ES2321493T3 - Microcapsulas (xviii). - Google Patents
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Abstract
Microcápsulas con diámetros medios en el intervalo comprendido desde 0,0001 hasta 5 mm, constituidas por una membrana de recubrimiento y por una matriz, que contiene a los productos activos, que pueden ser obtenidas si (a1) se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa, (a2) se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero aniónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y (a3) se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero catiónico, o (b1) se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa, (b2) se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero catiónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y (b3) se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero aniónico.
Description
Microcápsulas (XVIII).
La invención se encuentra en el campo de los
productos activos encapsulados y se refiere a nuevas microcápsulas
con una fase de tipo céreo interna, a un procedimiento para su
obtención, así como a su empleo en el campo de la cosmética y de la
industria textil.
\vskip1.000000\baselineskip
Se entenderán por el técnico en la materia, bajo
la expresión de "microcápsulas", aquellos agregados esféricos
con un diámetro comprendido en el intervalo desde aproximadamente
0,0001 hasta aproximadamente 5 mm, que contengan, al menos, un
núcleo sólido o líquido, que esté rodeado por, al menos, un
recubrimiento continuo. Dicho exactamente, se trata de fases
líquidas o sólidas, finamente dispersadas, recubiertas con polímeros
formadores de película, durante cuya obtención se precipitan los
polímeros sobre el material a ser recubierto, tras emulsión y
coacervación o polimerización en la superficie límite. Según otro
procedimiento se absorben ceras fundidas en una matriz
("microesponjas"), que pueden recubrirse adicionalmente con
polímeros formadores de película a modo de micropartículas. Las
pequeñas cápsulas, microscópicas, también denominadas nanocápsulas,
pueden secarse como el polvo. Además de las microcápsulas de un
solo núcleo se conocen, también, agregados polinucleares,
denominados también microesferas, que contienen dos o varios
núcleos distribuidos en el material de recubrimiento continuo. Las
microcápsulas con un núcleo o con varios núcleos pueden estar
rodeadas, además, por un segundo, por un tercer, etc. recubrimiento
adicional. El recubrimiento puede estar constituido por materiales
naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de
recubrimiento naturales son, por ejemplo, la goma arábiga, el
agar-agar, la agarosa, la maltodextrina, el ácido
algínico o bien sus sales, por ejemplo el alginato de sodio o de
calcio, las grasas y los ácidos grasos, el alcohol cetílico, el
colágeno, el quitosano, la lecitina, la gelatina, la albúmina, la
goma laca, los polisacáridos tales como el almidón o el dextrano,
los polipéptidos, los hidrolizados de proteína, la sucrosa y las
ceras. Los materiales de recubrimiento semisintéticos son, entre
otros, las celulosas químicamente modificadas, especialmente los
ésteres y los éteres de celulosa, por ejemplo el acetato de
celulosa, la etilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la
hidroxipropilmetilcelulosa y la carboximetilcelulosa, así como los
derivados del almidón, especialmente los éteres y los ésteres de
almidón. Los materiales de recubrimiento sintéticos son, por
ejemplo, los polímeros tales como los poliacrilatos, las poliamidas,
el alcohol polivinílico o la polivinilpirrolidona.
Ejemplos de microcápsulas del estado de la
técnica, son los productos comerciales siguientes (se ha dado entre
paréntesis el correspondiente material de recubrimiento):
Hallcrest Microcapsules (gelatinas, goma arábiga),
Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec
Millicapseln (ácido algínico, agar-agar),
Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina,
hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa
microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo
Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos,
fosfolípidos), Softspheres (agar-agar
modificado) y Kuhs Probiol Nanospheres (fosfolípidos) así
como Primaspheres y Primasponges (quitosano,
alginatos) y Primasys (fosfolípidos). Las microcápsulas de
quitosano y los procedimientos para su obtención constituyen el
objeto de solicitudes de patente anteriores de la solicitante [WO
01/01926, WO 01/01927, WO 01/01928, WO 01/01929].
\vskip1.000000\baselineskip
Se conocen, de manera especial por la
publicación WO 01/66240 (Cognis) agentes para el cuidado de la piel,
que contienen microcápsulas, que están cargadas con retinol o con
ácido retinoico, con diámetros con una magnitud media comprendida
entre 0,1 y 5 mm. Las cápsulas se obtienen mediante
- (a)
- la elaboración de preparaciones acuosas de retinol o de ácido retinoico con cuerpos oleaginosos en presencia de emulsionantes para dar emulsiones de aceite-en-agua (O/W),
- (b)
- el tratamiento de las emulsiones obtenidas con soluciones acuosas de polímeros aniónicos,
- (c)
- la puesta en contacto de la matriz, obtenida de este modo, con soluciones acuosas de quitosano, para la formación de un recubrimiento y
- (d)
- la separación, a partir de la fase acuosa, de los productos encapsulados, obtenidos de este modo, en caso dado en presencia de agentes espesantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Aun cuando los productos activos, encapsulados
de este modo, presentan ya, frente a los productos del estado de la
técnica, una estabilidad esencialmente mayor, existe todavía un
interés especial en mejorar tanto la fotoestabilidad de los
productos activos sensibles, especialmente del retinol, así como,
también, la dureza mecánica de las cápsulas. Por lo tanto, la tarea
de la presente invención consistía en proporcionar nuevas
microcápsulas, que cumpliesen con estos requisitos.
El objeto de la invención está constituido por
nuevas microcápsulas con un diámetro medio en el intervalo
comprendido desde 0,0001 hasta 5 mm, constituidas por una membrana
de recubrimiento y por una matriz, que contiene a los productos
activos, que pueden ser obtenidas si
- (a1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (a2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero aniónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (a3)
- se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero catiónico,
- \quad
- o
- (b1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (b2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero catiónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (b3)
- se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero aniónico.
De manera sorprendente, se ha encontrado, que la
incrustación de los productos activos en una matriz de tipo céreo
no solamente conduce a una estabilidad mecánica acrecentada de las
microcápsulas, sino que, también, se mejora de manera significativa
la fotoestabilidad de los componentes sensibles...
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de microcápsulas con un diámetro
medio en el intervalo comprendido desde 0,0001 hasta 5 mm,
constituidas por una membrana de recubrimiento y por una matriz,
que contiene a los productos activos, en el que
- (a1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (a2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero aniónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (a3)
- la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero catiónico,
- \quad
- o
- (b1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (b2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero catiónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (b3)
- la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero aniónico.
A título de productos activos liposolubles, que
se presentan en forma líquida a 20ºC, entran en consideración, por
ejemplo, el ácido retinoico, el bisabolol, el pantenol, los
tocoferoles diversos y los carotinoides así como los flavonoides.
Es preferente el empleo del retinol, puesto que este producto activo
encuentra especial aplicación en el campo de la cosmética, pero que
es, sin embargo, fácilmente degradable por vía fotoquímica.
A título de ceras, que sirven como fase
estabilizante para los productos activos, entran en consideración,
en primer lugar, las grasas endurecidas, los alcoholes grasos, los
ésteres de ceras así como los esteroles, en tanto en cuanto éstos
cumplan la exigencia de que se presenten en forma sólida a 20ºC y
fundan, únicamente, por encima de esta temperatura, usualmente por
encima de los 30ºC. Ejemplos típicos son los alcoholes grasos
saturados con 16 hasta 22 átomos de carbono, es decir el alcohol
cetílico, el alcohol estearílico, el alcohol cetearílico y el
alcohol behenílico. Como ésteres de ceras son adecuados los
productos de condensación de estos alcoholes con los ácidos grasos
correspondientes, es decir, por ejemplo, el palmitato de palmitilo,
el estearato de cetearilo o el palmitato de behenilo. Entre los
esteroles entran en consideración, de manera especial, los
fitoesteroles naturales. Fundamentalmente pueden emplearse, así
mismo, ceras naturales, tales como, por ejemplo, la cera de
candelilla, la cera de carnauba, la cera de Japón, la cera de
espartogras, la cera de corcho, la cera de guaruma, la cera de
aceite de semillas de arroz, la cera de caña de azúcar, la cera de
Ouricury, la cera de Montana, la cera de abejas, la cera de goma
laca, el esperma de ballena, la lanolina (cera de lana), la grasa
de uropigal, la ceresina o la ozoquerita (cera mineral). Puesto que,
sin embargo, éstos tienen un punto de fusión comparativamente
elevado, serían necesarias elevadas temperaturas para la obtención
de la fase oleaginosa, lo cual no solamente sería costoso desde le
punto de vista industrial, sino que, también, ésta temperaturas
podrían conducir a un deterioro de los productos activos. Esto mismo
es válido para las ceras petroquímicas, tales como, por ejemplo, el
petrolatum, las ceras de parafina, las microceras; las ceras
químicamente modificadas (ceras duras), tales como las ceras de
éster de Montana, las ceras de sasol, las ceras de jojoba
hidrogenada así como las ceras sintéticas, tales como, por ejemplo
las ceras de polialquileno y las ceras de polietilenglicol con
pesos moleculares situados en el intervalo comprendido entre 200 y
1.000. No obstante, puede tener sentido en un caso particular
evitar estas ceras de elevada punto de fusión.
Los polímeros aniónicos tienen la tarea de
formar membranas con los polímeros catiónicos. Para esta finalidad
son adecuados, de manera preferente, las sales del ácido algínico.
El ácido algínico está constituido por una mezcla de polisacáridos
que contienen grupos carboxilo con la unidad monómera idealizada
siguiente:
El peso molecular medio del ácido algínico o
bien de los alginatos se encuentra en el intervalo desde 150.000
hasta 250.000. En este caso deben entenderse por sales del ácido
algínico tanto sus productos de neutralización completa así como,
también, sus productos de neutralización parcial, especialmente las
sales alcalinas y entre éstas, preferentemente, el alginato de
sodio ("algina") así como las sales de amonio y de metales
alcalinotérreos. Son especialmente preferentes los alginatos
mixtos, tales como, por ejemplo, los alginatos de sodio/magnesio o
los alginatos de sodio/calcio. En una forma alternativa de
realización de la invención entran en consideración para esta
finalidad sin embargo incluso derivados aniónicos del quitosano,
tales como, por ejemplo, los productos de carboxilación y, ante
todo, los productos de succinilación. De manera alternativa entran
en consideración, así mismo, los poli(met)acrilatos
con pesos moleculares medios situados en situados en el intervalo
comprendido entre 5.000 y 50.000 Daltons así como las distintas
carboximetilcelulosas. En lugar de los polímeros aniónicos, pueden
emplearse para la formación de la membrana de recubrimiento, así
mismo, tensioactivos aniónicos o sales inorgánicas de bajo peso
molecular, tales como, por ejemplo, los pirofosfatos.
Para el moldeo de la matriz de tipo céreo puede
ser útil, a veces, el empleo concomitante de formadores de gel, que
son incorporados, de manera preferente, por medio de la fase acuosa,
junto con los polímeros. En el sentido de la invención serán
considerados como formadores de gel, de manera preferente, aquellos
productos que presentan la propiedad de formar geles en solución
acuosa a temperaturas situadas por encima de los 40ºC. Ejemplos
típicos a este respecto son heteropolisacáridos y proteínas. Como
heteropolisacáridos termogelificantes entran en consideración,
preferentemente, agarosas, que pueden presentarse en forma de
agar-agar, obtenible a partir de algas rojas,
incluso junto con hasta un 30% en peso inclusive de agaropectinas no
formadoras de gel. Los componentes principales de las agarosas son
polisacáridos lineales constituidos por D-galactosa
y
3,6-anhidro-L-galactosa,
que están enlazadas de manera alternativa de una forma
\beta-1,3- y
\beta-1,4-glicosídica. Los
heteropolisacáridos tienen, preferentemente, un peso molecular en el
intervalo desde 110.000 hasta 160.000 y son incoloros e insípidos.
Como alternativas entran en consideración pectinas, xantanos
(incluso goma xantano) así como sus mezclas. Además son preferentes
aquellos tipos que formen geles todavía en solución acuosa al 1% en
peso, que no fundan por debajo de 80ºC y que se solidifiquen de
nuevo ya por encima de 40ºC. Entre el grupo de las proteínas
termogelificantes pueden citarse, a modo de ejemplo, los diversos
tipos de gelatinas.
Así mismo, se ha revelado como ventajoso,
favorecer la formación de la emulsión
aceite-en-agua (O/W) mediante el
empleo concomitante de emulsionantes adecuados, que son
incorporados, de igual modo, de manera preferente, a través de la
fase acuosa. Para esta finalidad entran en consideración, de manera
especial, tensioactivos no ionógenos constituidos por, al menos,
uno de los grupos siguientes:
- \ding{226}
- los productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- \ding{226}
- los alquiloligoglicósidos y/o los alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
- \ding{226}
- los productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- \ding{226}
- los productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- \ding{226}
- los ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitán con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- los ésteres parciales de poliglicerina (grado promedio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 hasta 5.000), el trimetilolpropano, la pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo la sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo el metilglucósido, el butilglucósido, el laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo la celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- los ésteres mixtos formados por pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos y/o los ésteres mixtos de los ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, de la metilglucosa y de los polioles, de manera preferente de la glicerina o de la poliglicerina,
- \ding{226}
- los fosfatos de monoalquilo, de dialquilo y de trialquilo tales como los fosfatos de mono-, de di- y/o de tri-PEG-alquilo y sus sales;
- \ding{226}
- los alcoholes de lanolina;
- \ding{226}
- los copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- \ding{226}
- los copolímeros bloque, por ejemplo el dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;
- \ding{226}
- los emulsionantes polímeros, por ejemplo del tipo pemuleno (TR-1, TR-2) de la firma Goodrich;
- \ding{226}
- los polialquilenglicoles, así como
- \ding{226}
- el carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno sobre los alcoholes grasos, los ácidos
grasos, los alquilfenoles o sobre el aceite de ricino, representan
productos conocidos, que pueden ser obtenidos en el comercio. En
este caso, se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de
alcoxilación corresponde a la relación entre las cantidades de
productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y el
substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición.
Los monoésteres y los diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos
de carbono de los productos de adición de óxido de etileno sobre
glicerina son conocidos como agentes de reengrasado para
preparaciones cosméticas.
Se conocen por el estado de la técnica los
alquiloligoglicósidos y/o los alqueniloligoglicósidos, su obtención
y su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción
de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta
18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glicósido se
cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un
resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre
el alcohol graso, así como, también, los glicósidos oligómeros con
un grado de oligomerización de, preferentemente, hasta 8
aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un
valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual
de los homólogos para tales productos industriales.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son el monoglicérido del ácido hidroxiesteárico, el
diglicérido del ácido hidroxiesteárico, el monoglicérido del ácido
isoesteárico, el diglicérido del ácido isoesteárico, el
monoglicérido del ácido oleico, el diglicérido del ácido oleico, el
monoglicérido del ácido ricinoleico, el diglicérido del ácido
ricinoleico, el monoglicérido del ácido linoleico, el diglicérido
del ácido linoleico, el monoglicérido del ácido linolénico, el
diglicérido del ácido linolénico, el monoglicérido del ácido
erúcico, el diglicérido del ácido erúcico, el monoglicérido del
ácido tartárico, el diglicérido del ácido tartárico, el
monoglicérido del ácido cítrico, el diglicérido del ácido cítrico,
el monoglicérido del ácido málico, el diglicérido del ácido málico
así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía
pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de
obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos
de adición de 1 hasta 30, de manera preferente de 5 hasta 10 moles
de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.
Como ésteres de sorbitán entran en consideración
el monoisoestearato de sorbitán, el sesquiisoestearato de sorbitán,
el diisoestearato de sorbitán, el triisoestearato de sorbitán, el
monooleato de sorbitán, el sesquioleato de sorbitán, el dioleato de
sorbitán, el trioleato de sorbitán, el monoerucato de sorbitán, el
sesquierucato de sorbitán, el dierucato de sorbitán, el trierucato
de sorbitán, el monorricinoleato de sorbitán, el sesquirricinoleato
de sorbitán, el dirricinoleato de sorbitán, el trirricinoleato de
sorbitán, el monohidroxiestearato de sorbitán, el
sesquihidroxiestearato de sorbitán, el dihidroxiestearato de
sorbitán, el trihidroxiestearato de sorbitán, el monotartrato de
sorbitán, el sesquitartrato de sorbitán, el ditartrato de sorbitán,
el tritartrato de sorbitán, el monocitrato de sorbitán, el
sesquicitrato de sorbitán, el dicitrato de sorbitán, el tricitrato
de sorbitán, el monomaleato de sorbitán, el sesquimaleato de
sorbitán, el dimaleato de sorbitán, el trimaleato de sorbitán, así
como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de
adición de 1 hasta 30, de manera preferente de 5 hasta 10 moles de
óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán citados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
adecuados son el 2-dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo (Dehymuls® PGPH), el 3-diisoestearato
de poliglicerina (Lameform® TGI), el 4-isoestearato
de poliglicerilo (Isolan® GI 34), el 3-oleato de
poliglicerilo, el 3-diisoestearato de diisoestearoil
poliglicerilo (Isolan® PDI), el diestearato de
poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), la
3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®),
el 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate
T2010/90), el 3-cetiléter de poliglicerilo
(Chimexane® NL), el 3-diestearato de poliglicerilo
(Cremophor® GS 32) y el polirricinoleato de poliglicerilo (Admul®
WOL 1403), el dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus
mezclas. Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los
monoésteres, los diésteres y los triésteres de trimetilolpropano o
de pentaeritrita con ácido láurico, con ácidos grasos de coco, con
ácidos grasos de sebo, con ácido palmítico, con ácido esteárico, con
ácido oleico, con ácido behénico y similares, que se han hecho
reaccionar, en caso dado, con 1 hasta 30 moles de óxido de
etileno.
Los emulsionantes aniónicos típicos son los
ácidos grasos alifáticos con 12 hasta 22 átomos de carbono, tales
como, por ejemplo, el ácido palmítico, el ácido esteárico o el ácido
behénico, así como los ácidos dicarboxílicos con 12 hasta 22 átomos
de carbono, tales como, por ejemplo, el ácido azelaico o el ácido
sebácico.
De igual modo, pueden emplearse como
emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos
zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que
portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y,
al menos, un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los
tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las
denominadas betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos
de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Del mismo modo, son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán
por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que
contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de
carbono en la molécula, al menos, un grupo amino libre y, al menos,
un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal
interna. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son las
N-alquilglicinas, los ácidos
N-alquilpropiónicos, los ácidos
N-alquilaminobutíricos, los ácidos
N-alquiliminodipropiónicos, las
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
las N-alquiltaurinas, las
N-alquilsarcosinas, los ácidos
2-alquilaminopropiónicos y los ácidos
alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18
átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos
anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos
de carbono. Finalmente entran en consideración, también, a título
de emulsionantes tensioactivos catiónicos, siendo especialmente
preferentes aquellos del tipo de los ésterquats, de manera
preferente las sales metilcuaternizadas de los ésteres de la
trietanolamina de los ácidos digrasos.
Los polímeros catiónicos adecuados son, por
ejemplo, los derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por
ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse
bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, los almidones
catiónicos, los copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas,
los polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, tal
como, por ejemplo, Luviquat® (BASF), los productos de condensación
de poliglicoles y aminas, los polipéptidos de colágeno cuaternizados
tal como, por ejemplo, el colágeno hidrolizado de
hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®/Grünau), los polipéptidos de
trigo cuaternizados, las polietileniminas, los polímeros catiónicos
de silicona tal como, por ejemplo, la amidometicona, los copolímeros
del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina
(Cartaretine®/Sandoz), los copolímeros del ácido acrílico con
cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), las
poliaminopoliamidas así como sus polímeros solubles en agua,
reticulados, los derivados catiónicos de quitina tal como, por
ejemplo, el quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de
manera microcristalina, los productos de condensación de
dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, el dibromobutano con
bisdialquilaminas tal como, por ejemplo, el
bis-dimetilamino-1,3-propano,
la goma guar catiónica tal como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, los polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como,
por ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol y compuestos de tetraalquilamonio insaturados tal como, por
ejemplo, Polyquatampho® 149 (Cognis).
En una forma preferente de realización de la
invención se emplean polímeros catiónicos del tipo de los
quitosanos, para la formación de la membrana de recubrimiento. Los
quitosanos representan biopolímeros y pertenecen al grupo de los
hidrocoloides. Desde el punto de visita químico se trata de quitinas
parcialmente desacetiladas con pesos moleculares variables, que
contienen las unidades monómeras - idealizadas - siguientes:
En contra de lo que ocurre en la mayoría de los
hidrocoloides, que están cargados negativamente en el campo de los
valores biológicos del pH, los quitosanos representan, bajo estas
condiciones, biopolímeros catiónicos. Los quitosanos cargados
positivamente pueden interaccionar con superficies cargadas con
signo contrario y, por lo tanto, se emplean en agentes cosméticos
para el cuidado del cabello y el cuidado corporal así como en
preparaciones farmacéuticas. Para la obtención de los quitosanos se
parte de quitina, de manera preferente de restos de conchas de
crustáceos, que están disponibles en grandes cantidades a título de
materia prima barata. La quitina se desproteiniza, en este caso,
según un procedimiento, que ha sido descrito por primera vez por
Hackmann et al., en primer lugar, de manera usual, mediante
la adición de bases, se desmineraliza mediante la adición de ácidos
minerales y, finalmente, se desacetila mediante adición de bases
fuertes, pudiendo estar distribuido el peso molecular dentro de un
amplio espectro. Preferentemente se emplearán aquellos tipos que
presentan un peso molecular promedio desde 10.000 hasta 500.000 o
bien desde 800.000 hasta 1.200.000 Daltons y/o una viscosidad según
Brookfield (al 1% en peso en ácido glicólico) por debajo de 5.000
mPas, un grado de desacetilación en el intervalo comprendido entre
un 80 y un 88% y un contenido en cenizas menor que el 0,3% en peso.
Con objeto de mejorar la solubilidad en agua, los quitosanos se
emplean, por regla general, en forma de sus sales, de manera
preferente a título de glicolatos.
La obtención de las microcápsulas se lleva a
cabo en varias etapas. En primer lugar, se prepara una fase
oleaginosa, calentándose la cera por encima de su punto de fusión
hasta un valor de, por ejemplo, 60 hasta 80ºC y disolviéndose en la
misma el producto activo liposoluble, líquido, a la temperatura
ambiente. De manera usual, se emplean los productos activos y las
ceras, en este caso, en la relación en peso comprendida entre 3 : 7
y 0,5 : 9,5 y, de manera preferente, comprendida entre 2 : 8 y 1 :
9. Paralelamente se prepara una fase acuosa, que puede contener,
además del polímero aniónico, así mismo - en caso deseado -, un
formador de gel y/o un emulsionante. De manera usual la fase acuosa
contiene desde un 1 hasta un 5% en peso del polímero así como,
respectivamente, desde un 1 hasta un 2% en peso de los otros dos
componentes. A continuación se mezclan las dos fases entre sí, bajo
viva agitación, por encima del punto de fusión de la cera,
formándose una emulsión de
agua-en-aceite (W/O). Para la
formación de la membrana de recubrimiento se enfría la emulsión, en
primer lugar, a una temperatura situada por debajo del punto de
fusión de la cera y, a continuación, se combina, en porciones, con
una solución acuosa del polímero catiónico al 1 hasta el 5% en
peso. En este caso, son intercambiables en las etapas del
procedimiento el polímero aniónico y el polímero catiónico, es decir
que la formación de la emulsión puede llevarse a cabo, así mismo,
mediante el empleo del polímero catiónico, mientras que el
recubrimiento puede ser generado entonces mediante la precipitación
con el polímero aniónico. El conjunto del proceso tiene lugar,
preferentemente, en el intervalo ligeramente ácido a pH = 3 hasta 4.
En caso necesario se lleva a cabo el ajuste del pH mediante adición
de ácidos minerales. Tras la formación de la membrana se aumenta el
valor del pH a 5 hasta 6, por ejemplo mediante adición de
trietanolamina o de otra base. En este caso se produce un aumento
de la viscosidad que puede favorecerse todavía más mediante la
adición de otros agentes espesantes, tales como por ejemplo
polisacáridos, especialmente, goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosas e hidroxietilcelulosas, monoésteres
y diésteres de polietilenglicol con elevado peso molecular de
ácidos grasos, poliacrilatos, poliacrilamidas y similares. A
continuación pueden separarse las microcápsulas - en caso deseado -
de la fase acuosa, por ejemplo, mediante decantación, filtración o
centrifugación. De esta manera se obtienen microcápsulas que
presentan en promedio un diámetro en el intervalo comprendido, de
manera preferente, entre aproximadamente 0,1 y 1 mm. Es recomendable
tamizar las cápsulas para asegurar una distribución de los tamaños
lo más uniforme posible. Las microcápsulas, obtenidas de este modo,
pueden presentar una forma arbitraria en el ámbito condicionado por
su obtención, sin embargo, las microcápsulas tienen, de manera
preferente, una forma aproximadamente esférica.
Las nuevas microcápsulas, de conformidad con la
invención, son adecuadas, de manera especial, para la estabilización
de productos activos sensibles, como los que se emplean, por
ejemplo, en el ámbito de la cosmética, de manera especial del
cuidado de la piel así como para el acabado destinado al cuidado de
los artículos textiles. Por lo tanto, otros objetos de la presente
invención se refieren a su empleo para la obtención de preparaciones
cosméticas así como para el acabado de artículos textiles, pudiendo
suponer sus cantidades de utilización desde un 0,1 hasta un 50, de
manera preferente desde un 1 hasta un 30 y, de manera especial,
desde un 2 hasta un 10% en peso.
Las nuevas microcápsulas, de conformidad con la
invención, pueden servir para la obtención de preparaciones
cosméticas, tales como, por ejemplo, champúes capilares, lociones
capilares, baños de espuma, baños de ducha, cremas, geles,
lociones, soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, emulsiones,
masas de cera/grasa, preparados en forma de lápiz, polvos y
similares. Estos agentes pueden contener, junto con los
emulsionantes ya listados al principio, a modo de otros productos
auxiliares y aditivos, tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos,
ceras nacarantes, generadores de consistencia, agentes espesantes,
agentes de reengrasado, estabilizantes, polímeros, compuestos de
silicona, grasas, ceras, lecitina, fosfolípidos, factores
protectores contra la luz UV, productos activos biógenos,
antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa,
formadores de película, agentes de hinchamiento, repelentes a los
insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes de
despigmentación), hidrótropos, solubilizantes, agentes para la
conservación, aceites perfumantes, colorantes y similares.
Como productos tensioactivos pueden estar
contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o
anfóteros o bien zwitteriónicos, cuya proporción en los agentes
supone, usualmente desde aproximadamente un 1 hasta un 70,
preferentemente desde un 5 hasta un 50 y, especialmente, desde un 10
hasta un 30% en peso. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos
son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos,
olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicerinaétersulfonatos,
\alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos,
alquilsulfatos, étersulfatos de alquilo, étersulfatos de glicerina,
étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos,
monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de
ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y
dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas,
ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos,
sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos, tales como, por ejemplo,
lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y
aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de
ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base
de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los
tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencional,
pero, sin embargo, presentan preferentemente una distribución de
los homólogos acotada. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos
son poliglicoléteres de alcoholes grasos,
alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos,
amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas
grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales
mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado
parcialmente oxidados o bien derivados del ácido glucorónico,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados
de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo),
ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de
sorbitán, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los
tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas
pueden presentar una distribución de los homólogos convencional,
preferentemente, sin embargo, presentan una distribución de los
homólogos acotada. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son
compuestos de amonio cuaternario, tales como por ejemplo el cloruro
de dimetildiestearilamonio y ésterquats, especialmente sales
cuaternarias de ésteres de alcanolaminas de ácidos grasos. Ejemplos
típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son las
alquilbetaínas, las alquilamidobetaínas, los aminopropionatos, los
aminoglicinatos, las betaínas de imidazolinio y las sulfobetaínas.
Los tensioactivos citados están constituidos exclusivamente por
compuestos conocidos. Ejemplos típicos de tensioactivos suaves
especialmente adecuados, es decir especialmente compatibles con la
piel, son los poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, los
monoglicéridosulfatos, los mono- y/o los dialquilsulfosuccinatos,
los isetionatos de ácidos grasos, los sarcosinatos de ácidos grasos,
los tauridos de los ácidos grasos, los glutamatos de los ácidos
grasos, los \alpha-olefinasulfonatos, los ácidos
etercarboxílicos, los alquiloligoglucósidos, las glucamidas de los
ácidos grasos, las alquilamidobetaínas, los anfoacetales y/o los
condensados de proteínas con ácidos grasos, estos últimos,
preferentemente, a base de proteínas de trigo.
Como cuerpos oleaginosos entran en
consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes
grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de
carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de
carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22
átomos de carbono o bien ésteres de ácidos carboxílicos ramificados
con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o
ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo
el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato
de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo,
el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de
cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el
isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo,
el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de
estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo,
el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de
estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de
isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de
isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de
isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el
palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de
oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de
oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el
estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de
behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el
miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de
erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el
behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Así mismo, son
adecuados los ésteres de los ácidos grasos lineales con 6 a 22
átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente el
2-etilhexanol, ésteres de ácidos
alquilhidroxicarboxílicos con 18 hasta 38 átomos de carbono con
alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de
carbono (véase la publicación DE 19756377 A1), especialmente el
malato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o
ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, el
propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) y/o alcoholes de
Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de
carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de
ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes
grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet
con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico,
ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono
con alcoholes lineales o ramificados con 1 hasta 22 átomos de
carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6
grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios
ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes
grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono lineales y ramificados, tal
como por ejemplo el carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC),
carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18,
preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres del ácido
benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de
carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o
ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de
carbono por grupo alquilo, tal como por ejemplo el dicaprililéter
(Cetiol® OE), productos de apertura del anillo de ésteres
epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona (la
ciclometicona, tipos de siliciometicona, entre otros) y/o
hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo,
el escualano, el escualeno o dialquilciclohexanos.
Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos,
es decir los productos sólidos o líquidos vegetales o animales, que
están constituidos, esencialmente, por los ésteres mixtos de
glicerina de ácidos grasos superiores, como ceras entran en
consideración, entre otras, las ceras naturales tales como, por
ejemplo, la cera de candelilla, la cera de carnauba, la cera de
Japón, la cera de espartogras, la cera de corcho, la cera de
guaruma, la cera de aceite de semillas de arroz, la cera de caña de
azúcar, la cera de Ouricury, la cera de Montana, la cera de abejas,
la cera de goma laca, el esperma de ballena, la lanolina (cera de
lana), la grasa de uropigal, la ceresina, la ozoquerita (cera
mineral), el petrolatum, las ceras de parafina, las microceras; las
ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como las ceras
de éster de Montana, las ceras de sasol, las ceras de jojoba
hidrogenada así como las ceras sintéticas, tales como, por ejemplo
las ceras de polialquileno y las ceras de polietilenglicol. Además
de las grasas, entran en consideración, a modo de aditivos, también
las substancias similares a las grasas, tales como las lecitinas y
los fosfolípodos. Bajo la denominación de lecitina, el técnico en
la materia entiende aquellos glicero-fosfolípidos,
que se forman, por esterificación, a partir de los ácidos grasos,
de glicerina, de ácido fosfórico y de colina. Así pues, las
lecitinas se denominan en el ramo industrial, frecuentemente
también fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales
pueden citarse las cefalinas, que se denominan también ácidos
fosfatídicos y los derivados del ácido
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfórico.
Por el contrario, se entiende, usualmente, por fosfolípidos los
monoésteres y, preferentemente, los diésteres del ácido fosfórico
con glicerina (fosfatos de glicerina), que se agrupan, en general,
con las grasas. Así mismo, entran en consideración también las
esfingosinas o bien los esfingolípidos.
Como ceras nacarantes entran en consideración,
por ejemplo: los alquilenglicolésteres, especialmente el diestearato
de etilenglicol; las alcanolamidas de los ácidos grasos,
especialmente la dietanolamida de los ácidos grasos de coco; los
glicéridos parciales, especialmente el monoglicérido del ácido
esteárico; los ésteres de los ácidos carboxílicos polivalentes, en
caso dado hidroxisubstituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22
átomos de carbono, especialmente los ésteres de cadena larga del
ácido tartárico; los productos grasos, tales como, por ejemplo, los
alcoholes grasos, las cetonas grasas, los aldehídos grasos, los
éteres grasos y los carbonatos grasos, que presenten, en suma, al
menos 24 átomos de carbono, especialmente el Lauron y el
diesteariléter; los ácidos grasos tales como el ácido esteárico, el
ácido hidroxiesteárico o el ácido behénico, los productos de
apertura del anillo de los epóxidos de las olefinas con 12 hasta 22
átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de
carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10
grupos hidroxilo así como sus mezclas.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, los alcoholes grasos con 12 hasta
22 y, preferentemente, con 16 hasta 18 átomos de carbono y, además,
los glicéridos parciales, los ácidos grasos o los ácidos
hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos productos con
los alquiloligoglucósidos y/o los N-metilglucamidas
de los ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o los
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los espesantes adecuados son, por ejemplo, los tipos
de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), los polisacáridos,
especialmente la goma xantano, el guar-guar, el
agar-agar, los alginatos y las tilosas, la
carboximetilcelulosa y la hidroxietilcelulosa y la
hidroxipropilcelulosa, además los monoésteres y los diésteres de
polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, los
poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de pemuleno de
Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de Keltrol de la firma Kelco;
tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare de la firma
Allied Colloids), las poliacrilamidas, los polímeros, el alcohol
polivinílico y la polivinilpirrolidona. Así mismo, se han revelado
como especialmente eficaces las bentonitas, tales como, por
ejemplo, Bentone® Gel V5-5PC (Rheox), que están
constituidas por una mezcla de ciclopentasiloxano, disteardimonium
hectorita y carbonato de propileno. Por otra parte, entran en
consideración los tensioactivos, tales como por ejemplo los
glicéridos de los ácidos grasos etoxilados, los ésteres de los
ácidos grasos con polioles tales como, por ejemplo, la pentaeritrita
o el trimetilolpropano, los etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución acotada de los homólogos o los alquiloligoglucósidos
así como los electrolitos como la sal común y el cloruro de
amonio.
Como agentes de reengrasado pueden emplearse
substancias tales como, por ejemplo, la lanolina y la lecitina así
como los derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o
acilados, los ésteres de ácidos poliolgrasos, los monoglicéridos y
las alcanolamidas de los ácidos grasos, sirviendo estas últimas, al
mismo tiempo, como estabilizantes de la espuma.
Como estabilizantes pueden emplearse sales
metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, el estearato o
bien el ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Polímeros catiónicos adecuados son los productos
que ya han sido listados al principio. Como polímeros aniónicos,
zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por
ejemplo, los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, los
copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, los copolímeros
de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, los
copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus
ésteres, los ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con
polioles, los copolímeros de cloruro de
acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, los copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, la polivinilpirrolidona, los
copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, los terpolímeros
de vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como los éteres de celulosa,
en caso dado derivatizados, y silicona.
Los compuestos de silicona adecuados son, por
ejemplo, los dimetilpolisiloxanos, los metilfenilpolisiloxanos, las
siliconas cíclicas así como los compuestos de silicona modificados
con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi,
con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a
temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma
de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas
por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la
cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos
hidrogenados.
Se entenderán por factores protectores contra la
luz UV, por ejemplo, substancias orgánicas (filtros protectores
contra la luz), que se presentan en estado líquido o cristalino a
temperatura ambiente, que sean capaces de absorber la radiación
ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de
irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de
calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles.
Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:
- \ding{226}
- el 3-bencilidenalcanfor o bien el 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe;
- \ding{226}
- los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \ding{226}
- los ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
- \ding{226}
- los ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;
- \ding{226}
- los derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \ding{226}
- los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de di-2-etilhexilo;
- \ding{226}
- los derivados de triazina, tales como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octiltriazona o las dioctil butamido triazonas (Uvasorb® HEB);
- \ding{226}
- las propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
- \ding{226}
- los derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \ding{226}
- el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
- \ding{226}
- derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
- \ding{226}
- derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros típicos contra los
UV-A entran en consideración, especialmente, los
derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la
1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
el
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789), la
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona
así como compuestos de enamina. Los filtros UV-A y
UV-B pueden emplearse evidentemente también en
mezclas. Se forman combinaciones especialmente convenientes a
partir de los derivados del benzoilmetano, por ejemplo del
4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789) y del
2-ciano-3,3-fenilcinamato
de 2-etil-hexilo (octocrileno) en
combinación con ésteres del ácido cinámico, preferentemente con el
4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o
con el 4-metoxicinamato de propilo y/o con el
4-metoxicinamato de isoamilo. Ventajosamente se
combinarán tales combinaciones con filtros solubles en agua tales
como, por ejemplo, el ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio,
de alcanolamonio y de glucamonio.
Además de los productos solubles, que han sido
citados, entran en consideración para esta finalidad también
pigmentos protectores contra la luz, insolubles, en concreto los
óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de
óxidos metálicos adecuados son, especialmente, el óxido de cinc y el
dióxido de titanio y, además, el óxido de hierro, el óxido de
circonio, el óxido de silicio, el óxido de manganeso, el óxido de
aluminio y el de cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden
emplearse los silicatos (talco), el sulfato de bario o el estearato
de cinc. Los óxidos y las sales se emplearán en forma de pigmentos
para emulsiones para el cuidado de la piel y para la protección de
la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas deben
presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm,
preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente,
comprendido entre 15 y 30 nm. Éstas pueden presentar una forma
esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas
que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la
configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden
presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilados
o hidrofobados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio
revestidos, tales como, por ejemplo el dióxido de titanio T 805
(Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento
hidrófobos entran en consideración todas las siliconas y, en este
caso, especialmente los trialcoxioctilsilanos o las simeticonas. En
los agentes protectores contra el sol se emplean preferentemente
los denominados micropigmentos o los denominados nanopigmentos.
Preferentemente se empleará el óxido de cinc micronizado.
Se entenderá por productos activos biógenos -
que puedan ser idénticos, en tanto en cuanto éstos sean
liposolubles, a los productos activos a ser encapsulados -, por
ejemplo, el tocoferol, el acetato de tocoferol, el palmitato de
tocoferol, el ácido ascórbico, los ácidos
(desoxi)ribonucleicos y sus productos de fragmentación, el
\beta-glucano, el retinol, el bisabolol, la
alantoína, el fitantriol, el pantenol, los ácidos AHA, los
aminoácidos, las ceramidas, las pseudoceramidas, los aceites
esenciales, los extractos vegetales, tal como el extracto de ciruelo
silvestre, el extracto de nuez de Bambara y los complejos
vitamínicos.
Los antioxidantes interrumpen la cadena de
reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra
en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son los aminoácidos
(por ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano)
y sus derivados, los imidazoles (por ejemplo el ácido urocanínico) y
sus derivados, los péptidos tales como la
D,L-carnosina, la D-carnosina, la
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la
anserina), los carotinoides, las carotinas (por ejemplo la
\alpha-carotina, la
\beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el
ácido clorógeno y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados
(por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el
propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la
glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de
glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de
propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de
oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de
glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el
tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como los sulfoximinocompuestos (por
ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la
butioninsulfona, la pentationinsulfoximina, la
hexationinsulfoximina, la heptationinsulfoximina) en dosificaciones
compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además
(metal)quelatores (por ejemplo los ácidos
\alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el
ácido fitínico, la lactoferrina), los
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido
cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el
ácido cólico, los extractos biliares, la bilirrubina, la
biliverdina, la EDTA, la EGTA y sus derivados, los ácidos grasos
insaturados y sus derivados (por ejemplo el ácido
\gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido
oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el
ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados (por ejemplo el
palmitato de ascorbilo, el fosfato de ascorbilo de Mg, el acetato
de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (por ejemplo el acetato
de vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de vitamina
A), así como el benzoato de coniferilo de la resina benzoica, el
ácido rutínico y sus derivados, la
\alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el
furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el
butilhidroxianisol, el ácido de la resina de nordihidroguayacol, el
ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido
úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el
superóxido-dismutasa, el cinc y su derivados (por
ejemplo el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por
ejemplo la selenio-metionina), el estilbeno y sus
derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos productos activos
citados.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se
oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor
corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre
el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor
desagradable. Por lo tanto, los desodorantes contienen productos
activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes,
inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del
olor.
Como agentes inhibidores de los gérmenes son
adecuados, básicamente todos los productos activos contra las
bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido
4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
el
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(triclosan), el
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
el
2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol),
el
3-metil-4-(1-metiletil)fenol,
el
2-bencil-4-clorofenol,
el
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
el carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo,
la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida
(TTC), productos odorizantes antibacterianos, el timol, la esencia
de tiamina, el eugenol, la esencia de clavel, el mentol, la esencia
de menta, el farnesol, el fenoxietanol, el monocaprinato de
glicerina, el monocaprilato de glicerina, el monolaurato de
glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC),
N-alquilamidas del ácido salicílico tal como, por
ejemplo, la n-octilamida del ácido salicílico o la
n-decilamida del ácido salicílico.
Como inhibidores de los enzimas son adecuados,
por ejemplo, los inhibidores de la esterasa. En este caso se trata
preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de
trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo,
el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo
(Hydagen® CAT). Los productos inhiben la actividad enzimática y
reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que
entran en consideración como inhibidores de la esterasa son los
sulfatos o los fosfatos de esterol, tales como por ejemplo el
sulfato o bien el fosfato de lanoesterina, de colesterina, de
campesterina, de stigmasterina y de sitosterina, los ácidos
dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo el ácido
glutárico, el glutarato de monoetilo, el glutarato de dietilo, el
ácido adípico, el adipato de monoetilo, el adipato de dietilo, el
ácido malónico y el malonato de dietilo, los ácidos
hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo el ácido
cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico o el tartrato de
dietilo, así como el glicinato de cinc.
Como absorbedores del olor son adecuados
productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden
retenerlos ampliamente. Éstos reducen la presión parcial de los
componentes individuales y reducen de este modo también su
velocidad de propagación. En este caso es importante que los
perfumes tengan que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor
no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Éstos contienen,
por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de
cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales,
ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la
materia como "fijadores", tales como, por ejemplo, extractos
de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido
abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos
odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como
cubrientes del olor, proporcionan a los desodorantes su nota de olor
correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse, por
ejemplo, las mezclas constituidas por productos odorizantes
naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son
extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos,
raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como
resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos
odorizantes animales tales como por ejemplo el civeto y el castor.
Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del
tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los
hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres
son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el acetato de
p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo,
el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de
bencilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de
estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por
ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los
alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el
citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el
hidroxicitronelal, el lilial y el Bourgeonal, a las cetonas por
ejemplo las yononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el
anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el
linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos
pertenecen fundamentalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo
se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos
odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa.
También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias
etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los
casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo la esencia de
salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia
de melisa, la esencia de menta, la esencia de hojas de canela, la
esencia de flores de tilo, la esencia de bayas de enhebro, la
esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano,
la esencia de labdano y la esencia de lavanda. Preferentemente se
emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial,
el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el
\alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la
bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene
Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice, la esencia
de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el
glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el
moscatel, la esencia de salvia, la
\beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon,
el salicilato de ciclohexilo, el Vertofix Coeur, el
Iso-E-Super, el Fixolide NP, el
Evernyl, el Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de
geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el
irotilo y el floramato, solos o en mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes antitranspirantes
(antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto
sobre la actividad de las glándulas sudoríparas mesocrinas, y
actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor
corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los
antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes
componentes:
- \ding{226}
- productos activos adstringentes,
- \ding{226}
- componentes oleaginosos,
- \ding{226}
- emulsionantes no iónicos,
- \ding{226}
- coemulsionantes,
- \ding{226}
- generadores de consistencia,
- \ding{226}
- productos auxiliares tales como, por ejemplo, espesantes o agentes formadores de complejos y/o
- \ding{226}
- disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, el etanol, el propilenglicol y/o la glicerina.
\vskip1.000000\baselineskip
Como productos activos antitranspirantes,
adstringentes, son adecuadas ante todo las sales de aluminio, de
circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad
antihidrótica son, por ejemplo, el cloruro de aluminio, el
clorhidrato de aluminio, el diclorhidrato de aluminio, el
sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por
ejemplo con propilenglicol-1,2, el
hidroxialantoinato de aluminio, el tartrato de cloruro de aluminio,
el triclorohidrato de aluminio y de circonio, el tetraclorohidrato
de aluminio y de circonio, el pentaclorohidrato de aluminio y de
circonio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con aminoácidos
tal como la glicina. Además pueden estar contenidos en los
antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e
hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares
liposolubles pueden ser por ejemplo:
- \ding{226}
- aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable,
- \ding{226}
- productos activos protectores de la piel, sintéticos y/o
- \ding{226}
- esencias perfumantes liposolubles.
\vskip1.000000\baselineskip
Los aditivos hidrosolubles usuales son, por
ejemplo, los agentes para la conservación, los productos odorizantes
solubles en agua, los agentes para el ajuste del valor del pH, por
ejemplo mezclas tampón, los agentes espesantes hidrosolubles, por
ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como,
por ejemplo, la goma xantano, la hidroxietilcelulosa, la
polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso
molecular.
Los formadores de película, que pueden ser
empleados, son, por ejemplo, el quitosano, el quitosano
microcristalino, el quitosano cuaternizado, la
polivinilpirrolidona, los copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, los polímeros
de la serie del ácido acrílico, los derivados cuaternarios de la
celulosa, el colágeno, el ácido hialurónico o bien sus sales y
compuestos similares.
Como productos activos anticaspa entran en
consideración Pirocton Olamin (sal de monoetanolamina de la
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridinona),
Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, la
(4-acetil-1-{-4-[2-(2,4-diclorofenil)
r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina,
Ketoconazol, Elubiol, el disulfuro de selenio, el azufre coloidal,
el monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitán, el
ricinopolietoxilato de azufre, el destilado de alquitrán de azufre,
el ácido salicílico (o bien en combinación con el hexaclorofeno),
el ácido undexilénico monoetanolamida sulfosuccinato sal de Na,
Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico), la
piritiona de cinc, la piritiona de aluminio y la piritiona de
magnesio/dipiritiona-sulfato de magnesio.
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas
pueden servir la montmorillonita, la creta, productos minerales, el
pemuleno así como tipos de carbopol alquilmodificados (Goodrich).
Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden
tomarse de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95
(1993). Como repelentes de los insectos entran en consideración la
N,N-dietil-m-toluamida,
el 1,2-pentanodiol o el butilacetilaminopropionato
de etilo. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como
inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y que
encuentran aplicación en los agentes para la despigmentación, entran
en consideración, por ejemplo, la arbutina, el ácido ferúlico, el
ácido cójico, el ácido cumarínico y el ácido ascórbico (vitamina
C).
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo el etanol, el
isopropilalcohol o polioles. Los polioles, que entran en
consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15
átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidroxilo. Los polioles
pueden contener, incluso, otros grupos funcionales, de manera
especial grupos amino, o bien pueden estar modificados con
nitrógeno. Ejemplos típicos son
- \ding{226}
- la glicerina;
- \ding{226}
- los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- \ding{226}
- las mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- \ding{226}
- los compuestos de metilol, tales como, especialmente, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;
- \ding{226}
- los alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;
- \ding{226}
- los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo la sorbita o la manita,
- \ding{226}
- los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo la glucosa o la sacarosa;
- \ding{226}
- los aminoazúcares, tal como, por ejemplo la glucamina;
- \ding{226}
- las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes para la conservación son adecuados,
por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, los
parabenos, el pentanodiol o el ácido sórbico así como los complejos
de plata conocidos bajo la denominación Surfacine® y otras clases
de productos indicadas en el Anexo 6, Partes A y B de la Ordenanza
para Productos Cosméticos.
Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas
constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los
productos odorizantes naturales son los extractos de flores (flor de
Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang),
los tallos y las hojas (geranio, pachulí, Petitgrain), frutos (anís,
cilantro, comino, enebro), las cáscaras de frutos (bergamota,
limón, naranja), las raíces (macis, Angélica, apio, cardamomo,
costo, iris, cálamo), las maderas (madera de pino, de sándalo, de
guayaco, de cedro, de rosal), las hierbas medicinales y gramas
(estragón, Lemongras, salvia, tomillo), las agujas y las ramas
(pinos, abetos, rodenos, carrasco), las resinas y los bálsamos
(galbano, elemí, benjuí, mirto, olibano, opopónaco). Así mismo,
entran en consideración materia primas animales tales como, por
ejemplo, el civeto y el castor. Ejemplos típicos de compuestos
odorizantes sintéticos son los productos del tipo de los ésteres,
éteres, los aldehídos, las cetonas, los alcoholes y los
hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres
son, por ejemplo el acetato de bencilo, el isobutirato de
fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo,
el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el
acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de
bencilo, el fenilglicinato de etilmetilo, el propionato de
alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de
bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a
los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18
átomos de carbono, el citral, el citronelal, el
citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el
hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas, por
ejemplo, la yonona, la \alpha-isometilionona y
la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el
eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el
feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen,
fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se
emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes,
que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor llamativa. También
son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de
baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de
componentes aromatizantes, por ejemplo el aceite de salvia, el
aceite de manzanilla, el aceite de clavel, el aceite de melisa, el
aceite de hierbabuena, el aceite de hojas de canela, el aceite de
pétalos de tilo, el aceite de bayas de enebro, el aceite de
vetiver, el aceite de olibano, el aceite de galbano, el aceite de
labdano y el aceite de lavanda. Preferentemente se emplearán el
aceite de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el
citronelol, el feniletilalcohol, el
\alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la
bencilcetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene
Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice, el aceite
de limón, el aceite de mandarina, el aceite de naranja, el
glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, el aceite de lavanda, el
aceite de salvia de moscatel, la \beta-damascona,
el aceite de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, el
Vertofix Coeur, el Iso-E-Super, el
Fixolide NP, el Evernyl, el Iraldein gamma, el ácido fenilacético,
el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas,
el romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.
Como aromas entran en consideración, por
ejemplo, la esencia de menta, la esencia de menta rizada, la esencia
de anís, la esencia de anís estrellado, la esencia de comino, la
esencia de eucalipto, la esencia de hinojo, la esencia de limón, la
esencia de hierba luisa, la esencia de clavel, el mentol y
similares.
Como colorantes pueden emplearse las substancias
adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se
han reunido, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische
Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen
Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página
81-106. Ejemplos son Kochenillrot A (C.I. 16255),
Patentblau V (C.I. 42051), Indigotin (C.I. 73015), Clorophyllin
(C.I. 75810), Chinolingelb (C.I. 47005), el dióxido de titanio
(C.I. 77891), Indanthrenblau RS (C.I. 69800) y Krapplack (C.I.
58000). Como colorantes luminiscentes puede estar contenidos
también el Luminol. Estos colorantes se emplean, usualmente, en
concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto
de la mezcla.
La proporción total de los productos auxiliares
y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5
y 40% en peso - referido a los agentes -. La fabricación de los
agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o
en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de
la temperatura de inversión de fases.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispusieron inicialmente, en un aparato con
agitador, 10 g de una solución al 10% en peso de retinol en aceite
de soja (Retinol® S20, BASF), 10 g de alcohol cetearílico (Lanette
O, Cognis) y 0,5 g de monoestearato de sorbitan+20EO (Eumulgin® SMS
20, Cognis), se fundieron a 80ºC y se homogeneizaron. A continuación
se mezcla la preparación, bajo agitación intensa, con 50 g de una
solución acuosa al 2% en peso de alginato de calcio. La emulsión de
aceite-en-agua (O/W) formada se
enfrió a 50ºC y, por último se combinó en porciones con una
cantidad de una solución al 1% en peso de quitosano en ácido
glicólico (Hydagen® CMF Cognis) tal, que se estableció una
concentración en quitosano del 0,075% en peso - referido a la
preparación -. Por último se elevó el valor del pH hasta 5,5
mediante la adición de trietanolamina.
Se dispusieron inicialmente, en un aparato con
agitador, 10 g de una solución al 10% en peso de retinol en aceite
de soja (Retinol® S20, BASF), 10 g Phytosterol (Generol 122 N,
Cognis) y 0,5 g de monoestearato de sorbitan+20EO (Eumulgin® SMS
20, Cognis), se fundieron a 80ºC y se homogeneizaron. A continuación
se mezcló la preparación, bajo intensa agitación, con 50 g de una
solución acuosa al 2% en peso de alginato de calcio. La emulsión de
aceite-en-agua (O/W) formada se
enfrió a 50ºC y, por último se combina en porciones con una
cantidad de una solución al 1% en peso de quitosano en ácido
glicólico (Hydagen® CMF Cognis) tal, que se estableció una
concentración en quitosano del 0,075% en peso - referido a la
preparación -. Por último se elevo al valor del pH hasta 5,5
mediante la adición de trietanolamina.
Se dispusieron inicialmente, en un aparato con
agitador, 10 g de una solución al 10% en peso de retinol en aceite
de soja (Retinol® S20, BASF), 10 g de alcohol cetearílico y 0,5 g de
monoestearato de sorbitan+20EO (Eumulgin® SMS 20, Cognis), se
fundieron a 80ºC y se homogeneizaron. A continuación se mezcla la
preparación, bajo intensa agitación, con 50 g de una solución
acuosa al 2% en peso de poliacrilato (peso molecular aproximado
10.000). La emulsión de
aceite-en-agua (O/W) formada se
enfrió a 50ºC y, a continuación, se combinó, en porciones, con una
cantidad de una solución al 1% en peso de quitosano en ácido
glicólico (Hydagen® CMF Cognis) tal, que se estableció una
concentración en quitosano del 0,075% en peso - referido a la
preparación -. Por último se elevó el valor del pH hasta 5,5 por
medio de la adición de trietanolamina.
Se dispusieron inicialmente, en un aparato con
agitador, 10 g de una solución al 10% en peso de retinol en aceite
de soja (Retinol® S20, BASF), 10 g de alcohol cetearílico (Lanette
O, Cognis) y 0,5 g de monoestearato de sorbitan+20EO (Eumulgin® SMS
20, Cognis), se fundieron a 80ºC y se homogeneizaron. A continuación
se mezcló la preparación, bajo intensa agitación, con 50 g de una
solución acuosa al 1% en peso de quitosano. La emulsión de
aceite-en-agua (W/O) formada se
enfrió a 50ºC y, por último se combinó, en porciones, con una
cantidad de una solución al 2% en peso de alginato de calcio tal,
que se estableció una concentración en alginato del 0,075% en peso
- referido a la preparación -. Por último se levó el valor del pH
hasta 5,5 por medio de la adición de trietanolamina.
En la tabla 2 siguiente se encuentra una serie
de ejemplos de formulaciones.
Claims (12)
1. Microcápsulas con diámetros medios en el
intervalo comprendido desde 0,0001 hasta 5 mm, constituidas por una
membrana de recubrimiento y por una matriz, que contiene a los
productos activos, que pueden ser obtenidas si
- (a1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (a2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero aniónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (a3)
- se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero catiónico,
- \quad
- o
- (b1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (b2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero catiónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (b3)
- se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero aniónico.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento para la obtención de
microcápsulas con diámetros medios en el intervalo comprendido desde
0,0001 hasta 5 mm, constituidas por una membrana de recubrimiento y
por una matriz, que contiene a los productos activos, en el que
- (a1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (a2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero aniónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (a3)
- se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero catiónico,
- \quad
- o
- (b1)
- se hacen reaccionar productos activos liposolubles con puntos de fusión situados por debajo de los 20ºC y ceras con puntos de fusión situados por encima de los 20ºC para dar una fase oleaginosa,
- (b2)
- se mezcla la fase oleaginosa, obtenida de este modo, con una solución acuosa de un polímero catiónico a una temperatura situada por encima del punto de fusión de las ceras, y
- (b3)
- se enfría la emulsión aceite-en-agua, obtenida de este modo, a una temperatura situada por debajo del punto de fusión de las ceras y se pone en contacto con la solución acuosa de un polímero aniónico.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se emplean productos activos
liposolubles, que se eligen del grupo que está formado por el
retinol, el ácido retinoico, el bisabolol, el pantenol, los
tocoferoles, los carotinoides, los flavonoides y sus mezclas.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 2
y/o 3, caracterizado porque se emplean ceras, que se eligen
del grupo que está formado por los alcoholes grasos, los ésteres de
ceras, los esteroles y sus mezclas.
5. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque se emplean
polímeros aniónicos, que se eligen del grupo que está formado por
el ácido algínico y sus sales, los poli(met)acrilatos,
las carboximetilcelulosas, los tensioactivos aniónicos y las sales
inorgánicas de bajo peso molecular.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque los polímeros
aniónicos se emplean junto con formadores de gel y/o con
emulsionantes.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque se emplean heteropolisacáridos y/o
proteínas a título de formadores de gel.
8. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque se emplean tensioactivos no iónicos a
título de emulsionantes.
9. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque se emplean
polímeros catiónicos, que se eligen del grupo que está formado por
los derivados catiónicos de la celulosa, los almidones catiónicos,
los copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, los
polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, los
productos de condensación de poliglicoles y aminas, los polipéptidos
de colágeno cuaternizados los polipéptidos de trigo cuaternizados,
las polietileniminas, los polímeros catiónicos de silicona, los
copolímeros del ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, los copolímeros del ácido
acrílico con cloruro de dimetildialilamonio, las
poliaminopoliamidas así como sus polímeros solubles en agua,
reticulados, los derivados catiónicos de quitina, los productos de
condensación de dihalógenoalquileno con bisdialquilaminas, la goma
guar catiónica así como los polímeros cuaternarios de sales de
amonio.
10. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque se emplea el
quitosano a título de polímeros catiónicos.
11. Empleo de las microcápsulas según la
reivindicación 1 para la obtención de preparaciones cosméticas.
12. Empleo de las microcápsulas según la
reivindicación 1 para el acabado de artículos textiles.
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