UA44220C2 - Сульфонаміди,що мають гербіцидну активність,спосіб їх одержання, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами - Google Patents

Сульфонаміди,що мають гербіцидну активність,спосіб їх одержання, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами Download PDF

Info

Publication number
UA44220C2
UA44220C2 UA94005320A UA94005320A UA44220C2 UA 44220 C2 UA44220 C2 UA 44220C2 UA 94005320 A UA94005320 A UA 94005320A UA 94005320 A UA94005320 A UA 94005320A UA 44220 C2 UA44220 C2 UA 44220C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
substituted
group
methyl
Prior art date
Application number
UA94005320A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Стюарт Гейтс Пітер
Пітер Джонс Грехем
Едвард Сондерс Девід
Original Assignee
Агрево Юк Лімітед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB919123711A external-priority patent/GB9123711D0/en
Application filed by Агрево Юк Лімітед filed Critical Агрево Юк Лімітед
Priority claimed from GB929206475A external-priority patent/GB9206475D0/en
Priority claimed from GB929206460A external-priority patent/GB9206460D0/en
Priority claimed from GB929206458A external-priority patent/GB9206458D0/en
Priority claimed from GB929206459A external-priority patent/GB9206459D0/en
Priority claimed from GB929214400A external-priority patent/GB9214400D0/en
Publication of UA44220C2 publication Critical patent/UA44220C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/20—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with no nitrogen atoms directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/56—Preparation of melamine
    • C07D251/60—Preparation of melamine from urea or from carbon dioxide and ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Сульфонаміди згідно з формулою І відзначаються вибірковою гербіцидною активністю. Для виробництва сульфонамідів використовуються відомі вихідні матеріали. Сульфонаміди в поєднанні з прийнятним носієм або поверхнево-активною речовиною утворюють концентровану композицію, яка містить, за масою, до 99 % сполук, що пропонуються. Як носій може використовуватися вода або органічний розчинник, що змішується або не змішується з водою. Тверді носії можуть мати природну або синтетичну основу. Поверхнево-активні речовини, що використовуються, можуть містити аніонні або неіонні агенти. Сульфонаміди з гербіцидною активністю, що пропонуються, можуть використовуватися в поєднанні з іншими гербіцидами, і ефективні в період критичного стану, а також до і після періоду критичного стану.

Description

-2Данное изобретение касаєтся гербицидньх сульфонамидов, процессов их получения и содержащих их композиций.
Заявки ЕРЗб3040 и УМО91/10653 описьшвают гербициднье сульфонанилидь, связаннье с представленньїми в настоящем изобретении.
С одной стороньі, изобретение представляет новне сульфонамидьі формульі!: ті . і; 5
Віго З " Кк т
ШИ п їх і я х
В | . и их соли, где:
А представляєт собой замещенное или незамещенное бензольное кольцо или 5-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо;
О - -0-, -5- или группа -СХХ-;
Х и Х, которье могут бьть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водородную, галогеновую, циановую, возможно замещенную алкильную группу, или группу -ОР2, -5132 или -СОНЕ, или одна из групп Х и Х' представляет собой гидроксильную, а другая - одну из описанньх вьіше групп, или Х и Х обе представляют собой 50 или 5;
Ве - возможно замещенная алкильная, арильная или ацильная группа;
Ве - возможно замещенная алкильная или арильная группа, или группа -ОВУ или -МА:ВУ;
Ат и ВУ, которне могут бьть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водородную или возможно замещенную алкильную или арильную группу;
У - азот или группа СВУ;
В! - возможно замещенная алкильная, алкеновая, алкиновая, циклоалкильная, арильная, гетероциклическая, бензогетероциклическая или аминогруппа;
В2 - водородная, возможно замещенная алкильная или карбоксильная группа, или группа -5028";
АЗ и Во, которье могут бьть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водородную, галогеновую, возможно замещенную алкильную, алкоксильную, циклоалкильную или аминогруппу, или возможно замещенную гетероциклическую группу; и
В? представляєт собой водородную или возможно замещенную алкильную группу; при условий, что если О представляеєт собой -О- или -5-, кольцо А представляет собой 5-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо.
Если А является 5-звенньім гетероароматическим кольцом, то зто предпочтительно замещенное или незамещенное тиофеновоеє, фурановое, пиррольное, тиазольное, изотиазольное, пиразольное, имидазольное, оксазольное или изоксазольное кольцо.
В кольце А заместители атома углерода - предпочтительно галогеновая, циановая группа или группа - СООВ'О (где В'Є представляєт собой водородную или возможно замещенную алкильную группу), или возможно замещенную алкильную, алкоксильную, арилоксильную, гетероциклоксильную или аминогруппу. Предпочтительньми из зтих групп заместителей являются фторированньюе и хлорированньє.
Заместители атома азота в кольце А - предпочтительно замещенная или незамещенная алкильная, алкоксильная, амино- или арильная группа, особенно метальная группа.
Любая алкильная группа, представленная в молекуле, состоит предпочтительно из 1-8 атомов углерода, лучше из 1-6, оптимально - из 1-4. Особенно предпочтительньь алкильнье или алкилсодержащие группьї, включающие метил, зтил, п-пропил, изопропил, п-бутил, І-бутил, метоксил, зтоксил и п-пропоксил.
Если алкильная группа в молекуле замещена, зто может бьіть, например, один или более атомов галогена (фтор, хлор или бром), алкоксильная или алкилтиогруппа, содержащая 1-4 атома углерода (метоксил или зтоксил), гидроксильная, азотная, меркаптановая, аминогруппа, замещенная аминогруппа, карбамоильная, замещенная карбамоильная, тиокарбамоильная, замещенная тиокарбамоильная, циановая, ацильная, арильная или гетероарильная группьі. Особенно предпочтительньї замещеннье алкилсодержащие группьї, включающие хлорметил, бромметил, дихлорметил, трифторметил, дифторметоксил, цианметил, метоксизтил и зтоксизтил.
Любая алкеновая или алкиновая группа в молекуле содержит предочтительно 2-6 атомов углерода, например винил, аллил или пропаргил. Любая такая алкеновая или алкиновая группа является предпочтительно незамещенной, хотя при желаниий она может бьіть замещена, например, галогеном.
Любая циклоалкильная группа в молекуле содержит предпочтительно 3-7, лучше 5-6 атомов углерода, наиболее предпочтительньї циклопентановая или циклогексановая группьї, лучше незамещенньє.
Любая арильная группа в молекуле - предпочтительно фенольная группа, желательно замещенная одной или более алкильной, алкоксильной, алкоксикарбонильной или алкилтиогруппой, содержащей 1- 4 атома углерода (которне сами также могут бьіть замещеньї), атомами галогена, циановьми группами, аминосульфонильньми группами или азотньми группами, особенно предпочтительна фенольная группа, замещенная одним или более атомами хлора, брома или фтора, и/или одной или более метильной, метоксильной, трифторметильной, метилтио-, метоксикарбонильной, зтоксикарбонильной или азотной группами.
Любая гетероциклическая группа в молекуле, отличная от кольца А,-предпочтительно фуриловьй, тизниловьй или азотсодержащий гетероцикл, например 5-ти или б-ти звенньій (пиррольньй, оксазольньй, изоксазольньйй. изотиазольньйй, пиримидиновьй, триазольньійй или имидазольньй). В!
преимущественно представляєт собой пиридильную, фурильную, тизнильную или бициклическую гетероциклогруппу (тиазолотриазольную, триазолопиримидиновую или пиразолопиримидиновую группу).
Любая бензогетероциклогруппа - предпочтительно бензотиофеновая, бензодиоксольная, хинолиновая, хиназольная, бензотиазольная или дигидробензофурановая группа.
Любой атом галогена, представленньй в молекуле - предпочтительно фтор, хлор или бром.
Любая замещенная аминогруппа в молекуле может бьть моно- или дизамещенной, например, алкилом, содержащим 1-4 атома углерода, алкенилом, содержащим 2-4 атома углерода, карбамоилом или карбоксильньмм ацилом, алкоксикарбонилом, алкилкарбамоилом или диалкилкарбамоилом, в котором любая алкильная группа содержит 1 -4 атома углерода.
Термин "ацил" здесь обозначаєт остаток карбоновой, сульфоновой или фосфорсодержащей кислотьї, например алканоил, алкеноийл, алкиноил, циклоалканоил, аралканоил, ароил, карбамоил, тиокарбамойл, алкоксикарбонил, сульфонил, сульфамоил и фосфонил, в которьїх любая алкильная, алкеновая, алкиновая или арильная группа может бьіть замещенной или незамещенной.
Особенно предпочтительньй группь), которье могут представлять Б', включающиє метил, хлорметил, бромметил, цианметил, трифторметил, 2,2,2-трифторотил, (метилкарбамоил)метил и (тиокарбамоил)метил
В? предпочтительно представляєт собой водород.
ВЗ и 27 - желательно водород, метил, метоксил или хлор. Особенно предпочтительно, чтобь! ВЗ и
В" били идентичнь, оптимально - метоксильньсе группь!.
Кольцо А - предпочтительно бензольное (возможно замещенное фтором, хлором, бромом, метилом, метоксилом или зтоксилом), пиридиновоеє или пиразольное (возможно замещенное одной или более метильньми группами).
О - предпочтительно -СНе-, -СН(СНЗз)-, -5- или -О-.
Соли соединений формуль! І! - предпочтительно образованьі сильньми основаниями, такие как щелочнометаллическиє соли (калия и натрия) и аминовье соли (тризтиламин, диизопропиламин, циклогексиламин или пиперидиновье соли). Особенно предпочтительньми соединениями, согласно изобретению, являются соединения приведенньсе в перечисленньїх ниже примерах.
С другой стороньі, изобретение включаєт процесс приготовления сульфонамида формуль І, в котором соответствующий амин формуль!: 2
Й с д р ди В
КА у, Шк нд в! где А, 0, М и 2 - В" описань! вьіше, реагируєт с подходящим сульфоновьм ангидридом формуль! (8'5О2)20 или сульфонилгалогенидом формуль В'5О»на|, где На) - атом галогена, а В! - описан вьіше, образуя требуемое соединение.
Реакция приводит к желаеємому зффекту в присутствий основания, например органического основания, такого как пиридин.
Соединения формуль !! могут сами бьть приготовленьь при помощи процесса, в котором замещенньй амин формульі: вк? м он
Н НІНІ
С где А, О и К описань вьіше, реагирует в присутствии основания с соединением формуль!: ь М в т та я У
ВЕ где У, ВЗ и Е" описань вьіше, а Г - остаточная группа, образуя требуемое соєдиненивє.
Остаточная группа Ї может бьть любой из подходящих групп, но предпочтительно - атомом галогена, особенно хлора, или метилсульфонильной группой.
Участвующие в реакции основания - предпочтительно алкиллитий (І-бутиллитий), и реакция обладаєт желаємьм зффектом в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран.
Соединения формуль! Ії, где Б? представляєт собой водород, могут также бьіть приготовлень! разложением соответствующих нитросоединений формуль!:
о о М в (о
Си ! в где А, О, У, ВЗ и Р? описань вьіше.
Более зффективное разложение происходит в присутствии хлорида олова или при использований железа в растворе кислотьї, особенно в трифторуксусной кислоте и/или ангидриде, известньіми методами. При зтой процедуре сначала образуется соединениеє, в котором нитрогруппа превращается в группу -МНСОСЕ», которая затем превращаєтся в аминогруппу при воздействиий основания, такого как карбонат калия.
Соединения формуль ІІ могут при желаниий бьіть превращеньі! в другие соединения формуль! ЇЇ известньіми методами. Например, соединения формульі ІЇ, где Х или Х представляют собой алкильную группу, могут бьіть полученьі из соответствующих соединений формуль ІІ, где О представляєт собой группу -СНе-, а А - водород, путем первоначальной защить! аминогруппьї, то есть взаимодействием соединения с ди-і-бутилдикарбонатом, и последующим воздействием на защищенное соединение алкилирующего агента, такого как метилиодид, в присутствий сильного основания, а затем снятием защитьї аминогруппь! посредством трифторуксусной кислоть!.
Соединения формульй М могут сами бьть приготовленьь при помощи процесса, в котором соединение формульі:
ОМ На! пу ст чо где А описано вьіше, а На! представляєт атом галогена, реагируєт в присутствиий основания с соединением, соответствующим формуле ІМ, где ВЗ и В" описаньі вьіше, но Ї представляєт собой группу -ОН, где О описано вьіше.
Соединения формульй М могут также бьть полученьй при помощи процесса, в котором нитросоединение формуль!:
ОоДЛИИ гдеА, В, О и О описань вьіше, а І представляеєт собой остаточную группу (предпочтительно хлор или имидазол-1-группу), реагирует в присутствий основания с соединением /формуль! взо(-МНУУНС(-МН) ВУ, где У, ВЗ и КЕ" описань! вьіше.
Основание - предпочтительно диизопропилотиламин.
Соєдинения формульі І, где В' представляет собой группу формуль!: ков
ЕЕ в -8-с2--сс3-- могут бьіть полученьї с помощью процесса, в котором соответствующее соединение формуль! І, где
В' представляєт собой группу формульь СНЗОСОСНВРЄ, где Р, которьй описан вьіше, реагируєт с амином формуль! В'/ВУМН, где Р" и ВЗ описань вьіше, образуя требуємоє соеєединениеє.
Реакция приводит к желаемому зффекту в присутствий подходящего умеренного основания, например спирта или метанола.
Исходнье материаль! формуль! І, в внішеописанном процессе, в котором 2 отличен от водорода, могут бьіть полученьі реакцией соединения формуль! Ії, где В? - водород, в присутствии основания с сульфонилхлоридрм формульі:
СІОЗСНАСО»СНІ где КЕ описан вьіше, образуя требуемое соединение.
Участвующее в реакции основание - предпочтительно третичное органическое основание, например, пиридин, при зтом реакция приводит к желаемому результату в присутствий подходящего умеренного основания, например, дихлорметана.
Исходнье материаль! формуль! І, в внішеописанном процессе, в котором 2 отличен от водорода, могут таюке бьть полученьії из соответствующих соединений, в которьх 2 - водород, с помощью известной технологии ацилирования.
Соєдинения формульі І, где В' представляет собой группу формуль!:
В
1
Бкх-С--СНА-- могут бьіть полученьї с помощью процесса, в котором соединение цианалкила формуль І, где В! представляет собой группу формуль! МССНР, в присутствии соответствующего умеренного раствора, реагирует с сульфидом водорода.
Соединения формуль ІЇ, где А представляєт собой М-метилпиразольное кольцо, а Б? - водород, могут также бьіть полученьї при помощи процесса, в котором диметиламиноакрилонитрил формуль!:
Ще -8 а и
МИ
(Сн й (І)
І: где 0, М, ВЗ и В? описаньі вьіше, реагирует с метилгидразином в уксусной кислоте, образуя требуемое соединение.
Исходньсе материаль! в вьішеописанньх процессах, в особенности соединения формул ІП, ІМ, МІ, МІ! и МІїЇ, являются известньми соединениями или могут бьть полученьй с помощью процессов, аналогичньїх широко известньім процессам получения сходньїх соединений.
Соли соединений формуль! | могут бьїть полученьі известньми способами из соответствующих чистьїх соединений путем воздействия на них подходящих оснований в подходящем растворителе (например, зфире).
Соєдинения формульї І, в которьїх В? отличен от водорода, могут также бьть получень! из солей соединений формуль! | путем известньїх реакций с подходящим алкилирующим или ацилирующим агентом, содержащим нужную группу В.
Соединения формульі | являются гербицидоактивньми против большого числа повсеместно распространенньїх и травяньїх сорняков, но относительно безопасньми для определенньїх культур.
Таким образом, они могут бьть использованьі в качестве селективньїх гербицидов, особенно для контроля сорняков при виращиваний злаков, сахарной свекль! или других культур, таких как пшеница, ячмень, кукуруза, соя, рапс, хлопок или рис.
В соответствии с зтим, с другой стороньї, настоящее изобретение предоставляет способ борьбь с сорняками в заросших ими местах или в местах, где есть опасность их сильного разрастания, которьй предусматривает применение к указанньм сорнякам зффективного количества одного или более соединений формуль І.
Желательная степень применения соединений формуль! І или их солей колеблется от 0,001 до 2кг/га, предпочтительно от 0,005 до 1кг/га и найболее предпочтительно от 0,01 до 0,5кг/га.
С другой стороньі, изобретение предоставляєт композицию, которая включает одно или более соединений изобретения в сочетанийи с подходящим носителем и/или поверхностно-активньїм агентом.
Композиции ообьічно содержат от 0,01 до 9990вес. настоящих соединений и вьіпускаются первоначально в виде концентратов, содержащих от 0,5 до 9990вес., предпочтительно от 0,5 до 8595 и наийболее предпочтительно от 10 до 5095вес. соединений. Такие концентратьї при необходимости разбавляются перед применением таким образом, чтобьі! активньій компонент составлял от 0,01 до 5Уовес. применяемого состава.
Носителем может бьть вода, в зтом случає может также присутствовать органический растворитель, хотя обьічно он не используется. Жидкая суспензия концентрата может бьіть образована путем размешивания соединения в воде с увлажняющим агентом и суспензирующщим агентом, т.е. ксантановой смолой.
Носителем может также бьть несмешиваемьй с водой органический растворитель, т.е. углеводород с температурой кипения 130 - 270"С, например, ксилен, в котором соединение растворяется или суспензируется. Змульгируемьй концентрат, содержащий несмешиваєемьй с водой растворитель, может бьіть образован при помощи поверхностно-активного агента таким образом, что концентрат ведет себя как самозмульгируемое масло при примешиваний водь!.
Носитель может также бьіть смешиваєемьм с водой органическим растворителем, например, 2- метоксизтанол, метанол, пропиленгликоль, дизтиленгликоль, монозтиловьй зфир дизтиленгликоля, метилформамид или диметилформамид.
Носитель может также бьть твердьм, хорошо размельчаеємьм или гранулируемьм. Примерь подходящих твердьх носителей - известняк, глиньї, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит, сепиолит, кремнеземь!, силикатьї, лигносульфонатьі и твердье удобрения. Носитель может иметь натуральную или синтетическую основу или может бить получен модифицированием натурального материала.
Смачиваемье порошки, растворимье или диспергируемье в воде, могут бьіть полученьі при смешиваниий измельченного соединения с о измельченньм носителем или разбрьзгиваний расплавленного соединения по измельченному носителю, примешиваний увлажняющего агента и диспергирующего агента и последующем измельчений всей порошковой смеси.
Азрозольная композиция может о бьть ополучена при смешиваний осоединения с газом- вьтеснителем, т.е. полигалогенированньм алканом, таким как дихлорфторметан, а также с растворителем.
Термин "поверхностно-активньій агент" используется в широком смьсле и включает материальі, назьшваємье змульгирующими агентами, диспергирующими агентами и увлажняющими агентами.
Такие агенть! хорошо известнь! в технологии.
Используемьсе поверхностно-активнье агентьї могут включать анионнье поверхностно-активнье агентьї, например, моно- или дизфирьї фосфорной кислоть! с зтоксилатом жирного спирта или соли таких зфиров, сульфатьі жирньх спиртов, такие как додецилсульфат натрия, сульфать зтоксилированньїх жирньїх спиртов, сульфать! зтоксилированньїх алкилфенолов, сульфать! лигнина, сульфонать! жидких углеводородов, сульфонать! алкиларилов, такие как алкилбензольнье сульфонать или низшие алкилнафталеновье сульфонать!, соли сульфонированньїх нафталенформальдегидньмх конденсатов, соли сульфонированньїх фенолоформальдегидньїх конденсатов, или более сложнье сульфонать!, такие как амиднье сульфонать), например, сульфонированньійй продукт конденсации олеиновой кислоть! и М-метилтаурина, или диалкилсульфосукцинать!, такие как натриевьій сульфонат диоктилсукцината.
Поверхностно-активнье агентьії могут также включать нейоннье агентьі, например, продукть конденсации сложньх зфиров жирньх кислот, жирнье спиртьї, амидь жирньх кислот или алкилзамещенньюе фенольі с зтиленоксидом, сложнье жирнье зфирь поливодородньїх простьх зфиров спиртов, такие как сорбитовье зфирь! жирньх кислот, продукть! конденсации таких зфиров с зтиленоксидом, такие как полиоксизтиленсорбитовье зфирь жирньх кислот, блоксополимерь! зтиленоксида и пропиленоксида, ацетиленгликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол, или зтоксилированнье ацетиленгликоли.
Поверхностно-активнье агенть! могут также включать катионнье агентьї, например, алкил- и/или арилзамещеннье четвертичнье аммониевье соединения, такие как цетилтриметиламмонийбромид, или зтоксилированнье третичнье жирнье аминь!.
Предпочтительнье поверхностно-активнье агентьї включают сульфать! зтоксилированньїх жирньх спиртов, сульфонатьй лигнина, алкил-арильнье сульфонать,, соли сульфонированньх нафталенформальдегидньїх конденсатов, соли сульфонированньх фенолоформальдегидньмх конденсатов, олеоил-М-метилтаурид натрия, диалкилсульфосукцинать!, алкилфенол-зтоксилать! и жирнье алкилзтоксилать!.
Настоящие активнье соединения, особенно приводимье в ниже перечисленньїх примерах, могут смешиваться с другими пестицидами, т.е. гербицидами, фунгицидами или инсектицидами, или регуляторами роста растений, в особенности с другими гербицидами. Подходящиє гербицидь! включают тризтазин, линурон, МСРА, дихлорпроп, изоксабен, дифлуфеникан, метолахлор, флуометурон, оксифторфен, фомесафен, бентазон, прометрин, норфлуразон, хломазон, ЕРТС, имазахин, более предпочтительньї изопротурон, метабензтиазурон, трифлуралин, иоксинил, бромоксинил, беназолин, мекопроп, флуроксипир, алахлор, ацифторфен, лактофен, метрибузин и пендиметалин, и найболее предпочтительньії зтофумесат и фенмедифам.
Настоящие соединения могут использоваться для растений, почв, земельньмх или водньх участков, особенно на территориях, где растут или должнь! прорасти с/х культурьі. Соединения активнь! как в период до, так и после критического состояния.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример А ві! . и
І м5БОВ! (9) М В
Ал т па ! (та) ву ЕЕ Мою ОХ о т в
Пример А1 1. 1, 1 -Трифтор-2"- (4,6-диметоксипиримидин-2-илметил) метансульфонанилид (а) 2--4,6-Диметоксипиримидин-2-илметил)анилин
Способ 1 п-Бутил лития (2імл 2,5М в гексане) добавляли по каплям при перемешиваниий к раствору о0о- толуидина (5,35г) в обезвоженном тетрагидрофуране (100мл) при -70"С в атмосфере азота.
Полученную суспензию нагрели до 5"С, получив бледно-желтьій раствор. Обезвоженньй диоксид углерода пропускали через смесь в течение 6 минут. Растворитель удалили при перемешиваний в условиях глубокого вакуума при комнатной температуре, получив белое твердое вещество. Его размешали в виде суспензии в чистом тетрагидрофуране и охладили до -70"С в атмосфере азота. 1-
Бутил лития (70мл 1,6М в пентане) добавляли по каплям в течение 15 минут. Смеси затем дали нагреться до -157"С и перемешивали при зтой температуре в течение 75 минут. Смесь охладили до - 70"Сб и добавляли по каплям раствор 4,6-диметокси-2-метилсульфонилпиримидина (10г) в тетрагидрофуране. Смесь перемешивали при -75"С в течение боОмин. и затем при комнатной температуре в течение ночи. Растворитель удалили под вакуумом и к остатку добавили 2 М соляную кислоту в атмосфере азота при охлаждении ледяной водой. Затем добавили 250мл водь, и мутньй раствор бьл вьіщелочен насьищщенньм раствором бикарбоната натрия и зкстрагирован зтиловьм зфиром (2 х 400мл). Смешаннье зкстракть! били промьїть! насьіщенньім раствором хлорида натрия, вьсушень и вьіпареньї до получения оранжевого масла, которое бьіло очищено путем хроматографии, в результате чего получено 2кг продукта в виде желтого твердого вещества с температурой плавления 82 - 84276.
Способ 2 (ї) 4,6-Диметокси-2-(2-нитробензил)пиримидин
Зтилдиизопропиламин (240мл) добавляли по каплям при оперемешиваниий ок суспензии дигидрохлорида диметилмалонимидата (73,2г) в дихлорметане (400мл) при -40"С в атмосфере азота, смесь перемешивали при -40"С в течение 25 минут до получения суспензии А. 2-Нитрофенилуксусную кислоту (65,16г) добавляли порциями при перемешиваний к суспензии карбонилдиимидазола (53,3г) в дихлорметане (400мл) при комнатной температуре. Полученньій раствор перемешивали в течение 10 минут и добавляли по каплям более ЗбОмин. к суспензии А при -40"С. Смесь перемешивали при -407С в течение последующих 45 минут и затем при комнатной температуре в течение ночи, после чего полученньій раствор промьіли водой (400мл), 2М НОСІ (400мл) и насьшщенньім раствором бикарбоната натрия (400мл), вьиісушили и вьшарили до получения оранжевого твердого вещества. Затем его размешали с пропан-2-олом (50мл) в течение 10 минут и отфильтровали. Твердое вещество промьіли
50мл пропан-2-ола и затем вьісушили до получения 32,6г требуемого продукта в виде желтого твердого вещества с температурой плавления 92 - 9370. (и) 2-(4,6-Диметоксипиримидин-2-илметил) анилин
Продукт стадии (ї) (32,6г) добавляли при перемешиваний к суспензии дигидрата хлорида олова (133г) в зтаноле (З0Омл). После орошения в течениєе 2 часов раствор вьілили в ледяную воду (2500мл) и зкстрагировали зтилацетатом (3 Х 500мл). Смешаннье зкстракть! промьіли насьшщенньїм раствором хлорида натрия, виісушили и вьіпарили до получения 24,3г требуемого продукта в виде коричневого твердого вещества с температурой плавления 82 - 8476. (Б) 1,1,1-Трифтор-2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)метансульфон-анилид
Трифторметансульфоновьй ангидрид (1,12г) добавляли по каплям при перемешиванийи к раствору 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)анилина (0,98г) плюс пиридин (0,31г) в обезвоженном дихлорметане (15мл) при -70"С в атмосфере азота. Полученньій оранжевьй раствор перемешивали при -75"С в течение 2 часов и затем дали нагреться до комнатной температурь и перемешивали в течение последующего часа. Смесь промьіли водой, вбісушили и вьшпарили до получения красного масла. Очистка методом хроматографии и перекристаллизация из 60/80 петролейного зфира дали 0,Аг продукта в виде белого твердого вещества с температурой плавления 99 - 100760.
Пример А2 1.1,1-Трифтор-2'-(/1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)зтилІметансульфонанилид (а) ЕБутил (2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)фенилікарбамат.
Раствор продукта стадии (а) Примера А (21,1г) и ди-трет-бутил-дикарбонат (24г) орошали в обезвоженном тетрагидрофуране (250мл) в атмосфере азота в течение 4 часов. Растворитель вьшпарили до получения коричневого масла, которое затем вьікристаллизовали из гексана (200мл), получив 28г требуемого соединения в виде светло-коричневого твердого вещества с температурой плавления 98 - 10070. (Б) Е-Бутил (2-І(1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)зтил|фенил карбамат.
Продукт вьішеописанной стадии (а) (1г) растворили в обезвоженном тетрагидрофуране (20мл) и добавляли тетраметилотилендиамин (1,їмл) в атмосфере азота. Раствор охладили до -70"С и добавляли по каплям 1,7М раствор І-бутиллития в пентане (4,3мл). Смесь затем перемешивали при температуре около -20"С в течение 1 часа. Затем ее охладили до -707С и добавили метилиодид (0,45Гг).
Реакционной смеси дали нагреться до 0"С и добавили насьіщенньй раствор хлорида аммония (25мл).
Смесь зкстрагировали тетрагидрофураном (3 Х 50мл), затем смешанньюе зкстракть! вьісушили и вьіпарили до получения бледно-коричневого твердого вещества, после растирания которого с гексаном получили 0,73г требуемого продукта с температурой плавления 119 - 12126. (с) 2-11-(4,6-Диметоксипиримидин-2-ил)зтил|Іанилин
Продукт стадии (Б) (5,0г) добавляли к трифторуксусной кислоте (25мл) и полученньій раствор перемешивали при комнатной температуре в течение З часов. Раствор вьіпарили, остаток растерли в порошок с диизопропиловьім зфиром и охладили в бане из двуокиси углерода-ацетона. Твердое вещество отфильтровали и промьли диизопропиловьм зфиром до получения 3,5г требуемого продукта с температурой плавления 136 - 13920. (а) 1,1,1-Трифтор-2-(1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)зтил|Іметансульфонанилид
Начиная с продукта стадии (с), указанное соединение бьло получено способом, аналогичньім описанному в стадии (б) Примера А1, температура плавления 132 - 13370.
Пример АЗ 1,1,1-Трифтор-2'-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-илметил)метансульфонанилид (а) 2,4-Диметокси-6-(2-нитробензил) -1,3,5-триазин.
Карбонилдиимидазол (3,34г) добавляли порциями при перемешиваниий ок осуспензии 2- нитрофенилуксусной кислоть! (3,4г) в дихлорметане ЗОмл), и смесь перемешивалась при комнатной температуре в течение ЗОмин. Полученньй красньїй раствор добавляли по каплям при перемешиваний к суспензий цинковой соли диметилимидодикарбонимидата (3,0г) в дихлорметане (25мл) при -3576.
Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течениє ночи и затем вьілили в воду (100мл). Смесь зкстрагировали дихлорметаном (3 Х 50мл), смешаннье зкстракть! бьіли вьісушень и вьшшареньі до получения красного масла, которое растерли с зтиловьім зфиром, получив 1,41г требуемого продукта в виде бледно-коричневого твердого вещества с температурой плавления 91,6 - 92,36. (5) 1,1,1-Трифтор-2-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-илметил)метасульфонанилид
Начиная с продукта стадии (а), указанное соединение бьло получено способом, аналогичньїм описанному в Примере А! (а), Способе 2 (ії) и А! (р), температура плавления 101 - 10820.
Пример А4
М- (3-(4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)-2-пиридилі -1,1,1-трифторметансульфонамид (а) ЕБутил (З-метил-2-пиридил)карбамат.
Раствор 2-амино-3З-метилпиридина (20г) плюс ди-їі-бутилдикарбонат (46,9мл) в обезвоженном тетрагидрофуране орошали в течении 3 часов. Раствор вьіпарили, получив темно-коричневое масло.
Его растворили в зтилацетате (400мл), промьіли 1,0 М лимонной кислоть! (3"200мл) и насьищенньім раствором хлорида натрия, вьісушили и вьіпарили до получения бледно-желтого твердого вещества, которое вьікристаллизовали из смеси гексана и диизопропилового зфира (1:2), получив 6,5 грамма требуемого соединения в виде бледно-желтого твердого вещества с температурой плавления 135 - 13776. (Б) Е-Бутил (3--4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)-2-пиридилікарбамат. п-Бутиллитий (19,ж2мл 2,5М раствора в гексане) добавляли по каплям при перемешиваний к суспензии продукта стадии (а) (5,0г) в обезвоженном тетрагидрофуране (100мл) в атмосфере азота при -107 С. Смесь перемешивали при -70"С в течение 20 минут и затем при 5" С в течение З часов. Затем охладили до -70"С и обработали 4,6-диметокси-2-метилсульфонилпиримидином (5,42г), после чего смесь перемешивали при -70"С в течение 1 часа, затем при комнатной температуре в течение ночи.
Добавили насьіщенньй раствор хлорида аммония (500мл) и затем зкстрагировали смесь зтилацетатом (27 х 100мл). Смешаннье зкстрактьь промьли насьщенньм раствором хлорида натрия (50мл), вьісушили и вьіпарили до получения оранжевого масла, которое растерли с гексаном, получив 5,35г требуемого продукта в виде бледно -желтого твердого вещества с температурой плавления 89 - 92260. (с) М-(3-(4,6-диметоксипиримидин-2-илметил)-2-пиридил|-1,1,1-трифторметансульфонамид
Начиная с продукта стадии (Б), указанное соединениеє бьіло получено способом, аналогичньїм описанному в Примере А! (Б), температура плавления 124 - 1262760.
Примерь А5 - А17
Следующие соєдинения формуль! Іа, где А - -СВЗ-; 0) - -СНо-; В2-Н: В, О и Е - «СН-; ВЗ и в - метоксильньсе группь, могут бьіть получень! способами, аналогичньіми описанньїм в Примере А1:
Зксп. У во вВ' М РІСС)
А5 сн нн сном 116 - 117
Аб сн СІ сном 162-163
АТ сн СІ СЕз 113 - 115
АВ сн Е сном 162-163
А9У сн Е СЕз 100-102
А10 сн Ме снагсСМ
А11 сн Ме СЕз
А12 М Е сном оранж. масло
А13 М Е СЕЗ
А14 М Ме снагсСМ
А15 М Ме СЕЗ
А16 М СІ сном 31
А17 М СІ СЕЗ оранж. масло
Примерь А18 - А20
Следующие соединения формуль! Іа, где А - азот; О --СН--; 82 -Н; В, Об и Е - -СН-; ВЗ и в - метоксильньсе группь, могут бьіть получень! способами, аналогичньїми описанньїм в Примере А1:
Зксп. У вВ' М РКС)
А18 сн сном
А19 М сном
А20 М СЕз
Примерь Аг21 - Аб68
Следующие соединения формуль! Іа, где Р? - водород, ЕЗ и В" -метоксильньсе группь, а о - -СН2-, могут бьіть полученьї способами, описанньіми ниже:
Ех У В! А в р Е
Аг21 сн СЕз М М сн сн
А22 сн СЕз М сн М сн
А23 сн СЕз М сн сн М
А2А сн СЕз сн М М сн
А25 сн СЕз сн М сн М
А26 сн СЕз сн сн М М
А27 сн СЕз СС М М сн
А28 сн СЕз СС М сн М
А29 сн СЕз СС сн М М
АЗО сн СЕз СЕ М М сн
АЗ1 сн СЕз СЕ М сн М
АЗ2 сн СЕз СЕ сн М М
АЗЗ сн сном М М сн сн
АЗА сн сном М сн М сн
АЗ5 сн сном М сн сн М
АЗб сн сном сн М М сн
АЗ7 сн сном сн М сн М
АЗВ8 сн сном сн сн М М
АЗ9 сн сном СС М М сн
А40 сн сном СС М сн М
А41 сн сном СС сн М М
А42 сн сном СЕ М М сн
А43 сн сном СЕ М сн М
А4А сн сном СЕ сн М М
А45 М СЕз М М сн сн
А46 М СЕз М сн М сн
А47 М СЕз М сн сн М
А48 М СЕз сн М М сн
А49 М СЕз сн М сн М
АБО М СЕз сн сн М М
АБІ1 М СЕз СС М М сн
АБ2 М СЕз СС М сн М
АБЗ М СЕз СС сн М М
АБаА М СЕз СЕ М М сн
АБ5 М СЕз СЕ М сн М
АБб М СЕз СЕ сн М М
АБ7 М сном М М сн сн
АБВ8 М сном М сн М сн
АБ9 М сном М сн сн М
Або М сном сн М М сн
Аб1 М сном сн М сн М
Аб2 М сном сн сн М М
АбЗ М сном СС М М сн
АбА М сном СС М сн М
Аб5 М сном СС сн М М
Абб М сном СЕ М М сн
Аб7 М сном СЕ М сн М
Аб8 М сном СЕ сн М М
Примерьі Аб9-А126
Следующие соединения формульі Іа, где Р2 - водород, РЗ и В" - метоксильньсє группь, А - -СВА -,а
О - -СНе-, могут бьіть полученьї способами, описанньіми ниже:
Зксп. У В! до в р Е М РІСС)
Аб9 сн СЕз н М сн сн
АТО сн СЕз н сн М сн
А71 сн СЕз н сн сн М
АТ2 сн СЕз СІ М сн сн
АТЗ сн СЕз СІ сн М сн
АТА сн СЕз СІ сн сн М
АТ5 сн СЕз Е М сн сн
АТб6 сн СЕз Е сн М сн
АТ" сн СЕз Е сн сн М
АТ8 сн сном н М сн сн
АТ9 сн сном н сн М сн
АВ8О сн сном н сн сн М
АВ81 сн сном СІ М сн сн
АВ82 сн сном СІ сн М сн
АВ8З сн сном СІ сн сн М
АваА сн сном Е М сн сн
А85 сн сном Е сн М сн
Ав сн сном Е сн сн М
АВ7 М СЕз н М сн сн
Ав8 М СЕз нн сн М сн
А89 М СЕз н сн сн М до М СЕз СІ М сн сн до1 М СЕз СІ сн М сн дог М СЕз СІ сн сн М доз М СЕз Е М сн сн д94 М СЕз Е сн М сн до5 М сном Е сн сн М доб М сном н М сн сн
А9У? М сном Нн сн М сн дов М сном н сн сн М д9З М сном СІ М сн сн
А100 М сном СІ сн М сн
А101 М сном СІ сн сн М
А102 М сном Е М сн сн
А103 М сном Е сн М сн
А104 М сном Е сн сн М
А105 сн сном н сн (9107 сн 175-176
А106 сн сном н сн СЕ сн 110-111
А107 сн СЕз н сн СЕ сн
А108 сн СЕз н сн СВ сн
А109 сн сном Е сн СЕ сн
А110 М сном н сн сн сн
А111 сн СЕз Е сн СЕ сн
А112 сн СНесІ Е сн СЕ сн
А113 сн Ме Е сн СЕ сн
А114 сн сном СІ сн (910 сн
А115 сн сном Е сн СМе сн
А116 сн СНесІ СІ сн сн сн
А117 М сном СІ сн (910 сн
А118 сн сном Е сн С(ОМе) сн 161-163
А119 сн сном Оме сн СЕ сн 189-190
А120 сн сном Е сн С(ОБЮ сн 115-116
А121 М СНесІ Е сн сн сн 141 - 142
А122 сн СНесІ Е сн сн сн 138 - 139
А123 сн СНегВг Е сн сн сн 137 - 138
А124 сн СН Е сн сн сн 141-142
А125 сн СНеСЕз СІ сн сн сн 153 - 154
Примерь А126 - А127
Следующие соєдинения формуль Іа, где В: - водород, КЗ и 2 - метоксильньсєе группь, А - -Св8-, асо - -СНМе-, могут бьіть полученьї способами, описанньіми ниже:
Зксп. у вВ' во в р Е М РКСС)
А126 сн сном н сн сн сн 133-135
А127 сн сном СІ сн сн сн 133 - 135
Пример В ві в/5ОМ о М в те М 7-1 (Ів) . А р р льш "В ва ві
Пример В1
М-(3-(46-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,5-диметил-1 Н-пиразол-4-илі|-1,1,1- трифторметаметанесульфонамид и ч-І5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4- илі-1,1,1 -трифторметане сульфонамид (а) 5-(4,6-Диметоксипиримидин-2-илтио)-3-метил-4-нитро-1Н-пиразол. 4,6-Диметокси-2-меркатопириминин (4,65г) растворяли в воде, содержащей гидроксид калия (1, 7г в 75мл водьї). Затем добавляли по каплям 1,4-динитро-З-пиразол (4,65г), растворенньій в минимальном количестве зтанола. Осевшую после зкзотермической реакции смесь перемешивали в течение 45 минут. Твердьй осадок отфильтровали, промьїли водой и вьісушили, получив 6,3г требуемого продукта с температурой плавления 175-670. (р) 5-(4,6-Диметоксипиримидин-2-илтио)-1,3-диметил-4-нитро-1 Н-пиразол и 3-(4,6- диметоксипиримидин-2-илтио)-1,5-диметил-4-нитро-1Н-пиразол.
Продукт стадии (а) (3,15г) добавляли порциями при перемешиваний к кашице 6095 гидрида натрия (0,47) в обезвоженном диметилформамиде (20мл) с охлаждением в ледяной бане. По окончаний добавления реакционную смесь перемешивали в течение 10 минут при комнатной температуре. Затем по каплям добавляли иодметан (1,7г), смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2,5 часов, затем вьілили в ледяную воду (50мл). После зтого зкстрагировали зтилацетатом (3 х 50мл).
Смешаннььеє зкстракть! промьли водой и вьісушили над сульфатом магния. Фильтрация с последующим вьіпариванием превратила сьірой продукт в масло.
Сьрой продукт подвергли хроматографии в тонком слое на силикагеле, используя смесь 1:1 зтилацетата и 40 - 60"-ного бензина в качестве злюента. Два новьїх продукта бьіли разделень.
Вьіпаривание фракций, содержащих чистьсе продукть, даєт два различньїх твердьїх материала.
Хроматография в тонком слое на пластинах силикагеля, использующая злюент в виде смеси 1:1 зтилацетата и 40 - 60"-ного бензина, дает один продукт с її около 0,75 (т.е. 5-(4,6- диметоксипиримидин-2-илтио -1,3-диметил-4-нитро-1Н-пиразол), а другой - с КГ около 0,3 (т.е. 3-(4,6- диметоксипиримидин-2-илтио)-1,5-диметил-4-нитро-їН-пиразол. Вьход о первого продукта - 1,Зг, температура плавления 124-570. Вьїход второго продукта - 0,82г, температура плавления 155-670. (с) 3-(4,6-Диметоксипиримидин-2-илтио)-1,5-диметил-1 М-пиразол-4-амин и 5-(4,6-
Диметоксипиримидин-2-илтио)-1,3-диметил-1 М-пиразол-4-амин.
Смесь продукта стадии (Б) (КГ 0,3) (2,4г) и дигидрата хлорида олова (8,7г) в зтаноле (100мл) перемешивали при орошений в течение. 4 часов. Затем зтанол удалили под вакуумом. Остаток размешали в воде (100мл) и вьіщелочили твердьіїм гидрокарбонатом натрия. Добавили зтилацетат (100 мл) и змульсию отфильтровали. Затем органический слой отделили. Твердье вещества промьли свежими порциями озтилацетата (всего 75мл), а водньй слой зкстрагировали еще два раза зтилацетатом (2 х 5б0мл). Смешаннье органические слой промьли водой (50мл), затем разделили.
После вьісушивания над сульфатом магния зтилацетат вьіпарили до получения кристаллизующегося масла. Сьтрой продукт очистили путем хроматографии в тонком слое на силикагеле с зтилацетатом в качестве злюента. Новьйй продукт с КГ0,3 отделили. Вьіпаривание фракций, содержащих чистьй новьй продукт, дало 1,33г твердого вещества с температурой плавления 104-570.
Подобная процедура бьіла проделана для получения второго изомера с вніходом 2,6г, температура плавления 74 - 7576. (а) М-(3-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,5-диметил-1 М-пиразол-4-илі-1,1,1- трифторметансульфонамид (Віа)и М-І5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,3-диметил-1 М-пиразол-4- иліІ-1,1,1-трифторметансульфонамид (ВІБ)
Трифторметансульфоновьй ангидрид (1,2г) в обезвоженном дихлорметане (10мл) добавляли по каплям при перемешиванийий к раствору аминопиразола (КІ 0,3, 1,2), полученному на стадии (с), и пиридина (0,33г) в обезвоженном дихлорметане (ЗОмл) при -60"С (на бане из сухого льда/ацетона). По окончаний добавления смеси дали медленно нагреться до комнатной температурьі), и перемешивание продолжали всю ночь. Полученньй темно-красньй раствор разбавили до 100мл свежим дихлорметаном, промьли водой (25мл), 1 М НСІ (25мл) и водой (25мл) и затем отделили, а органический слой вьсушили над сульфатом магния. После фильтрации с последующим вьіпариванием образовалось темно-красное полутвердое вещество. Хроматография в тонком слое на силикагеле с злюентом в виде смеси 1:1 зтилацетата и 60 - 80 бензина дала новьїй продукт с КІ 0,5.
Вьіпаривание фракций, содержащих чистьій новьій продукт, дало требуемьй продукт (Віа) в виде белого твердого вещества с вьіходом 0,83г, температура плавления 203-476.
Подобная процедура бьла проделана для получения второго изомера (ВІБ) с вьіїходом 1,8Гг, температура плавления 145-670.
Пример В2 1-Циан-м-(3-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,5-диметил-1 Н-пиразол-4-ил|Іметансульфонамид (Вг2а) и 1-циан-М-(5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4- ил|метансульфонамид (8260).
Аминопиразол из стадии (с) Примера ВІ (КІ 0,3, 0,6г) растворили в обезвоженном дихлорметане
(1О0мл) при перемешиваний. Добавили обезвоженньй пиридин (0,23г). Смесь охладили до -78"7С (на бане из сухого льда/ацетона), затем добавляли по каплям цианметансульфонилхлорид (0,4г, 0,00285моль). Смеси дали медленно нагреться до комнатной температурь! и перемешивали в течение двух дней. Затем ее разбавили до 100мл зтилацетатом и промьіли водой, 1М НСІ и водой, разделили и органический слой вьісушили над сульфатом магния. После фильтрации и вьіпаривания получили сьірой продукт. Хроматография в тонком слое на силикагеле с дизтиловьм зфиром в качестве злюента дала новьій продукт с КІ 0,4 (приблизительно). Чистье фракции смешали и вьіпарили до получения требуемого продукта (В2а) в виде желтого твердого вещества (700мг) с температурой плавления 166 - 76.
Подобная процедура бьіла проделана для получения второго изомера (825) в виде твердого вещества с вьіходом 1,6г.
Пример ВЗ 1-Циан-м-(4-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метил-1Н-пиразол-5-ил|-метансульфонамид (ВЗа) и 1-циан-М-(4-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метил-1Н-пиразол-З3-ил|Іметансульфонамид (ЗБ) (а) 2-(4,6-Диметоксипиримидин-2-илтио)-3--(диметиламино)акрило-нитрил.
Смесь диметилацеталя диметилформамида (5,вг) и 2-(4,6-диметоксипиримидин-2- илтиб)ацетонитрила (5,1г) перемешивали при 100"С на масляной бане в течение 5 часов. Реакционную смесь оставили стоять при комнатной температуре на ночь. После растирания сьрого продукта (твердое вещество) с диизопропиловьім зфиром получили требуемьїй продукт в виде желтого твердого вещества с вьіходом 5,4г. (в). 4-(4,6-Диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метилпиразол-З-амин и 4-(4,6-диметоксипиримидин-2- ил-тио)-1-метилпиразол-5-амин
Продукт стадии (а) (2,6г) смешали с ледяной уксусной кислотой (1О0мл) и добавляли по каплям метилгидразин (1,0г). Смесь затем нагревали до 100"С на масляной бане в течение 3 часов, дали охладиться и вьілили в воду (100мл). После зтого смесь нейтрализовали гидрокарбонатом натрия и зкстрагировали зтилацетатом (3 х 75мл). Смешаннье органические слой промьли водой (ЗОмл), разделили и вьсушили над сульфатом магния. После фильтрации и последующего вьіпаривания получили масло. Хроматография в тонком слое на силикагеле с чистьмм зтилацетатом в качестве злюента дала по существу один компонент (КІ 0,3). Чистье фракции смешали и вьпарили до превращения в грязно-белое твердоє вещество с вьіходом 2,2г. "НММЕ. показьвваєт смесь 50/50 двух возможньх изомерньх продуктов. Полученнье изомерь затем разделили методом жидкостной хроматографии вьісокого разрешения. После вьіпаривания фракций, содержащих отдельнье чистье изомерь, получили оба продукта в виде почти бесцветньїх кристаллов.
Один полученньй продукт (А) имел вьїход 480мг, температуру плавления 110 - 11170 (т.е. 4-(4,6-
Диметоксипиримидин-2-илтио) -1-метилпиразол-3-амин). Другой полученньій продукт (В) (т.е. 4-(4,6- диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метилпиразол-З3-амин) имел вьїход 800мг и температуру плавления 160 - 16170. (с) 1. -Циан-м-(4--4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метил-1Н-пиразол-5-ил|метансульфонамид и 1-циан-їч-(4-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метил- 1Н-пиразол-3-ил|-метансульфонамид
Пиразол (А) из стадии (Б) (475мг) растворили в дихлорметане (10мл) при перемешиваниий. Затем смесь охладили до -78"С (баня из сухого льда/ацетона) и добавили пиридин (0,15мл). Через шприц по каплям добавили цианметансульфонилхлорид (250мг) в дихлорметане (мл). Смеси дали медленно нагреться до комнатной температурь! и перемешивали в течение ночи. После разбавления до 100мл зтилацетатом смесь промьїлли водой (ЗОмл), разбавленной соляной кислотой (2 х ЗОмл) и насьщщенньім раствором хлорида натрия (ЗОмл). Органический слой отделили и вьісушили над сульфатом магния.
После фильтрации с последующим вьіпариванием получили грязно-белое твердое вещество (т.е. 1- циан-М-(4-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1-метил-1 Н-пиразол-5-ил|-метансульфонамид) (Вза), которое перекристаллизовали из зтанола, с виходом З50мг, температура плавления 206-77С. Другой изомер (ВЗ3Б) бьіл получен подобньім методом, начиная с пиразола (В) из вьиішеописанной стадии (б), с вьходом 650мг, температура плавления 147-876.
Пример ВА
М-(3-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-илметил)-1,5-диметил-1 Н-пиразол-4-илі|-1,1,1- трифторметансульфонамид (а) Дизтил (5-метил-4-нитропиразол-3-ил)малонат
Дизтилмалонат (9,4г) добавляли по каплям при перемешиваний, с охлаждением на ледяной бане, к кашице гидрида натрия (2,3г 6095) в обезвоженном тетрагидрофуране (100мл). Смесь перемешивали в течение 10 минут при температуре ледяной бани, затем маленькими порциями в течение более 10 минут добавляли 1,5-динитро-З-метилпиразол (5,0г), поддерживая температуру 10 - 12"С, после чего смесь перемешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. В течение 5 минут постоянно добавляли ледяную уксусную кислоту, затем разбавили смесь зтилацетатом (400мл), промьіли водой (2 порции по ЗОмл). Органический слой отделили и вьсушили над сульфатом магния. После фильтрации с последующим вьпариваниеєм получили масло, которое затем отвердили путем растирания с 60 - 80"-ньмм бензином до превращения в 7,5г требуемого продукта в виде бледно- желтого твердого вещества с температурой плавления 100 - 10270. (р) (5-Метил-4-нитропиразол-3З-ил)уксусная кислота
Смесь гидроксида калия (5,9г), продукт предьідущей стадии (7,5г) и 5090 водньйй раствор зтанола (100мл) перемешивали при орошений в течение 1,5 часа, затем дали охладиться, вьіпарили почти до сухого состояния, разбавили водой (100мл) и подкислили концентрированной соляной кислотой.
Результирующую смесь нагревали при около 80"С в течение 1/2 часа. После охлаждения смесь вьіпарили до сухого состояния. Остаток обработали зтилацетатом (100мл) и промьли водой (2 порции по 20мл). Органический слой отделили и вьісушили над сульфатом магния. После фильтрации и вьіпаривания получили 3,85г требуемого продукта в виде желтого твердого вещества. (с) Метил(5-метил-4-нитропиразол-З-ил)ацетат
Продукт предьідущей стадии (3,85г) растворили в метаноле (75г), содержащем несколько капель концентрированной серной кислоть Перемешиваемую смесь кипятили при орошениий в течении 2 часов, затем дали охладиться. Метанол удалили под вакуумом, а остаток растворили в зтилацетате и промьіли водой. Органический слой отделили и вьісушили над сульфатом калия. После фильтрации с последующим вьшпариванием получили 4,0г требуемого продукта в виде твердого вещества цвета сливок, температура плавления 132-376. (а) Метил(1,5-диметил-4-нитро-1Н-пиразол-З-ил)ацетат и метил (1,3-диметил-4-нитро-1Н-пиразол-
Б-ил)ацетат
Продукт предьідущей стадии (3,3г) добавляли при перемешиваний к смеси карбоната калия (2,5г) и диметилформамида (ЗОмл). Затем добавили иодметан (2,6г) одной порцией, вьїзвав бурную зкзотермическую реакцию. Смесь перемешивали при температуре окружающей средь в течение ночи, затем разбавили до 1700мл водой и зкстрагировали дизтиловьим зфиром (4 порции по 5Омл).
Смешаннье зкстрактьї промьіли водой (ЗОмл), вьнісушили над сульфатом магния, отфильтровали и вьіпарили, получив 3,2г требуемого продукта, состоящего из смеси изомеров, в виде жирного твердого вещества. (є) (1,5-диметил-4-нитро-1Н-пиразол-З-ил)уксусная кислота и (1,3-Диметил-4-нитро-1Н-пиразол-5- ил) уксусная кислота
Продукт предьддущей стадии (3,2г) смешали с зтанолом (25мл). Добавили раствор гидроксида калия (1,7г) в воде (25мл) и перемешивали смесь при орошении в течение З часов. Затем вьіпарили ее почти до сухого состояния и разбавили до 50мл водой. Раствор подкислили концентрированной кислотой и вьіпарили, остаток растворили в зтилацетате, промьіли водой и виісушили над сульфатом магния. После фильтрации и вьіпаривания получили 2,56г требуемого продукта, состоящего из смеси изомеров, в виде оранжевого твердого вещества. (9. 2-1,3-Диметил-4-нитро-1Н-пиразол-5-илметил)-4,6-диметокси-1,3,5-триазин и 2-(1,5-диметил-4- нитро-1Н-пиразол-З-илметил)-4,6-диметокси-1,3,5-триазин
Продукт предьідущей стадии (2,56г) растворили в атмосфере азота в обезвоженном дихлорметане (5Омл); атмосфера азота бьла сохранена для всех опоследующих операций. Добавили карбонилдиимидазол (2,0г) и перемешивали смесь в течение 30 минут, перед тем как добавить по каплям к перемешиваемой смеси цинковую соль диметилимидодикарбонимидата (2,1г) и дихлорметан (5Омл) при -35"С. По окончании смеси дали нагреться до комнатной температурь! и перемешивали в течение ночи. Добавили воду (5О0мл) и дихлорметан (5б0мл) и отфильтровали смесь. Затем ее разделили и водньй слой зкстрагировали дихлорметаном (3 порции по ЗОмл). Смешанньєе органические слой промьіли водой и виісушили над сульфатом магния. После вьіпаривания получили
З,8г сьтрого продукта. Хроматография в тонком слое на силикагеле с зтилацетатом в качестве злюента дала два новьїх продукта, КІ 0,6 и КГ около 0,4. Фракции, содержащие продуктьї, били вьіпарень! до получения:
КГ О0,6: 010 г002-(1,3-диметил-4-нитро-1Н-имидазол-5-ил)-4,6-диметокси-1,3,5-триазина, в виде кристаллического твердого вещества, и
КГ 04: 1,0г 2-(1,5-диметил-4-нитро-1 Н-имидазол-З-ил)-4,6-диметокси-1,3,5-триазина, температура плавления около 145760. (9) 2-(4-Амино-1,5-диметил-1Н-имидазол-3-илметил)-4,6б-диметокси-1,3,5-триазин 1095-й палладий на древесном угле (около 10мг) суспендировали в воде (5мл) и добавили раствор боргидрида натрия (0,13г) в воде (5мл). Через смесь пропустили газообразньйй азот и добавляли по каплям продукт предьідущей стадии КІ 0,4 (0,5г) в метаноле (ЗОмл) в течение 5мин. Смесь оставили при комнатной температуре на 30 минут, после чего добавили уксусную кислоту (мл). Смесь отфильтровали, промьли свежим метанолом, вьіпарили почти до сухого состояния, остаток разбавили до 15мл водой, нейтрализовали безводньім гидрокарбонатом натрия, зкстрагировали зтилацетатом (3 порции по ЗОмл) и вьісушили над сульфатом магния. После фильтрации и вьіпаривания получили 40Омг требуемого продукта в виде оранжевого вязкого маслаю (п) М-(3-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-илметил)-1,5-диметил-1 Н-пиразол-4-ил|-1,1,1- трифторметансульфонамид
Продукт предьдущей стадии (0,44г) и пиридин (0,13мл) смешали и охладили до -60"С в дихлорметане (15мл). Медленно по каплям добавили трифторметансульфоновьй ангидрид (0,43г) в дихлорметане (5мл), затем смеси дали медленно нагреться до комнатной температурь, при которой ее перемешивали в течение 24 часов. Затем ее промьіли водой (1О0мл), разделили и вьісушили над сульфатом магния. После фильтрации с последующим вьіпариванием получили 100мг требуемого продукта в виде бледно-желтого вязкого масла.
Пример В5 1-циан-М-(5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,2-диметил-1Н-имидазол-4-ил|Іметансульфонамид (а) 1,2-диметил-4-бром-5-нитро-1Н-имидазол и 1,2-диметил-5-бром-4-нитро-1Н-имидазол. 2-Метил-4-бром-5-нитроимидазол (35г) растворили в водном растворе гидроксида натрия (7г). По каплям добавили диметилсульфат (21,3г) при комнатной температуре, и реакционную смесь перемешивали в течение 2 часов. После зтого результирующий осадок отфильтровали, промьіли водой и вьісушили, получив З3Зг смеси изомеров, которую разделили при помощи хроматографии, используя в качестве злюента бензин (60:80) / зтилацетат (8:2); при зтом получили 9,4г 1,2-диметил-4- бром-5-нитро-1Н-имидазола с температурой плавления 98-97С и 19,3г 1,2-диметил-5-бром-4-нитро-1Н- имидазола с температурой плавления 160 - 16270. (р) 5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,2-диметил-4-нитро-1Н-имидазол. 4,6-Диметокси-2-меркаптопиримидин (3,0г) растворили в водном растворе гидроксида натрия (0,7г в 100мл водьї). 1,2-Диметил-5-бром-4-нитро-1Н-имидазол (3,9г), растворенньй в зтаноле (50мл),
добавили по каплям, и затем смесь перемешивали при комнатной температуре в теччение 6 часов.
Осадок отфильтровали, промьіли водой, вниісушили и перекристаллизовали из ацетонитрила, получив
З,1г требуемого продукта с температурой плавления 228-307С. (с) 2,2,2-трифтор-п-І5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)1,2-диметил-1 Н-имидазол-4-иліацетамид
Продукт предьідущей стадии (7,0г), трифторуксусную кислоту (130мл), трифторуксусньій ангидрид (1д8мл) и порошок железа (5,0г) нагрели при перемешиваниий до 70"С и оставили смесь при зтой температуре на 8 часов. Затем ее отфильтровали, фильтрат вьлили в смесь льда с водой, подщелочили 5 М раствором гидроксида натрия и зкстрагировали зтилацетатом. Зкстрактьї смешали и вьісушили над сульфатом магния, удалив растворитель. Остаток очистили методом хроматографии, используя в качестве злюента бензин (60:80) / зтилацетат (8:2), получив 5,0г требуемого продукта с температурой плавления 160-276. (4) 5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,2-диметил-1Н-имидазол-4-амин.
Продукт предьідущей стадии (5,4г) растворили в метаноле (200мл), добавили карбонат калия (1,5Гг), и реакционную смесь нагревали при орошений в течение 6 часов. Затем ее отфильтровали, удалили растворитель и остаток перекристаллизовали из ацетонитрила, получив 2,6г требуемого продукта. (є) 1-циан-М-І|5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-1,2-диметил-1нН-имидазол-4- ил|метансульфонамид
Продукт предьідущей стадии (1,0г) растворили в дихлорметане (10мл), добавили пиридин (0,3Зг), и реакционную смесь охладили до -45"С. Затем добавили одной порцией цианметилсульфонилхлорид (0,5г) и перемешивали смесь в течение последующих 30 минут при -45"С. После зтого ей дали нагреться до комнатной температурьї и перемешивали при комнатной температуре в течение ночи.
Затем ее вьілили в воду, зкстрагировали зтилацетатом и очистили путем хроматографии, используя в качестве злюента бензин (60:80) / зтилацетат (8:2), получив 0,7г требуемого продукта с температурой плавления 223 - 22570.
Пример Вб 1-Циан-м-(2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-3-тизнил|метансульфонамид (а) 4,6-Диметокси-2-(З-нитро-2-тизнилтио) пиримидин
Гидроксид натрия (1,2г) растворили в воде (50мл), добавили 4,6-диметокси-2-меркаптопиримидин (5,3г) и перемешивали смесь при комнатной температуре в течение 15 минут. 2-Хлор-З-нитротиофен (5,0г), растворенного в зтаноле (50мл), добавили при перемешиваний, после чего смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 6 часов. Результирующий осадок отфильтровали, промьли водой и вьісушили, получив 7,6г требуемого продукта с температурой плавления 199 - 201260. (Б) М-(2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-3-тизнил/|-2,2,2-трифторапетамид
Продукт предьдущей стадии (2,0г) растворили в трифторуксусной кислоте (50мл) и добавили трифторуксусньій ангидрид (5,0мл) и порошок железа (1,8г). Реакционную смесь перемешивали при нагреваний до 707С и держали при зтой температуре в течение 8 часов, после чего ее отфильтровали, фильтрат вьлили в смесь льда с водой, подщелочили 5 М раствором гидроксида натрия, зкстрагировали зтилацетатом, вьісушили над сульфатом магния и вьшпарили. Продукт кристаллизовали, получив 1,2г требуемого продукта с температурой плавления 88 - 9070. (с) 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)тиофен-3-амин
Продукт предьдущей стадии (2,2г) растворили в метаноле (ЗОмл), добавили карбонат калия (1,ОГг), реакционную смесь нагрели при перемешиваний до 40"С и держали при зтой температуре в течение 8 часов. Затем ей дали охладиться и отфильтровали. Фильтрат вьіпарили, остаток очистили путем хроматографии в тонком слое, используя в качестве злюента бензин (60:80) / зтилацетат (8:2), получив 1,0г требуемого продукта в виде оранжевого масла. (94) 1-Циан-М-(2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-3-тизнил|Іметансульфонамид
Продукт предьідущей стадии (1,2г) и пиридин (1,0мл) растворили в дихлорметане (10мл) и смесь охладили до -78"С при перемешиваниий. По каплям добавили раствор цианметансульфонилхлорида (0,6г) в дихлорметане (5мл), поддерживая температуру от -78 до -60"С, затем перемешивали смесь в течение 15 минут при -78"С. После зтого смеси дали нагреться до комнатной температурь, перемешивали ее в течение последующих 16 часов, затем вьлили в воду и зкстрагировали дихлорметаном. Зкстрактьь смешали и вьсушили над сульфатом магния, удалив растворитель.
Остаток очистили путем хроматографии, используя в качестве злюента бензин (60:80) / зтилацетат (8:2), получив 0,4г требуемого продукта с температурой плавления 118 - 120260.
Пример В7
М-(2-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)-3-тизнил|-1,1,1-трифторметансульфонамид
Продукт стадии (с) Примера Вб (1,07) и пиридин (0,6г) растворили в дихлорметане (25мл) и охладили смесь до -78"С. К реакционной смеси о добавили по каплям раствор трифторметансульфонового ангидрида (1,1г) в дихлорметане (5мл), поддерживая температуру от -78 до -60"С. После зтого реакционную смесь перемешивали в течение 15 минут при -78"С и затем дали нагреться до комнатной температурь. При комнатной температуре ее перемшивали в течение ночи, затем вьілили в воду и зкстрагировали дихлорметаном. Зкстракть смешали и вьсушили над сульфатом магния. Растворитель удалили, а остаток очистили путем хроматографии, используя в качестве злюента бензин (60:80) / зтилацетат (8:2), получив требуемьй продукт (В7а) с температурой плавления 103 - 104"С, а также соответствующее соєдинениє, где Р? - -502СЕЗ (В7р), с температурой плавления 136 - 13870.
Пример В8
Следующие соєдинения формуль! ІБ, где 2 - водород, ЕЗ и Е- - метоксильньсе группь, а 0 - -СНе, могут бьіть полученьї способами, описанньіми ниже:
У А в р вВ'
сн 85 сн сн СЕз сн М(Ме) сн сн СЕз сн 85 сн М СЕз сн 85 М сн СЕз сн М(Ме) сн М СЕз сн М(Ме) М сн СЕз сн сн 8 сн СЕз сн сн М(Ме) сн СЕз сн сн М(Ме) сн СЕз сн сн 8 М СЕз сн М 8 сн СЕз сн М М(Ме) сн СЕз сн ссі 8 сн СЕз сн ссі М(Ме) М СЕз сн ссі 8 М СЕз сн ссі М(Ме) М СЕз сн СЕ 8 сн СЕз сн СЕ М(Ме) М СЕз сн СЕ 8 М СЕз сн СЕ М(Ме) М СЕз сн сн сн 5 СЕз сн сн сн М(Ме) СЕз сн М сн 5 СЕз сн сн М 5 СЕз сн сн М М(Ме) СЕз сн М сн М(Ме) СЕз сн ссі сн 5 СЕз сн ссі сн М(Ме) СЕз сн ссі М 5 СЕз сн ссі М М(Ме) СЕз сн СЕ сн 5 СЕз сн СЕ сн М(Ме) СЕз сн СЕ М 5 СЕз сн СЕ М М(Ме) СЕз
М 5 сн сн СЕз
М М(Ме) сн сн СЕз
М 5 сн М СЕз
М 85 М сн СЕз
М М(Ме) сн М СЕз
М М(Ме) М сн СЕз
М сн 8 сн СЕз
М сн М(Ме) сн СЕз
М сн М(Ме) сн СЕз
М сн 8 М СЕз
М М 8 сн СЕз
М М М(Ме) сн СЕз
М ссі 8 сн СЕз
М ссі М(Ме) М СЕз
М ссі 8 М СЕз
М ссі М(Ме) М СЕз
М СЕ 8 сн СЕз
М СЕ М(Ме) М СЕз
М СЕ 5 М СЕз
М СЕ М(Ме) М СЕз
М сн сн 85 СЕз
М сн сн М(Ме) СЕз
М М сн 85 СЕз
М сн М 85 СЕз
М сн М М(Ме) СЕз
М М сн М(Ме) СЕз
М сСІ сн 85 СЕз
М сСІ сн М(Ме) СЕз
М сСІ М 85 СЕз
М сСІ М М(Ме) СЕз
М СЕ сн 85 СЕз
М СЕ сн М(Ме) СЕз
М СЕ М 85 СЕз
М СЕ М М(Ме) СЕз сн 85 сн сн сНнесМ сн М(Ме) сн сн сНнесМ сн 85 сн М сНнесМ сн 85 М сн сНнесМ сн М(Ме) сн М сНнесМ сн М(Ме) М сн сНнесМ сн сн 5 сн сНнесМ сн сн М(Ме) сн сНнесМ сн сн М(Ме) сн сНнесМ сн сн 5 М сНнесМ сн М 5 сн сНнесМ сн М М(Ме) сн сНнесМ сн сс 5 сн сНнесМ сн сСІ М(Ме) М сНнесМ сн сс 5 М сНнесМ сн сСІ М(Ме) М сНнесМ сн СЕ 5 сн сНнесМ сн СЕ М(Ме) М сНнесМ сн СЕ 5 М сНнесМ сн СЕ М(Ме) М сНнесМ сн сн сн М(Ме) сНнесМ сн М сн 85 сНнесМ сн сн М 85 сНнесМ сн сн М М(Ме) сНнесМ сн М сн М(Ме) сНнесМ сн сСІ сн 85 сНнесМ сн сСІ сн М(Ме) сНнесМ сн сСІ М 85 сНнесМ сн сСІ М М(Ме) сНнесМ сн СЕ сн 85 сНнесМ сн СЕ сн М(Ме) сНнесМ сн СЕ М 85 сНнесМ сн СЕ М М(Ме) сНнесМ
М 85 сн сн сНнесМ
М М(Ме) сн сн сНнесМ
М 85 сн М сНнесМ
М 5 М сн сном
М М(Ме) сн М сном
М М(Ме) М сн сном
М сн З сн сном
М сн М(Ме) сн сном
М сн М(Ме) сн сном
М сн З М сном
М М З сн сном
М М М(Ме)5 сн сном
М (910 З сн сном
М СС М(Ме) М сном
М СС З М сном
М СС М(Ме) М сном
М СЕ З сн сном
М СЕ М(Ме) М сном
М СЕ З М сном
М СЕ М(Ме) М сном
М сн сн З сном
М сн сн М(Ме) сном
М М сн З сном
М сн М З сном
М сн М М(Ме) сном
М М сн М(Ме) сном
М СС сн З сном
М СС сн М(Ме) сном
М СС М З сном
М сс М М(Ме) сном
М СЕ сн З сном
М СЕ сн М(Ме) сном
М СЕ М З сном
М СЕ М М(Ме) сном
Пример применения гербицидов А (в период, предшествующий критическому росту)
Семена испьтуемьх растений, перечисленньх ниже, бьли вьсеянь в 8,5-сантиметровьмх квадратньїх горшочках, заполненньїх стерильной почвой на 2см ниже верхнего края, с верхним слоем 2-5мм плодородной почвьі. Землю полили и обработали почву в распьілительной камере соединениями перечисленньїх ниже Примеров в виде раствора/суспензии 3:11 по обьему ацетона и увлажняющего агента - раствора полиоксизтилена (20моль) в монолаурате (10г/л). Концентрацию каждого испьтуемого соединения и обьем применения вьічисляли из расчета получения требуемой степени воздействия соединения в 200л/гектар.
После 3-4 недель роста под стеклянньім колпаком (минимальная температура 16"С для растений умеренного климата, 21"С для растений теплого климата, фотопериод - 1бч/день) растения визуально оценивали на гербицидную реакцию. Все отличия от необработанньхх контрольньїх образцов подсчитали в виде козффициента, где 0 х отсутствие зффекта, З - 70 - 8995 зффекта и 4 - 90 - 10095 зффекта. В таблице, приведенной ниже, буквьї алфавита обозначают образць растений: а - Тиййсит аєвіїмит (пшеница);
Б - Ногаєит мцідаїгіз (ячмень); с - Веба мцідагі5 (сахарная свекла); а - Вгазвіса паризх (рапс); е - Аоресиги5 туозигоїде5 (лисохвост мьішехвостниковидньїй);
І - Амепа ГТаша (дикий овес); 9 - ЕІутиз герепв (пьірей); й - Вготиз віетпіїв (костер бесплодньїй); і - Міоїа агуепзіз (полевье анютинь! глазки); )- ЗеїЇапа теадіа (песчанка); к - Сайт арагіпе (подмаренник цепкий); - Майісага іподога (ромашка непахучая); т - Роїудопит Іарайшйіоїїйшт (перец шероховатьй); п - Мегопіса регзісає (вероника Буксбаума)
Полученьї следующие результать!:
Зксп. Кг/га а р с а е Ї 9 п і | Кк | т п
А1 0.25 1 1 З 4 2 1 З 1 2 4 З 4 З 4
АЗ 0.5 (0) (0) 2 4 (0) (9) (9) (9) 2 2 З 4 2 З
Аб 0.25 1 (9) З 4 1 (9) (9) 2 4 4 4 4 З 4
АТ 0.25 1 (9) З 2 1 1 (9) (9) З 4 З 4 2 4
АВ 0125 2 2 З 4 2 1 2 2 З 4 З 4 2 4
АЗУ 0125 (9) 1 2 2 2 (9) (9) 2 З 4 З 4 2 4
А16 0125 2 1 4 4 2 2 2 1 З 4 4 4 З 4
А17 0.063 (0) (0) 1 З (0) (0) (0) (9) 2 З 2 З 2 2
А108 0.5 (9) (9) 2 2 (9) (9) (9) (9) 2 2 2 4 (9) 2
А109 0.5 (9) (9) З З (9) (9) 1 (9) 4 З З 4 2 4
А111 0125 (9) 1 1 1 (9) (9) (9) (0) 1 1 2 З (0) З
А112 0125 (9) 1 2 1 (9) (9) (9) 1 З 4 З 4 1 З
А114 0.5 (9) (9) 2 2 (9) (9) (0) (0) 2 З 1 З 1 З
А115 0.5 (9) (9) 2 2 (9) (9) (9) 2 З 4 З 4 З 4
А116 0.25 1 1 2 4 1 (9) (9) 1 З 4 4 4 2 4
В1 0.5 (9) 1 2 З 1 (9) 2 1 2 2 З 4 2 З
Пример действия гербицидов В (в период после критического роста)
Образць растений, перечисленнье ниже, вьиіращивали в 8,5-сантиметровьх квадратньїх горшочках, содержащих стерильную почву, под стеклянньм колпаком (минимальная температура 167С для растений умеренного климата, 217"С для растений теплого климата, фотопериод - 1бч/день) и затем обработали в распьілительной камере на стадии 2 - З листа соединениями Примеров, перечисленньх ниже, в виде раствора/суспензиий 3:11 по обьему ацетона и увлажняющего агента - раствора полиоксизтилена (20моль) в монолаурате (10г/л). Концентрацию каждого испьітуемого соединения и обьем применения вьічисляли из расчета получения требуемой степени воздействия соединения в 200л/гектар.
Через 3 - 4 недели растения визуально оценивали на гербицидную реакцию. Все отличия от необработанньх контрольньїх образцов подсчитали в виде козффициента, где 0 - отсутствие зффекта, 1-1 -2495 зффекта, 2 - 25 - 6995 зффекта, 3 - 70 - 8995 зффекта и 4 - 90 - 10095 зффекта.
В приведенной ниже таблице буквь! обозначают те же растения, что и в Примере А.
Полученьї следующие результать!:
Зксп. Кг/га а р с а е Ї 9 п і | Кк | т п
А1 0.5 (9) (9) 2 4 (9) (9) (9) (9) (9) 2 4 4 2 2
АЗ 0.5 (0) (9) 1 4 1 (9) (9) (9) 1 2 4 4 1 2
А5 0.5 1 1 1 З 1 (9) 1 1 2 1 2 2 1 2
Аб 0.25 1 (9) 4 4 2 2 2 2 З З 4 4 З 2
АТ 0.25 1 1 2 4 2 2 2 2 З З З 4 2 З
АВ 0.25 1 (9) 4 4 2 (9) 2 (9) 4 4 4 4 2 2
АЗУ 0125 1 1 З 4 (9) (9) 1 (9) З З 4 4 2 2
А16 0.032 1 1 З 4 (9) (9) 1 (9) З З 4 4 2 2
А17 0.25 (9) (9) 4 4 (9) (9) (9) (9) 2 4 4 4 З 1
А109 0.5 1 (9) 4 4 1 (9) 1 (9) 2 З 4 4 2 З
А111 0.25 (9) (9) 2 З 1 (0) (0) (0) (0) (0) З З (0) 2
А112 0.25 (9) (9) 2 З (9) (9) (0) (0) (0) 2 4 (0) 2
А114 0.25 (9) (9) (0) 2 (0) (0) (0) (0) (0) (0) 2 (0) (0) (0)
А115 0.25 (9) (9) 1 4 (9) (0) (0) (0) (0) 2 З 2 З (0)
А116 0.25 (9) (9) 4 4 1 (9) (9) (9) 2 4 4 2 2 2
А117 0.125 (9) (9) З 4 (9) (9) (9) (9) (9) З 4 2 2 2
А118 0125 (9) (9) 1 (0) (0) (0) (0) (0) (0) (0) З (0) З (0)
А119 0.63 1 (9) 1 1 (9) (9) (9) (9) (0) (0) 2 (0) 1 1
В1 0.3 (9) 1 2 4 2 (9) 1 (9) (9) З З 4 1 2

Claims (24)

1. Сульфонамидь формульі!: ї во о ВЕ и их соли, где А представляет собой замещенное или незамещенное бензольное кольцо, или 5-звенноеє, или 6б-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо; О представляет собой -О-, -5- или группу -СХХ -; Х и Х, которне могут бьіть одинаковьми или различньіми, представляют собой каждая водород, галоген, циано, возможно замещенньй алкил с 1-8 атомами углерода, или группу -ОВ2, -«582 или -СОНХ, или одна из групп Х или Х представляєт собой гидрокси, а другая - одну из описанньїх вьіше групп, или Х и Х обе представляют собой О или 5; Ваг - алкил с 1-8 атомами углерода, фенильная группа или алканоил с 1-8 атомами углерода; В - алкил с 1-8 атомами углерода, или группа -ОВ: или -МАВ-Ве; В: и ВУ, которье могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водород или алкил с 1-8 атомами углерода; У - азот или группа СВУ; В! - алкил с 1-8 атомами углерода незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, ацилом, или амино возможно замещенньй группой, вьібранной из алкила с 1-4 атомами углерода и ацила, или незамещенньй или замещенньй фенил, или гетероциклическая группа; В2 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода; АЗ и в, которне могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галоген; и В? представляєт собой водород при условии, что если С) представляет собой -О- или -5-, кольцо А представляєет собой 5-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо, проявляющие гербицидную активность.
2. Сульфонамидь по п. 1, отличающиеся тем, что Б! - метил, хлорметил, бромметил, цианметил, трифторметил, (метилкарбамоил)метил, (тиокарбамоил)метил, метоксикарбонилметил, 2-хлорфенил, метоксикарбониламино или триазолтриазолил.
3. Сульфонамидь! по любому из п. 1 или 2, отличающиеся тем, что В: - водород.
4. Сульфонамидь! по любому из пп. 1-3, отличающиеся тем, что каждая из групп ЕЗ - метил, метокси или хлор, и Е" метил или метокси.
5. Сульфонамидь по любому из пп. 1-4, отличающиеся тем, что А - фенил, возможно замещенньй фтором, хлором, бромом, метилом, метокси или зтокси, или пиразолил, возможно замещенньй одной или более метиловьми группами.
6. Сульфонамидь! по любому из пп. 1-5, отличающиеся тем, что -23- -СНе-, - СН(СНз)-,-5- или -О-.
7. Гербицидная композиция, содержащая активньйй ингредиент и как минимум один подходящий носитель и/или поверхностно-активньй агент, отличающаяся тем, что активньй ингредиент представляєт собой как минимум одно соєдинение сульфонамида формуль! (І) В! В'ВОМ ра Ка (1) в или его соль, где А представляет собой замещенное или незамещенное бензольное кольцо, или 5-звенноеє, или 6б-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо; О представляет собой -О-, -5- или группу -СХХ -; Х и Х, которье могут бьіть одинаковьми или различньіми, представляют собой каждая водород, галоген, циано, возможно замещенньй алкил с 1-8 атомами углерода, или группу -ОВ2, -582 или -СОРНХ, или одна из групп Х или Х представляєт собой гидрокси, а другая - одну из описанньїх вьіше групп, или Х и Х обе представляют собой О или 5; Ваг - алкил с 1-8 атомами углерода, фенильная группа или алканоил с 1-8 атомами углерода; В - алкил с 1-8 атомами углерода, или группа -ОВ: или -МВ-Ве; В: и ВУ, которье могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водород или алкил с 1-8 атомами углерода; У - азот или группа СВУ, В! - алкил с 1-8 атомами углерода незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, ацилом или амино, возможно замещенньй группой, вьібранной из алкила с 1-4 атомами углерода и ацила, или незамещенньй или замещенньй фенил, или гетероциклическая группа; В2 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода;
АЗ и в, которне могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галоген; и А? представляєт собой водород; при условии, что если 0 представляет собой -О- или -5-, кольцо А представляєт собой 5-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо.
8. Гербицидная композиция по п. 7, отличающаяся тем, что Б' - метил, хлорметил, бромметил, цианметил, трифторметил, М-метилацетамидо, тиоацетамидо, метоксикарбонилметил, 2-хлорфенил, метоксикарбониламино или триазолтриазолил.
9. Гербицидная композиция по любому из пп. 7-8, отличающаяся тем, что В?2-водород.
10. Гербицидная композиция по любому из пп. 7-9, отличающаяся тем, что каждая из групп БЗ-метил, метокси или хлор, и В" метил или метокси.
11. Гербицидная композиция по любому из пп. 7-10, отличающаяся тем, что А - фенил, возможно замещенньй фтором, хлором, бромом, метилом, метокси или зтокси, или пиразолил, возможно замещенньй одной или более метиловьми группами.
12. Гербицидная композиция по любому из пп. 7-11, отличающаяся тем, что 0-СНе-, -СН(СНЗ)-, -5- или -О-.
13. Способ борьбьі с сорняками на зараженньїх или подверженньїх заражению территориях, включающий обработку упомянутьїх территорий гербицидной композицией, отличающийся тем, что территории обрабатьшвают гербицидной композицией, содержащей в качестве активного ингредиента зффективное количество как минимум одного соединения сульфонамида формульі (1): В ВОМ Меса ай (93) ІЗ 7
КЕ. или его соли, где А представляет собой замещенное или незамещенное бензольное кольцо, или 5-звенноеє, или 6б-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо; О представляет собой -О-, -5- или группу -СХХ -; Х и Х, которье могут бьіть одинаковьми или различньіми, представляют собой каждая водород, галоген, циано, возможно замещенньй алкил с 1-8 атомами углерода, или группу -ОН2, -582 или -СОРЕ, или одна из групп Х или Х' представляєт собой гидрокси, а другая - одну из описанньїх вьіше групп, или Х и Х обе представляют собой О или 5; Ваг - алкил с 1-8 атомами углерода, фенильная группа или алканоил с 1-8 атомами углерода; В? - алкил с 1-8 атомами углерода, или группа -ОВ: или -МВ:ВУ; В: и ВУ, которье могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водород или алкил с 1-8 атомами углерода; У - азот или группа СВУ; В! - алкил с 1-8 атомами углерода незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, ацилом или амино, возможно замещенньй группой, вьібранной из алкила с 1-4 атомами углерода и ацила, или незамещенньй или замещенньй фенил, или гетероциклическая группа; В2 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода; ВЗ и в", которье могут бьть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галоген; и В? представляєт собой водород; при условии, что если С представляет собой ,-0- или -5-, кольцо А представляєт собой 5-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо.
14. Способ борьбь! с сорняками по п. 13, отличающийся тем, что В! - метил, хлорметил, бромметил, цианметил, трифторметил, М-метилацетамидо, тиоацетамидо, метоксикарбонилметил, 2-хлорфенил, метоксикарбониламино или триазолтриазолил.
15, Способ борьбь с сорняками по п. 13 или п. 14, отличающийся тем, что В: - водород.
16. Способ борьбьі с сорняками по любому из пп. 13-15, отличающийся тем, что каждая из групп ВЗ - метил, метокси или хлор, и В" метил или метокси.
17. Способ борьбь! с сорняками по любому из пп. 13-16, отгличающийся тем, что А - фенил, возможно замещенньй фтором, хлором, бромом, метилом, метокси или озтокси, или пиразолил, возможно замещенньй одной или более метиловьми группами.
18. Способ борьбь с сорняками по любому из пп. 13-17, отличающийся тем, что О-СНе-, -СН(СНЗ)-, -5- или
-0-.
19. Способ получения сульфонамида формуль! (1): в К! В/5ОоМ май ( ; ві где А представляет собой замещенное или незамещенное бензольное кольцо, или 5-звенное, или 6- звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо;
О представляет собой -О-, -5- или группу -СХХ -; Х и Х, которне могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая водород, галоген, циано, возможно замещенньй алкил с 1-8 атомами углерода, или группу -ОН2, -582 или -СОРЕ, или одна из групп Х или Х представляєт собой гидрокси, а другая - одну из описанньїх вьіше групп, или Х и Х обе представляют собой О или 5; Ве - алкил с 1-8 атомами углерода, фенильная группа или алканоил с 1-8 атомами углерода; В? - алкил с 1-8 атомами углерода, или группа -ОВ: или -МА:ВУ; В: и ВУ, которне могут бьіть одинаковьми или различньїми, представляют собой каждая водород или алкил с 1-8 атомами углерода; У - азот или группа СВУ; В! - алкил с 1-8 атомами углерода незамещенньй или замещенньй галогеном, циано, ацилом или амино возможно замещенньй группой, вьібранной из алкила с 1-4 атомами углерода и ацила, или незамещенньй или замещенньй фенил, или гетероциклическая группа; В2 - водород или алкил с 1-4 атомами углерода; ВЗ и в", которье могут бьть одинаковьми или различньми, представляют собой каждая алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галоген; и А? представляєт собой водород; при условии, что если С) представляет собой -О- или -5-, кольцо А представляєет собой 5-звенное замещенное или незамещенное гетероароматическое кольцо, в котором амин формуль!: В р о ДК д3 н ваше , (о Ту ві где А, ОО, М и ВВ" как описаньї вьшше, подвергают реакции с подходящим сульфоновьм ангидридом формуль (А!502)2О или сульфонилгалогеном формуль! В!5О2нНа|, где Наї - атом галогена, а ВЕ! как описан вьіше, с получением требуемого продукта.
20. Способ получения сульфонамида по п. 19, отличающийся тем, что ЕВ! - г метил, хлорметил, бромметил, цианметил, трифторметил, М-метилацетамидо, тиоацетамидо, метоксикарбонилметил, 2-хлорфенил, метоксикарбониламино или триазолтриазолил.
21. Способ получения сульфонамида по п. 19 или п. 20, отличающийся тем, что В: - водород.
22. Способ получения сульфонамида по любому из пп. 19-21, отличающийся тем, что каждая из групп ВЗ - метил, метокси или хлор, и В" метил или метокси.
23. Способ получения сульфонамида по любому из пп. 19-22, отличающийся тем, что А - фенил, возможно замещенньй фтором, хлором, бромом, метилом, метокси или зтокси, или пиразолил, возможно замещенньй одной или более метиловьми группами.
24. Способ получения сульфонамида по любому из пп. 19-23, отличающийся тем, что С- -СНе-, -СН(СНЗ)-, -5- или -О-.
UA94005320A 1991-11-07 1992-02-11 Сульфонаміди,що мають гербіцидну активність,спосіб їх одержання, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами UA44220C2 (uk)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919123711A GB9123711D0 (en) 1991-11-07 1991-11-07 Herbicides
GB929206475A GB9206475D0 (en) 1992-03-25 1992-03-25 Herbicides
GB929206460A GB9206460D0 (en) 1992-03-25 1992-03-25 Herbicides
GB929206458A GB9206458D0 (en) 1992-03-25 1992-03-25 Herbicides
GB929206459A GB9206459D0 (en) 1992-03-25 1992-03-25 Herbicides
GB929214400A GB9214400D0 (en) 1992-07-07 1992-07-07 Herbicides
PCT/EP1992/002558 WO1993009099A2 (en) 1991-11-07 1992-11-02 Sulfonamide herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA44220C2 true UA44220C2 (uk) 2002-02-15

Family

ID=27547151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA94005320A UA44220C2 (uk) 1991-11-07 1992-02-11 Сульфонаміди,що мають гербіцидну активність,спосіб їх одержання, гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур'янами

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5559081A (uk)
EP (1) EP0625970B1 (uk)
JP (2) JP3290178B2 (uk)
KR (1) KR100263409B1 (uk)
AU (1) AU666681B2 (uk)
BR (1) BR9206727A (uk)
CA (1) CA2123093C (uk)
CZ (1) CZ102494A3 (uk)
DE (1) DE69222322T2 (uk)
FI (1) FI942090A0 (uk)
HU (1) HU219144B (uk)
IL (1) IL103635A (uk)
UA (1) UA44220C2 (uk)
WO (1) WO1993009099A2 (uk)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19521355A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonamide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19629144A1 (de) 1996-07-19 1998-01-22 Bayer Ag Substituierte Triazoloazinsulfonamide
CN1138763C (zh) * 1998-07-29 2004-02-18 伊哈拉化学工业株式会社 二或三氟甲磺酰苯胺衍生物、其制备方法和包含所述衍生物作为活性成分的除草剂
US6670362B2 (en) 2000-09-20 2003-12-30 Pfizer Inc. Pyridazine endothelin antagonists
JP2004107323A (ja) * 2002-07-26 2004-04-08 Nippon Nohyaku Co Ltd 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法
WO2004011429A1 (ja) * 2002-07-26 2004-02-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 新規なハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤並びにその使用方法
JP2006056870A (ja) 2004-04-01 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag ジフルオロメタンスルホンアミド誘導体及び除草剤
JP2006056871A (ja) * 2004-07-23 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag スルホンアニリド類の農園芸用殺菌剤としての利用
JP2007106745A (ja) * 2005-09-16 2007-04-26 Bayer Cropscience Ag スルホンアニリド類の除草剤としての利用
EP2121613A2 (en) * 2007-01-31 2009-11-25 Vertex Pharmaceuticals, Inc. 2-aminopyridine derivatives useful as kinase inhibitors
JP2009046418A (ja) * 2007-08-20 2009-03-05 Bayer Cropscience Ag スルホンアニリド類の除草剤としての利用
US8569337B2 (en) 2008-07-23 2013-10-29 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Tri-cyclic pyrazolopyridine kinase inhibitors
NZ590784A (en) 2008-07-23 2012-12-21 Vertex Pharma Pyrazolopyridine kinase inhibitors
MX2011000837A (es) 2008-07-23 2011-04-05 Vertex Pharma Inhibidores de pirazolpiridina cinasa triciclica.
MX2011001319A (es) 2008-08-06 2011-04-05 Vertex Pharma Inhibidores de aminopiridina cinasa.
DE102008037629A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037631A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037627A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037626A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037630A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037622A1 (de) 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037625A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037624A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037632A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037621A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
DE102008037628A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US20110178299A1 (en) * 2008-10-17 2011-07-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Optically active difluoromethanesulfonanilide derivative and herbicide
WO2010129668A1 (en) 2009-05-06 2010-11-11 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyridines
WO2011071876A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 Isp Investments Inc. Stabilized aqueous dispersion of folpet analogues, method of preparing the same and composition thereof
EP2528917B1 (en) 2010-01-27 2016-10-19 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyridines useful for the treatment of autoimmune, inflammatory or (hyper)proliferative diseases
EP2582702A1 (en) 2010-01-27 2013-04-24 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyrimidine kinase inhibitors
AU2011209649A1 (en) 2010-01-27 2012-08-09 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyrazine kinase inhibitors
NO2627183T3 (uk) 2010-10-15 2018-03-03
DE102010042786A1 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Herbizid- Kombination mit einem Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylanilid
WO2012052408A2 (de) 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag Herbizid-kombination mit einem dimethoxytriazinyl-substituierten difluormethansulfonylanilid
CN103380127B (zh) 2010-12-21 2016-08-10 拜耳知识产权有限责任公司 制备n-磺酰基取代的羟吲哚的方法
KR101854946B1 (ko) 2010-12-21 2018-05-04 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-(트리아지닐카르보닐) 술폰아닐리드의 제조 방법
US9370183B2 (en) 2011-05-04 2016-06-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant Brassica, such as B. napus, plants
JP2015013809A (ja) * 2011-10-25 2015-01-22 石原産業株式会社 ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
RS57806B2 (sr) 2012-12-13 2022-07-29 Bayer Cropscience Ag Upotreba als inhibitora herbicida za kontrolu neželjene vegetacije kod beta vulgaris biljaka tolerantnih na als inhibitore herbicida
JP2016128386A (ja) * 2013-04-23 2016-07-14 石原産業株式会社 ヘテロアリールスルホンアミド系化合物又はその塩
CU24578B1 (es) 2016-12-07 2022-02-04 Bayer Cropscience Ag Combinación herbicida que contiene triafamona e indaziflam
CN118201483A (zh) 2021-10-15 2024-06-14 科沃施种子欧洲股份两合公司 ALS抑制剂除草剂耐受的甜菜(Beta Vulgaris)突变体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8823288D0 (en) * 1988-10-04 1988-11-09 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
GB8917222D0 (en) * 1989-07-27 1989-09-13 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
US5125957A (en) * 1989-11-01 1992-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivatives
WO1991010653A1 (en) * 1990-01-11 1991-07-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidines and triazines
JPH04225964A (ja) * 1990-05-15 1992-08-14 Sumitomo Chem Co Ltd ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
AU659701B2 (en) * 1991-12-27 1995-05-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazine derivative, a method for producing the same and herbicidal composition containing the same as an active ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002234889A (ja) 2002-08-23
JP3913059B2 (ja) 2007-05-09
WO1993009099A3 (en) 1993-06-10
IL103635A0 (en) 1993-04-04
DE69222322D1 (de) 1997-10-23
HU219144B (hu) 2001-02-28
WO1993009099A2 (en) 1993-05-13
FI942090A7 (fi) 1994-05-06
DE69222322T2 (de) 1998-02-26
AU666681B2 (en) 1996-02-22
EP0625970A1 (en) 1994-11-30
FI942090A0 (fi) 1994-05-06
JP3290178B2 (ja) 2002-06-10
IL103635A (en) 1998-02-22
US5559081A (en) 1996-09-24
HU9401464D0 (en) 1994-08-29
CZ102494A3 (en) 1994-12-15
AU2920292A (en) 1993-06-07
EP0625970B1 (en) 1997-09-17
US5885935A (en) 1999-03-23
BR9206727A (pt) 1995-10-31
JPH07501053A (ja) 1995-02-02
HUT67634A (en) 1995-04-28
CA2123093A1 (en) 1993-05-13
CA2123093C (en) 2006-01-24
KR100263409B1 (ko) 2000-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3913059B2 (ja) スルホンアミド除草剤
KR101319063B1 (ko) 1,2-벤조이소티아졸 유도체 및 농원예용 식물 병해 방제제
KR890000728B1 (ko) 피라졸술포닐우레아 유도체의 제조방법
WO1993019054A1 (en) N-heterocyclic nitro anilines as fungicides
JPH02149502A (ja) 殺有害生物組成物
HUE027959T2 (en) Anthranilic acid diamide derivative with heteroaromatic and heterocyclic substituents
US4824475A (en) Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use
JPH0699407B2 (ja) 農薬ピリミジニル安息香酸及びエステル
JPH0625177A (ja) ピラゾール誘導体及び除草剤
KR900000566B1 (ko) 광활성 아졸 살충제
JPH07285962A (ja) ピリジンカルボン酸アミド誘導体
JPH01156953A (ja) ベンゼンスルホンアニリド誘導体および農園芸用殺菌剤
EP0541809B1 (en) Triazole compound
JPH08198855A (ja) ピリダジノン誘導体および害虫防除剤
JPS6237001B2 (uk)
JPH054976A (ja) トリアゾール誘導体、その製法および除草剤
JPH07118265A (ja) ジヒドロイソキノリン誘導体および農園芸用殺菌剤
RU2266904C2 (ru) Производные сульфонамидов, способ их получения, композиция и способ уничтожения сорняков
JPS62120385A (ja) ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体および除草剤
JPS62263185A (ja) チアジアゾロピリミ（トリア）ジン誘導体、その製造方法及び除草剤
JPS6150969A (ja) ピリジン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用細菌病防除剤
JPH07316152A (ja) フルオロエトキシチアゾリジン誘導体及び除草剤
JPH093072A (ja) フロベンゾピラン誘導体及びそれらを有効成分とする除草剤
JPH0680047B2 (ja) ピラゾールスルホニルウレア誘導体、その製法および該誘導体を含有する選択性除草剤
JPH05140123A (ja) トリアゾール誘導体および除草剤