ES2393496T3 - Uso de sulfonanilidas como fungicida agrícola y hortícola - Google Patents

Uso de sulfonanilidas como fungicida agrícola y hortícola Download PDF

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ES2393496T3 ES05761888T ES05761888T ES2393496T3 ES 2393496 T3 ES2393496 T3 ES 2393496T3 ES 05761888 T ES05761888 T ES 05761888T ES 05761888 T ES05761888 T ES 05761888T ES 2393496 T3 ES2393496 T3 ES 2393496T3
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Sachio Kudo
Yoshitaka Sato
Masahito Ito
Takuya Gomibuchi
Yasuo Araki
Tetsuya Inuta
Keiji Endo
Shinichi Shirakura
Shin Nakamura
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Abstract

Compuestos representados por la fórmulaen la queXA representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7-carbonilo, di(alquil C1-6)aminocarbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo, alquil C1-6sulfoniloxi, di(alquil C1-6)amino,haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, haloalquil C1-6sulfoniloxi,formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi,YA representa flúor, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituidocon halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo,haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, di(alquil C1-6)amino, ciano onitro, y 2 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2, ZA representa C-R7A o N, nrepresenta 0, 1 o 2,R1A y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyoshidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, cicloalquilo C3-7, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6 oalquil C1-6tio,R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6, alquil C1-6tioo alquil C1-6sulfonilo,R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno o alquilo C1-6, oR3A y R4A pueden formar juntos C>=O con el átomo de carbono al que están unidos,R6A representa hidrógeno, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmentesustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7-carbonilo, o un grupo -SO2R5A,R5A representa alquilo C1-6, haloalquilo C1-6 o alquilo C1-6 sustituido con ciano, yR7A representa hidrógeno o alquilo C1-6.

Description

Uso de sulfonanilidas como fungicida agrícola y hortícola
La presente invención se refiere a un uso de sulfonanilidas como fungicida agrícola y hortícola, a nuevas sulfonanilidas y a procedimientos para su preparación.
Los fungicidas agrícolas y hortícolas se conocen, por ejemplo, a partir de la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº JP 01(1989)-156952 A que desvela sulfonamidas fungicidas.
Ya se sabe que algunas clases de sulfonanilidas muestran una acción como herbicida (cf. por ejemplo, el Folleto Internacional PCT Abierto a Inspección Pública WO 93/9099 A, el Folleto Internacional PCT Abierto a Inspección Pública WO 96/41799 A, la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº JP 11(1999)-60562 A, el documento EP 1 101 760 A (relacionado con el Folleto Internacional PCT Abierto a Inspección Pública WO 00/06553, la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública NºJP 2000-44546 A y la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública NºJP 2000-63360 A), la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº JP 2002-145705 A).
Se sabe ahora que un grupo de sulfonanilidas de las siguientes fórmulas (I) tienen actividades fungicidas;
en la que X representa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxicarbonilo, acilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, alquilsulfonilo, alquilsulfoniloxi, dialquilamino, haloalquilo, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, haloalquilsulfoniloxi, formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi, Y representa halógeno, alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alcoxialquilo, alcoxicarbonilo, acilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, dialquilamino, ciano, amino o nitro, y 2 o 3 Y pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que m
sea 2 o 3, Z representa C-R7 o N, m representa un número entero de 0 a 3, R1 y R2 representa cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo que puede estar opcionalmente
sustituido, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o amino, R3 y R4 representa cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi que puede estar
opcionalmente sustituido, alquiltio, alquilsulfonilo o amino, R3 representa hidroxi y R4 representa hidrógeno o alquilo, o R3 y R4 pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, R5 representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo o
alcoxicarbonilamino, R6 representa hidrógeno, alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alquenilo, alcoxialquilo,
alcoxicarbonilo, acilo o un grupo -SO2R5, y R7 representa hidrógeno o alquilo. Las sulfonanilidas, representadas por la siguiente fórmula (IA) e incluidas en la fórmula (I) mencionada anteriormente
de la presente invención, son compuestos novedosos que no se habían descrito en las publicaciones existentes. La fórmula
en la que XA representa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxicarbonilo, acilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, alquilsulfonilo, alquilsulfoniloxi, dialquilamino, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfamilo, haloalquilsulfonilo, haloalquil-sulfoniloxi, formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi, YA representa halógeno, alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alcoxialquilo, alcoxicarbonilo, acilo, alcoxi, alquilsulfonilo, haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo, haloalquilsulfonilo, dialquilamino,
ciano o nitro, y 2 o 3 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2 o 3, ZA representa C-R7A o N, n representa un número entero de 0-3, R1A y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo que puede estar opcionalmente
sustituido, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o alquiltio, R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio o alquilsulfonilo, R3A
representa hidroxi y R4A representa hidrógeno o alquilo, o R3A y R4A pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, R6A
representa hidrógeno, alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alcoxialquilo, alcoxicarbonilo, acilo o un grupo -SO2R5A,
R5A
representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, y R7A
representa hidrógeno o alquilo,
con la excepción de los siguientes casos (T-1) - (T-3):
(T-1) el caso en el que XA representa alquilo, y n representa 0, (T-2) el caso en el que XA representa hidrógeno, n representa 0, ZA representa CH, R1A y R2A representan metoxi, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el tomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno, (T-3) el caso en el que XA representa halógeno, n representa 0, ZA representa CH o N, R1A y R2A representan metoxi, R3A y R4A representan hidrógeno, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno.
Los compuestos de fórmula (IA) pueden obtenerse, análogamente a los compuestos de fórmula (I) conocidos a partir del Folleto Internacional PCT Abierto a Inspección Pública WO 93/9099, el Folleto Internacional PCT Abierto a Inspección Pública WO 96/41799, la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 60562/1999, la Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº2000-44546, mediante un procedimiento en el que
a) en el caso en el que R6A representa hidrógeno o difluorometanosulfonilo:
compuestos de fórmula (II)
en la que XA, YA, ZA, n, R1A, R2A, R3A y R4A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con cloruro de difluorometanosulfonilo en presencia de disolventes inertes y, si fuera apropiado,
en presencia de an aglutinante ácido, o, b) En el caso en el que R6A representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alcoxialquilo, acilo,
alcoxicarbonilo o el grupo -SO2R5A: compuestos de fórmula (IAb)
10 en la que XA, YA, ZA, n, R1A, R1A, R3A y R4A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (III)
R6A-Lb (III)
15 en la que R6A
representa alquilo que puede estar opcionalmente sustituido, alcoxialquilo, acilo, alcoxicarbonilo o el grupo -SO2R5A Lb representa halógeno, en presencia de disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un aglutinante ácido, 20 o, c) En el caso en el que R3A representa hidrógeno y R4A representa hidrógeno o alquilo: compuestos de fórmula (IAc)
en la que
R4Ac
representa hidrógeno o alquilo, R8 representa alquilo, XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con un agente reductor en presencia de disolventes inertes, o, d) En el caso en el que R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos: compuestos de fórmula (IAd)
10 en la que
XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con un agente oxidante en los disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un catalizador ácido, o, e) En el caso en el que R3A representa hidroxi y R4A representa alquilo:
15 compuestos de fórmula (IAe)
en la que XA, YA, ZA, n, R1A, R1A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (IV)
R4Ae-Mg-Le (IV)
en la que R4Ae
representa alquilo, Le representa halógeno,
5 en presencia de disolventes inertes, o, f) en el caso en el que R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno: compuestos de la fórmula (IAe) mencionada anteriormente se hacen reaccionar con un compuesto de complejo de
hidruro de metal alcalino o complejo de borano en presencia de disolventes inertes, o, 10 g) en el caso en el que R3A representa hidrógeno y R4A representa hidrógeno o alquilo: compuestos de fórmula (IAg)
en la que R4Ag representa hidrógeno o alquilo,
15 XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con un agente de halogenación en presencia de disolventes inertes, o, h) en el caso en el que R3A representa alcoxi o alquiltio y R4A representa hidrógeno o alquilo: compuestos de fórmula (IAh)
20 en la que R4Ab representa hidrógeno o alquilo, XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (V) R3Ah-M
25 (V)
en la que
R3Ah
representa alcoxi o alquiltio,
M representa hidrógeno o metal alcalino,
en presencia de disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un aglutinante ácido.
Los compuestos representados por la fórmula (I), que incluyen los nuevos compuestos de fórmula (IA), muestran una fuerte acción de control de plagas vegetales.
En la presente memoria descriptiva,
"Halógeno" representa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente representa flúor o cloro.
"Alquilo" puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada y pueden mencionarse, por ejemplo, alquilo C1-6, específicamente metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, n- o neo-pentilo, n-hexilo, etc.
"Cicloalquilo": pueden mencionarse, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, etc.
"Alquenilo" puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada y pueden mencionarse, por ejemplo, alquenilo C2-7, específicamente vinilo, alilo, isopropenilo, 1-propenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil1-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 1-heptenilo, 2-heptenilo, etc.
"Alquinilo" puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada y pueden mencionarse, por ejemplo, alquinilo C2-7, específicamente etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 1-hexinilo, 2hexinilo, 1-heptinilo, 2-heptinilo, etc.
"Alcoxi" representa un grupo alquil-O-, cuya parte alquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y puede ser, por ejemplo, alcoxi C1-6, y pueden mencionarse específicamente metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi, n-, iso-, sec- o tercbutoxi, n-pentiloxi, n-hexiloxi, etc.
"Alquiltio" representa un grupo alquil-S-, cuya parte alquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y puede ser, por ejemplo, alquil C1-6 tio, y pueden mencionarse específicamente metiltio, etiltio, n- o iso-propiltio, n-, iso-, sec
o terc-butiltio, n-pentiltio, n-hexiltio, etc.
"Alquilsulfinilo" representa un grupo alquil-S(O)-, cuya parte alquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y puede ser, por ejemplo, alquil C1-6 sulfinilo, y pueden mencionarse específicamente metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o iso-propil-sulfinilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfinilo, n-pentilsulfinilo, n-hexilsulfinilo, etc.
"Alquilsulfonilo" representa un grupo alquil-SO2-, cuya parte alquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y puede ser, por ejemplo, alquil C1-6 sulfonilo, y pueden mencionarse específicamente metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o iso-propilsulfonilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfonilo, n-pentilsulfonilo, n-hexilsulfonilo, etc.
"Alquilsulfoniloxi" representa un grupo alquil-SO2-O-, cuya parte alquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y puede ser, por ejemplo, alquil C1-6 sulfoniloxi, y pueden mencionarse específicamente metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, n- o iso-propilsulfoniloxi, n-, iso-, sec- o terc-butil-sulfoniloxi, n-pentilsulfoniloxi, nhexilsulfoniloxi, etc.
"Haloalquilo" representa un alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, al menos uno de cuyos hidrógenos está sustituido con halógeno y pueden mencionarse, por ejemplo, alquilo C1-6, sustituido con 1 a 6 fluoro, cloro y /o bromo, y como ejemplos específicos pueden mencionarse fluorometilo, clorometilo, diclorometilo, bromometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorodifluorometilo, triclorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro1,1,2-trifluoroetilo, 3-fluoropropilo, 3-cloropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, 1,2,2,3,3,3-hexafluoropropilo, etc.
La parte haloalquilo en "haloalcoxi", "haloalquiltio", "haloalquilsulfinilo", "haloalquilsulfonilo" y "haloalquilsulfoniloxi" puede ser de la misma definición que la del "haloalquilo" mencionado anteriormente y
específicamente como "haloalcoxi" pueden mencionarse, por ejemplo, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 3-cloropropoxi, etc.,
específicamente como "haloalquiltio" pueden mencionarse, por ejemplo, difluorometiltio, trifluorometiltio, 2,2,2específicamente como "haloalquilsulfoniloxi" pueden mencionarse, por ejemplo, difluorometilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, 2,2,2-trifluoroetilsulfoniloxi, 3-fluoropropilsulfoniloxi, etc.,
tiifluoroetiltio, 3-fluoropropiltio, etc.,
específicamente como "haloalquilsulfinilo" pueden mencionarse, trifluorometilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo, 3-fluoropropilsulfinilo, etc.,
por ejemplo, difluorometilsulfinilo,
específicamente como "haloalquilsulfonilo" pueden mencionarse, trifluorometilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo, 3-fluoropropilsulfonilo, etc., y
por ejemplo, difluorometilsulfonilo,
"Acilo" incluye un grupo alquil-(C=O)-, cuya parte alquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y un grupo cicloalquil-(C-O)-, cuya parte cicloalquilo tiene el significado mencionado anteriormente, y puede ser, por ejemplo, un 5 grupo alquil C1-6-(C=O)- o un grupo cicloalquil C3-7(C=O)-, y pueden mencionarse específicamente metilcarbonilo (acetilo), etilcarbonilo (propionilo), ciclopropilcarbonilo, ciclopentilcarbonilo, ciclohexilcarbonilo, etc.
"Dialquilamino" es amino, sustituido con dos alquilos iguales o diferentes, y pueden mencionarse específicamente, por ejemplo, dimetilamino, dietilamino, di(n- o iso-propil)amino, etc.
Como "alcoxicarbonilo" pueden mencionarse, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o iso-propoxicarbonilo, 10 etc.
Como "dialquilaminocarbonilo": pueden mencionarse, por ejemplo, dimetilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo, di(npropil)aminocarbonilo, etc.
Como "alcoxicarbonilamino" pueden mencionarse, por ejemplo, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n- o isopropoxicarbonilamino, etc.
15 Como "alcoxialquilo" pueden mencionarse, por ejemplo, metoximetilo, 2-metoxietilo, 1-metoxietilo, 3-metoxipropilo, etoximetilo, 2-etoxietilo, etc.
Como sustituyentes en "alquilo que puede estar opcionalmente sustituido" pueden mencionarse ciano, fenilo, alcoxicarbonilo, halógeno, etc. y el alquilo que puede estar sustituido con tales sustituyentes incluye, por ejemplo, alquilo C1-6 que puede estar sustituido con ciano, alquilo C1-6 que puede estar sustituido con fenilo, alquilo C1-6 que 20 puede estar sustituido con alcoxicarbonilo C1-6, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar sustituido con un átomo de halógeno, particularmente con 1-6 fluoro, cloro y/o bromo, y pueden mencionarse específicamente metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, n- o neo-pentilo, n-heptilo; cianometilo, 1cianoetilo, 2-cianoetilo; bencilo, 2-feniletilo, 1-feniletilo (fenetilo), 1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo, 3-fenilpropilo; metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, (n-o iso-)propiloxicarbonilmetilo, (n-, iso-, sec- o terc
25 )butiloxicarbonilmetilo, 2-metoxicarboniletilo, 3-metoxicarbonilpropilo; fluorometilo, clorometilo, diclorometilo, bromometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorodifluorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro1,1,2-trifluoroetilo, 3-fluoropropilo, 3-cloropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, 1,2,2,3,3,3-hexafluoropropilo, etc.
En los compuestos de la fórmula mencionada anteriormente (IA), preferentemente
XA representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3
30 7-carbonilo, di(alquil C1-6)aminocarbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo, alquil C1-6sulfoniloxi, di(alquil C1-6)amino, haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, haloalquil C1-6sulfoniloxi, formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi,
YA representa flúor, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, alcoxi C1-6,
35 alquil C1-6sulfonilo, haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, di(alquil C1-6)amino, ciano o nitro, y 2 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2,
ZA representa C-R7A o N,
n representa 0, 1 o 2,
40 R1A y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, cicloalquilo C3-7, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6 o alquil C1-6tio,
R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6, alquil C1-6tio
o alquil C1-6sulfonilo,
R3A
45 representa hidroxi y R4A representa hidrógeno o alquilo C1-6, o
R3A y R4A pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos,
R6A
representa hidrógeno, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7-carbonilo, o un grupo -SO2R5A,
R5A
50 representa alquilo C1-6, haloalquilo C1-6 o alquilo C1-6 sustituido con ciano, y
R7A
representa hidrógeno o alquilo C1-6,
con la excepción de que se excluyen los siguientes casos (T-1) - (T-3):
(T-1) el caso en el que XA representa alquilo C1-6, y n representa 0,
(T-2) el caso en el que XA representa hidrógeno, n representa 0, ZA representa CH, R1A y R2A representan metoxi, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno,
(T-3) el caso en el que XA representa flúor o cloro, n representa 0, ZA representa CH o N, R1A y R2A representan metoxi, R3A y R4A representan hidrógeno, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno.
En los compuestos de la fórmula (IA) mencionada anteriormente, particularmente preferentemente
XA representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-4, alcoxi C1-4-carbonilo, alquil C1-4-carbonilo, cicloalquil C35-carbonilo, di(alquil C1-4)aminocarbonilo, alcoxi C1-4, alquil C1-4sulfonilo, alquil C1-4sulfoniloxi, di(alquil C1-4)amino, haloalcoxi C1-4, haloalquil C1-4tio, haloalquil C1-4sulfinilo, haloalquil C1-4sulfonilo, haloalquil C1-4sulfoniloxi, formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi,
YA representa flúor, cloro, alquilo C1-4, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con flúor, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, alcoxi C1-4-carbonilo, alquil C1-4-carbonilo, alcoxi C1-4, alquil C1-4sulfonilo, haloalcoxi C1-4, haloalquil C1-4tio, haloalquil C1-4sulfinilo, haloalquil C1-4sulfonilo, di(alquil C1-4)amino, ciano o nitro, y 2 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2,
ZA representa C-R7A o N,
n representa 0, 1 o 2,
R1A y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C1-4, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con flúor, cicloalquilo C3-5, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4
o alquil C1-4tio,
R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, alquil C1-4tio
o alquil C1-4sulfonilo,
R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno o alquilo C1-4, o
R3A y R4A pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos,
R6A representa hidrógeno, alquilo C1-4, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con flúor, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, alcoxi C1-4-carbonilo, alquil C1-4-carbonilo, cicloalquil C3-5carbonilo, o un grupo -SO2R5A,
R5A representa alquilo C1-4, haloalquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido con ciano, y
R7A representa hidrógeno o alquilo C1-4,
con la excepción de los siguientes casos (T-1) - (T-3) ;
(T-1) el caso en el que XA representa alquilo C1-4, y n representa 0,
(T-2) el caso en el que XA representa hidrógeno, n representa 0, ZA representa CH, R1A y R2A representan metoxi, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno,
(T-3) el caso en el que XA representa flúor o cloro, n representa 0, ZA representa CH o N, R1A y R2A representan metoxi, R3A y R4A representan hidrógeno, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno.
El procedimiento de preparación (a) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina y cloruro de difluorometanosulfonilo se usen como los materiales de partida.
El procedimiento de preparación (b) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida y yoduro de metilo se usen como los materiales de partida.
El procedimiento de preparación (c) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-Ndifluorometanosulfonanilida y, como agente reductor, por ejemplo, borohidruro sódico y cloruro de níquel (II) hexahidrato, se usen como los materiales de partida.
El procedimiento de preparación (d) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida y óxido de cromo (VI) se usen como los materiales de partida.
15 El procedimiento de preparación (e) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina y yoduro de metil magnesio se usen como los materiales de partida.
El procedimiento de preparación (f) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina y, como agente reductor, por ejemplo, borohidruro sódico, se usen como los materiales de partida.
El procedimiento de preparación (g) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)hidroximetil]-N-difluorometanosulfonanilida y cloruro de tionilo se usen como los materiales de partida.
10 El procedimiento de preparación (h) mencionado anteriormente puede ilustrarse mediante el siguiente esquema de reacción en el caso en el que, por ejemplo, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-Ndifluorometanosulfonanilida y metóxido sódico se usen como los materiales de partida.
Los compuestos de fórmula (II), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (a)
15 mencionado anteriormente, que incluyen los compuestos conocidos descritos en la literatura de patente 1-3 mencionadas anteriormente, una parte de los cuales son compuestos novedosos que no se han descrito en la literatura existente, pueden prepararse, por ejemplo, de acuerdo con los procedimientos descritos en cualquier literatura de patente 1-3 mencionadas anteriormente. Como ejemplos específicos de los compuestos de fórmula (II) pueden mencionarse los siguientes:
20 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil] anilina, 2-bromo-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-yodo-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-trifluorometoxi-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina,
5 3-fluoro-6-[1-4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 4-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 4-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 5-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 5-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina,
15 2,4-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-4-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-]-metiltiometil]anilina, 4-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2,5-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2,5-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-5-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 5-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3,4-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina,
25 3,5-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3,5-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-metiltiometil]anilina,
35 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-cloro-6-[1-4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-bromo-6-[1-(4,6-dimetoxirtiazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-yodo-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina,
45 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-metiltioetil]anilina, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)metil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)metil]anilina,
55 2,3-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2,3-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-3-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 3-fluoro-2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2,4-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2,4-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-4-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 4-fluoro-2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2,5-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 2,5-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina,
65 2-fluoro-5-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina, 5-fluoro-2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina,
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)etil]anilina; 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)etil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)etil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)etil]anilina,
5 3-fluoro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)metil]anilina, 3-cloro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)metil]anilina, 2-cloro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-6-[(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)metil]anilina, 2-cloro-6-[(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)metil]anilina, 3-fluoro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)metil]anilina, 3-cloro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)metil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)metil]anilina,
15 2,3-difluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)metil]anilina, 2,3-dicloro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)metil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)etil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)etil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)etil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)etil]anilina, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2,3-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2,3-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina,
25 2-fluoro-3-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 3-fluoro-2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2,4-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2,4-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-fluoro-4-cloro-6-[(4,6-d imetoxipirimidin-2-il)carbonil] anilina, 4-fluoro-2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2,5-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2,5-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-fluoro-5-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina, 5-fluoro-2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]anilina,
35 2-fluoro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-fluoro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-cloro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-fluoro-6-[(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-cloro-6-[(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)carbonil]anilina; 3-fluoro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 3-cloro-6-[(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)carbonil]anilina, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)carbonil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)carbonil]anilina,
45 2-bromo-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)carbonil]anilina, 2-yodo-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)carbonil]anilina, 2,3-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipiridin-2-il)carbonil]anilina, 2,3-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipiridin-2-il)carbonil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-fluoro-3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 3-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina,
55 2,4-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-fluoro-4-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 4-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,5-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,5-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-fluoro-5-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 5-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroxietil]anilina,
65 3-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-cloro-6-[(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina,
5 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 3-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 3-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-bromo-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2-yodo-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]anilina,
15 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-hidroxietil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-bromo-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-yodo-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-trifluorometoxi-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, -3-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina,
25 3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 4-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 4-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 5-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 5-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 3-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2,4-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina,
35 2,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-4-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 4-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2,5-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2,5-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-5-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 5-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 3,4-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 3,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 3,5-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina,
45 3,5-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 3-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 3-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina,
55 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-clorometil]anilina,
65 2,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-clorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-cloroetil]anilina,
2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetiltriazin-2-il)-1-cloroetil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 3-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,4-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,4-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-4-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 4-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,5-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,5-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-5-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 5-fluoro-2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-trifluorometilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 3-fluoro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 3-cloro-6-[1-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,3-difluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipiridin-2-il)-1-fluorometil]anilina, 2,3-dicloro-6-[1-(4,6-dimetoxipiridin-2-il)-1-fluorometil]anilina, y así sucesivamente
El cloruro de difluorometanosulfonilo, que reacciona con los compuestos de la fórmula (II) mencionada anteriormente en el procedimiento de preparación (a) mencionado anteriormente, es una sustancia conocida por sí misma.
Los compuestos de fórmula (IAb), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (b) mencionado anteriormente, corresponden a una parte de los compuestos de fórmula (IA) de la presente invención, que pueden prepararse por el procedimientos de preparación (a), (c), (d), (e), (f), (g) o (h) mencionados anteriormente. Como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltioetil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-fluoro-3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-difluorometano-sulfonanilida,
2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)etil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2,3-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-fluoro-5-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2,4-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-difluorometanosulfonanilida,
3,5-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metil-1-hidroxietil]-N-difluorometano-sulfonanilida,
2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-fluorometil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-fluorometil]-N-difluorometanosulfonanilida,
2-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-fluorometil]-6-metil-N-difluorometanosulfonanilida, y así sucesivamente.
Los compuestos de fórmula (III), que reaccionan con los compuestos de la fórmula (IAb) mencionada anteriormente en el procedimiento de preparación (b) mencionado anteriormente, son sustancias conocidas por sí mismas y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
yoduro de metilo, yoduro de etilo, 1,1,1-trifluoro-2-yodoetano, clorometil metil éter, clorometil etil éter, bromoacetato de metilo, bromopropionato de metilo, cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de ciclopropanocarbonilo, cloruro de 2,2-dicloro-1-etil-3-metil-ciclopropanocarbonilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de etilo, cloroformiato de propilo, cloroformiato de isopropilo, etc., cloruro de metanosulfonilo, cloruro de clorometanosulfonilo, cloruro de difluorometanesulfonilo, cloruro de trifluorometanosulfonilo, cloruro de 2,2,2-trifluoroetanosulfonilo, cloruro de cianometilsulfonilo, cloruro de N,N-dimetilsulfamoílo, 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonil)acetato de metilo, etc.; anhídrido acético, anhídrido trifluoroacético, anhídrido metanosulfónico, anhídrido trifluorometanosulfónico, etc.; ácido acético, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido 2,2-dicloro-1-metilciclopropano-carboxílico, etc.; metanol, etanol, 2,2,2trifluoroetanol, y así sucesivamente.
Los compuestos de fórmula (IAc), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (c) mencionado anteriormente, corresponden a una parte de los compuestos de fórmula (IA) de la presente invención, que puede prepararse por los procedimientos de preparación (a) o (b) mencionados anteriormente y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltioetil]-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-3-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-metil-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-acetil-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-trifluoroacetil-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-metiltiometil]-N-metilmetoxi-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-metiltiometil]-N-acetil-N-difluorometano-sulfonanilida, y así sucesivamente Como el agente reductor usado para sustituir a -SR8 en los compuestos de la fórmula (IAc) mencionada
anteriormente en el procedimiento de preparación (c) mencionado anteriormente con hidrógeno pueden
mencionarse, por ejemplo, una combinación de borohidruro sódico y cloruro de níquel (II), o níquel Raney, etc. Los compuestos de fórmula (IAd), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (d) mencionado anteriormente, corresponden a una parte de los compuestos de fórmula (IA) de la presente invención, que puede prepararse por los procedimientos de preparación (a), (b) o (c) mencionados anteriormente y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
2,3-difluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-5-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-trifluoroacetil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-metilmetoxi-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)metil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)metil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida, y así sucesivamente. Como el agente oxidante usado para convertir el metileno (-CH2-) en los compuestos de la fórmula (IAd) mencionada
anteriormente en el procedimiento de preparación (d) mencionado anteriormente en carbonilo (=CO) por oxidación
pueden mencionarse, por ejemplo, óxido de cromo (VI), dióxido de manganeso, dióxido de selenio, etc. Los compuestos de fórmula (IAe), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (e) mencionado anteriormente o el procedimiento de preparación (f) mencionado anteriormente, corresponden a una parte de los compuestos de fórmula (IA) de la presente invención, que puede prepararse por los procedimientos de preparación (a), (b) o (d) mencionados anteriormente y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
2,4-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-difluorometanosulfonanilida,
3,5-dicloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-trifluoroacetil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-metilmetoxi-N-difluorometano-sulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)carbonil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxitriazin-2-il)carbonil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida, y así sucesivamente. Los compuestos de fórmula (IV), que reaccionan con los compuestos de la fórmula (IAe) mencionada anteriormente
en el procedimiento de preparación (e) mencionado anteriormente, son sustancias conocidas por sí mismas y, por ejemplo, como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
bromuro de metil magnesio, bromuro de etil magnesio, cloruro de vinil magnesio, bromuro de alil magnesio, etc. como el compuesto de complejo de hidruro de metal alcalino o complejo de borano usado para la reducción de carbonilo (=CO) en los compuestos de la fórmula (IAe) mencionada anteriormente en el procedimiento de preparación (f) mencionado anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo, borohidruro sódico, hidruro de litio y aluminio, dimetil sulfuro borano, piridina-borano, etc. Los compuestos de fórmula (IAg), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (g) mencionado anteriormente, corresponden a una parte de los compuestos de fórmula (IA) de la presente invención, que puede prepararse por los procedimientos de preparación (a), (b), (f) o (e) mencionados anteriormente y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroxietil]-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil] N-trifluoroacetil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-hidroximetil]-N-metilmetoxi-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]-N-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-hidroximetil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida, y así sucesivamente. Como el agente de halogenación usado para la halogenación de los compuestos de la fórmula (IAg) mencionada
anteriormente en el procedimiento de preparación (g) mencionado anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo,
trifluoruro de dietilamina azufre, oxicloruro de fósforo, cloruro de tionilo, etc. Los compuestos de fórmula (IAh), usados como los materiales de partida en el procedimiento de preparación (h) mencionado anteriormente, corresponden a una parte de los compuestos de fórmula (IA) de la presente invención, que puede prepararse por el procedimiento de preparación (g) mencionado anteriormente y como sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-N-difluorometanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-cloroetil]-N-difluorometanosulfonanilida, 2-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-6-metil-N-difluorometanosulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-N-metil-N-difluorometano-sulfonanilida, 2-cloro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-N-acetil-N-difluorometano-sulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-N-trifluoroacetil-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-clorometil]-N-metilmetoxi-N-difluoro-metanosulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-clorometil]-N-metil-N-difluorometano-sulfonanilida, 2-fluoro-6-[1-(4,6-dimetoxitriazin-2-il)-1-clorometil]-N-acetil-N-difluorometano-sulfonanilida, y así sucesivamente. Los compuestos de fórmula (V), que reaccionan con los compuestos de la fórmula (IAh) mencionada anteriormente
en el procedimiento de preparación (h) mencionado anteriormente, son sustancias conocidas por sí mismas y como
sus ejemplos específicos pueden mencionarse los siguientes:
metóxido sódico, etóxido sódico, tiometóxido sódico, tioetóxido sódico, tiopropanol sódico, y así sucesivamente.
La reacción del procedimiento de preparación (a) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, pentano, hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; cetonas, por ejemplo, acetona, metil etil cetona (MEK), metil-isopropil cetona, metil isobutil cetona (MIBK), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.; bases, por ejemplo, piridina, etc.
El procedimiento de preparación (a) puede realizarse en presencia de un aglutinante ácido, y como dicho aglutinante ácido pueden mencionarse como bases inorgánicas, hidruros, hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos, etc. de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, por ejemplo, hidruro sódico, hidruro de litio, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato potásico, carbonato sódico, carbonato potásico, hidróxido de litio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido de calcio, etc.; amidas inorgánicas de metal alcalino, por ejemplo, amida de litio, amida sódica, amida potásica, etc.; como bases orgánicas, aminas terciarias, dialquilaminoanilinas y piridinas, por ejemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilendiamina (TMEDA), N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, piridina, 4dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2,2,2] octano (DABCO) y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU), etc.
El procedimiento de preparación (a) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 60 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 40 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (a), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 5 moles de cloruro de difluorometanosulfonilo con 1 mol del compuesto de fórmula (II) en un diluyente, por ejemplo, diclorometano en presencia de 1 a 5 moles de piridina.
La reacción del procedimiento de preparación (b) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, hexano, ciclohexano, ligroína, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, iso-propil éter, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; cetonas, por ejemplo, acetona, metil etil cetona (MEK), metil-isopropil cetona, metil isobutil cetona (MIBK), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo, etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.; amidas ácidas, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA), etc.; sulfonas, sulfóxidos, por ejemplo, dimetilsulfóxido (DMSO), sulfolano, etc.; bases, por ejemplo, piridina, etc.
El procedimiento de preparación (b) puede realizarse en presencia de un aglutinante ácido, y como dicho aglutinante ácido pueden mencionarse como bases inorgánicas, hidruros, hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos, etc. de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, por ejemplo, hidruro sódico, hidruro de litio, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato potásico, carbonato sódico, carbonato potásico, hidróxido de litio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido de calcio, etc.; amidas inorgánicas de metal alcalino, por ejemplo, amida de litio, amida sódica, amida potásica, etc.; como bases orgánicas, alcoholatos, aminas terciarias, dialquilaminoanilinas y piridinas, por ejemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilendiamina (TMEDA), N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, piridina, 4dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO) y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU), etc.; compuestos orgánicos de litio, por ejemplo, metil litio, n-butillitio, sec-butillitio, terc-butillitio, fenilo litio, dimetil cobre litio, diisopropil amiduro de litio, ciclohexilo isopropil amiduro de litio, diciclohexil amiduro de litio, n-butillitio ·DABCO, n-butillitio · DBU, n-butillitio · TMEDA, etc.
El procedimiento de preparación (b) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 130 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 130 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (b), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 5 moles del compuesto de fórmula (III) con 1 mol del compuesto de fórmula (IAb) en un diluyente, por ejemplo, acetonitrilo, en presencia de 2 a 5 moles de carbonato potásico.
En el caso en el que R6A representa acilo o un grupo SO2R5A en la fórmula (III), pueden usarse anhídridos de ácido
derivados de los compuestos de la fórmula (III) correspondiente, y en el caso en el que R6A representa acilo, pueden usarse ácidos carboxílicos derivados de los compuestos de la fórmula (III) correspondiente en presencia de un agente de condensación, por ejemplo, 1,1-carbonildiimidazol (CDI), 1,3-diciclohexilcarbodiimida, (DCC), clorhidrato de 1-(3-dimetildiaminopropil)-3-etilcarbodiimida (WSC), hexafluorofosfato de benzotriazol-1-iloxitris(dimetilamino)fosfonio (BOP), etc., y adicionalmente, en el caso en el que R6A representa alcoxicarbonilo, pueden usarse el alcohol correspondiente y un agente de condensación, por ejemplo, 1,1-carbonildiimidazol (CDI), para obtener cada compuesto objetivo.
La reacción del procedimiento de preparación (c) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, hexano, ciclohexano, ligroína, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, iso-propil éter, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etilenglicol, etc.; ácidos, por ejemplo, ácido acético, etc.
El procedimiento de preparación (c) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 80 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 80 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida. Al realizar el procedimiento de preparación (c), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 8 moles de borohidruro sódico con 1 mol del compuesto de la fórmula (IAc) en un diluyente, por ejemplo, metanol, en presencia de 1 a 8 moles de cloruro de níquel (II) hexahidrato.
La reacción del procedimiento de preparación (d) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse agua; hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, hexano, ciclohexano, ligroína, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; cetonas, por ejemplo, acetona, metil etil cetona (MEK), metil-isopropil cetona, metil isobutil cetona (MIBK), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo, etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.; amidas ácidas, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA), etc.; sulfonas, sulfóxidos, por ejemplo, dimetilsulfóxido (DMSO), sulfolano, etc.; bases, por ejemplo, piridina etc.
El procedimiento de preparación (d) puede realizarse en presencia de un catalizador ácido y como ejemplos de dicho catalizador ácido pueden mencionarse ácidos minerales, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido bromhídrico, hidrogenosulfito sódico, etc.; ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido propiónico, ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico, ácido p-toluenosulfónico, etc.
El procedimiento de preparación (d) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 150 ºC, particularmente de aproximadamente 20 a aproximadamente 120 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (d), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 10 moles de óxido de cromo (VI) con 1 mol del compuesto de la fórmula (IAd) en un diluyente, por ejemplo, ácido acético.
La reacción del procedimiento de preparación (e) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.;
El procedimiento de preparación (e) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 60 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 30 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (e), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 4 moles del compuesto de la fórmula (IV) con 1 mol de un compuesto de la fórmula (IAe) en un diluyente, por ejemplo, tetrahidrofurano.
La reacción del procedimiento de preparación (f) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse agua; hidrocarburos alifáticos,
alicíclicos y aromáticos (puede estar opcionalmente clorado), por ejemplo, pentano, hexano, ciclohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, diclorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, etc.; alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etilenglicol, etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.; acidamidas, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA), etc.; sulfonas, sulfóxidos, por ejemplo, dimetilsulfóxido (DMSO), sulfolano, etc.; bases, por ejemplo, piridina etc.
El procedimiento de preparación (f) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 60 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 40 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (f), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 0,25 a 2 moles de borohidruro sódico con 1 mol del compuesto de la fórmula (IAe) en un diluyente, por ejemplo, metanol.
La reacción del procedimiento de preparación (g) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, hexano, ciclohexano, ligroína, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, iso-propil éter, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc. en el caso en el que se usa un agente de fluoración, por ejemplo, el trifluoruro de dietilamina azufre mencionado anteriormente etc. como un agente de halogenación, y pueden mencionarse hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, hexano, ciclohexano, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; amidas ácidas, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA),N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA), etc. en el caso en el que se usa un agente de cloración, por ejemplo, el oxicloruro de fósforo, cloruro de tionilo mencionados anteriormente, etc. como un agente de halogenación.
El procedimiento de preparación (g) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Se prefiere realizarlo a temperaturas, por ejemplo, en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 30 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 30 ºC en el caso en el que los agentes de fluoración mencionados anteriormente se usan como el agente de halogenación. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
En el caso en el que los agentes de cloración mencionados anteriormente se usan como el agente de halogenación, es preferible realizarla a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 130 ºC, particularmente de aproximadamente -80 a aproximadamente 130 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (g), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 5 moles de trifluoruro de dietilamina azufre con 1 mol del compuesto de la fórmula (IAg) en un diluyente, por ejemplo, diclorometano.
Además, al realizar el procedimiento de preparación (g), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar 1 mol con una cantidad tal como si se usara él mismo como disolvente de cloruro de tionilo con 1 mol del compuesto de la fórmula (IAg) en un diluyente, por ejemplo, diclorometano.
La reacción del procedimiento de preparación (h) mencionado anteriormente puede realizarse en un diluyente apropiado. Como ejemplos del diluyente usado en este caso pueden mencionarse agua; hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos (pueden estar opcionalmente clorados), por ejemplo, hexano, ciclohexano, ligroína, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, metil etil éter, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF), dimetil éter de dietilenglicol (DGM), etc.; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, propionitrilo, acrilonitrilo, etc.; ésteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de amilo, etc.; amidas ácidas, por ejemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, triamida hexametilfosfórica (HMPA), etc.; sulfonas, sulfóxidos, por ejemplo, dimetilsulfóxido (DMSO), sulfolano, etc.; bases, por ejemplo, piridina etc.
El procedimiento de preparación (h) puede realizarse en presencia de un aglutinante ácido, y como dicho aglutinante ácido pueden mencionarse como bases inorgánicas, hidruros, hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos, etc. de metales
alcalinos o metales alcalinotérreos, por ejemplo, hidruro sódico, hidruro de litio, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato potásico, carbonato sódico, carbonato potásico, hidróxido de litio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido de calcio, etc.; amidas inorgánicas de metal alcalino, por ejemplo, amida de litio, amida sódica, amida potásica, etc.; como bases orgánicas, aminas terciarias, dialquilaminoanilinas y piridinas, por ejemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilendiamina (TMEDA), N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, piridina, 4dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2,2,2] octano (DABCO) y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU), etc.; compuestos orgánicos de litio, por ejemplo, metil litio, n-butillitio, sec-butillitio, terc- butillitio, fenilo litio, dimetil cobre litio, diisopropil amiduro de litio, ciclohexilo isopropil amiduro de litio, diciclohexil amiduro de litio, n-butillitio · DABCO, n-butillitio · DBU, n-butillitio · TMEDA, etc.
El procedimiento de preparación (h) puede realizarse en un intervalo de temperatura sustancialmente amplio. Sin embargo, es preferible realizarlo a temperaturas en el intervalo de generalmente de aproximadamente -100 a aproximadamente 130 ºC, preferentemente de aproximadamente -80 a aproximadamente 130 ºC. Aunque dicha reacción se realiza deseablemente a presión normal, puede realizarse opcionalmente a presión elevada o a presión reducida.
Al realizar el procedimiento de preparación (h), puede obtenerse el compuesto pretendido, por ejemplo, haciendo reaccionar de 1 a 3 moles del compuesto de la fórmula (V) con 1 mol de un compuesto de fórmula (IAh) en un diluyente, por ejemplo, N,N-dimetilformamida.
Los compuestos del componente activo de formula (I), de acuerdo con la presente invención, muestran una fuerte acción germicida y, de hecho, pueden usarse para controlar patógenos de plantas indeseables.
Los compuestos del componente activo de fórmula (I), de acuerdo con la presente invención, pueden usarse en general como agentes germicidas contra diversas enfermedades de las plantas por Plasmodioforomicetos, Oomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos o Deuteromicetos, y muestran un excelente efecto de control particularmente contra patógenos de plantas tales como Piricularia oryzae, Botrytis cinerea, etc.
Se mencionan como ejemplo algunos patógenos que causan enfermedades fúngicas que se pueden clasificar con los nombres genéricos indicados anteriormente, pero no a modo de limitación:
Enfermedades por añublo en polvo tales como
Enfermedades por Blumeria provocadas, por ejemplo, por Blumeria graminis Enfermedades por Podosphaera provocadas, por ejemplo, por Podosphaera leucotricha Enfermedades por Sphaerotheca provocadas, por ejemplo, por Sphaerotheca fuliginea Enfermedades por Uncinula provocadas, por ejemplo, por Uncinula necator
Enfermedades por roya tales como Enfermedades por Gymnosporangium provocadas, por ejemplo, por Gymnosporangium sabinae Enfermedades por Hemileia provocadas, por ejemplo, por Hemileia vastatrix Enfermedades por Phakopsora provocadas, por ejemplo, por Phakopsora pachyrhizi Enfermedades por Puccinia provocadas, por ejemplo, por Puccinia recondita; Enfermedades por Uromyces provocadas, por ejemplo, por Uromyces appendiculatus;
Enfermedades por oomicetos tales como Enfermedades por Bremia provocadas, por ejemplo, por Bremia lactucae Enfermedades por Peronospora provocadas, por ejemplo, por Peronospora brassicae Enfermedades por Phytophthora provocadas, por ejemplo, por Phytophthora infestans Enfermedades por Plasmopara provocadas, por ejemplo, por Plasmopara viticola Enfermedades por Pseudoperonospora provocadas, por ejemplo, por Pseudoperonospora cubensis Enfermedades por Pythium provocadas, por ejemplo, por Pythium ultimum
Enfermedades tipo manchas en las hojas, ronchas en las hojas y roya en las hojas tales como Enfermedades por Alternaria provocadas, por ejemplo, por Alternaria solani Enfermedades por Cercospora provocadas, por ejemplo, por Cercospora beticola Enfermedades por Cladiosporium provocadas, por ejemplo, por Cladiosporium cuculnerinum Enfermedades por Cochliobolus provocadas, por ejemplo, por Cochliobolus sativus Enfermedades por Colletotrichum provocadas, por ejemplo, por Colletotrichum lindemutianum Enfermedades por Cicloconium provocadas, por ejemplo, por Cicloconium oleaginum Enfermedades por Diaporthe provocadas, por ejemplo, por Diaporthe citri Enfermedades por Elsinoe provocadas, por ejemplo, por Elsinoe fawcettii Enfermedades por Gloeosporium provocadas, por ejemplo, por Gloeosporium laeticolor Enfermedades por Glomerella provocadas, por ejemplo, por Glomerella cingulata Enfermedades por Guignardia provocadas, por ejemplo, por Guignardia bidwellii Enfermedades por Leptosphaeria provocadas, por ejemplo, por Leptosphaeria maculans Enfermedades por Magnaporthe provocadas, por ejemplo, por Magnaporthe grisea Enfermedades por Mycosphaerella provocadas, por ejemplo, por Mycosphaerella graminicola
Enfermedades por Phaeosphaeria provocadas, por ejemplo, por Phaeosphaeria nodorum Enfermedades por Pirenofora provocadas, por ejemplo, por Pirenofora teres Enfermedades por Ramularia provocadas, por ejemplo, por Ramularia collocygni Enfermedades por Rhynchosporium provocadas, por ejemplo, por Rhynchosporium secalis Enfermedades por Septoria provocadas, por ejemplo, por Septoria apii; Enfermedades por Typhula provocadas, por ejemplo, por Thyphula incarnata Enfermedades por Venturia provocadas, por ejemplo, por Venturia inaequalis
Enfermedades de la raíz y el tallo tales como Enfermedades por Corticium provocadas, por ejemplo, por Corticium graminaarum Enfermedades por Fusarium provocadas, por ejemplo, por Fusarium oxisporum Enfermedades por Gaeumannomyces provocadas, por ejemplo, por Gaeumannomyces graminis Enfermedades por Rhizoctonia provocadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani Enfermedades por Tapesia provocadas, por ejemplo, por Tapesia acuformis Enfermedades por Thielaviopsis provocadas, por ejemplo, por Thielaviopsis basicola
Enfermedades de la mazorca y la panícula tales como Enfermedades por Alternaria provocadas, por ejemplo, por Alternaria spp. Enfermedades por Aspergillus provocadas, por ejemplo, por Aspergillus flavus Enfermedades por provocadas, por ejemplo, por Cladiosporium spp. Enfermedades por Claviceps provocadas, por ejemplo, por Claviceps purpurea Enfermedades por Fusarium provocadas, por ejemplo, por Fusarium culmorum Gibberella enfermedades provocadas, por ejemplo, por Gibberella zeae Enfermedades por Monographella provocadas, por ejemplo, por Monographella nivalis
Enfermedades por tizón y añublo tales como Enfermedades por Sphacelotheca provocadas, por ejemplo, por Sphacelotheca reiliana Enfermedades por Tilletia provocadas, por ejemplo, por Tilletia caries Enfermedades por Urocistis provocadas, por ejemplo, por Urocistis occulta Enfermedades por Ustilago provocadas, por ejemplo, por Ustilago nuda;
Enfermedades por podredumbre y moho de los frutos tales como Enfermedades por Aspergillus provocadas, por ejemplo, por Aspergillus flavus Enfermedades por Botrytis provocadas, por ejemplo, por Botrytis cinerea Enfermedades por Penicillium provocadas, por ejemplo, por Penicillium expansum Enfermedades por Sclerotinia provocadas, por ejemplo, por Sclerotinia sclerotiorum; Enfermedades por Verticillium provocadas, por ejemplo, por Verticillium alboatrum
Enfermedades de la semillas, putrefacción transmitida por el suelo, moho, marchitado, podredumbre y descomposición de las plántulas Enfermedades por Fusarium provocadas, por ejemplo, por Fusarium culmorum Enfermedades por Phytophthora provocadas, por ejemplo, por Phytophthora cactorum Enfermedades por Pythium provocadas, por ejemplo, por Pythium ultimum Enfermedades por Rhizoctonia provocadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani Enfermedades por Sclerotium provocadas, por ejemplo, por Sclerotium rolfsii
Enfermedades por cancro, retama y podredumbre peduncular tales como Enfermedades por Nectria provocadas, por ejemplo, por Nectria galligena
Enfermedades por roya tales como Enfermedades por Monilinia provocadas, por ejemplo, por Monilinia laxa
Enfermedades por sarna o rizadura de las hojas tales como Enfermedades por Taphrina provocadas, por ejemplo, por Taphrina deformans
Enfermedades por deterioro de plantas de madera tales como Enfermedades por Esca provocadas, por ejemplo, por Phaeomoniella clamydospora
Enfermedades de flores y semillas tales como Enfermedades por Botrytis provocadas, por ejemplo, por Botrytis cinerea
Enfermedades de tubérculos tales como Enfermedades por Rhizoctonia provocadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani
Los compuestos del componente activo de fórmula (I), de acuerdo con la presente invención, muestran una buena compatibilidad con las plantas a la concentración del compuesto activo necesaria para controlar patógenos de plantas y, en caso de usarlo, es posible el tratamiento químico de las partes aéreas de las plantas, el tratamiento químico de troncos o semillas, y el tratamiento del suelo.
Además, los compuestos activos de fórmula (I), de acuerdo con la presente invención, son poco tóxicos contra los animales de sangre caliente y pueden usarse de forma segura.
Los compuestos activos de fórmula (I), de acuerdo con la presente invención, pueden formularse en formas de formulación habituales, en el caso en el que se usen como productos químicos agrícolas. Como las formas de formulación pueden mencionarse, por ejemplo, soluciones, polvos humedecibles, emulsiones, suspensiones, polvos, agentes de espumación, pastas, comprimidos, gránulos, aerosoles, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con compuesto activo, microcápsulas, agentes de recubrimiento de semillas, ULV [neblina fría, neblina cálida], etc.
Estas formulaciones pueden prepararse por procedimientos conocidos por sí mismos, por ejemplo, mezclando los compuestos activos con extendedores, en concreto diluyentes líquidos, diluyentes sólidos o vehículos, y opcionalmente con agentes tensioactivos, en concreto emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes formadores de espuma.
Como diluyentes o vehículos líquidos pueden mencionarse, en general, hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, xileno, tolueno, alquilnaftaleno, etc.), hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados (por ejemplo, clorobencenos, cloruros de etileno, cloruro de metileno, etc.), hidrocarburos alifáticos [por ejemplo, ciclohexano etc.
o parafinas (por ejemplo, fracciones de aceite mineral etc.)], alcoholes (por ejemplo, butanol, glicoles etc.) y sus éteres, ésteres, etc., cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, etc.), disolventes fuertemente polares (por ejemplo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, etc.), y agua. En el caso de usar agua como extendedor, por ejemplo, pueden usarse disolventes orgánicos como disolventes auxiliares.
Como diluyentes sólidos pueden mencionarse, por ejemplo, minerales naturales molidos (por ejemplo, caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierras diatomeas, etc.), minerales sintéticos molidos (por ejemplo, ácido silícico altamente dispersado, alúmina, silicatos, etc.).
Como vehículos sólidos para gránulos pueden mencionarse, por ejemplo, rocas trituradas y fraccionadas (por ejemplo, calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, etc.) gránulos sintéticos de harinas orgánicas e inorgánicas, partículas de materiales orgánicos (por ejemplo, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz, tallos de tabaco, etc.), etc.
Como emulsionantes y/o agentes formadores de espuma pueden mencionarse, por ejemplo, emulsionantes no iónicos y aniónicos [por ejemplo, ésteres de ácido graso de polioxietileno, ésteres de alcohol de ácido graso de polioxietileno (por ejemplo, éteres de alquilaril poliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, etc.)], productos de la hidrólisis de albúmina, etc.
Los dispersantes incluyen, por ejemplo, licor residual de sulfito de lignina, metil celulosa, etc.
Los adherentes pueden usarse también en preparaciones (polvos, gránulos, concentrados emulsionables). Como los adherentes utilizables en este caso pueden mencionarse, por ejemplo, carboximetil celulosa, polímeros naturales y sintéticos (por ejemplo, goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, etc.).
También pueden usarse colorantes. Como dichos colorantes pueden mencionarse pigmentos inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de Prusia, etc.,), colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azo o colorantes de ftalocianina metálica, y trazas adicionales de nutrientes tales como hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno, cinc o sales de tales metales.
Dichas formulaciones pueden contener los compuestos activos de fórmula (I) de la presente invención a las proporciones en el intervalo de generalmente el 0,1 al 95% en peso, preferentemente del 0,5 al 90% en peso.
Los compuestos activos de fórmula (I), de acuerdo con la presente invención, pueden existir, en las formulaciones o mencionadas anteriormente o diversas formas de aplicación, junto con otros compuestos activos conocidos, por ejemplo, germicidas (fungicidas, bactericidas), insecticidas, miticidas, nematicidas, herbicidas, repelentes de pájaros, reguladores del crecimiento, fertilizantes y/o agentes mejoradores del suelo.
Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden estar presentes en las formulaciones o en las diversas formas de uso como una mezcla con otros compuestos activos conocidos, tales como fungicidas, bactericidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, repelentes de pájaros, factores de crecimiento, nutrientes para las plantas y agentes para mejorar la estructura del suelo.
En muchos casos, se consiguen efectos sinérgicos, es decir, la actividad de la mezcla supera la actividad de los componentes individuales.
Los ejemplos de co-componentes en mezclas son los siguientes compuestos:
Fungicidas:
1. Inhibición de la síntesis de ácido nucleico
1.1 benalaxilo, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxilo, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxil-M, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico
2.
Inhibición de la mitosis y la división celular:
2.1 benomilo, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicurón, metil tiofanato de tiabendazol, zoxamida
3.
Inhibición de la respiración
3.1 CI: diflumetorim
3.2 CII: boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida
3.3 CIII: azoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina,
3.4 Desacopladores: dinocap, fluazinam
3.5 Inhibición de la producción de ATP: acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam
4, Inhibición de AA y biosíntesis de proteínas
4.1 andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, casugamicina, clorhidrato de casugamicina hidrato, mepanipirim, pirimetanilo,
5.
Inhibición de la transducción de señales
5.1 fenpiclonilo, fludioxonilo, quinoxifeno
6.
Inhibición de lípidos y síntesis de membranas
6.1 clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina
6.2 pirazofos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano
6.3 tolclofos-metilo, bifenilo
6.4 yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb
7.
Inhibición de la biosíntesis de ergosterol
7.1 fenhexamid,
7.2 azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,
7.3 aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, spiroxamina
7.4 naftifina, piributicarb, terbinafina,
8.
Inhibición de la síntesis de la pared celular
8.1 bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins, polioxorim, validamicina A
9.
Inhibición de la biosíntesis de melanina
9.1 carpropamid, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilon, triciclazol,
10.
Inductor de la defensa del huésped
10.1 acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo
11.
Multisitio
11.1 captafol, captano, clorotalonilo, preparaciones de cobre tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla de Bordeaux, diclofluanida, ditianona, dodina, domina como base libre, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, propineb, azufre y preparaciones de azufre incluyendo polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram,
12.
Desconocido
12.1 amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionat, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, diclorano, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil
sodio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropilo, octhilinona, oxamocarb, oxifentiina, sales de pentaclorofenoland, sales de 2-fenilfenoland, ácido fosforoso y sus sales, piperalina, propanosina-sódica, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, zarilamida y 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-Cloro-2-nitrofenil)N-etil-4-metil-bencenosulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridin-carboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxamidin-3-il]piridina, cis-1-(4clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1il)-1H-imidazol-5carboxilato de metilo, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrilo, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]alfa.-(metoxi-metilen)-bencenoacetato de metilo, 4-Cloro-alfa-propiniloxi-N-[2-[3-metoxi-4-(2-propiniloxi) fenil]etil]-bencenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triamino[1,5a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5cloro-N-[(1R)-1,2-dimetil-propil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butoxi6-yodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2fenil-acetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-Fluoro-2feniletil)oxi]fenil]etiliden]amino]oxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfa-E-bencenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil1H-pirazol-4-carboxamida, ácido 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido O-[1[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1-carbotioico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-m etilacetamida
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas:
1.
Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE)
1.1 carbamatos (por ejemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, almentexicarb, aminocarb, azametifos, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, coumafos, cianofenfos, cianofos, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódico, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb)
1.2 organofosfatos (por ejemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromfenvinfos (metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloroetoxifos, clorofenvinfos, cloromefos, cloropirifos (-metilo/etilo), cumafos, cianofenfos, cianofos, clorofenvinfos, demeton-s-metilo, demeton-s-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorovos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, o-salicilato de isopropilo, isoxationa, malationa, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidometon-metilo, parationa (-metil/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxima, pirimifos (-metilo/-etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotiona)
2.
Moduladores/bloqueadores del canal de sodio de canales de sodio dependientes de tensión
2.1 piretroides (por ejemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-S-ciclopentilo-isómero, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, theta-, zeta-), cifenotrina, DDT, deltametrina, empentrina (isómero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isómero 1R-trans), praletrina, proflutrina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, taufluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum))
2.2 oxadiazinas (por ejemplo indoxacarb)
3.
Agonistas/antagonistas del receptor de cetilcolina
3.1 cloronicotinilos/neonicotinoides (por ejemplo acetamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam)
3.2 nicotina, bensultap, cartap
4.
Moduladores de receptor de acetilcolina
4.1 espinosinas (por ejemplo, espinosad)
5.
Antagonistas de canales de cloruro controlados por GABA
5.1 organocloros de ciclodieno (por ejemplo camfecloro, clorodano, endosulfano, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicoloro
5.2 fiproles (por ejemplo acetoprol, etiprol, fipronilo, vaniliprol)
6.
Activadoeres del canal de cloruro
6.1 mectinas (por ejemplo abamectina, avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina)
7.
Miméticos de la hormona juvenil
(por ejemplo diofenolano, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno)
8.
Agonistas/disruptores de ecdisona
8.1 diacilhidrazinas (por ejemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida)
9.
Inhibidores de la biosíntesis de quitina
9.1 benzoilureas (por ejemplo bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurbn, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona)
9.2 buprofezina
9.3 ciromazina
10.
Inhibidores de la fosforilación oxidativa, disruptores de ATP
10.1 diafentiurona
10.2 organoestaños (por ejemplo azocicloestaño, cihexaestaño, óxido de fenbutaestaño)
11.
Desacopladores de la fosforilación oxidativa que actúan interrumpiendo el gradiente H-protones
11.1 pirroles (por ejemplo, clorofenapir)
11.2 dinitrofenoles (por ejemplo, binapacrilo, dinobuton, dinocap, DNOC)
12.
Inhibidores del transporte de electrones de Sitio I
12.1 METIs (por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad)
12.2 hidrametilnona
12.3 dicofol
13.
Inhibidores del transporte de electrones de Sitio II
13.1 rotenono
14.
Inhibidores del transporte de electrones de Sitio III
14.1 acequinocilo, fluacripirim
15.
Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insectos
cepas de Bacillus thuringiensis
16.
Inhibidores de la síntesis de grasas
16.1 ácidos tetrónicos (por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno)
16.2 ácidos tetrámicos [por ejemplo, 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaespiro-[4,5]dec-3-en-4-il etil carbonato (alias: ácido carbónico, 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaespiro[4,5]dec-3-en-4-il etil éster, Nº Reg. CAS: 382608-10-8) y ácido carbónico, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaespiro[4,5]dec-3-en-4-il etil éster (Nº Reg. CAS: 203313-25-1)]
17.
Carboxamidas
18.
Agonistas octopaminérgicos
(por ejemplo, flonicamid) (por ejemplo, amitraz)
19. Inhibidores de ATPasa estimulada por magnesio
(por ejemplo, propargita)
20. Ftalamidas
5 (por ejemplo, N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-yodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetra-fluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]1,2-bencenodicarboxamida (Nº Reg. CAS: 272451-65-7), flubendiamida)
21. Análogos de nereistoxina
(por ejemplo, hidrógeno oxalato de tiociclam, tiosultap-sódico)
22. Productos biológicos, hormonas o feromonas
10 (por ejemplo, azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemona, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.)
23. Compuestos activos con mecanismos de acción desconocidos o no específicos
23.1 fumigantes (por ejemplo, fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo)
23.2 Modificadores selectivos del comportamiento alimentario (por ejemplo, criolita, flonicamid, pymetrozina) 15 23.3 inhibidores del crecimiento de ácaros (por ejemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox)
23.4 amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionat, clorodimeform, clorobencilato, cloropicrina, clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gosiplure, hidrametilnona, japonilurae, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonilo, oleato potásico, pirafluprol, piridalilo, piriprol, sulfluramid, tetradifon, tetrasul, triarateno,
20 verbutina,
adicionalmente el compuesto 3-metilfenil propilcarbamato (Tsumacida Z), el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil-8(2,2,2-trifluoroetil)-8-azabiciclo[3,2,1]octano-3-carbonitrilo (Nº Reg. CAS 185982-80-3) y el isómero 3-endo correspondiente (Nº Reg. CAS 185984-60-5) (cf. documentos WO 96/37494, WO 98/25923), y preparaciones que comprenden extractos vegetales insecticidamente activos, nematodos, hongos o virus.
25 Una mezcla con otros compuestos activos conocidos, tales como herbicidas, o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, protectores y/o semioquímicos también es posible.
Los compuestos activos pueden usarse tal cual o en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de los mismos por dilución adicional, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, comprimidos,pastas, micro-cápsulas y gránulos listos para su uso. Éstos se usan de la manera habitual, por ejemplo por
30 humedecimiento con agua, inmersión, pulverización, atomización, nebulización, vaporización, inyección, formación de una suspensión gaseosa, cepillado, pulverizado, dispersión, desinfección en seco, desinfección en húmedo, desinfección húmeda, desinfección en suspensión o incrustación.
En el tratamiento de partes de plantas, la concentración de compuestos activos en las formas de uso puede variar dentro de un intervalo sustancial. En general, son del 1 al 0,0001% en peso, preferentemente del 0,5 y el 0,001%. 35 Para el tratamiento de las semillas, se emplean generalmente cantidades del compuesto activo de 0,1 a 10 g, especialmente de 1 a 5 g, por 1 kilogramo de semilla.
Para el tratamiento del suelo, se emplean generalmente concentraciones del compuesto activo, en el punto de acción, del 0,00001 al 0,1% en peso, especialmente del 0,0001 al 0,02%.
Como ya se ha mencionado anteriormente, toas las plantas y partes de plantas pueden tratarse de acuerdo con la 40 invención.
En una realización preferida se tratan especies de plantas de origen natural y variedades de plantas o aquellas obtenidas por procedimientos de cultivo biológico convencionales, tales como cruzamiento o fusión protoplástica, así como partes de tales plantas. En una realización preferida adicional se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido por procedimientos de ingeniería genética, posiblemente junto con procedimientos
45 convencionales (organismos modificados genéticamente) y partes de tales plantas. El término "partes" o "partes de plantas" o "partes de planta" se ha explicado anteriormente.
De acuerdo con la invención, las plantas de las variedades de plantas disponibles en el mercado o usadas en cualquier momento particular se tratan muy preferentemente. Se entiende que las variedades de plantas son plantas con propiedades específicas ("características fundamentales") que se han obtenido tanto por cultivo convencional,
50 por mutagénesis o por técnicas de ADN recombinante. Pueden ser variedades, biotipos o genotipos.
Dependiendo de las especies o variedades de plantas, su locación y condiciones de crecimiento (los tipos de suelo, clima, periodo de vegetación y alimentación de interés), pueden darse efectos superaditivos ("sinérgicos") como resultado del tratamiento de acuerdo con la invención. Los efectos tales como, por ejemplo, tasas de aplicación reducidas y/o ensanchamiento de los espectros de actividad y/o aumento de la actividad de los compuestos y composiciones utilizables de acuerdo con la invención, crecimiento mejorado de las plantas, aumento de la tolerancia a temperaturas altas y bajas, aumento de la tolerancia a las condiciones secas o a los contenidos de sal del agua o el suelo, aumento de la capacidad de floración, favorecimiento de la recolección, aceleración de la madurez, aumento de los rendimientos del cultivo, mayor calidad y/o aumento del valor nutricional de los cultivos recolectados y aumento de la calidad del almacenamiento y/o procesabilidad de los cultivos recolectados son posibles, y son mayores que los esperados actualmente.
Las plantas transgénicas o variedades de plantas preferidas (obtenidas por ingeniería genética) que se van a tratar de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que, como resultado de la modificación genética en cuestión, han recibido material genético que les proporciona propiedades valiosas particularmente ventajosas ("características fundamentales"). Los ejemplos de tales propiedades son un crecimiento de la planta mejorado, aumento de la tolerancia a temperaturas altas y bajas, aumento de la tolerancia en condiciones secas o a los contenidos de sal en el agua o el suelo, aumento de la capacidad de floración, favorecimiento de la recolección, aceleración de la madurez, aumento de los rendimientos del cultivo, mayor calidad y/o aumento del valor nutricional de los cultivos recolectados y aumento de la calidad del almacenamiento y/o procesabilidad de los cultivos recolectados. Otros ejemplos adicionales y particularmente notables de tales propiedades son un aumento de la resistencia de las plantas a las plagas de animales y microbios, tales como insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como un aumento de la tolerancia por las plantas de ciertos compuestos activos herbicidas. Los ejemplos que pueden mencionarse de plantas transgénicas son las plantas de cultivo importante tales como cereales (trigo y arroz), maíz, semillas de soja, patatas, algodón, colza y plantas frutales (que producen manzanas, peras, frutos cítricos y uvas), siendo las plantas de cultivo maíz, semillas de soja, patatas, algodón y colza particularmente notables. Son propiedades particularmente significativas ("características fundamentales") el aumento de la resistencia de las plantas a insectos debido a las toxinas que se forman en las plantas, y en particular aquellas que se producen en las plantas (denominado en lo sucesivo en el presente documento "plantas Bt") por el material genético obtenido de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes Cry1A(a), Cry1A(b), Cry1A(c), Cry1IA, CryIIIB2, Cry9cCry2Ab, Cry3Bb y CryIF y combinaciones de los mismos). Las propiedades particularmente significativas ("características fundamentales") son el aumento de la resistencia de las plantas a hongos, bacterias y virus debido a la resistencia adquirida sistémicamente (RAS), sistemina, fitoalexinas, genes suscitadotes y de resistencia y las proteínas y toxinas expresadas correspondientemente. Las propiedades particularmente significativas ("características fundamentales") son también un aumento de la tolerancia por las plantas de ciertos compuestos activos herbicidas, tales como, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, el gen "PAT"). Los genes correspondientes que imparten las propiedades requeridas ("características fundamentales") pueden aparecer en las plantas transgénicas en combinación de unos con otros. Los ejemplos que pueden mencionarse de "plantas Bt" son variedades de maíz, algodón, semillas de soja y patatas que se comercializan con los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, semillas de soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patatas). Los ejemplos que pueden mencionarse de plantas tolerantes a herbicidas son variedades de maíz, algodón y semillas de soja que se comercializan con los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia de glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, semillas de soja), Liberty Link® (tolerancia de fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia de imidazolinonas) y STS® (tolerancia de sulfonilureas, por ejemplo maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (cultivadas para tolerancia a herbicidas de una manera convencional) que pueden mencionarse son también las variedades (por ejemplo, maíz) comercializadas con el nombre Clearfield®. Las afirmaciones anteriores, por supuesto, se aplican también a cualquiera de las variedades de plantas que puedan desarrollarse en el futuro o lanzarse al mercado en el futuro y que tengan las propiedades genéticas ("características fundamentales") descritas anteriormente o desarrolladas en el futuro.
De acuerdo con la invención, las plantas mencionadas anteriormente pueden tratarse de forma particularmente ventajosa con los compuestos de fórmula general I o las mezclas de compuesto activo de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos mencionados anteriormente para los compuestos activos o mezclas se aplican también al tratamiento de estas plantas. Es particularmente ventajoso tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas indicados específicamente en el presente texto.
Después, la preparación y uso de los compuestos de la presente invención se describirá más específicamente mediante los siguientes Ejemplos. La presente invención, sin embargo, no se restringirá a los mismos de ninguna manera.
Ejemplo de Síntesis 1
2-Cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]anilina 1,54 g (5,51 mmol) se disolvió en diclorometano (12 ml), a lo que después se añadió piridina 0,87 g (11,01 mmol). La solución se enfrió a -5 ºC y se le añadió una solución de cloruro 5 de difluorometanosulfonilo 1,66 g (11,01 mmol) en diclorometano (2 ml). La solución de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 4 días, después se le añadió agua y se extrajo tres veces con diclorometano. Después de que la fase orgánica se hubiera lavado con agua y secado, el diclorometano se retiró por destilación a presión reducida. La sustancia oleosa obtenida se trató con cromatografía en columna usando un disolvente mixto
1:6 de acetato de etilo y hexano como eluyente obteniendo la 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N10 difluorometanosulfonanilida objetivo, 1,2 g (rendimiento 55%) en forma de cristales blancos.
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 3,94 (6 H, s), 4,30 (2 H, s), 5,92 (1 H, s), 6,74 (1 H, t), 7,18-7,21 (1 H, m), 7,33-7,38 (2 H, m), 11,09 (1 H, a).
Ejemplo de Síntesis 2
15 A una solución de 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida 0,1 g (0,27 mmol) en acetonitrilo (3 ml), se le añadieron carbonato potásico 0,06 g (0,40 mmol) y yoduro de metilo 0,08 g y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 24 horas. La solución de reacción obtenida se filtró y los cristales en bruto, obtenidos por destilación del filtrado a presión reducida, se lavaron con un disolvente mixto 1:6 de éter y hexano obteniendo la 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-metil-N-difluorometano-sulfonanilida objetivo, 0,1 g
20 (rendimiento 93%) en forma de cristales blancos.
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 3,97 (6 H, s), 4,26 (2 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,59 (1 H, t), 7,05-7,13 (1 H, m), 7,16-7,23 (2 H, m), 11,14 (1 H, a).
Ejemplo de Síntesis 3
Una solución de 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida 0,1 g (0,27 mmol) y trietilamina 0,04 g (0,40 mmol) en diclorometano (3 ml) se enfrió con hielo. A la solución, se le añadió cloruro de acetilo 0,03 g (0,32 mmol) y la solución mixta se agitó a temperatura ambiente durante 24 horas. Se añadió agua a la solución de reacción obtenida y la fase orgánica se separó. La fase acuosa se extrajo adicionalmente tres veces con diclorometano. Después de que la fase orgánica se hubiera lavado con agua y secado, el diclorometano se retiró por destilación a presión reducida, y los cristales en bruto obtenidos se lavaron con un disolvente mixto 1:6 de éter y hexano obteniendo la 2-fluoro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-acetil-N-difluorometanosulfonanilida objetivo, 0,1 g (rendimiento 89%) en forma de cristales blancos.
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 1,94 (3 H, s), 3,87 (6 H, s), 4,10 (1 H, d, J = 15 Hz), 4,30 (1 H, d, J = 15 Hz), 5,89 (1 H, s), 6,97 (1 H, t), 7,14-7,17 (1 H, m), 7,33-7,45 (2 H, m).
Ejemplo de Síntesis 4
2-Cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)metil]-N-difluorometanosulfonanilida 0,4 g (1,02 mmol) se disolvió en ácido acético (6 ml), a lo que después se añadió óxido de cromo (VI) 0,31 g (3,05 mmol), y la solución se calentó a 30 ºC. La solución se agitó durante 6 horas y se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante 12 horas. La solución de reacción se diluyó con agua y se extrajo tres veces con éter dietílico. La fase orgánica se lavó con agua y se secó, y el éter dietílico se retiró por destilación a presión reducida. La sustancia oleosa obtenida se trató con cromatografía en columna usando un disolvente mixto 1:3 de acetato de etilo y hexano como eluyente obteniendo la 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-difluoro-metanosulfonanilida objetivo, 0,28 g (rendimiento 67%) en forma de cristales blancos.
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 3,93 (6 H, s), 6,19 (1 H, s), 6,34 (1 H, t), 7,37-7,43 (1 H, m), 7,63-7,69 (2 H, m).
Ejemplo de Síntesis 5
2-Cloro-6-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbonil]-N-difluorometanosulfonanilida 0,14 g (0,34 mmol) se disolvió en metanol 5 ml y la solución se enfrió a 5 ºC, y se le añadió borohidruro sódico 0,026 g (0,69 mmol) mientras se agitaba. La solución de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después se destiló a presión reducida. Los cristales obtenidos se disolvieron en agua y diclorometano y se neutralizaron con ácido cítrico. La fase orgánica se separó y la fase acuosa se extrajo adicionalmente tres veces con diclorometano. Después de que la fase orgánica se hubiera lavado con agua y secado, el diclorometano se retiró por destilación a presión reducida obteniendo la 2-cloro-6-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)hidroximetil]-N-difluorometanosulfonanilida objetivo, 0,11 g (rendimiento 78%) en forma de cristales blancos.
1H RMN-(300 MHz, CDCl3) δ 3,99 (6 H, s), 4,99 (1 H, a), 5,99 (1 H, s), 6,24 (1 H, s), 6,76 (1 H, t), 7,27-7,30 (1 H, m), 7,39-7,42 (1 H, m), 7,64-7,67 (1 H, m), 10,62 (1 H, a).
Los ejemplos de los compuestos obtenidos de la misma manera que la mencionada anteriormente en los Ejemplos de Síntesis 1 a 5 y obtenidos fácilmente de acuerdo con los procedimientos de preparación generales de los procedimientos de preparación (a) a (h) mencionados anteriormente se muestran, junto con los compuestos de los Ejemplos de Síntesis 1 a 5 mencionados anteriormente, en las siguientes Tablas 1 a 7, y sus propiedades físicas y químicas se muestran en la Tabla 8.
En las tablas Me representa metilo, Et representa etilo, iPr representa isopropilo, CH2Ph representa bencilo, cicloPr representa ciclopropilo, ciclohexilo representa ciclohexilo, OMe representa metoxi, OEt representa etoxi, OPh representa fenoxi, SMe representa metiltio, SOMe representa metilsulfinilo, SO2Me representa metilsulfonilo, COMe representa acetilo, COcPr representa ciclopropilcarbonilo, CO2Me o COOMe representa metoxicarbonilo, vinilo representa vinilo, alilo representa alilo, propargilo representa propargilo, MOM representa metoximetilo, y CH2OEt representa etoximetilo.
Tabla 1
Compuesto Nº XA (YA)n R6A ZA
1-1H H H CH 1-2 H H CH3 CH 1-3 H H CH2OCH3 CH 1-4 H H CH2OCH2CH3 CH 1-5 H H COCH3 CH 1-6 H H CO2CH3 CH 1-7 H H CO2CH2CH3 CH 1-8 H H SO2CH3 CH 1-9 H H SO2CHF2 CH 1-10 H H SO2CF3 CH 1-11 H H SO2CH2Cl CH 1-12 H H SO2CH2CF3 CH 1-13 H H SO2CH2CN CH 1-14F H H CH 1-15F H CH3 CH 1-16 F H CH2OCH3 CH 1-17 F H CH2OCH2CH3 CH 1-18 F H COCH3 CH 1-19 F H CO2CH3 CH 1-20 F H CO2CH2CH3 CH 1-21 F H SO2CH3 CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A ZA
1-22
F H SO2CHF2 CH
1-23
F H SO2CF3 CH
1-24
F H SO2CH2Cl CH
1-25
F H SO2CH2CF3 CH
1-26
F H SO2CH2CN CH
1-27
Cl H H CH
1-28
Cl H CH3 CH
1-29
Cl H CH2OCH3 CH
1-30
Cl H CH2OCH2CH3 CH
1-31
Cl H COCH3 CH
1-32
Cl H CO2CH3 CH
1-33
Cl H CO2CH2CH3 CH
1-34
Cl H SO2CH3 CH
1-35
Cl H SO2CHF2 CH
1-36
Cl H SO2CF3 CH
1-37
Cl H SO2CH2Cl CH
1-38
Cl H SO2CH2CF3 CH
1-39
Cl H SO2CH2CN CH
1-40
H H H N
1-41
H H CH3 N
1-42
H H CH2OCH2CH3 N
1-43
H H COCH3 N
1-44
H H CO2CH3 N
1-45
H H CO2CH2CH3 N
1-46
F H H N
1-47
F H CH3 N
1-48
F H CH2OCH2CH3 N
1-49
F H COCH3 N
1-50
F H CO2CH3 N
1-51
F H CO2CH2CH3 N
1-52
Cl H H N
1-53
Cl H CH3 N
1-54
Cl H CH2OCH2CH3 N
1-55
Cl H COCH3 N
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A ZA
1-56
Cl H CO2CH3 N
1-57
Cl H CO2CH2CH3 N
1-58
H H H C-CH3
1-59
F H H C-CH3
1-60
Cl H H C-CH3
1-61
H 3-F H CH
1-62
H 4-F H CH
1-63
H 5-F H CH
1-64
H 3-Cl H CH
1-65
H 4-Cl H CH
1-66
H 5-Cl H CH
1-67
H 3,5-F2 H CH
1-68
H 3,5-Cl H CH
1-69
H 4,5-F2 H CH
1-70
H 4,5-Cl2 H CH
1-71
H 3-CH3 H CH
1-72
H 4-CH3 H CH
1-73
H 5-CH3 H CH
1-74
H 3-CF3 H CH
1-75
H 4-CF3 H CH
1-76
H 5-CF3 H CH
1-77
H 3-CH2OCH3 H CH
1-78
H 4-CH2OCH3 H CH
1-79
H 5-CH2OCH3 H CH
1-80
H 3-OCH3 H CH
1-81
H 4-OCH3 H CH
1-82
H 5-OCH3 H CH
1-83
H 3-CO2CH3 H CH
1-84
H 4-CO2CH3 H CH
1-85
H 5-CO2CH3 H CH
1-86
H 3-SO2CH3 H CH
1-87
H 4-SO2CH3 H CH
1-88
H 5-SO2CH3 H CH
1-89
H 3-SCF3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A ZA
1-90
H 4-SCF3 H CH
1-91
H 5-SCF3 H CH
1-92
H 3-SOCF3 H CH
1-93
H 4-SOCF3 H CH
1-94
H 5-SOCF3 H CH
1-95
H 3-S02CF3 H CH
1-96
H 4-SO2CF3 H CH
1-97
H 5-SO2CF3 H CH
1-98
H 3-N(CH3)2 H CH
1-99
H 4-N(CH3)2 H CH
1-100
H 5-N(CH3)2 H CH
1-101
H 3-NO2 H CH
1-102
H 4-NO2 H CH
1-103
H 5-NO2 H CH
1-104
H 3-CN H CH
1-105
H 4-CN H CH
1-106
H 5-CN H CH
1-107
H 3-COCH3 H CH
1-108
H 4-COCH3 H CH
1-109
H 5-COCH3 H CH
1-110
F 3-F H CH
1-111
F 4-F H CH
1-112
F 5-F H CH
1-113
F 3-Cl H CH
1-114
F 4-Cl H CH
1-115
F 5-Cl H CH
1-116
F 3-CH3 H CH
1-117
F 4-CH3 H CH
1-118
F 5-CH3 H CH
1-119
F 3-OCH3 H CH
1-120
F 4-OCH3 H CH
1-121
F 5-OCH3 H CH
1-122
F 4-CN H CH
1-123
F 3,4-F2 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A ZA
1-124
F 4,5-F2 H CH
1-125
F 4-F-3-Cl H CH
1-126
F 3-F-5-Cl H CH
1-127
F 5-F-4-CN H CH
1-128
F 3-F-4-CF3 H CH
1-129
F 3-CF3 H CH
1-130
F 5-CF3 H CH
1-131
F 4-Br H CH
1-132
F 5-OCF3-4-F H CH
1-133
Cl 3-F H CH
1-134
Cl 4-F H CH
1-135
Cl 5-F H CH
1-136
Cl 3-Cl H CH
1-137
Cl 4-Cl H CH
1-138
Cl 5-Cl H CH
1-139
Cl 3-CH3 H CH
1-140
Cl 4-CH3 H CH
1-141
Cl 5-CH3 H CH
1-142
Cl 3-OCH3 H CH
1-143
Cl 4-OCH3 H CH
1-144
Cl 5-OCH3 H CH
1-145
Cl 4-SO2CH3 H CH
1-146
Cl 3-SCF3 H CH
1-147
Cl 4-SCF3 H CH
1-148
Cl 5-SCF3 H CH
1-149
Cl 3-SOCF3 H CH
1-150
Cl 4-SOCF3 H CH
1-151
Cl 5-SOCF3 H CH
1-152
Cl 3-SO2CF3 H CH
1-153
Cl 4-SO2CF3 H CH
1-154
Cl 5-SO2CF3 H CH
1-155
Cl 4-CN H CH
1-156
Cl 3,4-Cl2 H CH
1-157
Cl 4,5-Cl2 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A ZA
1-158
Cl 3-Cl-4-CF3 H CH
1-159
Cl 4-Cl-3-CH3 H CH
1-160
Cl 5-OCF3-4-F H CH
1-161
Cl 4-SO2CH3 H CH
1-162
Cl 4-CF3 H CH
1-163
Cl 5-CF3 H CH
1-164
CHO H H CH
1-165
COCH3 H H CH
1-166
COcPr H H CH
1-167
CO2CH3 H H CH
1-168
CO2CH2CH3 H H CH
1-169
CON(CH3)2 H H CH
1-170
N(CH3)2 H H CH
1-171
OCH3 H H CH
1-172
OCF3 H H CH
1-173
OCHF2 H H CH
1-174
OPh H H CH
1-175
SO2CH3 H H CH
1-176
SCF3 H H CH
1-177
SOCF3 H H CH
1-178
SO2CF3 H H CH
1-179
CN H H CH
1-180
NO2 H H CH
1-181
OSO2CH3 H H CH
1-182
OSO2CF3 H H CH
1-183
OSO2CHF2 H H CH
1-184
OSO2CH2Cl H H CH
1-185
OSO2CH2CF3 H H CH
1-186
OSO2CH2CN H H CH
1-187
COCH3 H H N
1-188
COcPr H H N
1-189
CO2CH3 H H N
1-190
CO2CH2CH3 H H N
Tabla 2
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A zA
2-1
H H H CH
2-2
H H CH3 CH
2-3
H H CH2OCH3 CH
2-4
H H CH2OCH2CH3 CH
2-5
H H COCH3 CH
2-6
H H CO2CH3 CH
2-7
H H CO2CH2CH3 CH
2-8
H H SO2CH3 CH
2-9
H H SO2CHF2 CH
2-10
H H SO2CF3 CH
2-11
H H SO2CH2Cl CH
2-12
H H SO2CH2CF3 CH
2-13
H H SO2CH2CN CH
2-14
F H CH3 CH
2-15
F H CH2CF3 CH
2-16
F H CH2OCH3 CH
2-17
F H CH2OCH2CH3 CH
2-18
F H COCH3 CH
2-19
F H CO2CH3 CH
2-20
F H CO2CH2CH3 CH
2-21
F H SO2CH3 CH
2-22
F H SO2CHF2 CH
2-23
F H SO2CF3 CH
2-24
F H SO2CH2Cl CH
2-25
F H SO2CH2CF3 CH
2-26
F H SO2CH2CN CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A zA
2-27
Cl H CH3 CH
2-28
Cl H CH2CF3 CH
2-29
Cl H CH2OCH3 CH
2-30
Cl H CH2OCH2CH3 CH
2-31
Cl H COCH3 CH
2-32
Cl H CO2CH3 CH
2-33
Cl H CO2CH2CH3 CH
2-34
Cl H SO2CH3 CH
2-35
Cl H SO2CHF2 CH
2-36
Cl H SO2CF3 CH
2-37
Cl H SO2CH2Cl CH
2-38
Cl H SO2CH2CF3 CH
2-39
Cl H SO2CH2CN CH
2-40
H H H N
2-41
H H CH3 N
2-42
H H CH2OCH2CH3 N
2-43
H H COCH3 N
2-44
H H CO2CH3 N
2-45
H H CO2CH2CH3 N
2-46
F H CH3 N
2-47
F H CH2CF3 N
2-48
F H CH2OCH2CH3 N
2-49
F H COCH3 N
2-50
F H CO2CH3 N
2-51
F H CO2CH2CH3 N
2-52
Cl H CH3 N
2-53
Cl H CH2CF3 N
2-54
Cl H CH2OCH2CH3 N
2-55
Cl H COCH3 N
2-56
Cl H CO2CH3 N
2-57
Cl H CO2CH2CH3 N
2-58
H H H C-CH3
2-59
F H H C-CH3
2-60
Cl H H C-CH3
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A zA
2-61
H 3-F H CH
2-62
H 4-F H CH
2-63
H 5-F H CH
2-64
H 3-Cl H CH
2-65
H 4-Cl H CH
2-66
H 5-Cl H CH
2-67
H 3,5-F2 H CH
2-68
H 3,5-Cl H CH
2-69
H 4,5-F2 H CH
2-70
H 4,5-Cl2 H CH
2-71
H 3-CH3 H CH
2-72
H 4-CH3 H CH
2-73
H 5-CH3 H CH
2-74
H 3-CF3 H CH
2-75
H 4-CF3 H CH
2-76
H 5-CF3 H CH
2-77
H 3-CH2OCH3 H CH
2-78
H 4-CH2OCH3 H CH
2-79
H 5-CH2OCH3 H CH
2-80
H 3-COCH3 H CH
2-81
H 4-OCH3 H CH
2-82
H 5-OCH3 H CH
2-83
H 3-CO2CH3 H CH
2-84
H 4-CO2CH3 H CH
2-85
H 5-CO2CH3 H CH
2-86
H 3-SO2CH3 H CH
2-87
H 4-SO2CH3 H CH
2-88
H 5-SO2CH3 H CH
2-89
H 3-SCF3 H CH
2-90
H 4-SCF3 H CH
2-91
H 5-SCF3 H CH
2-92
H 3-SOCF3 H CH
2-93
H 4-SOCF3 H CH
2-94
H 5-SOCF3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A zA
2-95
H 3-SO2CF3 H CH
2-96
H 4-SO2CF3 H CH
2-97
H 5-SO2CF3 H CH
2-98
H 3-N(CH3)2 H CH
2-99
H 4-N(CH3)2 H CH
2-100
H 5-N(CH3)2 H CH
2-101
H 3-NO2 H CH
2-102
H 4-NO2 H CH
2-103
H 5-NO2 H CH
2-104
H 3-CN H CH
2-105
H 4-CN H CH
2-106
H 5-CN H CH
2-107
H 3-COCH3 H CH
2-108
H 4-COCH3 H CH
2-109
H 5-COCH3 H CH
2-110
F 3-F H CH
2-111
F 4-F H CH
2-112
F 5-F H CH
2-113
F 3-Cl H CH
2-114
F 4-Cl H CH
2-115
F 5-Cl H CH
2-116
F 3-CH3 H CH
2-117
F 4-CH3 H CH
2-118
F 5-CH3 H CH
2-119
F 3-OCH3 H CH
2-120
F 4-OCH3 H CH
2-121
F 5-OCH3 H CH
2-122
F 4-CN H CH
2-123
F 3,4-F2 H CH
2-124
F 4,5-F2 H CH
2-125
F 4-F-3-Cl H CH
2-126
F 3-F-5-Cl H CH
2-127
F 5-F-4-CN H CH
2-128
F 3-F-4-CF3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A zA
2-129
F 3-CF3 H CH
2-130
F 5-CF3 H CH
2-131
F 4-Br H CH
2-132
F 5-OCF3-4-F H CH
2-133
Cl 3-F H CH
2-134
Cl 4-F H CH
2-135
Cl 5-F H CH
2-136
Cl 3-Cl H CH
2-137
Cl 4-Cl H CH
2-138
Cl 5-Cl H CH
2-139
Cl 3-CH3 H CH
2-140
Cl 4-CH3 H CH
2-141
Cl 5-CH3 H CH
2-142
Cl 3-OCH3 H CH
2-143
Cl 4-OCH3 H CH
2-144
Cl 5-OCH3 H CH
2-145
Cl 4-SO2CH3 H CH
2-146
Cl 3-SCF3 H CH
2-147
Cl 4-SCF3 H CH
2-148
Cl 5-SCF3 H CH
2-149 9
Cl 3-SOCF3 H CH
2-150
Cl 4-SOCF3 H CH
2-151
Cl 5-SOCF3 H CH
2-152
Cl 3-SO2CF3 H CH
2-153
Cl 4-SO2CF3 H CH
2-154
Cl 5-SO2CF3 H CH
2-155
Cl 4-CN H CH
2-156
Cl 3,4-Cl2 H CH
2-157
Cl 4,5-Cl2 H CH
2-158
Cl 3-Cl-4-CF3 H CH
2-159
Cl 4-Cl-3-CH3 H CH
2-160
Cl 5-OCF3-4-F H CH
2-161
Cl 4-SO2CH3 H CH
2-162
Cl 4-CF3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R6A zA
2-163
Cl 5-CF3 H CH
2-164
CHO H H CH
2-165
COCH3 H H CH
2-166
COcPr H H CH
2-167
CO2H H H CH
2-168
CO2CH3 H H CH
2-169
CO2CH2CH3 H H CH
2-170
CON(CH3)2 H H CH
2-171
N(CH3)2 H H CH
2-172
OCH3 H H CH
2-173
OCF3 H H CH
2-174
OCH2 H H CH
2-175
OPh H H CH
2-176
SO2CH3 H H CH
2-177
SCF3 H H CH
2-178
SOCF3 H H CH
2-179
OSO2CH3 H H CH
2-180
OSO2CF3 H H CH
2-181
OSO2CHF2 H H CH
2-182
OSO2CH2Cl H H CH
2-183
OSO2CH2CF3 H H CH
2-184
OSO2CH2CN H H CH
2-185
COCH3 H H N
2-186
COcPr H H N
2-187
CO2CH3 H H N
2-188
CO2CH2CH3 H H N
2-189
H 4-CO2H H CH
2-190
H 3-F-4-CH3 H CH
2-191
Cl H COcPr CH
2-192
CH3 4-CH3 H CH
2-193
CH3 3-F H CH
2-194
CH3 4-CF(CF3)2 H CH
Tabla 3
Compuesto Nº
xA (YA)n R6A ZA
3-1
H H CH3 CH
3-2
H H CH2OCH3 CH
3-3
H H CH2OCH2CH3 CH
3-4
H H COCH3 CH
3-5
H H CO2CH3 CH
3-6
H H CO2CH2CH3 CH
3-7
F H CH3 CH
3-8
F H CH2OCH3 CH
3-9
F H CH2OCH2CH3 CH
3-10
F H COCH3 CH
3-11
F H CO2CH3 CH
3-12
F H CO2CH2CH3 CH
3-13
F H SO2CH3 CH
3-14
F H SO2CHF2 CH
3-15
F H SO2CF3 CH
3-16
F H SO2CH2Cl CH
3-17
F H SO2CH2CF3 CH
3-18
F H SO2CH2CN CH
3-19
Cl H CH3 CH
3-20
Cl H CH2OCH3 CH
3-21
Cl H CH2OCH2CH3 CH
3-22
Cl H COCH3 CH
3-23
Cl H CO2CH3 CH
3-24
Cl H CO2CH2CH3 CH
3-25
Cl H SO2CH3 CH
3-26
Cl H SO2CHF2 CH
(continuación)
Compuesto Nº
xA (YA)n R6A ZA
3-27
Cl H SO2CF3 CH
3-28
Cl H SO2CH2Cl CH
3-29
Cl H SO2CH2CF3 CH
3-30
Cl H SO2CH2CN CH
3-31
H H H N
3-32
H H CH3 N
3-33
H H CH2OCH2CH3 N
3-34
H H COCH3 N
3-35
H H CO2CH3 N
3-36
H H CO2CH2CH3 N
3-37
F H CH3 N
3-38
F H CH2OCH2CH3 N
3-39
F H COCH3 N
3-40
F H CO2CH3 N
3-41
F H CO2CH2CH3 N
3-42
Cl H CH3 N
3-43
Cl H CH2OCH2CH3 N
3-44
Cl H COCH3 N
3-45
Cl H CO2CH3 N
3-46
Cl H CO2CH2CH3 N
3-47
H H H C-CH3
3-48
F H H C-CH3
3-49
Cl H H C-CH3
3-50
H 4-F H CH
3-51
H 5-F H CH
3-52
H 3-Cl H CH
3-53
H 4-Cl H CH
3-54
H 5-Cl H CH
3-55
H 3,5-F2 H CH
3-56
H 3,5-Cl H CH
3-57
H 4,5-F2 H CH
3-58
H 4,5-Cl2 H CH
3-59
H 3-CH3 H CH
3-60
H 4-CH3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
xA (YA)n R6A ZA
3-61
H 5-CH3 H CH
3-62
H 3-CF3 H CH
3-63
H 4-CF3 H CH
3-64
H 5-CF3 H CH
3-65
H 3-CH2OCH3 H CH
3-66
H 4-CH2OCH3 H CH
3-67
H 5-CH2OCH3 H CH
3-68
H 3-OCH3 H CH
3-69
H 4-OCH3 H CH
3-70
H 5-OCH3 H CH
3-71
H 3-CO2CH3 H CH
3-72
H 4-CO2CH3 H CH
3-73
H 5-CO2CH3 H CH
3-74
H 4-SO2CH3 H CH
3-75
H 5-SO2CH3 H CH
3-76
H 3-SCF3 H CH
3-77
H 4-SCF3 H CH
3-78
H 5-SCF3 H CH
3-79
H 3-SOCF3 H CH
3-80
H 4-SOCF3 H CH
3-81
H 5-SOCF3 H CH
3-82
H 3-SO2CF3 H CH
3-83
H 4-SO2CF3 H CH
3-84
H 5-SO2CF3 H CH
3-85
H 3-N(CH3)2 H CH
3-86
H 4-N(CH3)2 H CH
3-87
H 5-N(CH3)2 H CH
3-88
H 3-NO2 H CH
3-89
H 4-NO2 H CH
3-90
H 5-NO2 H CH
3-91
H 3-CN H CH
3-92
H 4-CN H CH
3-93
H 5-CN H CH
3-94
H 3-COCH3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
xA (YA)n R6A ZA
3-95
H 4-COCH3 H CH
3-96
H 5-COCH3 H CH
3-97
F 3-F H CH
3-98
F 4-F H CH
3-99
F 5-F H CH
3-100
F 3-Cl H CH
3-101
F 4-Cl H CH
3-102
F 5-Cl H CH
3-103
F 3-CH3 H CH
3-104
F 4-CH3 H CH
3-105
F 5-CH3 H CH
3-106
F 3-OCH3 H CH
3-107
F 4-OCH3 H CH
3-108
F 5-OCH3 H CH
3-109
F 4-CN H CH
3-110
F 3,4-F2 H CH
3-111
F 4,5-F2 H CH
3-112
F 4-F-3-Cl H CH
3-113
F 3-F-5-Cl H CH
3-114
F 5-F-4-CN H CH
3-115
F 3-F-4-CF3 H CH
3-116
F 3-CF3 H CH
3-117
F 5-CF3 H CH
3-118
F 4-Br H CH
3-119
F 5-OCF3-4-F H CH
3-120
Cl 3-F H CH
3-121
Cl 4-F H CH
3-122
Cl 5-F H CH
3-123
Cl 3-Cl H CH
3-124
Cl 4-Cl H CH
3-125
Cl 5-Cl H CH
3-126
Cl 3-CH3 H CH
3-127
Cl 4-CH3 H CH
3-128
Cl 5-CH3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº
xA (YA)n R6A ZA
3-129
Cl 3-OCH3 H CH
3-130
Cl 4-OCH3 H CH
3-131
Cl 5-OCH3 H CH
3-132
Cl 4-SO2CH3 H CH
3-133
Cl 3-SCF3 H CH
3-134
Cl 4-SCF3 H CH
3-135
Cl 5-SCF3 H CH
3-136
Cl 3-SOCF3 H CH
3-137
Cl 4-SOCF3 H CH
3-138
Cl 5-SOCF3 H CH
3-139
Cl 3-SO2CF3 H CH
3-140
Cl 4-SO2CF3 H CH
3-141
Cl 5-SO2CF3 H CH
3-142
Cl 4-CN H CH
3-143
Cl 3,4-Cl2 H CH
3-144
Cl 4,5-Cl2 H CH
3-145
Cl 3-Cl-4-CF3 H CH
3-146
Cl 4-C-3-CH3 H CH
3-147
Cl 5-OCF3-4-F H CH
3-148
Cl 4-SO2CH3 H CH
3-149
Cl 4-CF3 H CH
3-150
Cl 5-CF3 H CH
3-151
CHO H H CH
3-152
COCH3 H H CH
3-153
COcPr H H CH
3-154
CO2CH3 H H CH
3-155
CO2CH2CH3 H H CH
3-156
CON(CH3)2 H H CH
3-157
N(CH3)2 H H CH
3-158
OCH3 H H CH
3-159
OCF3 H H CH
3-160
OCHF2 H H CH
3-161
OPh H H CH
3-162
SO2CH3 H H CH
(continuación)
Compuesto Nº
xA (YA)n R6A ZA
3-163
SCF3 H H CH
3-164
SOCF3 H H CH
3-165
SO2CF3 H H CH
3-166
CN H H CH
3-167
NO2 H H CH
3-168
OSO2CH3 H H CH
3-169
OSO2CF3 H H CH
3-170
OSO2CHF2 H H CH
3-171
OSO2CH2Cl H H CH
3-172
OSO2CH2CF3 H H CH
3-173
OSO2CH2CN H H CH
3-174
COCH3 H H N
3-175
COcPr H H N
3-176
CO2CH3 H H N
3-177
CO2CH2CH3 H H N
Tabla 4
5
Compuesto Nº xA
(YA)n R6A zA
4-1
H H CH3 CH
4-2
H H CH2OCH3 CH
4-3
H H CH2OCH2CH3 CH
4-4
H H COCH3 CH
4-5
H H CO2CH3 CH
4-6
H H CO2CH2CH3 CH
4-7
H H SO2CH3 CH
(continuación)
Compuesto Nº xA
(YA)n R6A zA
4-8
H H SO2CHF2 CH
4-9
H H SO2CF3 CH
4-10
H H SO2CH2Cl CH
4-11
H H SO2CH2CF3 CH
4-12
H H SO2CH2CN CH
4-13
F H CH3 CH
4-14
F H CH2OCH3 CH
4-15
F H CH2OCH2CH3 CH
4-16
F H COCH3 CH
4-17
F H CO2CH3 CH
4-18
F H CO2CH2CH3 CH
4-19
F H SO2CH3 CH
4-20
F H SO2CHF2 CH
4-21
F H SO2CF3 CH
4-22
F H SO2CH2C CH
4-23
F H SO2CH2CF3 CH
4-24
F H SO2CH2CN CH
4-25
Cl H CH3 CH
4-26
Cl H CH2OCH3 CH
4-27
Cl H CH2OCH2CH3 CH
4-28
Cl H COCH3 CH
4-29
Cl H CO2CH3 CH
4-30
Cl H CO2CH2CH3 CH
4-31
Cl H SO2CH3 CH
4-32
Cl H SO2CHF2 CH
4-33
Cl H SO2CF3 CH
4-34
Cl H SO2CH2Cl CH
4-35
Cl H SO2CH2CF3 CH
4-36
Cl H SO2CH2CN CH
4-37
H H H N
4-38
H H CH3 N
4-39
H H CH2OCH2CH3 N
4-40
H H COCH3 N
4-41
H H CO2CH3 N
(continuación)
Compuesto Nº xA
(YA)n R6A zA
4-42
H H CO2CH2CH3 N
4-43
F H CH3 N
4-44
F H CH2OCH2CH3 N
4-45
F H COCH3 N
4-46
F H CO2CH3 N
4-47
F H CO2CH2CH3 N
4-48
Cl H CH3 N
4-49
Cl H CH2OCH2CH3 N
4-50
Cl H COCH3 N
4-51
Cl H CO2CH3 N
4-52
Cl H CO2CH2CH3 N
4-53
H H H C-CH3
4-54
F H H C-CH3
4-55
Cl H H C-CH3
4-56
H 5-Cl H CH
4-57
H 3,5-F2 H CH
4-58
H 3,5-Cl H CH
4-59
H 4,5-F2 H CH
4-60
H 4,5-Cl2 H CH
4-61
H 3-CH3 H CH
4-62
H 4-CH3 H CH
4-63
H 5-CH3 H CH
4-64
H 3-CF3 H CH
4-65
H 4-CF3 H CH
4-66
H 5-CF3 H CH
4-67
H 3-CH2OCH3 H CH
4-68
H 4-CH2OCH3 H CH
4-69
H 5-CH2OCH3 H CH
4-70
H 3-OCH3 H CH
4-71
H 4-OCH3 H CH
4-72
H 5-OCH3 H CH
4-73
H 3-CO2CH3 H CH
4-74
H 4-CO2CH3 H CH
4-75
H 5-CO2CH3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº xA
(YA)n R6A zA
4-76
H 3-SO2CH3 H CH
4-77
H 4-SO2CH3 H CH
4-78
H 5-SO2CH3 H CH
4-79
H 3-SCF3 H CH
4-80
H 4-SCF3 H CH
4-81
H 5-SCF3 H CH
4-82
H 3-SOCF3 H CH
4-83
H 4-SOCF3 H CH
4-84
H 5-SOCF3 H CH
4-85
H 3-SO2CF3 H CH
4-86
H 4-SO2CF3 H CH
4-87
H 5-SO2CF3 H CH
4-88
H 3-N(CH3)2 H CH
4-89
H 4-N(CH3)2 H CH
4-90
H 5-N(CH3)2 H CH
4-91
H 3-NO2 H CH
4-92
H 4-NO2 H CH
4-93
H 5-NO2 H CH
4-94
H 3-CN H CH
4-95
H 4-CN H CH
4-96
H 5-CN H CH
4-97
H 3-COCH3 H CH
4-98
H 4-COCH3 H CH
4-99
H 5-COCH3 H CH
4-100
F 3-F H CH
4-101
F 4-F H CH
4-102
F 5-F H CH
4-103
F 3-Cl H CH
4-104
F 4-Cl H CH
4-105
F 5-Cl H CH
4-106
F 3-CH3 H CH
4-107
F 4-CH3 H CH
4-108
F 5-CH3 H CH
4-109
F 3-OCH3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº xA
(YA)n R6A zA
4-110
F 4-OCH3 H CH
4-111
F 5-OCH3 H CH
4-112
F 4-CN H CH
4-113
F 3,4-F2 H CH
4-114
F 4,5-F2 H CH
4-115
F 4-F-3-Cl H CH
4-116
F 3-F-5-Cl H CHO
4-117
F 5-F-4-CN H CH
4-118
F 3-F-4-CF3 H CH
4-119
F 3-CF3 H CH
4-120
F 5-CF3 H CH
4-121
F 4-Br H CH
4-122
F 5-OCF3-4-F H CH
4-123
Cl 3-F H CH
4-124
Cl 4-F H CH
4-125
Cl 5-F H CH
4-126
Cl 3-Cl H CH
4-127
Cl 4-Cl H CH
4-128
Cl 5-Cl H CH
4-129
Cl 3-CH3 H CH
4-130
Cl 4-CH3 H CH
4-131
Cl 5-CH3 H CH
4-132
Cl 3-OCH3 H CH
4-133
Cl 4-OCH3 H CH
4-134
Cl 5-OCH3 H CH
4-135
Cl 4-SO2CH3 H CH
4-136
Cl 3-SCF3 H CH
4-137
Cl 4-SCF3 H CH
4-138
Cl 5-SCF3 H CH
4-139
Cl 3-SOCF3 H CH
4-140
Cl 4-SOCF3 H CH
4-141
Cl 5-SOCF3 H CH
4-142
Cl 3-SO2CF3 H CH
4-143
Cl 4-SO2CF3 H CH
(continuación)
Compuesto Nº xA
(YA)n R6A zA
4-144
Cl 5-SO2CF3 H CH
4-145
Cl 4-CN H CH
4-146
Cl 3,4-Cl2 H CH
4-147
Cl 4,5-Cl2 H CH
4-148
Cl 3-Cl-4-CF3 H CH
4-149
Cl 4-Cl-3-CH3 H CH
4-150
Cl 5-OCF3-4-F H CH
4-151
Cl 4-SO2CH3 H CH
4-152
Cl 4-CF3 H CH
4-153
Cl 5-CF3 H CH
4-154
CHO H H CH
4-155
COCH3 H H CH
4-156
COcPr H H CH
4-157
CO2CH3 H H CH
4-158
CO2CH2CH3 H H CH
4-159
CON(CH3)2 H H CH
4-160
N(CH3)2 H H CH
4-161
OCH3 H H CH
4-162
OCF3 H H CH
4-163
OCHF2 H H CH
4-164
OPh H H CH
4-165
SO2CH3 H H CH
4-166
SCF3 H H CH
4-167
SOCF3 H H CH
4-168
SO2CF3 H H CH
4-169
CN H H CH
4-170
NO2 H H CH
4-171
OSO2CH3 H H CH
4-172
OSO2CF3 H H CH
4-173
OSO2CHF2 H H CH
4-174
OSO2CH2Cl H H CH
4-175
OSO2CH2CF3 H H CH
4-176
OSO2CH2CN H H CH
(continuación)
R6A
Compuesto Nº xA (YA)n zA
4-177 4-178 4-179 4-180 4-181 4-182 4-183 4-184 4-185 4-186 4-187
Compuesto Nº xA COCH3 COcPr CO2CH3 CO2CH2CH3 H H H CH3 H H CH3 H H H H H H H H 4-F H 3-F-4-CH3 H 5-F-4-CH3 H 3-F H 5-F H 3-F H 3-CH3 H
Tabla 5
R3A R4A
(YA)n N N N N CH CH CH CH CH CH CH
R6A ZA
5-1H H Cl H H CH 5-2F H Cl H H CH 5-3 Cl H Cl H H CH 5-4 COCH3 H Cl H H CH 5-5H H Cl H H N 5-6F H Cl H H N 5-7Cl H Cl H H N 5-8H H F H H CH 5-9F H F H H CH 5-10Cl H F H H CH 5-11 COCH3 H F H H CH 5-12H H F H H N
(continuación)
Compuesto Nº xA
(YA)n R3A R4A R6A ZA
5-13
F H F. H N
5-14
Cl H F H H N
5-15
H H OCH3 H H CH
5-16
F H OCH3 H H CH
5-17
Cl H OCH3 H H CH
5-18
H H CH3 H H CH
5-19
F H CH3 H H CH
5-20
Cl H CH3 H H CH
5-21
H H OH CH3 H CH
5-22
H H OH CH2CH3 H CH
5-23
H H OH iPr H CH
5-24
F H OH CH3 H CH
5-25
F H OH CH2CH3 H CH
5-26
F H OH iPr H CH
5-27
Cl H OH CH3 H CH
5-28
Cl H OH CH2CH3 H CH
5-29
Cl H OH iPr H CH
5-30
H H SCH3 CH3 H CH
5-31
F H SCH3 CH3 H CH
5-32
Cl H SCH3 CH3 H CH
5-33
H H SO2CH3 H H CH
5-34
F H SO2CH3 H H CH
5-35
Cl H SO2CH3 H H CH
5-36
H H SO2CH3 H H N
5-37
F H SO2CH3 H H N
5-38
Cl H SO2CH3 H H N
Tabla 6
Compuesto Nº
XA (YA )n R1A R2A R3A R4A ZA
6-1
H H H H H H CH
6-2
H H H Cl H H CH
6-3
H H H CH3 H H CH
6-4
H H H CF3 H H CH
6-5
H H H OCH3 H H CH
6-6
H H H OCH2CH3 H H CH
6-7
H H H OCH2CF3 H H CH
6-8
H H H SCH3 H H CH
6-9
H H CH3 Cl H H CH
6-10
H H CH3 CH3 H H CH
6-11
H H CH3 iPr H H CH
6-12
H H CH3 cicloPr H H CH
6-13
H H CH3 CHF2 H H CH
6-14
H H CH3 CF3 H H CH
6-15
H H CH3 OCH3 H H CH
6-16
H H CH3 OCH2CH3 H H CH
6-17
H H CH3 OCH2CF3 H H CH
6-18
H H CH3 SCH3 H H CH
6-19
H H OCH3 Cl H H CH
6-20
H H OCH3 CF3 H H CH
6-21
H H OCH3 OCH2CH3 H H CH
6-22
H H OCH3 OCH2CF3 H H CH
6-23
H H OCH3 SCH3 H H CH
6-24
H H CF3 Cl H H CH
6-25
H H CF3 CF3 H H CH
6-26
H H CF3 OCH2CH3 H H CH
6-27
H H CF3 OCH2CF3 H H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA )n R1A R2A R3A R4A ZA
6-28
H H CF3 SCH3 H H CH
6-29
H H OCH2CH3 Cl H H CH
6-30
H H OCH2CH3 OCH2CH3 H H CH
6-31
H H OCH2CH3 SCH3 H H CH
6-32
H H SCH3 H H H CH
6-33
H H SCH3 Cl H H CH
6-34
F H CH3 Cl H H CH
6-35
F H CH3 CH3 H H CH
6-36
F H CH3 CF3 H H CH
6-37
F H CH3 OCH3 H H CH
6-38
F H CH3 SCH3 H H CH
6-39
F H OCH3 Cl H H CH
6-40
F H OCH3 CF3 H H CH
6-41
F H OCH3 SCH3 H H CH
6-42
F H CF3 Cl H H CH
6-43
F H CF3 CF3 H H CH
6-44
F H CF3 SCH3 H H CH
6-45
F H OCH2CH3 Cl H H CH
6-46
F H OCH2CH3 OCH2CH3 H H CH
6-47
F H OCH2CH3 SCH3 H H CH
6-48
F H SCH3 Cl H H CH
6-49
F H N(CH3)2 N(CH3)2 H H CH
6-50
Cl H CH3 Cl H H CH
6-51
Cl H CH3 CH3 H H CH
6-52
Cl H CH3 CF3 H H CH
6-53
Cl H CH3 OCH3 H H CH
6-54
Cl H CH3 SCH3 H H CH
6-55
Cl H OCH3 Cl H H CH
6-56
Cl H OCH3 CF3 H H CH
6-57
Cl H OCH3 OCH2CH3 H H CH
6-58
Cl H OCH3 OCH2CF3 H H CH
6-59
Cl H OCH3 SCH3 H H CH
6-60
Cl H CF3 Cl H H CH
6-61
Cl H CF3 CF3 H H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA )n R1A R2A R3A R4A ZA
6-62
Cl H CF3 SCH3 H H CH
6-63
Cl H OCH2CH3 Cl H H CH
6-64
Cl H OCH2CH3 OCH2CH3 H H CH
6-65
Cl H OCH2CH3 SCH3 H H CH
6-66
Cl H SCH3 Cl H H CH
6-67
Cl H N(CH3)2 N(CH3)2 H H CH
6-68
F H CH3 Cl C=O CH
6-69
F H CH3 CH3 C=O CH
6-70
F H CH3 CF3 C=O CH
6-71
F H CH3 OCH3 C=O CH
6-72
F H CH3 SCH3 C=O CH
6-73
F H OCH3 Cl C=O CH
6-74
F H OCH3 CF3 C=O CH
6-75
F H OCH3 SCH3 C=O CH
6-76
F H CF3 Cl C=O CH
6-77
F H CF3 CF3 C=O CH
6-78
F H CF3 SCH3 C=O CH
6-79
F H OCH2CH3 Cl C=O CH
6-80
F H OCH2CH3 OCH2CH3 C=O CH
6-81
F H OCH2CH3 SCH3 C=O CH
6-82
F H SCH3 Cl C=O CH
6-83
F H N(CH3)2 N(CH3)2 C=O CH
6-84
Cl H CH3 Cl C=O CH
6-85
Cl H CH3 CH3 C=O CH
6-86
Cl H CH3 CF3 C=O CH
6-87
Cl H CH3 OCH3 C=O CH
6-88
Cl H CH3 SCH3 C=O CH
6-89
Cl H OCH3 Cl C=O CH
6-90
Cl H OCH3 CF3 C=O CH
6-91
Cl H OCH3 OCH2CH3 C=O CH
6-92
Cl H OCH3 OCH2CF3 C=O CH
6-93
Cl H OCH3 SCH3 C=O CH
6-94
Cl H CF3 Cl C=O CH
6-95
Cl H CF3 CF3 C=O CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA )n R1A R2A R3A R4A ZA
6-96
Cl H CF3 SCH3 C=O CH
6-97
Cl H OCH2CH3 Cl C=O CH
6-98
Cl H OCH2CH3 OCH2CH3 C=O CH
6-99
Cl H OCH2CH3 SCH3 C=O CH
6-100
Cl H SCH3 Cl C=O CH
6-101
Cl H N(CH3)2 N(CH3)2 C=O CH
6-102
F H CH3 Cl OH H CH
6-103
F H CH3 CH3 OH H CH
6-104
F H CH3 CF3 OH H CH
6-105
F H CH3 OCH3 OH H CH
6-106
F H CH3 SCH3 OH H CH
6-107
F H OCH3 Cl OH H CH
6-108
F H OCH3 CF3 OH H CH
6-109
F H OCH3 SCH3 OH H CH
6-110
F H CF3 Cl OH H CH
6-111
F H CF3 CF3 OH H CH
6-112
F H CF3 SCH3 OH H CH
6-113
F H OCH2CH3 Cl OH H CH
6-114
F H OCH2CH3 OCH2CH3 OH H CH
6-115
F H OCH2CH3 SCH3 OH H CH
6-116
F H SCH3 Cl OH H CH
6-117
F H N(CH3)2 N(CH3)2 OH H CH
6-118
Cl H CH3 Cl OH H CH
6-119
Cl H CH3 CH3 OH H CH
6-120
Cl H CH3 CF3 OH H CH
6-121
Cl H CH3 OCH3 OH H CH
6-122
Cl H CH3 SCH3 OH H CH
6-123
Cl H OCH3 Cl OH H CH
6-124
Cl H OCH3 CF3 OH H CH
6-125
Cl H OCH3 OCH2CH3 OH H CH
6-126
Cl H OCH3 OCH2CF3 OH H CH
6-127
Cl H OCH3 SCH3 OH H CH
6-128
Cl H CF3 Cl OH H CH
6-129
Cl H CF3 CF3 OH H CH
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA )n R1A R2A R3A R4A ZA
6-130
Cl H CF3 SCH3 OH H CH
6-131
Cl H OCH2CH3 Cl OH H CH
6-132
Cl H OCH2CH3 OCH2CH3 OH H CH
6-133
Cl H OCH2CH3 SCH3 OH H CH
6-134
Cl H SCH3 Cl OH H CH
6-135
Cl H N(CH3)2 N(CH3)2 OH H CH
Tabla 7
Compuesto Nº
XA (YA)n R1A R2A R3A R4A
7-1
F H H H H H
7-2
F H CH3 Cl H H
7-3
F H CH3 CH3 H H
7-4
F H CH3 OCH3 H H
7-5
F H CH3 OCH2CF3 H H
7-6
F H OCH3 Cl H H
7-7
F H OCH3 OCH2CF3 H H
7-8
F H N(CH3)2 N(CH3)2 H H
7-9
F H H H C=O
7-10
F H CH3 Cl C=O
7-11
F H CH3 CH3 C=O
7-12
F H CH3 OCH3 C=O
7-13
F H CH3 OCH2CF3 C=O
7-14
F H OCH3 Cl C=O
7-15
F H OCH3 OCH2CF3 C=O
7-16
F H N(CH3)2 N(CH3)2 C=O
7-17
F H H H OH H
7-18
F H CH3 Cl OH H
(continuación)
Compuesto Nº
XA (YA)n R1A R2A R3A R4A
7-19
F H CH3 CH3 OCH H
7-20
F H CH3 OCH3 OH H
7-21
F H CH3 OCH2CF3 OH H
7-22
F H OCH3 Cl OH H
7-23
F H OCH3 OCH2CF3 OH H
7-24
F H N(CH3)2 N(CH3)2 OH H
7-25
Cl H H H H H
7-26
Cl H CH3 Cl H H
7-27
Cl H CH3 CH3 H H
7-28
Cl H CH3 OCH3 H H
7-29
Cl H CH3 OCH2CF3 H H
7-30
Cl H OCH3 Cl H H
7-31
Cl H OCH3 OCH2CF3 H H
7-32
Cl H N(CH3)2 N(CH3)2 H H
7-33
Cl H H H C=O
7-34
Cl H CH3 Cl C=O
7-35
Cl H CH3 CH3 C=O
7-36
Cl H CH3 OCH3 C=O
7-37
Cl H CH3 OCH2CF3 C=O
7-38
Cl H OCH3 Cl C=O
7-39
Cl H OCH3 OCH2CF3 C=O
7-40
Cl H N(CH3)2 N(CH3)2 C=O
7-41
Cl H H H OH H
7-42
Cl H CH3 Cl OH H
7-43
Cl H CH3 CH3 OH H
7-44
Cl H CH3 OCH3 OH H
7-45
Cl H CH3 OCH2CF3 OH H
7-46
Cl H OCH3 Cl OH H
7-47
Cl H OCH3 OCH2CF3 OH H
7-48
Cl H N(CH3)2 N(CH3)2 OH H
Tabla 8
Compuesto Nº Propiedades Físicas y Químicas (pf (ºC), nD20 o 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ)
1-14 2,07 (3 H, s), 3,98 (6 H, s), 5,30 (1 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,62 (1 H, t), 7,09-7,16 (1 H, m), 7,20-7,25 (1 H, m), 7,45-7,47 (1 H, m) 1-27 2,07 (3 H, s), 3,94 (6 H, s), 5,63 (1 H, s), 5,90 (1 H, s), 6,76 (1 H, t), 7,26-7,31 (1 H, m),
7,38-7,41 (1 H, m), 7,90-7,93 (1 H, m), 9,97 (1 H, a) 1-46 2,08 (3 H, s), 4,10 (6 H, s), 5,31 (1 H, s), 6,63 (1 H, t), 7,15-7,73 (3 H), 9,75 (1 H, a) 1-64 2,04 (3 H, s), 3,98 (6 H, s), 5,25 (1 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,45 (1 H, t), 7,24 (1 H, m), 7,64 (2
H, m), 11,04 (1 H, sa) 1-65 2,04 (3 H, s), 3,93 (6 H, s), 5,26 (1 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,42 (1 H, t), 7,28 (1 H, m), 7,55 (1 H, m), 7,76 (1 H, m), 10,91 (1 H, sa) 1-72 2,02 (3 H, s), 2,34 (3 H, s), 3,98 (6 H, s), 5,26 (1 H, s a), 5,92 (1 H, s a), 6,41 (1 H, t, J = 54 Hz), 7,10-7,30 (1 H, m), 7,50 (2 H, m), 10,8 (1 H, s a) 1-112 2,17 (3 H, s), 4,00 (6 H, s), 5,60 (1 H, s), 6,00 (1 H, s), 6,62 (1 H, t), 6,95-7,03 (1 H, m), 7,07-7,15 (1 H, m), 11,73 (1 H, a) 1-117 2,08 (3 H, s), 2,35 (3 H, s), 3,98 (6 H, s), 5,26 (1 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,58 (1 H, t, J = 54
Hz), 6,94 (1 H, da, J = 11 Hz), 7,26 (1 H, s), 10,7 (1 H, s a) 2-1 100-104 2-14 3,34 (3 H, s), 3,88 (6 H, s), 4,09 (1 H, d, J=15 Hz), 4,40 (1 H, d, J=15 Hz), 5,88 (1 H, s),
6,40 (1 H, t), 7,03-7,09 (1 H, m), 7,27-7,34 (2 H, m) 2-18 1,94 (3 H, s), 3,87 (6 H, s), 4,10 (1 H, d, J=15 Hz), 4,30 (1 H, d, J=15 Hz), 5,89 (1 H, s),
6,97 (1 H, t), 7,14-7,17 (1 H, m), 7,33-7,45 (2 H, m) 2-31 1,91 (3 H, s), 3,86 (6 H, s), 4,33 (2 H, s), 5,90 (1 H, s), 7,05 (1 H, t), 7,35-7,48 (3 H, m) 2-32 3,38 (3 H, m), 3,88 (6 H, s), 4,12 (1 H, d), 4,34 (1 H, d), 5,89 (1 H, s), 6,58 (1 H, t), 7,28
7,44 (3 H, m) 2-40 4,06 (6 H, s), 4,14 (2 H, s), 6,33 (1 H, t), 7,20 (1 H), 7,31 (1 H), 7,36 (1 H), 7,60 (1 H),
10,75 (1 H, s) 2-46 3,27 (3 H, s), 4,06-4,14 (8 H), 6,21 (1 H, t), 7,39 (1 H), 7,64 (1 H), 7,66 (1 H) 2-61 76-80 2-62 78-81 2-63 98-100 2-64 4,11 (6 H, s), 4,47 (2 H, s), 6,43 (1 H, s), 6,82 (1 H, t), 7,25 (1 H, m), 7,52 (2 H, m) 2-65 3,97 (6 H, s), 4,13 (2 H, s), 5,93 (1 H, s), 6,32 (1 H, t), 7,22-7,54 (3 H, m), 11,36 (1 H, sa) 2-66 3,97 (6 H, m), 4,43 (2 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,33 (1 H, t), 7,16-7,54 (3 H, m), 11,50 (1 H,
sa) 2-67 106-109 2-68 3,94 (6 H, s), 4,37 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,35 (1 H, t), 7,31 (1 H, s), 7,55 (1 H, s), 11,63
(1 H, sa) 2-71 106-109 2-72 116-117 2-73 106-109 2-110 3,96 (6 H, s), 4,20 (2 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,56 (1 H, t), 6,95-7,20 (2 H, m) 2-111 3,96 (6 H, s), 4,23 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,51 (1 H, t), 6,85 (1 H, m), 6,98 (1 H, m) 2-112 3,96 (6 H, s), 4,31 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,76 (1 H, t), 6,95-7,1 (2 H, m), 11,24 (1 H, a) 2-114 3,96 (6 H, s), 4,21 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,53 (1 H, t), 7,10-7,23 (2 H, m), 11,1(1 H, sa) 2-115 3,96 (6 H), 4,48 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 7,03 (1 H), 7,30 (1 H), 11,25 (1 H, s) 2-117 145-149 2-118 131-133 2-124 121-122 2-125 111-115 2-131 137-140 2-136 3,95 (6 H, s), 4,28 (2 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,70 (1 H, t), 7,29 (1 H, d), 7,37 (1 H, d), 11,25
(1 H, a) 2-137 3,95 (6 H, s), 4,26 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,67 (1 H, t), 7,35 (1 H, d), 7,40 (1 H, d), 11,03
(1 H, s) 2-138 3,95 (6 H, s), 4,56 (2 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,72 (1 H, t), 7,31-7,32 (2 H, m), 11,23 (1 H, a) 2-140 132-136 2-164 3,99 (6 H, s), 4,33 (2 H, s), 5,97 (1 H, s), 6,46 (1 H, t), 7,41 (1 H, t), 7,67 (1 H, dd), 7,91
(1 H, dd), 10,31 (1 H, s) 2-167 3,91 (6 H, s), 4,37 (2 H, s), 5,99 (1 H, s), 6,91 (1 H, t), 7,41 (1 H, t), 7,66 (1 H, dd), 7,87 (1 H, dd) 2-168 3,92 (3 H, s), 3,96 (6 H, s), 4,28 (2 H, s), 5,93 (1 H, s), 6,46 (1 H, t), 7,26-7,31 (1 H, m), 7,54-7,56 (1 H, m), 7,75-7,78 (1 H, m), 11,27 (1 H, a)
(continuación)
Compuesto Nº Propiedades Físicas y Químicas (pf (ºC), nD20 o 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ)
2-173 3,95 (6 H, s), 4,30 (2 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,55 (1 H, t), 7,25-7,29 (2 H), 7,37 (1 H), 11,15
(1 H, s) 2-190 120-124 2-191 0,48-0,55 (1 H, m), 0,78-0,86 (1 H, m), 0,99-1,08 (3 H, m), 3,85 (6 H, s), 4,14 (1 H, d),
4,39 (1 H, d), 5,87 (1 H, s), 7,05 (1 H, t), 7,36-7,52 (3 H, m) 2-192 1,519 2-193 2,38 (3 H, s a), 3,95 (6 H, s), 4,22 (2 H, s), 5,91 (1 H, s), 6,36 (1 H, t, J = 54 Hz), 6,94 (1
H, dd, J = 8,6, 8,6 Hz), 7,20 (1 H, dd, J = 8,6, 6,2 Hz), 11,2 (1 H, s a) 3-19 3,37 (3 H, s), 3,94 (6 H, s), 6,18 (1 H, s), 6,25 (1 H, t), 7,43 (1 H, t), 7,61 (1 H, dd), 7,67 (1 H, dd) 3-22 2,91 (3 H, s), 3,93 (6 H, s), 6,20 (1 H, s), 6,77 (1 H, t), 7,53 (1 H, t), 7,62 (1 H, dd), 7,78
(1 H, dd) 3-31 4,11 (6 H, s) 6,35 (1 H, t) 7,21 (1 H) 7,60-7,67 (2 H) 7,87 (1 H) 11,14 (1 H, s) 3-37 3,27 (3 H, s), 4,12 (6 H, s), 6,20 (1 H, s), 7,27 (1 H), 7,53 (1 H), 7,65 (1 H) 3-98 3,86 (6 H, s), 5,89 (1 H, t), 6,15 (1 H, s), 6,98-7,08 (2 H, m) (en CD3CN) 4-37 4,07 (6 H, s) 4,62 (1 H, s) 6,00 (1 H, s) 6,32 (1 H, t) 7,26-7,35 (2 H) 7,61(1 H) 7,67(1 H)
10,19(1 H, s) 4-57 3,95 (6 H, s), 6,01 (1 H, s), 6,11 (1 H, s), 6,29 (1 H, t, J = 54 Hz), 6,81 - 6,85 (2 H, m) 4-59 4,01 (6 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,02 (1 H, s), 6,32 (1 H, t, J = 54 Hz), 7,43 - 7,57 (2 H, m) 4-61 100-103 4-63 2,57 (3 H, s), 3,92 (6 H, s), 5,95 (1 H, s), 6,20 (1 H, t, J = 54 Hz), 7,03 (1 H, d, J = 7,0
Hz), 7,17 (1 H, dd, J = 7,7, 7,0 Hz), 7,39 (1 H, d, J = 7,7 Hz) 4-101 4,01 (6 H, s), 5,00 (1 H, s), 6,03 (1 H, s), 6,12 (1 H, sa), 6,53 (1 H, t), 6,87 (1 H, m), 7,30 (1 H, m) 4-107 2,34 (3 H, s), 4,00 (6 H, s), 4,93 (1 H, s a), 5,99 (1 H, s), 6,10 (1 H, s), 6,57 (1 H, t, J = 54
Hz), 6,92 (1 H,da, J = 11 Hz), 7,32 (1 H, s a), 10,4 (1 H, s a) 4-130 182-183 4-184 2,39 (3 H, s), 3,97 (6 H, s), 4,90 (1 H, s a), 5,94 (1 H, s), 6,17 (1 H, s a), 6,39 (1 H, t, J =
54 Hz), 7,02 (1 H, dd, J = 9,0, 9,0 Hz), 7,54 (1 H, dd, J = 9,0, 6,0 Hz), 10,6 (1 H, s a) 4-186 96-99 4-187 1,5543 5-2 4,01 (6 H, s), 6,01 (1 H, s), 6,04 (1 H, s), 6,63 (1 H, t), 7,16-7,37 (3 H, m), 11,09 (1 H, a) 5-3 3,98 (6 H, s), 5,97 (1 H, s), 6,37 (1 H, s), 6,78 (1 H, t), 7,31 (1 H, t), 7,47 (1 H, dd), 7,75
(1 H, dd), 9,66 (1 H, a) 5-31 1,73 (3 H, s), 2,09 (3 H, s), 3,84 (6 H, s), 5,96 (1 H, s), 6,49 (1 H, t), 7,14-7,32 (3 H, m), 8,26 (1 H, sa) 5-33 3,13 (3 H, s) 3,97 (6 H, s) 5,92 (1 H, s) 6,08 (1 H, s) 6,41 (1 H, t) 7,30 (1 H) 7,43 (1 H)
7,69-7,75 (2 H) 8,65 (1 H, s) 6-35 141-143 6-51 119-123 6-103 109-119
Ejemplo de Referencia 1 (Preparación de un intermedio)
A una solución de 2-{1-metiltio-1-(2-amino-3-clorofenil)etil}-4,6-dimetoxipirimidina 3 g (8,8 mmol) en 100 ml de metanol, se le añadió cloruro de níquel (II) hexahidrato 4,2 g (17,7 mmol) a 0 ºC y la mezcla se agitó durante 30 5 minutos. Después, a la misma temperatura, se añadió borohidruro sódico 1,35 g (35 mmol) poco a poco a la misma. La solución se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora y después el disolvente se retiró por destilación. Se añadió ácido clorhídrico 2 N al residuo y después se añadió amoniaco acuoso al 28% y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La fase orgánica se lavó con una solución acuosa de hidróxido sódico y el disolvente se retiró por destilación. Después de lavar con hexano, los cristales depositados se filtraron obteniendo 2-{1-(2-amino-3
10 clorofenil)etil}-4,6-dimetoxipirimidina 2,12 g (82%).
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 1,71 (3 H, d) 3,90 (6 H, s) 4,3 (1 H, c) 5,09 (1 H, sa) 5,85 (1 H, s) 6,67 (1 H, m) 7,25 (2 H, m).
Ejemplo de Referencia 2 (Preparación de un intermedio)
15 Se disolvió 2-cloroanilina 7 g (32,7 mmol) en diclorometano 100 ml y la solución se enfrió a -65 ºC. A la solución se le añadió gota a gota una solución de hipoclorito de t-butilo 3,55 g (32,7 mmol) en diclorometano 10 ml y la solución se agitó a la misma temperatura durante 10 minutos. Después, una solución de 2-(1-metiltioetil)4,6dimetoxipirimidina en diclorometano se añadió a la misma gota a gota y la solución se agitó a la misma temperatura durante 1 hora. Después de que una solución en metanol de metóxido sódico 12,6 g (65,3 mmol) se hubiera añadido
20 gota a gota y la solución mixta se hubiera agitado a la misma temperatura durante 10 minutos, la solución de reacción se agitó hasta que alcanzó la temperatura ambiente. La solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con diclorometano. El disolvente se retiró por destilación y el residuo se purificó con cromatografía en columna (hexano/acetato de etilo = 5/1) obteniendo 2-{1-metiltio-1-(2-amino-3-clorofenil)etil}-4,6-dimetoxipirimidina 10,0 g (90%).
25 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 1,76 (3 H, s) 2,07 (3 H, s) 3,85 (6 H, s) 4,76 (2 H, sa) 5,88 (1 H, s) 6,65 (1 H, m) 7,25 (2 H, m).
Ejemplo de Referencia 3 (Preparación de un intermedio) Se disolvió 2-(1-cloroetil)4,6-dimetoxipirimidina 15,5 g (76,5 mmol) en DMF 200 ml y se añadió sal sódica de metilmercaptano 5,4 g (76,5 mmol) a la misma a temperatura ambiente. La solución se agitó a 50 ºC durante 1 hora. La solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. El disolvente se retiró por destilación y el residuo se purificó con cromatografía en columna (hexano/acetato de etilo = 5/1) obteniendo 2-(1-metiltioetil)-4,6dimetoxipirimidina 14,8 g (90%).
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 1,66 (3 H, d) 2,15 (3 H, s) 3,9 (1 H, c) 3,94 (6 H, s) 5,9 (1 H, s).
Ejemplo de Referencia 4 (Preparación de un intermedio)
Una solución mixta de una solución acuosa de carbonato potásico (carbonato potásico 109 g, 791 mmol, agua 200
10 ml) y diclorometano 400 ml se enfrió a -15 ºC y se agitó con un agitador mecánico. Se añadió poco a poco diimidato de dimetil malonato 25,7 g (198 mmol) a la misma y la mezcla se agitó durante 1 hora. A la solución a la misma temperatura se le añadió una solución de cloruro de cloropropionilo 21,6 ml (218 mmol) en diclorometano 40 ml gota a gota. La solución se llevó a temperatura ambiente y se agitó durante 3 horas. La solución de reacción se vertió en agua y se extrajo con diclorometano. El disolvente se retiró por destilación y el residuo se purificó con cromatografía
15 en columna (hexano/acetato de etilo = 5/1) obteniendo 2-(1-cloroetil)-4,6-dimetoxipirimidina 15,5 g (39%).
1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ 1,87 (3 H, d) 3,97 (6 H, s) 4,98 (1 H, c) 5,94 (1 H, s).
Entonces, los ejemplos de los compuestos de las sulfonanilidas fungicidas de la fórmula (I) mencionada anteriormente, que incluyen compuestos conocidos, se muestran en las siguientes Tablas 9-21, y sus propiedades físicas y químicas se muestran en la Tabla 22. Las abreviaturas de cada grupo en las tablas son las mismas que las
20 descritas en las Tablas 1-7 mencionadas anteriormente.
Tabla 9
X
(Y)m R5 R6 Z
9-1
H H CH3 H CH
9-2
F H CH3 H CH
9-3
Cl H CH3 H CH
9-4
F 4-F CH3 H CH
9-5
H H CH2Cl H CH
9-6
F H CH2Cl H CH
9-7
Cl H CH2Cl H CH
(continuación)
X
(Y)m R5 R6 Z
9-8
F 4-F CH2Cl H CH
9-9
H H CH2CF3 H CH
9-10
F H CH2CF3 H CH
9-11
Cl H CH2CF3 H CH
9-12
H H CH2CN H CH
9-113
F H CH2CN H CH
9-14
Cl H CH2CN H CH
9-15
F 4-F CH2CN H CH
9-16
H H CH2CO2CH3 H CH
9-17
F H CH2CO2CH3 H CH
9-18
Cl H CH2CO2CH3 H CH
9-19
F 4-F CH2CO2CH3 H CH
9-20
H H CF3 H CH
9-21
F H CF3 H CH
9-22
Cl H CF3 H CH
9-23
F 4-F CF3 H CH
9-24
H H CHF2 H CH
9-25
F H CHF2 H CH
9-26
Cl H CHF2 H CH
9-27
H H CH2Ph H CH
9-28
F H CH2Ph H CH
9-29
Cl H CH2Ph H CH
9-30
H H NHCO2CH3 H CH
9-31
F H NHCO2CH3 H CH
9-32
Cl H NHCO2CH3 H CH
9-33
H H CH3 H N
9-34
F H CH3 H N
9-35
Cl H CH3 H N
9-36
H H CH2Cl H N
9-37
F H CH2Cl H N
9-38
Cl H CH2Cl H N
9-39
H H CH2CF3 H N
9-40
F H CH2CF3 H N
9-41
Cl H CH2CF3 H N
(continuación)
X
(Y)m R5 R6 Z
9-42
H H CH2CN H N
9-43
F H CH2CN H N
9-44
Cl H CH2CN H N
9-45
H H CH2CO2CH3 H N
9-46
F H CH2CO2CH3 H N
9-47
Cl H CH2CO2CH3 H N
9-48
H H CHF2 H N
9-49
CH2OCH3 H CHF2 CH3 CH
Tabla 10
5
X
(Y)m R5 R6
10-1
H H CH3 CH3
10-2
F H CH3 CH3
10-3
Cl H CH3 CH3
10-4
H H CH2CN CH3
10-5
F H CH2CN CH3
10-6
Cl H CH2CN CH3
10-7
H H CF3 CH3
10-8
F H CF3 CH3
10-9
Cl H CF3 CH3
10-10
H H CH2Cl CH3
10-11
F H CH2Cl CH3
10-12
Cl H CH2Cl CH3
Tabla 11
X
(Y)m R5 R6 Z
11-1
H H CH3 H CH
11-2
F H CH3 H CH
11-3
F H CH3 H CH
11-4
Cl H CH3 H CH
11-5
F 4-F CH3 H CH
11-6
H H CH2Cl H CH
11-7
F H CH2Cl H CH
11-8
Cl H CH2Cl H CH
11-9
F 4-F CH2Cl H CH
11-10
H H CH2CF3 H CH
11-11
F H CH2CF3 H CH
11-12
Cl H CH2CF3 H CH
11-13
H H CH2CN H CH
11-14
F H CH2CN H CH
11-15
Cl H CH2CN H CH
11-16
F 4-F CH2CN H CH
11-17
H H CH2CO2CH3 H CH
11-18
F H CH2CO2CH3 H CH
11-19
Cl H CH2CO2CH3 H CH
11-20
F 4-F CH2CO2CH3 H CH
11-21
H H CF3 H CH
11-22
F H CF3 H CH
11-23
Cl H CF3 H CH
11-24
F 4-F CF3 H CH
11-25
H H CH2Ph H CH
(continuación)
X
(Y)m R5 R6 Z
11-26
F H CH2Ph H CH
11-27
Cl H CH2Ph H CH
11-28
H H NHCO2CH3 H CH
11-29
F H NHCO2CH3 H CH
11-30
Cl H NHCO2CH3 H CH
11-31
H H CH3 H N
11-32
F H CH3 H N
11-33
Cl H CH3 H N
11-34
H H CH2Cl H N
11-35
F H CH2Cl H N
11-36
Cl H CH2Cl H N
11-37
H H CH2CF3 H N
11-38
F H CH2CF3 H N
11-39
Cl H CH2CF3 H N
11-40
H H CH2CN H N
11-41
F H CH2CN H N
11-42
Cl H CH2CN H N
11-43
H H CH2CO2CH3 H N
11-44
F H CH2CO2CH3 H N
11-45
Cl H CH2CO2CH3 H N
Tabla 12
5
X
(Y)m R3 R4 R5 R6 Z
12-1
F 3-F SCH3 H CH3 H CH
12-2
F 3-F SCH3 H CH2Cl H CH
(continuación)
X
(Y)m R3 R4 R5 R6 Z
12-3
F 3-F SCH3 H CH2CF3 H CH
12-4
F 3-F SCH3 H CH2CN H CH
12-5
F 3-F SCH3 H CF3 H CH
12-6
F 3-F SCH3 H CH2CO2CH3 H CH
12-7
F 3-F SCH3 H NHCO2CH3 H CH
12-8
F 4-Cl SCH3 H CH3 H CH
12-9
F 4-Cl SCH3 H CH2Cl H CH
12-10
F 4-Cl SCH3 H CH2CF3 H CH
12-11
F 4-Cl SCH3 H CH2CN H CH
12-12
F 4-Cl SCH3 H CF3 H CH
12-13
F 3,4-F2 SCH3 H CH3 H CH
12-14
F 3,4-F2 SCH3 H CH2Cl H CH
12-15
F 3,4-F2 SCH3 H CH2CF3 H CH
12-16
F 3,4-F2 SCH3 H CH2CN H CH
12-17
F 3,4-F2 SCH3 H CF3 H CH
12-18
Cl 4-F SCH3 H CH3 H CH
12-19
Cl 4-F SCH3 H CH2Cl H CH
12-20
Cl 4-F SCH3 H CH2CF3 H CH
12-21
Cl 4-F SCH3 H CH2CN H CH
12-22
Cl 4-F SCH3 H CF3 H CH
12-23
Cl 4-CH3 SCH3 H CH3 H CH
12-24
Cl 4-CH3 SCH3 H CH2Cl H CH
12-25
Cl 4-CH3 SCH3 H CH2CF3 H CH
12-26
Cl 4-CH3 SCH3 H CH2CN H CH
12-27
Cl 4-CH3 SCH3 H CF3 H CH
12-28
Cl 3-Cl SCH3 H CH3 H CH
12-29
Cl 3-Cl SCH3 H CH2Cl H CH
12-30
Cl 3-Cl SCH3 H CH2CF3 H CH
12-31
Cl 3-Cl SCH3 H CH2CN H CH
12-32
Cl 3-Cl SCH3 H CF3 H CH
12-33
Cl 4-Cl SCH3 H CH3 H CH
12-34
Cl 4-Cl SCH3 H CH2Cl H CH
12-35
Cl 4-Cl SCH3 H CH2CF3 H CH
12-36
Cl 4-Cl SCH3 H CH2CN H CH
(continuación)
X
(Y)m R3 R4 R5 R6 Z
12-37
Cl 4-Cl SCH3 H CF3 H CH
12-38
F H H H CH2CH=CH2 H CH
12-39
F H H H propargilo H CH
12-40
F H H H ciclohexilo H CH
12-41
F 3-F H H CH3 H CH
12-42
F 3-F H H CH2Cl H CH
12-43
F 3-F H H CH2CF3 H CH
12-44
F 3-F H H CH2CN H CH
12-45
F 3-F H H CF3 H CH
12-46
F 3-F H H CH2CO2CH3 H CH
12-47
F 3-F H H NHCO2CH3 H CH
12-48
F 4-Cl H H CH3 H CH
12-49
F 4-Cl H H CH2Cl H CH
12-50
F 4-Cl H H CH2CF3 H CH
12-51
F 4-Cl H H CH2CN H CH
12-52
F 4-Cl H H CF3 H CH
12-53
F 5-Cl H H CF3 H CH
12-54
F 5-Cl H H CH2CF3 H CH
12-55
F 3,4-F2 H H CH3 H CH
12-56
F 3,4-F2 H H CH2Cl H CH
12-57
F 3,4-F2 H H CH2CF3 H CH
12-58
F 3,4-F2 H H CH2CN H CH
12-59
F 3,4-F2 H H CF3 H CH
12-60
Cl H H H CH2CH=CH2 H CH
12-61
Cl H H H propargilo H CH
12-62
Cl H H H ciclohexilo H CH
12-63
Cl 4-F H H CH3 H CH
12-64
Cl 4-F H H CH2Cl H CH
12-65
Cl 4-F H H CH2CF3 H CH
12-66
Cl 4-F H H CH2CN H CH
12-67
Cl 4-F H H CF3 H CH
12-68
Cl 4-CH3 H H CH3 H CH
12-69
Cl 4-CH3 H H CH2Cl H CH
12-70
Cl 4-CH3 H H CH2CF3 H CH
(continuación)
X
(Y)m R3 R4 R5 R6 Z
12-71
Cl 4-CH3 H H CH2CN H CH
12-72
Cl 4-CH3 H H CF3 H CH
12-73
Cl 3-Cl H H CH3 H CH
12-74
Cl 3-Cl H H CH2Cl H CH
12-75
Cl 3-Cl H H CH2CF3 H CH
12-76
Cl 3-Cl H H CH2CN H CH
12-77
Cl 3-Cl H H CF3 H CH
12-78
Cl 4-Cl H H CH3 H CH
12-79
Cl 4-Cl H H CH2Cl H CH
12-80
Cl 4-Cl H H CH2CF3 H CH
12-81
Cl 4-Cl H H CF3 H CH
12-82
F H OH H CH2CH=CH2 H CH
12-83
F H OH H propargilo H CH
12-84
F H OH H ciclohexilo H CH
12-85
F 3-F OH H CH3 H CH
12-86
F 3-F OH H CH2Cl H CH
12-87
F 3-F OH H CH2CF3 H CH
12-88
F 3-F OH H CH2CN H CH
12-89
F 3-F OH H CF3 H CH
12-90
F 3-F OH H CH2CO2CH3 H CH
12-91
F 3-F OH H NHCO2CH3 H CH
12-92
F 4-Cl OH H CH3 H CH
12-93
F 4-Cl OH H CH2Cl H CH
12-94
F 4-Cl OH H CH2CF3 H CH
12-95
F 4-Cl OH H CH2CN H CH
12-96
F 4-Cl OH H CF3 H CH
12-97
F 3,4-F2 OH H CH3 H CH
12-98
F 3,4-F2 OH H CH2Cl H CH
12-99
F 3,4-F2 OH H CH2CF3 H CH
12-100
F 3,4-F2 OH H CH2CN H CH
12-101
F 3,4-F2 OH H CF3 H CH
12-102
Cl H OH H CH2CH=CH2 H CH
12-103
Cl H OH H propargilo H CH
12-104
Cl H OH H ciclohexilo H CH
(continuación)
X
(Y)m R3 R4 R5 R6 Z
12-105
Cl 4-F OH H CH3 H CH
12-106
Cl 4-F OH H CH2Cl H CH
12-107
Cl 4-F OH H CH2CF3 H CH
12-108
Cl 4-F OH H CH2CN H CH
12-109
Cl 4-F OH H CF3 H CH
12-110
Cl 4-CH3 OH H CH3 H CH
12-111
Cl 4-CH3 OH H CH2Cl H CH
12-112
Cl 4-CH3 OH H CH2CF3 H CH
12-113
Cl 4-CH3 OH H CH2CN H CH
12-114
Cl 4-CH3 OH H CF3 H CH
12-115
Cl 3-Cl OH H CH3 H CH
12-116
Cl 3-Cl OH H CH2Cl H CH
12-117
Cl 3-Cl OH H CH2CF3 H CH
12-118
Cl 3-Cl OH H CH2CN H CH
12-119
Cl 3-Cl OH H CF3 H CH
12-120
Cl 4-Cl OH H CH3 H CH
12-121
Cl 4-Cl OH H CH2Cl H CH
12-122
Cl 4-Cl OH H CH2CF3 H CH
12-123
Cl 4-Cl OH H CH2CN H CH
12-124
Cl 4-Cl OH H CF3 H CH
12-125
Cl H CH3 H CF3 H CH
12-126
I H OH H CF3 H CH
12-127
F H Cl H CF3 H CH
12-128
CF3 H OH H CF3 H CH
12-129
F 4-CH3 H H CH2CF3 H CH
12-130
Cl 4-CF3 H H CH2CF3 H CH
12-131
F 4-CH3 OH H CH2CF3 H CH
12-132
H 4-CH3 H H CH2CF3 H CH
12-133
F 3-F-4-CF3 H H CH2CF3 H CH
12-134
Cl 3-Cl H H CH2CF3 H CH
12-135
F 5-F H H CH2CF3 H CH
12-136
F H H H CHCl2 H CH
12-137
CH3 3-F OH H CH2CF3 H CH
Tabla 13
X
(Y)m R1 R2 R5 Z
13-1
F H CH3 CH3 CH2CF3 CH
13-2
Cl H CH3 CH3 CF3 CH
13-3
H 4-Cl OCH3 OCH3 CF3 CH
13-4
H H OCH3 OCH3 CH3 CH
13-5
H H OCH3 OCH3 CH2CF3 CH
13-6
H H OCH3 OCH3 CH2CF3 CH
13-7
CH3 3-F OCH3 OCH3 CF3 CH
13-8
CH3 3-F OCH3 OCH3 CH2CF3 CH
13-9
CH3 3-CH3 OCH3 OCH3 CH2CF3 CH
Tabla 14
X
(Y)m R5 R6 Z
14-1
H H CH2CN H CH
14-2
H H CF3 H CH
14-3
H 4-Cl CH2CN H CH
14-4
H 4-F CH3CN H CH
14-5
H 4-F CF3 H CH
14-6
H 4-Br CF3 H CH
(continuación)
X
(Y)m R5 R6 Z
14-7
F H CF3 H CH
14-8
F H CH2Cl H CH
14-9
F H CH2Br H CH
14-10
F H CH2CF3 H CH
14-11
F H CH2CN H CH
14-12
F 4-F CH3 H CH
14-13
F 4-F CF3 H CH
14-14
F 4-F CH2Cl H CH
14-15
F 4-F CH2CN H CH
14-16
F 4-CH3 CH3CN H CH
14-17
F 4-OCH3 CH2CN H CH
14-18
F 4-OC2H5 CH2CN H CH
14-19
Cl H CH2CN H CH
14-20
Cl H CF3 H CH
14-21
Cl H CH2Cl H CH
14-22
Cl H CH2CF3 H CH
14-23
Cl H CH2Cl H CH
14-24
Cl 4-Cl CH2CN H CH
14-25
OCH3 4-F CH2CN H CH
14-26
H H CF3 H N
14-27
H H CH2CN H N
14-28
F H CH3CN H N
14-29
F H CF3 H N
14-30
Cl H CF3 H N
14-31
Cl H CH2CN H N
14-32
Cl 4-Cl CH2CN H N
14-33
F H CHF2 H CH
14-34
F H CHF2 H N
14-35
Cl H CHF2 H CH
14-36
Cl H CHF2 H N
14-37
CH3 H CHF2 H CH
14-38
CH2OCH3 H CHF2 H CH
14-39
CH3 H CHF2 CH2CH=CH2 CH
14-40
CH2OCH3 3-F CBF2 H CH
Tabla 15
X
(Y)m R5 R6 Z
15-1
H H CH3 H CH
15-2
F H CH3 H CH
15-3
Cl H CH3 H CH
15-4
F 4-F CH3 H CH
15-5
H H CH2Cl H CH
15-6
F H CH2Cl H CH
15-7
Cl H CH2Cl H CH
15-8
F 4-F CH2Cl H CH
15-9
H H CH2CF3 H CH
15-10
F H CH2CF3 H CH
15-11
Cl H CH2CF3 H CH
15-12
H H CH2CN H CH
15-13
F H CH2CN H CH
15-14
Cl H CH2CN H CH
15-15
F 4-F CH2CN H CH
15-16
H H CH2CO2CH3 H CH
15-17
F H CH2CO2CH3 H CH
15-18
Cl H CH2CO2CH3 H CH
15-19
F 4-F CH2CO2CH3 H CH
15-20
H H CF3 H CH
15-21
F H CF3 H CH
15-22
Cl H CF3 H CH
15-23
F 4-F CF3 H CH
15-24
H H CH2Ph H CH
15-25
F H CH2Ph H CH
(continuación)
X
(Y)m R5 R6 Z
15-26
Cl H CH2Ph H CH
15-27
H H NHCO2CH3 H CH
15-28
F H NHCO2CH3 H CH
15-29
Cl H NHCO2CH3 H CH
15-30
H H CH3 H N
15-31
F H CH3 H N
15-32
Cl H CH3 H N
15-33
H H CH2Cl H N
15-34
F H CH2Cl H N
15-35
Cl H CH2Cl H N
15-36
H H CH2CF3 H N
15-37
F H CH2CF3 H N
15-38
Cl H CH2CF3 H N
15-39
H H CH2CN H N
15-40
F H CH2CN H N
15-41
Cl H CH2CN H N
15-42
H H CH2CO2CH3 H N
15-43
F H CH2CO2CH3 H N
15-44
Cl H CH2CO2CH3 H N
15-45
H H CF3 H N
15-46
F H CF3 H N
15-47
Cl H CF3 H N
15-48
F 4-F CF3 H N
15-49
C2H5 H CHF2 H CH
15-50
CH2OCH3 H ChF2 H CH
Tabla 17 Tabla 18
X
(Y)m R5 R6 Z
17-1
H H CH3 H CH
17-2
F H CH3 H CH
17-3
Cl H CH3 H CH
17-4
F 4-F CH3 H CH
17-5
H H CH2Cl H CH
17-6
F H CH2Cl H CH
17-7
Cl H CH2Cl H CH
17-8
F 4-F CH2Cl H CH
17-9
H H CH2CF3 H CH
17-10
F H CH2CF3 H CH
17-11
Cl H CH2CF3 H CH
17-12
H H CH2CN H CH
17-13
F H CH2CN H CH
17-14
Cl H CH2CN H CH
17-15
H H CH2CO2CH3 H CH
17-16
F H CH2CO2CH3 H CH
17-17
Cl H CH2CO2CH3 H CH
17-18
H H CF3 H CH
17-19
F H CF3 H CH
17-20
Cl H CF3 H CH
17-21
F 4-F CF3 H CH
17-22
H H CH2Ph H CH
17-23
F H CH2Ph H CH
17-24
Cl H CH2Ph H CH
17-25
H H NHCO2CH3 H CH
17-26
F H NHCO2CH3 H CH
17-27
Cl H NHCO2CH3 H CH
X
(Y)m R5 R6 Z
18-1
H H CH3 H CH
18-2
F H CH3 H CH
18-3
Cl H CH3 H CH
18-4
F 4-F CH3 H CH
18-5
H H CH2Cl H CH
18-6
F H CH2Cl H CH
18-7
Cl H CH2Cl H CH
18-8
F 4-F CH2Cl H CH
18-9
H H CH2CF3 H CH
18-10
F H CH2CF3 H CH
18-11
Cl H CH2CF3 H CH
18-12
H H CH2CN H CH
18-13
F H CH2CN H CH
18-14
Cl H CH2CN H CH
18-15
F 4-F CH2CN H CH
18-16
H H CH2CO2CH3 H CH
18-17
F H CH2CO2CH3 H CH
18-18
Cl H CH2CO2CH3 H CH
18-19
F 4-F CH2CO2CH3 H CH
18-20
H H CF3 H CH
18-21
F H CF3 H CH
18-22
Cl H CF3 H CH
18-23
F 4-F CF3 H CH
18-24
H H CHF2 H CH
18-25
F H CHF2 H CH
18-26
Cl H CHF2 H CH
(continuación)
X
(Y)m R5 R6 Z
18-27
H H CH2Ph H CH
18-28
F H CH2Ph H CH
18-29
Cl H CH2Ph H CH
18-30
H H NHCO2CH3 H CH
18-31
F H NHCO2CH3 H CH
18-32
Cl H NHCO2CH3 H CH
18-33
H H CH3 H N
18-34
F H CH3 H N
18-35
Cl H CH3 H N
18-36
H H CH2Cl H N
18-37
F H CH2Cl H N
18-38
Cl H CH2Cl H N
18-39
H H CH2CF3 H N
18-40
F H CH2CF3 H N
18-41
Cl H CH2CF3 H N
18-42
H H CH2CN H N
18-43
F H CH2CN H N
18-44
Cl H CH2CN H N
18-45
H H CH2CO2CH3 H N
18-46
F H CH2CO2CH3 H N
18-47
Cl H CH2CO2CH3 H N
18-48
H H CF3 H N
18-49
F H CF3 H N
18-50
Cl H CF3 H N
18-51
F H CHF2 H N
18-52
Cl H CHF2 H N
18-53
CH3 H CHF2 H N
Tabla 19
19-119-2
X H Cl (Y)mH H R5CF3CH2CN R6 H H Z CH CH
Tabla 20
X
(Y)m R3 R4 R5 Z
20-1
F H NHCH3 H CH2Cl H
20-2
F H NHCH3 H CH2CN H
20-3
F H NHCH3 H CHF2 H
20-4
F H NHCH3 H CF3 H
20-5
Cl H NHCH3 H CH2Cl H
20-6
Cl H NHCH3 H CH2CN H
20-7
Cl H NHCH3 H CHF2 H
20-8
Cl H NHCH3 H CF3 H
20-9
F H N(CH3)2 H CH2Cl H
20-10
F H N(CH3)2 H CH2CN H
20-11
F H N(CH3)2 H CHF2 H
20-12
F H N(CH3)2 H CF3 H
20-13
Cl H N(CH3)2 H CH2Cl H
20-14 20-15 20-16
X Cl Cl Cl (Y)m H H H (continuación) R3 R4 N(CH3)2 H N(CH3)2 H N(CH3)2 H R5 CH2CN CHF2 CF3 Z H H H
Tabla 21
5
X
(Y)m R5 R6 Z
21-1
H H CH3 H CH
21-2
F H CH3 H CH
21-3
Cl H CH3 H CH
21-4
H H CH2Cl H CH
21-5
F H CH2Cl H CH
21-6
Cl H CH2Cl H CH
21-7
H H CH2CF3 H CH
21-8
F H CH2CF3 H CH
21-9
Cl H CH2CF3 H CH
21-10
H H CH2CN H CH
21-11
F H CH2CN H CH
21-12
Cl H CH2CN H CH
21-13
H H CH2CO2CH3 H CH
21-14
F H CH2CO2CH3 H CH
21-15
Cl H CH2CO2CH3 H CH
21-16
H H CF3 H CH
21-17
F H CF3 H CH
21-18
Cl H CF3 H CH
Tabla 22
Compuesto Nº
Propiedades Físicas y Químicas (pf (ºC), nD 20 o 1H RMN (300 MHz, CDCl3) δ)
9-25
3,97 (6 H, s), 6,20 (1 H, s), 6,51 (1 H, t), 7,29-7,34 (1 H, m), 7,39-7,46 (1 H, m), 7,55-7,58
(1 H, m), 11,14 (1 H, a)
9-26
3,93 (6 H, s), 6,19 (1 H, s), 6,34 (1 H, t), 7,37-7,43 (1 H, m), 7,63-7,69 (2 H, m)
9-48
4,10 (6 H, s), 6,48 (1 H, t), 7,34 (1 H), 7,45 (1 H), 7,55 (1 H), 9,08 (1 H, s)
12-127
3,99 (6 H, s), 6,00 (1 H, s), 6,13 (1 H, s), 7,16-7,33 (2 H, m), 7,42-7,44 (1 H, m)
12-131
141-145
12-136
3,98 (6 H, s), 4,27 (2 H, s), 5,92 (1 H, s), 6,73 (1 H, d), 7,04-7,23 (2 H, m)
12-137
134-136
13-8
143-148
14-8
3,98 (6 H, s), 4,25 (2 H, s), 4,83 (2 H, s), 5,92 (1 H, s), 7,03-7,22 (2 H, m), 10,52 (1 H, a)
14-33
3,97 (6 H, s), 4,26 (2 H, s), 5,94 (1 H, s), 6,59 (1 H, t), 7,05-7,13 (1 H, m), 7,16-7,23 (2 H,
m), 11,14 (1 H, a)
14-34
4,05 (6 H, s), 4,22 (2 H, s), 6,56 (1 H, t), 7,07-7,27 (3 H), 10,16 (1 H, s)
14-35
3,94 (6 H, s), 4,30 (2 H, s), 5,92 (1 H, s), 6,74 (1 H, t), 7,18-7,21 (1 H, m), 7,33-7,38 (2 H,
m), 11,09 (1 H, a)
14-36
4,02 (6 H, s), 4,34 (2 H, s), 6,68 (1 H, t), 7,22 (1 H), 7,32 (1 H), 7,41 (1 H), 9,98 (1 H, a)
14-37
2,48 (3 H, s), 3,95 (6 H, s), 4,26 (2 H, s), 5,90 (1 H, s), 6,37 (1 H, t), 7,15-7,26 (4 H),
10,97 (1 H, s).
14-40
3,33 (3 H, s), 3,94 (6 H, s), 4,27 (2 H, s), 4,68 (2 H, s), 5,92 (1 H, s), 6,75 (1 H, t, J = 54
Hz), 7,02 (1 H, dd, J = 9,0, 9,0 Hz), 7,37 (1 H, dd, J = 9,0, 6,0 Hz).
18-20
4,00 (6 H, s), 5,97 (1 H, s), 6,00 (1 H, s), 7,28-7,35 (2 H, m), 7,57-7,60 (1 H, m), 7,71
7,74 (1 H, m), 11,28 (1 H, a)
18-26
3,99 (6 H, s), 4,99 (1 H, a), 5,99 (1 H, s), 6,24 (1 H, s), 6,76 (1 H, t), 7,27-7,30 (1 H, m),
7,39-7,42 (1 H, m), 7,64-7,67 (1 H, m), 10,62 (1 H, a)
18-53
2,49 (3 H, s) 3,98 (6 H, s) 4,97 (1 H, d) 5,40 (1 H, s) 5,97 (1 H, s) 6,42 (1 H, t) 7,20-7,27
(2 H) 7,54 (1 H) 10,33 (1 H, s)
Ejemplo de Ensayo 1: Ensayo para el efecto de la aplicación al follaje contra Piricularia oryzae
Preparación del compuesto de ensayo
Compuesto activo: 5 partes en peso
Disolvente orgánico: Acetona 142,5 partes en peso
Emulsionante: alquil fenil éter de polioxietileno 7,5 partes en peso
El compuesto activo mencionado anteriormente, la acetona y el emulsionante se mezclaron, se diluyeron a una concentración prescrita con agua y se usaron para el ensayo
Procedimiento de ensayo
Se cultivó arroz paddy (variedad: KOSHIKKARI) en una maceta de plástico de 4 cm de diámetro. En su fase de 1,5 a 2 hojas una solución diluida preparada previamente de un compuesto activo de la concentración prescrita se pulverizó en una cantidad de 6 ml por cada 3 macetas. Un día después de la pulverización, una suspensión de esporas de Piricularia oryzae cultivada artificialmente se inoculó por pulverización (una vez) y se infectó manteniéndolo a 25 ºC y 100% de humedad relativa. Siete días después de la inoculación, la tasa de contracción por maceta se clasificó y evaluó para obtener el valor controlante (%). La fitotoxicidad también se estudió al mismo tiempo. Este ensayo es un promedio de los resultados de 1 sección de 3 macetas.
La evaluación de tasa de contracción y el procedimiento de cálculo del valor controlante son como sigue:
Tasa de contracción Proporción de área con lesión (%)
0 0
0,5 menor de 2
1 2-menor de 5
2 5-menor de 10
3 10-menor de 20
4 20-menor de 40
5 mayor de 40
Valor controlante (%) = (1-{tasa de contracción de la sección tratada tasa de contracción de la sección no tratada}) x 100
Resultados del ensayo
Los compuestos con los números de compuesto 2-31, 2-32, 2-61, 2-62, 2-125, 2-190, 2-191, 2-193, 3-22, 4-130, 4184, 5-2, 12-127, 12-131, 12-137, 14-37, 18-2, 18-6, 18-10, 18-21, 18-24 y 18-53 como ejemplos específicos mostraron valores controlantes de más del 80% a la concentración del componente activo (500 ppm). No se observó fitotoxicidad.
Ejemplo de Ensayo Biológico 2: Ensayo para el efecto de la aplicación al follaje contra Botrytis cinerea
Procedimiento de ensayo
Se cultivó pepino (variedad: SAGAMI HANPAKU) en una maceta de plástico de 4 cm de diámetro. Una solución diluida de un compuesto activo de la concentración prescrita, preparada de una manera similar a la del Ejemplo de Ensayo 1 mencionado anteriormente, se pulverizó a las plantas de semillero alcanzando el cotiledón en una cantidad de 6 ml por cada 2 macetas. Un día después de la pulverización, un inoculante, preparado mezclando una suspensión de esporas cultivadas artificialmente de Botrytis cinerea y gel de agar (2x104 esporas/ ml de gel), se puso sobre los cotiledones para inocularlos e infectarlos en una caja húmeda mantenida a 20 ºC. Cuatro días después de la inoculación, la tasa de contracción por cotiledón se clasificó y evaluó de acuerdo con el siguiente patrón para obtener el valor controlante (%). La fitotoxicidad también se estudió al mismo tiempo. Este ensayo es un promedio de los resultados de 2 secciones de 4 cotiledones.
La evaluación de tasa de contracción y el procedimiento de cálculo del valor controlante son como sigue:
Tasa de contracción
Proporción de área con lesión (%)
0
0
0,5
menor de 2
1
2-menor de 5
2
5-menor de 10
3
10-menor de 20
4
20-menor de 40
5
mayor de 40
Valor controlante (%) = (1-{tasa de contracción de la sección tratada tasa de contracción de la sección no tratada}) x 100
Resultados del ensayo
Los compuestos con los números de compuesto 1-14, 2-1, 2-18, 2-31, 2-110, 2-138, 2-191, 2-192, 3-31, 4-107, 4130, 4-186, 4-187, 9-25, 9-26, 9-48, 12-136, 13-8, 14-2, 14-8, 14-20, 14-22, 14-35, 14-37, 14-40, 18-6, 18-10, 18-20, 18-24, 18-25, 18-26 y 18-51 como ejemplos específicos mostraron valores controlantes mayores del 80% a la concentración del componente activo (500 ppm). No se observó fitotoxicidad.
Ejemplo de Formulación 1 (Gránulo)
A una mezcla del compuesto de la presente invención Nº 14-33 (10 partes), se le añade bentonita (montmorillonita) (30 partes), talco (58 partes) y sal sulfonato de lignina (2 partes), agua (25 partes), se amasa bien, se forma en gránulos de malla 10-40 mediante un granulador de extrusión y se seca a 40-50 ºC obteniendo gránulos.
Ejemplo de Formulación 2 (Gránulos)
Partículas de arcilla mineral que tienen una distribución del tamaño de partícula en el intervalo de 0,2-2 mm (95 partes) se ponen en una mezcladora rotatoria. Mientras se hacen rotar, los compuestos de la presente invención Nº 18-24 (5 partes) se pulverizan junto con un diluyente líquido, se humedecen uniformemente y se secan a 40-50 ºC obteniendo gránulos.
Ejemplo de Formulación 3 (Concentrado emulsionable) El compuesto de la presente invención Nº 18-6 (30 partes), xileno (55 partes), alquil fenil éter de polioxietileno (8 partes) y alquilbencenosulfonato cálcico (7 partes) se mezclan y agitan obteniendo un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulación 4 (Polvo humedecible)
El compuesto de la presente invención Nº 14-35 (15 partes), una mezcla de carbón blanco (polvo fino de óxido de
5 silicio amorfo hidratado) y arcilla en polvo (1:5) (80 partes), alquilbencenosulfonato sódico (2 partes) y un condensado de alquil-naftalenosulfonato sódico-formalina (3 partes) se trituran y mezclan obteniendo un polvo humedecible.
Ejemplo de Formulación 5 (Gránulo dispersable en agua)
El compuesto de la presente invención Nº 18-51 (20 partes), ligninsulfonato sódico (30 partes), bentonita (15 partes)
10 y tierras diatomeas calcinadas en polvo (35 partes) se mezclan bien, se les añade agua, se extruyen con un tamiz de 0,3 mm y se secan obteniendo gránulos dispersables en agua.

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuestos representados por la fórmula
    en la que
    XA representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7carbonilo, di(alquil C1-6)aminocarbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo, alquil C1-6sulfoniloxi, di(alquil C1-6)amino, haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, haloalquil C1-6sulfoniloxi, formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi, YA representa flúor, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo, haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, di(alquil C1-6)amino, ciano o nitro, y 2 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2, ZA representa C-R7A o N, n representa 0, 1 o 2,
    R1A
    y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, cicloalquilo C3-7, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6 o alquil C1-6tio, R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6, alquil C1-6tio
    o alquil C1-6sulfonilo, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno o alquilo C1-6, o R3A y R4A pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos,
    R6A
    representa hidrógeno, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7carbonilo, o un grupo -SO2R5A, R5A representa alquilo C1-6, haloalquilo C1-6 o alquilo C1-6 sustituido con ciano, y R7A representa hidrógeno o alquilo C1-6,
    con la excepción de los siguientes casos (T-1) - (T-3) ;
    (T-1) el caso en el que XA represente alquilo C1-6, y n representa 0, (T-2) el caso en el que XA represente hidrógeno, n representa 0, ZA representa CH, R1A y R2A representan metoxi, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el tomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno, (T-3) el caso en el que XA represente flúor o cloro, n representa 0, ZA representa CH o N, R1A y R2A representan metoxi, R3A y R4A representan hidrógeno, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno.
  2. 2. Los compuestos definidos en la reivindicación 1, en los que
    XA representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-4, alcoxi C1-4-carbonilo, alquil C1-4-carbonilo, cicloalquil C3-5carbonilo, di(alquil C1-4)aminocarbonilo, alcoxi C1-4, alquil C1-4sulfonilo, alquil C1-4sulfoniloxi, di(alquil C1-4)amino, haloalcoxi C1-4, haloalquil C1-4tio, haloalquil C1-4sulfinilo, haloalquil C1-4sulfonilo, haloalquil C1-4sulfoniloxi, formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi, YA representa flúor, cloro, alquilo C1-4, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con flúor, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, alcoxi C1-4-carbonilo, alquil C1-4-carbonilo, alcoxi C1-4, alquil C1-4sulfonilo, haloalcoxi C1-4, haloalquil C1-4tio, haloalquil C1-4sulfinilo, haloalquil C1-4sulfonilo, di(alquil C1-4)amino, ciano o nitro, y 2 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2, ZA representa C-R7A o N, n representa 0, 1 o 2,
    R1A
    y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C1-4, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con flúor, cicloalquil C3-5o, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4 o alquil C1-4tio, R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, alquil C1-4tio
    o alquil C1-4sulfonilo, R3A representa hidroxi y R4A represente hidrógeno o alquilo C1-4, o R3A y R4A pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos,
    R6A
    represente hidrógeno, alquilo C1-4, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con flúor, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, alcoxi C1-4-carbonilo, alquil C1-4-carbonilo, cicloalquil C3-5-carbonilo,
    o un grupo-SO2R5A, R5A represente alquilo C1-4, haloalquilo C1-4 o alquilo C1-4 sustituido con ciano, y R7A represente hidrógeno o alquilo C1-4,
    con la excepción de los siguientes casos (T-1) - (T-3);
    (T-1) el caso en el que XA representa alquilo C1-4, y n representa 0, (T-2) el caso en el que XA representa hidrógeno, n representa 0, ZA representa CH, R1A y R2A representan metoxi, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno, (T-3) el caso en el que XA representa flúor o cloro, n representa 0, ZA representa CH o N, R1A y R2A representan metoxi, R3A y R4A representan hidrógeno, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno.
  3. 3. Un procedimiento para las preparaciones de los compuestos de fórmula (IA)
    en la que
    XA representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7carbonilo, di(alquil C1-6)aminocarbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo, alquil C1-6sulfoniloxi, di(alquil C1-6)amino, haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, haloalquil C1-6sulfoniloxi formilo, carboxi, ciano, nitro o fenoxi, YA representa flúor, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, alcoxi C1-6, alquil C1-6sulfonilo, haloalcoxi C1-6, haloalquil C1-6tio, haloalquil C1-6sulfinilo, haloalquil C1-6sulfonilo, di(alquil C1-6)amino, ciano o nitro, y 2 YA pueden ser iguales o diferentes entre sí en el caso en el que n es 2, ZA representa C-R7A o N, n representa 0, 1 o 2,
    R1A
    y R2A representa cada uno independientemente hidrógeno, cloro, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, cicloalquilo C3-7, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6 o alquil C1-6tio, R3A y R4A representa cada uno independientemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo C1-6, alcoxi C1-6, alquil C1-6tio
    o alquil C1-6sulfonilo, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno o alquilo C1-6, o R3A y R4A pueden formar juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos,
    R6A
    representa hidrógeno, alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7carbonilo, o un grupo -SO2R5A, R5A representa alquilo C1-6, C1-6haloalquilo o sustituido con ciano alquilo C1-6, y R7A representa hidrógeno o alquilo C1-6,
    con la excepción de los siguientes casos (T-1) - (T-3) ;
    (T-1) el caso en el que XA represente alquilo C1-6, y n representa 0, (T-2) el caso en el que XA represente hidrógeno, n representa 0, ZA representa CH, R1A y R2A representan metoxi, R3A representa hidroxi y R4A represente hidrógeno, o R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno, (T-3) el caso en el que XA represente flúor o cloro, n representa 0, ZA representa CH o N, R1A y R2A representan metoxi, R3A y R4A representan hidrógeno, R3A representa hidroxi y R4A representa hidrógeno, o R3A y R4A forman
    juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos, y R6A representa hidrógeno,
    caracterizado porque
    a) En el caso en el que R6A represente hidrógeno o difluorometanosulfonilo: compuestos de fórmula (II)
    5 en la que XA, YA, ZA, n, R1A, R2A, R3A y R4A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con cloruro de difluorometanosulfonilo en presencia de disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un aglutinante ácido, o, 10 b) En el caso en el que R6A represente alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7-carbonilo, o un grupo -SO2R5A: compuestos de fórmula (IAb)
    15 en la que XA, YA, ZA, n, R1A, R2A, R3A y R4A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (III)
    R6A-Lb (III)
    en la que
    20 R6A representa alquilo C1-6, al menos uno de cuyos hidrógenos puede estar opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, alcoxi C1-6-carbonilo, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-7-carbonilo, o un grupo -SO2R5A Lb representa halógeno, en presencia de disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un aglutinante ácido, o, c) En el caso en el que R3A represente hidrógeno y R4A representa hidrógeno o alquilo C1-6:
    25 compuestos de fórmula (IAc)
    en la que R4Ac representa hidrógeno o alquilo C1-6, R8 representa alquilo C1-6, XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con un agente reductor en presencia de disolventes internos, o, d) En el caso en el que R3A y R4A forman juntos C=O con el átomo de carbono al que están unidos: compuestos de fórmula (IAd)
    10 en la que
    XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con un agente oxidante en los disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un catalizador ácido, o, e) En el caso en el que R3A represente hidroxi y R4A representa alquilo C1-6:
    15 compuestos de fórmula (IAe)
    en la que XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (IV)
    R4Ac-Mg-Le (IV)
    en la que
    5 R4Ae represente alquilo C1-6, Le represente halógeno, en presencia de disolventes inertes, o, f) En el caso en el que R3A representa hidroxi y R4A represente hidrógeno: compuestos de la fórmula (LAe)
    mencionada anteriormente se hacen reaccionar con un compuesto de complejo de hidruro de metal alcalino o 10 complejo de borano en presencia de disolventes inertes, o, g) En el caso en el que R3A represente hidrógeno y R4A represente hidrógeno o alquilo C1-6: compuestos de fórmula (IAg)
    15 en la que R4Ag represente hidrógeno o alquilo C1-6,
    XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con un agente de halogenación en presencia de disolventes inertes, o, 20 h) En el caso en el que R3A represente alcoxi C1-6 o alquil C1-6tio y R4A represente hidrógeno o alquilo C1-6: compuestos de fórmula (IAh)
    en la que R4Ah representa hidrógeno o alquilo C1-6,
    XA, YA, ZA, n, R1A, R2A y R6A tienen la misma definición que la mencionada anteriormente, se hacen reaccionar con compuestos de fórmula (V)
    R3Ah-M
    (V) en la que
    5 R3Ah representa alcoxi C1-6 o alquil C1-6tio, M representa hidrógeno o metal alcalino, en presencia de disolventes inertes y, si fuera apropiado, en presencia de un aglutinante ácido.
  4. 4. Procedimiento para controlar patógenos indeseables de plantas que provocan enfermedades fúngicas,
    caracterizado porque los compuestos de fórmula (IA) de acuerdo con la reivindicación 1 se aplican a patógenos de 10 plantas y/o su hábitat.
  5. 5.
    Uso de compuestos de fórmula (IA) de acuerdo con la reivindicación 1 para el control de patógenos indeseables de plantas que provocan enfermedades fúngicas.
  6. 6.
    Procedimiento para la preparación de formas de formulación de uso, caracterizado porque los compuestos de fórmula (IA) de acuerdo con la reivindicación 1 se mezclan con extendedores y/o agentes tensioactivos.
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