ES2395565T3

ES2395565T3 - Fibra polimérica pigmentada susceptible de ser sobre-teñida e hilos y artículos fabricados a partir de la misma

Info

Publication number: ES2395565T3
Application number: ES05251098T
Authority: ES
Inventors: Sundar M. Rao
Original assignee: INVISTA TECHNOLOGIES SÀRL; Invista Technologies SARL USA
Current assignee: INVISTA TECHNOLOGIES SÀRL; Invista Technologies SARL USA
Priority date: 2004-02-25
Filing date: 2005-02-24
Publication date: 2013-02-13
Anticipated expiration: 2025-02-24
Also published as: ES2395876T3; WO2005083162A1; EP2281930B1; ES2398920T3; EP2281931B1; CA2498075A1; NZ538484A; EP2281929B1; EP2281927B1; EP2281928B1; EP2281928A1; EP2281931A1; ES2399684T3; EP2281929A1; ES2397083T3; ES2400068T3; EP2281930A1; EP2281927A1; EP1598454A1; EP1598454B1

Abstract

Una fibra pigmentada sobre-teñida polimérica que comprende:un polímero;al menos dos pigmentos con color, en los que los pigmentos con color están seleccionados entre al menos dosde las familias de color del sistema tri-cromático de color del colorante, comprendiendo el sistema tri-cromáticode color del colorante azul, amarillo y rojo; yun colorante apropiado para el polímero en el que la cantidad total de carga de pigmento con color comprendede 10 a 1000 ppm en peso de la fibra.

Description

Fibra polimérica pigmentada susceptible de ser sobre-teñida e hilos y artículos fabricados a partir de la misma

Campo de la invención

La presente invención se refiere a artículos sobre-teñidos altamente uniformes fabricados a partir de polímero, y particularmente poliamida, fibras e hilos preparados con bajos niveles de pigmento con color incorporado. Las fibras y artículos muestran un elevado grado evidente de solidez del colorante frente a la luz en comparación con las fibras teñidas normales. De manera específica, el procedimiento de la invención en cuestión es aplicable a fibras e hilos fabricados a partir de poliamida apta para tinción normal y otros polímeros, y se puede producir casi cualquier matiz de color en un material textil que presenta una viveza mayor que la del color de base de los hilos y la fibra pigmentada inicial. La invención resulta de particular interés en el área de las alfombras.

Antecedentes de la invención

Las alfombras fabricadas a partir de hilos poliméricos, y en particular hilos de poliamida tales como nailon, constituyen elementos para la cubrición de suelos en aplicaciones residenciales y comerciales. Dichas alfombras son relativamente baratas y presentan una combinación deseable de calidades, tales como durabilidad, estética, confort, seguridad, calidez y suavidad. Además, dichas alfombras se encuentran disponibles en una amplia variedad de colores, patrones y texturas. Se prefieren los hilos poliméricos, en particular de poliamida, para la fabricación de alfombras debido a que se tiñen de forma fácil con ácido u otros tipos de colorantes. Mientras que la tinción es el procedimiento más común para obtener diferentes colores de alfombra, la solidez de color constituye cuestión a tener en cuenta. La luz ultravioleta degrada el aspecto de la alfombra teñida. Los colorantes pre-metalizados pueden proporcionar productos teñidos y alfombras que presentan una mejor solidez frente a la luz, pero estos colorantes son caros. De manera adicional, su estructura molecular de gran tamaño tiende a convertirlos en más sensibles a las pequeñas diferencias en el hilo, de manera que tienden a una tinción bastante menos uniforme que en el caso de los colorantes ácidos moleculares de "caballo de batalla". Los colorantes pre-metalizados también son bastante menos aceptables desde el punto de vista ambiental que los colorantes no metálicos, de forma que pueden presentar problemas de eliminación de residuos.

Durante mucho tiempo los pigmentos coloreados se han incorporado a las fibras que comprenden poliamida y otros hilos poliméricos para crear alfombras coloreadas duraderas que mantienen su color a pesar del uso ya que, a diferencia de la mayoría de las fibras teñidas, el color es incorporado a lo largo de toda la fibra.

Por ejemplo, tal y como se describe en las patentes de Estados Unidos Nos. 5.108.684 y 5.830.572, ambas de Anton y col. ("Anton"), cuyas memorias descriptivas se incorporan por referencia de manera coherente en la presente divulgación, se añade el pigmento de TiO2 de color blanco en pequeñas cantidades sobre hilo de nailon como agente de deslustrado para el nailon. De manera adicional, se pueden añadir pigmentos coloreados al copolímero en masa fundida antes del hilado y estirado para mejorar la resistencia del hilo frente a la degradación y la decoloración frente a la luz ultravioleta. En Anton, las concentraciones de pigmento añadidas al copolímero en masa fundida varían de aproximadamente 5900 ppm a aproximadamente 8100 ppm. Anton divulga el modo en el que la mayoría de los pigmentos coloreados provocan dificultades durante la mezcla para dar lugar al copolímero y también durante las operaciones de hilado y estirado. En Anton, los materiales que confieren capacidad de tinción catiónica sobre el polímero, tales como sulfonatos aromáticos o sus sales de metales alcalinos, también son incorporados al hilo antes del hilado para dar lugar al polímero resistente a los colorantes ácidos. Los hilos fabricados de acuerdo con la invención de Anton resultan apropiados como resinas de nailon pigmentadas resistentes a manchas.

La patente de Estados Unidos Nº. 5.562.871 de Hoyt y col. ("Hoyt"), cuya divulgación se incorpora en el presente documento por referencia de manera coherente con la presente divulgación, divulga la incorporación de pigmentos con color junto con grupos SO3H o sus sales que resisten los colorantes aniónicos. Las fibras preparadas de acuerdo con la invención de Hoyt proporcionan fibras de poliamida resistentes a manchas. Hoyt divulga ejemplos que contienen aproximadamente 500 ppm de negro de carbono para proporcionar al hilo un color gris ligeramente pigmentado.

La patente de Estados Unidos Nº. 5.445.653 de Hixson y col. ("Hixson"), cuya divulgación se incorpora por referencia de manera coherente con la presente divulgación, divulga un procedimiento para teñir nailon, en particular nailon 66 y de tipo 6 apto para tinción catiónica y nailon de tipo 66 apto para tinción ligera, de manera que la fibra teñida resista la captación de colorante adicional. Los hilos fabricados de acuerdo con la invención de Hixson presentan un elevado grado de solidez frente al lavado y sangrado. Hixson aprecia que los hilos fabricados por medio de la incorporación de pigmento con color en el hilo dan lugar a la disponibilidad únicamente de unos pocos colores sólidos, limitando la creación de diseños.

La patente de Estados Unidos Nº. 5.066.308 de Yet y col. ("Yeh"), cuya divulgación se incorpora por referencia de manera coherente en la presente divulgación, divulga la adición de un pigmento con color a hilos para la preparación de materiales textiles con patrón tales como alfombras. Se incorpora el pigmento suficiente al nailon antes de la extrusión durante el procedimiento de hilado de la fibra en masa fundida de manera que es posible detectar

visualmente el hilo pigmentado para proporcionar un buen identificador con el fin de distinguirlo de otros hilos durante el procedimiento de fabricación de los materiales textiles con patrón.

La patente de Estados Unidos 5.290.850 describe un procedimiento para el hilado en masa fundida de una interpoliamida con un pigmento "de ciruela negra". Típicamente el pigmento se encuentra presente en una cantidad dentro del intervalo de 2 a 5% en peso de la fibra.

El documento WO-A-01/94690 describe un procedimiento de tinción con una solución de un material polimérico durante la polimerización para formar un matiz de color de base, y posteriormente tinción externa del material polimérico para producir un matiz de color final. El matiz de base proporciona de 70 a 90% del total de la viveza de color en el matiz final.

El documento EP-A-0661397 se refiere a un procedimiento para la fabricación de una alfombra coloreada en masa fundida resistente a manchas. En el ejemplo 1, se describe una fibra de nailon pigmentada e hilada en masa fundida, pigmentada con 0,001% de verde de ftalocianina, 0,001% de azul de ftalocianina, 0,004% de negro de carbono y 0,2% de TriO2.

Dichas fibras pigmentadas con color exhiben una coloración permanente que no es retirada por medio de lavado, son más resistentes a la degradación y a la decoloración bajo luz ultravioleta y exhiben una resistencia mejorada frente a sustancias químicas y vapores de óxido nitroso que en el caso de fibras teñidas. No obstante, el procedimiento de adición de los pigmentos a las fibras tiende a resultar más costoso que la tinción, especialmente en las elevadas concentraciones de pigmento necesarias para los colores vivos. Mientras que la fibra pigmentada ofrece ventajas de solidez de color, el número de colores requerido para satisfacer las preferencias del consumidor en el mercado es enorme y el coste de fabricación y el mantenimiento de los inventarios aumenta drásticamente a medida que aumenta el número de colores disponibles. Por tanto, las fibras pigmentadas de la técnica anterior no se adaptan bien para su uso en la producción eficaz de una amplia variedad de alfombras de colores sustancialmente uniformes.

Por tanto, un objetivo de la invención es proporcionar una alfombra u otro artículo sobre-teñido que exhiba una durabilidad superior de fibras poliméricas pigmentadas, tal como fibra de poliamida (por ejemplo, nailon), junto con la calidad de aspecto, color, viveza de colorante y facilidad de fabricación con respecto a los actuales procedimientos de tinción.

Otro objetivo de la invención es el desarrollo de un nuevo procedimiento en el que se pueda sobre-teñir artículos e hilos basados en polímeros de coloración sustancialmente uniforme, tales como alfombras de poliamida (por ejemplo, nailon), de manera sencilla con colorantes ácidos de "caballo de batalla", pero al mismo tiempo proporcionar un color mejorado y propiedades de solidez del colorante frente a la luz similares a las proporcionadas en los artículos fabricados con fibras pigmentadas.

Sumario de la invención

La invención proporciona un procedimiento para producir artículos sobre-teñidos, tales como una alfombra, a partir de hilos fabricados a partir de fibras basadas en polímeros usando colorantes ácidos de "caballo de batalla" al tiempo que se mejora el color y la solidez del colorante frente a la luz. El procedimiento comprende añadir cantidades relativamente bajas de pigmento con color total (de 10 a 1000 ppm) al polímero o mezcla polimérica y preparar las fibras pigmentadas con color usando procedimientos convencionales de extrusión, hilado y estirado conocidos actualmente. Los artículos se pueden fabricar a partir de hilos ligeramente pigmentados y posteriormente se pueden sobre-teñir. Por ejemplo, se puede fabricar un material textil de pelo insertado a partir de hilo ligeramente pigmentado, que posteriormente se puede usar para la fabricación de alfombras, que a continuación se pueden sobre-teñir hasta obtener un color sustancialmente uniforme.

Los artículos preparados a partir de hilos ligeramente pigmentados que se sobre-tiñen son altamente uniformes y presentan un grado sorprendentemente elevado de solidez del colorante frente a la luz en comparación con los artículos sobre-teñidos normales que no presentan pigmento con color. Preferentemente, se incorporan los pigmentos con color seleccionados entre al menos dos de las tres familias de colores del sistema tri-cromático de color del colorante en las fibras pigmentadas con color. Preferentemente, las fibras pigmentadas con color y los hilos preparados a partir de las mismas presentan un puntuación L* de 84 a 94. De manera opcional, se puede añadir pigmento negro a la fibra pigmentada para reducir más el valor de L*.

También se proporciona un procedimiento para producir hilos sobre-teñidos a partir de fibras basadas en polímero usando colorantes ácidos de "caballo de batalla" al tiempo que se mejora el color y la solidez del colorante frente a la luz mediante la adición de cantidades relativamente reducidas de un pigmento con color total (de 10 a 1000 ppm) al polímero o mezcla polimérica y preparando las fibras pigmentadas con color usando procedimientos convencionales de extrusión, hilado y estirado conocidos actualmente. Preferentemente, se incorporan los pigmentos con color seleccionados entre al menos dos de las tres familias de color del sistema tri-cromático de color del colorante a las fibras pigmentadas. Las fibras fabricadas con dichos nivel reducido de pigmento con color presentan un valor de L* de 84 a 94. También se divulgan artículos coloreados sustancialmente uniformes fabricados a partir de hilos sobreteñidos.

La sobre-tinción de estos artículos ligeramente pigmentados se puede llevar a cabo para conseguir casi cualquier color de viveza mayor que la fibra pigmentada de base o el hilo, de acuerdo con la invención. El color de sobretinción no se encuentra limitado a los colores de pigmento o familias de color tri-cromáticas de las fibras, aumentando más la versatilidad de las fibras e hilos fabricados de acuerdo con la invención.

Este efecto de solidez frente a la luz mejorada se puede observar para las poliamidas tanto aniónicas como catiónicas y mezclas y copolímeros. También se piensa que se observan efectos similares para las otras fibras poliméricas, tales como las fabricadas a partir de poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros.

Descripción detallada de la invención

El procedimiento de la invención en cuestión comprende el hilado de fibras poliméricas pigmentadas con color, o filamentos, que presentan concentraciones de pigmento con color reducidas (10-1000 ppm), con respecto al peso del filamento, preferentemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 600, formando hilos ligeramente pigmentados sustancialmente homogéneos a partir de las fibras pigmentadas con color, y fabricando materiales textiles a partir de los hilos ligeramente pigmentados para su uso en artículos tales como alfombras. Las fibras ligeramente pigmentadas, y los hilos fabricados a partir de esas fibras, presentan una puntuación de L* de 84 a 94, preferentemente de 84 a 90. Si la fibra también contiene TiO2 de pigmento que no contiene color, el valor de L* podría ser tan elevado como 94.

Se pueden preparar artículos, tales como alfombras o prendas de ropa, a partir del hilo y posteriormente se pueden sobre-teñir, preferentemente usando colorantes ácidos de "caballo de batalla", con el fin de formar un artículo deseado sustancialmente uniforme de un color más oscuro que la fibra pigmentada con color y el hilo. De manera alternativa, se puede sobre-teñir el hilo que comprende las fibras pigmentadas con color antes de preparar el artículo para preparar el hilo sobre-teñido. Los procedimientos de tinción de hilo son bien conocidos en la industria y se pueden usar procedimientos tales como tinción de madejas y tinción espacial para sobre-teñir el hilo. Se puede usar dicho hilo sobre-teñido para fabricar artículos deseados sustancial y altamente uniformes, incluyendo alfombras y prendas de ropa.

Los artículos resultantes muestran una mejora significativa de la solidez frente a la luz, medida por medio de exposición a Xenón, en comparación con los artículos preparados por medio de tinción de un hilo de color blanco hasta obtener sustancialmente el mismo color. Se puede usar el procedimiento de la invención para producir un tejido sobre-teñido de casi cualquier color que se puede lograr en el sistema tri-cromático de color del colorante por medio del uso de colorantes, bien por medio de sobre-tinción del hilo fabricado a partir de la fibra pigmentada con color o mediante la preparación de un artículo usando un hilo ligeramente pigmentado con color más suave que el artículo final. El procedimiento de la invención resulta especialmente útil para preparar artículos de matices suaves de color, por ejemplo el color beis. Además, se pueden usar los hilos ligeramente pigmentados para producir materiales textiles para su uso en la fabricación de cualquier tipo de artículo en el que resulta deseable la solidez frente a la luz, incluyendo alfombras y prendas de ropa.

Cuando la fibra comprende nailon, el procedimiento de la presente invención se denomina "Nailon Teñido en Solución-Apto para Sobre-Teñido" u OSDN. Polímeros preferidos incluyen poliamidas en general, y nailon en particular, que incluyen nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6, nailon 6, 12 y sus mezclas y copolímeros. Se anticipa que otras fibras poliméricas que comprenden poli(ácido láctico), y sus mezclas y copolímeros, también se beneficiarían de la presente invención a través de la incorporación del pigmento en la fibra y posteriormente por medio de sobretinción con colorantes dispersos bien de un hilo preparado a partir de la fibra pigmentada con color o bien de un artículo fabricado con un hilo que comprende la fibra pigmentada con color.

La invención también se puede usar junto con fibras aptas para tinción catiónica en primer lugar mediante la incorporación de pigmentos con color en las fibras y posteriormente mediante sobre-tinción con colorantes catiónicos ("cat"). Normalmente, los colorantes cat resultan pobres en cuanto a solidez y la invención convierte la fibra en más resistente a la decoloración si se usan colorantes cat. También permite la tinción de fibras catiónicas con colorantes ácidos, pre-met, reactivos o de tina incluyendo tinción a bajo pH, cuando resulte necesaria, y mejora las propiedades de solidez de la fibra teñida.

Un pigmento con color se define como un pigmento seleccionado entre una de las tres familias del sistema tricromático de color del colorante (azules, amarillos , rojos) que se puede añadir a la fibra polimérica en una cantidad eficaz para reducir el valor L* de la fibra con respecto a la fibra pigmentada que no contiene color. Los pigmentos con color preferidos son estables frente a la luz (solidez de color). Como apreciarán los expertos familiarizados con la técnica, el sistema tri-cromático de color es ampliamente llevado a la práctica en la industria de la tinción de fibras. En la presente invención, los pigmentos con color pertenecen al presente sistema de color de azules, rojos y amarillos.

Los pigmentos con color apropiados incluyen, pero sin limitarse a, los siguientes pigmentos con color, como se pueden encontrar en las familias del sistema tri-cromático de colorante:

Rojos: Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83.

Amarillos: Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87.

Azules: Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 78.

De forma común, se añade TiO2 en las formas de anatasa y rutilo, un pigmento de color blanco, a hilos de poliamida como deslustrante. TiO2 aumenta L* (una medida de la claridad u oscuridad medida con un espectrofotómetro) de la blancura de la fibra. TiO2 tiende a presentar un efecto negativo sobre la resistencia frente a luz UV y, por tanto, debería minimizarse. Si TiO2 se encuentra presente en la fibra, y se pretende teñir la fibra, ésta debería prepararse con pigmentos con color incorporados, en una cantidad suficiente para solucionar los efectos negativos sobre la solidez de la fibra sobre-teñida frente a la luz debida a TiO2. Los expertos en la técnica serán capaces de determinar la carga apropiada de pigmento con color para solucionar cualquier efecto negativo que TiO2 pueda presentar sobre la solidez frente a la luz, usando procedimientos de ensayo conocidos y usados actualmente para medir la solidez frente a la luz, por ejemplo por medio de la medición de delta E con un espectrofotómetro tras la exposición de los substratos con arco de Xenón. La carga de pigmento con color total de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 1000 ppm, y preferentemente de aproximadamente 25 ppm a aproximadamente 600 ppm, no incluye la carga de TiO2.

Las fibras pigmentadas preparadas de este modo presentan una puntuación de L* de 94 a 84 (preferentemente de 90 a 84) de manera que se puede llevar a cabo la sobre-tinción para conseguir, de forma práctica, cualquier color usando colorantes ácidos estándar en el sistema tri-cromático de color del colorante (colorantes amarillos, rojos y azules). La sobre-tinción puede dar como resultado que el valor L* se reduzca simplemente 1 unidad con respecto al de las fibras pigmentadas con color antes de la sobre-tinción. El color de la fibra varía desde próximo a blanco hasta gris, dependiendo del nivel de pigmento con color usado. No obstante, el intervalo de color preferido es blanco crudo hasta beis amarillo o rojo-beis, de manera que la sobre-tinción se puede llevar a cabo para lograr de forma práctica cualquier color usando la misma fibra pigmentada de base.

Se han observado resultados preferidos cuando los pigmentos con color están seleccionados entre al menos dos de las familias del sistema tri-cromático de color del colorante, de manera que la carga total de pigmento con color es de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 ppm.

Se ha encontrado que cantidades relativamente pequeñas de determinados pigmentos con color en la fibra polimérica, y en el hilo fabricado a partir de esa fibra, mejoran sustancialmente las propiedades de solidez del colorante frente a la luz de los artículos sobre-teñidos fabricados a partir de esos hilos, estabilizando de manera eficaz el color del colorante. Por ejemplo, normalmente para alfombras comerciales, se usan pigmentos de 2000 a 10000 ppm en hilos pigmentados. En la invención, la incorporación de una cantidad mucho menor de pigmento con color en la fibra, tan reducida como 50 ppm de pigmento total con color, ha proporcionado una mejora significativa de la solidez frente a la luz, medida por medio de delta E en un espectrofotómetro tras exposición de los substratos sobre-teñidos a arco de Xenón, de una alfombra/material textil teñido, teñido con ácido, usando fibras no pigmentadas.

En la práctica, resulta posible teñir artículos de cualquier color por medio de sobre-tinción, independientemente del color de la fibra pigmentada subyacente. Los hilos preparados a partir de hilos pigmentados se pueden sobre-teñir, y posteriormente se pueden incorporar a artículos para proporcionar un artículo de color sustancialmente uniforme. De manera alternativa, los hilos se pueden preparar a partir de fibras pigmentadas con color, incorporadas a artículos y posteriormente se puede sobre-teñir el artículo hasta obtener un color sustancialmente uniforme. De manera alternativa, se pueden preparar los materiales textiles a partir de hilos que comprenden fibras pigmentadas con color, que se pueden sobre-teñir y posteriormente se pueden usar para fabricar artículos de color sustancialmente uniforme. De este modo, es posible reducir las materias primas de inventario ya que se puede preparar de manera práctica cualquier artículo sustancialmente uniforme usando un hilo común fabricado a partir de fibra pigmentada, en la cual el hilo no ha sido sobre-teñido antes de la incorporación al interior del artículo.

El procedimiento de la presente invención también proporciona una reducción menor de los costes de tinción con el fin de obtener determinados colores en los artículos, de manera que se obtienen más fácilmente uniformidad y viveza del color.

Los pigmentos se pueden incorporar a la fibra de varias formas que incluyen: adición de concentrado de lote maestro en la garganta del dispositivo de extrusión, homogeneización de mezclas de polímero/concentrado y extrusión, inyección de pigmentos/concentrados de color en masa fundida dispersados en un vehículo líquido en el dispositivo de extrusión o en la línea de transferencia del polímero en masa fundida. Se deberían usar dispositivos de mezcla apropiados como se conoce en la técnica para garantizar la uniformidad de coloración.

Se puede fabricar la fibra ligeramente pigmentada y el hilo de acuerdo con procedimientos convencionales de fusión, hilado y estirado, conocidos actualmente, y usando el equipamiento comúnmente usado o posteriormente desarrollado en la producción de poliamida, poli(ácido láctico), poli(fibra de éster) e hilo. Debido a la reducida carga de los pigmentos, el procedimiento de hilado no presenta dificultad adicional con respecto al hilado de la fibra no pigmentada. Las cargas de pigmento de color divulgadas no exhiben efectos negativos sobre las operaciones de mezcla, hilado y estirado, como se ha observado a niveles elevados de carga de pigmento.

Los colorantes que se pueden usar junto con la invención para sobre-teñir los hilos pigmentados incluyen colorantes ácidos, colorantes pre-metalizados, colorantes dispersos, colorantes de tina, colorantes cat y colorantes reactivos. Los procedimientos de colorante pueden emplear una amplia variedad de pH durante la tinción incluyendo la tinción a bajo pH. También se puede llevar a cabo el procedimiento de la invención y proporcionar un efecto beneficioso para el pre-metalizado de colorantes, que son de naturaleza esencialmente ácida.

Se describe la invención con más detalle junto con los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplo 1

Serie de ensayos MR-07-03 (TiO2 de 0,1%, colorantes ácidos)

Se sometieron a hilado hilos de 995 denier, en polímero de Nailon 66, mediante la adición de TiO2 de 0,1% en forma de concentrado de lote maestro en la garganta de alimentación de un dispositivo de extrusión de doble husillo. El procedimiento de hilado fue un procedimiento estándar BCF acoplado (punto MR-07-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales en la garganta del dispositivo de extrusión, además de TiO2 de 0,1% como en el control. La Tabla 1 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-07-03-01):

TABLA 1

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 45

Amarillo 65: 112

Negro 72: 4

TOTAL: 161

Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte del hilo fabricado a partir de la fibra de ensayo y éste resultó ser de 88,5 usando un espectrofotómetro.

Se fabricaron ambos hilos en 2 calcetines tricotados con pliegue. Se termo-fijaron los calcetines tricotados en un procedimiento de termo-fijación de SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF). Se tiñó el calcetín tricotado de control con un color beis usando colorantes ácidos (Amarillo CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) en baños de colorante AHIBATM. El calcetín tricotado con hilo de ensayo también se sometió a tinción hasta aproximadamente el mismo color, usando los mismos colorantes, pero se ajustó la cantidad de colorante de manera que el color del calcetín de hilo de ensayo se ajustara sustancialmente al color del calcetín tricotado con hilo de control teñido. El ajuste de color se obtuvo midiendo los colores usando un espectrofotómetro y minimizando el valor de delta E a menos de 1,0.

Posteriormente se cortaron los calcetines tricotados en piezas más pequeñas y se expusieron a un intemperímetro de arco de Xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 2 siguiente proporciona el cambio de color entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta en términos de delta E:

TABLA 2

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 07 - 03 -07A (invención) delta E MR-07-03-01 (control)

0: 0,0 0,0

60: 0,79 1,19

80: 1,05 1,59

200: 1,92 4,42

El calcetín tricotado de hilo de ensayo mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con el calcetín tricotado de hilo de control.

Ejemplo 2

Serie de ensayos MR-09-03 (TiO2 de 0,3%, colorantes ácidos y colorante pre-metalizados)

Se sometieron a hilado hilos de 995 denier en polímero de Nailon 66 mediante la adición de TiO2 de 0,3% en forma de concentrado de lote maestro en la garganta de alimentación de un dispositivo de extrusión de doble husillo. El procedimiento de hilado fue un procedimiento estándar BCF acoplado (punto MR-09-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales en la garganta del dispositivo de extrusión, además de TiO2 de 0,3% como en el control. La Tabla 3 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-09-03-03):

TABLA 3

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 45

Amarillo 65: 112

Azul 69: 45

TOTAL: 202

Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte del hilo fabricado a partir de la fibra de ensayo y éste resultó ser de 89,60 usando un espectrofotómetro.

Se fabricaron los hilos para dar lugar a 2 calcetines tricotados con pliegue. Se termo-fijaron los calcetines tricotados

5 en un procedimiento de termo-fijación de SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF). Se tiñó el calcetín tricotado de control con un color beis usando colorantes ácidos (Amarillo CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) en baños de colorante AHIBATM. El calcetín tricotado con hilo de ensayo también se sometió a tinción hasta aproximadamente el mismo color, usando los mismos colorantes, pero se ajustó la cantidad de colorante de manera que el color del calcetín de hilo de ensayo se ajustara sustancialmente al color del calcetín tricotado con hilo de control teñido (MR-09-03-03A). El ajuste de

10 color se obtuvo midiendo los colores usando un espectrofotómetro y minimizando el valor de delta E a menos de 1,0.

Posteriormente se cortaron los calcetines tricotados en piezas más pequeñas y se expusieron a un intemperímetro de arco de Xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 4 siguiente los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta:

15 TABLA 4

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 09 - 03 -03A (invención) delta E MR-09-03-01A (control)

0: 0,0 0,0

40: 0,90 1,47

60: 1,82 1,73

80: 2,23 2,66

200: 3,10 4,70

Se requiere menos colorante sobre la fibra ligeramente pigmentada para los calcetines con hilos de ensayo con el fin de llevar a cabo el ajuste al mismo color final teñido, medido por medio de las cantidades de colorante usado para

20 preparar colores beis comparables en los calcetines tricotados con hilo de control y de ensayo, como puede verse en la Tabla 5:

TABLA 5

Colorante: Cantidad de colorante (peso) MR-09-03-03A (invención) Cantidad de colorante (peso) MR-09-03-01A (control)

CGRL: 0,010063% 0,010063%

Rojo 2B: 0,00025% 0,00136%

BAR: 0,00025% 0,00198%

Se repitieron los experimentos con colorantes pre-metalizados, tanto con los calcetines tricotados con hilo de control (MR-09-03-01B) como con hilo de ensayo (MR-09-03-03B) teñidos hasta sustancialmente el mismo color beis con

25 colorantes pre-metalizados tras la termo-fijación en un procedimiento de SUPERBATM a 129,4 (265 ºF). La Tabla 6 siguiente muestra los resultados de delta E tras la exposición a xenón entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta:

TABLA 6

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 09 - 03 -03B (invención) delta E MR-09-03-01B (control)

0: 0,0 0,0

40: 1,20 0,86

60: 1,74 1,46

80: 1,57 2,09

200: 1,85 3,62

La invención proporciona un beneficio extra incluso cuando se usan colorantes pre-metalizados, que resultan bien conocidos y se usan de manera rutinaria por sus mejoras ligeras de solidez en la industria de la tinción. Esto resulta evidente tras horas de exposición ampliadas.

5 Ejemplo 3

Serie de ensayos MR-08-03 (TiO2 de 0,3%, colorantes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida de color beis)

Se sometieron a hilado hilos de 995 denier de Nailon 66 con TiO2 de 0,3% por medio de un procedimiento estándar BCF acoplado (punto MR-08-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento,

10 exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales en la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 7 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-08-03-22):

TABLA 7

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 22

Amarillo 65: 22

Azul 74: 11

TOTAL: 55

Además de los pigmentos con color anteriores, la presente fibra de ensayo también contenía TiO2 de 0,3%, el mismo que el punto de control MR-08-03-01. Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir de la

15 presente fibra de ensayo y resultó que fue de 93,19 usando un espectrofotómetro.

Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 giros por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras a tinción de forma continua con colorantes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color beis similar. Posteriormente se cortaron

20 piezas de alfombra en trozos más pequeños y se expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80, 120, 160 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 8 siguiente presenta los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta.

TABLA 8

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 08 - 03 -22 (invención) delta E MR-08-03-01 (control)

0: 0,0 0,0

40: 1,02 1,75

60: 1,77 2,25

80: 2,26 2,83

120: 3,46 4,53

160: 4,99 6,47

200: 6,18 6,70

25 Los resultados muestran que la alfombra de ensayo mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control.

Ejemplo 4

Serie de ensayos MR-10-03 (sin TiO2, o brillantes, colorantes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida hasta un color nominal beis, con pigmento negro)

Se hilaron hilos brillantes de 1205 denier (TiO2 de 0%) en Nailon 66 por medio de un procedimiento estándar de BCF acoplado (punto MR-10-03-01). Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 9 muestra las concentraciones de pigmento en la fibra de ensayo (MR-10-03-13).

TABLA 9

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 20

Amarillo 65: 374

Azul 74: 76

Azul 72: 24

TOTAL: 494

Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir de la presente fibra de ensayo y resultó que 10 fue de 84,26 usando un espectrofotómetro.

Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 giros por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM a 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras fabricadas a partir de hilos de MR-1003-13 y MR-10-03-01 a tinción de forma continua con colorantes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener

15 un color beis similar y se lavaron las alfombras y se secaron. Posteriormente se cortaron piezas de alfombra en trozos más pequeños y se expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 10 siguiente presenta los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta.

20 TABLA 10

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 10 - 03 -13 (invención) delta E MR-10-03-01 (control)

0: 0,0 0,0

40: 1,33 2,23

60: 1,67 3,38

80: 1,45 5,60

200: 2,37 12,38

Los resultados muestran que la alfombra de ensayo MR-10-03-13 mantuvo mejor su color teñido (o delta de E fue mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control MR-10-03-01.

Ejemplo 5

Serie de ensayos MR-10-03 (sin TiO2, o brillantes, colorantes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada 25 teñida hasta un color nominal gris acero medio)

Se hilaron hilos brillantes de 1205 denier (TiO2 de 0%) en Nailon 66 por medio de un procedimiento estándar de BCF acoplado (punto MR-10-03-01).

Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 11 muestra las concentraciones 30 de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-10-03-18).

TABLA 11

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 12

Amarillo 65: 374

Azul 74: 76

TOTAL: 462

Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir del presente hilo de de ensayo y resultó que fue de 87,07 usando un espectrofotómetro.

Se trenzaron los hilos en forma de cable en 4,5 giros por pulgada (2,54 cm), se termo-fijaron con un SuperbaTM a

5 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras fabricadas a partir de hilos de MR-1003-18 y MR-10-03-01 a tinción de forma continua con colorantes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color gris acero similar y se lavaron las alfombras y se secaron. Posteriormente se cortaron piezas de alfombra en trozos más pequeños y se expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas

10 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 12 siguiente presenta los resultados de delta E entre la muestra no expuesta y la muestra expuesta.

TABLA 12

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 10 - 03 -18 (invención) delta E MR-10-03-01 (control)

0: 0,0 0,0

60: 3,71 3,77

80: 4,36 4,85

200: 9,05 11,93

Los resultados muestran que la alfombra de ensayo MR-10-03-18 mantuvo mejor su color teñido (o delta de E fue 15 mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control MR-10-03-01.

Ejemplo 6

Serie de ensayos MR-10-03 (sin TiO2, o brillantes, colorantes ácidos, intervalo continuo de alfombra aterciopelada teñida hasta un color nominal beis)

Se hilaron hilos brillantes de 1205 denier (TiO2 de 0%) en Nailon 66 por medio de un procedimiento estándar de BCF 20 acoplado (punto MR-10-03-01).

Se prepararon hilos de ensayo por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión. La Tabla 13 muestra las concentraciones de pigmento con color en la fibra de ensayo (MR-10-03-18).

TABLA 13

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 12

Amarillo 65: 374

Azul 74: 76

TOTAL: 462

25 Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir del presente hilo de de ensayo y resultó que fue de 87,07 usando un espectrofotómetro.

Se preparó otro hilo de ensayo (MR-10-03-01) por medio del mismo procedimiento, exceptuando que se añadieron concentrados de pigmento con color adicionales a la garganta del dispositivo de extrusión para preparar el color final de fibra próximo a los colores teñidos de los puntos MR-10-03-01 y MR-10-03-18. El presente punto (MR-10-03-01)

30 no se tiñó. La Tabla 14 presenta las concentraciones de pigmento en la fibra de ensayo (MR-10-03-11):

TABLA 14

Pigmento con color: ppm en la Fibra

Rojo 63: 40

Amarillo 65: 500

Azul 74: 76

Azul 72: 24

TOTAL: 640

Se midió el valor de L* del enrollamiento del soporte preparado a partir del presente hilo de de ensayo y resultó que fue de 84,14 usando un espectrofotómetro.

5 129,4 ºC (265 ºF), y posteriormente se insertaron en alfombras aterciopeladas de calibre 1/8, altura de terciopelo de 5/8" (1,59 cm), y peso de 32 onzas (907,18 g). Se sometieron las alfombras fabricadas a partir de hilos de MR-1003-18 y MR-10-03-01 a tinción de forma continua con colorantes ácidos (CGRL, Rojo 2B y Azul BAR) hasta obtener un color beis similar y se lavaron las alfombras y se secaron. La alfombra preparada a partir de MR-10-03-01 no se secó ni se trató en modo alguno. Posteriormente se cortaron piezas de alfombra en trozos más pequeños y se

10 expusieron a un intemperímetro de arco de xenón ATLASTM. Se sacaron trascurridas 40, 60, 80 y 200 horas de exposición y se midieron los valores de L, a, b y delta E usando un espectrofotómetro manual MINOLTATM. La Tabla 15 siguiente presenta los resultados de delta E:

TABLA 15

Tiempo de exposición a xenón (horas): delta E MR - 10 - 03 -18 (invención) delta E MR - 10 - 03 -01 (Control) delta E MR-10-03-11 (sin colorante)

0: 0,0 0,0 0,0

40: 2,15 2,23 0,40

60: 2,77 3,38 0,77

80: 3,45 5,60 1,32

200: 5,74 12,38 1,52

Los resultados muestran que la alfombra de ensayo MR-10-03-18 mantuvo mejor su color teñido (o delta E fue

15 mucho menor) con el tiempo tras la exposición a xenón en comparación con la alfombra de control MR-10-03-01. La alfombra MR-10-03-11 fabricada únicamente con pigmentos pero no teñida mostró un comportamiento mejor.

Se han presentado los ejemplos anteriores únicamente con fines ilustrativos y descriptivos y no deben interpretarse como limitantes del alcance de la invención en modo alguno. El alcance de la invención viene determinado por las reivindicaciones adjuntas a los mismos.

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Una fibra pigmentada sobre-teñida polimérica que comprende:

un polímero; al menos dos pigmentos con color, en los que los pigmentos con color están seleccionados entre al menos dos de las familias de color del sistema tri-cromático de color del colorante, comprendiendo el sistema tri-cromático de color del colorante azul, amarillo y rojo; y un colorante apropiado para el polímero en el que la cantidad total de carga de pigmento con color comprende de 10 a 1000 ppm en peso de la fibra.
2.

La fibra de la reivindicación 1, en la que la cantidad total de carga de pigmento con color comprende de 25 a 600 ppm en peso de la fibra.
3.

La fibra de la reivindicación 1, en la que el polímero está seleccionado entre el grupo que consiste en poli(ácido láctico), poliamida y sus copolímeros y sus mezclas.
4.

La fibra de la reivindicación 3, en la que la poliamida comprende nailon.
5.

La fibra de la reivindicación 4, en la que el nailon comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6, nailon 6, 12 y sus mezclas y copolímeros.
6.

La fibra de la reivindicación 4, en la que el nailon comprende polímeros de nailon aptos para tinción catiónica.
7.

La fibra de la reivindicación 1, en la que el colorante comprende al menos un colorante ácido, colorante premetalizado, colorante disperso, colorante de tina, colorante catiónico y colorante reactivo.
8.

La fibra de la reivindicación 1, en la que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
9.

La fibra de la reivindicación 8, en la que los pigmentos con color comprenden al menos dos de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65.
10.

La fibra de la reivindicación 1, que además comprende deslustrante de TiO2.
11.

Un artículo sobre-teñido de manera uniforme que comprende un hilo sustancialmente homogéneo, consistiendo el hilo esencialmente en la fibra de la reivindicación 1.
12.

El artículo sobre-teñido de la reivindicación 11, en el que el artículo sobre-teñido comprende uno de un artículo de prenda de ropa o una alfombra.
13.

Un procedimiento para producir una fibra pigmentada sobre-teñida que comprende:

hilar por extrusión una mezcla de polímero y pigmento con color para formar una fibra pigmentada, comprendiendo el pigmento con color al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos de las familias de colores del sistema tri-cromático de color del colorante, comprendiendo el sistema tri-cromático de color del colorante colorantes azul, amarillo y rojo, de manera que la fibra pigmentada comprende un valor de L* de 84 a 94; y sobre-teñir la fibra pigmentada.
14.

El procedimiento de la reivindicación 13, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
15.

El procedimiento de la reivindicación 14, en el que el pigmento con color comprende dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65.
16.

El procedimiento de la reivindicación 14, en el que la cantidad total de carga del pigmento con color es de 10 a 1000 ppm en peso de la fibra pigmentada.
17.

El procedimiento de la reivindicación 13, que comprende incorporar deslustrante de TiO2 en la mezcla polimérica y pigmento con color antes del hilado por extrusión.
18.

El procedimiento de la reivindicación 13, en el que la sobre-tinción se lleva a cabo a pH de 1,5 a 10.
19.

El procedimiento de la reivindicación 13, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y

copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
20.

El procedimiento de la reivindicación 19, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4,6 o nailon 6,12.
21.

El procedimiento de la reivindicación 20, en el que la poliamida comprende nailon apto para tinción catiónica.
22.

El procedimiento de la reivindicación 13, en el que la sobre-tinción se lleva a cabo a pH reducido, en la que el colorante comprende además un colorante pre-metalizado, ácido, disperso, reactivo o de tina.
23.

Un procedimiento para generar una alfombra con solidez frente a la luz teñida de manera uniforme que comprende:

hilar por extrusión una pluralidad de filamentos poliméricos pigmentados que comprenden pigmentos con color que tienen una concentración total de carga de pigmento con color de al menos 10 a 1000 ppm en peso del filamento, en el que los pigmentos con color comprenden al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos de las tres familias del sistema tri-cromático de color del colorante, comprendiendo el sistema tricromático de color del colorante colorantes azules, rojos y amarillos; formar hilos sustancialmente homogéneos a partir de los filamentos pigmentados; formar un material textil de pelo insertado a partir de los hilos; y teñir el material textil de pelo insertado.
24.

El procedimiento de la reivindicación 23, en el que la carga total de pigmento con color comprende de 25 a 600 ppm en peso del filamento.
25.

El procedimiento de la reivindicación 13, en el que el filamento además comprende deslustrante de TiO2.
26.

El procedimiento de la reivindicación 23, en el que la tinción se lleva a cabo a un pH de 1,5 a 10.
27.

El procedimiento de la reivindicación 23, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
28.

El procedimiento de la reivindicación 27, en el que los pigmentos con color comprenden dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65.
29.

El procedimiento de la reivindicación 23, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
30.

El procedimiento de la reivindicación 29, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6 o nailon 6, 12.
31.

El procedimiento de la reivindicación 30, en el que la poliamida además comprende nailon apto para tinción catiónica.
32.

El procedimiento de la reivindicación 31, en el que la tinción se lleva a cabo a pH reducido, en el que además el colorante comprende un colorante pre-metalizado, ácido, disperso, reactivo o de tina.
33.

Un artículo coloreado de manera uniforme que comprende un hilo sustancialmente homogéneo, consistiendo esencialmente el hilo en fibra fabricada de acuerdo con la reivindicación
34.

El artículo de la reivindicación 33, en el que el artículo comprende un artículo de prenda de ropa o una alfombra.
35.

Un procedimiento para producir un artículo sobre-teñido, que comprende:

hilar por extrusión una mezcla polímero y pigmentos con color para formar un fibra pigmentada, comprendiendo los pigmentos con color al menos dos pigmentos seleccionados entre al menos dos familias de color del sistema tri-cromático de color del colorante, comprendiendo el sistema tri-cromático de color del colorante colorantes azules, amarillos y rojos, de manera que la fibra pigmentada comprende un valor de L* de 84 a 94; preparar un hilo pigmentado que comprende la fibra pigmentada; preparar un artículo que comprende el hilo pigmentado; y sobre-teñir el artículo,

en el que el hilo pigmentado que comprende el artículo es sustancialmente homogéneo.
36. El procedimiento de la reivindicación 35, en el que los pigmentos con color comprenden una combinación de al menos dos de Pigmento Rojo 60, Pigmento Rojo 63, Pigmento Rojo 80, Pigmento Rojo 66, Pigmento Rojo 67, Pigmento Rojo 81, Pigmento Rojo 68, Pigmento Rojo 73, Pigmento Rojo 83, Pigmento Amarillo 65, Pigmento

Amarillo 82, Pigmento Amarillo 85, Pigmento Amarillo 87, Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 69, Pigmento Azul 74 y Pigmento Azul 78.
37. El procedimiento de la reivindicación 36, en el que el pigmento con color comprende dos o más de Pigmento Rojo 63, Pigmento Azul 74, Pigmento Azul 69 y Pigmento Amarillo 65.

5 38. El procedimiento de la reivindicación 35, en el que la cantidad total de carga del pigmento con color es de 10 a 1000 ppm en peso de la fibra pigmentada.
39. El procedimiento de la reivindicación 35, en el que el polímero comprende poli(ácido láctico) y sus mezclas y copolímeros o poliamida y sus mezclas y copolímeros.
40. El procedimiento de la reivindicación 39, en el que la poliamida comprende nailon 6, nailon 66, nailon 4, 6 o 10 nailon 6, 12.