BRPI0620365A2

BRPI0620365A2 - processo para a preparação de biopolìmeros regenerados na forma de carboidratos, biopolìmero regenerado na forma de carboidratos, fibras fiadas, sistema de solução para biopolìmeros na forma de carboidratos, e, processo para a preparação de um sistema de solução

Info

Publication number: BRPI0620365A2
Application number: BRPI0620365-5A
Authority: BR
Inventors: Veit Stegmann; Klemens Massonne; Matthias Maase; Eric Uerdingen; Michael Lutz; Frank Hermanutz; Frank Gaehr
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2005-12-23
Filing date: 2006-12-22
Publication date: 2011-11-08
Also published as: ES2414437T3; AU2006332111A1; EP1966284A1; DK1966284T3; PL1966284T3; KR101370200B1; ZA200806307B; CA2633623C; JP2009520846A; US8163215B2; KR20080090451A; AU2006332111B2; EP1966284B1; CA2633623A1; WO2007076979A1; JP5371441B2; US20080269477A1

Abstract

PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE BIOPOLIMEROS REGENERADOS NA FORMA DE CARBOIDRATOS, BIOPOLIMERO REGENERADO NA FORMA DE CARBOIDRATOS, FIBRAS FIADAS, SISTEMA DE SOLUçãO PARA BIOPOLìMEROS NA FORMA DE CARBOIDRATOS, E, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UM SISTEMA DE SOLUçãO é descrito um sistema de solventes para biopolímeros na forma de carboidratos, o qual baseia-se em um líquido iónico fundido, com aditivos estando presentes no sistema de solvente, se apropriado. Este sistema desolventes compreende um solvente prótico ou uma mistura de uma pluralidade de solventes próticos, e se o solvente prótico for apenas água, este está presente no sistema de solventes em uma quantidade de mais do que cerca de 5 % em peso. Carboidratos podem ser incorporados no sistema de solventes, em particular na forma de amido, celulose e derivados destes, e o sistema de solventes pode então ser empregado para regenerar os carboidratos nele dissolvidos. Além disso, um método particularmente vantajoso de produzir o sistema de solventes contendo os carboidratos e para produzir carboidratos regenerados, em particular na forma de fibras de celulose regeneradas, é descrito. A invenção, conseqúentemente, também fornece tais fibras de fiação que são não fibrilíferas. A invenção oferece, em particular, vantagens económicas sobre os sistemas da técnica anterior.

Description

"SISTEMA DE SOLUÇÃO PARA BIOPOLÍMEROS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM SISTEMA DE SOLUÇÃO, USO DO SISTEMA DE SOLUÇÃO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CARBOIDRATOS REGENERADOS, CARBOIDRATOS REGENERADOS, E, FIBRAS FIADAS"

A invenção diz respeito a sistemas de solução para biopolímeros na forma de carboidratos com base em um líquido iônico fundido, aditivos opcionalmente estando contidos no sistema de solução, este sistema de solução com um conteúdo de carboidratos, a sua preparação e o seu uso para a preparação de carboidratos regenerados e de artigos conformados de carboidratos regenerados, em particular fibras de fiação.

A celulose, com um conteúdo de cerca de 700 x 10"9 toneladas nas reservas de biomassa estimadas de 1,5 x 10"12 toneladas sobre a terra, é o representante mais importante no grupo de biopolímeros orgânicos. A polpa que é obtida da madeira e do algodão e tem um conteúdo muito elevado de celulose, é presentemente a base de material bruto mais importante para a produção de papel, papelão e fibras regeneradas de celulose e películas.

Alguns sistemas de solventes foram desenvolvidos no passado para processar celulose. O processo de viscose, que já é conhecido há muito tempo, ainda é da mais elevada importância industrial. Neste, a celulose é primeiro derivada em xantogenato e este é então dissolvido em solução diluída de hidróxido de sódio. Pela regeneração em banhos de coagulação especiais, a derivação é revertida e a celulose é tornada disponível desta maneira. Não obstante, grandes quantidades de sais e gases residuais contendo enxofre são formadas por causa do processo, e devem ser tratadas com o auxílio de tecnologias após o tratamento.

No decurso do crescente despertar ambiental da última década, os desenvolvimentos têm sido forçados pela dissolução direta da celulose com uma produção inevitável inferior de resíduos e emissões indesejáveis. O processo com o solvente N-óxido de N-metilmorfolina monoidrato (NMMO) adquiriu a significância industrial mais importante, aqui. As desvantagens neste processo são a janela estreita da solução no sistema ternário do NMMO, a água e a celulose, o uso de um solvente tendo uma ação oxidante, e a fibrilação dos produtos produzidos relacionada ao sistema.

Os líquidos iônicos podem servir como um substituto para os solventes orgânicos convencionais. Eles são sais orgânicos que se fundem em baixas temperaturas (<100°C), uma nova classe de solventes tendo um caráter iônico não molecular. Os líquidos iônicos sem impurezas substanciais não têm nenhuma pressão de vapor mensurável. Sua polaridade e, portanto, sua propriedade como um solvente, podem ser ajustadas de acordo com a escolha do cátion e do ânion.

A US-Al 943 176 preceitua o uso de sais orgânicos das classes de substâncias dos cloretos de piridínio N-alquil- e N-aril-substituídos em uma mistura com bases contendo nitrogênio (por exemplo, piridina) para dissolver a celulose não derivada. Não obstante, esta invenção nunca adquiriu importância industrial. A US-A-2 339 012 descreve a dissolução da celulose com hidróxidos de piridínio similarmente substituídos em uma mistura com água ou álcoois. Aqui também, a realização industrial parece ter falhado por causa de vários pré-requisitos industriais desfavoráveis para a dissolução direta da celulose (por exemplo, as altas pressões).

Mediante o uso de uma nova classe de líquidos iônicos, foi possível superar as desvantagens acima mencionadas. Em um novo desenvolvimento, a WO 2003/029329 descreve o uso, em particular, de líquidos iônicos à base de imidazol. Estes são adequados como solventes flexíveis particularmente para dissolução direta da celulose na ausência de água e outras bases orgânicas contendo nitrogênio. Uma desvantagem é que o uso de água durante a preparação da solução deve ser omitida. A mistura de mais do que 5 % em peso de água é expressamente excluída. Tendo em vista que os líquidos iônicos devem ser recuperados virtualmente por completo, por razões econômicas e ambientais, e que a consolidação do produto tem lugar predominantemente em um meio aquoso, esta é uma limitação considerável que tem impedido até aqui a conversão industrial. Precisamente, a eliminação dos conteúdos de água de menos do que 5 % em peso mediante destilação, é industrialmente difícil, gasto extremamente intenso de energia e, portanto, economicamente ineficiente.

A presente invenção baseou-se, portanto, na finalidade de ainda desenvolver os sistemas de solução descritos acima e o processo mencionado, de tal modo que ele seja possível, de uma maneira econômica e favorável ao ambiente, vantajosamente para regenerar os biopolímeros, em particular na forma de amido, de celulose e de derivados do amido e da celulose.

Este objeto é alcançado pela invenção explanada no seguinte, em que, inter alia, o sistema de solução contém um solvente prótico ou uma mistura de vários solventes próticos, e, no caso em que o solvente prótico seja unicamente água, esta se acha presente no sistema de solução em uma quantidade de mais do que cerca de 5 % em peso.

Um aspecto essencial é, conseqüentemente, a incorporação de um solvente prótico em um sistema de solução para biopolímeros na forma de carboidratos, aditivos também estando opcionalmente contidos no sistema de solução. A técnica anterior, tal como é descrita na WO 2003/029329, tem preceituado contra a incorporação de solventes próticos, em particular contra a incorporação de água em uma quantidade de mais do que 5 % em peso. De acordo com a técnica anterior, diz-se assim ser particularmente preferível limitar a quantidade de água a menos do que 1 % em peso. No contexto da invenção, foi agora observado que a incorporação de água ou de outros solventes próticos é de ampla vantagem para o processo global de regeneração dos carboidratos, em particular da celulose. Quando a água é incorporada no contexto dos preceitos de acordo com a invenção, o resultado é que, durante a regeneração, por exemplo, em um meio de coagulação (meio de precipitação) de água, o líquido iônico valioso não mais tem de ser completamente livre de água ou do solvente prótico, mas o sistema da solução recuperada pode ainda conter água em uma quantidade de mais do que 5 % em peso, de modo que a remoção completa da água possa ser omitida. Isto significa um gasto inferior de energia e uma vantagem considerável.

A idéia núcleo da invenção é, portanto, contrária às rigorosas instruções da técnica anterior, de que precisamente um solvente prótico é adicionado em uma quantidade coordenada ao sistema de solução de acordo com a invenção e, no caso em que o solvente prótico seja unicamente água, esta está presente no sistema de solução em uma quantidade de mais do que 5 % em peso. A água tem a vantagem sobre outros solventes próticos de que ele é muito favorável ao ambiente e tem uma influência positiva sobre a viscosidade da solução e a formação da estrutura durante a consolidação do produto. Além disso, a água é muito barata em comparação com os solventes próticos adequados comparáveis.

A idéia básica de que a celulose é regenerada em um líquido iônico, como descrito na técnica anterior, é conseqüentemente mantida de acordo com a invenção. Não obstante, ao líquido iônico é misturado precisamente um não solvente líquido para o carboidrato, em particular para a celulose, a qual é miscível com o próprio líquido iônico, mas a elevação da relação da mistura de solvente prótico/líquido iônico no solvente contendo o carboidrato leva à coagulação desejada do carboidrato.

No caso em que a água seja usada como o único solvente prótico, é preferível que a sua quantidade no sistema de solução seja mais elevada do que 6 % em peso, em particular que se situe entre cerca de 6 e 15 % em peso. A faixa de cerca de 7 a 12 % em peso de água é muito particularmente preferida. A pessoa versada na técnica não fica sujeita a qualquer limitação substancial na escolha do outro solvente prótico que possa ser vantajoso no caso individual.

A expressão "solvente prótico" é clara para a pessoa habilitada na técnica. De acordo com C. Reichardt, iiSolvents and Solvent Effects in Organic Chemistry", 3- edição, páginas 82 a 84, 2003, Wiley-VCH, Weinheim, os solventes próticos contêm átomos de hidrogênio ligados a elementos eletronegativos. Exemplos típicos destes são, além da água, álcoois, aminas (aminas devem ser entendidas como significando aminas alifáticas e cicloalifáticas), amidas ácidas e ácidos carboxílicos. Eles podem ser, em particular, álcoois inferiores, tais como, em particular, o metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol e/ou 2-metil-2-propanol, preferivelmente metanol, etanol, propanol e/ou butanol. Os solventes próticos particularmente vantajosos, além disso, incluem glicóis, aminas, amidas ácidas e ácidos carboxílicos, preferivelmente glicóis, tais como o monoetileno glicol, o dietileno glicol, mono-l,2-propileno glicol, di- 1,2-propileno glicol, 1,2-butileno glicol, 2,3-butileno glicol e/ou glicerol, e aminas, tais como a metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, n- butilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-n-butilamina, pirrolidina, piperidina, piperazina, N-metil-piperazina, N-etilpiperazina, morfolina, etilenodiamina, 1,2-propilenodiamina, 1,3-propilenodiamina, di- (2-cianoetil)amina, di-(2-amino etil)amina, tri-(2-aminoetil)amina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, propanolamina, dipropanolamina e/ou tripropanolamina. Os álcoois mencionados devem ser considerados como preferidos. E, portanto, também preferível quanto ao solvente prótico, em particular o álcool, estar presente no sistema de solução em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,1 % em peso, em particular de pelo menos cerca de 1 % em peso. E muito particularmente preferível quanto ao solvente prótico, em particular o álcool, estas contido no sistema de solução em uma quantidade de cerca de 1 a 10 % em peso, em particular em uma quantidade de cerca de 2 a 5 % em peso. Os solventes próticos podem ser empregados como uma mistura, a qual possa ser de vantagem no caso individual. Isto se aplica, em particular, à mistura de água, no caso dos álcoois.

A pessoa habilitada na técnica não fica sujeita a quaisquer limitações substanciais com respeito à escolha dos líquidos iônicos para realizar a presente invenção. Os líquidos iônicos que não particularmente adequados para os fins da invenção, devem, portanto, ser descritos como segue:

Os líquidos iônicos no contexto da presente invenção são, preferivelmente:

(A) sais da fórmula geral (I)

[A]+n [Υ]n-(Ι)

em que n representa 1, 2, 3 ou 4, [A]+ representa um cátion de amônio quaternário, um cátion de oxônio, um cátion de sulfônio ou um cátion de fosfônio, e [Y]n" representa um ânion mono-, di-, tri- ou tetravalente;

(B) Sais mistos das fórmulas gerais (II)

[A1]+[A2]+ [Υ]n- (Ha), em que n = 2;

[A1]+[A2]+[A3]+ [Υ]n- (IIb), em que n = 3; ou

[A1]+[A2]+[A3]+ [A4]+ [Y]n" (IIc), em que n = 4; e

em que [A1]+, [A2]+, [A3]+ e [A4]+ independentemente um do outro, são escolhidos dos grupos mencionados para [A]+, e [Y]n" tem o significado mencionado sob (A).

Compostos que são adequados para formar o cátion [A]+ dos líquidos iônicos são conhecidos, por exemplo, da DE 102 02 838 Al. Tais compostos podem, assim, conter oxigênio, fósforo, enxofre ou, em particular, átomos de nitrogênio, por exemplo pelo menos um átomo de nitrogênio, preferivelmente 1 a 10 átomos de nitrogênio, particularmente preferível de 1 a 5, muito particularmente preferível de 1 a 3, e em particular 1 a 2, átomos de nitrogênio. Eles podem opcionalmente também conter outros heteroátomos, tais como átomos de oxigênio, enxofre ou fósforo. O átomo de nitrogênio é um portador adequado da carga positiva no cátion do líquido iônico, do qual um próton ou um radical alquila podem, então, transferir-se para o ânion em equilíbrio, de modo a gerar uma molécula eletricamente neutra.

No caso em que o átomo de nitrogênio seja o portador da carga positiva no cátion do líquido iônico, na síntese dos líquidos iônicos um cátion pode primeiro ser gerado por quaternização sobre o átomo de nitrogênio de, por exemplo, uma amina ou com composto heterocíclico contendo nitrogênio. A quaternização pode ser efetuada por alquilação do átomo de nitrogênio. Sais com diferentes ânions são obtidos, dependendo do reagente de alquilação usado. Nos casos em que não seja possível para o ânion desejado já ser formado durante a quaternização, isto pode ser efetuado em uma outra etapa de síntese. Iniciando-se, por exemplo, de um haleto de amônio, o haleto pode ser reagido com um ácido de Lewis, um ânion complexo sendo formado do haleto com o ácido de Lewis. Alternativamente a isto, a troca de um íon de haleto pelo ânion desejado é possível. Isto pode ser efetuado pela adição de um sal de metal com coagulação do haleto de metal formado, através de um trocador de íons ou pela substituição do íon de haleto por um ácido forte (o ácido de haleto de hidrogênio sendo liberado). Processos adequados são descritos, por exemplo, em Angew. Chem. 2000, 112, pp. 3926 a 3945, e na literatura nele citada.

Radicais alquila adequados com os quais o átomo de nitrogênio nas aminas ou nos compostos heterocíclicos contendo nitrogênio podem ser quaternizados, por exemplo, são alquila C1-C18, preferivelmente alquila C1-C10, particularmente preferível alquila C1-C6, e muito particularmente preferível metila. O grupo alquila pode ser não substituído ou pode conter um ou mais substituintes idênticos ou diferentes.

Compostos preferidos são aqueles que contêm pelo menos um radical heterocíclico de cinco a seis membros, em particular um radical heterocíclico de cinco membros, que contenha pelo menos um átomo de nitrogênio e, opcionalmente, um átomo de oxigênio ou de enxofre. Compostos que são da mesma forma particularmente preferidos são aqueles que contêm pelo menos um radical de cinco a seis membros que contenha um, dois ou três átomos de nitrogênio e um átomo de enxofre ou de oxigênio, muito particularmente preferível aqueles com dois átomos de nitrogênio. Os compostos heterocíclicos aromáticos são contudo preferidos.

peso molecular abaixo de 1.000 g/mol, muito particularmente preferível abaixo de 500 g/mol, e em particular abaixo de 300g/mol.

Compostos particularmente preferidos são aqueles que têm um

Cátions preferidos são, não obstante, aqueles que são escolhidos dos compostos das fórmulas (IIIa) a (IIIw)

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e oligômeros que contenham estas estruturas.

Outros cátions adequados são os compostos das fórmulas gerais (IIIx) e (IIIy)

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(IIIx) (IIIy)

e oligômeros que contenham estas estruturas.

Nas fórmulas (IIIa) a (IIIy) acima mencionadas

• o radical R representa hidrogênio, um radical orgânico alifático, aromático ou aralifático, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, tendo 1 a 20 átomos de carbono, que é não substituído ou interrompido ou substituído por 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais; e

• os radicais R1 a R9, independentemente um do outro, representam hidrogênio, um grupo sulfo ou um radical orgânico alifático, aromático ou aralifático, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, contendo carbono, tendo 1 a 20 átomos de carbono, que é não substituído ou interrompido ou substituído por 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais, em que os radicais R1 a R9, que são ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas (III) acima mencionadas, podem adicionalmente também representar halogênio ou um grupo funcional; ou

dois radicais adjacentes da série consistindo nos R a R9, juntos, também representam um radical orgânico divalente, alifático, aromático ou aralifático, saturado ou insaturado, acíclico ou cíclico, contendo carbono, tendo 1 a 30 átomos de carbono, que é não substituído ou interrompido ou substituído por 1 a 5 heteroátomos ou grupos funcionais.

Heteroátomos possíveis na definição dos radicais ReRa R9 são, em princípio, todos os heteroátomos que sejam capazes de substituir formalmente um grupo -CH2-, um -CH=, um -C≡ ou um =C=. Se o radical contendo carbono contiver heteroátomos, o oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo e silício serão preferidos. Grupos preferidos que podem ser mencionados, em particular, são -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NR'-, -N=, -PR'-, - PR'2- e -SiR'2-, em que os radicais R' são a parte remanescente do radical contendo carbono. Os radicais R a R9, aqui, nos casos em que estes sejam ligados a um átomo de carbono (e não a um heteroátomo) nas fórmulas (III) acima mencionadas, podem também ser ligados diretamente através do heteroátomo.

Grupos funcionais possíveis são, em princípio, todos os grupos funcionais que possam estar ligados a um átomo de carbono ou a um heteroátomo. Exemplos adequados que podem ser mencionados são o -OH (hidroxila), =O (em particular como o grupo carbonila), -NH2 (amino), -NHR, -NR2, =NH (imino), -COOH (carboxila), -CONH2 (carboxamida), -SO3H (sulfo) e -CN (ciano), em particular -OH (hidroxila), =O (em particular como o grupo carbonila), -NH2 (amino), =NH (imino), -COOH (carboxila), - CONH2 (carboxamida), -SO3H (sulfo) e -CN (ciano). Os grupos funcionais e os heteroátomos podem também ser diretamente adjacentes, de modo que as combinações de vários átomos adjacentes, tais como, por exemplo, -O- (éter), -S- (tioéter), -COO- (éster), -CONH- (amida secundária) ou -CONR'- (amida terciária), sejam também incluídas, por exemplo di-(alquila C1-C4)-amino, alcóxi C1-C4-carbonila ou alcóxi C1-C4.

Halogênios que podem ser mencionados são o flúor, cloro, bromo e iodo.

Preferivelmente, o radical R representa

• alquila C1-C19 não ramificada ou ramificada, tendo um total de 1 a 20 átomos de carbono, que é não substituída ou substituída, uma a várias vezes por hidroxila, halogênio, fenila, ciano, alcoxicarbonila C1-C6 e/ou SO3H, tal como, por exemplo, metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2- butila, 2-metil-1-propila, 2-metil-2-propila, 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2- metil-1-butila, 3-metil-1-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 2,2-dimetil- 1-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-1-pentila, 3-metil-1-pentila, 4- metil-1-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2- metil-3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil- 1-butila, 2,3-dimetil-1-butila, 3,3-dimetil- 1-butila, 2-etil-1-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 3,3-dimetil-2-butila, 1-heptila, 1-octila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tetradecila, 1- hexadecila, 1-octadecila, 2-hidróxi-etila, benzila, 3-fenilpropila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil)-etila, 2-(etoxicarbonil)-etila, 2-(n-butoxicarbonil)-etila, trifluorometila, difluorometila, fluorometila, pentafluoroetila, heptafluoropropila, heptafluoroisopropila, nonafluorobutila, nonafluoroisobutila, undecilfluoropentila, undecilfluoroisopentila, 6- hidroxiexila e ácido propilsulfônico;

• glicóis, butileno glicóis e seus oligômeros tendo 1 a 100 unidades e um hidrogênio ou alquila C1-C8 como o grupo de extremidade, tal como, por exemplo, RA0-(CHRB-CH2-0)m-CHRB-CH2- ou RaO- (CH2CH2CH2CH2O)m- CH2CH2CH2CH2O-, em que RA e RB são preferivelmente hidrogênio, metila ou etila e m é preferivelmente O a 3, em particular 3-oxabutila, 3-oxapentila, 3,6-dioxaeptila, 3,6-dioxaoctila, 3,6,9- trioxadecila, 3,6,9-trioxaundecila, 3,6,9,12-tetraoxatridecila e 3,6,9,12- tetraoxatetradecila;

• vinila; e

• alila

• Ν,Ν-dialquil C1-C6-amino, tal como, por exemplo, N,N- dimetilamino e N,N-dietilamino.

Preferivelmente, os radicais R1 a R9 independentemente um do outro, representam

• hidrogênio;

• halogênio;

• um grupo funcional

• alquila C1-C18 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos e/ou interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituído ou não substituído;

• Alquenila C2-C18 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos e/ou interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não substituídos;

• arila C6-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos;

• cicloalquila C5-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos; • cicloalquenila C5-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos;

• um radical heterocíclico de cinco a seis membros contendo átomos de oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre e opcionalmente substituídos por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos; ou

dois radicais adjacentes juntos representam

• um anel insaturado, saturado ou aromático opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos e opcionalmente interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituídos ou não substituídos.

Alquila CrCig opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é preferivelmente metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2- butila, 2-metil-1-propila (isobutila), 2-metil-2-propila (terc-butila), 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2-metil-1-butila, 3-metil-1-butila, 2-metil-2-butila, 3- metil-2-butila, 2,2-dimetil- 1-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-1- pentila, 3-metil-1-pentila, 4-metil-1-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2- pentila, 2-metil-3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil-1-butila, 2,3-dimetil- 1-butila, 3,3-dimetil-1-butila, 2-etil-1-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 3,3-dimetil- 2-butila, heptila, octila, 2-etilexila, 2,4,4-trimetilpentila, 1,1,3,3- tetrametilbutila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tridecila, 1- tetradecila, 1-pentadecila, 1-hexadecila, 1-heptadecila, 1-octadecila, ciclopentilmetila, 2-ciclopentiletila, 3-ciclopentilpropila, cicloexilmetila, 2- cicloexilmetila, 3-cicloexilpropila, benzil (fenilmetila), difenilmetila (benzidrila), trifenilmetila, 1-feniletila, 2-feniletila, 3-fenilpropila, α,α- dimetilbenzila, p-tolilmetila, l-(p-butilfenil)-etila, p-clorobenzila, 2,4- diclorobenzila, p-metoxibenzila, m-etoxibenzila, 2-cianoetila, 2-cianopropila, 2-metoxicarboniletila, 2-etoxicarboniletila, 2-butoxicarbonilpropila, 1,2-di- (metoxicarbonil)-etila, metóxi, etóxi, formila, l,3-dioxolan-2-ila, 1,3-dioxan- 2-ila, 2-metil-l,3-dioxolan-2-ila, 4-metil-l,3-dioxolan-2-ila, 2-hidroxietila, 2- hidroxipropila, 3-hidroxipropila, 4-hidroxibutila, 6-hidroxiexila, 2-aminoetila, 2-aminopropila, 3-aminopropila, 4-aminobutila, 6-aminoexila, 2- metilaminoetila, 2-metilaminopropila, 3-metilaminopropila, 4- metilaminobutila, 6-metilaminoexila, 2-dimetilaminoetila, 2- dimetilaminopropila, 3-dimetilaminopropila, 4-dimetilaminobutila, 6- dimetilaminoexila, 2-hidróxi-2,2-dimetiletila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila, 3-fenoxipropila, 4-fenoxibutila, 6-fenoxiexila, 2-metoxietila, 2-metoxipropila, 3-metoxipropila, 4-metoxibutila, 6-metoxiexila, 2-etoxietila, 2-etoxipropila, 3-etoxipropila, 4-etoxibutila, 6-etoxiexila, acetila, CmF2(m-a)+(1-b)H2a+b, em que m é 1 a 30, 0<a<meb = 0oul (por exemplo CF3, C2F5, CH2CH2C(m-2)F2(m- 2)+i, CôFn, CgF17, CioF2I, Ci2R25), clorometila, 2-cloroetila, triclorometila, 1,1- dimetil-2-cloroetila, metoximetila, 2-butoxietila, dietoximetila, dietoxietila, 2- isopropoxietila, 2-butoxipropila, 2-octiloxietila, 2-metóxi-isopropila, 2- (metoxicarbonil)-etila, 2-(etoxicarbonil)-etila, 2-(n-butoxicarbonil)-etila, butiltiometila, 2-dodeciltioetila, 2-feniltioetila, 5-hidróxi-3-oxa-pentila, 8- hidróxi-3,6-dioxa-octila, 1 l-hidróxi-3,6,9-trioxa-undecila, 7-hidróxi-4-oxa- heptila, 1 l-hidróxi-4,8-dioxa-undecila, 15-hidróxi-4,8,12-trioxa-pentadecila, 9-hidróxi-5-oxa-nonila, 14-hidróxi-5,10-dioxa-tetradecila, 5-metóxi-3-oxa- pentila, 8-metóxi-3,6-dioxa-octila, 1 l-metóxi-3,6,9-trioxa-undecila, 7-metóxi- 4-oxa-heptila, 1 l-metóxi-4,8-dioxa-undecila, 15-metóxi-4,8,12-trioxa- pentadecila, 9-metóxi-5-oxa-nonila, 14-metóxi-5,10-dioxa-tetradecila, 5- etóxi-3-oxa-pentila, 8-etóxi-3,6-dioxa-octila, 1 l-etóxi-3,6,9-trioxa-undecila, 7-etóxi-4-oxa-heptila, 1 l-etóxi-4,8-dioxa-undecila, 15-etóxi-4,8,12-tríoxa- pentadecila, 9-etóxi-5-oxa-nonila ou 14-etóxi-5,10-oxa-tetradecila.

Alquenila C2-C18 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos e/ou interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituído ou não substituído, é preferivelmente vinila, 2-propenila, 3-butenila, cis-2-butenila, trans-2-butenila ou CmF2(m-a)-(1-b)H2a-b, em que m≤30, 0≤a≤meb = 0 ou 1.

Arila C6-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é preferivelmente fenila, tolila, xilila, a-naftila, β-naftila, 4- difenila, clorofenila, diclorofenila, triclorofenila, difluorofenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, etilfenila, dietilfenila, isopropilfenila, terc- butilfenila, dodecilfenila, metoxifenila, dimetoxifenila, etoxifenila, hexiloxifenila, metilnaftila, isopropilnaftila, cloronaftila, etoxinaftila, 2,6- dimetilfenila, 2,4,6-trimetilfenila, 2,6-dimetoxifenila, 2,6-diclorofenila, 4- bromofenila, 2-nitrofenila, 4-nitrofenila, 2,4-dinitrofenila, 2,6-dinitrofenila, 4- dimetilaminofenila, 4-acetilfenila, metoxietilfenila, etoximetilfenila, metiltiofenila, isopropiltiofenila ou terc-butiltiofenila ou C6F(5-a)Ha, em que o ≤ a ≤ 5.

Cicloalquila C5-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é preferivelmente ciclopentila, cicloexila, ciclooctila, ciclododecila, metilciclopentila, dimetilciclopentila, metilcicloexila, dimetilcicloexila, dietilcicloexila, butilcicloexila, metoxicicloexila, dimetoxicicloexila, dietoxicicloexila, butiltiocicloexila, clorocicloexila, diclorocicloexila, diclorociclopentila, CmF2(m-a)-(1-b)H2a+b, em que m ≤ 30, 0 ≤ a ≤ m e b = 0 ou 1,e um sistema bicíclico saturado ou insaturado, tal como, por exemplo, norbornila ou norbornenila.

Cicloalquenila C5-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é preferivelmente 3-ciclopentenila, 2-cicloexenila, 3- cicloexenila, 2,5-cicloexadienila ou CnF2(m-a)-3(1-b)H2a+3b, em que m ≤ 30, 0 ≤ a < m e b = 0 ou 1.

Um radical heterocíclico de cinco a seis membros, contendo átomos de oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre e, opcionalmente substituído por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é preferivelmente furila, tiofenila, pirrila, piridila, indolila, benzoxazolila, dioxolila, dioxila, benzimidazolila, benzotiazolila, dimetilpiridila, metilquinolila, dimetilpirrila, metoxifurila, dimetoxipiridila ou difluoropiridila.

Se dois radicais adjacentes juntos formarem um anel insaturado, saturado ou aromático opcionalmente substituído pelos grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos e opcionalmente interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituído ou não substituído, este é preferivelmente 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,5-pentileno, 2-oxa-1,3-propileno, 1-oxa-1,3-propileno, 2-oxa-1,3-propileno,1-oxa-1,3- propenileno, 3-oxa-1,5-pentileno, 1-aza-l,3-propenileno, 1-alquil C1-C4-1- aza-1,3 -propenileno, 1,4-buta-1,3 -dienileno, 1 -aza-1,4—buta-1,3 -dienileno ou 2-aza-1,4-buta-1,3-dienileno.

Se os radicais acima mencionados contiverem átomos de oxigênio e/ou de enxofre, e/ou grupos imino substituído ou não substituído, o número de átomos de oxigênio e/ou de enxofre e/ou grupos imino não é limitado. Por via de regra, não é mais do que 5 no radical, preferivelmente não mais do que 4 e muito particularmente preferível não mais do que 3.

Se os radicais acima mencionados contiverem heteroátomos, existe geralmente pelo menos um átomo de carbono, preferivelmente pelo menos dois átomos de carbono, entre dois heteroátomos.

Particularmente preferível, os radicais R1 a R9, independentemente um do outro, representam • hidrogênio;

• alquila C1-C18 não ramificada ou ramificada tendo um total de 1 a 20 átomos de carbono, a qual é não substituída ou substituída uma a várias vezes por hidroxila, halogênio, fenila, ciano, alcóxi C1-C6-Carbonila e/ou SO3H, tal como, por exemplo, metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil- 1-propila, 2-metil-2-propila, 1-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2- metil-1-butila, 3-metil-1-butila, 2-metil-2-butila, 3-metil-2-butila, 2,2-dimetil- 1-propila, 1-hexila, 2-hexila, 3-hexila, 2-metil-1-pentila, 3-metil-1-pentila, 4- metil-1-pentila, 2-metil-2-pentila, 3-metil-2-pentila, 4-metil-2-pentila, 2- metil-3-pentila, 3-metil-3-pentila, 2,2-dimetil-1-butila, 2,3-dimetil- 1-butila, 3,3-dimetil-1-butila, 2-etil-1-butila, 2,3-dimetil-2-butila, 3,3-dimetil-2-butila, 1-heptila, 1-octila, 1-nonila, 1-decila, 1-undecila, 1-dodecila, 1-tetradecila, 1- hexadecila, 1-octadecila, 2-hidroxietila, benzila, 3-fenilpropila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil)-etila, 2-(etoxicarbonil)-etila, 2-(n-butoxicarbonil)-etila, trifluorometila, difluorometila, fiuorometila, pentafiuoroetila, heptafiuoropropila, heptafluoroisopropila, nonafluorobutila, nonafluoroisobutila, undecilfluoropentila, undecilfluoroisopentila, 6- hidroxiexila e ácido propilsulfônico;

• glicóis, butileno glicóis e seus oligômeros tendo 1 a 100 unidades e um hidrogênio ou uma alquila Ci a Cg como o grupo de extremidade, tal como, por exemplo, RA0-(CHRB-CH2-O)m-CHRB-CH2- ou RAO-(CH2CH2CH2CH2O)m-CH2CH2CH2CH2O-, em que Ra e Rb são de preferência, hidrogênio, metila ou etila, e n é preferivelmente 0 a 3, em particular 3-oxabutila, 3-oxapentila, 3,6-dioxaeptila, 3,6-dioxaoctila, 3,6,9- trioxadecila, 3,6,9-trioxaundecila, 3,6,9,12-tetraoxatridecila e 3,6,9,12- tetraoxatetradecila;

• vinila; e

• alila

• Ν,Ν-dialquil C1-C6-amino, tal como, por exemplo, N,N- dimetilamino e Ν,Ν-dietilamino.

Muito particularmente preferível, os radicais R1 a R9, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou alquila C1-C18, tal como, por exemplo, metila, etila, 1-butila, 1-pentila, 1-hexila, 1-heptila ou 1-octila, fenila, 2-hidroxietila, 2-cianoetila, 2-(metoxicarbonil)etila, 2- (etoxicarbonil)etila, 2-(n-butoxicarbonil)etila, N,N-dimetilamino, Ν,Ν- dietilamino, cloro e CH3O-(CH2CH2O)m-CH2CH2- e CH3CH2O-(CH2CH2O)m- CH2CH2- em que m é 0 a 3.

Os íons de piridínio (IIIa) que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• um dos radicais R1 a R5 é metila, etila ou cloro, e os radicais remanescentes R a R5 são hidrogênio;

• R3 é dimetilamino e os radicais remanescentes R1, R2, R4 e R5 são hidrogênio;

• todos os radicais R a R5 são hidrogênio:

• R2 carboxila ou carboxamida e os radicais remanescentes R1, R2, R4 e R5 são hidrogênio; ou

• R1 e R2 ou R2 e R3 são 1,4-buta-1,3-dienileno, e os radicais remanescentes R1, R2, R4 e R5 são hidrogênio;

e, em particular, aqueles em que

• R1 a R5 são hidrogênio; ou

• um dos radicais R1 a R5 é metila ou etila e os radicais remanescentes R1 a R5 são hidrogênio.

Ions de piridínio (IIIa) muito particularmente preferidos, que podem ser mencionados, são o 1-metilpiridínio, 1-etilpiridínio, 1-(1-butil)- piridínio, 1-(1-hexil)-piridínio, 1-(1-octil)-piridínio, 1-(1-dodecil)-piridínio, 1- (1-tetradecil)-piridínio, 1-(1-hexadecil)-piridínio, 1,2-dimetilpiridínio, 1-etil- 2-metilpiridínio, l-(1-butil)-2-metilpiridínio, 1-(1-hexil)-2-metilpiridínio, 1- (1-octil)-2-metilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2-metilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2- metilpiridínio, 1-(1-hexadecil)-2-metilpiridínio, 1-metil-2-etilpiridínio, 1,2- dietilpiridínio, 1-(1-butil)-etilpiridínio, 1-(1-hexil)-2-etilpiridínio, 1-(1-octil)- 2-etilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2-etilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2-etilpiridínio, 1- (1 -hexadecil)-2-etilpiridínio, 1,2-dimetil-5-etilpiridínio, 1,5-dietil-2- metilpiridínio, 1 -(1 -butil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1 -(1 -hexil)-2-metil-3 - etilpiridínio e 1-(1-octil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2-metil-3- etilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2-metil-3-etilpiridínio e 1-(1-hexadecil)-2-metil- 3-etilpiridínio.

Os íons de piridazínio (IIIb) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que

• R1 a R4 são hidrogênio; ou

• um dos radicais R1 a R4 é metila ou etila, e os radicais remanescentes R1 a R4 são hidrogênio.

Ions de pirimidínio (IIIc) que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 é hidrogênio, metila ou etila, e R2 a R4 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila; ou

• R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 e R4 são metila e R3 é hidrogênio.

Ions de pirazínio (IIId) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que

• R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 a R4 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila;

• R1 é hidrogênio, metila ou etila, R2 e R4 são metila e R3 é hidrogênio;

• R1 a R4 são metila; ou

• R1 a R4 são metil hidrogênio.

Ions de imidazólio (IIIe) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que • R1 é hidrogênio, metila, etila, 1-propila, 1-butila, 1-pentila, 1-octila, alila, 2-hidroxietila ou 2-cianoetila, e R2 a R4 independentemente um do outro são hidrogênio, metila ou etila.

Ions de imidazólio (IIIe) muito particularmente preferidos, que podem ser mencionados, são o 1-metilimidazólio, 1-etilimidazólio, 1-(1- butil)-imidazólio, 1-(1-octil)-imidazólio, 1-(1-dodecil)-imidazólio, 1-(1- tetradecil)-imidazólio, 1-(1-hexadecil)-imidazólio, 1,3-dimetilimidazólio, 1- etil-3-metilimidazólio, 1-(1-butil)-3-metilimidazólio, 1-(1-butil)-3-etil- imidazólio, 1-(1-hexil)-3-metilimidazólio, 1-(1-hexil)-3-etilimidazólio, 1-(1- hexil)-3-butilimidazólio, 1-(1-octil)-3-metilimidazólio, 1-(1-octil)-3- etilimidazólio, 1-(1-octil)-3-butilimidazólio, 1-(1 -dodecil)-3-metilimidazólio, 1-(1-dodecil)-3 -etilimidazólio, 1-(1-dodecil)-3-butilimidazólio, 1-(1-dodecil)- 3-octilimidazólio, 1-(1-tetradecil)-3-metilimidazólio, 1-(1-tetradecil)-3- etilimidazólio, 1-(1-tetradecil)-3-butilimidazólio, 1-(1-tetradecil)-3- octilimidazólio, 1-(1-hexadecil)-3-metilimidazólio, 1-(1-hexadecil)-3- etilimidazólio, 1-(1-hexadecil)-3 -butilimidazólio, 1-(1-hexadecil)-3- octilimidazólio, 1,2-dimetilimidazólio, 1,2,3-trimetilimidazólio, l-etil-2,3- dimetilimidazólio, 1-(1-butil)-2,3-dimetilimidazólio, 1-(1-hexil)-2,3- dimetilimidazólio, 1-(1-octil)-2,3-dimetilimidazólio, 1,4-dimetilimidazólio, 1,3,4-trimetilimidazólio, l,4-dimetil-3-etilimidazólio, 3-butilimidazólio, 1,4- dimetil-3-octilimidazólio, 1,4,5-trimetilimidazólio, 1,3,4,5- tetrametilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3-etilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3- butilimidazólio e l,4,5-trimetil-3-octilimidazólio.

íons de pirazólio (IIIf), (IIIg) ou (IIIg') que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 é hidrogênio, metila ou etila, e R2 a R4 independentemente um do outro, são hidrogênio ou metila.

Ions de pirazólio (IIIh) que são muito em particular de preferência empregados, são aqueles em que • R1 a R4 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

íons de 1-pirazolínio (IIIi) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que

• R1 a R6 independentemente um do outro, são hidrogênio ou metila.

Ions de 2-pirazolínio (IIIj) ou (IIIj') que são muito em particular de preferência empregados, são aqueles em que

• Ré hidrogênio, metila ou fenila, e R a R0 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

Ions de 3-pirazolínio (IIIk) ou (IIIk') que são em particular muito preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, metila, etila ou fenila, e R3 a R6 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

íons de imidazolínio (III), que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que

• R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, metila, etila, 1-butila ou fenila, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, metila ou etila, e R5 e R6 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

Ions de imidazolínio (IIIm) ou (IIIm'), que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, metila ou etila, e R3 a R4 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

• R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, metila ou etila, e R4 a R6 independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

Ions de tiazólio (IIIo) ou (IIIo') e íons de oxazólio (IIIp) que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 hidrogênio, metila, etila ou fenila, e R e R independentemente um do outro são hidrogênio ou metila.

Ions de 1,2,4-triazólio (IIIq), (IHq') ou (IIIq") que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, metila, etila ou fenila, e R3 é hidrogênio, metila ou fenila.

Ions de 1,2,3-triazólio (IIIr), (IIIr') ou (IIIr") que são muito em particular preferivelmente empregados, são aqueles em que

• R1 é hidrogênio, metila ou etila, e R2 e R3 independentemente um do outro são hidrogênio ou R2 e R3 metila, juntos são 1,4-buta-1,3 -dienileno.

Ions de pirrolidínio (IIIs), que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que

• R1 é hidrogênio, metila, etila ou fenila, e R2 a R9, independentemente um do outro, são hidrogênio ou metila.

Ions de imidazolidínio (IIIt) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que:

• R1 e R4, independentemente um do outro, são hidrogênio, metila, etila ou fenila, eR2 eR3 eR5 aR8, independentemente um do outro, são hidrogênio ou metila.

íons de amônio (IIIu) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que:

• R1 a R3, independentemente um do outro, são alquila C1- C18; ou

• R1 e R2, juntos, são 1,5-pentileno ou 3-oxa-1,5-pentileno, e R3 é alquila C1-C18, 2-hidroxietila ou 2-cianoetila.

Ions de amônio (IIIu) muito particularmente preferíveis, que podem ser mencionados, são o metil-tri-(l-butil)-amônio, N,N- dimetilpiperidínio e N,N-dimetilmorfolínio.

Exemplos das aminas terciárias, das quais os íons de amônio quaternário da fórmula geral (IIIu) são derivados por quaternização com os radicais R mencionados, são a dietil-n-butilamina, dietil-terc-butilamina, dietil-n-pentilamina, dietilexilamina, dietiloxtilamina, dietil-(2-etilexil)- amina, di-n-propilbutilamina, di-n-propil-n-pentilamina, di-n-propilexilamina, di-n-propiloctilamina, di-n-propil-(2-etilexil)-amina, diisopropiletilamina, diisopropil-n-propilamina, diisopropilbutilamina, diisopropilpentilamina, diisopropilexilamina, diisopropiloctilamina, diisopropil-(2-etilexil)-amina, di- n-butiletilamina, di-n-butil-n-propilamina, di-n-butil-n-pentilamina, di-n- butilexilamina, di-n-butiloctilamina, di-n-butil-(2-etilexil)-amina, N-n- butilpirrolidina, N-sec-butilpirrolidina, N-terc-butilpirrolidina, N-n- pentilpirrolidina, N,N-dimetilcicloexilamina, Ν,Ν-dietilcicloexilamina, N5N- di-n-butilcicloexilamina, N-n-propilpiperidina, N-isopropilpiperidina, N-n- butilpiperidina, N-sec-butilpiperidina, N-terc-butilpiperidina, N-n- pentilpiperidina, N-n-butilmorfolina, N-sec-butilmorfolina, N-terc- butilmorfolina, N-n-pentilmorfolina, N-benzil-N-etilanilina, N-benzil-N-n- propilanilina, N-benzil-N-isopropilanilina, N-benzil-N-n-butilanilina, N5N- dimetil-p-toluidina, Ν,Ν-dietil-p-toluidina, N,N-di-n-butil-p-toluidina, dietilbenzilamina, di-n-propil-benzilamina, di-n-butilbenzilamina, dietilfenilamina, di-n-propilfenilamina e di-n-butilfenilamina.

Aminas terciárias preferidas são as diisopropiletilamina, dietil- terc-butilamina, diisopropilbutilamina, di-n-butil-n-pentilamina, N,N-di-n- butilcicloexilamina e as aminas terciárias dos isômeros pentílicos.

Aminas terciárias particularmente preferidas são a di-n-butil-n- pentilamina e as aminas terciárias dos isômeros pentílicos. Uma outra amina terciária preferida, que possui três radicais idênticos, é a trialilamina.

Ions de guanidínio (IIIv) que são muito particularmente de preferência empregados, são aqueles em que

• R1 a R5 são metila.

Um íon de guanidínio (IIIv) muito particularmente preferido, que pode ser mencionado, é o N,N,N',N',N",N"-hexametilguanidínio.

íons de colínio (IIIw) que muito particularmente são de

preferência empregados, são aqueles em que

• R1 e R2, independentemente um do outro, são metila, etila, 1-butila ou 1-octila, e R3 é hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou - PO(OH)2;

• R1 metila, etila, 1-butila ou 1-octila, R2 é um grupo - CH2-CH2-OR4, e R3 e R4, independentemente um do outro, são hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2; ou

• R1 é um grupo -CH2-CH2OR45 R2 é um grupo -CH2-CH2- OR5, e R3 a R5 independentemente um do outro são hidrogênio, metila, etila, acetila, -SO2OH ou -PO(OH)2.

Ions de colínio (IIIw) particularmente preferidos são aqueles em que R é escolhido dentre hidrogênio, metila, etila, acetila, 5-metóxi-3- oxa-pentila, 8-metóxi-3,6-dioxa-octila, 1 1-metóxi-3,6,9-trioxa-undecila, 7- mètóxi-4-oxa-heptila, 1 1-metóxi-4,8-dioxa-undecila, 15-metóxi-4,8,12-trioxa- pentadecila, 9-metóxi-5-oxa-nonila, 14-metóxi-5,10-oxa-tetradecila, 5-etóxi- 3-oxa-pentila, 8-etóxi-3,6-dioxa-octila, 1 1-etóxi-3,6,9-trioxa-undecila, 7- etóxi-4-oxa-heptila, 1 1-etóxi-4,8-dioxa-undecila, 15-etóxi-4,8,12-trioxa- pentadecila, 9-etóxi-5-oxa-nonila ou 14-etóxi-5,10-oxa-tetradecila.

íons de colínio muito particularmente preferidos (IIIw) que podem ser mencionados, são o trimetil-2-hidroxietilamônio, dimetil-bis-2- hidroxietilamônio ou metil-tris-2-hidroxietilamônio.

íons de fosfônio (IIIx) que são muito em particular preferivelmente empregados são aqueles em que

• R1 a R2, independentemente um do outro, são alquila C1- C18, em particular butila, isobutila, 1-hexila ou 1-octila.

Entre os cátions heterocíclicos acima mencionados, os íons de piridínio, os íons de pirazolínio e de pirazólio, e os íons de imidazolínio e imidazólio, são preferidos. Os íons de amônio e de colínio são ademais preferidos.

íons particularmente preferidos são o 1-metilpiridínio, 1- etilpiridínio, 1-(1-butil)-piridínio, 1-(1-hexil)-piridínio, 1-(1-octil)-piridínio, 1-(1-dodecil)-piridínio, 1-(1-tetradecil)-piridínio, 1-(1-hexadecil)-piridínio, 1,2-dimetilpiridínio, 1-etil-2-metilpiridínio, 1-(1-butil)-2-metilpiridínio, 1-(1- hexil)-2-metilpiridínio, 1-(1-octil)-2-metilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2- metilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2-metilpiridínio, 1-(1-hexadecil)-2- metilpiridínio, 1-metil-2-etilpiridínio, 1,2-dietilpiridínio, 1-(1-butil)-2- etilpiridínio, 1-(1-hexil)-2-etilpiridínio, 1-(1-octil)-2-etilpiridínio, 1-(1- dodecil)-2-etilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2-etilpiridínio, 1-(1-hexadecil)-2- etilpiridínio, 1,2-dimetil-5-etilpiridínio, 1,5-dietil-2-metilpiridínio, 1-(1-butil)- 2-metil-3-etilpiridínio, 1-(1-hexil)-2-metil-3-etil-piridínio, 1-(1-octil)-2-metil- 3 -etilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2-metil-3- etilpiridínio, 1-(1-hexadecil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1-metilimidazólio, 1- etilimidazólio, 1-(1-butil)-imidazólio, 1-(1-octil)-imidazólio, 1-(1-dodecil)- imidazólio, 1-(1-tetradecil)-imidazólio, 1-(1-hexadecil)-imidazólio, 1,3- dimetilimidazólio, 1-etil-3-metilimidazólio, 1-(1-butil)-3-metilimidazólio, 1- (1 -hexil)-3 -metilimidazólio, 1 -(1 -octil)-3-metilimidazólio, 1 -(1 -dodecil)-3- metilimidazólio, 1-(1-tetradecil)-3-metilimidazólio, 1-(1-hexadecil)-3- metilimidazólio, 1,2-dimetilimidazólio, 1,2,3-trimetilimidazólio, l-etil-2,3- dimetilimidazólio, 1 -(1 -butil)-2,3-dimetilimidazólio, 1 -(1-hexil)-2,3- dimetilimidazólio e 1-(1-octil)-2,3-dimetilimidazólio, 1,4-dimetilimidazólio, 1,3,4-trimetilimidazólio, l,4-dimetil-3-etilimidazólio, 3-butilimidazólio, 1,3- dimetil-3-octilimidazólio, 1,4,5-trimetilimidazólio, 1,3,4,5- tetrametilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3-etilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3- butilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3-octilimidazólio, trimetil-2-hidroxietilamônio, dimetil-bis-2-hidróxi-etilamônio e metil-tris-2-hidroxietilamônio.

Em princípio, todos os ânions podem ser empregados como ânions.

O ânion [Y]n- do líquido iônico é escolhido, por exemplo, de Ions de colínio muito particularmente preferidos (IIIw) que podem ser mencionados, são o trimetil-2-hidroxietilamônio, dimetil-bis-2- hidroxietilamônio ou metil-tris-2-hidroxietilamônio.

Ions de fosfônio (IIIx) que são muito em particular preferivelmente empregados são aqueles em que

Ions particularmente preferidos são o 1 -metilpiridínio, 1- etilpiridínio, 1-(1-butil)-piridínio, 1-(1-hexil)-piridínio, 1-(1-octil)-piridínio, 1 -(1 -dodecil)-piridínio, 1 -(1 -tetradecil)-piridínio, 1 -(1 -hexadecil)-piridínio, 1,2-dimetilpiridínio, 1-etil-2-metilpiridínio, 1-(1-butil)-2-metilpiridínio, 1-(1- hexil)-2-metilpiridínio, 1 -(1 -octil)-2-metilpiridínio, 1 -(1 -dodecil)-2- metilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-metilpiridínio, 1 -(1 -hexadecil)-2- metilpiridínio, 1-metil-2-etilpiridínio, 1,2-dietilpiridínio, 1-(1-butil)-2- etilpiridínio, 1-(1-hexil)-2-etilpiridínio, 1-(1-octil)-2-etilpiridínio, 1-(1- dodecil)-2-etilpiridínio, 1 -(1 -tetradecil)-2-etilpiridínio, 1 -(1 -hexadecil)-2- etilpiridínio, l,2-dimetil-5-etilpiridínio, l,5-dietil-2-metilpiridínio, 1-(1-butil)- 2-metil-3 -etilpiridínio, 1 -(1 -hexil)-2-metil-3 -etil-piridínio, 1 -(1 -octil)-2-metil- 3-etilpiridínio, 1-(1-dodecil)-2-metil-3-etilpiridínio, 1-(1-tetradecil)-2-metil-3- etilpiridínio, l-(l-hexadecil)-2-metil-3-etilpirídínio, 1-metilimidazólio, 1- etilimidazólio, l-(l-butil)-imidazólio, l-(l-octil)-imidazólio, l-(l-dodecil)- imidazólio, l-(l-tetradecil)-imidazólio,l-(l-hexadecil)-imidazólio, 1,3- dimetilimidazólio, l-etil-3-metilimidazólio, l-(l-butil)-3-metilimidazólio, 1- (1-hexil)-3 -metilimidazólio,1-(1-octil)-3-metilimidazólio, 1-(1-dodecil)-3 - metilimidazólio, 1-(1-tetradecil)-3-metilimidazólio, 1-(1-hexadecil)-3- metilimidazólio, 1,2-dimetilimidazólio, 1,2,3-trimetilimidazólio, l-etil-2,3- dimetilimidazólio, 1-(1-butil)-2,3-dimetilimidazólio, 1-(1-hexil)-2,3- dimetilimidazólio e l-(l-octil)-2,3-dimetilimidazólio, 1,4-dimetilimidazólio, 1,3,4-trimetilimidazólio, l,4-dimetil-3-etilimidazólio, 3-butilimidazólio, 1,3- dimetil-3-octilimidazólio, 1,4,5-trimetilimidazólio, 1,3,4,5- tetrametilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3-etilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3- butilimidazólio, 1,4,5-trimetil-3-octilimidazólio, trimetil-2-hidroxietilamônio, dimetil-bis-2-hidróxi-etilamônio e metil-tris-2-hidroxietilamônio.

Em princípio, todos os ânions podem ser empregados como ânions.

O ânion [Y]n" do líquido iônico é escolhido, por exemplo, de

• o grupo consistindo de compostos contendo haletos e halogênios da fórmulas:

F", Cl", Br, I", BF4", PF6", CF3SO3-, (CF3SO3)2N-, CF3CO2", CCl3CO2-, CN", SCN", OCN'

• o grupo consistindo de sulfatos, sulfitos e sulfonatos da fórmulas gerais:

SO4^2", HSO4", SO3^2", HSO3", RaOSO3", RaSO3"

• o grupo consistindo de fosfatos das fórmulas gerais PO4^3", HPO4^2', H2PO4", RaPO4^2", HRaPO4", RaRbPO4-

• o grupo consistindo em fosfonatos e fosfinatos das fórmulas gerais: RaHPO3", RaRbPO2", RaRbPO3"

• o grupo consistindo de fosfitos das fórmulas gerais: PO33", HPO32", H2PO3", RaPO32", RaHPO3", RaRbPO3"

• o grupo consistindo em fosfonitos e fosfinitos das fórmulas gerais>

RaRbPO2", RaHPO2", RaRbPO", RaHPO"

• o grupo consistindo em ácidos carboxílicos das fórmula geral:

RaCOO"

• o grupo consistindo em boratos das fórmulas gerais: BO33", HBO32", H2BO3", RaRbBO3", RaHBO3", RaBO32", B(ORa)(ORb) (ORc)(ORd)", B(HSO4)", B(RaSO4)"

• o grupo consistindo de boronatos das fórmulas gerais: RaBO22", RaRbBO"

• o grupo consistindo de silicatos e ésteres de ácido silícico das fórmulas gerais:

SiO44", HSiO43", H2 SiO42", H3SiO4", RaSiO43", RaRbSiO42", RaRbRcSiO4",

HRaSiO42", H2RaSiO4", HRaRbSiO4"

• o grupo consistindo em sais de alquila-silano ou arila- silano das fórmulas gerais:

RaSiO33", RaRbSiO22", RaRbRcSiO", RaRbRcSiO3", RaRbRcSiO2", RaRbSiO32"

• o grupo consistindo das imidas de ácido carboxílico, bis(sulfonil)imidas e sulfonilimidas das fórmulas gerais:

<formula>formula see original document page 31</formula>

• os grupos consistindo em metídeas da fórmula geral <formula>formula see original document page 32</formula>

Nestas fórmulas, Ra, Rb, Rc e Rd, independentemente um do outro, denotam hidrogênio, alquila C1-C30, alquila C2-C18, opcionalmente interrompidas por um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre não adjacentes e/ou um ou mais grupos imino substituído ou não substituído, arila C6-C14, cicloalquila C5-C12 ou um radical heterocíclico de cinco a seis membros contendo átomos de oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre, em que dois deles juntos podem formar um anel insaturado, saturado ou aromático opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre e/ou um ou mais grupos imino não substituídos ou substituídos, e em que os radicais mencionados podem, cada um, adicionalmente, ser substituídos por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos.

Nestas fórmulas, a alquila C1-C18 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, heptila, octila, 2-etilexila, 2,4,4-trimetilpentila, decila, dodecila, tetradecila, heptadecila, octadecila, 1,1- dimetilpropila, 1,1-dimetilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, benzila, 1-feniletila, α,α-dimetilbenzila, benzidrila, p-tolilmetila, 1-(p-butilfenila)-etila, p- clorobenzila, 2,4-diclorobenzila, p-metoxibenzila, m-etoxibenzila, 2- cianoetila, 2-cianopropila, 2-metoxicarboniletila, 2-etoxicarboniletila, 2- butoxicarbonilpropila, 1,2-di-(metoxicarbonil)-etila, 2-metoxietila, 2- etoxietila, 2-butoxietila, dietoximetila, dietoxietila, 1,3-dioxolan-2-ila, 1,3- dioxan-2-ila, 2-metil-1,3-dioxolan-2-ila, 4-metil-1,3-dioxolan-2-ila, 2- isopropoxietila, 2-butoxipropila, 2-octiloxietila, clorometila, triclorometila, trifluorometila, 1,1 -dimetil-2-cloroetila, 2-metoxiisopropila, 2-etoxietila, butiltiometila, 2-dodeciltioetila, 2-feniltioetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2- hidroxietila, 2-hidroxipropila, 3-hidroxipropila, 4-hidroxibutila, 6- hidroxiexila, 2-aminoetila, 2-aminopropila, 4-aminobutila, 6-aminoexila, 2- metilaminoetila, 2-metilaminopropila, 3-metilaminopropila, 4- metilaminobutila, 6-metilaminoexila, 2-dimetilaminoetila, 2- dimetilaminopropila, 3-dimetilaminopropila, 4-dimetilaminobutila, 6- dimetilaminoexila, 2-hidróxi-2,2-dimetiletila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila, 3-fenoxipropila, 4-fenoxibutila, 6-fenoxiexila, 2-metoxietila, 2-metoxipropila, 3-metoxipropila, 4-metoxibutila, 6-metoxiexila, 2-etoxietila, 2-etoxipropila, 3-etoxipropila, 4-etoxibutila ou 6 etoxiexila.

Alquila C2-C18, opcionalmente interrompida por um ou mais átomos não adjacentes de oxigênio e/ou de enxofre e/ou um ou mais grupos imino substituído ou não substituído, é, por exemplo, 5-hidróxi-3-oxapentila, 8-hidróxi-3,6-dioxaoctila, 11-hidróxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-hidróxi-4- oxaeptila, 11-hidróxi-4,8-dioxaundecila, 15-hidroxi-4,8,12-trioxapentadecila, 9-hidróxi-5-oxanonila, 14-hidróxi-5,10-oxatetradecila, 5-metóxi-3-oxapentila, 8-metóxi-3,6-dioxaoctila, 11-metóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-metóxi-4- oxaeptila, 11-metóxi-4,8-dioxaundecila, 15-metóxi-4,8,12-trioxapentadecila, 9-metóxi-5-oxanonila, 14-metóxi-5,lO-oxatetradecila, 5-etóxi-3-oxapentila, 8- etóxi-3,6-dioxaoctila, 11-etóxi-3,6,9-trioxaundecila, 7-etóxi-4-oxaeptila, 11- etóxi-4,8-dioxaundecila, 15-etóxi-4,8,12-trioxapentadecila, 9-etóxi-5- oxanonila ou 14-etóxi-5,10-oxatetradecila.

Se dois radicais formarem um anel, estes radicais juntos podem denotar, por exemplo como uma unidade fundida, 1,3-propileno, 1,4- butileno, 2-oxa-1,3-propileno, 1-oxa- 1,3-propileno, 2-oxa-1,3-propenileno, 1- aza-1,3-propenileno, 1-alquil C1-C4-1-aza-1,3-propenileno, 1,4-buta-1,3- dienileno, 1-aza-1,4-buta-1,3-dienileno ou 2-aza-1,4-buta-1,3-dienileno.

O número de átomos não adjacentes de oxigênio e/ou enxofre, e/ou grupos imino, é, em princípio, não limitado, ou é automaticamente limitado pela dimensão do radical ou da unidade de anel. Por via de regra, ele não é maior do que 5 no radical particular, preferivelmente não maior do que 4, ou muito particularmente preferível não maior do que 3. Existe, além disso, por via de regra, pelo menos um, preferivelmente pelo menos dois átomos de carbono entre dois heteroátomos.

Os grupos imino substituído e não substituído podem ser, por exemplo, imino, metilimino, isopropilimino, n-butilimino ou terc-butilimino.

A expressão "grupos funcionais" deve ser entendida como significando, por exemplo, os seguintes: carboxila, carboxamida, hidroxila, di-(alquil C1-C4)-amino, alcóxi C1-C4-carbonil, ciano ou alcóxi C1-C4. Neste contexto, a alquila C1 a C4 é metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec- butila ou terc-butila.

A arila C6-C14, opcionalmente substituída pelos grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é, por exemplo, fenila, tolila, xilila, a-naftila, β-naftila, 4- difenila, clorofenila, diclorofenila, triclorofenila, difluorofenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, etilfenila, dietilfenila, isopropilfenila, terc- butilfenila, dodecilfenila, metoxifenila, dimetoxifenila, etoxifenila, hexiloxifenila, metilnaftila, isopropilnaftila, cloronafltila, etoxinaftila, 2,6- dimetilfenila, 2,4,6-trimetilfenila, 2,6-dimetoxifenila, 2,6-diclorofenila, 4- bromofenila, 2- ou 4-nitrofenila, 2,4- ou 2,6-dinitrofenila, 4- dimetilaminofenila, 4-acetilfenila, metoxietilfenila ou etoximetilfenila.

Cicloalquila C5-C12 opcionalmente substituída por grupos funcionais, arila, alquila, arilóxi, alcóxi, halogênio, heteroátomos e/ou radicais heterocíclicos, é, por exemplo, ciclopentila, cicloexila, ciclooctila, ciclododecila, metilciclopentila, dimetilciclopentila, metilcicloexila, dimetilcicloexila, dietilcicloexila, butilcicloexila, metoxicicloexila, dimetoxicicloexila, dietoxicicloexila, butiltiocicloexila, clorocicloexila, diclorocicloexila, diclorociclopentila e um sistema bicíclico saturado ou insaturado, tal como norbornila ou norbornenila.

Um radical heterocíclico de cinco a seis membros, contendo átomos de oxigênio, nitrogênio e/ou enxofre, é, por exemplo, furila, tiofenila, pirrila, piridila, indolila, benzoxazolila, dioxolila, dioxila, benzimidazolila, benzotiazolila, dimetilpiridila, metilquinolila, dimetilpirrila, metoxifurila, dimetoxipiridila, difluoropiridila, metiltiofenila, isopropiltiofenila ou terc- butiltiofenila.

Fica subentendido que o uso de uma mistura, ajustada de uma maneira objetiva, de vários líquidos iônicos descritos acima, pode também ser vantajosamente considerada no caso individual. No contexto da invenção, foi observado que os líquidos iônicos com um cátion de imidazólio no sal em questão, são de particular proveito. E muito particularmente preferível, aqui, quanto às posições 1 e 3 ou às posições 1, 2 e 3 do anel de imidazólio, ser substituído por um grupo alquila C1-C6. Tem sido provado como sendo de particular vantagem, se o cátion de imidazólio for um cátion de l-etil-3- metilimidazólio, 1,3-dimetilimidazólio ou l-butil-3-metilimidazólio.

Os cátions descritos acima quanto ao líquido iônico, não são substancialmente limitados com respeito à escolha do ânion correspondente. E particularmente preferível quanto ao ânion para o cátion particular, ser um haleto, perclorato, pseudo-haleto, sulfato, em particular o sulfato de hidrogênio, sulfito, sulfonato, fosfato, alquil-fosfato, em particular o ânion de mono- e/ou dialquil-fosfato (grupo alquila preferido é o grupo metila, etila ou propila) e/ou um ânion de carboxilato, em particular um ânion de carboxilato C1-C6 (preferivelmente um ânion de acetato ou de propionato). E particularmente preferível para o íon de haleto, estar presente como um íon de cloreto, brometo e/ou iodeto, que o íon de pseudo-haleto esteja presente como o íon de cianeto, tiocianato e/ou cianato, e o íon de carboxilato C1-C6 esteja presente como o íon de formiato, acetato, propionato, butirato, hexanoato, maleato, fumarato, oxalato, lactato, piruvato, metanossulfonato, tosilato e/ou alcano-sulfato.

Em consideração à ordem, os seguintes ânions vantajosos devem também ser denominados: Ra-COO", Ra-SO3", RaRbPO4" (em que Ra e Rb têm o significado já descrito acima), os quais incluem, em particular, os ânions das fórmulas (CH3O)2PO2" e (C2H5O)2PO2" e o ânion de benzoato, preferivelmente (C2H5O)2PO2" e o ânion de benzoato.

É facilmente possível para a pessoa habilitada na técnica, empregar o líquido iônico particularmente adequado para o caso particular em que a invenção seja usada. Líquidos iônicos particularmente preferidos são: o acetato de 1-etil-3-metilimidazólio, acetato de 1,3-dimetilimidazólio, acetato de 1-butil-3-metilimidazólio, cloreto de 1-etil-3-metilimidazólio, dietil-fosfato de 1-etil-3-metil-imidazólio, dimetil-fosfato de 1-metil-3-metil-imidazólio, formiato de 1-etil-3-metil-imidazólio, octanoato de l-etil-3-metilimidazólio, acetato de 1,3-dietilimidazólio e propionato de 1-etil-3-metilimidazólio. Entre estes, os seguintes são muito particularmente preferidos: acetato de 1-etil-3- metilimidazólio, 1acetato de 1,3-dimetilimidazólio, acetato de 1-butil-3- metilimidazólio, dietil-fosfato de 1-etil-3-metilimidazólio, dimetil-fosfato de 1-metil-3-metilimidazólio, acetato de 1,3-dietil-imidazólio e propionato de 1- etil-3-metilimidazólio.

Pode ser facilmente observado que existem diversas possibilidades para se escolher um líquido iônico particularmente adequado para o uso particular pretendido, em particular também com respeito à parte aniônica e catiônica específica. Entre o grande número de possibilidades descritas acima, vários ânions, cátions e pares de ânions/cátions devem ser enfatizados como preferidos, como segue:

Ânions: RaCOO", em que: Ra preferivelmente denota alquila, em particular alquila C1-C8 e, muito particularmente preferível, alquila C1-C3, ou fenila; fosfato, preferivelmente o dialquil-fosfato, em particular o di-(alquil C1-C3)-fosfato, o dimetil-fosfato, o dietil-fosfato e o di-n-propil-fosfato sendo particularmente preferidos; fosfonato, em particular o alquil-fosfonato O- alquílico, o metil-fosfonato O-metílico, o etil-fosfonato O-metílico, o metil- fosfonato O-etílico e o etil-fosfonato O-etílico sendo os particularmente preferidos.

Cátions: Os compostos da fórmula IIIe já descritos acima, em particular l-etil-3-metilimidazólio (EMIM), l-butil-3-metilimidazólio (BMIM), 1 -etil-2,3 -dimetilimidazólio (EMMIM) e l-butil-2,3- dimetilimidazólio (BMMIM); os compostos da fórmula IIIa descritos acima, em particular N-alquilpiridínio, particularmente preferíveis N-metilpiridínio, N-etilpiridínio, N-metil-2-metilpiridínio, N-metil-3-metilpiridínio, N-etil-2- metilpiridínio e N-etil-3-metilpiridínio; os compostos da fórmula IIIf descritos acima, em particular o 1,2,4-trimetilpirazólio.

O seguinte pode ser mencionado para uma combinação particularmente preferida de ânion + cátion entre as possibilidades apresentadas acima: RaCOO" + compostos da fórmula IIIe descritos acima, e fosfato + compostos da fórmula IIIe descritos acima.

Deve além disso ser salientado que as seguintes descrições dizem respeito a formas de realização vantajosas da invenção, em particular os compostos descritos em detalhes especificamente acima. Se for feita referência a um líquido iônico específico em um caso individual, pode ser facilmente observado pela pessoa habilitada na técnica, que estas afirmações também se aplicam igualmente aos outros líquidos iônicos descritos.

Um razão possível para a vantagem particular dos ânions descritos acima, deve ser que estes são particularmente aceptores potentes de ligação a hidrogênio e esta é uma razão para os bons resultados de dissolução. Todos estes ânions são conhecidos como aceptores de ligação a hidrogênio e participam em uma rede extensiva de ligação de hidrogênio. E deixado à pessoa habilitada na técnica determinar aqui, com o auxílio de testes simples, quais os ânions que são particularmente adequados no caso individual quanto ao carboidrato particular selecionado que deva ser dissolvido e regenerado.

Para os fins da invenção, é conveniente que o líquido iônico fundido tenha um ponto de fusão de -100 a +150 °C, em particular de -30 a +100 °C, a faixa de -30 a +80 0C sendo particularmente preferida. Os líquidos iônicos tendo um ponto de fusão de mais do que 100 0C podem ser empregados em particular se a degradação térmica dos carboidratos neles dissolvidos puderem ser excluídos. Na maioria dos casos, entretanto, é conveniente não exceder a este valor máximo.

O sistema de solução descrito acima é, assim, disponível para dissolver quaisquer carboidratos nele desejados e submetê-los a uma regeneração, por exemplo em um meio de coagulação.

Os carboidratos são preferivelmente na forma de amido, celulose e/ou derivados de amido e de celulose. É preferível que os derivados estejam presentes como ésteres ou éteres. Os ésteres podem ser, por exemplo, acetato de celulose e butirato de celulose, e os éteres podem ser carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose e hidroxipropilcelulose.

É conveniente, quanto aos carboidratos, em particular celulose, dissolvê-los em um sistema de solução em que o solvente prótico, em particular água, já esteja presente. Isto eqüivale a dizer, que uma solução homogênea com um conteúdo definido, previamente especificado e ajustado de solvente prótico, em particular um conteúdo de água, esteja presente. De modo a processar este sistema de solução que contenha o carboidrato dentro de fibras ou estruturas semelhantes mediante coagulação, um outro solvente prótico, por exemplo um álcool e/ou água, é adicionado a este sistema, o qual conduz a uma precipitação local. Durante a coagulação, um gradiente de solvente prótico, em particular de água, se acha presente do lado da coagulação para o núcleo da solução remanescente. Finalmente, todo o carboidrato, em particular a celulose, se separa por precipitação sob controle de difusão. O material precipitado é obtido por este meio. Isto será examinado em mais detalhes abaixo.

A invenção não está sujeita a qualquer limitação substancial na quantificação do carboidrato a ser dissolvido. Preferivelmente, o amido, a celulose e/ou os derivados destes, são empregados no sistema de solução em uma quantidade de 1 a 35 % em peso, em particular em uma quantidade de cerca de 5 a 20 % em peso. Se o valor cair abaixo de cerca de 1 % em peso, a rentabilidade desejada não será estabelecida.

Com respeito à qualidade pretendida para o carboidrato regenerado, é conveniente substancialmente dissolver o amido, a celulose e/ou os seus derivados. Isto favorece uma qualidade vantajosa. E, portanto, conveniente que a dissolução no sistema de solução seja realizada em cerca de a 150°C, em particular em cerca de 30 a 120°C.

Na regeneração pretendida para os carboidratos dissolvidos no sistema de solução, por exemplo em um meio de coagulação, é conveniente que a viscosidade do sistema de solução contendo os carboidratos seja ajustada de uma maneira controlada. A viscosidade zero deste sistema de solução (medida com um viscosímetro rotativo) situa-se convenientemente entre cerca de 5 e 150.000 Pa.s, em particular entre cerca de 10 e 100.000 Pa.s. É, além disso, preferível que a viscosidade zero se situe entre cerca de 5 e 10.000 Pa.s, em particular entre cerca de 10 e 2.500 Pa.s, o processamento do sistema de solução, por exemplo em uma extrusora, sendo particularmente vantajoso dentro destas margens da viscosidade zero.

E de particular valor para a regeneração da celulose ou de seus derivados, com o auxílio do sistema de solução de acordo com a invenção, que estes tenham um grau médio de polimerização de cerca de 200 a 3.500, em particular de cerca de 300 a 1.500. Propriedades vantajosas do produto, tais como, por exemplo, a resistência, o módulo e a rigidez, são alcançadas pelo processamento da celulose de peso molecular mais elevado (DP maior do que 800). E conveniente, aqui e também na conexão com outros carboidratos referidos, que o sistema de solução obtido seja desgaseificado após a dissolução do carboidrato. Isto pode ser efetuado por agitação e pela aplicação de vácuo.

A invenção também tem o objetivo de propor um processo vantajoso para a preparação do sistema de solução contendo carboidratos. Este compreende misturar o carboidrato, em particular celulose, amido e/ou derivados destes, com o líquido iônico fundido, como definido acima, com uma quantidade suficiente de solvente prótico ou mistura de vários solventes próticos até que a dissolução tenha sido realizada na extensão requerida, em particular esteja completa, e, no caso de se usar unicamente água como o solvente prótico, este esteja presente no sistema de solução em uma quantidade de mais do que 5 % em peso. Com respeito às formas de realização específicas destes dados quantitativos, referência é feita às colocações supracitadas.

Quando a forma de realização vantajosa da "dissolução completa" seja referida ao acima, isto deve ser entendido como significando que uma dissolução completa é obtida se a mistura de dissolução puder ser filtrada através de um tela de filtro tendo uma largura de malha de menos do que 25, a solução filtrada for transparente e as suas propriedades de fluxo forem estruturalmente viscosas, e a solução além disso não contiver nenhuma partícula de gel e, portanto, puder ser ainda processada em de uma maneira industrialmente em particular vantajosa.

A mistura dos constituintes de partida do sistema de solução, contendo carboidratos, é preferivelmente realizada sob a ação de forças de alto cisalhamento, em particular com o auxílio de uma extrusora. Uma extrusora de rosca dupla tem provado ser particularmente conveniente neste caso. A dissolução é, além disso, promovida pela irradiação simultânea com microondas durante a mistura, e o ultra-som tem uma ação, em particular. A dissolução dos carboidratos é promovida pela elevação da temperatura do sistema de solução. A temperatura elevada é convenientemente de cerca de 20 a 150°C, em particular de cerca de 30 a 120 °C.

Já foi mostrado mais acima que quaisquer carboidratos desejados podem vantajosamente ser tratados ou ainda processados e regenerados no contexto da invenção. O processo de acordo com a invenção é de particular vantagem para o processamento da regeneração dos materiais de partida de celulose. O material de partida de celulose está preferivelmente presente como celulose fibrosa, em particular a polpa de madeira, os línteres ou o papel, e/ou na forma de outras fibras de celulose natural. Entre as fibras de celulose natural, o cânhamo, o coco, a juta, o bambu e/ou as fibras de sisal, podem ser salientados como vantajosos. Com respeito à qualidade ótima pretendida para o carboidrato regenerado, tem sido provado ser conveniente, aqui, não apenas escolher uma ou mais das medidas preferidas acima referidas, por exemplo a desgaseificação, mas filtrar o sistema de solução que contenha o carboidrato através de um filtro antes do outro processamento, em particular com a aplicação de pressão ou sob um vácuo, de modo a excluir, por exemplo, quaisquer partículas não dissolvidas presentes, e também qualquer microgel formado. Neste contexto, foi observado ser conveniente que a quantidade de microgel seja menor do que 2 % em peso. Para melhorar a qualidade do produto obtido, é conveniente, como já referido acima, desgaseificar o sistema de solução antes do outro processamento para regeneração dos carboidratos nele contidos, o que é convenientemente realizado enquanto se agita e sob um vácuo. Não existe nenhuma condição de estrutura específica com relação a isto.

O valor particular do sistema de solução de acordo com a invenção, que contém os carboidratos citados acima, situa-se no processamento de regeneração mais extensivo, especialmente se os carboidratos estiverem presentes na forma de amido, celulose e derivados de amido e de celulose. Este sistema de solução pode, assim, ser transferido para um meio de coagulação, em particular para um meio de coagulação que contenha um solvente que não dissolva os carboidratos e seja miscível com o líquido iônico fundido. Quaisquer artigos conformados desejados podem ser formados por este meio. E particularmente conveniente que o sistema de solução seja submetido a fiação úmido, em particular também com o uso de uma extrusora. Um não solvente que é particularmente adequado para este fim, é a água e/ou um álcool, em particular o metanol, etanol, propanol e butanol, a água sendo particularmente preferida. Neste contexto, é conveniente que o não solvente particular no meio de coagulação, ou o meio de coagulação, sejam mais ou menos idênticos ao não solvente prótico do sistema de solução introduzido no meio de coagulação ou no banho de coagulação. Em outras palavras, é particularmente vantajoso se a água estiver contida tanto na solução do carboidrato quanto no meio de coagulação. E igualmente vantajoso se o sistema de solução contendo os carboidratos for usado como uma solução de fiação para a produção de fibras não fibriladas. Isto é particularmente surpreendente, porque a técnica anterior, de acordo com a WO 2003/029329, demonstrou que, se, por exemplo, a água estiver contida no sistema de solução em uma quantidade de mais do que 1 % em peso, isto notadamente não apenas prejudica a solubilidade da celulose, mas também tem uma influência adversa sobre a sua estrutura fibrosa. A invenção criou um preceito técnico particularmente vantajoso contra esta informação de ajustamento de tendência da WO 2003/029329. O uso de água como um constituinte essencial da solução de regeneração é de particular valor sob condições de proteção ambiental, e tem vantagens em termos de custo. O líquido iônico pode ser recuperado do meio aquoso sem problemas, sem que a água tenha de ser completamente removida. As seguintes medidas, por exemplo, podem ser tomadas durante a remoção da água ou de outros solventes próticos: pervaporação, osmose reversa, evaporação da água e/ou dos outros solventes próticos incorporados.

Com base nas afirmações acima, observa-se que o sistema de solução contendo os carboidratos pode ser usado particularmente com vantagem, como uma solução de fiação para a produção de fibras não fibriladas. É preferível que uma unidade de fiação de intervalos de ar seja empregada a fim de se obter fibras curtas e fibras contínuas de elevado índice de cristalinidade, por exemplo um índice de cristalinidade CI de mais do que 0,5.

De modo a otimizar os conceitos de acordo na regeneração dos carboidratos, em particular da celulose, é conveniente também prestar atenção à viscosidade do sistema de solução. E assim vantajoso que o sistema de solução contendo celulose tenha uma alta viscosidade. No contexto da invenção, é conveniente estabelecer uma viscosidade zero (medida com um viscosímetro rotativo) entre cerca de 5 e 150.000 Pa.s, em particular entre 10 e 100.000 Pa.s, a faixa de 100 a 60.000 sendo em particular preferida. E, além disso, preferível que a viscosidade zero seja entre cerca de 5 e 10.000 Pa.s, em particular entre cerca de 10 e 2.500 Pa.s. O conteúdo de celulose no sistema de solução situa-se preferivelmente entre cerca de 5 e 25 % em peso, enquanto o grau médio de polimerização seja, em particular, até 3.500, e muito particularmente preferível deva situar-se entre cerca de 300 a 1.500. Nos casos individuais, é particularmente conveniente que o valor mínimo seja ajustado em cerca de 350 e o valor máximo seja de cerca de 1.500.

De fato, não é necessário para a realização bem sucedida da invenção, em absoluto, incorporar aditivos específicos. Entretanto, os aditivos podem ser adicionados para ajustar propriedades particulares do material precipitado obtido, em particular na forma de filamentos ou fibras curtas de celulose. Os aditivos, se eles forem considerados, podem ser empregados em vários pontos no processo. Eles podem, assim, ser adicionados ao meio de coagulação, ao sistema de solução que contenha os carboidratos, e/ou em uma etapa subseqüente, por exemplo em um meio de modificação. Os aditivos podem ser, por exemplo, microcápsulas, agentes formadores de poros, plastificantes, agentes de acabamento mate, agentes de formação a prova de fogo, bactericidas, agentes de reticulação, agentes de hidrofobização, agentes antiestáticos e/ou de coloração. É conveniente que unicamente água seja usada como o agente de precipitação ou de coagulação, e que nenhum aditivo seja acrescentado. É além disso, conveniente, nos casos individuais, que um álcool, uma mistura de álcoois ou uma mistura de álcool(is) e água, sejam usados como o meio de precipitação ou de coagulação. E então conveniente não adicionar nenhum aditivo.

Na realização da medida de regeneração, é particularmente conveniente aquecer o sistema de solução contendo carboidratos antes do processamento, em particular a cerca de 80 a 120 °C, ou ajustar o meio de coagulação em particular a uma temperatura de cerca de 40 a 90 °C. Esta medida resulta na conveniência de que uma viscosidade preferida da solução seja estabelecida e o solvente seja vantajosamente removido por lavagem.

A conveniência particular da proposição de acordo com a invenção, é que os carboidratos, em particular amido, celulose e/ou derivados de amido e de celulose, removidos por precipitação no banho ou no meio de coagulação, em particular água, possam ser removidos por separação sem problemas, e a fase líquida que permanece possa ser recuperada, opcionalmente após a evaporação parcial, e empregados para a preparação do sistema de solução original com a incorporação do novo carboidrato a ser regenerado. A separação pode ser efetuada, por exemplo, por filtração, centrifugação ou outras medidas adequadas.

A invenção, conseqüentemente, tem diversas formas de realização e foi descrita compreensivamente acima com respeito a estas formas de realização. Desnecessário dizer que o produto do processo obtido após a regeneração do carboidrato, em particular na forma de fibras de celulose regenerada, deve também ser aqui protegido.

A presente invenção, conseqüentemente, também fornece fibras fiadas com base na celulose, as quais são não fibriladas e são diferençadas por um conteúdo de enxofre de menos do que 1 mg/g, em particular de menos do que 0,75 mg/g, e um conteúdo de cobre de menos do que 20 μg/g, em particular de menos do que 15 μg/g. É preferível, aqui, que o conteúdo de enxofre seja de menos do que 0,5 mg/g, em particular de menos do que 0,25 μg/g, e o conteúdo de cobre seja de menos do que 10 μg/g, em particular de menos do que 5 μg/g. Os dados sobre as fibras fiadas de acordo com a invenção, com respeito ao conteúdo de enxofre e de cobre, dizem respeito, em particular, a fibras fiadas não lavadas que se desenvolvam do banho de coagulação.

As fibras fiadas de acordo com a invenção são distinguidas por uma capacidade de retenção de água vantajosa. Esta preferivelmente situa-se entre cerca de 50 e 300 %, em particular entre cerca de 65 e 200 % (peso úmido - peso seco)/peso seco χ 100 %, de acordo com a DIN 53184). Elas, além disso, apresentam um alongamento vantajoso de força de tração máxima. A força de tração máxima de acordo com a DESi EM ISO 2062 é de pelo menos 6 cN/tex, em particular de pelo menos 10 cN/tex. O alongamento máximo de força de tração de acordo com a DIN EM ISO 2062 é preferivelmente de pelo menos 4 %, em particular de pelo menos 6 %.

As fibras fiadas de acordo com a invenção, em particular aquelas obtidas por estiramento úmido, são também distinguidas no fato de que elas são "não fibriladas". Isto requer explanação adicional: As fibras lyocell produzidas pelo processo NMMO têm uma seção transversal de fibra circular a oval e, ao contrário das fibras de viscose e modais, têm uma estrutura fibrilar pronunciada, o que é grandemente homogêneo através da seção transversal da fibra. As macrofibrilas que têm um diâmetro na faixa de 0,5 a 1,0 μm se acham presentes, estas sendo relevantes para a surpreendente fibrilação úmida, que é usualmente importuna na indústria, e a desfiadura. A fibrilação pode ser classificada com o auxílio de um teste de fibrilação descrito abaixo.

Oito filamentos são removidos do material de amostra. As fibras são depositadas em seguida sobre uma lâmina de microscópio e fixadas nas extremidades com fita adesiva de dois lados. As fibras são cortadas em um comprimento de 2 cm por meio de um escalpelo sobre a lâmina de microscópio. As oito fibras são introduzidas em um vaso de vidro cilíndrico de 20 ml (altura de 50 mm, diâmetro de 30 mm) com 4 ml de água desmineralizada. Os vidros de amostra são fixados em um termostato de agitação adequado (por exemplo, de B. Braun) e agitado em 160 rpm por 9 horas. As fibras são então transferidas para uma lâmina de microscópio, implantadas em água completamente desmineralizada e providas com uma sobrelâmina de vidro. A avaliação é realizada com um microscópio de luz transmitida (por exemplo, Zeiss Axioplan). A lâmina é ampliada 20 vezes sem ampliação intermediária. As fotografias são tomadas em contraste de fase, de modo que as fibrilas de projeção possam ser apresentadas claramente visíveis. Uma distância de 580 μπι é medida ao longo do centro da fibra. As fibras individuais são agora contadas apenas dentro desta distância medida. Aquelas fibrilas que são claramente visíveis nesta ampliação, devem ser contadas. A operação de medição é realizada sobre quatro imagens por amostra, cada uma das quais original uma fibra diferente.

Avaliação da Fibrilação: 0 a 5 fibrilas contadas = classificação 1; 6 a 10 fibrilas contadas = classificação 2; 11 a 15 fibrilas contadas - classificação 3; 16 a 20 fibrilas contadas = classificação 4; 21 a 25 fibrilas contadas = classificação 5.

De acordo com as classificações da fibrilação úmida citadas por K. Bredereck e F. Hermanutz em Rev. Prog. Color. 35 (2005), 59, as fibras de celulose produzidas pelo processo NMMO têm uma classificação de 4 ou 5, em que a viscose normal e modal têm uma classificação de 1 e devem, portanto, ser classificadas como não fibriladas. A fibrilação de alta umidade das fibras obtidas de NMMO é uma séria desvantagem nos processos de acabamento têxtil, tais como, por exemplo, no tingimento, e necessita processos de trabalho alterados e medições de máquina adicionais durante o processamento. A produção das fibras de celulose livres de fibrilação obtidas pelo processo NMMO não é possível por causa das peculiaridades do processo de estiramento (estiramento através de um intervalo de ar) e pode ser obtida apenas após um tratamento especial das fibras. Para evitar a tendência das assim chamadas fibras lyocell fiadas da solução NMMO em direção à fibrilação após o tratamento das fibras de acordo com a técnica anterior, as substâncias reativas que reticulam as cadeias de celulose são adicionadas. Uma redução na fibrilação pode conseqüentemente ser obtida por reticulação química após o tratamento das fibras que nunca tenham sido secadas, e tenham levado aos tipos de fibras lyocell modificadas Lenzing Lyocell, L. F. [C. Rohrer, P. Retzel e H. Firgo, em Man-made Fiber Yearbook (Chem. Fibers. Intern.) 2001, 8 (2001) 26, e Tencel AlOO (P. Alwin e J. Taylor em Melliand Textlber., 82 (2001) 196]. Pela introdução das pontes de reticulação, uma cornificação, como com as fibras lyocell padrão, ocorre durante a primeira secagem. Neste meio-tempo, o fato de que as substâncias empregadas para reticulação resistam a algumas das condições prevalecentes nos processos subseqüentes em apenas uma extensão limitada, apresenta problemas para estas fibras de celulose diretamente fiadas de baixa fibrilação.

Assim, por exemplo, no caso da diclorocloromonoidroxitriazina empregada como o agente de reticulação, sabe-se que quase metade do agente de reticulação é separada no decurso de um branqueamento de peróxido de hidrogênio convencional na indústria, de modo que uma fibrilação aumentada das fibras é novamente obtida. Deve, conseqüentemente, ser de grande vantagem se a indústria pudesse ser dotada de fibras de celulose não fibriladas, diretamente fiadas.

Com a invenção, é agora possível dissolver celulose, que esteja presente na forma de polpa, algodão, línteres etc., em um solvente para isto adequado, por meio de uma rotina de dissolução adequada - e sem derivação prévia - e para obter soluções repuxáveis que levem às fibras repuxadas porosas de acordo com a invenção, que tenham uma classificação de fibrilação úmida igual ou menor do que 2, de acordo com o método de teste e a escala de avaliação descrita acima. Foi observado que as fibras repuxadas porosas de acordo com a invenção têm outras propriedades vantajosas que já foram examinadas acima, em particular uma capacidade de retenção de água de acordo com a DIN 53184 entre 50 e 300 %, valores vantajosos da capacidade de retenção de água entre 65 e 200 %, da força de tração máxima de acordo com a DEST EM ISO 2062 de pelo menos 6 cN/tex e do alongamento da força de tração máxima de pelo menos 4 %.

Além disso, elas têm uma superfície desejavelmente lisa. No contexto da invenção, é conveniente que a adição de produtos químicos que contenham enxofre do processo de viscose ou de metais, tais como o cobre ou o lítio, ou os sais destes, possa ser evitada durante a produção das fibras repuxadas.

As vantagens associadas com proposição complexa de acordo com a invenção para se obter o objeto descrito, são diversas:

Surpreendentemente foi possível encontrar sistemas de solução com base em um líquido iônico específico que dissolva os biopolímeros, em particular a celulose em conteúdos, em especial, de 35 % em peso, com a adição de solventes próticos, em particular água, em uma quantidade de pelo menos 5 % em peso. Além disso, igualmente surpreendente, os melhoramentos dos sistemas industrialmente importantes são alcançados pela mistura controlada dos solventes próticos, em particular pela água. Estes incluem a redução da viscosidade do sistema de solução, que torna possível uma preparação simplificada da solução, estabilização da composição de processamento, e melhora da processabilidade devida à troca na estrutura da solução. Além disso, o desenvolvimento do processamento se torna mais flexível e econômico, uma vez que o meio de coagulação já se acha contido na composição de processamento. Por este meio, os processos de difusão para separação por lavagem do líquido iônico fundido acham-se acelerando consideravelmente durante a consolidação do produto.

Em uma forma de realização da invenção dada por meio de exemplo, o líquido iônico fundido citado é, portanto, inicialmente introduzido no vaso de mistura, um solvente prótico, preferivelmente água, é acrescentado em uma quantidade, em particular, de cerca de 6 a 15 % em peso, e os componentes são misturados intensivamente. Este sistema de solução é então ajustado e termostaticamente controlado em uma temperatura de dissolução adequada. O biopolímero escolhido, em particular amido ou celulose ou seus derivados, é então adicionado ao sistema de solução em uma quantidade adequada na prática, por exemplo em uma quantidade de 5 a 35 % em peso, ao mesmo tempo em que se agita. O controle termostático em uma temperatura de dissolução adequada prossegue até que a dissolução do biopolímero muito substancialmente concluída. Em um outro processamento preferido, esta solução é então filtrada, desgaseificada sob um vácuo e extrusada em uma unidade de fiação através de fiandeiras em um banho de coagulação. Este compreende, em particular e predominantemente, o solvente prótico contido no sistema de solução. Para consolidação do produto, o líquido iônico é removido por lavagem completamente no solvente prótico e o produto, por exemplo uma fibra de celulose, é secado. Para recuperação para uso renovado, o solvente prótico é removido do líquido iônico até o conteúdo preferido de cerca de 6 a 15 % em peso de água, se escolhido, por exemplo, por destilação. Depois disso, o sistema de solução é empregado novamente para dissolver biopolímeros. Esta forma de realização, fornecida por meio de exemplo, já mostra que um processamento melhorado, tal como um ajustamento flexível das propriedades do produto e um procedimento do processo particularmente econômico, é tornado possível.

Com respeito às fibras repuxadas obtidas de acordo com a invenção, as seguintes vantagens que resultam do procedimento particular em conformidade com a invenção, devem também ser indicadas: solventes importantes para a celulose podem ser empregados, em particular na forma de acetato de l-etil-3-metilimidazólio (EMIM OAc). O EMIM OAc leva às seguintes vantagens: ele é líquido na temperatura ambiente. Ele leva às soluções de fiação estável. A celulose pode ser dissolvida em uma quantidade de até 25 % em peso, sem problemas com o EMIM OAc. A preparação, a filtração e a desgaseificação da solução de fiação na indústria é simples. As partículas de gel são muito substancialmente excluídas. Nenhuma sensibilidade ao ar observável pode ser detectada. As soluções de fiação têm uma estabilidade ao calor destacada. A adição de estabilizadores não é necessária. A viscosidade da solução de fiação pode ser ajustada dentro de uma ampla faixa (10 a 10.000 Pas), o que significa uma alta flexibilidade no processo de fiação. A invenção, assim, provê um processo muito interessante para a produção "artificial" de materiais de celulose. Acha-se associada com isto uma flexibilidade de alta produção com uma ampla faixa de propriedades mecânicas. Nenhum problema em absoluto ocorre nos processos subseqüentes, tal como a fiação do fio, trançamento ou entrelaçamento, tingimento, e durante as medidas levando ao melhoramento nas propriedades de firmeza durante o uso e a fabricação, em particular a firmeza da cor.

A invenção deve ainda ser explanada ainda em mais detalhes no seguinte, com o auxílio de vários exemplos. Quando o "percentual em peso" é referido nos exemplos, pretende-se com isto dizer respeito ao peso total da solução final. EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA, EM ACETATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (EMIM OAc)

100 g de água são adicionados a 800 g de acetato de 1-etil-3- metilimidazólio (EMIM OAc) a 50 °C no decurso de 5 minutos, enquanto em agitação. A mistura do solvente é inicialmente introduzida em um misturador de laboratório e termostaticamente controlada em 70 °C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante. 100 g da celulose (linter de algodão DP 750) são a esta adicionados. O mesclamento é realizado no nível 2 por 40 segundos e a mistura é mantida em 90 °C no forno de ar circulante por 45 minutos. Depois disso, o mesclamento é realizado no nível 2 novamente por 40 segundos e a mistura é controlada na temperatura em 90 °C por outros 45 minutos. A solução de celulose é filtrada em um filtro de sucção por pressão (tela do filtro de 15 μm). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 2

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE EMIM

1.600 g de acetato de l-etil-3-metilimidazólio (EMIM OAc) são aquecidos a 80 °C em um vaso de reação termostaticamente controlável de paredes duplas com um agitador de lâmina, motor do agitador e condensador de refluxo. 200 g de água são adicionados no decurso de 5 minutos, enquanto em agitação. 200 g de celulose (linter de algodão DP 750) são acrescentados à mistura de solventes no decurso de 15 minutos. Depois disso, a mistura é agitada a 80 °C por 2 horas. A solução de celulose é filtrada em um filtro de sucção a pressão (tela do filtro de 15 μm). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 3

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE EMIM

800 g de acetato de 1-etil-3-metilimidazólio (EMIM OAc) e 100 g de água são inicialmente introduzidos em uma autoclave termostaticamente controlável (ajustada com um agitador de lâminas e motor do agitador, bem como uma unidade de filtro), e a mistura é aquecida a 70°C, enquanto em agitação. 100 g de celulose (linter de algodão DP 750) são adicionados à mistura de solventes. A autoclave é fechada. Depois disso, a agitação é realizada em 80°C sob uma pressão de 3,5 bar por 2 horas. A solução de celulose é descarregada sob pressão através de uma válvula de agulha através de um filtro de tela de metal (15 μm de múltiplas camadas) dentro de um vaso reservatório. A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 4

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE EMIM

1.600 g de acetato de l-etil-3-metilimidazólio (EMIM OAc) e 200 g de água são misturados na temperatura ambiente. 200 g de celulose (linter de algodão DP 750) são adicionados à mistura de solventes. A mistura é medida através de uma unidade de medição com uma admissão de 25 g/m em uma extrusora. A extrusora é ajustada com uma rosca com uma cabeça de mistura dinâmica. A mistura é homogeneizada durante um tempo de permanência de 15 minutos, em 100°C, e extrusada através de uma cabeça de filtro com um filtro de tela de metal (15 μm de múltiplas camadas) em um vaso reservatório. A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 5

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE 1,3-DIMETILIMIDAZÓLIO (MMIM OAc)

O procedimento transcorre como no Exemplo 1 em uma temperatura de dissolução de 80°C.

EXEMPLO 6

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE 1 -BUTIL-3-METILIMIDAZÓLIO (BMIM OAc) O procedimento se dá como no Exemplo 1 em uma temperatura de dissolução de 75 °C.

EXEMPLO 7

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM CLORETO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (EMIM Cl)

O procedimento transcorre como no Exemplo 1 em uma temperatura de dissolução de 100 °C.

EXEMPLO 8

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE 1-BUTIL-3 -METILIMIDAZÓLIO (BMIM OAc) O procedimento transcorre como no Exemplo 1 em uma temperatura de dissolução de 90 °C.

EXEMPLOS 9 A 13

PREPARAÇÃO DE SOLUÇÕES DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA, COM VÁRIAS CELULOSES

O procedimento é como no Exemplo 1. As celuloses empregadas são linter com DP 1250, DP 455 e DP 1950, e uma polpa de eucalipto com DP 690. As viscosidades zero das soluções filtradas, medidas em 95 °C, são apresentadas na Tabela I:

TABELA I

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EXEMPLO 14

VARIAÇÃO DO CONTEÚDO DE ÁGUA

O procedimento transcorre como no Exemplo 1. O conteúdo de água das soluções de celulose é ajustado, respectivamente,a 1 % em peso (adição de 10g de água),3 % em peso (adição de 40 g de água),5 % em peso (adição de 50 g de água), 15 % em peso (adição de 150 g de água). As viscosidades zero das soluções filtradas, medidas em 95 °C, são apresentadas na Tabela II:

TABELA II

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EXEMPLO 15

MISTURA DE UM OUTRO SOLVENTE PRÓTICO

O procedimento é como no Exemplo 1. Na adição da água, 10 g de etanol são adicionalmente acrescentados. EXEMPLO 16

PREPARAÇÃO DE SOLUÇÕES DE CELULOSE ALTAMENTE CONCENTRADAS

O procedimento é como no Exemplo 4. A concentração da celulose é aumentada até 20 % em peso na solução, mediante a adição de 400 g de celulose (linter DP 750). EXEMPLO 17

PRODUÇÃO DE FIBRAS

As soluções dos Exemplos 1 a 4 são processadas em fibras em uma unidade de fiação úmido através de uma matriz de 100 orifícios (diâmetro dos orifícios de 80 μηι). Agua é empregada como o banho de coagulação. Depois disso, o solvente é removido por lavagem e as fibras são secadas. EXEMPLO 18 RECICLAGEM

O banho de coagulação do Exemplo 17 é ajustado por meio de calor até um conteúdo de água de 10 % em peso (= reciclado). 900 g do reciclado são inicialmente introduzidos em um misturador de laboratório e termostaticamente controlados em 70 °C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante, e 100 g de celulose (linter de algodão DP 750) são adicionados. A mistura é realizada no nível 2 por 40 segundos e é mantida em 90 °C em forno de ar circulante por 45 minutos. Depois disso, a mistura é realizada no nível 2 novamente por 40 segundos e a mistura é controlada pela temperatura em 90 °C por outros 45 minutos. A solução de celulose é filtrada em um filtro de sucção por pressão (malha do filtro de 15 μm). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 19

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM UMA ABERTURA DE AR

A solução do Exemplo 1 é processada com uma unidade de fiação úmido convencional (tipo 1) e através de uma abertura de ar depois da fiandeira (tipo 2). A descrição das unidades e processos pode ser observada da seguinte Tabela III.

TABELA III

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Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras mostradas na Tabela IV a seguir:

Tabela IV

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* Capacidade de retenção da água

** Alongamento máximo da força de tração

*** força de tração máxima EXEMPLO 20

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM EMIM C1

A solução do Exemplo 7 foi processada com as unidades de fiação do Exemplo 19.

A descrição das unidades e processos pode ser observada da seguinte Tabela V:

TABELA V

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Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras mostradas na Tabela VI a seguir:

TABELA VI

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EXEMPLO 21

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM BMIM OAc

A solução do Exemplo 6 foi processada com as unidades de fiação do Exemplo 19. A descrição das unidades e processos pode ser observada da Tabela VII a seguir:

Tabela VII

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Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela VIII a seguir:

Tabela VIII

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EXEMPLO 22

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM BMIM Cl

A solução do Exemplo 8 foi processada com as unidades de

fiação do Exemplo 19. A descrição das unidades e processos pode ser observada da Tabela IX a seguir:

TABELA IX

<table>table see original document page 57</column></row><table>

Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela X a seguir:

Tabela X

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EXEMPLO 23

PRODUÇÃO DE FIBRAS APÓS A PREPARAÇÃO DA SOLUÇÃO EM UMA EXTRUSORA

A solução do Exemplo 4 foi processada com as unidades de fiação do Exemplo 19. Nenhuma mudança foi aqui feita nos parâmetros do processo.

Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela XI a seguir:

TABELA XI

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EXEMPLO 24

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM LINTER DP 1250

A solução do Exemplo 9 foi processada com as unidades de fiação do Exemplo 19.

A descrição das unidades e processos pode ser observada da Tabela XII a seguir:

TABELA XII

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Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela XIII a seguir:

TABELA XIII

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EXEMPLO 25

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM LINTER DP 1950

A solução do Exemplo 11 foi processada com o tipo 2 da unidade de fiação do Exemplo 19.

A descrição das unidades e processos pode ser observada da Tabela XIV a seguir: TABELA XIV

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Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela XV a seguir:

TABELA XV

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EXEMPLO 26

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM LINTER DP 455

A solução do Exemplo 10 foi processada com as unidades de fiação do Exemplo 19.

A descrição das unidades e processos pode ser observada da Tabela XVI a seguir:

TABELA XVI

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Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela XVII a seguir:

TABELA XVII

<table>table see original document page 59</column></row><table> EXEMPLO 27

PRODUÇÃO DE FIBRAS COM UM CONTEÚDO DE ÁGUA DE SOLUÇÃO DE 10 % EM PESO

A solução do Exemplo 15 com um conteúdo de água de 10 % em peso, foi processada com as unidades de fiação do Exemplo 19. Nenhuma mudança foi aqui feita nos parâmetros de fiação.

Com o auxílio dos processos descritos acima, resultam as propriedades das fibras apresentadas na Tabela XVIII seguinte:

TABELA XVIII

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EXEMPLO 28

RECICLAGEM DO EMIM OAc

A solução do Exemplo 1 é processada por um processo de fiação convencional (tipo 1 Exemplo 19). O banho de coagulação e os banhos de lavagem são combinados. A água é separada por destilação desta mistura até um conteúdo residual de 5 % em peso. Uma solução de fiação foi novamente preparada de acordo com o Exemplo 1 com o resíduo (EMIM OAc + 5 % em peso de água) e foi processada novamente pelo processo de fiação tipo 1 do Exemplo 19. Após um ciclo de processo múltiplo, as propriedades de dissolução permaneceram inalteradas, e além disso a filtração, o processo de fiação e as propriedades das fibras. EXEMPLO 29

DETERMINAÇÃO DO COBRE E DO ENXOFRE

1 g de fibras do Exemplo 19 foi pesquisado quanto ao conteúdo de cobre e de enxofre por meio da análise de ICP-OES, após digestão por ácido. Os resultados da análise acham-se resumidos na Tabela XIX: TABELA XIX

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EXEMPLO 30

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM DIETIL-FOSFATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (EMIM DEP)

O procedimento ocorre como no Exemplo 1. 60 g de água são adicionados.

EXEMPLO 31

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM DIMETIL-FOSFATO DE l-METIL-3-METILIMIDAZÓLIO (MMIM DMP)

O procedimento ocorre como no Exemplo 1. 60 g de água são adicionados.

EXEMPLO 32

MISTURA DE UM OUTRO SOLVENTE PRÓTICO

O procedimento ocorre como no Exemplo 1. Durante a adição de água, 10 g de metanol são adicionalmente acrescentados.

EXEMPLO 33

MISTURA DE UM OUTRO SOLVENTE PRÓTICO

O procedimento ocorre como no Exemplo 1. Durante a adição de água, 10 g de isopropanol são adicionalmente acrescentados.

EXEMPLO 34

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE/QUITOSAN CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (EMIM OAc) EM UM MISTURADOR DE LABORATÓRIO

100 g de água são acrescentados a 800 g de acetato de l-etil-3- metilimidazólio (EMIM OAc) a 50°C no transcorrer de 5 minutos, enquanto em agitação. A mistura de solventes é inicialmente introduzida em um misturador de laboratório e termostaticamente controlada em 70 0C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante, e 80 g de celulose (linter de algodão DP 750) e 20 g de quitosan são adicionados. A mistura é realizada no nível 2 por 40 segundos e é mantida em 90 0C no forno de ar circulante por 45 minutos. Depois disso, a mistura é realizada no nível 2 novamente por 40 segundos e é controlada pela temperatura em 90 0C por outros 45 minutos. A solução de celulose/quitosan é filtrada em um filtro de sucção em pressão (tela do filtro de 15 μιη). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 35

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE/AMIDO CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (EMIM OAc) EM UM MISTURADOR DE LABORATÓRIO

60 g de água são adicionados a 800 g de acetato de etil-3- metilimidazólio (EMIM OAc) em 50 0C no decurso de 5 minutos, enquanto em agitação. A mistura de solventes é inicialmente introduzida em um misturador de laboratório e termostaticamente controlada em 60 °C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante, e 80 g de celulose (linter de algodão DP 750) e 20 g de amido comestível são adicionados. A mistura é realizada no nível 2 por 60 segundos e a mistura é mantida em 80 °C no forno de ar circulante por 45 minutos. Depois disso, a mistura é realizada no nível 2 novamente por 60 segundos e é controlada pela temperatura em 80 °C por outros 45 minutos. A solução de celulose/amido é filtrada em um filtro de sucção por pressão (malha do filtro de 15 μπι). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 36

PRODUÇÃO DAS FIBRAS

Este exemplo é uma implementação do Exemplo 17. Entretanto, o etanol é empregado como o banho de coagulação. As fibras obtidas são removidas por lavagem em etanol.

EXEMPLO 37

PRODUÇÃO DAS FIBRAS

Este exemplo é uma implementação do Exemplo 17.

Entretanto, o isopropanol é empregado como o banho de coagulação. As fibras obtidas são removidas por lavagem em isopropanol.

EXEMPLO 38

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM FORMIATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (FORMIATO DE EMIM)

0,3 g de água é adicionado a 4,45 g de formiato de l-etil-3- metilimidazólio (formiato de EMIM) em 50°C, no decurso de 5 minutos, enquanto em agitação. A mistura de solventes é inicialmente introduzida em um misturador de laboratório e termostaticamente controlada em 70°C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante. 0,25 g de celulose (Avicel DP 300) é a esta adicionado. A mistura (5 % em peso de celulose, 6 % em peso de água, 89 % em peso de formiato de EMIM) é misturada no nível 2 por 40 segundos e é mantida em 90°C no forno de ar circulante por 45 minutos. Depois disto, a mistura é realizada no nível 2 novamente por 40 segundos e é controlada pela temperatura em 90°C por outros 45 minutos. A solução de celulose é filtrada em um filtro de sucção em pressão (malha do filtro de 15 μm). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 39

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM PROPIONATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (PROPIONATO DE EMIM)

O procedimento ocorre como descrito no Exemplo 38. Ao invés do formiato de EMIM, é usado aqui o propionato de EMIM. EXEMPLO 40

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM OCTANOATO DE l-ETIL-3-METILIMIDAZÓLIO (OCTANOATO DE EMIM)

O procedimento é como descrito no Exemplo 38. Ao invés do formiato de EMIM, é aqui usado o octanoato de EMIM.

EXEMPLO 41

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE CELULOSE CONTENDO ÁGUA EM ACETATO DE 1,3-DIETILIMIDAZÓLIO (ACETATO DE EEIM)

1 g de água é adicionado a 9 g de acetato de 1,3- dietilimidazólio (acetato de EEIM) em 50 0C no transcorrer de 5 minutos, enquanto em agitação. A mistura de solventes é inicialmente introduzida em um misturador de laboratório e termostaticamente controlada em 70 0C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante. 1 g de celulose (Avicel DP 300) é a esta acrescentado. A mistura (91 % em peso de celulose, 9,1% em peso de água, 81,8 % em peso de acetato de EEIM) é misturada no nível 2 por 40 segundos e é mantida em 90 0C no forno de ar circulante por 45 minutos. Após isso, a mistura é novamente realizada no nível 2 por 40 segundos e é controlada pela temperatura em 90 0C por outros 45 minutos. A solução de celulose é filtrada em um filtro de sucção em pressão (malha do filtro de 15 μm). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

EXEMPLO 42

PREPARAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE AMIDO CONTENDO ÁGUA (AMILOPECTINA DO MILHO) EM ACETATO DE l-ETIL-3- METILIMIDAZÓLIO (ACETATO DE EMIM)

5 g de água são acrescentados a 50 g de acetato de l-etil-3- metilimidazólio (acetato de EMIM) na temperatura ambiente no transcorrer de 5 minutos, enquanto em agitação. A mistura de solventes é inicialmente introduzida em um misturador de laboratório e termostaticamente controlada em 100°C (temperatura de dissolução) em um forno de ar circulante. 5 g de amido (origem: amilopectina do milho) são a esta adicionados. A mistura (8,3 % em peso de amilopectina, 8,3 % em peso de água, 83,3 % em peso de acetato de EMIM) é misturada no nível 2 por 40 segundos e é mantida em 100 °C no forno de ar circulante por 45 minutos. Depois disso, a mistura é realizada no nível 2 novamente por 40 segundos e é controlada pela temperatura em 100°C por outros 45 minutos. A solução de amido é filtrada em um filtro de sucção em pressão (tecido do filtro de 15 μm). A solução é armazenada na temperatura ambiente.

Nota relativa aos exemplos em que a celulose é submetida a fiação úmido: As fibras repuxadas obtidas por este processo têm todas elas uma classificação de fibrilação úmida de menos do que 2.

Claims

1. Sistema de solução para biopolímeros na forma de carboidratos, com base em um líquido iônico fundido, aditivos opcionalmente sendo contidos no sistema de solução, sistema de solução este caracterizado pelo fato de que contém um solvente prótico ou uma mistura de vários solventes próticos, e no caso em que o solvente prótico seja unicamente água, esta se acha presente no sistema de solução em uma quantidade de mais do que cerca de 5 % em peso.

2. Sistema de solução de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico contém um cátion de imidazólio substituído ou não substituído, como o cátion.

3. Sistema de solução de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que contém essencialmente água como o solvente prótico, em uma quantidade de mais do que 6 % em peso.

4. Sistema de solução de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que contém cerca de 6 a 15 % em peso, em particular cerca de 7 a 12 % em peso, de água como o solvente prótico.

5. Sistema de solução de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que contém o solvente prótico, com exceção de água, em uma quantidade de pelo menos 0,1 % em peso, em particular com uma quantidade de pelo menos cerca de 1 % em peso.

6. Sistema de solução de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que contém o solvente prótico em uma quantidade de cerca de 1 a 10 % em peso, em particular de cerca de 2 a 5 % em peso.

7. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que contém como o solvente prótico álcoois, em particular metanol, etanol, 1-propanol, 2- propanol e/ou 1-butanol, opcionalmente misturados com água.

8. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações 2 a 7, caracterizado pelo fato de que o cátion de imidazólio do líquido iônico é substituído por grupos alquila C1-C6 nas posições 1 e 3 ou nas posições 1, 2 e 3.

9. Sistema de solução de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o cátion de imidazólio é o 1-etil-3- metilimidazólio, 1,3-dimetilimidazólio ou o cátion de 1-butil-3- metilimidazólio.

10. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o ânion do líquido iônico é um haleto, perclorato, pseudo-haleto, sulfato, fosfato, fosfato de alquila ou, em particular, um íon de carboxilato C1-C6.

11. Sistema de solução de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o íon de haleto está presente como o íon de cloreto, brometo e/ou iodeto, o íon de pseudo-haleto está presente como o íon de cianeto, tiocianato e/ou cianato, e o íon de carboxilato C1-C6 está presente como íons de formiato, acetato, propionato, butirato, hexanoato, maleato, fumarato, oxalato, lactato e/ou piruvato.

12. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico fundido tem um ponto de fusão de -100 a +150 °C, em particular de -30 a +80

13. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico se acha presente como acetato de 1-etil-3-metilimidazólio, acetato de 1,3- dimetilimidazólio, cloreto de 1-etil-3-metil-imidazólio, acetato de 1-butil-3- metilimidazólio, dietil-fosfato de 1-etil-3-metilimidazólio, dimetil-fosfato de -1-metil-3-metilimidazólio, formiato de 1-etil-3-metilimidazólio, octanoato de -1-etil-3-metilimidazólio, acetato de 1,3-dietilimidazólio e propionato de 1- etil-3 -metilimidazólio.

14. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que contém carboidratos, em particular na forma de amido, celulose e/ou derivados de amido e de celulose.

15. Sistema de solução de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que os derivados do amido e da celulose são ésteres ou éteres.

16. Sistema de solução de acordo com as reivindicações 14 ou -15, caracterizado pelo fato de que o amido, a celulose e/ou os derivados destes se acham presentes no sistema de solução em uma quantidade de cerca de 1 a 35 % em peso, em particular em uma quantidade de cerca de 5 a 20 % em peso.

17. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que contém menos do que 2 % em peso de um microgel de carboidratos, em particular de amido, celulose e/ou de derivados destes.

18. Sistema de solução de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que os carboidratos, em particular o amido, a celulose e/ou os derivados destes, são nele dissolvidos e nenhum microgel destes se acha presente no sistema de solução.

19. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações 14 a 18, caracterizado pelo fato de que tem uma viscosidade zero (medida com um viscosímetro rotativo) entre cerca de 5 e 150.000 Pa. s, em particular entre cerca de 10 e 100.000 Pa. s.

20. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações 14 a 19, caracterizado pelo fato de que a celulose nele dissolvida ou derivado desta, tem um grau médio de polimerização de cerca de 200 a 3.500, em particular de cerca de 300 a 1.500.

21. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações 14 a 20, caracterizado pelo fato de que é desgaseificado.

22. Sistema de solução de acordo com pelo menos uma das reivindicações 14 a 21, caracterizado pelo fato de que o carboidrato se acha presente na forma de celulose.

23. Processo para a preparação de um sistema de solução como definida em pelo menos uma das reivindicações 14 a 22, o processo caracterizado pelo fato de que compreende misturar o carboidrato, em particular a celulose, o amido e/ou os derivados da celulose e do amido, com o líquido iônico fundido, como definido em pelo menos uma das reivindicações precedentes 1 a 13, com uma quantidade suficiente de um solvente prótico ou uma mistura de vários solventes próticos, até que o carboidrato tenha sido dissolvido, e em que, no caso do uso de apenas água como o solvente prótico, esta esteja presente no sistema de solução em uma quantidade de mais do que 5 % em peso.

24. Processo de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que a mistura é realizada em uma extrusora, em particular em uma extrusora de rosca dupla.

25. Processo de acordo com as reivindicações 23 ou 24, caracterizado pelo fato de que a dissolução é realizada sob irradiação com microondas, em particular sob a ação de ultra-som.

26. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 23 a 25, caracterizado pelo fato de que a dissolução é realizada em temperatura elevada, em particular entre cerca de 20 e 150 °C.

27. Processo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que a dissolução é realizada em uma temperatura de 30 a 120 °C.

28. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 23 a 27, caracterizado pelo fato de que a celulose é empregada como celulose fibrosa, em particular na forma de fibras de celulose natural fibrosa.

29. Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que a celulose fibrosa está presente na forma de polpa de madeira, línteres e/ou papel.

30. Processo de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que as fibras de celulose natural são empregadas na forma de fibras de cânhamo, coco, juta, bambu e/ou de sisal.

31. Uso do sistema de solução como definido em pelo menos uma das reivindicações precedentes 1 a 13, o uso caracterizado pelo fato de ser para a dissolução de carboidratos, em particular celulose.

32. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 23 a 30, ou o uso de acordo com a reivindicação 31, caracterizados pelo fato de que o sistema de solução é filtrado antes do outro processamento, em particular sob pressão ou sob um vácuo.

33. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 23 a 30 ou 32, ou o uso de acordo com a reivindicação 30, caracterizados pelo fato de que o sistema de solução é desgaseificado antes do outro processamento para a regeneração dos carboidratos.

34. Processo de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que a desgaseificação é realizada durante a agitação e sob um vácuo.

35. Processo para a preparação de carboidratos regenerados, em particular amido, celulose e derivados de amido e de celulose, com o uso do sistema de solução como definido em pelo menos uma das reivindicações 14 a 22, caracterizado pelo fato de que compreende precipitar o sistema de solução em um meio de coagulação, em particular submetê-lo a fiação a úmido, o meio de solução contendo um solvente que não dissolve os carboidratos e ser miscível com o líquido iônico fundido.

36. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que o não solvente para o carboidrato é o solvente prótico na forma de água e/ou de um álcool, em particular o metanol, etanol, propanol e/ou butanol.

37. Processo de acordo com as reivindicações 35 ou 36, caracterizado pelo fato de que o sistema de solução é submetido a fiação a úmido.

38. Processo de acordo com uma das reivindicações 35 a 37, caracterizado pelo fato de que o sistema de solução contendo carboidratos é usado como uma solução de fiação para a produção de fibras não fibriladas.

39. Processo de acordo com uma das reivindicações 35 a 38, caracterizado pelo fato de que uma unidade de fiação de intervalo de ar é empregada de modo a se obter fibras curtas tendo um alto grau de cristalização (Cl > 0,5).

40. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 35 a 39, caracterizado pelo fato de que o processo de fiação é configurado de tal forma que ou os filamentos contínuos ou as fibras curtas sejam formados.

41. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 35 a 40, caracterizado pelo fato de que o sistema de solução contém celulose e tem uma alta viscosidade, em particular uma viscosidade zero entre cerca de 5 e 150.000 Pa. s, o conteúdo de celulose situando-se, em particular, entre cerca de 5 e 25 % em peso, e o seu grau médio de polimerização sendo até 3.500, em particular de 300 a 1.500.

42. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 35 a 41, caracterizado pelo fato de que, para ajustar-se as propriedades específicas do material precipitado obtido, em particular o material de fibras, são adicionados aditivos, os aditivos sendo acrescentados ao meio de coagulação, ao sistema de solução e/ou a um banho de modificação subseqüente.

43. Processo de acordo com a reivindicação 42, caracterizado pelo fato de que aditivos na forma de microcápsulas, agentes formadores de poros, plastificantes, agentes de formação de esteiras, agentes de formação à prova de fogo, bactericidas, agentes de reticulação, agentes de formação hidrofóbica, agentes antiestáticos e/ou de coloração, são usados.

44. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 35 a 43, caracterizado pelo fato de que unicamente água é usada como o meio de precipitação ou de coagulação, e nenhum aditivo é adicionado.

45. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 35 a 43, caracterizado pelo fato de que um álcool, uma mistura de álcoois ou uma mistura de álcool(is) com água, são usados como o meio de precipitação ou de coagulação, e nenhum aditivo é adicionado.

46. Processo de acordo com a reivindicação 45, caracterizado pelo fato de que metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol e/ou 1-butanol são usados como o álcool.

47. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 35 a 46, caracterizado pelo fato de que o sistema de solução contendo os carboidratos é aquecido antes do processamento, em particular em cerca de 80 a 120 °C, e/ou o meio de coagulação é ajustado, em particular, a uma temperatura de cerca de 40 a 90 °C.

48. Processo de acordo com pelo menos uma das reivindicações 34 a 47, caracterizado pelo fato de que os carboidratos, em particular amido, celulose e/ou derivados de amido e de celulose, se tenham precipitado no meio de coagulação, em particular em água, são separados, e a fase líquida que permanece é recuperada, opcionalmente após a evaporação parcial, para a preparação do sistema de solução original de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 11, e é empregada novamente para a preparação do sistema de solução contendo os carboidratos.

49. Carboidratos regenerados, caracterizados pelo fato de serem obteníveis por um processo como definido em pelo menos uma das reivindicações 35 a 48, em particular na forma de fibras de celulose regenerada.

50. Fibras fiadas com base na celulose regenerada, caracterizadas pelo fato de serem com uma taxa de fibrilação úmida menor ou igual a 2.

51. Fibras fiadas de acordo com a reivindicação 50, caracterizadas pelo fato de que têm um conteúdo de enxofre de menos do que 1mg/g, em particular menos do que 0,75 mg/g, e um conteúdo de cobre de menos do que 20 μg/g, em particular de menos do que 15μg/g.

52. Fibras fiadas com base na celulose regenerada, caracterizadas pelo fato de serem não fibrosas e terem um conteúdo de enxofre de menos do que 1 mg/g, em particular menos do que 0,75 mg/g, e um conteúdo de cobre de menos do que 20 μg/g, em particular de menos do que 15 μg/g.

53. Fibras fiadas de acordo com as reivindicações 51 ou 52, caracterizadas pelo fato de que o conteúdo de enxofre é de menos do que 0,5 mg/g, em particular de menos do que 0,25 mg/g, e o conteúdo de cobre é de menos do que 10 μg/g, em particular de menos do que 5 μg/g.

54. Fibras fiadas de acordo com uma das reivindicações 51a -53, caracterizadas pelo fato de que os dados sobre o conteúdo de enxofre e de cobre dizem respeito à fibra fiada não lavada que emerge do banho de coagulação.

55. Fibras fiadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 50 a 54, caracterizadas pelo fato de que a sua capacidade de retenção da água situa-se entre cerca de 50 e 300 %, em particular entre cerca de 65 e 200 % (de acordo com a DIN 53184).

56. Fibras fiadas de acordo com pelo menos uma das reivindicações 50 a 55, caracterizadas pelo fato de que a força de tração máxima é de pelo menos 6 cN/tex, em particular de pelo menos 10 cN/tex, e/ou o alongamento da força de tração máxima é de pelo menos 4 %, em particular de pelo menos 6 % (de acordo com a DIN EMISO 2062).