ES2390274T3

ES2390274T3 - Microcápsulas

Info

Publication number: ES2390274T3
Application number: ES05012065T
Authority: ES
Inventors: Josep-Lluis Dr. Viladot Petit; Andreas Dr. Rathjens; Maria Dr. De Moragas
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2005-06-04
Filing date: 2005-06-04
Publication date: 2012-11-08
Anticipated expiration: 2025-06-04
Also published as: EP1738738B1; EP1738738A1

Abstract

Una microcápsula que tiene un diámetro medio a partir de 0.1 a 5 mm, una membrana y una matriz que contieneal menos un principio activo, caracterizada porque dicho principio activo es un agente exfoliante.

Description

Microcápsulas

Campo de la invención

La presente invención se relaciona con el área de las composiciones para el cuidado de la piel y reivindica los agentes exfoliantes encapsulados, las composiciones cosméticas que comprenden dichas cápsulas y el uso de dichos agentes encapsulados para hacer composiciones cosméticas, en particular para productos para el cuidado de la piel.

Estado de la técnica

La industria cosmética y farmacéutica continuamente está ampliando sus esfuerzos con el fin de proveer preparaciones tópicas que humidifican y suavizan la piel, eliminan la sequedad, lesiones cutáneas, agrietamiento, rozaduras, enrojecimiento y restaurar la piel a su condición saludable natural. Además diversas composiciones cosméticas se han propuesto en el oficio previo para funcionar como limpiadores de la piel o agentes exfoliantes. Por ejemplo, US 5,658,573 revela una composición para el cuidado corporal como un limpiador facial que contiene partículas de silica coloidal en una suspensión acuosa. Otro ejemplo de un exfoliante facial se revela en US 5,139,782, el cual revela una composición cosmética que contiene un zeolita rica en silice, para eliminar los productos de retención a partir de una superficie de la piel. Mientras que muchas preparaciones o composiciones cosméticas incluyen materiales inorgánicos para propósitos de limpieza, existe una demanda de composiciones totalmente orgánicas que funcionan como limpiadores de agentes de lavado de la piel o máscaras. Algunas formulaciones cosméticas utilizan agentes orgánicos tales como cáscaras de nueces, harina de almendras y harina de maíz.

Inconvenientes con estas composiciones del oficio previo incluyen el uso de agua como el material base. El agua no tiene efecto terapéutico y su inclusión en estas composiciones del oficio previo sólo diluye los componentes activos. Las composiciones que contienen agentes de lavado pueden ser abrasivos sobre la piel, causando enrojecimiento o palpitación después del uso. Las composiciones que contienen productos alimenticios tales como cáscaras de nueces requieren la adición de conservantes para prevenir que los productos alimenticios se estropeen durante el tiempo. Los conservantes contribuyen con el costo del producto y además diluir los componentes activos.

En vista de los inconvenientes indicados anteriormente, existe una necesidad de mejorar las composiciones para exfoliado cosmético, que proporcione también efectos para el cuidado de la piel.

Descripción de la invención

La presente invención reivindica las microcápsulas que tienen un diámetro medio a partir de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5 mm, una membrana y/o una matriz que contiene al menos un principio activo, que se caracterizan porque dicho principio activo es un agente exfoliante, especialmente un extracto de bambú.

Sorprendentemente, se ha encontrado que las microcápsulas que comprenden agentes exfoliantes que son ricos en abrasivos, especialmente extracto de bambú como un principio activo para resolver el problema que se describe anteriormente de una manera perfecta. Las cápsulas se pueden secar y adicionar a cualquier clase de cosméticos, particularmente una composición para el cuidado de la piel sin introducir agua, los productos son suaves para la piel y no necesitan la adición de conservantes (aunque se pueden adicionar si es necesario para otros propósitos). Como cuestión de hecho, los extractos de bambú no solo causan un efecto de exfoliación o peeling debido a la presencia de silicatos, también se ha encontrado que los otros ingredientes actúan como bálsamos y muestran un efecto anti-inflamatorio, que se aumenta en el caso de que el quitosano se utilice como el polímero catiónico para la encapsulación. Estos efectos positivos para la piel se pueden aumentar adicionando otros extractos de plantas y/o pigmentos. Especialmente, se ha encontrado más bien ventajosa la combinación de extracto de bambú y de Té Blanco o Verde con mica.

Por consiguiente, una modalidad preferida de la presente invención se dirige a las microcápsulas que comprenden mezclas de

(a) agentes exfoliantes, y

(b1) extractos de plantas y/o

(b2) pigmentos y/o

(b3) vitaminas

como el principio activo.

Agentes exfoliantes

Los Agentes exfoliantes (componente a), que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención, son aquellos compuestos sólidos que tienen propiedades abrasivas. Los componentes preferidos son silicatos como riolita, lithothamnio o nelumbo nucifera (obtenidos de la planta de loto), sin embargo también se pueden utilizar gránulos de aguacate en polvo o cáscaras de limón o naranja. En una modalidad preferida, se utilizan extractos de plantas ricos 5 en silicatos. Particularmente, el extracto de bambú (Bambusa spp.) es bien conocido por sus propiedades como aclarador de la piel y como un compuesto que promueve la exfoliación de la piel. Otras aplicaciones son: cuidado bucal, tónico para el cabello, agente promotor del crecimiento del pelo, germicida, y agente que mejora la retención de la humedad, agente anti-envejecimiento, agente anti-acné, y agente anti-prurítico. En este contexto se hace referencia a WO 04/017934 A1 (Coty), que se refiere a composiciones cosméticas que tienen actividad de suavizado

10 de la piel. Más particularmente, la composición comprende extractos de plantas seleccionadas de i.e. Bambusa vulgaris. La aplicación, sin embargo, es totalmente silenciosa con respecto a extractos encapsulados de plantas. Los extractos de bambú son ricos en silicatos inorgánicos.

Extractos de plantas

Por lo general, los extractos de plantas que forman el componente (b1) de acuerdo con la presente invención se

15 escogen de las plantas seleccionadas del grupo que consiste de Ginkgo biloba, Camellia sinensis (Té Verde o Té Blanco) Oleacea europensis, Glyzyrrhiza glabra, Vaccinium myrtillus, Trifolium pratense, Litchi sinensis, Vitis, vinifera, Brassica oleracea, Punica granatum, Petroselinium crispum, Centella asiatica, Passiflora incarnata, Medicago sativa, Valeriana officinalis, Castanea sativa, Salix alba, Hapagophytum procumbens, Aloe barbadensis, Melissa officinalis y Citrus Aurantium.

20 A continuación, se proporciona un breve resumen de la composición y los principales constituyentes de los citados extractos.

• Ginkgo biloba

Los ingredientes activos de los extractos a partir de las hojas del árbol ginkgo (Ginkgo biloba) son glucósidos flavonoides, que entre otros contienen glucósidos de (iso)quercitina, camferol, camferol-3-ramnosidos,

25 isorhamnetina, glucósidos de luteolina, glucósidos de sitosterol y predominantemente lactonas hexacíclicas del terpeno, que consisten de ginkgolidos A, B, C, J, M y bilobalidos.

Isorhamnetina (R1 = H), Camferol (R1 = OH), Ginkgolido A (R1 = OMe)

• Camellia sinensis

30 Las hojas de té verde contienen muchos compuestos, tales como polisacáridos, aceites volátiles, vitaminas, minerales, purinas, alcaloides (por ejemplo, cafeína) y polifenoles (catequinas y flavonoides). Aunque todos los tipos de té tienen actividad antibacteriana y de captura de radicales libres (antioxidante), la eficacia disminuye sustancialmente mientras más oscura es la variedad del té. Esto es debido a los contenidos inferiores de polifenoles anti-oxidantes que quedan en las hojas. Además de los extractos de las hojas verdes del té, también se pueden

35 utilizar los extractos denominados "té blanco", que no se refiere a una variedad especial de té, pero a una etapa de fermentación de las hojas del té verde. Entre los diversos componentes de extractos de té verde, los más importantes son los polifenoles del tipo flavonoide y catequina ("taninos del té").

R1: R2 R3 R4

(-)-Epicatequina: H H

(-) Epigalocatequina: H OH

(-) Epicatequina gallate: Galloil H

(-) Epigalocatequina gallate: Galloil OH

Teaflavina: H H

Teaflavina monogallate A: Galloil H

Teaflavina monogallate B: H Galloil

Teaflavina digallate: Galloil Galloil

• Oleacea europensis

El principal constituyente de las hojas del árbol de oliva (Oleacea europensis) es el antioxidante oleuropeina, que también es la principal fuente del hidroxitirosol.

• Glyzyrrhiza glabra

La raíz del regaliz contiene glicirrizina, 50 veces más dulce que la sacarosa, la cual estimula la producción de hormonas tales como hidrocortisona. Los extractos muestran una acción anti-inflamatoria y también estimulan la corteza suprarrenal después de la terapia esteroide. El componente principal de los extractos de Glyzyrrhiza glabra es el ácido glicirricínico:

Además del ácido, también se pueden emplear sus sales, principalmente las sales de zinc, así como sus ésteres (por ejemplo con alcoholes grasos o esteroles).

• Vaccinium myrtillus

Los extractos de arándanos (Vaccinium myrtillus) comprenden una mezcla de al menos 15 diferentes antocianósidos, como los siguientes.

10 Por lo general, los extractos de Vaccinium comprenden 20 a 25% en peso de antocianósidos, 5 a 10 % en peso de taninos y pequeñas cantidades de diversos alcaloides como por ejemplo mirtina y epimirtina, ácidos fenólicos y glucósidos de quercitrina, isoquercitrina y hiperósido.

• Trifolium pratense

Los principales principios activos del trébol rojo (Trifolium pratense) son las isoflavonas, como por ejemplo 15 daidzeína, genesteína, formononentina y biocanina así como sus glucósidos como ononina o sissostrina:

* Isoflavonglucósidos: R1 R2 R3 R4

Daizidin: H H Glucosa H

Genistin: H H Glucosa OH

Ononin: H CH3 Glucosa H

Sissostrin: H CH3 Glucosa OH

• Litchi sinensis

Los extractos de pericarpios de Litchi (Litchi sinensis) son bien conocidos por su alto contenido de derivados de

5 flavon como por ejemplo 2-fenil-4H-1-benzopiranos, flavaneno, flavan-3-ols (catequinas, catequina oligomerica), flavan-3,4-diols (leucoantocianidina), flavonas, flavonoles y flavononas. El componente principal, sin embargo, representa taninos condensados, denominados procianodoles (OPC). Estos compuestos comprenden de 2 a 8 monómeros de la catequina o tipo epicatequina, como por ejemplo procianidinas, proantocinidinas, procianidoel, oligoprocianidinas, leucoantocianidinas, leucodelfininas, leucocianinas y antocianógenos. OPC, principalmente la

10 proantocianidina A2 preferida (OPC A2) se comporta como vitamina P, especialmente con respecto a la inhibición de MMP.

Proantocianidina oligomérica

• Vitis vinifera, Brassica oleracea,y Punica granatum

15 Los principales activos de la vid (Vitis vinifera) son los polifenoles del tipo OPC. Los principales principios activos de la coliflor (Brassica oleracea) son aminoácidos, especialmente metionina y cisteína, y glucosinolatos como por ejemplo glucorafanina. Los principales principios activos de granadina (Punica granatum) son azúcares, ácido cítrico y delfinidin-1,2-glicósido o su aglicón

• Petroselinium crispum

El principal constituyente del aceite graso de parsil (Petroselinium crispum) es el ácido petroselínico. Los extractos, sin embargo, muestran altos contenidos de apiol (1-alil-2,5-dimetoxi-3,4-(metilendioxi)benzol), y además de apiin, miristicina, pinen y selinen.

• Centella asiatica

Los principales constituyentes de Centella asiatica son los ácidos nafténicos altamente condensados, especialmente ácido asiático y ácido madecásico y sus glucósidos.

• Passiflora incarnata

Los extractos de la flor de la pasión (Passiflora incarnata) son ricos en flavonas de la apigenina y tipo luteolina y sus C-glucósidos:

Además comprenden los 2"-B-D-glucósidos, schaftósidos y iso-schaftósidos, isovitexina, isoorientina, vicenin-2, incenin-2, daponanin y elementos traza como calcio, fósforo y hierro.

• Medicago sativa

Los extractos de Alfalfa (Medicago sativa) son ricos en isoflavonas como por ejemplo daidzeína, genesteína, 10 formononetina, biocanina A y tricina:

• Valeriana officinalis

Los principales constituyentes de extractos de Valeriana officinalis son ácido valérico, valerianona y ésteres de borneol.

• Castanea sativa

Los principales ingredientes del castaño de indias (Castanea sativa) son saponinas y escina, que es una mezcla de dos glucósidos, cuyas agliconas se derivan de proteoescigenina, mientras que los azúcares representan el ácido glucorónico de dos moléculas D-glucosa. Dichos glucósidos difieren en los grupos acil en la posición C22.

Mientras que a-escina representa un polvo amorfo, que se funde entre 225 y 227 °C y es fácilmente soluble en agua, 1-escina (que también se llama flogencyl) forma hojuelas, que son prácticamente insolubles en agua, pero se pueden disolver en alcohol.

• Salix alba

Los principales constituyentes de Salix alba son glucósidos fenólicos y especialmente salicilatos como por ejemplo salicina, salicortina y tremulacina:

10 • Harpagophytum procumbens

Los principales principios activos de garra del diablo (Harpagophytum procumbens) son iridoidglucósidos, harpagósidos, harpágidos y procúmbidos.

Además se encuentran los fitoesteroles estaquilosa, libres y glicosilados (por ejemplo 1-sitosterol), flavonoides (por ejemplo camferol, luteolina), ácidos fenólicos y ésteres del ácido fenilpropanoico glicosídico (por ejemplo verbacosidos, isoacteosidos).

5 Pigmentos

Aunque la selección de los pigmentos apropiados (componente b2) no es una característica crítica y obviamente se une al color de la cápsula, los pigmentos preferidos se seleccionan a partir del grupo que consiste de clorofila, dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, óxidos de cromo, hidróxidos de cromo, ultramarinos, pigmento índigo, pirofosfatos de amonio de manganeso, ftalocianatos de cobre y mica, dado que estos compuestos ofrecen un

10 beneficio adicional cuando las cápsulas se aplican a la piel.

Vitaminas

Por lo general, las vitaminas (componente b3) se seleccionan a partir del grupo que consiste de carotenoides y ácido ascórbico. Entre los carotenoides usualmente se entienden los carotenos. Los carotenos representan un grupo de terpenos insaturados que comprenden 11 o 12 enlaces dobles. De especial importancia son los tres carotenos

15 isoméricos a-, 1-y y-, los cuales muestran el mismo esqueleto de la cadena de carbono que tiene 9 enlaces dobles conjugados, 8 grupos metilo en la cadena lateral (incluyendo estructuras del anillo) y una fracción 1-ionon en el extremo de la molécula y originalmente se han considerado que son un componente único. A continuación, se muestra una pareja de carotenos que también se tiene en cuenta, aunque esta lista debe considerarse como ilustrativa, pero no limitante:

Además de los isómeros ya mencionados, también se pueden tomar en consideración 8-, s-y �-Caroteno (licopeno), aunque por supuesto el 1-caroteno (provitamina A) tiene la mayor importancia debido al hecho que se puede obtener de muchas fuentes. En el organismo se divide en dos moléculas de retinal.

Los derivados de carotenos que comprenden oxígeno usualmente se llaman xantofilos y se basan en el esqueleto de 8 unidades de isopreno (tetraterpenos). Ejemplos típicos son (3R,6’R)-1-s-Caroteno-3,3’-diol (Luteina), (3R,3’S,5’R)-3,3’-Dihidroxi-1,K-caroten-6-on (Capsantina), 9’-cis-6,6’-Diapocarotindiacido-6’-metilester (Bixin), (3S,3’S,5R,5’R)-3,3’-Dihidroxi-K, K-caroten-6,6’-dion (Capsorubina) y 3S,3’S)-3,3’-Dihidroxi-1,1’-caroteno-4,4’-dion (Astaxantina). Otros carotenoides que pueden ser útiles para la presente invención son por ejemplo 3,7-Dimetil-9(2,6,6-trimetil-1-ciclohexeni)-2,4,6,8-nonatetraen-1-ol (Retinol, Vitamina A1) y 3,7-Dimetil-9-(2,6,6-trimetil-1ciclohexenil)-2,4,6,8-nonatetraenal (Retinal, Vitamina A1-Aldehído).

Composiciones del principio activo

En otra modalidad preferida de la invención, dichos principios activos pueden estar presentes en cantidades de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 25, preferiblemente 0.1 a 15 y más preferiblemente de 1 a 10% en peso. Se ha encontrado ventajoso para el propósito sugerido que la relación en peso entre dichos agentes exfoliantes, preferiblemente dichos extractos de bambú y dichos componentes (b) es de aproximadamente 10:90 a aproximadamente 99:1 preferiblemente 25:75 a 75:25 y más preferiblemente 40:60 a 60:40, mientras que la relación en peso entre los extractos de plantas (b1) de una parte y dichos pigmentos (b2) y/o vitaminas (b3) por otra es de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 50:50, y preferiblemente 95:5 a 75:25.

Microcápsulas

Se entiende que las "Microcápsulas" son agregados esféricos con un diámetro de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5 mm que contienen al menos un núcleo sólido o líquido rodeado por al menos una membrana continua. Más precisamente, son fases sólidas o líquidas dispersas finamente cubiertas con polímeros que forman una película, en la producción de cuales polímeros se depositan sobre el material que se encapsula después de la emulsificación y coacervación o polimeración interfacial. En otro proceso, los principios activos líquidos se absorben en una matriz ("microesponja") y, como micropartículas, adicionalmente se pueden cubrir con polímeros que forman una película. Las cápsulas pequeñas microscópicamente, también conocidas como nanocápsulas, se pueden secar de la misma manera que los polvos. Además de las microcápsulas de un sólo núcleo, también existen agregados de núcleo múltiple, también conocidos como microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el material de membrana continua. Además, las microcápsulas de núcleo múltiple o núcleo solo se pueden rodear por una segunda, tercera membrana adicional etc. La membrana puede consistir de materiales naturales, semi-sintéticos o sintéticos. Los materiales de membrana natural son, por ejemplo, goma arábiga, agar agar, agarosa, maltodextrinas, ácido algínico y las sales de estos, por ejemplo alginato de sodio o calcio, grasas y ácidos grasos, alcohol cetílico, colágeno, quitosano, lecitinas, gelatina, albúmina, goma laca, polisacáridos, tales como almidón o dextrán, polipéptidos, proteína hidrolizada, sacarosa y ceras. Materiales de membrana semi-sintética son inter alia celulosas modificadas químicamente, más particularmente éteres y ésteres de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, etil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroxipropil metil celulosa y carboximetil celulosa, y derivados del almidón, más particularmente ésteres y éteres del almidón. Los materiales de membrana sintéticos son, por ejemplo, polímeros, tales como poliacrilatos, poliamidas, alcohol polivinílico o polivinil pirrolidona.

Ejemplos de microcápsulas conocidas son los siguientes productos comerciales (el material de membrana se muestra entre paréntesis) Microcápsulas Hallcrest (gelatina, goma arábiga), Coletica Thalaspheres (colágeno maritime), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, agar agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetil celulosa), Unicetin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetil celulosa), Kobo Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos, fosfolípidos), Softspheres (agar agar modificado) y Kuhs Probiol Nanospheres (fosfolípidos).

Los principios activos se liberan de las microcápsulas, mediante la destrucción mecánica, térmica, química o enzimática de la membrana, normalmente durante el uso de las preparaciones que contienen las microcápsulas. A partir del estado de la técnica también se conoce un gran número de diferentes procesos para la encapsulación de los principios activos: WO 99/043426; WO 01/001928; WO 01/001929; WO 01/066240; WO 01/066241; WO 01/098578; WO 02/0178859; WO 02/0178868; WO 02/076607; WO 02/076606; WO 02/077359; WO 02/077360; WO 03/022419; WO 03/093571; WO 03/092664; WO 03/092880; WO 04/091555; WO 04/106621; EP 1064911 B1; EP 1064912 B1; EP 1077060 B1; EP 1101527 B1; EP 1223243 B1; EP 1243318 B1; EP 1243320 B1; EP 1243323 B1; EP 1243324 B1; EP 1254983 B1; EP 1121542 B1 todas ellas presentadas en nombre de Henkel KGaA, Primacare S.A. o Cognis Iberia, S.L..

A pesar del hecho que en el estado de la técnica un amplio rango de posibilidades para los métodos de encapsulación de activos, de acuerdo con los cuales se obtiene una cubierta de cápsula por coacervación, precipitación o policondensación de monómeros aniónicos y catiónicos o polímeros ha sido muy apropiado para la formación de cápsulas estables. Particularmente, un proceso preferido para la encapsulación de principios activos de acuerdo con la presente invención se caracteriza porque comprende las etapas de

(a): preparación de una matriz a partir de formadores de gel, polímeros catiónicos y principios activos;

(b): opcionalmente dispersando dicha matriz en una fase oleosa; y

(c): tratamiento de dicha matriz dispersa con soluciones acuosas de polímeros aniónicos y opcionalmente eliminación en la fase en el proceso.

Por supuesto, los polímeros aniónicos y catiónicos en las etapas (a) y (c) se pueden intercambiar.

• Formadores de gel

En el contexto de la invención, los formadores de gel preferidos son sustancias que son capaces de formar geles en solución acuosa a temperaturas superiores de 40 °C. Los ejemplos típicos de tales formadores de gel son heteropolisacáridos y proteínas. Los heteropolisacáridos termogelificantes preferidos son agarosas que pueden estar presentes en la forma de agar agar, que se obtiene a partir de algas rojas, incluso junto con hasta 30% en peso de agaropectinas que no forman gel. El constituyente principal de agarosas son polisacáridos lineales de Galactosa y 3,6-anhidro-L-galactosa con enlaces 1,3-y 1,4-glicosídicos alternos. Los heteropolisacáridos preferiblemente tienen un peso molecular de 110,000 a 160,000 y son ambos sin sabor y olor. Las alternativas apropiadas son pectinas, xantanos (incluyendo goma xantano) y mezclas de estos. Otros tipos preferidos son aquellos que en 1% en peso de solución acuosa aún forman geles que no se funden por debajo de 80 °C y se solidifican de nuevo por encima de 40°

C. Ejemplos del grupo de proteínas termogelificantes son las distintas gelatinas.

• Polímeros aniónicos

Las sales de ácido algínico se prefieren para este propósito. El ácido algínico es una mezcla de polisacáridos que contienen carboxilo con la siguiente unidad de monómero idealizada:

El peso molecular promedio del ácido algínico o los alginatos está en el rango de 150,000 a 250,000. Se entiende en particular que las sales de ácido algínico y los productos de neutralización completa y parcial de estos, son las sales de metal alcalino, preferiblemente alginato de sodio ("algin") y las sales de metal alcalinotérreo y amonio. Se

5 prefieren particularmente, los alginatos mezclados, por ejemplo alginatos de sodio/magnesio o sodio/calcio. En una modalidad alternativa de la invención, sin embargo, los derivados del quitosano aniónico, por ejemplo la carboxilación y sobre todo los productos de succinilación también son apropiados para este propósito. Otros polímeros aniónicos apropiados son carboximetilcelulosas, goma gellan y acrilatos.

• Polímeros catiónicos

10 Los quitosanos son biopolímeros que pertenecen al grupo de hidrocoloides. Químicamente, son quitinas desacetiladas parcialmente que difieren en sus pesos moleculares que contienen la siguiente unidad de monómero ---idealizada:

En contraste con la mayoría de los hidrocoloides, que se cargan negativamente a valores de pH biológicos, los

15 quitosanos son biopolímeros catiónicos bajo estas condiciones. Los quitosanos cargados positivamente son capaces de interactuar con superficies cargadas en forma opuesta y por lo tanto se utilizan en productos cosméticos para el cuidado corporal y cuidado del cabello y preparaciones farmacéuticas. Los quitosanos se producen a partir de la quitina, preferiblemente de los residuos de conchas de crustáceos que son disponibles en grandes cantidades como materias primas económicas. En un proceso descrito por primera vez por Hackmann et al., la quitina normalmente

20 primero se desproteiniza mediante la adición de bases, se desmineraliza mediante la adición de ácidos minerales y, finalmente, se des-acetila mediante la adición de bases fuertes, los pesos moleculares que se distribuyen sobre un amplio espectro. Los tipos preferidos son aquellos que se revelan en German patent applications DE 4442987 A1 y DE 19537001 A1 (Henkel) y que tienen un peso molecular promedio de 10,000 a 500,000 Dalton o 800,000 a 1,200,000 Dalton y/o una viscosidad Brookfield (1% en peso en ácido glicólico) por debajo de 5,000 mPas, un grado

25 de desacetilación de 80 a 88 % y un contenido de cenizas de menos de 0.3% en peso. En aras de la mejor solubilidad en agua, los quitosanos generalmente se utilizan en la forma de sus sales, preferiblemente como glicolatos. Otros polímeros catiónicos apropiados son aquellos conocidos para uso especialmente para cosméticos, preferiblemente el policuaternio o la gelatina.

En una modalidad preferida de la invención una solución acuosa de 1 a 10 y preferiblemente de 2 a 5% en peso del

30 formador de gel, preferiblemente agar agar, normalmente se prepara y se calienta bajo reflujo. Una segunda solución acuosa que contiene el polímero catiónico, preferiblemente quitosano, en cantidades de 0.1 a 2 y preferiblemente de 0.25 a 0.5% en peso y el principio activo en cantidades de 0.1 a 25 y preferiblemente de 0.25 a 10% en peso se adiciona en el calor de ebullición, preferiblemente de 80 a 100 ° C; esta mezcla se llama la matriz. En consecuencia, la carga de las microcápsulas con principios activos también puede comprender de 0.1 a 25% en

35 peso, basándose en el peso de las cápsulas. Si se desea, los constituyentes insolubles en agua, por ejemplo pigmentos inorgánicos, también se pueden adicionar en esta etapa para ajustar la viscosidad, generalmente en la forma de dispersiones acuosas o acuosas/alcohólicas. Además, para emulsificar o dispersar los principios activos, puede ser útil adicionar emulsionantes y/o solubilizantes a la matriz. Después de su preparación a partir del formador de gel, polímero catiónico y principio activo, la matriz opcionalmente se dispersa muy finamente en una fase oleosa con cizallamiento intensivo con el fin de producir pequeñas partículas en el posterior proceso de encapsulación. Se ha demostrado que es particularmente ventajoso a este respecto calentar la matriz a temperaturas en el rango de 40 a 60° C, mientras que la fase oleosa se enfría de 10 a 20° C. La encapsulación actual, i.e. la formación de la membrana mediante el contacto del polímero catiónico en la matriz con los polímeros aniónicos, tiene lugar en la tercera etapa. Para este fin, es conveniente lavar la matriz -dispersa en la fase oleosa – con una solución acuosa aprox. 0.1 a 3 y preferiblemente 0.25 a 0.5% en peso del polímero aniónico, preferiblemente el alginato, a una temperatura en el rango de 40 a 100 y preferiblemente entre 50 y 60° C. y, al mismo tiempo, para eliminar la fase oleosa si está presente. Las preparaciones acuosas resultantes generalmente tienen un contenido de microcápsula de 1 a 10% en peso. En algunos casos, puede ser de ventaja para la solución de los polímeros que contengan otros ingredientes, por ejemplo emulsionantes o conservantes. Después de la filtración, se obtienen las microcápsulas con un diámetro medio de preferiblemente 1 a 3 mm. Es aconsejable tamizar las cápsulas para asegurar una distribución de tamaño uniforme. Las microcápsulas obtenidas de esta manera, pueden obtener cualquier forma dentro de los límites relacionados con la producción, pero de preferencia son sustancialmente esféricas.

Composiciones para el cuidado de la piel

Otras dos características de la presente invención se relacionan con las composiciones cosméticas, más particularmente las composiciones para el cuidado de la piel que comprenden dichas nuevas microcápsulas y el uso de dichas microcápsulas para hacer composiciones cosméticas, particularmente composiciones para el cuidado de la piel.

Las preparaciones de acuerdo con la invención pueden contener agentes tensoactivos, cuerpos oleosos, emulsionantes, agentes super-engrasantes, ceras perlizantes, factores de consistencia, polímeros, compuestos de silicona, ceras, estabilizantes, agentes primarios y secundarios de protección solar, agentes biogénicos, formadores de película, agentes de hinchamiento, hidrótropos, conservantes, solubilizantes, aceites de perfume, colorantes y similares como aditivos y auxiliares adicionales.

Agentes tensoactivos

Otros auxiliares y aditivos preferidos son agentes tensoactivos aniónicos y/o anfotéricos o zwitteriónicos. Los ejemplos típicos de agentes tensoactivos aniónicos son los jabones, alquil bencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefin sulfonatos, alquiléter sulfonatos, glicerol éter sulfonatos, metil éster sulfonatos, ácidos sulfograsos, alquil sulfatos, éter sulfatos de alcohol graso, glicerol éter sulfatos, éter sulfatos de ácido graso, éter sulfatos hidroxi mezclados, monoglicérido (éter) sulfatos, amida (éter) sulfatos de ácido graso, mono-y dialquil sulfosuccinatos, mono-y dialquil sulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, éter de ácidos carboxílicos y las sales de estos, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridos de ácido graso, Nacilaminoácidos tales como, por ejemplo, acil lactilatos, acil tartratos, acil glutamatos y acil aspartatos, alquil oligoglucosido sulfatos, condensados de proteína de ácido graso (particularmente productos vegetales basados en el trigo) y alquil (éter) fosfatos. Si los agentes tensoactivos aniónicos contienen cadenas de éter de poliglicol, estas pueden tener una distribución homóloga convencional, aunque preferiblemente tienen una distribución homóloga con rango estrecho. Los ejemplos típicos de agentes tensoactivos anfotéricos o switteriónicos son las alquilbetainas, alquilamidobetainas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinio y sulfobetaínas. Los agentes tensoactivos mencionados son todos compuestos conocidos. La información sobre su estructura y producción se puede encontrar en trabajos sinópticos relevantes, cf. por ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pages 54 to 124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives)", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pages 123-217. El contenido en porcentaje de los agentes tensoactivos en las preparaciones puede ser de 0.1 a 10% en peso y es preferiblemente de 0.5 a 5% en peso, basándose en la preparación.

Cuerpos oleosos

Los cuerpos oleosos apropiados, que forman constituyentes de las emulsiones O/W, son, por ejemplo, alcoholes Guerbet basándose en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados o ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, tales como, por ejemplo, miristil miristato, miristil palmitato, miristil estearato, miristil isoestearato, miristil oleato, miristil behenato, miristil erucato, cetil miristato, cetil palmitato, cetil estearato, cetil isoestearato, cetil oleato, cetil behenato, cetil erucato, estearil miristato, estearil palmitato, estearil estearato, estearil isoestearato, estearil oleato, estearil behenato, estearil erucato, isoestearil miristato, isoestearil palmitato, isoestearil estearato, isoestearil isoestearato, isoestearil oleato, isoestearil behenato, isoestearil oleato, oleil miristato, oleil palmitato, oleil estearato, oleil isoestearato, oleil oleato, oleil behenato, oleil erucato, behenil miristato, behenil palmitato, behenil estearato, behenil isoestearato, behenil oleato, behenil behenato, behenil erucato, erucil miristato, erucil palmitato, erucil estearato, erucil isoestearato, erucil oleato, erucil behenato y erucil erucato. También son apropiados los ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-etilhexanol, ésteres de ácidos carboxílicos alquilhidroxi C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, en particular Dioctil Malato, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos (tales como, por ejemplo, propileno glicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes Guerbet, triglicéridos basados en ácidos grasos C6-C10, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicérido basadas en ácidos grasos C6-C18, ésteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en particular ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 átomos de carbono o polioles que tienen de 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales y ramificados, tales como, por ejemplo, Dicaprilil Carbonato (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet, basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados (por ejemplo Finsolv® TN), dialquil éteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, tales como, por ejemplo, dicaprilil éter (Cetiol® OE), productos de anillo abierto de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona (grado ciclometiconas, silicona meticona, etc.) y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Emulsionantes

También se pueden adicionar, otros agentes tensoactivos a las preparaciones como emulsionantes, incluyendo por ejemplo:

•: productos de la adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos C8-22 lineales, sobre ácidos grasos C12-22 y sobre alquil fenoles que contienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;

•: monoésteres del ácido graso C12/18 y diésteres de los productos de adición de1a30 molesde óxido de etileno sobre glicerol;

•: mono-y diésteres del glicerol y mono-y diésteres del sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados que contienen de 6 a 22 átomos de carbono y los productos de adición del óxido de etileno de estos;

•: productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;

•: poliol ésteres y, en particular, poliglicerol ésteres tales como, por ejemplo, poliglicerol poliricinoleato, poliglicerol poli-12-hidroxiestearato o poliglicerol dimerato isoestearato. También son apropiadas las mezclas de compuestos de varias de estas clases;

•: productos de adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;

•: ésteres parciales basados en ácidos grasos C6/22 lineales, ramificados, insaturados o saturados, ácido ricinoleico y ácido 12-hidroxiesteárico y glicerol, poliglicerol, pentaeritritol, -dipentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbitol), alquil glucósidos (por ejemplo metil glucósido, butil glucosido, lauril glucosido) y poliglucósidos (por ejemplo celulosa);

•: mono-, di y trialquil fosfatos y mono-, di-y/o tri-PEG-alquil fosfatos y las sales de estos;

•: alcoholes de ceras de lana;

•: copolímeros polisiloxano/polialquil poliéter y los derivados correspondientes;

•: ésteres mezclados de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso y/o ésteres mezclados de ácidos grasos C6-22, metil glucosa y polioles, preferiblemente glicerol o poliglicerol,

•: polialquileno glicoles y

•: glicerol carbonato.

Los productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, glicerol mono-y diésteres y mono-y diésteres del sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos disponibles comercialmente. Son mezclas homólogas de cuyo grado de alcoxilación promedio corresponde a la relación entre las cantidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno y sustrato con el cual se lleva a cabo la reacción de adición. Monoésteres del ácido graso C12/18 y diésteres de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerol se conocen como potenciadores de capa lipídica para formulaciones cosméticas. Los emulsionantes preferidos se describen con más detalle de la siguiente manera:

•: Glicéridos parciales

Los ejemplos típicos de apropiados glicéridos parciales son el ácido hidroxiesteárico monoglicérido, ácido hidroxiesteárico diglicérido, ácido isoesteárico monoglicérido, ácido isoesteárico diglicérido, ácido oleico monoglicérido, ácido oleico diglicérido, ácido ricinoleico monoglicérido, ácido ricinoleico diglicérido, ácido linoleico monoglicérido, ácido linoleico diglicérido, ácido linolenico monoglicérido, ácido linolenico diglicérido, ácido erúcico monoglicérido, ácido erúcico diglicérido, ácido tartárico monoglicérido, ácido tartárico diglicérido, ácido cítrico monoglicérido, ácido cítrico diglicérido, ácido málico monoglicérido, ácido málico diglicérido y mezclas técnicas de estos que incluso pueden contener pequeñas cantidades de triglicéridos a partir del proceso de producción. También son apropiados, los productos de adición de 1 a 30 y preferiblemente 5 a 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales mencionados.

•: Ésteres de sorbitán

Los ésteres de sorbitán apropiados son el sorbitán monoisoestearato, sorbitán sesquiisoestearato, sorbitán diisoestearato, sorbitán triisoestearato, monooleato de sorbitán, sesquioleato de sorbitán, dioleato de sorbitán, trioleato de sorbitán, monoerucato de sorbitán, sesquierucato de sorbitán, dierucato de sorbitán, trierucato de sorbitán, monoricinoleato de sorbitán, sesquiricinoleato de sorbitán, dicrinoleato de sorbitán, tricinoleato de sorbitán, monohidroxiestearato de sorbitán, sesquihidroxiestearato de sorbitán, dihidroxiestearato de sorbitán, trihidroxiestearato de sorbitán, monotartrato de sorbitán, sesquitartrato de sorbitán, ditartrato de sorbitán, tritartrato de sorbitán, monocitrato de sorbitán, sequicitrato de sorbitán, dicitrato de sorbitán, tricitrato de sorbitán, monomaleato de sorbitán, sesquimaleato de sorbitán, dimaleato de sorbitán, trimaleato de sorbitán y mezclas técnicas de estos. También son apropiados los productos de adición de 1 a 30 y preferiblemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán mencionados.

•: Poliglicerol ésteres

Ejemplos típicos de apropiados ésteres de poliglicerol son Poligliceril-2 Dipolihidroxiestearato (Dehymuls® PGPH), Poliglicerin-3-Diisoestearato (Lameform® TGI), Poligliceril-4 Isoestearato (Isolan® GI 34), Poligliceril-3 Oleato, Diisoestearoil Poligliceril-3 Diisoestearato (Isolan® PDI), Poligliceril-3 Metilglucosa Diestearato (Tego Care® 450),Poligliceril-3 Beeswax (Cera Bellina®), Poligliceril-4 Caprato (Poliglicerol Caprato T2010/90), Poligliceril-3 Cetil Éter (Chimexane® NL), Poligliceril-3 Diestearato (Cremophor® GS 32) y Poligliceril Poliricinoleato (Admul® WOL 1403), Poligliceril Dimerato Isoestearato y mezclas de estos. Ejemplos de otros poliolésteres apropiados son los mono-, diy triésteres de trimetilol propano o pentaeritritol con ácido laurico, ácido graso de coco, ácido graso de cebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, opcionalmente han reaccionado con 1 a 30 moles de óxido de etileno.

Emulsionantes aniónicos típicos son los ácidos grasos C12-22 alifáticos, tales como ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico por ejemplo, y ácidos dicarboxílicos C12-22, tales como, por ejemplo el ácido azelaico o el ácido sebácico.

Otros emulsionantes apropiados son los agentes tensoactivos zwitterionicos. Los agentes tensoactivos zwitterionicos son compuestos tensoactivos que contienen al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y uno sulfonato en la molécula. Los agentes tensoactivos zwitterionicos particularmente apropiados son las denominadas betaínas, tales como los N-alquil-N,N-dimetil amonio glicinatos, por ejemplo cocoalquil dimetil amonio glicinato, N-acilaminopropil-N,N-dimetil amonio glicinatos, por ejemplo cocoacilaminopropil dimetil amonio glicinato, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil imidazolinas que contienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y cocoacilaminoetil hidroxietil carboximetil glicinato. Se prefiere particularmente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo el nombre CTFA de Cocamidopropil Betaína. Los agentes tensoactivos anfolíticos también son emulsionantes apropiados. Los agentes tensoactivos anfolíticos son compuestos tensoactivos que, además a un grupo alquilo C8/18 o acilo, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH-o -SO3H-en la molécula y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de agentes tensoactivos anfolíticos apropiados son N-alquil glicinas, ácidos N-alquilpropionicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos Nalquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropil glicinas, N-alquil taurinas, N-alquil sarcosinas, 2-ácidos alquilaminopropionicos y ácidos alquilaminoacéticos que contienen alrededor de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensoactivos anfolíticos particularmente preferidos son N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetil aminopropionato y acil C12/18 sarcosina.

Agentes super-engrasantes

Los agentes super-engrasantes se pueden seleccionar de tales sustancias, por ejemplo, como lanolina y lecitina y también lanolina polietoxilada o acilada y derivados de la lecitina, poliol ésteres de ácidos grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácido graso, las alcanolamidas de ácido graso también sirven como estabilizantes de espuma.

Factores de consistencia

Los factores de consistencia utilizados principalmente con alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos que contienen de 12 a 22 y preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono y también glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Preferiblemente se utiliza una combinación de estas sustancias con alquil oligoglucósidos y/o ácido graso N-metil glucamidas de la misma longitud de cadena y/o poliglicerol poli-12-hidroxiestearatos.

Agentes de espesamiento

Los apropiados espesantes son espesantes poliméricos, tales como tipos Aerosil® (silicas hidrofílicas), polisacáridos, más especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tyloses, carboximetil celulosa e hidroxietil celulosa, también monoésteres de polietileno glicol de peso molecular relativamente alto y diésteres de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopols® [Goodrich] o Synthalens® [Sigma]), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinil pirrolidona, agentes tensoactivos tales como, por ejemplo, glicéridos de ácido graso etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, por ejemplo pentaeritritol o trimetilol propano, etoxilatos de alcohol graso de rango estrecho y electrolitos, tales como cloruro de sodio y cloruro de amonio.

Polímeros

Los polímeros catiónicos apropiados, por ejemplo, son derivados catiónicos de la celulosa tales como, por ejemplo, la hidroxietil celulosa cuaternizada que se obtiene de Amerchol bajo el nombre de Polymer JR 400®, almidón catiónico, copolímeros de sales de diallil amonio y acrilamidas, polímeros cuaternizados vinil pirrolidona/vinil imidazol tales como, por ejemplo, Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos cuaterinizados de colágeno tales como, por ejemplo, Laurildimonio Hidroxipropil Colágeno Hidrolizado (Lamequat® L, Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenoimina, polímeros de silicona catiónicos tales como, por ejemplo, amodimeticona, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropil dietilenotriamina (Cartaretine®, Sandoz), copolímeros de ácido acrílico con cloruro de diallil dimetil amonio (Merquat® 550, Chemviron), poliaminopoliamidas y polímeros solubles en agua reticulados de estos, derivados catiónicos de la quitina tales como, por ejemplo, quitosano cuaternizado, opcionalmente en distribución microcristalina, productos de condensación de dihaloalquilos, por ejemplo dibromobutano, con bis-dialquilaminas, por ejemplo bis-dimetilamino1,3-propano, goma guar catiónica tal como, por ejemplo, Jaguar®CBS, Jaguar®C-17, Jaguar®C-16 de Celanese, polímeros de sal de amonio cuaternizados tales como, por ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de Miranol.

Los apropiados polímeros aniónicos, zwitterionicos, anfotéricos y no-iónicos son, por ejemplo, copolímeros vinil acetato/ácido crotónico, copolímeros vinil pirrolidona/vinil acrilato, copolímeros vinil acetato/butil maleato/isobornil acrilato, copolímeros metil viniléter/anhídrido maleico y ésteres de estos, ácidos poliacrílicos no reticulados y poliolreticulado, copolímeros acrilamidopropil trimetilamonio cloruro/acrilato, copolímeros octilacrilamida/metil metacrilato/ter-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxipropil metacrilato, polivinil pirrolidona, copolímeros vinil pirrolidona/vinil acetato, terpolímeros vinil pirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato/vinil caprolactam y opcionalmente éteres derivatizados de celulosa y siliconas.

Ceras perlizantes

Las apropiadas ceras perlizantes son, por ejemplo, ésteres de alquileno glicol, especialmente diestearato de etileno glicol; alcanolamidas de ácido graso, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido de ácido esteárico; ésteres de polibásico, opcionalmente ácidos carboxílicos hidroxisustituidos con alcoholes grasos que contienen de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga de ácido tartárico; compuestos grasos, tales como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, ésteres grasos y carbonatos grasos que contienen en total, al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurone y diesteariléter; ácidos grasos, tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de anillo abierto de epóxidos de olefina que contienen de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos que contienen de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles que contienen de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxilo y mezclas de estos.

Siliconas

Los compuestos de silicona apropiados son, por ejemplo, dimetil polisiloxanos, metilfenil polisiloxanos, siliconas cíclicas y compuestos de silicona amino-, ácido graso-, alcohol-, poliéter-, epoxi-, fluor-, glicosido-y/o alquilmodificados, que pueden ser tanto líquidos como similares a las resinas a temperatura ambiente. Otros compuestos de silicona apropiados son las simeticonas que son mezclas de dimeticonas con una longitud de cadena media de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Una recopilación detallada de apropiadas siliconas volátiles se puede encontrar en Todd et al. in Cosm. Toil. 91, 27 (1976).

Ceras

Además de los aceites naturales utilizados, las ceras también pueden estar presentes en las preparaciones, más especialmente las ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri de, cera de montana, cera de abeja, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de la glándula uropigial, ceresina, ozoquerita (cera de tierra), vaselina, ceras de parafina y microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras) tales como, por ejemplo, ceras de éster de montana, ceras de sasol, ceras hidrogenadas de jojoba y ceras sintéticas tales como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras de polietileno glicol.

Estabilizantes

Las sales metálicas de ácidos grasos tales como, por ejemplo, estearato de magnesio, aluminio y/o zinc o ricinoleato se pueden utilizar como estabilizantes.

Factores primarios de protección solar

Los factores primarios de protección solar en el contexto de la invención son, por ejemplo, sustancias orgánicas (filtros de luz) que son líquidos o cristalinos a temperatura ambiente y que son capaces de absorber la radiación ultravioleta y de liberar la energía absorbida en la forma de una radiación de onda más larga, por ejemplo filtros UV-B de calor pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Los siguientes son ejemplos de sustancias solubles en aceite:

•: 3-bencilideno alcanfor o 3-bencilideno noralcanfor y los derivados de estos, por ejemplo 3-(4-metilbencilideno)alcanfor;

•: derivados del ácido 4-amino benzoico, preferiblemente ácido 4-(dimetilamino) benzoico-2-etilhexil éster, 4(dimetilamino)-ácido benzoico-2-octil éster y 4-(dimetilamino)ácido benzoico amil éster;

•: ésteres del ácido cinámico, preferiblemente ácido 4-metoxi cinámico-2-etilhexil éster, ácido 4-metoxi cinámico propil éster, ácido 4-metoxi cinámico isoamil éster, ácido 2-ciano-3,3-fenil cinámico-2-etilhexil éster (Octocrileno);

•: ésteres de ácido salicílico, preferiblemente ácido salicílico-2-etilhexil éster, ácido salicílico-4-isopropilbencil éster, ácido salicílico homometil éster;

•: derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4’metilbenzofenona, 2,2’-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

•: ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente ácido 4-metoxi benzalmalónico di-2-etilhexil éster;

•: derivados de la triazina tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2’-etil-1’-hexiloxi)-1,3,5-triazina yOctil Triazona o Dioctil Butamido Triazona (Uvasorb® HEB);

•: propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-ter-butilfenil)-3-(4’-metoxifenil)-propano-1,3-diona;

•: derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano.

Sustancias solubles en agua apropiadas son

•: ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio de este;

•: derivados de las benzofenonas del ácido sulfónico, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5sulfónico y las sales de este;

•: derivados del ácido sulfónico 3-bencilideno alcanfor tales como, por ejemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)benceno sulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bomilideno)-sulfónico y las sales de estos.

Los filtros UV-A típicos son, en particular, derivados del benzoil metano tales como, por ejemplo, 1-(4’-ter-butilfenil)3-(4’-metoxifenil)-propano-1,3-diona, 4-ter-butil-4’-metoxidibenzoil metano (Parsol® 1789) o 1-fenil-3-(4’isopropilfenil)-propano-1,3-diona y los compuestos enamina (BASF). Por supuesto también pueden ser utilizados los filtros UV-A y UV-B en la forma de mezclas. Particularmente, las combinaciones favorables consisten de los derivados de benzoil metano, por ejemplo 4-ter-butil-4’-metoxidibenzoil metano (Parsol® 1789) y ácido 2-ciano-3,3fenil cinámico-2-etilhexil éster (Octocrylene®), en combinación con los ésteres de ácido cinámico, preferiblemente ácido 4-metoxi cinámico-2-etilhexil éster y/o ácido 4-metoxi cinámico propil éster y/o ácido 4-metoxi cinámico isoamil éster. Las combinaciones como tal, se combinan ventajosamente con filtros solubles en agua tales como, por ejemplo, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio de este.

Factores secundarios de protección solar

Además de los grupos de factores primarios de protección solar mencionados anteriormente, también pueden ser utilizados los factores secundarios de protección solar del tipo antioxidante. Los factores secundarios de protección solar del tipo antioxidante interrumpen la cadena de reacción fotoquímica que se inicia cuando los rayos UV penetran en la piel. Los ejemplos típicos son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y los derivados de estos, imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y derivados de estos, péptidos, tales como D,Lcarnosina, D-carnosina, L-carnosina y derivados de estos (por ejemplo anserina), carotenoides, carotenos (por ejemplo alfa-caroteno, betacaroteno, licopeno) y derivados de estos, ácido clorogénico y los derivados de estos, ácido lipónico y derivados de estos (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y glicosil, N-acetil, metil, etil, propil, amil, butil y lauril, palmitoil, oleil, alfalinoleil, colesteril y gliceril ésteres de estos) y sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropionico y los derivados de estos (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y las sales) y compuestos de sulfoximina (por ejemplo butionina sulfoximinas, homocisteina sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-y hepta-tionina sulfoximina) en dosificaciones compatibles muy pequeñas, también quelantes (metal) (por ejemplo ácidos alfa hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), ácidos alfahidroxi (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos de bilis, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y derivados de estos, ácidos grasos insaturados y derivados de estos (por ejemplo ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y derivados de estos, ubiquinona y ubiquinol y

5 derivados de estos, vitamina C y derivados de estos (por ejemplo ascorbil palmitato, Mg ascorbil fosfato, ascorbil acetato), tocoferoles y derivados (por ejemplo vitamina E acetato), vitamina A y derivados (vitamina A palmitato) y benzoato de coniferilo de resina de benzoina, ácido rutínico y derivados de estos, glicosil rutina, ácido ferúlico, furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidroxitolueno, butil hidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguaiac, ácido nordihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y derivados de estos, manosa y derivados de estos, superóxido dismutasa, zinc y derivados de estos (por ejemplo ZnO, ZnSO4), selenio y derivados de estos (por ejemplo selenio metionina), estilbenos y derivados de estos (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de transestilbeno) y derivados de estas sustancias activas apropiadas para los propósitos de la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos).

Agentes biogénicos

15 En el contexto de la invención, los agentes biogénicos son, por ejemplo, tocoferol, tocoferol acetato, tocoferol palmitato, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico y los productos fragmentación de estos, 1-glucanos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos de plantas, por ejemplo extracto de ciruela pasa, extracto de nuez de bambara, y complejos vitamínicos.

Agentes anti-microbianos

Los agentes anti-microbianos apropiados son, en principio, todas las sustancias efectivas contra las bacterias Grampositivas, tales como, por ejemplo, ácido 4-hidroxi benzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N’-(3,4diclorofenil)urea, 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxi-difenil éter (triclosan), 4-cloro-3,5-dimetil-fenol, 2,2’-metilenobis(6-bromo-4clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-bencil-4-cloro-fenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, 3-iodo-2-propinil butilcarbamato, clorhexidina, 3,4,4’-triclorocarbanilida (TTC), fragancias antibacterianas, timol, aceite de timo,

25 eugenol, aceite de clavo, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, glicerol monocaprato, glicerol monocaprilato, glicerol monolaurato (GML), diglicerol monocaprato (DMC), ácido salicílico N-alquilamidas, tales como, por ejemplo, n-octilsalicilamida o n-decilsalicilamida.

Formadores de película

Los formadores de película estándar son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinil pirrolidona, copolímeros vinil pirrolidona/vinil acetato, polímeros de series del ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternaria, colágeno, ácido hialurónico y las sales de estos y compuestos similares.

Hidrótropos

Además, los hidrótropos, por ejemplo etanol, alcohol isopropílico o polioles, se pueden utilizar para mejorar el comportamiento de flujo. Los polioles apropiados preferiblemente contienen de 2 a 15 átomos de carbono y al

35 menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener otros grupos funcionales, más especialmente los grupos amino, o pueden ser modificados con nitrógeno. Los ejemplos típicos son

•: glicerol;

•: alquileno glicoles tales como, por ejemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol y polietileno glicoles con un peso molecular promedio de 100 a 1000 Dalton;

•: mezclas técnicas de oligoglicerol con un grado de auto-condensación de 1.5 < 10, tales como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerol con un contenido de diglicerol de 40 a 50% en peso;

•: compuestos metilol tales como, en particular, trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, pentaeritritol y dipentaeritritol;

• alquil glucósidos inferiores, particularmente aquellos que contienen 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, 45 por ejemplo metil y butil glucosido;

•: alcoholes de azúcar que contienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo sorbitol o manitol,

•: azúcares que contienen de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo glucosa o sacarosa;

•: amino azúcares, por ejemplo glucamina;

•: dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-aminopropano-1,3-diol.

Conservantes Los conservantes apropiados son, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico y las otras clases de compuestos señalados en el Apéndice 6, Partes A y B de Kosmetikverordnung ("Cosmetics Directive").

Aceites de perfume

Los apropiados aceites de perfume son mezclas de perfumes naturales y sintéticos. Los perfumes naturales incluyen los extractos de flores (azucena, lavanda, rosa, jazmín, azahar, ilang-ilang), tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), frutas (anís, cilantro, alcaravea, enebro), piel de fruta (bergamota, limón, naranja), raíces (nuez moscada, angélica, apio, cardamomo, costus, lirio, calmus), maderas (pino, sándalo, guayaco, cedro, rosal), especias y hierbas (estragón, hierba de limón, salvia, tomillo), agujas y ramas (abeto rojo, abeto, pino, pino enano), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benzoína, mirra, olíbano, opoponax). También se pueden utilizar, materias primas de origen animal, por ejemplo el civet y el castor. Los compuestos de perfume sintéticos típicos son productos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol y hidrocarburo. Ejemplos de compuestos de perfume del tipo éster son bencil acetato, fenoxietil isobutirato, p-ter-butil ciclohexilacetato, linalilacetato, dimetil bencil carbinil acetato, fenil etil acetato, linalil benzoato, bencil formato, etilmetil fenil glicinato, alil ciclohexil propionato, estirallil propionato y bencil salicilato. Los éteres incluyen, por ejemplo, bencil etil éter mientras que los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanalos lineales que contienen de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, aldehído ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y burgeonal. Ejemplos de cetonas apropiadas son las iononas, K-isometilionona y metil cedril cetona. Los alcoholes apropiados son anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil alcohol y terpineol. Los hidrocarburos principalmente incluyen los terpenos y bálsamos. Sin embargo, se prefiere utilizar mezclas de diferentes compuestos de perfume que, juntos, producen un perfume agradable. Otros aceites de perfume apropiados son aceites esenciales de volatilidad relativamente baja que se utilizan principalmente como componentes de aroma. Ejemplos son el aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de mellisa, aceite de menta, aceite de hoja de canela, aceite de flor de lima, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de gálbano, aceite de lábdano y aceite de lavandina. Los siguientes preferiblemente se utilizan de manera individual o en la forma de mezclas: aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil alcohol, hexilcinnamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol, hediona, sandelice, aceite de cítricos, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamil glicolato, ciclovertal, aceite de lavandina, aceite de salvia, damascona, aceite de geranio bourbon, ciclohexil salicilato, Vertofix Coeur, IsoE-Super, Fixolide NP, evemil, iraldein gamma, ácido fenilacético, geranil acetato, bencil acetato, óxido de rosa, Romilat, Irotyl y Floramat.

Colorantes

Los colorantes apropiados son cualquiera de las sustancias apropiadas y aprobadas para fines cosméticos como las que aparecen, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81 to 106. Ejemplos incluyen rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I. 42051), indigotina (C.I. 73015), clorofilina (C.I. 75810), amarillo quinolina (C.I. 47005), dióxido de titanio (C.I. 77891), azul indanthrén RS (C.I. 69800) y laca de rubia (C.I. 58000). También puede estar presente el luminol como un colorante luminiscente. Estos colorantes normalmente se utilizan en concentraciones de

0.001 a 0.1% en peso, basándose en la mezcla total.

El contenido total en porcentaje de auxiliares y aditivos puede ser del 1 al 50% en peso y preferiblemente es del 5 al 40% en peso, basándose en la composición particular. Las composiciones se pueden producir mediante procesos estándar de frío o calor.

Ejemplos

Ejemplo 1

En un matraz de tres cuellos de 500 ml equipado con un agitador y condensador de reflujo, se disolvieron 1 g de agar agar y 0.5 g de Phenonip® (mezcla de conservantes que contiene fenoxietanol y parabenos) en 30 ml de agua con calor de ebullición. A continuación una dispersión homogénea de 25 g de glicerol, 10 g de extracto de bambú,

0.3 g de extracto de Té Blanco, 5 g de una mezcla del pigmento que consiste de dióxido de titanio y mica (1:1), y se adicionaron 0.5 g de alginato de sodio en 28 g de agua a la mezcla durante un periodo de aproximadamente 30 min., bajo agitación vigorosa. La matriz obtenida de esta manera se ajustó a una temperatura de 50 °C y se dispersó bajo agitación vigorosa en un volumen de 2.5 veces de aceite de parafina que tiene una temperatura de aproximadamente 15 °C. Posteriormente, se filtraron las perlas que se forman, y se adicionan a una solución de 0.5% en peso de quitosano (Hydagen® DCMF, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG, Düsseldorf/FRG). Para obtener las microcápsulas del mismo diámetro, las preparaciones luego se tamizaron y finalmente se mezclan con agua conservada para la conservación.

Ejemplo 2

Una mezcla que consiste de 1g de agar agar, 0.5 g de Phenonip, 25 g de glicerol, 10 g de extracto de bambú, 2 g de extracto de Citrus Aurantium, 5 g de una mezcla de pigmento de óxido de hierro y mica (1:1), y 0.2 g de alginato de sodio en 28 g de agua se descartó por medio de un equipo Mini-Droppo (Rieter Automatik GmbH, FRG; diámetro de la boquilla: 0.8 mm) en un baño que comprende una solución acuosa de cloruro de calcio (1% en peso) y quitosano (0.1% en peso). Después de la filtración, las perlas se tamizaron y finalmente se mezclan con agua conservada para la conservación.

La siguiente Tabla 1 revela un par de composiciones para el cuidado de la piel que comprenden las cápsulas obtenidas de acuerdo con los Ejemplos 1 y 2.

Tabla 1

Composiciones para el cuidado de la piel (agua, conservantes adicionados al 100 % en peso)

Composición (INCI): A B C D E

Emulgade® SE Gliceril Estearato (y) Cetearato 12/20 (y) Alcohol Cetearílico (y) Cetil palmitato: 5,0 5,0 4,0 - -

Eumulgin® B1 Cetearato-12: - - 1,0 - -

Lameform® TGI Poligliceril-3 Isoestearato: - - - -

Dehymuls® PGPH Poligliceril-2 Dipolihidroxiestearato: - - - - 4,0

Monomuls® 90-O 18 Gliceril Oleato: - - - 2,0 -

Cetiol® HE PEG-7 Gliceril Cocoato: - - - - 2,0

Cetiol® OE Dicaprilil Éter: - - - 5,0 6,0

Cetiol® PGL Hexildecanol (y) Hexildecil Laurato: - - 3,0 10,0 9,0

Cetiol® SN Cetearil Isononanoato: 3,0 3,0 - - -

Cetiol® V Decil Oleato: 3,0 3,0 - - -

Myritol® 318 Coco Caprilato Caprato: - - 3,0 5,0 5,0

Bees Wax: - - - 7,0 5,0

Nutrilan® Elastin E20 Elastina Hidrolizada: 2,0 - - - -

Nutrilan® I-50 Colágeno Hidrolizado: - 2,0 - - -

Gluadin® AGP Gluten de Trigo Hidrolizado: - - 0,5 - -

Gluadin® WK Sodio Cocoil Proteína de Trigo Hidrolizado: - - - 0,5 0,5

Microcápsulas, de acuerdo con el Ejemplo 1: 1,0 1,0 - 1,0 1,0

Microcápsulas, de acuerdo con el Ejemplo 2: - - 1,0 - -

Hydagen® CMF Quitosano: 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

Sulfato de Magnesio Hepta Hidrato: - - - 1,0 1,0

Glicerina (86 Gew.-%ig): 3,0 3,0 5,0 5,0 3,0

(A) Crema suave, (B,C) Emulsión hidratante, (D,E) Crema de noche

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Una microcápsula que tiene un diámetro medio a partir de 0.1 a 5 mm, una membrana y una matriz que contiene al menos un principio activo, caracterizada porque dicho principio activo es un agente exfoliante.
2.

Una microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque dicho principio activo es una mezcla de

(a) agentes exfoliantes, y

(b1) extractos de plantas y/o

(b2) pigmentos y/o

(b3) vitaminas.
3.

Una microcápsula de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque dichos agentes exfoliantes (componente a) son silicatos o extractos de plantas ricos en silicatos.
4.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 2 a 3, caracterizada porque dicho extracto de planta es un extracto de bambú.
5.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 2 a 4, caracterizada porque dichos extractos de plantas (componente b1) se seleccionan a partir del grupo que consiste de Ginkgo biloba, Oleacea europensis, Camilia sinensis (Té Verde o Té Blanco) Glyzyrrhiza glabra, Vaccinium myrtillus, Trifolium pratense, Litchi sinensis, Vitis, vinifera, Brassica oleracea, Punica granatum, Petroselinium crispum, Centella asiatica, Passiflora incarnata, Medicago sativa, Voleriano officinalis, Castanea sativa, Salix alba, Hapagophytum procumben, Aloe Barbadensis, Melissa officinalis,y Citrus aurantium.
6.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 2 a 5, caracterizada porque dichos pigmentos (componente b2) se seleccionan a partir del grupo que consiste de clorofila, dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, óxidos de cromo, hidróxidos de cromo, unltramarinos, pigmento índigo, pirofosfatos de amonio de manganeso, ftalocianatos de cobre y mica.
7.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 2 a 6, caracterizada porque dichas vitaminas (componente b3) son carotenoides y/o ácido ascórbico.
8.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 1 a 7, caracterizada porque dichos principios activos están presentes en cantidades de 0.01 a 25 % en peso
9.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 2 a 8, caracterizada porque la relación en peso entre el componente (a) y el componente (b) es de aproximadamente 10:90 a aproximadamente 99:1%.
10.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 2 a 9, caracterizada porque la relación en peso entre el componente (b1) de una parte y el componente (b2) y/o (b3) por otra es de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 50:50.
11.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 1 a 10, caracterizada porque la cubierta de cápsula se forma por coacervación, precipitación o policondensación de un polímero o monómero aniónico y catiónico.
12.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 1 a 11, caracterizada porque dichos polímeros aniónicos se seleccionan de alginatos, carboximetilcelulosas, goma gellan o acrilatos.
13.

Una microcápsula de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones precedentes 1 a 12, caracterizada porque dicho polímero catiónico se selecciona de quitosano, policuaternio o gelatina.
14.

Una composición cosmética que comprende microcápsulas de acuerdo con la reivindicación 1.
15.

Uso de microcápsulas de acuerdo con la reivindicación 1, para hacer composiciones cosméticas.