ES2371756T3 - Disolución y procesamiento de celulosa usando líquidos iónicos. - Google Patents
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Abstract
Un método para disolver celulosa que comprende mezclar celulosa con un líquido iónico fundido que se funde a una temperatura de menos 150ºC y que tiene menos del 5 por ciento en peso de una base que contiene nitrógeno para formar una mezcla, en el que dicho líquido iónico está compuesto por cationes y aniones, y agitar la mezcla hasta que se haya completado la disolución.
Description
Disolución y procesamiento de celulosa usando líquidos iónicos
Técnica antecedente
La celulosa es el material bio-renovable más abundante y los productos derivados de celulosa se han usado en todas lasculturas desde la sociedad más primitiva hasta la sociedad tecnológica moderna altamente desarrollada. Aparte del uso de materiales que contienen celulosa no modificada (por ejemplo madera, algodón), la tecnología moderna de la celulosarequiere la extracción y procesamiento de la celulosa a partir de fuentes primarias usando técnicas que se han cambiado muy poco desde los inicios de la industria química moderna.
La celulosa y sus derivados pueden sustituir como fuente a varios compuestos químicos. Por ejemplo, las reservas de suministro de petróleo pueden sustituirse con celulosa para preparar polímeros para aplicaciones en pinturas, plásticos y otros materiales de formulación. El celofán se prepara a través de la intermediación de la viscosa que se disuelve, ydespués se regenera, mientras que la disolución química que típicamente incorpora una derivatización tal como laformación de éster o éter produce una amplia gama de materiales modernos.
La química primaria para la transformación de la celulosa es la esterificación; los ésteres de celulosa tienen importantesaplicaciones a gran escala en la industria del papel, para la preparación de fibras y textiles, así como polímeros y películas. Los ésteres mixtos tales como el acetato/propionato o el acetato/butirato se usan en plásticos. Los ésteresmixtos también se usan como modificadores reológicos, por ejemplo, en pinturas de automóviles para permitir que las escamas metálicas se orienten, lo que mejora el acabado y los tiempos de secado. La celulosa microcristalina también está comercializada como un aditivo de alimentos dietéticos y en preparaciones farmacéuticas.
El potencial completo de la celulosa y los productos de celulosa no se ha explotado completamente, parcialmente debido al desplazamiento histórico hacia los polímeros basados en el petróleo a partir de la década de 1940 hacia delante, ytambién por la cantidad limitada de disolventes comunes en los que la celulosa es fácilmente soluble. Los procesos de disolución de celulosa tradicionales, incluyendo los procesos con cupramonio y xantato, a menudo son difíciles o caros yrequieren el uso de disolventes no habituales, típicamente con una alta fuerza iónica y se usan en condiciones relativamente rigurosas. [Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", Cuarta Edición 1993, volumen 5, pág. 476-563.] Dichos disolventes incluyen disulfuro de carbono, N-metilmorfolina-N-óxido (NMMO), mezclas de N,Ndimetilacetamida y cloruro de litio (DMAC/LiCl), dimetilimidazolona/LiCl, soluciones de sales inorgánicas acuosas concentradas [ZnCl/H2O, Ca(SCN)2/H2O], ácidos minerales concentrados (H2SO4/H3PO4) o hidratos de sales fundidos (LiClO4·3H2O, NaSCN/KSCN/LiSCN/H2O).
Los métodos de procesamiento físico y químico para tratar los recursos celulósicos son numerosos. Pueden usarse catalizadores químicos, enzimáticos, microbiológicos y macrobiológicos para acelerar el proceso en condiciones seleccionadas para ser termodinámicamente favorables para la formación del producto. Los procesos químicos incluyenoxidación, reducción, pirólisis, hidrólisis, isomerización, esterificación, alcoxilación y copolimerización. La hidrólisisquímica y enzimática de la celulosa se analiza en 'The Encyclopedia of Polymer Science and Technology', 2ª Ed, J. I.Kroschwitz (redactor jefe), Wiley (Nueva York), 1985. La madera, el papel, el algodón, el rayón, el acetato de celulosa, y otros textiles son unos pocos ejemplos de la amplia gama de materiales celulósicos.
Con el aumento de la polución industrial y las consiguientes regulaciones gubernamentales, la necesidad de poner enpráctica procesos 'verdes' para evitar la polución y la producción de residuos y para utilizar fuentes renovables estállegando a ser crecientemente notable. La eficacia de los métodos existentes para disolver y derivatizar la celulosapuede mejorarse significativamente por la disponibilidad de disolventes adecuados para la celulosa refinada y natural; un ejemplo es N-metilmorfolina-N-óxido (NMMO), usado como disolvente para la disolución no derivatizante de la celulosapara la producción de fibras lyocell. [http://www.lenzing.com.]
Se ha demostrado el uso de líquidos iónicos como remplazo para disolventes orgánicos convencionales en procesosquímicos, bioquímicos y de separación. Graenacher sugirió primero un proceso para la preparación de soluciones decelulosa calentando la celulosa en una sal líquida de cloruro de N-alquilpiridinio o N-arilpiridinio, patente de Estados Unidos Nº 1.943.176, especialmente en presencia de una base que contiene nitrógeno tal como piridina. Sin embargo, ese hallazgo parece haberse tratado como una novedad de poco valor práctico porque el sistema salino fundido era, en ese momento, algo esotérico. Este trabajo original se emprendió en un momento en el que los líquidos iónicos eranesencialmente desconocidos y no se había descubierto el valor de los líquidos iónicos como una clase de disolventes.
Se ha descubierto que la celulosa puede disolverse en disolventes que se describen ahora como líquidos iónicos que están sustancialmente libres de agua, bases que contienen nitrógeno y otros disolventes. También se ha descubiertoque puede usarse una amplia y variada gama de líquidos iónicos para proporcionar un mayor control y flexibilidad en lametodología global de procesamiento. Adicionalmente se ha descubierto que pueden obtenerse materiales quecontienen celulosa a partir de un sistema disolvente líquido iónico sin usar disolventes orgánicos volátiles u otrosdisolventes indeseables en el proceso. Estos hallazgos se analizan en la siguiente descripción.
Breve sumario de la invención
Un método para disolver celulosa que comprende mezclar celulosa con un líquido iónico fundido que está fundido a una temperatura de menos de 150ºC y que tiene menos del 5 por ciento en peso de una base que contiene nitrógeno paraformar una mezcla, donde dicho líquido iónico está compuesto por cationes y aniones, y agitar la mezcla hasta que se haya completado la disolución.
La mezcla se calienta en algunas realizaciones y ese calentamiento se realiza preferiblemente por irradiación con microondas.
Los cationes del líquido iónico son preferiblemente cíclicos y corresponden en estructura a una fórmula seleccionadaentre el grupo compuesto por
PIRIDINIO PIRIDAZINIO PIRIMIDINIO PIRAZINIO
IMIDAZOLIO PIRAZOLIO OXAZOLIO
1,2,3-TRIAZOLIO 1,2,4-TRIAZOLIO TIAZOLIO
PIPERIDINIO PIRROLIDINIO
QUINOILINIO e ISOQUINOLINIO
en las que R1 y R2 son independientemente un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alcoxialquilo C1-C6, y R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R9 (R3-R9), cuando están presentes, son independientemente un hidruro, un alquilo C1-C6, un grupo alcoxialquilo C1-C6
10 o un grupo alcoxi C1-C6. Los aniones del líquido iónico son halógeno, seudohalógeno, o carboxilato C1-C6. Debe apreciarse que hay dos 1,2,3-triazoles isoméricos. Se prefiere que todos los grupos R no necesarios para la formacióndel catión sean hidruro.
Es más preferido un catión que contiene un único anillo de cinco miembros que está libre de condensación con otrasestructuras anulares. También se contempla un método de disolución de celulosa usando un líquido iónico compuesto
15 por esos cationes. Ese método comprende mezclar la celulosa con un líquido iónico hidrófilo compuesto por esos cationes y aniones de anillo de cinco miembros en ausencia sustancial de agua para formar una mezcla. La mezcla seagita hasta que se haya completado la disolución. A continuación se ilustran cationes ejemplares en los que R1, R2, y R3-R5, cuando están presentes, son como se han definido anteriormente.
20 1,2,3-TRIAZOLIO 1,2,4-TRIAZOLIO TIAZOLIO
IMIDAZOLIO PIRAZOLIO OXAZOLIO
De los cationes más preferidos que contienen un único anillo de cinco miembros libre de condensación con otras25 estructuras anulares, es particularmente preferido un catión imidazolio que corresponde en estructura a la Fórmula A, en la que R1, R2, y R3-R5, son como se han definido anteriormente.
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Un ión imidazolio 1,3-di-(alquil C1-C6)-sustituido es un catión más particularmente preferido; es decir, un catión imidazolio en el que R3-R5 de la Fórmula A son cada uno hidruro, y R1 y R2 son independientemente cada uno un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alcoxialquilo C1-C6. Es más preferido un catión 1-(alquil C1-C6)-3-(metil)-imidazolio [Cn-mim, donde n = 16], y un halógeno es un anión preferido. Se ilustra un catión más preferido por un compuesto que corresponde enestructura a la siguiente Fórmula B, en la que R3-R5 de la Fórmula A son cada uno hidruro y R1 es un grupo alquilo C1-C6
o un grupo alcoxialquilo C1-C6.
También se contempla una solución compuesta por celulosa en un disolvente líquido iónico hidrófilo fundido que es unabase que contiene nitrógeno. Como anteriormente, el líquido iónico está compuesto por cationes y aniones que sonpreferiblemente los analizados anteriormente. Una solución más preferida está compuesta por celulosa disuelta en unlíquido hidrófilo cuyos cationes contienen un único anillo de cinco miembros libre de condensación con otras estructuras anulares, como se ha analizado previamente. Una solución contemplada puede usarse tal cual para realizar reacciones adicionales sobre la celulosa tales como acilación para formar acetato o butirato de celulosa, o para la regeneración.
También se contempla un método para regenerar la celulosa. Ese método comprende mezclar una solución de celulosaen un disolvente líquido iónico hidrófilo fundido que tiene menos del 5 por ciento en peso de una base que contienenitrógeno, o en un líquido iónico hidrófilo cuyos cationes contienen un único anillo de cinco miembros libre de condensación con otras estructuras anulares con un no disolvente líquido para la celulosa que es miscible con el líquido iónico. La mezcla causa que la celulosa y el líquido iónico formen fases sólidas y líquidas, respectivamente. La fase sólida es la celulosa regenerada que preferiblemente se recoge, en contraste con hacerse reaccionar adicionalmente in situ. Los líquidos iónicos usados en este método son los analizados anteriormente.
Breve descripción de los dibujos
En los dibujos que forman una parte de esta descripción,
la Fig. 1 muestra dos fotografías de celulosa fibrosa original (izquierda) y celulosa regenerada (derecha) preparada porextrusión a partir de una jeringa de orificio ancho en agua, que ilustra que pueden prepararse fácilmente formasmonolíticas;
la Fig. 2 es un gráfico que muestra una comparación de las trazas por análisis termogravimétrico (TGA) de muestras decelulosa regenerada (azul, negro) con celulosa fibrosa original (rojo);
la Fig. 3, en dos paneles como Fig. 3A y 3B, respectivamente, muestra los patrones de difracción por rayos X (XRD) de celulosa fibrosa original (Fig. 3A) y celulosa fibrosa regenerada a partir de [C4mim] Cl (Fig. 3B); y
la Fig. 4, en cuatro paneles como Fig. 4A, 4B, 4C y 4D, son micrografías electrónicas de barrido de celulosa fibrosa (4A,4B) y la muestra de celulosa A (una pulpa de madera usada en aplicaciones de acetato de celulosa; 4C, 4D) antes (4A,4C) y después de la regeneración a partir de [C4mim] CI en agua (4B, 4D).
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a la formación de soluciones de celulosa en líquidos iónicos hidrófilos. El disolvente esun líquido iónico hidrófilo, que comprende un catión orgánico y un anión inorgánico u orgánico.
Se contempla un método para disolver la celulosa como una realización de la invención. En un aspecto, ese métodocomprende mezclar la celulosa con un líquido iónico hidrófilo compuesto por cationes y aniones que tiene menos del 5 por ciento en peso de base que contiene nitrógeno para formar una mezcla. La mezcla se agita hasta que se hayacompletado la disolución. La mezcla se calienta en algunas realizaciones, y ese calentamiento se realiza preferiblementepor irradiación con microondas. El líquido iónico se funde a una temperatura de menos de aproximadamente 150ºC.
Un catión del líquido iónico cíclico ejemplar corresponde en estructura a una fórmula mostrada a continuación,
PIRIDINIO PIRIDAZINIO PIRIMIDINIO PIRAZINIO
IMIDAZOLIO PIRAZOLIO OXAZOLIO
1,2,3-TRIAZOLIO 1,2,4-TRIAZOLIO TIAZOLIO
PIPERIDINIO PIRROLIDINIO
QUINOILINIO ISOQUINOLINIO 10
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en los que R1 y R2 son independientemente un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alcoxialquilo C1-C6, y R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R9 (R3-R9), cuando están presentes, son independientemente un hidruro, un alquilo C1-C6, un grupo alcoxialquilo C1-C6
o un grupo alcoxi C1-C6. Más preferiblemente, ambos grupos R1 y R2 son alquilo C1-C4, siendo uno metilo, y R3-R9, cuando están presentes, son preferiblemente hidruro. Los grupos alquilo C1-C6 y alquilo C1-C4 ejemplares incluyen metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo, sec-butilo, iso-butilo, pentilo, iso-pentilo, hexilo, 2-etilbutilo, 2-metilpentilo ysimilares. Los grupos alcoxi C1-C6 correspondientemente contienen el grupo alquilo C1-C6 anterior unido a un átomo de oxígeno que también está unido al anillo catiónico. Un grupo alcoxialquilo contiene un grupo éter unido a un grupoalquilo, y en este caso contiene un total de hasta seis átomos de carbono.
La expresión "cuando está presente" se usa a menudo en este documento con respecto al grupo R sustituyente porque no todos los cationes tienen todos los grupos enumerados. Todos los cationes contemplados contienen al menos cuatrogrupos R, aunque R2 no tiene que estar presente en todos los cationes.
Las expresiones "ausencia sustancial" y "sustancialmente libre" se usan como sinónimos para indicar que está presente menos de aproximadamente el 5 por ciento en peso de una base que contiene nitrógeno, por ejemplo. Más preferiblemente, está presente menos de aproximadamente el uno por ciento en la composición.
Un anión para un catión del líquido iónico contemplado es preferiblemente un ión de halógeno (cloruro, bromuro, o yoduro), perclorato, un ión de seudohalógeno tal como tiocianato y cianato o carboxilato C1-C6. Los pseudohaluros sonmonovalentes y tienen propiedades similares a las de los haluros [Schriver et al., Inorganic Chemistry, W.H. Freeman & Co., Nueva York (1990) 406-407]. Los pseudohaluros incluyen los aniones cianuro (CN-1), tiocianato (SCN-1), cianato (OCN-1), fulminato (CON-1) y azida (N3-1). Los aniones carboxilato que contienen 1-6 átomos de carbono (carboxilato C1-C6) y están ilustrados por formiato, acetato, propionato, butirato, hexanoato, maleato, fumarato, oxalato, lactato, piruvatoy similares. Un líquido iónico contemplado es hidrófilo y por lo tanto difiere de los iones líquidos hidrófobos descritos enKoch et al. patente de Estados Unidos Nº 5.827.602 o los de Bonhôte et al., patente de Estados Unidos Nº 5.683.832que contienen uno o más átomos de flúor unidos covalentemente a un átomo de carbono como en un anión trifluorometanosulfonato o trifluoroacetato.
Se prefiere que todos los grupos R que no son necesarios para la formación del catión; es decir, aquellos diferentes deR1 y R2 para compuestos diferentes de los cationes imidazolio, pirazolio y triazolio mostrados anteriormente, seanhidruro. Por tanto, los cationes mostrados anteriormente preferiblemente tienen una estructura que corresponde a unaestructura mostrada a continuación, en la que R1 y R2 son como se han descrito anteriormente.
PIRIDINIO PIRIDAZINIO PIRIMIDINIO PIRAZINIO
IMIDAZOLIO PIRAZOLIO OXAZOLIO
1,2,3-TRIAZOLIO 1,2,4-TRIAZOLIO TIAZOLIO
PIPERIDINIO PIRROLIDINIO
QUINOLINIO ISOQUINOLINIO
Es más preferido un catión que contiene un único anillo de cinco miembros que está libre de condensación con otrasestructuras anulares. A continuación se ilustran cationes ejemplares en los que R1, R2, y R3-R5, cuando está presentes, son como se han definido anteriormente.
MIDAZOLIO PIRAZOLIO OXAZOLIO
1,2,3-TRIAZOLIO 1,2,4-TRIAZOLIO TIAZOLIO
Otro aspecto de la invención contempla un método para disolver la celulosa que comprende las etapas de mezclar la
15 celulosa con un líquido iónico fundido que tiene menos del 5 por ciento en peso de una base que contiene nitrógeno para formar una mezcla. En este caso el líquido iónico está compuesto por cationes que contienen un único anillo de cinco miembros que está libre de condensación con otras estructuras anulares y aniones. La mezcla resultante se agita hastaque se haya completado la disolución. La mezcla puede calentarse como se analiza en otra parte de este documento para ayudar a la disolución.
20 De los cationes más preferidos que contienen un único anillo de cinco miembros libre de condensación con otras estructuras anulares, se particularmente preferido un catión imidazolio que corresponde en estructura a la Fórmula A, enla que R1-R5 son como se han definido anteriormente, y el anión del líquido iónico es un halógeno o seudohalógeno.
Un ión imidazolio 1,3-di-(alquil C1-C6 o alcoxialquil C1-C6)-sustituido es un catión más particularmente preferido; es decir, un catión imidazolio en el que R3-R5 de la Fórmula A son cada uno hidruro, y R1 y R2 son independientemente cada uno
5 un grupo alquilo C1-C6 o alcoxialquilo C1-C6. Más preferiblemente aún, uno de los grupos 1,3-di-alquilo C1-C6 (R1 o R2) es metilo. Un anión del líquido iónico cuyo catión corresponde en estructura a un catión de Fórmula A es un halógeno oseudohalógeno.
Un catión 1-(alquil C1-C6)-3-(metil)-imidazolio [Cn-mim, donde n = 1-6] es más preferido, y un halógeno es un anión máspreferido. Se ilustra un catión más preferido por un compuesto que corresponde en estructura a la siguiente Fórmula B,
10 en la que R3-R5, de la Fórmula A son cada uno hidruro y R1 es un grupo alquilo C1-C6. Un anión más preferido es un ión cloruro.
Un líquido iónico contemplado es un líquido en o por debajo de una temperatura de 200ºC, y preferiblemente por debajo de una temperatura de 150ºC y por encima de una temperatura de -100ºC. Por ejemplo, las sales de haluro de N
15 alquilisoquinolinio y N-alquilquinolinio tienen puntos de fusión de menos de aproximadamente 150ºC. El punto de fusión del cloruro de N-metilisoquinolinio es de 183ºC, y el yoduro de N-etilquinolinio tiene un punto de fusión de 158ºC. Más preferiblemente, un líquido iónico contemplado es líquido (fundido) a o por debajo de una temperatura deaproximadamente 120ºC y por encima de una temperatura de menos 44ºC (-44ºC). Mucho más preferiblemente, unlíquido iónico contemplado es líquido (fundido) a una temperatura de -10ºC a 100ºC.
20 La celulosa puede disolverse sin derivatización a alta concentración en líquidos iónicos por calentamiento hasta 100ºC, por calentamiento hasta 80ºC en un baño ultrasónico, y de forma mucho más eficaz usando calentamiento por microondas de las muestras usando un horno microondas doméstico. Usando un calentador por microondas se prefierecalentar la mezcla de líquido iónico hidrófilo y celulosa hasta una temperatura de aproximadamente 100ºC a 150ºC.
Un líquido iónico contemplado tiene una presión de vapor extremadamente baja y típicamente se descompone antes de
25 la ebullición. Las temperaturas de licuefacción [es decir, los puntos de fusión (MP) y las temperaturas de transición vítrea (Tg)] y las temperaturas de descomposición para líquidos iónicos ilustrativos que contienen el ión 1,3-di-alquil C1-C6imidazolio en el que uno de R1 y R2 es metilo se muestran en la siguiente tabla.
- Líquido iónico
- Temperatura de licuefacción (ºC) Temperatura de descomposición (ºC) Cita*
- [C2mim] Cl
- 285 a
- [C3mim] Cl
- 282 a
- [C4mim] Cl
- 41 254 b
- [C6mim] Cl
- -69 253
- [C8mim] Cl
- -73 243
- [C2mim] I
- 303 a
- [C4mim] I
- -72 265 b
- [C4mim] [PF6]
- 10 349 b
- (cont.)
- [C2mim] [PF6]
- 58-60 375 c, a
- [C3mim] [PF6].
- 40 335 a
- [iC3mim] [PF6]
- 102 a
- [C6mim] [PF6]
- -61 417 d
- [C4mim] [BF4]
- -81 403, 360 d, e
- [C2mim] [BF4]
- 412 a
- [C2mim] [C2H3O2]
- 45 c
- [C2mim] [C2F3O2]
- 14 aprox. 150 f
- a) Ngo et al., Thermochim. Acta, 2000, 357, 97. b) Fannin et al., J. Phys. Chem., 1984, 88, 2614. c) Wilkes et al., Chem. Commun., 1992, 965. d) Suárez et al., J. Chim. Phys., 1998, 95, 1626. e) Holbrey et al., J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 2133. f) Bonhôte et al., Inorg. Chem., 1996, 35, 1168.
Se han preparado los líquidos iónicos ilustrativos de 1-alquil-3-metil-imidazolio, [Cn-mim]X [n = 4 y 6, X = Cl-, Br-, SCN-, (PF6)-, (BF4)-], así como [C8-mim] Cl cuyo uso no está reivindicado. Se ha examinado la disolución de la celulosa (celulosa fibrosa, de Aldrich Chemical Co.) en esos líquidos iónicos ilustrativos en condiciones ambientales y con
5 calentamiento hasta 100ºC, con sonicación y con calentamiento por microondas. La disolución se potencia por el uso de calentamiento por microondas. Las soluciones de celulosa pueden prepararse muy rápidamente, lo que ahorra energía yproporciona beneficios económicos asociados.
Un líquido iónico contemplado y una solución preparada a partir de dicho líquido es un líquido o solución que contieneaproximadamente un uno por ciento o menos de una base que contiene nitrógeno. Por tanto, cuando se prepara una
10 solución, se prepara mezclando el líquido iónico y la celulosa que tiene menos del 5 por ciento en peso de una base que contiene nitrógeno para formar una mezcla.
La celulosa a disolver puede estar en sustancialmente cualquier forma que sea susceptible a humedecerse por unlíquido. Las formas de celulosa ejemplares útiles en este documento incluyen celulosa en forma de celulosa fibrosa,pulpa de madera, hilachas, borras de algodón y papel. Por ejemplo, se disolvió celulosa fibrosa al 25 por ciento en peso
15 en [C4mim] Cl por calentamiento por microondas para proporcionar una solución viscosas, ópticamente transparente.
La celulosa puede disolverse en una serie de líquidos iónicos. La celulosa puede disolverse para derivatización y para análisis, por ejemplo, por cromatografía por exclusión de tamaño.
La celulosa puede disolverse fácilmente en líquidos iónicos usando un horno microondas doméstico como fuente decalentamiento. El calentamiento por microondas potencia significativamente la disolución de la celulosa en líquidos
20 iónicos. La disolución inducida por microondas de la celulosa en líquidos iónicos es un proceso muy rápido de modo que se reduce la caída del grado de polimerización. Siendo un proceso relativamente rápido, la disolución ahorra energía.
La celulosa presenta alta solubilidad en los líquidos iónicos. Se obtienen soluciones cristalinas líquidas birrefringentes yviscosas a alta concentración, por ejemplo del 10 al 25 por ciento en peso.
Una solución contemplada de celulosa en un líquido iónico puede contener celulosa en una cantidad de
25 aproximadamente el 5 a aproximadamente el 35 por ciento en peso de la solución. Más preferiblemente, la celulosa está presente del 5 al 25 por ciento en peso de la solución. Aún más preferiblemente, la celulosa está presente del 10 al 25por ciento en peso de la solución.
Los líquidos iónicos que contienen aniones cloruro parecen ser los más eficaces. El anión cloruro no es necesario;también se observó solubilidad razonable cuando el líquido iónico contenía aniones tiocianato, perclorato y bromuro. No
30 se observó solubilidad para líquidos iónicos que contenían aniones tetrafluoroborato o hexafluorofosfato.
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Puede emplearse una gama de diferentes cationes. De los seleccionados de las series habituales usadas para prepararlíquidos iónicos, parecía que las sales de imidazolio eran las más eficaces, mostrando el catión imidazolio más pequeño la disolución más fácil. Las sales de alquil-piridinio libres de base orgánica eran menos eficaces y no se observósolubilidad significativa en la sal de cloruro de alquilfosfonio de cadena larga examinada. Se conocen sales de fosfonio yamonio cuaternario que contienen sustituyentes alquilo de cadena corta, pero tienen mayores puntos de fusión y a menudo no son líquidas en el intervalo aceptable para su definición como líquidos iónicos.
El uso de un líquido iónico de cloruro de imidazolio como disolvente para la celulosa proporciona una mejora significativasobre la solubilidad presentada previamente de la celulosa en la sal orgánica/base de cloruro de N-bencilpiridinio/piridina que se analiza en la patente de Estados Unidos Nº 1.943.176, y en la que la solubilidad máxima era del 5 por ciento en peso. De hecho, no son necesarias las bases que contienen nitrógeno adicionales que se usaron en esa patente para obtener buena solubilidad de la celulosa en los líquidos iónicos.
La celulosa pueden regenerarse mezclando (poniendo en contacto) la solución de líquido iónico con un no disolvente líquido para la celulosa que es miscible con el líquido iónico. El no disolvente líquido es preferiblemente miscible conagua. Los no disolventes líquidos ejemplares incluyen agua, un alcohol tal como metanol, o etanol, acetonitrilo, un éter tal como furano o dioxano y una cetona tal como acetona. La ventaja del agua es que el proceso evita el uso de un compuesto orgánico volátil (VOC). La regeneración no requiere el uso de disolventes orgánicos volátiles. El líquido iónicopuede secarse y volver a usarse después de la regeneración.
La celulosa puede regenerarse a partir de los líquidos iónicos en una diversidad de formas estructurales. Estos puedenincluir masas floculentas o polvos (preparados por inactivación másica), tubos, fibras y productos de extrusión, ypelículas. Durante la extrusión, el compuesto de celulosa puede manipularse para preparar diferentes formas. Parece que la celulosa regenerada es relativamente homogénea a partir de las imágenes de micrografía electrónica de barrido (SEM). En la preparación de tubos, fibras y otros productos de extrusión, la etapa de mezcla se realiza extruyendo lasolución de celulosa a través de un troquel y en el no disolvente.
Ejemplo 1: Disolución de celulosa
Se descubrió que el mejor líquido iónico para la disolución de un material de ensayo ilustrativo, celulosa fibrosa regenerada, era [C4mim] Cl. En un procedimiento genérico, la celulosa fibrosa (0,2 g) se colocó en [C4mim] Cl fundido (2g) en un vial vidrio y se calentó en un horno microondas doméstico con pulsos de calentamiento de 3 x 5 segundos.Después de cada pulso de calentamiento, el vial se retiró y se agitó con vórtice para mezclar los contenidos, después sevolvió a colocar en el microondas. Se obtuvo una solución ópticamente transparente y viscosa de celulosa en el líquido iónico.
Pudieron prepararse de este modo soluciones con concentraciones variables de celulosa disuelta en el líquido iónico.Las soluciones eran cada vez más viscosas con la concentración de celulosa. Al 25 por ciento en peso de celulosa, lasolución transparente era aún trabajable. A concentraciones mayores de celulosa, se formaba un gel viscoso y opaco. Ellímite de solubilidad eficaz para la celulosa en [C4mim] Cl no se identificó claramente, pero depende del grado deprocesamiento mecánico de la pasta altamente viscosa formada cuando la composición de celulosa era de más del 25 por ciento en peso.
La solubilidad de la celulosa en [C4mim] Cl es significativamente mayor que la que puede obtenerse usando otros disolventes. Por ejemplo, se han descrito soluciones de celulosa disueltas en un máximo del 5 por ciento en peso enhidratos de sales inorgánicas fundidas. [Leipner et al., Macromol. Chem. Phys., (2000) 201:2041.]
Usando calentamiento convencional, la disolución de la celulosa era baja, tardando hasta varias horas el calentamiento a 70-100ºC para obtener una solución transparente. Colocando periódicamente las muestras en un baño ultrasónico, sepotenciaba la velocidad de disolución.
Ejemplo 2: Disolución de celulosa en sales de 1,3-dialquilimidazolio como una función de aniones y cationes
La celulosa se disolvía fácilmente en los líquidos iónicos en altas concentraciones en comparación con los disolventes habituales. Se exploraron líquidos iónicos con diferentes cationes en forma de sus sales cloruro. Estos incluían [C6mim] Cl y [C8mim] Cl. Se descubrió que la solubilidad de la celulosa en los líquidos iónicos basados en imidazolio disminuíaaumentando la longitud de la cadena alquilo del catión.
Se exploró una serie de aniones, variando desde aceptores pequeños de enlaces de hidrógeno (Cl-) hasta aniones grandes no de coordinación (tetrafluoroborato y hexafluorofosfato) en forma de sales [C4mim]+. Los aniones incluían Cl, Br, tiocianato, perclorato, hexafluorofosfato y tetrafluoroborato. Estos resultados se muestran en la Tabla 1, a continuación en este documento.
Se descubrió que los líquidos iónicos que contienen aniones que son fuertes aceptores de enlaces de hidrógeno(halógeno y seudohalógeno) daban buenos resultados de disolución. Se sabe que todos estos aniones son aceptores deenlaces de hidrógeno y participan en redes de enlaces de hidrógeno extendidas. También se ha determinado que lacelulosa no podía disolverse en líquidos iónicos que contienen aniones 'no de coordinación', incluyendo BF4-, y PF6-. Otros aniones no de coordinación incluyen los aniones que contienen trifluorometilsulfonilo tales como trifluorometilsulfonato, bis-trifluorometilsulfonilamida (NTf2-) y similares.
Por tanto, parece que los requisitos para la disolución incluyen la presencia del anión de fuerte coordinación. El catión aromático, que puede participar en la donación de enlaces de hidrógeno, también puede ser necesario, aunque estoscationes son débiles donadores de enlaces de H.
Se ha reconocido la importancia de las propiedades de los enlaces de hidrógeno de los disolventes para la disolución dela celulosa. Por ejemplo, el NMMO puede formar dos enlaces de hidrógeno con el agua o polisacáridos. [Maia et al.,
5 Acta. Cryst. B, (1981) 37:1858.] Tanto el NMMO anhidro como el monohidrato so buenos disolventes para la celulosa. Sin embargo, cuando está hidratado con dos o más moléculas de agua, el NMMO ya no es un disolvente para lacelulosa, y está preferentemente solvatado por el agua.
El calentamiento de las muestras habitualmente es necesario para posibilitar la disolución. El efecto de ese calentamiento puede ser permitir que el disolvente de líquido iónico penetre en la pared de la fibra, lo que posibilita la
10 rotura de la fibra y la estructura de microfibrillas y la formación competitiva de enlaces de hidrógeno con el agua encapsulada.
Los líquidos iónicos se calientan de forma muy eficaz en condiciones de microondas. Por tanto, pueden obtenersetemperaturas muy localizadas que promueven la disolución de la celulosa alterando la fuerte formación de enlaces dehidrógeno mediada por el agua de las cadenas poliméricas naturales.
15 Tabla 1
Solubilidad de celulosa fibrosa en líquidos iónicos
Líquido iónico Método Solubilidad (porcentaje ponderal)
[C4mim] Cl calor (100ºC) 5 por ciento-3 por ciento
(70ºC)
[C4mim] Cl calor (80ºC) + 5 por ciento sonicación
[C4mim] Cl microondas 25 por ciento, solución viscosa calentamiento transparente (pulsos 3x5 segundos)
[C4mim] Br microondas 5-7 por ciento
[C4mim] SCN microondas 5-7 por ciento
[C4mim] [BF4] microondas insoluble
[C4mim] [PF6] microondas insoluble
PR4Cl* microondas insoluble
NR4Cl* microondas descompuesto [C6mim] Cl calor (100ºC) 5 por ciento [C8mim] Cl calor (100ºC) escasamente sol
*PR4Cl = cloruro de tetradecil-trihexilfosfonio; NR4Cl = cloruro de tetrabutilamonio.
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Ejemplo 3: Regeneración de celulosa
Se descubrió que la celulosa precipitaba en la solución de líquido iónico por la adición de agua. Esta incompatibilidad es la base para el procedimiento de regeneración descrito a continuación.
Se midió la concentración de agua que podía estar presente en [C4mim] Cl, manteniendo al mismo tiempo las propiedades disolventes del líquido iónico añadiendo cantidades conocidas de agua al líquido iónico y después realizando el proceso de disolución con calentamiento por microondas. Cuando el contenido de agua del líquido iónico era mayor de aproximadamente el 1 por ciento en peso (aproximadamente 0,5 moles de H2O fraccionada), las propiedades disolventes se alteraban significativamente y se descubrió que la celulosa fibrosa ya no era soluble.
Cuando se disolvieron elevadas concentraciones de celulosa (más del 10 por ciento en peso) en [C4mim] Cl, se obtuvieron soluciones que eran ópticamente anisotrópicas entre filtros de polarización cruzada y presentaban birrefringencia. La formación de soluciones cristalinas líquidas de celulosa puede tener aplicaciones útiles para la generación de nuevos materiales avanzados. La conservación de la anisotropía en fase sólida es especialmente deseable, lo que conduce a propiedades mecánicas potenciadas y materiales de alta resistencia. Además, en otras áreas tales como óptica, también pueden explotarse cualidades específicas debido a la anisotropía.
Ejemplo 4: Estudios de solubilidad de la celulosa
La solubilidad de la celulosa en líquidos iónicos puede controlarse por cambios en el anión y el catión. La necesidad deun anión polar pequeño está indicada por la elevada solubilidad de la celulosa en los líquidos iónicos que contienen cloruro, con solubilidad reducida en los sistemas de bromuro y sin solubilidad en sistemas de tetrafluoroborato y hexafluorofosfato.
También parece que la solubilidad disminuye aumentando el tamaño del catión tal como aumentando la longitud del grupo alquilo, y también sustituyendo una función metilo en la posición C-2 (un grupo R3) del anillo imidazolio. Por tanto,tanto la densidad de carga como la capacidad de donación de enlaces de hidrógeno en el catión pueden ser importantesy pueden modificarse fácil y selectivamente por variación en la funcionalidad del líquido iónico. Dicha modificaciónpermite un control simple de la reología y la composición de las soluciones, lo que es beneficioso para el posteriorprocesamiento de la celulosa disuelta. Se demostró que la presencia de agua en el líquido iónico disminuía significativamente la solubilidad de la celulosa, supuestamente a través de formación competitiva de enlaces de hidrógeno con las microfibrillas de celulosa que inhibe la solubilización.
Se realizaron estudios principales con celulosa fibrosa regenerada. También se realizaron estudios adicionales sobreotras muestras de celulosa. Se investigaron tres muestras secas de pulpa para disolución de líneas de producción. LaMuestra A, una pulpa de madera usada en aplicaciones de acetato de celulosa, tiene un 98,7 por ciento en R-18; la Muestra B, una pulpa de madera usada en aplicaciones de lyocell, tiene un 97,5 por ciento en R-18; la Muestra C, unapulpa de madera usada en aplicaciones de rayón, tiene un 96,8 por ciento en R-18. [El ensayo R-18 es un ensayonormalizado de TAPPI (del inglés Technical Association of Pulp and Paper Industry (asociación técnica de la industria delpapel y la pulpa) que mide la fracción de celulosa resistente a la disolución en solución de sosa cáustica al 18 porciento.] El grado de polimerización (DP; medida de la longitud de cadena) para las tres pulpas es: Muestra A; 1056, Muestra B; 470, Muestra C; 487. Se descubrió que las tres muestras eran más fácilmente solubles en [C4mim] Cl que la celulosa fibrosa.
La celulosa fibrosa podía disolverse a más del 5 por ciento en líquidos iónicos [C4mim] Br y [C4mim] SCN, pero esas disoluciones eran más difíciles de conseguir que cuando se usaba un sistema [C4mim] Cl. En las condiciones de calentamiento, se descomponían el cloruro de trietilamonio y el cloruro de tetrabutilamonio.
En otro estudio, se disolvió papel de filtro Whatman sin cenizas en líquido iónico [C4mim] Cl usando el proceso demicroondas descrito anteriormente. En el contacto inicial y el calentamiento por microondas, el papel de filtro llegaba a ser translúcido y se observó que se hinchaba según se absorbía el líquido iónico en la matriz. En el posterior calentamiento y la agitación, el papel de filtro se disolvía completamente a una carga del 5 por ciento en pesoproporcionando una solución transparente e incolora. Cuando el líquido iónico se cargaba al 10 por ciento en peso con papel de filtro, la disolución completa llegaba a ser mucho más difícil y se obtenía una solución viscosa que conteníapapel de filtro impregnado con líquido iónico residual.
Las tres muestras de pulpa de madera se disolvían más fácilmente que la muestra de celulosa fibrosa. Se realizaronensayos para preparar una solución al 5 por ciento en [C4mim] Cl (0,5 g en 10 g de líquido iónico) usando calentamiento por microondas en pulsos de 3 segundos. Con carga aumentada, se producen mezclas muy viscosas, la mejor descripción sería una pasta. Hasta aproximadamente un 25 por ciento en peso de carga de la celulosa fibrosa, la pastapodía trabajarse con una espátula y con calentamiento y manipulación prolongados producía un material transparente. Se obtuvo una mezcla parcialmente opaca no homogénea, a mayor carga.
Ejemplo 6: Procesamiento de soluciones de celulosa
Las soluciones de celulosa en líquidos iónicos pueden procesarse de forma simple. La celulosa puede regenerarse a partir de la solución de líquido iónico mezclando el líquido iónico que contiene celulosa con agua. También puedenusarse otras soluciones precipitantes. Son soluciones ilustrativas de dichas soluciones el etanol, la acetona, el agua, y soluciones salinas acuosas o puras.
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La celulosa puede regenerarse en una amplia gama de formas macroscópicas dependiendo de cómo se consigue elcontacto de la solución de líquido iónico y el líquido de regeneración. Se han preparado monolitos, fibras y películas parailustrar el alcance para el procesamiento de la celulosa a partir del líquido iónico por formación en una fase acuosa. La rápida mezcla de la solución de líquido iónico con una corriente acuosa provoca la precipitación de la celulosa en formade una masa floculenta pulverulenta. Como alternativa, la extrusión de la solución de líquido iónico/celulosa en un no disolvente (por ejemplo, agua) posibilita la preparación de fibras y varillas delgadas, como se observa en la Fig. 1. Elproducto de extrusión inicial es maleable, y se endurece en contacto con el agua según se difunde el líquido iónicodesde el producto de extrusión en solución.
Puede obtenerse una película de celulosa recubriendo una superficie apropiada tal como un portaobjetos de microscopio, de vidrio, con una capa uniforme de solución de celulosa (de aproximadamente 1-2 mm de grosor). Después se sumerge el portaobjetos en un baño de agua. Las muestras de celulosa regeneradas iniciales eran flexiblesy aparentemente muy porosas. En el secado, se producía una contracción significativa para formar una película dura,elástica.
También puede moldearse una celulosa a partir de una solución de líquido iónico en diversas formas. La solución sevierte en un molde y se añade un no disolvente para causar que la celulosa precipite.
Como la viscosidad de la solución y la concentración de celulosa pueden controlarse independientemente por la elecciónde un líquido iónico diferente entre una serie homogénea (por ejemplo, [C4mim] Cl o [C6mim] Cl) o cambiando latemperatura, pueden optimizarse las condiciones de procesamiento para una preparación de producto particular. Por tanto, control de la metodología de contacto entre la solución de líquido iónico y el agua permite regenerar la celulosa apartir de una solución con una amplia diversidad de morfologías por simple variación de las condiciones de procesamiento y el líquido iónico.
El uso de agua como solución de regeneración tiene beneficios ambientales potenciales y ventajas de costes sobre lasmetodologías actuales de procesamiento que hacen uso de disolventes orgánicos volátiles. El líquido iónico puederecuperarse de la solución acuosa y reutilizarse eliminando el agua. El método de eliminación de agua se ha demostrado a escala de laboratorio evaporando la solución de agua/líquido iónico a sequedad. Sin embargo, a escala industrial, pueden resultar ser más prácticos otros métodos para la eliminación del agua. Las alternativas ilustrativas incluyenósmosis inversa, permeación-evaporación, y desalación del líquido iónico.
Ejemplo 6: Propiedades físicas de la celulosa regenerada
La celulosa regenerada se caracterizó por calorimetría de exploración diferencial (DSC), análisis termogravimétrico (TGA), y difracción de rayos X en polvo (XRD) para determinar si la regeneración a partir del líquido iónico había causado algún cambio en la morfología molecular de la celulosa. Se usó microscopía electrónica de barrido (SEM) paraobservar la estructura másica de los materiales de celulosa preparados por regeneración a partir del líquido iónico(véase la Fig. 5).
Se recogieron termogramas DSC y TG para la celulosa precipitada en la solución de líquido iónico, y se compararon conel material de celulosa original. Las muestras se colocaron en un portamuestras de platino y se calentaron hasta 600ºC en una atmósfera de nitrógeno a 10ºC min-1.
La Fig. 2 muestra las curvas TGA para la celulosa fibrosa original y la forma regenerada, preparada a partir de [C4mim]Cl. La celulosa pura muestra una rápida descomposición en un intervalo estrecho de temperatura de 350-360ºC. Laregeneración a partir del líquido iónico disminuye la temperatura de inicio para la descomposición, pero provoca rendimientos de carbonizado mayores (material carbonáceo no volátil) en pirólisis.
Para la celulosa fibrosa reformada a partir de [C4mim] Cl, la XRD en polvo muestra solamente pequeños cambios en lamorfología. El grado de cristalinidad de la celulosa fibrosa parece disminuir ligeramente después de la disolución yregeneración a partir de [C4mim] Cl como se indica por la intensidad relativa y la forma del pico nítido a aproximadamente 10º (d = 4 Å) y la ancha banda de difracción subyacente, mostrada en la Fig. 3.
El índice de cristalinidad de la celulosa, Ic, puede calcularse usando la siguiente ecuación:
Ic = 1 -(Imín / Imáx)
en la que Imín, es la intensidad mínima entre 2θ = 18-19º, y la Imáx es la intensidad del pico cristalino al máximo entre 2θ = 22-23º. Esto se tomó de:
Marson et al., Journal of Applied Polymer Science, 1999, 1355-1360.
En una muestra que se almacenó en el líquido iónico durante varias semanas, y después se regeneró, la XRD es diferente, y carece de los picos característicos para las regiones cristalinas de la celulosa. Se observó una única bandaancha, característica de un material amorfo. Esto puede indicar una lenta descomposición de las cadenas poliméricascon el tiempo, que se observar después del hinchamiento de la celulosa en amoniaco líquido para generar la forma decelulosa III.
Se disolvió una muestra de celulosa fibrosa en [C4mim] Cl para dar una solución homogénea al 5 por ciento en peso. Las dos muestras se regeneraron por separado en forma de (i) una masa floculenta en agua, y (ii) en forma de una varilla por
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extrusión en agua desde una jeringa. Ambas formas regeneradas se lavaron con agua, después se secaron al airedurante 1 semana para asegurar el equilibrio del contenido de humedad con la atmósfera ambiente.
Las señales de XRD en polvo y los índices de cristalinidad determinados para la celulosa fibrosa original, y las dosformas regeneradas se muestran en las siguientes figuras. En estos estudios particulares, la masa floculenta regeneradapulverulenta mostró un patrón de difracción amorfo sin cristalinidad, mientras que la forma de varilla extruída tenía un índice de cristalinidad que era indistinguible del material fibroso original. Estos resultados indican que el grado decristalinidad (y por tanto, la microestructura) de la celulosa puede manipularse durante el proceso de regeneración parafabricar materiales con microcristalinidad variable de cristalina a amorfa.
Las modificaciones a la estructura másica de la celulosa regenerada se muestran a partir de micrografías electrónicas debarrido, en la Fig. 5, de las muestras no tratadas iniciales y la celulosa regenerada a partir de [C4mim] Cl. Las muestras iniciales de celulosa fibrosa y la pulpa para disolver muestran fibras a un aumento 300x en la SEM. Después de laregeneración, en ambos casos, la celulosa tenía una morfología completamente cambiada y presentaba una textura áspera pero aglomerada en la que se han fusionado las fibras. Los datos de SEM indican que las fibrillas de celulosa pueden solubilizarse y regenerarse con una macroestructura relativamente homogénea.
Ejemplo 7: Eliminación del líquido iónico de la celulosa regenerada
Se realizó una serie de estudios para determinar si los líquidos iónicos quedaban atrapados o encapsulados dentro de lamatriz de celulosa durante el proceso de regeneración. Usando una muestra marcada con carbono-14 de [C4mim] Clcomo disolvente para disolver, se disolvió una muestra de celulosa fibrosa (1 g de una solución al 2% (p/p) que contenía40 μl de [C4mim] Br marcado con carbono-14), después se regeneró en forma de una varilla extruída. Se determinó laradiactividad de la muestra, y se controló según se lavaba la muestra secuencialmente por contacto con volúmenes conocidos de agua.
La solución de celulosa/líquido iónico después se diluyó con 5 ml de agua desionizada, y se midió la actividad inicial dela solución de celulosa/líquido iónico/agua. Después del muestreo, se decantó la fase acuosa, y se añadieron 5 ml adicionales de agua desionizada. Esta solución después se mezcló bien, y se midió de nuevo la actividad. Este procedimiento se repitió 10 veces.
El cambio en la actividad de las soluciones de lavado acuosas con cada lavado indica que se extraída de forma eficaztodo el líquido iónico de la celulosa en 4-5 lavados, cada uno con 5 veces el volumen inicial del líquido iónico. Pero midiendo la actividad residual después del décimo lavado, se determinó que aproximadamente 76 μg de líquido iónico por gramo de celulosa (76 ppm) permanecía en la celulosa regenerada.
Ejemplo 8: Propiedades de las soluciones de celulosa/líquido iónico
Cuando se disuelve la celulosa en [C4mim] Cl a elevadas concentraciones (> 10% en peso), se obtuvieron soluciones altamente viscosas que eran ópticamente anisotrópicas entre filtros de polarización cruzada y presentaban birrefringencia. En la siguiente tabla se indican soluciones de concentración variable de celulosa en [C4mim] Cl en las que se observaba birrefringencia en polarizadores cruzados. La birrefringencia es indicativa de una fase cristalina líquida, ya sea nemática o esméctica, en la que las cadenas poliméricas se ordenan parcialmente con un orientador másico. Es deseable la formación de soluciones poliméricas cristalinas líquidas y puede usarse para preparar materialesde alta resistencia que conserven la anisotropía de la solución en fase sólida produciendo propiedades mecánicaspotenciadas.
Soluciones de celulosa con propiedades cristalinas líquidas
Concentración de celulosa Rota el plano de la luzpolarizada (% p/p)
5% NO 10% NO 15% SÍ 20% SÍ 25% SÍ
Claims (24)
- REIVINDICACIONES1. Un método para disolver celulosa que comprende mezclar celulosa con un líquido iónico fundido que se funde a unatemperatura de menos 150ºC y que tiene menos del 5 por ciento en peso de una base que contiene nitrógeno paraformar una mezcla, en el que dicho líquido iónico está compuesto por cationes y aniones, y agitar la mezcla hasta que se5 haya completado la disolución.
-
- 2.
- El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicha mezcla se irradia con radiación microondas para ayudar a la disolución.
-
- 3.
- El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en el que los aniones de dicho líquido iónico soncloruro, bromuro, yoduro, perclorato, cianuro, tiocianato, cianato, fulminato, azida, o carboxilato C1-C6.
10 4. El método de acuerdo con la reivindicación 3, en el que los aniones son formiato, acetato, propionato, butirato, hexanoato, maleato, fumarato, oxalato, lactato, o piruvato. - 5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que dicha celulosa es celulosa fibrosa, pulpa de madera, hilachas, borras de algodón o papel.
- 6. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que los cationes de dicho líquido iónico se seleccionan entre el15 grupo que consiste enen las que R1 y R2 son independientemente un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alcoxialquilo C1-C6, y R3, R4, R5, R6, R7, R8 y R9 (R3-R9), cuando están presentes, son independientemente un hidruro, un alquilo C1-C6, un grupo alcoxialquilo C1-C6 5 o un grupo alcoxi C1-C6, y los aniones del líquido iónico son halógeno, seudohalógeno o carboxilato C1-C6.
-
- 7.
- El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho catión contiene un único anillo de cinco miembros que está libre de condensación con otras estructuras anulares.
-
- 8.
- El método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que R3-R9 son hidruro.
- 9. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dichos cationes tienen una estructura que corresponde a una10fórmula seleccionada entre el grupo que consiste enen las que R1 y R2 son independientemente un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alcoxialquilo C1-C4, y R3, R4, R5 (R3-R5)15 son independientemente un hidruro, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alcoxialquilo C1-C6 o un grupo alcoxi C1-C6.
-
- 10.
- El método de acuerdo con la reivindicación 9, en el que R3-R5 son hidruro.
-
- 11.
- El método de acuerdo con la reivindicación 9, en el que dicho catión es un ión a 1,3-di-alquil C1-C6-imidazolio.
-
- 12.
- El método de acuerdo con la reivindicación 11, en el que uno de dichos grupos 1,3-di-alquilo C1-C6 es metilo.
-
- 13.
- El método de acuerdo con la reivindicación 9, en el que dicho anión es un ión cloruro.
20 14. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho líquido iónico se funde a una temperatura de -44ºC a 120ºC. - 15. Una solución que comprende celulosa en un disolvente de líquido iónico fundido que tiene menos del 5 por ciento enpeso de una base que contiene nitrógeno, en la que dicho líquido iónico 19 está compuesto por cationes y aniones, y dicho líquido iónico se funde a una temperatura de -44ºC a 120ºC.25 16. La solución de acuerdo con la reivindicación 15, en la que dicha celulosa está presente en una cantidad del 5 al 35 por ciento en peso de la solución.
-
- 17.
- La solución de acuerdo con la reivindicación 15, en la que dichos cationes de dicho líquido iónico corresponden enestructura a cationes de cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12.
-
- 18.
- La solución de acuerdo con la reivindicación 15, en la que los aniones he dicho líquido iónico son cloruro, bromuro,yoduro, perclorato, cianuro, tiocianato, cianato, fulminato, azida o carboxilato C1-C6.
-
- 19.
- La solución de acuerdo con la reivindicación 18, en la que los aniones son formiato, acetato, propionato, butirato, hexanoato, maleato, fumarato, oxalato, lactato o piruvato.
5 20. La solución de acuerdo con la reivindicación 18, en la que dichos aniones son iones cloruro. -
- 21.
- La solución de acuerdo con la reivindicación 15, en la que dicho disolvente de líquido iónico se funde a una temperatura de -10ºC a 100ºC.
-
- 22.
- La solución de acuerdo con la reivindicación 15, en la que dicha celulosa está presente en una cantidad del 10 al 25 por ciento en peso.
10 23. Un método para regenerar celulosa que comprende mezclar una solución de celulosa que se puede obtener por el método de la reivindicación 1, con un no disolvente líquido para dicha celulosa que es miscible con dicho líquido iónico, causando dicha mezcla que la celulosa y el líquido iónico formen fases sólidas y líquidas, respectivamente. - 24. El método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que dichos cationes de dicho líquido iónico corresponden enestructura a cationes de cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12.15 25. El método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que los aniones de dicho líquido iónico son cloruro, bromuro, yoduro, perclorato, cianuro, tiocianato, cianato, fulminato, azida o carboxilato C1-C6.
- 26. El método de acuerdo con la reivindicación 25, en el que los aniones son formiato, acetato, propionato, butirato,hexanoato, maleato, fumarato, oxalato, lactato o piruvato.
- 27. El método de acuerdo con la reivindicación 25, en el que dichos aniones son iones cloruro. 20 28. El método de acuerdo con la reivindicación 23, que incluye la etapa adicional de recoger la fase de celulosa formada.
-
- 29.
- El método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que dicho líquido iónico se funde a una temperatura de -44ºC a120ºC.
-
- 30.
- El método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que dicho no disolvente líquido para dicha celulosa que esmiscible con dicho líquido iónico también es miscible con agua.
25 31. El método de acuerdo con la reivindicación 30, en el que dicho no disolvente líquido para dicha celulosa que es miscible con dicho líquido iónico y también es miscible con agua es agua, un alcohol o cetona. - 32. El método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que dicha celulosa está inicialmente presente en dicha solución en una cantidad del 10 al 25 por ciento en peso.
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| US20040077519A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-04-22 | The Procter & Gamble Co. | Ionic liquid based products and method of using the same |
| GB0228571D0 (en) * | 2002-12-06 | 2003-01-15 | Novartis Ag | Organic compounds |
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| FI116142B (fi) * | 2003-09-11 | 2005-09-30 | Kemira Oyj | Esteröintimenetelmä |
| FI116140B (fi) * | 2003-12-03 | 2005-09-30 | Kemira Oyj | Eetteröintimenetelmä |
| US7423164B2 (en) * | 2003-12-31 | 2008-09-09 | Ut-Battelle, Llc | Synthesis of ionic liquids |
| FI116141B (fi) * | 2004-01-05 | 2005-09-30 | Kemira Oyj | Depolymerointimenetelmä |
| US7888412B2 (en) * | 2004-03-26 | 2011-02-15 | Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Polymer dissolution and blend formation in ionic liquids |
| DE102004025756A1 (de) * | 2004-05-26 | 2005-12-15 | Iolitec Ionic Liquid Technologies Gmbh & Co. Kg | Neue Lösemittel für Titrationen |
| DE102004031025B3 (de) * | 2004-06-26 | 2005-12-29 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Formkörpern aus Cellulose |
| CN100362149C (zh) * | 2004-09-23 | 2008-01-16 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维的湿法纺丝方法 |
| CN100362150C (zh) * | 2004-09-23 | 2008-01-16 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯腈纤维湿法纺丝的方法 |
| CN100362151C (zh) * | 2004-09-23 | 2008-01-16 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 聚丙烯腈纤维的湿法纺丝方法 |
| US7737102B2 (en) | 2004-11-01 | 2010-06-15 | The Procter & Gamble Company | Ionic liquids derived from functionalized anionic surfactants |
| US20060090777A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Hecht Stacie E | Multiphase cleaning compositions having ionic liquid phase |
| US7939485B2 (en) * | 2004-11-01 | 2011-05-10 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery system comprising ionic liquid |
| US20060094621A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Jordan Glenn T Iv | Process for improving processability of a concentrate and compositions made by the same |
| US20060090271A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Price Kenneth N | Processes for modifying textiles using ionic liquids |
| US7776810B2 (en) * | 2004-11-01 | 2010-08-17 | The Procter & Gamble Company | Compositions containing ionic liquid actives |
| US20060094616A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Hecht Stacie E | Ionic liquids derived from surfactants |
| JP4951750B2 (ja) * | 2004-11-10 | 2012-06-13 | 国立大学法人東京農工大学 | 難溶性多糖類の溶解剤および該溶解剤と多糖類を含有してなる組成物 |
| US7671178B1 (en) * | 2004-12-30 | 2010-03-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Solubilization and reconstitution of silk using ionic liquids |
| US20070161095A1 (en) * | 2005-01-18 | 2007-07-12 | Gurin Michael H | Biomass Fuel Synthesis Methods for Increased Energy Efficiency |
| CN1806945B (zh) * | 2005-01-20 | 2010-05-12 | 中国科学院过程工程研究所 | 利用秸秆预处理和酶解工艺使秸秆纤维素完全酶解的方法 |
| US7786065B2 (en) * | 2005-02-18 | 2010-08-31 | The Procter & Gamble Company | Ionic liquids derived from peracid anions |
| FI20050293L (fi) * | 2005-03-18 | 2006-09-19 | Kemira Oyj | Uudet komposiittimateriaalit ja niiden valmistus ja käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa |
| US7550520B2 (en) * | 2005-05-31 | 2009-06-23 | The University Of Alabama | Method of preparing high orientation nanoparticle-containing sheets or films using ionic liquids, and the sheets or films produced thereby |
| DE102005017733A1 (de) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Basf Ag | Löslichkeit von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten unter Zugabe von Aminbase |
| DE102005017715A1 (de) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Basf Ag | Lösungen von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten |
| US7763715B2 (en) * | 2005-04-22 | 2010-07-27 | The Procter & Gamble Company | Extracting biopolymers from a biomass using ionic liquids |
| GB0511649D0 (en) * | 2005-06-06 | 2005-07-13 | Bp Plc | Method |
| BRPI0612612A2 (pt) * | 2005-06-29 | 2009-01-27 | Univ Alabama | compàsitos de celulose reconstituÍdos por lÍquido iânico como matrizes de suporte sàlido |
| US8883193B2 (en) | 2005-06-29 | 2014-11-11 | The University Of Alabama | Cellulosic biocomposites as molecular scaffolds for nano-architectures |
| TW200710070A (en) * | 2005-07-27 | 2007-03-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Solvent for reaction and production method using the same |
| WO2008045021A2 (en) * | 2005-08-01 | 2008-04-17 | Rensselaer Polytechnic Institute | Blood compatible nanomaterials and methods of making and using the same |
| CA2867194C (en) | 2005-10-07 | 2016-10-04 | The University Of Alabama | Multi-functional ionic liquid compositions for overcoming polymorphism and imparting improved properties for active pharmaceutical, biological, nutritional, and energetic ingredients |
| JPWO2007049485A1 (ja) * | 2005-10-25 | 2009-04-30 | 日清紡績株式会社 | セルロース溶液の製造方法、セルロース溶液および再生セルロースの製造方法 |
| FI20051145A7 (fi) * | 2005-11-11 | 2007-05-12 | Kemira Oyj | Massa, menetelmä massan valmistamiseksi lignoselluloosamateriaalista ja menetelmä lignoselluloosamateriaalin pehmentämiseksi |
| BRPI0620365A2 (pt) * | 2005-12-23 | 2011-11-08 | Basf Se | processo para a preparação de biopolìmeros regenerados na forma de carboidratos, biopolìmero regenerado na forma de carboidratos, fibras fiadas, sistema de solução para biopolìmeros na forma de carboidratos, e, processo para a preparação de um sistema de solução |
| DE102006035830A1 (de) | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Basf Ag | Lösungssystem auf der Basis geschmolzener ionischer Flüssigkeiten, dessen Herstellung sowie Verwendung zur Herstellung regenerierter Kohlenhydrate |
| US20090022775A1 (en) * | 2006-01-24 | 2009-01-22 | Basf Se | Polymer backbone for producing artificial tissue |
| US8187422B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Disposable cellulosic wiper |
| US8187421B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber |
| US7718036B2 (en) * | 2006-03-21 | 2010-05-18 | Georgia Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network |
| US8540846B2 (en) | 2009-01-28 | 2013-09-24 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Belt-creped, variable local basis weight multi-ply sheet with cellulose microfiber prepared with perforated polymeric belt |
| AU2007230908A1 (en) * | 2006-03-25 | 2007-10-04 | Altervia Energy, Llc | Biomass fuel synthesis methods for incresed energy efficiency |
| US20070225191A1 (en) * | 2006-03-27 | 2007-09-27 | The Procter & Gamble Company | Methods for modifying bioplymers in ionic liquids |
| US7714124B2 (en) * | 2006-03-27 | 2010-05-11 | The Procter & Gamble Company | Methods for modifying cellulosic polymers in ionic liquids |
| JP4992077B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2012-08-08 | 国立大学法人 鹿児島大学 | セルロース−高分子イオン液体ハイブリッドの製造方法 |
| EP1860201A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-11-28 | BP p.l.c. | Conversion method |
| DE102006028165A1 (de) * | 2006-06-16 | 2007-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur Acylierung von Cellulose |
| US20080212261A1 (en) * | 2006-07-05 | 2008-09-04 | Rensselaer Polytechnic Institute | Energy storage devices and composite articles associated with the same |
| FI121924B (fi) * | 2006-07-13 | 2011-06-15 | Carbodeon Ltd Oy | Menetelmä karbonitridin valmistamiseksi |
| US8044120B2 (en) | 2006-10-13 | 2011-10-25 | Basf Aktiengesellschaft | Ionic liquids for solubilizing polymers |
| US8357734B2 (en) | 2006-11-02 | 2013-01-22 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Creping adhesive with ionic liquid |
| GB0623473D0 (en) | 2006-11-24 | 2007-01-03 | Bristol Myers Squibb Co | Dissolution and processing of cellulose |
| US7998313B2 (en) * | 2006-12-07 | 2011-08-16 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Inflated fibers of regenerated cellulose formed from ionic liquid/cellulose dope and related products |
| JP5258785B2 (ja) * | 2006-12-22 | 2013-08-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | コーティングされたテキスタイル、より特に合成皮革の製造方法 |
| CN101215262B (zh) * | 2007-01-05 | 2010-06-23 | 中国纺织科学研究院 | 一种离子液体及其制备方法和用途 |
| DE102007003336A1 (de) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Carl Freudenberg Kg | Verfahren zur Herstellung eines Cellulose-Schwammtuches, Cellulose-Schwammtuch und desen Verwendung |
| US7951264B2 (en) * | 2007-01-19 | 2011-05-31 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Absorbent cellulosic products with regenerated cellulose formed in-situ |
| CN101617055A (zh) * | 2007-01-23 | 2009-12-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过对使用含多原子阴离子的离子液体从含木素纤维素的材料得到的纤维素进行酶促水解来制备葡萄糖的方法 |
| BRPI0806908A2 (pt) * | 2007-01-23 | 2014-04-29 | Basf Se | Processos para a prepração de um produto de glicose a partir de um material lignocelulósico, e para a preparação de um produto de metabolismo microbiano, produto de glicose, e, produto de lignina |
| WO2008098037A2 (en) * | 2007-02-06 | 2008-08-14 | North Carolina State University | Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids |
| US8182557B2 (en) * | 2007-02-06 | 2012-05-22 | North Carolina State University | Use of lignocellulosics solvated in ionic liquids for production of biofuels |
| US7959765B2 (en) * | 2007-02-06 | 2011-06-14 | North Carolina State Universtiy | Product preparation and recovery from thermolysis of lignocellulosics in ionic liquids |
| AR065257A1 (es) * | 2007-02-07 | 2009-05-27 | Univ Queensland | Fraccionamiento de un material lignocelulosico |
| US10174129B2 (en) | 2007-02-14 | 2019-01-08 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
| US8148518B2 (en) | 2007-02-14 | 2012-04-03 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters and their production in carboxylated ionic liquids |
| US9834516B2 (en) * | 2007-02-14 | 2017-12-05 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom |
| FR2912748B1 (fr) | 2007-02-16 | 2009-11-13 | Centre Nat Rech Scient | Alkyl h-phosphonates de n,n'-dialkylimidazouliums, d'ammoniums quaternaires et leurs utilisations |
| US7674608B2 (en) | 2007-02-23 | 2010-03-09 | The University Of Toledo | Saccharifying cellulose |
| CN104232704A (zh) | 2007-03-14 | 2014-12-24 | 托莱多大学 | 生物质预处理 |
| JP2010132558A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-06-17 | Nisshinbo Holdings Inc | 多糖類の処理剤 |
| US20080241536A1 (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-02 | Weyerhaeuser Co. | Method for processing cellulose in ionic liquids and fibers therefrom |
| WO2008119770A1 (de) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Basf Se | Verfahren zur modifizierung der struktur eines cellulosematerials durch behandeln mit einer ionischen flüssigkeit |
| CN101289817B (zh) * | 2007-04-20 | 2010-07-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在离子液体中高效水解纤维素的方法 |
| JP5339452B2 (ja) * | 2007-04-24 | 2013-11-13 | 国立大学法人東京農工大学 | イオン液体およびこのイオン液体からなるポリマー処理剤 |
| DE102007019768A1 (de) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung einer bioaktiven Cellulosefaser mit hohem Weißgrad |
| DE102007019650A1 (de) | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Kalle Gmbh | Nahrungsmittelhülle aus einer Lösung von Cellulose in einer ionischen Flüssigkeit und ihre Verwendung |
| PT103752A (pt) | 2007-05-25 | 2008-11-25 | Inst De Biolog Ex E Tecnologia | Processo de biocatálise fúngica num meio de cultura contendo líquidos iónicos solúveis em água |
| WO2009025900A2 (en) * | 2007-05-26 | 2009-02-26 | Stonybrook Water Purification | High flux fluid separation membranes comprising a cellulose or cellulose derivative layer |
| CN101333777B (zh) * | 2007-06-27 | 2010-07-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在离子液体中高效水解木质纤维原料的方法 |
| CN101100822B (zh) * | 2007-07-04 | 2010-05-26 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 利用离子液体进行办公废纸脱墨脱色的方法 |
| KR100889373B1 (ko) * | 2007-07-09 | 2009-03-19 | 한국과학기술연구원 | 이온성 액체에 용해된 셀룰로오즈 용액 |
| DE102007035322B4 (de) | 2007-07-25 | 2011-11-17 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, niedrig substituierter Cellulosesulfate |
| WO2009018469A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Hoffman Richard B | System and method of preparing pre-treated biorefinery feedstock from raw and recycled waste cellulosic biomass |
| US8276664B2 (en) * | 2007-08-13 | 2012-10-02 | Baker Hughes Incorporated | Well treatment operations using spherical cellulosic particulates |
| DE102007041416A1 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Destillation ionischer Flüssigkeiten |
| EP2033973A1 (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-11 | The Queen's University of Belfast | Conversion method |
| EP2033974A1 (en) * | 2007-09-06 | 2009-03-11 | The Queens University of Belfast | Conversion method |
| US7828936B2 (en) * | 2007-09-28 | 2010-11-09 | Weyerhaeuser Nr Company | Dissolution of cellulose in mixed solvent systems |
| JP5733818B2 (ja) | 2007-10-02 | 2015-06-10 | アイロア テクノロジーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 生物の質量スペクトル表現型比較における同位体パターンの生成と使用 |
| EP2285990B1 (en) | 2007-10-09 | 2015-05-13 | BIOeCON International Holding N.V. | Process for the conversion of cellulose in hydrated molten salts |
| JP2009114437A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | アミド変性カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
| EP2062922A1 (de) | 2007-11-14 | 2009-05-27 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von regenerierten Biopolymeren und die danach erhältlichen regenerierten Erzeugnisse |
| DE102007058394A1 (de) | 2007-12-03 | 2009-06-04 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kraftstoffen aus Biomasse |
| CN101215725B (zh) * | 2007-12-27 | 2010-07-21 | 天津工业大学 | 一种纤维素溶剂及用其制备纺丝液的方法 |
| EP2235240B1 (en) | 2008-01-16 | 2012-02-08 | Lenzing AG | Fibre blends, yarns and fabrics made thereof |
| JP2009203454A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Toyota Central R&D Labs Inc | イオン液体を利用したセルロース分解産物の生産方法 |
| JP5190277B2 (ja) * | 2008-01-31 | 2013-04-24 | 株式会社Ｋｒｉ | セルロースおよびキチンの微細繊維の製造方法 |
| WO2009101032A1 (de) | 2008-02-11 | 2009-08-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyamiden |
| CN101970555B (zh) | 2008-02-11 | 2014-05-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 由合成聚合物制备多孔结构的方法 |
| US8354525B2 (en) * | 2008-02-13 | 2013-01-15 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
| US9777074B2 (en) | 2008-02-13 | 2017-10-03 | Eastman Chemical Company | Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom |
| US8158777B2 (en) * | 2008-02-13 | 2012-04-17 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters and their production in halogenated ionic liquids |
| US8188267B2 (en) | 2008-02-13 | 2012-05-29 | Eastman Chemical Company | Treatment of cellulose esters |
| US20090203900A1 (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-13 | Eastman Chemical Comapany | Production of cellulose esters in the presence of a cosolvent |
| WO2009105236A1 (en) | 2008-02-19 | 2009-08-27 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Ionic liquid systems for the processing of biomass, their components and/or derivatives, and mixtures thereof |
| CA2715979A1 (en) | 2008-02-22 | 2009-08-27 | Basf Se | Method for producing solid materials on the basis of synthetic polymers and/or biopolymers and use thereof |
| EP2098539B1 (en) | 2008-03-03 | 2017-05-10 | SE Tylose GmbH & Co.KG | Homogeneous synthesis of cellulose ethers in ionic liquids |
| DE102008014735A1 (de) | 2008-03-18 | 2009-09-24 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Depolymerisation von Zellulose |
| US8022014B2 (en) * | 2008-03-26 | 2011-09-20 | Shrieve Chemical Products, Inc. | Deep eutectic solvents and applications |
| AT506657A1 (de) * | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosebasiertes hydrogel und verfahren zu seiner herstellung |
| DE102009003011A1 (de) | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Basf Se | Verwendung von ionischen Flüssigkeiten als Klebstoff |
| DE102009002978A1 (de) | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Basf Se | Verwendung von ionischen Flüssigkeiten gelösten Polysacchariden als Klebstoff |
| WO2009155297A1 (en) | 2008-06-17 | 2009-12-23 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Chemical transformation of lignocellulosic biomass into fuels and chemicals |
| US7999355B2 (en) * | 2008-07-11 | 2011-08-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aminosilanes for shallow trench isolation films |
| EP2157103A1 (en) | 2008-08-18 | 2010-02-24 | BIOeCON International Holding N.V. | Process for regenerating or derivatizing cellulose |
| EP2157155A1 (en) | 2008-08-18 | 2010-02-24 | BIOeCON International Holding N.V. | Process for the conversion of lipid-containing biomass |
| WO2010033536A2 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Dixie Consumer Products Llc | Food wrap basesheet with regenerated cellulose microfiber |
| BRPI0920779B1 (pt) | 2008-10-01 | 2018-02-14 | Licella Pty Limited | Método de produção de óleo biológico. |
| JP5676860B2 (ja) * | 2008-10-02 | 2015-02-25 | 株式会社Kri | 多糖類ナノファイバーとその製造方法、多糖類ナノファイバー含むイオン液体溶液と複合材料 |
| EP2199319A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Gambro Lundia AB | Virus filter |
| AT507758A1 (de) | 2008-12-23 | 2010-07-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Yarn and threads from blends of fibres and articles therefrom |
| US8435355B2 (en) * | 2008-12-29 | 2013-05-07 | Weyerhaeuser Nr Company | Fractionation of lignocellulosic material using ionic liquids |
| WO2010078300A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Dual functioning ionic liquids and salts thereof |
| CN102333462A (zh) | 2009-01-12 | 2012-01-25 | Vtu控股有限公司 | 烟草制品过滤器 |
| JP5219216B2 (ja) * | 2009-01-29 | 2013-06-26 | 国立大学法人 鹿児島大学 | キサンタンゲル及びキサンタンヒドロゲルの製造方法 |
| DE102010001957A1 (de) | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Basf Se | Destillation von Gemischen, welche ionischer Flüssigkeiten und Metallsalze enthalten |
| US8500961B2 (en) | 2009-02-23 | 2013-08-06 | Basf Se | Distillation of ionic liquids using an auxiliary distillation agent |
| CN101497699B (zh) * | 2009-02-24 | 2011-05-11 | 华南理工大学 | 一种提高纤维素在离子液体中溶解性能的方法 |
| JP5055314B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2012-10-24 | 株式会社日立製作所 | セルロース／樹脂複合体及びその製造方法 |
| JP5544507B2 (ja) * | 2009-03-19 | 2014-07-09 | 株式会社豊田中央研究所 | セルロース含有材料からその分解産物を生産する方法 |
| DE102009016001A1 (de) | 2009-04-02 | 2010-10-07 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen | Verfahren zur Hydrolyse von Celluloserohstoffen |
| US8067488B2 (en) | 2009-04-15 | 2011-11-29 | Eastman Chemical Company | Cellulose solutions comprising tetraalkylammonium alkylphosphate and products produced therefrom |
| KR20100119018A (ko) * | 2009-04-30 | 2010-11-09 | 삼성전자주식회사 | 리그노셀룰로오스계 바이오매스의 전처리 방법 |
| DE102010028550A1 (de) | 2009-05-05 | 2010-11-11 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Eisen-Nanopartikel enthaltenden thermoplastischen Polymerformmassen |
| CN101649495B (zh) * | 2009-05-12 | 2012-06-06 | 山东海龙股份有限公司 | 溶剂法制备阻燃抗融纤维纺丝原液的方法 |
| WO2010141470A2 (en) | 2009-06-01 | 2010-12-09 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Process for forming films, fibers, and beads from chitinous biomass |
| DE102009023458A1 (de) | 2009-06-02 | 2010-12-30 | Carl Freudenberg Kg | Lösung, umfassend Cellulose, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| GB0911172D0 (en) | 2009-06-29 | 2009-08-12 | Univ Leicester | New polysaccharide-based materials |
| CN102498122B (zh) | 2009-07-01 | 2016-08-03 | 威斯康星校友研究基金会 | 生物质水解 |
| WO2011011322A1 (en) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Conductive composites prepared using ionic liquids |
| FR2948668B1 (fr) | 2009-07-31 | 2012-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux liquides ioniques a base d'anions dithiophosphate et leurs preparations |
| FR2948667B1 (fr) | 2009-07-31 | 2012-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux liquides ioniques a base d'anions thiophosphate et leurs preparations |
| JP5120965B2 (ja) * | 2009-08-06 | 2013-01-16 | 株式会社豊田中央研究所 | セルロース含有材料からの有用物質の生産方法 |
| WO2011027223A1 (en) * | 2009-09-01 | 2011-03-10 | Paul O'connor | Pretreatment of solid biomass material comprising cellulose with ionic liquid medium |
| EP2473554A1 (en) * | 2009-09-01 | 2012-07-11 | O'Connor, Paul | Improved process for dissolving cellulose-containing biomass material in an ionic liquid medium |
| WO2011045231A1 (de) | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Basf Se | Verfahren zur entfernung von kationen aus celluloseformkörpern |
| BR112012009141B1 (pt) * | 2009-10-20 | 2020-10-13 | Basf Se | processo para a produção de papel, papelão e cartolina que possuem alta resistência a seco, e, composição aquosa |
| WO2011056924A2 (en) * | 2009-11-04 | 2011-05-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Methods for dissolving polymers using mixtures of different ionic liquids and compositions comprising the mixtures |
| EP2507300A1 (de) | 2009-12-04 | 2012-10-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer polymerisatdispersion |
| WO2011069960A1 (en) | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Basf Se | Antistatic thermoplastic compositions |
| US8884003B2 (en) * | 2010-01-15 | 2014-11-11 | Basf Se | Method of chlorinating polysaccharides or oligosaccharides |
| JP5808756B2 (ja) * | 2010-01-15 | 2015-11-10 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 多糖またはオリゴ糖の塩素化方法 |
| US20110217777A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Teixeira Rodrigo E | Process for the Extraction of Lipids from Microalgae Using Ionic Liquids |
| US8303818B2 (en) * | 2010-06-24 | 2012-11-06 | Streamline Automation, Llc | Method and apparatus using an active ionic liquid for algae biofuel harvest and extraction |
| US8450111B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-05-28 | Streamline Automation, Llc | Lipid extraction from microalgae using a single ionic liquid |
| JP5677754B2 (ja) * | 2010-03-05 | 2015-02-25 | オリンパス株式会社 | セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体 |
| DE102011005441A1 (de) | 2010-03-15 | 2011-09-15 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für ionische Flüssigkeiten |
| FI20105272L (fi) * | 2010-03-18 | 2011-09-19 | Univ Helsinki | Menetelmä lignoselluloosamateriaalin fibrilloimiseksi, kuidut ja niiden käyttö |
| JP2011224978A (ja) * | 2010-04-01 | 2011-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 押出成形用組成物及び押出成形体の製造方法 |
| CN101806007B (zh) * | 2010-04-09 | 2011-09-07 | 山东轻工业学院 | 一种采用1-烯丙基-3-甲基咪唑氯化物处理纸浆的方法 |
| DE102011007566A1 (de) | 2010-04-19 | 2012-01-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen, welche Aluminiumtrihalogenide enthalten |
| DE102011007559A1 (de) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Elektrolyten für die Aluminiumabscheidung |
| DE102011007639A1 (de) | 2010-04-23 | 2011-10-27 | Basf Se | Verfahren zur mechanischen Bearbeitung von Werkstücken mit einem Hochdruckstrahl |
| WO2011154370A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Basf Se | Process for determining the purity of and reusing ionic liquids |
| FI125827B (fi) | 2010-06-23 | 2016-02-29 | Stora Enso Oyj | Menetelmä lignoselluloosamateriaalien liuottamiseksi |
| DE102010024827A1 (de) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zum Auflösen von Zellulose |
| CN103201395B (zh) | 2010-06-26 | 2016-03-02 | 威尔迪亚有限公司 | 糖混合物及其生产和使用方法 |
| IL206678A0 (en) | 2010-06-28 | 2010-12-30 | Hcl Cleantech Ltd | A method for the production of fermentable sugars |
| US8980050B2 (en) | 2012-08-20 | 2015-03-17 | Celanese International Corporation | Methods for removing hemicellulose |
| GB2481824B (en) | 2010-07-07 | 2015-03-04 | Innovia Films Ltd | Producing cellulose shaped articles |
| GB2483427A (en) | 2010-07-07 | 2012-03-14 | Innovia Films Ltd | Process for dissolving cellulose and casting films |
| IL207329A0 (en) | 2010-08-01 | 2010-12-30 | Robert Jansen | A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition |
| IL207945A0 (en) | 2010-09-02 | 2010-12-30 | Robert Jansen | Method for the production of carbohydrates |
| JP2012057137A (ja) * | 2010-09-13 | 2012-03-22 | Kaneka Corp | セルロース多孔質膜の製造方法 |
| US8563787B2 (en) | 2010-10-05 | 2013-10-22 | Basf Se | Preparation of homoallyl alcohols in the presence of noncovalently supported ionic liquid phase catalysts under gas-phase reaction conditions |
| JP5874993B2 (ja) * | 2010-10-20 | 2016-03-02 | 国立大学法人金沢大学 | バイオマスの前処理方法 |
| EP2647744B1 (en) * | 2010-11-30 | 2018-01-03 | Bridgestone Corporation | Purified cellulose fibers, fiber-rubber complex, and tire |
| EP2460843B1 (de) | 2010-12-01 | 2018-02-07 | Thüringisches Institut für Textil- Und Kunststoff- Forschung E.V. | Polymerlösungen in ionischen Flüssigkeiten mit verbesserter thermischer und rheologischer Stabilität |
| EP2468811A1 (de) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
| EP2468812A1 (de) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
| JP5794609B2 (ja) * | 2011-01-06 | 2015-10-14 | 国立大学法人鳥取大学 | セルロース系バイオマスの処理方法 |
| JP5589871B2 (ja) | 2011-01-27 | 2014-09-17 | トヨタ自動車株式会社 | セルロース系バイオマスの処理方法、セルロース系バイオマスからの糖又はアルコール又は有機酸の製造方法 |
| JP5817740B2 (ja) * | 2011-02-07 | 2015-11-18 | 日東紡績株式会社 | セルロース繊維の製造方法 |
| WO2012123411A1 (de) | 2011-03-15 | 2012-09-20 | Basf Se | Verfahren zum abreichern von säuren aus zusammensetzungen, welche ionische flüssigkeiten enthalten |
| DE102011005849B4 (de) | 2011-03-21 | 2015-06-03 | Innovent E.V. | Verfahren zur Herstellung eines Klebers, Kleber und dessen Verwendung |
| JP5820688B2 (ja) | 2011-03-23 | 2015-11-24 | 株式会社Kri | 多糖類の溶解に用いられる溶媒ならびに該溶媒を用いた成形体および多糖類誘導体の製造方法 |
| US9394375B2 (en) | 2011-03-25 | 2016-07-19 | Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Compositions containing recyclable ionic liquids for use in biomass processing |
| US8852750B2 (en) | 2011-03-29 | 2014-10-07 | Wintershall Holding GmbH | Method for the coating of a cellulose material by using a glucan |
| BR112013023849A2 (pt) | 2011-03-29 | 2019-09-24 | Basf Se E Wintershall Holding Gmbh | método para revestir um material contendo celulose tipo lâmina, composição, material contendo celulose tipo lâmina revestido, e, uso de uma glucana |
| US20140024825A1 (en) | 2011-03-30 | 2014-01-23 | Toray Industries, Inc. | Ester compound of cellulose derivative and manufacturing method of same |
| WO2012137201A1 (en) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | Hcl Cleantech Ltd. | Lignocellulose conversion processes and products |
| US9975967B2 (en) | 2011-04-13 | 2018-05-22 | Eastman Chemical Company | Cellulose ester optical films |
| GB2493488A (en) | 2011-05-20 | 2013-02-13 | Innovia Films Ltd | Process for dissolving and casting non-dissolving cellulose |
| GB2493490A (en) | 2011-05-20 | 2013-02-13 | Innovia Films Ltd | Process for dissolving and casting non-dissolving cellulose |
| JP5824766B2 (ja) * | 2011-06-08 | 2015-12-02 | 国立大学法人京都工芸繊維大学 | 繊維分離方法 |
| WO2012170026A1 (en) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Empire Technology Development Llc | Pre-treatment for preservation of wood |
| US9505852B2 (en) | 2011-06-13 | 2016-11-29 | Rival, Société En Commandite | N,N,N-trialkylaminopolymers, methods of their preparation and uses thereof |
| JP5708300B2 (ja) * | 2011-06-28 | 2015-04-30 | Jsr株式会社 | セルロースゲル |
| EP2545985A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Gambro Lundia AB | Composite membrane |
| EP2545984A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Gambro Lundia AB | Composite membrane |
| US9267240B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-02-23 | Georgia-Pacific Products LP | High softness, high durability bath tissue incorporating high lignin eucalyptus fiber |
| US9309627B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-04-12 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | High softness, high durability bath tissues with temporary wet strength |
| JP2013044076A (ja) * | 2011-08-26 | 2013-03-04 | Olympus Corp | セルロースナノファイバーとその製造方法、複合樹脂組成物、成形体 |
| US20140316128A1 (en) | 2011-10-04 | 2014-10-23 | Basf Se | Preparation Of Oligosaccharides Containing Amine Groups |
| WO2013055785A1 (en) | 2011-10-10 | 2013-04-18 | Virdia Ltd | Sugar compositions |
| AT512601B1 (de) | 2012-03-05 | 2014-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosesuspension |
| US9493851B2 (en) | 2012-05-03 | 2016-11-15 | Virdia, Inc. | Methods for treating lignocellulosic materials |
| EP2878614A1 (en) | 2012-05-03 | 2015-06-03 | Virdia Ltd. | Methods for treating lignocellulosic materials |
| WO2013176113A1 (ja) | 2012-05-21 | 2013-11-28 | 株式会社ブリヂストン | コード、ゴム－コード複合体及びタイヤ |
| IN2014DN10349A (es) | 2012-05-21 | 2015-08-07 | Bridgestone Corp | |
| KR20150023709A (ko) | 2012-06-15 | 2015-03-05 | 바스프 에스이 | 친핵체 존재 하의 유기 기판의 애노드 산화 |
| JP2015524856A (ja) | 2012-06-22 | 2015-08-27 | スガニット・システムズ・インコーポレーテッド | バイオマス基剤の処理のための方法および装置 |
| WO2014018586A1 (en) | 2012-07-24 | 2014-01-30 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Process for electrospinning chitin fibers from chitinous biomass solution and fibers and articles produced thereby |
| US20140048221A1 (en) | 2012-08-20 | 2014-02-20 | Celanese International Corporation | Methods for extracting hemicellulose from a cellulosic material |
| CN102786474A (zh) * | 2012-08-22 | 2012-11-21 | 林州市科能材料科技有限公司 | 一种硫氰酸盐类离子液体的合成方法 |
| US9260674B2 (en) | 2012-09-14 | 2016-02-16 | Pedro Manuel Brito da Silva Correia | Biofuel containing furanic compounds and alkoxy benzene compounds and the process for obtaining these compounds from sugar cane by hydrolysis of cellulose, sugars and lignin in ionic liquids |
| WO2014087646A1 (ja) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 広栄化学工業株式会社 | オニウム塩及び当該オニウム塩とセルロースを含有する液状組成物並びにセルロース回収方法 |
| CA2803863A1 (fr) * | 2013-01-25 | 2014-07-25 | 9198-4740 Quebec Inc. (D.B.A. Ventix Environnement Inc.) | Procede d'extraction de cellulose |
| JP6176941B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2017-08-09 | フタムラ化学株式会社 | 不均質セルロースフィルムの製造方法 |
| US9226481B1 (en) | 2013-03-14 | 2016-01-05 | Praveen Paripati | Animal weight monitoring system |
| WO2014162062A1 (en) | 2013-04-04 | 2014-10-09 | Aalto University Foundation | Process for the production of shaped cellulose articles |
| CN103172754A (zh) * | 2013-04-07 | 2013-06-26 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种利用离子液体制备羧甲基纤维素的方法 |
| WO2014170546A1 (en) * | 2013-04-15 | 2014-10-23 | Metsä Fibre Oy | Method of producing regenerated cellulose and hemicellose |
| JP2014227619A (ja) | 2013-05-21 | 2014-12-08 | 株式会社ブリヂストン | 精製多糖類繊維の製造方法、精製多糖類繊維、及びタイヤ |
| DE102013009138A1 (de) * | 2013-05-31 | 2014-12-04 | Rainer Pommersheim | Verfahren und technischer Prozess zur Rückgewinnung von Rohstoffen aus papierhaltigen Abfällen mittels lonischer Flüssigkeiten |
| WO2014207100A1 (en) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Basf Se | A process for coating paper with cellulose using a solution containing cellulose |
| US9120834B2 (en) | 2013-10-31 | 2015-09-01 | Cms Technologies Holdings, Inc. | Membrane separation of ionic liquid solutions |
| CN104610557B (zh) | 2013-11-01 | 2018-03-02 | 中国科学院化学研究所 | 一种再生纤维素膜、功能膜及其制备方法 |
| US20150184338A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-02 | Weyerhaeuser Nr Company | Treated kraft pulp compositions and methods of making the same |
| WO2015111619A1 (ja) * | 2014-01-24 | 2015-07-30 | 日東紡績株式会社 | Ｉ型結晶含有再生セルロース長繊維 |
| CN103831021B (zh) * | 2014-01-28 | 2016-02-24 | 中国科学院化学研究所 | 以n-甲基吗啉氧化物为溶剂制备再生纤维素纳滤膜的方法 |
| US9708760B2 (en) | 2014-06-30 | 2017-07-18 | International Paper Company | Esterified cellulose pulp compositions and related methods |
| US9222223B1 (en) | 2014-06-30 | 2015-12-29 | Weyerhaeuser Nr Company | Esterified cellulose pulp compositions and related methods |
| US10100131B2 (en) | 2014-08-27 | 2018-10-16 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Chemical pulping of chitinous biomass for chitin |
| US10982381B2 (en) | 2014-10-06 | 2021-04-20 | Natural Fiber Welding, Inc. | Methods, processes, and apparatuses for producing welded substrates |
| US10011931B2 (en) | 2014-10-06 | 2018-07-03 | Natural Fiber Welding, Inc. | Methods, processes, and apparatuses for producing dyed and welded substrates |
| US11078548B2 (en) | 2015-01-07 | 2021-08-03 | Virdia, Llc | Method for producing xylitol by fermentation |
| KR101981365B1 (ko) * | 2015-02-04 | 2019-05-23 | 재단법인대구경북과학기술원 | 셀룰로오스 분해율이 낮은 이온성 액체 |
| JP6582485B2 (ja) * | 2015-03-27 | 2019-10-02 | セイコーエプソン株式会社 | 組成物、造形物の製造方法および造形物 |
| JP2016188283A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | セイコーエプソン株式会社 | 組成物セット、造形物の製造方法および造形物 |
| KR101540202B1 (ko) * | 2015-04-23 | 2015-07-28 | 주식회사 씨티씨 | 투명성이 향상된 트리아세틸 셀룰로오스 필름 및 이의 제조방법 |
| BR112017025322A8 (pt) | 2015-05-27 | 2022-08-23 | Virdia Inc | Processos integrados para recuperação de hidrolisato celulósico após hidrólise de polpa de celulose |
| EP3414371B1 (de) * | 2016-02-11 | 2025-07-30 | Technikum Laubholz GmbH | Verfahren zur herstellung von polymerfasern aus in ionischen flüssigkeiten gelösten polymeren durch einen luftspaltspinnprozess |
| MX2018010421A (es) | 2016-03-25 | 2019-05-20 | Natural Fiber Welding Inc | Metodos, procesos y aparatos para producir sustratos soldados. |
| JP6895948B2 (ja) | 2016-03-31 | 2021-06-30 | 古河電気工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物、セルロース強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法 |
| WO2017170745A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 古河電気工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法 |
| WO2017170746A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 古河電気工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、セルロース強化樹脂成形品およびセルロース強化樹脂成形品の製造方法 |
| DE102016205954A1 (de) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Duale Hochschule Baden-Württemberg -Körperschaft Des Öffentlichen Rechts- | Verfahren und Anlage zum Herstellen eines flächigen imprägnierten Faserstoffproduktes |
| JP7114484B2 (ja) | 2016-05-03 | 2022-08-08 | ナチュラル ファイバー ウェルディング インコーポレーテッド | 染色及び溶着された基材を製造するための方法、プロセス、及び装置 |
| US10233261B1 (en) | 2016-08-19 | 2019-03-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Natural polymer nanoparticles from ionic liquid emulsions |
| US10927191B2 (en) | 2017-01-06 | 2021-02-23 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Coagulation of chitin from ionic liquid solutions using kosmotropic salts |
| CN110214205A (zh) | 2017-01-30 | 2019-09-06 | 阿尔托大学注册基金会 | 用于制作纤维素纤维或膜的方法 |
| JP7012212B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2022-02-14 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | イオン液体組成物およびそれを用いてセルロースを溶解する方法 |
| WO2018236445A2 (en) | 2017-03-24 | 2018-12-27 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Metal particle-chitin composite materials and methods of making thereof |
| EP3642289A1 (en) | 2017-06-22 | 2020-04-29 | Helsingin Yliopisto | Method of joining polymeric biomaterials |
| US11028249B2 (en) * | 2017-08-31 | 2021-06-08 | National Technology & Engineering Solutions Of Sandia, Llc | Methods of synthesizing ionic liquids from primary alcohol-containing lignin compounds |
| WO2019066071A1 (ja) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 古河電気工業株式会社 | 成形品 |
| EP3689972B1 (en) | 2017-09-29 | 2024-12-18 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Molded article |
| CN111148798A (zh) | 2017-09-29 | 2020-05-12 | 古河电气工业株式会社 | 成型品 |
| CN111295419B (zh) | 2017-10-31 | 2023-03-10 | 古河电气工业株式会社 | 成型品 |
| TWI829660B (zh) | 2017-11-11 | 2024-01-21 | 美商天然纖維焊接股份有限公司 | 紗與熔接紗 |
| WO2019180321A1 (en) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Helsingin Yliopisto | Method of processing cellulosic materials |
| FI129226B (fi) | 2018-05-15 | 2021-09-30 | Metsae Fibre Oy | Menetelmä paperisellun esikäsittelemiseksi |
| GB2583719B (en) | 2019-05-02 | 2023-05-31 | Worn Again Tech Ltd | Recycling process |
| EP3741887A1 (de) | 2019-05-21 | 2020-11-25 | Aurotec GmbH | Verfahren und vorrichtung zum regenerieren eines lösungsmittels von zellulose aus einem spinnverfahren |
| FI131688B1 (en) | 2019-06-12 | 2025-09-17 | Aurotec Gmbh | Thin-film treatment apparatus |
| EP3855051A1 (de) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Aurotec GmbH | Ventil |
| EP3854565A1 (de) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Aurotec GmbH | Ventil und verfahren zum transport von fluiden |
| ES3053008T3 (en) | 2020-04-22 | 2026-01-16 | Aurotec Gmbh | Production of filaments with controlled gas flow |
| TW202146556A (zh) * | 2020-05-28 | 2021-12-16 | 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 | 纖維素纖維、纖維強化樹脂組成物、纖維素纖維之製造方法、以及纖維強化樹脂組成物之製造方法 |
| EP3978038A1 (de) | 2020-10-04 | 2022-04-06 | Elke Münch | Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft und eine testvorrichtung hierfür |
| EP3981442A1 (de) | 2020-10-04 | 2022-04-13 | Elke Münch | Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft |
| DE102020125920B4 (de) | 2020-10-04 | 2022-05-19 | Elke Münch | Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft |
| DE102020125921B4 (de) | 2020-10-04 | 2022-05-19 | Elke Münch | Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft |
| DE102020125922B4 (de) | 2020-10-04 | 2022-06-02 | Elke Münch | Mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft |
| DE102020125919B4 (de) | 2020-10-04 | 2022-06-23 | Elke Münch | Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft und eine Testvorrichtung hierfür |
| DE102020006226B4 (de) | 2020-10-10 | 2023-05-25 | LUCRAT GmbH | Mobile Vorichtung für die Reinigung und Desinfektion von Raumluft, Bausätze für ihren Zusammenbau und ihre Verwendung |
| EP4501914A4 (en) * | 2022-03-31 | 2026-03-04 | Koei Chemical Co | ONIUM SALT, ONIUM SALT COMPOSITION, LIQUID COMPOSITION CONTAINING AN ONIUM SALT AND A POLYSACCHARIDE, ASSOCIATED PRODUCTION PROCESS AND POLYSACCHARIDE RECOVERY PROCESS |
| EP4676634A2 (en) * | 2023-03-06 | 2026-01-14 | The Board of Trustees of the University of Arkansas | Cellulosic filtration membrane, methods of formation, and methods of use |
| CN116446209A (zh) * | 2023-04-27 | 2023-07-18 | 恒天重工股份有限公司 | 一种离子液体法纤维素纤维浆粕溶胀方法及设备 |
| CN121336010A (zh) | 2023-05-26 | 2026-01-13 | 艾尼科控股有限公司 | 用于制造来源于回收的废料原料的再生纤维素纱的氧化方法 |
| CN117327301B (zh) * | 2023-11-27 | 2024-02-13 | 江苏新视界先进功能纤维创新中心有限公司 | 一种离子液体及其制备方法和应用 |
| DE102024102529B3 (de) | 2024-01-30 | 2025-01-09 | Elke Münch | Vorrichtung und Verfahren für die reversible Adsorption und Desorption des Kohlendioxids in Verbrennungsabgasen |
| WO2025162806A1 (en) | 2024-01-31 | 2025-08-07 | HeiQ AeoniQ Holding AG | Process for fabrication of cellulose yarns derived from cellulose feedstocks |
| EP4650499A1 (de) | 2024-05-17 | 2025-11-19 | Aurotec GmbH | Aufwickelvorrichtung und aufwickelverfahren |
| EP4650498A1 (de) | 2024-05-17 | 2025-11-19 | Aurotec GmbH | Flüssigkeitskontaktvorrichtung |
| WO2026008460A1 (en) | 2024-07-03 | 2026-01-08 | Heiq Materials Ag | Method for the production of ionic liquids |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1943176A (en) * | 1930-09-27 | 1934-01-09 | Chem Ind Basel | Cellulose solution |
| CH153446A (de) * | 1930-09-27 | 1932-03-31 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung einer neuen Zelluloselösung und neue Zelluloselösung. |
| AT399519B (de) * | 1993-09-14 | 1995-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| JP3720084B2 (ja) * | 1994-07-26 | 2005-11-24 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂およびその製造方法並びに吸水性物品 |
| DE69534293T2 (de) * | 1994-12-21 | 2006-05-18 | Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S.) | Flüssige, hydrophobe Salze, ihre Herstellung und ihre Verwendung in der Elektrochemie |
| US5827602A (en) * | 1995-06-30 | 1998-10-27 | Covalent Associates Incorporated | Hydrophobic ionic liquids |
| KR20010042973A (ko) * | 1998-04-29 | 2001-05-25 | 테리 브레우어 | 셀룰로식 결합제로부터 유도된 급속 에칭, 열경화성 반사방지 코팅 |
| US6824599B2 (en) * | 2001-10-03 | 2004-11-30 | The University Of Alabama | Dissolution and processing of cellulose using ionic liquids |
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