ES2377828T3 - Derivados de heptacina fosfóricos, procedimiento para su fabricación y su uso como agente ignífugo. - Google Patents
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Abstract
Derivados de heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la fórmula (1): <IMG SRC="http://www.oepm.es/imas/ImasTextos/2/37/78/2377828_T3/2377828_T3_06.png" width=351 height=240,5> donde Ra, Rb y Rc independientemente uno del otro representan un grupo de ácida -N3 o un grupo -N=PR1R2R3, con la condición de que por lo menos un residuo de Ra, Rb y Rc sea un grupo -N=PR1R2R3, donde R1, R2 y R3 independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado del grupo α que consiste en un residuo alquílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C12) de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo, benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo, naftoxi, di(C1-C6)alquilamino, tri(C1-C6)alquilsililo o piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro del grupo β que consiste en un residuo alquílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo cicloalquílico (C3-C7), un residuo alquenílico (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, un residuo alquiloxi (C1-C6) de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino, di(C1-C6)alquilamino, nitro, ciano, bencilo, 4-metoxibencilo, 4-nitrobencilo, fenilo y 4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros derivados de los mismos, estando presentes en los últimos unas unidades estructurales que llevan dos o más grupos de formación de puentes fosfínicos o puentes fosfacénicos, de modo que se unan dos o más unidades de heptacina, tal y como se muestra en la siguiente fórmula (3): <IMG SRC="http://www.oepm.es/imas/ImasTextos/2/37/78/2377828_T3/2377828_T3_07.png" width=651,5 height=224>
Description
Derivados de heptacina fosfóricos, procedimiento
para su fabricación y su uso como agente ignífugo.
La presente invención se refiere a derivados de
heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la
fórmula (1):
donde R_{a}, R_{b} y R_{c}
independientemente uno del otro representan un grupo de ácida
-N_{3} o un grupo -N=PR_{1}R_{2}R_{3}, con la condición de
que por lo menos un residuo de R_{a}, R_{b} y R_{c} sea un
grupo -N=PR_{1}R_{2}R_{3}, un procedimiento para su
fabricación, así como su
uso.
Es sabido que numerosos compuestos de C/N/H, en
particular los derivados de s-triacina (en
particular la melamina y sus derivados) presentan propiedades
ignífugas. Por lo tanto, son utilizados en diversos sectores como
agentes ignífugos. Las aplicaciones típicas incluyen la industria
electrónica, de los plásticos, de la madera y textil, que incluyen
la estabilización de los materiales combustibles mediante los
compuestos arriba mencionados como aditivos ignífugos. De este modo,
la WO9824838 y la WO0066661 divulgan iminofosforanos como agentes
ignífugos para los materiales orgánicos.
Además, también son útiles los derivados de
heptacina o tri-s-triacina, tal y
como el melem (C_{6}H_{6}N_{10}) y el melón
(C_{6}H_{3}N_{9}), por ejemplo como aditivos de plástico en
las aplicaciones de protección contraincendios (EP0994156 y US
4879327).
Sin embargo, hoy en día aún se utilizan a menudo
las sustancias que contienen halógenos. Dichas sustancias son
nocivas y tienen un gran impacto medioambiental. Por este motivo, se
viene intentando ya desde hace algún tiempo sustituirlas por las
sustancias ignífugas sin halógenos. Son particularmente prometedores
los compuestos de fósforo, que ya se están utilizando en
ocasiones.
Recientemente, también se informó que el fósforo
y el nitrógeno - siempre y cuando estén presentes en una sola
formulación de polímeros - se complementan sinergéticamente con
respecto a la resistencia al fuego.
Por lo tanto, es el objeto de la presente
invención proporcionar nuevos compuestos que sean ricos en nitrógeno
y fósforo así como preferiblemente libres de halógeno y que sean
adecuados también como agentes ignífugos, entre otras cosas.
Este objeto se soluciona mediante las formas de
realización caracterizadas en las reivindicaciones.
En particular, se facilitan unos derivados de
heptacina fosfóricos asimétricos y simétricos, representados por la
fórmula (1):
donde R_{a}, R_{b} y R_{c}
independientemente uno del otro representan un grupo de ácida
-N_{3} o un grupo -N=PR_{1}R_{2}R_{3}, con la condición de
que por lo menos un residuo de R_{a}, R_{b} y R_{c} sea un
grupo -N=PR_{1}R_{2}R_{3}, donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado
del grupo \alpha que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{12})
de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo,
benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo,
imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo,
benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo,
piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo,
pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo,
naftoxi,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino,
tri(C_{1}-C_{6})alquilsililo o
piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a
cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro
del grupo \beta que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{6})
de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino, nitro,
ciano, bencilo, 4-metoxibencilo,
4-nitrobencilo, fenilo y
4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros
derivados de los
mismos.
En una forma de realización preferida de la
presente invención, se facilitan unos derivados de heptacina
fosfóricos simétricos representados por la fórmula (2):
donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado
del grupo \alpha, que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{12})
de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo,
benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo,
imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo,
benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo,
piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo,
pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo,
naftoxi,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino,
tri(C_{1}-C_{6})alquilsililo o
piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a
cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro
del grupo \beta que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{6})
de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino, nitro,
ciano, bencilo, 4-metoxibencilo,
4-nitrobencilo, fenilo y
4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros
derivados de los
mismos.
Preferiblemente, el grupo \beta comprende los
sustituyentes arriba mencionados, con la excepción de los halógenos,
es decir, no comprende sustituyentes de halógeno.
Por lo general, los derivados de heptacina
fosfóricos según la invención son estables cuando se exponen al
aire, y son incoloros.
En una forma de realización particularmente
preferida de la presente invención, R_{1}, R_{2} y R_{3} del
derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2)
descritas arriba representan, respectivamente, un residuo alquílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, prefiriéndose particularmente metilo o
n-butilo para R_{1}, R_{2} y R_{3}.
En otra forma de realización particularmente
preferida de la presente invención, R_{1}, R_{2} y R_{3} del
derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2)
descritas arriba representan fenilo o m-cresilo,
respectivamente.
En comparación con los agentes ignífugos
convencionales del estado de la técnica, los derivados de heptacina
fosfóricos según la invención, que también pueden denominarse
aniluros de fósforo de melem, pueden ser variados de forma ventajosa
mediante la selección adecuada de los residuos en cuanto a las
propiedades físicas y químicas de los compuestos resultantes de esta
clase de sustancias, y de esta manera pueden orientarse y "hacerse
a medida" para una aplicación determinada.
Con respecto al uso de los derivados de
heptacina fosfóricos según la invención como agentes ignífugos, se
pueden obtener de forma ventajosa, por ejemplo, una mayor
solubilidad del derivado en una sustancia plástica que haya que
proteger, así como una mejor adaptación a los requerimientos de
aplicación. Gracias simplemente a su propia estructura química, la
clase de sustancias de los derivados de heptacina fosfóricos según
la invención ofrece una solubilidad mejorada en sustancias plásticas
como el melón y el melem, que se utilizan como sustancias sólidas y
que tienen que ser molidas aparte para una aplicación como agentes
ignífugos.
Además, en lo que se refiere a su uso como
agentes ignífugos, los derivados de heptacina fosfóricos según la
invención ofrecen la ventaja de que pueden ser configurados libres
de halógeno con respecto a los residuos R_{1}, R_{2} y R_{3},
de modo que sean respetuosos con el medio ambiente en comparación
con los agentes ignífugos que contienen halógeno.
Según otra forma de realización de la presente
invención, los derivados de heptacina fosfóricos también pueden
estar presentes como oligómeros o polímeros, presentando estos
últimos unas unidades estructurales que llevan dos o más grupos de
formación de puentes fosfínicos o puentes fosfacénicos, de modo que
se unan dos o más unidades de heptacina, tal y como se muestra en la
siguiente fórmula (3):
Otro objeto de la presente invención se refiere
a un procedimiento para la fabricación de los derivados de heptacina
fosfóricos asimétricos o simétricos definidos arriba según la
fórmula (1), que comprende el paso de hacer reaccionar
triácido-tri-s-triacina
(C_{6}N_{16}) con por lo menos un equivalente de una fosfina
PR_{1}R_{2}R_{3} en una reacción de Staudinger, siendo
R_{1}, R_{2} y R_{3} tal y como se han definido arriba. Los
derivados de heptacina fosfóricos simétricos según la fórmula (2)
pueden fabricarse de forma correspondiente al hacer reaccionar
triácido-tri-s-triacina
(C_{6}N_{16}) con por lo menos tres equivalentes de una fosfina
PR_{1}R_{2}R_{3} en una reacción de Staudinger. Naturalmente,
dentro del contexto de la presente invención, también es posible
realizar la reacción con una mezcla de fosfina correspondiente.
Se ha descubierto que los derivados de heptacina
fosfóricos de las fórmulas (1) o (2) pueden sintetizarse de manera
sencilla de
triácido-tri-s-triacina
(C_{6}N_{16}) mediante una reacción de Staudinger. Los productos
tienen altos rendimientos y son fáciles de purificar.
El disolvente a utilizar durante el
procedimiento según la invención no está restringido
específicamente. Habitualmente, se utilizan disolventes polares
apróticos o mezclas de disolventes. Preferiblemente, el disolvente
es seleccionado del grupo que consiste en dimetilsulfóxido (DMSO),
dimetiformamido, (DMF), tetrahidrofurano (THF), dioxano,
acetonitrilo y piridino. De forma particularmente preferida, en el
procedimiento según la invención se utiliza DMSO como
disolvente.
En el procedimiento según la invención, el
nitrógeno gaseoso que se libera durante una policondensación
mediante la reacción de
triácido-tri-s-triacina
con un compuesto que lleva dos o más grupos fosfínicos puede actuar
al mismo tiempo de forma ventajosa como agente propulsor, de modo
que de esta manera se puedan fabricar también las espumas de
polímeros.
Como alternativa, los compuestos según la
invención también se pueden obtener en un procedimiento de dos
pasos, mediante la reacción de melem con pentacloruro de fósforo en
oxitricloruro de fósforo bajo la obtención de
C_{6}N_{7}(N=PCl_{3})_{3} como sustancia
intermedia de uso múltiple, y la reacción subsiguiente de dicha
sustancia intermedia con unos compuestos del tipo
X-OH, representando entonces X un residuo alquílico,
arílico o heterocíclico definido arriba, bajo la sustitución
nucleófila de uno o varios átomos de cloruro, o mediante la reacción
del grupo -N=PCl_{3} con unos compuestos organometálicos
correspondientes, como, por ejemplo, los reactivos de Grignard tal y
como X-MgHal y Li-X.
Otro objeto de la presente invención se refiere
al uso de los derivados de heptacina fosfóricos arriba definidos
según las fórmulas (1) o (2) como agente ignífugo, en particular
para plásticos, textiles, productos de madera, papel, cartones,
yesos, materiales aislantes y materiales compuestos para la
construcción.
Sin embargo, los derivados de heptacina
fosfóricos según la presente invención también pueden utilizarse
para la fabricación de materiales con los cuales se aprovechan las
propiedades ópticas, acústicas, magnéticas u
(opto)electrónicas de los derivados según la invención. En
tal caso, también es posible que el derivado de heptacina fosfórico
según la invención contenga átomos de halógeno.
Además, los derivados de heptacina fosfóricos
según la presente invención también pueden utilizarse para la
fabricación de las espumas de polímeros, tal y como ya se ha
mencionado.
A continuación, la presente invención se
describe de forma más detallada mediante los siguientes ejemplos no
restrictivos.
Todas las reacciones se realizaron bajo gas
protector con las técnicas de Schlenk y Glovebox. Se utilizaron
sustancias básicas de uso comercial (Aldrich). La
triácido-tri-s-triacina
(C_{6}N_{16}) fue sintetizada según las prescripciones en la
literatura.
La reacción general de los siguientes ejemplos 1
a 4 se produce de la siguiente manera:
Ejemplo
1
R_{1} = R_{2} = R_{3} =
Ph
En un recipiente de Schlenk (50 ml) con agitador
magnético se disolvieron 65 mg (0,22 mmol) de triácida pura en DMSO
seco. A la solución se le añadieron en total 190 mg (0,72 mmol) de
P(Ph)_{3} pulverizado y previamente secado encima de
P_{4}O_{10} en pequeñas raciones, removiéndola. Durante este
proceso, el P(Ph)_{3} se disolvió completamente,
observándose una ligera formación de gas así como una coloración
amarilla más intensa de la masa de reacción. Después de
aproximadamente 30 minutos se produjo un enturbiamiento de la masa
de reacción. Después de remover 1 h más a temperatura ambiente, se
obtuvo una precipitación blanca. La suspensión fue centrifugada y la
solución sobrenadante fue eliminada mediante decantación. La
sustancie sólida restante fue secada a 80ºC al vacío, y la ausencia
de disolvente fue comprobada mediante los espectros IR. Sustancia
sólida, rendimiento: 145 mg (66% basado en el C_{6}N_{16}
utilizado). FT-IR (KBr, cm^{-1}): 1620 (vs), 1393
(vs), 1273 (s), 1182 (m), 1109 (s), 1037 (m), 926 (m), 720 (m), 533
(m). MS (MALDI, m/z) 999,7 (M + H^{+}), 739,5 (M^{+} - PPh_{3}
+ 3H).
Observaciones durante el calentamiento:
210-215ºC coloración amarilla, a partir de 230ºC
producto marrón cuyo espectro IR es idéntico al del derivado de
heptacina sintetizado.
Ejemplo
2
R_{1} = R_{2} = R_{3} =
Me
A un matraz de Schlenk de un cuello (50 ml) con
agitador magnético se añadieron 0,5 ml P(Me)_{3}. Se
añadió por goteo lentamente y a temperatura ambiente una solución de
440 mg (1,5 mmol) de C_{6}N_{16} en 10 ml de DMSO seco. Durante
este proceso, se produjo una fuerte formación de gas y calentamiento
de la masa de reacción. A continuación, dicha masa de reacción fue
enfriada en un baño de agua hasta casi el punto de congelación de
DMSO. Después de añadir por goteo aproximadamente la mitad de la
solución de C_{6}N_{16}, ya no se produjo ninguna decoloración
de la misma. Después de añadir todo el C_{6}N_{16}, la solución
fue concentrada al vacío, y los componentes volátiles fueron
eliminados a 80-90ºC.
Ejemplo
3
R_{1} = R_{2} = R_{3} =
n-butilo
A un recipiente de Schlenk (50 ml) con agitador
magnético se añadieron 0,85 ml (3,4 mmol) de
tri(n-butil)fosfina. Se añadió por
goteo lentamente y a temperatura ambiente una solución de 300 mg (1
mmol) de C_{6}N_{16} en aproximadamente 10 ml de DMSO seco.
Durante este proceso, la solución se coloreó de amarillo anaranjado
bajo una ligera formación de gas y se volvió amarillo claro después
de seguir removiéndola. La masa fue removida durante la noche. Se
produjo una separación de fases en una suspensión blanquecina encima
de una solución amarillenta. Mediante la filtración encima de una
frita de gas protector se obtuvo una sustancia sólida blanca. Dicha
sustancia sólida fue lavada con poca cantidad de DMSO y después fue
secada al vacío. La sustancia restante (533 mg, 65%, basado en
C_{6}N_{16}) fue recristalizada a THF. Se obtuvieron cristales
claros incoloros que, a falta del disolvente alrededor, se volvieron
turbios rápidamente. MS (MALDI, m/z) 619,6 (M^{+} -
P(n-Bu)_{3} + 3H); 419,2 (M^{+} -
2 P(n-Bu)_{3} + 5H).
Ejemplo
4
R_{1} = R_{2} R_{3} =
m-cresilo
A un recipiente de Schlenk (50 ml) con agitador
magnético se añadieron 1,25 ml de
tri(m-cresil)fosfina. Se añadió por
goteo lentamente y a temperatura ambiente una solución de 300 mg (1
mmol) de C_{6}N_{16} en aproximadamente 10 ml de DMSO seco.
Durante este proceso, se observaron un ligero calentamiento así como
una débil formación de gas. La mezcla de reacción fue removida
durante la noche y después el disolvente fue eliminado mediante
condensación al vacío. El aceite restante de color marrón
amarillento fue disuelto en THF y calentado hasta la ebullición.
Durante este proceso, se obtuvo una precipitación de color beige que
fue eliminada mediante filtración y secada al aire, lo cual produjo
un rendimiento de 142 mg.
Observaciones durante el calentamiento
("determinación del punto de fusión"): a partir de 178ºC se
observó una coloración marrón oscura, ningún otro cambio hasta
340ºC. Mediante la espectroscopia IR se pudo demostrar que las
trazas del compuesto inicial de triácida son los responsables de la
coloración. El hecho de no producirse ningún otro cambio hasta 380ºC
demuestra la alta estabilidad térmica del derivado de heptacina
fosfórico obtenido.
Ejemplo
5
(No
inventivo)
Se suspende melem lavado con agua destilada
caliente y secado al vacío (1,00 g, 4,58 mmol) bajo gas protector
con PCl_{5} en POCl_{3}. Esta suspensión de color marrón
amarillento es calentada hasta el reflujo, removiéndola, formándose
una sustancia sólida voluminosa blanca. Mediante la eliminación por
centrifugado y el repetido lavado con pentano seco, se retira al
producto el PCl_{5} y POCl_{3} sobrenadante. El análisis
elemental y los espectros de masas demuestran la formación de
C_{6}N_{7}(N=PCl_{3})_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
- \bullet WO 9824838 A [0002]
- \bullet EP 0994156 A [0003]
- \bullet WO 0066661 A [0002]
- \bullet US 4879327 A [0003]
Claims (9)
1. Derivados de heptacina fosfóricos asimétricos
y simétricos, representados por la fórmula (1):
donde R_{a}, R_{b} y R_{c}
independientemente uno del otro representan un grupo de ácida
-N_{3} o un grupo -N=PR_{1}R_{2}R_{3}, con la condición de
que por lo menos un residuo de R_{a}, R_{b} y R_{c} sea un
grupo -N=PR_{1}R_{2}R_{3}, donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado
del grupo \alpha que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{12})
de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo,
benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo,
imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo,
benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo,
piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo,
pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo,
naftoxi,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino,
tri(C_{1}-C_{6})alquilsililo o
piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a
cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro
del grupo \beta que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{6})
de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino, nitro,
ciano, bencilo, 4-metoxibencilo,
4-nitrobencilo, fenilo y
4-metoxifenilo,
y los oligómeros y polímeros derivados de los
mismos,
estando presentes en los últimos unas unidades
estructurales que llevan dos o más grupos de formación de puentes
fosfínicos o puentes fosfacénicos, de modo que se unan dos o más
unidades de heptacina, tal y como se muestra en la siguiente fórmula
(3):
2. Derivado de heptacina fosfórico según la
reivindicación 1, representado por la fórmula (2):
donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
independientemente uno del otro representan un residuo seleccionado
del grupo \alpha, que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{12})
de cadena lineal o de cadena ramificada, furilo, furanilo,
benzofuranilo, tienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, tiadiazolilo,
imidazolilo, pirazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piracinilo,
benzotienilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo,
piperacinilo, pirrolidinilo, pirimidinilo, imidazolinilo,
pirazolidinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, benciloxi, naftilo,
naftoxi,
di(C_{1}-C_{6})alquilamino,
tri(C_{1}-C_{6})alquilsililo o
piridilo, pudiendo ser sustituidos respectivamente por de uno a
cinco sustituyentes seleccionados independientemente uno del otro
del grupo \beta que consiste en un residuo alquílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo cicloalquílico
(C_{3}-C_{7}), un residuo alquenílico
(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o de cadena
ramificada, un residuo alquiloxi (C_{1}-C_{6})
de cadena lineal o de cadena ramificada, halógeno, hidroxi, amino;
di(C_{1}-C_{6})alquilamino, nitro,
ciano, bencilo, 4-metoxibencilo,
4-nitrobencilo, fenilo y
4-metoxifenilo, y los oligómeros y polímeros
derivados de los
mismos.
3. Derivado de heptacina fosfórico según las
reivindicaciones 1 o 2, donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
representan, respectivamente, un resto alquílico
(C_{1}-C_{12}) de cadena lineal o de cadena
ramificada.
4. Derivado de heptacina fosfórico según las
reivindicaciones 1 o 2, donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
representan, respectivamente, metilo o n-butilo.
5. Derivado de heptacina fosfórico según las
reivindicaciones 1 o 2, donde R_{1}, R_{2} y R_{3}
representan, respectivamente, fenilo o, respectivamente,
m-cresilo.
6. Procedimiento para la fabricación de un
derivado de heptacina fosfórico según la fórmula (1) según una de
las reivindicaciones anteriores 1 a 5, comprendiendo el paso de
hacer reaccionar
triácido-tri-s-triacina
(C_{6}N_{16}) con por lo menos un equivalente de una fosfina
PR_{1}R_{2}R_{3} en una reacción de Staudinger, siendo
R_{1}, R_{2} y R_{3} tal y como se han definido arriba.
7. Procedimiento para la fabricación de un
derivado de heptacina fosfórico según la fórmula (2) según una de
las reivindicaciones anteriores 2 a 5, comprendiendo el paso de
hacer reaccionar
triácido-tri-s-triacina
(C_{6}N_{16}) con por lo menos tres equivalentes de una fosfina
PR_{1}R_{2}R_{3} en una reacción de Staudinger, siendo
R_{1}, R_{2} y R_{3} tal y como se han definido arriba.
8. Procedimiento para la fabricación de un
derivado de heptacina fosfórico según las fórmulas (1) o (2) según
una de las reivindicaciones anteriores 1 a 5, comprendiendo el paso
de hacer reaccionar melem con pentacloruro de fósforo en
oxitricloruro de fósforo bajo la obtención de
C_{6}N_{7}(N=PCl_{3})_{3} como sustancia
intermedia, y después hacer reaccionar dicha sustancia intermedia
con unos compuestos del tipo X-OH, representando
entonces X un residuo alquílico, arílico o heterocíclico definido
arriba, bajo la sustitución nucleófila de uno o varios átomos de
cloruro, o la reacción con unos compuestos organometálicos
correspondientes.
9. Uso de un derivado de heptacina fosfórico
según las fórmulas (1) o (2) según una de las reivindicaciones
anteriores 1 a 5 como agente ignífugo, en particular para plásticos,
textiles, productos de madera, papel, cartones, yesos, materiales
aislantes y materiales compuestos para la construcción, o para la
fabricación de espumas de polímeros.
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