ES2417059T3

ES2417059T3 - Guantes y películas elastoméricos

Info

Publication number: ES2417059T3
Application number: ES05792979T
Authority: ES
Inventors: Khon Pu Foo
Original assignee: Diptech Pte Ltd
Current assignee: Diptech Pte Ltd
Priority date: 2005-07-20
Filing date: 2005-10-18
Publication date: 2013-08-05
Anticipated expiration: 2025-10-18
Also published as: JP2013127063A; CN101268135B; CN101268135A; TW201329163A; AU2005334524B2; US20080139723A1; US7923498B2; RU2394853C2; JP6113637B2; US20100175164A1; WO2007011309A1; AU2005334524A2; DK1904569T5; MY147739A; JP5882186B2; BRPI0520374B1; EP1904569B1; PL1904569T3; CA2616921A1; TWI495689B

Abstract

Una composición para producir una pelicula elastomerica que comprende: un polimero sintetico azufre, y un agente de reticulado de óxido de metal en que la concentración de los sólidos totales de la composición se encuentra entre el 5 y el 20% en peso de la composición, y en que dicha composición excluye los aceleradores, caracterizada por que la cantidad del agente de reticulado de óxido de metal se encuentra entre 0.8 phr y 2.0 phr.

Description

Ámbito de la invención

La presente invenci6n se refiere a composiciones para producir peliculas elastomericas para su utilizaci6n en la fabricaci6n de guantes sinteticos, asi como metodos para formar peliculas y guantes elastomericos

Antecedentes de la Invención

Los articulos elastomericos tales como los guantes son conocidos generalmente por ser fabricados a partir de goma natural. El proceso habitual de fabricaci6n implica sumergir un molde con forma en un dep6sito que contiene latex de goma natural. Sin embargo, el latex de goma no es un material ideal para formar guantes, ya que el latex de goma provoca reacciones alergicas en la piel debido a las pequefas cantidades de proteinas que se lixivian del guante hacia la piel.

Se han desarrollado alternativas a la goma natural que utilizan materiales polimericos sinteticos. La fabricaci6n de articulos elastomericos a partir de materiales polimericos sinteticos normalmente implica un metodo similar de inmersi6n de un molde en un bafo que contiene polimero sintetico, para depositar una capa en el molde correspondiente al grosor deseado del globo.

Este proceso de inmersi6n sencilla puede producir peliculas elastomericas con una alta probabilidad de desarrollar defectos, tales como un punto debil o agujeros diminutos. Ello puede provocar problemas, ya que expone a quien lo lleva a infecciones,

o permeaci6n, en funci6n de la aplicaci6n. Los procesos de inmersi6n multiple producen peliculas con multiples capas y pueden evitar o limitar el riesgo de defectos como estos, pero generalmente son mas gruesos, y por lo tanto, de baja sensibilidad. Si el usuario trabaja con instrumentos pequefos, como por ejemplo aplicaciones quirurgicas, dicha baja sensibilidad provocara problemas.

A partir de EP 1 361 247 A se conoce una composici6n para moldeado por inmersi6n, que comprende una goma de nitrilo-butadieno carboxilatado, de hasta 0.7 phr de ZnO como reticulado, de hasta 0.4 phr de azufre y hasta 0.4 phr de un acelerador de vulcanizaci6n. Sin embargo, la composici6n puede estar tambien libre de aceleradores de vulcanizaci6n adicionales. Se desvela que el contenido s6lido global se encuentra entre 5 y 50 de porcentaje en peso. La composici6n se utiliza para la

producci6n de guantes mediante inmersi6n del molde en un liquido de coagulaci6n de latex, y a continuaci6n en la composici6n para el moldeado por inmersi6n.

EP 1 266 927 A se refiere a una composici6n para moldeado por inmersi6n, que comprende un polimero de acrilonitrilo-butadieno con entre 2 y 5 phr de azufre y hasta 0.2phr de 6xido de zinc enausencia de unacelerador adicional.

En EP 1 435 374 A se presenta una composici6n sin azufre para la producci6n de guantes de nitrilo, que contiene una goma de poliacrilonitriol-butadieno, un per6xido y hasta 2 phr de 6xido de zinc (ejemplos 1 y 2). Un sistema de per6xido especifico que tiene como finalidad ser utilizado en lugar del azufre, es 2,5 dimetil-2,5-di (tbutilperoxi)hexano.

Existe la necesidad de desarrollar una pelicula elastomerica adecuada para fabricar guantes sinteticos en que el usuario tenga una buena sensibilidadd, que permita al usuario trabajar c6modamente con pequefos instrumentos, a la vez que debe ser lo bastante fuerte para notener ni desarrollar defectos.

La fabricaci6n de articulos elastomericos a partir de materiales sinteticos polimericos tambien implica habitualmente la utilizaci6n de un acelerador, que potencialmente puede provocar alergias quimicas. Los aceleradores que se utilizan comercialmente son derivados de carbamatos, tiurams o tiazoles y estan clasificados en la categoria de alergenos de tipo IV. Estos pueden provocar dermatitis por contacto alergico con sintomas que incluyen eritemas, vesiculas, papulas, pruritos, ampollas y / o costras. Existe la necesidad de tratar el problema de las alergias quimicas provocadas por la utilizaci6n de dichos alergenos en la fabricaci6nde articulos elastomericos.

RESUMEN

La presente invenci6n proporciona composiciones para producir peliculas elastomericas, guantes sinteticos fabricados a partir de dichas peliculas elastomericas, y metodos parala fabricaci6n de dichos guantes.

En un primer aspecto, la presente invenci6n proporciona una composici6n para producir una pelicula elastomerica que comprende:

-: un polimerosintetico,

-: azufre y

-: unagentede reticuladode 6xidometalico,

en que la concentraci6nde los s6lidos totales de la composici6n (% de TSC) se encuentra entre el 5 y el 20% en peso de la composici6n, y en que dicha composici6n excluye los aceleradores, caracterizada porque la cantidad del agente de reticulado de 6xido de metalse encuentra entre 0,8 phr y2 phr.

Ensu forma adecuada, la composici6nes una dispersi6n delpolimero sintetico, generalmente un polimero lineal, en un liquido, generalmente agua. El agente de reticulado de 6xido de metal trabaja por grupos de reticulado i6nicamente en el polimero sintetico. Por ejemplo, cuando el polimero sintetico es butadieno poliacrilonitrilo carboxilatado, el reticulado de 6xido de metal, como por ejemplo 6xido de zinc, trabaja por reticulado i6nicamente los grupos de acidos carboxilicos. El azufre actua pararealizar un reticulado covalente delbutadieno no saturado.

Generalmente, la cantidad de reticulados determina la elasticidad del elast6mero en la pelicula elastomerica. Por lo tanto, la cantidad de agente de reticulado de 6xido metalico y el azufre contribuiran a la extensi6n del reticulado y la elasticidad de la pelicula elastomerica final. Ello resulta importante, ya que un guante sintetico normalmente requiere unas propiedades 6ptimas de elongaci6n para facilitar el estiramiento delguante con elfinde encajar en la mano delusuario.

La pelicula elastomerica resulta adecuada para ser utilizada en la fabricaci6nde guantes sinteticos. Por consiguiente, en un aspecto posterior, la presente invenci6n proporciona guantes sinteticos fabricados a partir de pelicula elastomerica multi-capa, que comprende:

una composici6n curada de

unpolimero sintetico

azufre, y

un agente de reticulado de 6xido de metal, en que la composici6n no incluye acelerador (es), caracterizada porque la cantidad del agente de reticulado de 6xido de metal se encuentra entre 0,8 phr y 2 phr y en que el grosor medio de la pelicula elastomerica multi-capa es de entre 0.01 y0.3 mm.

En una realizaci6n de la invenci6n, el grosor medio de la pelicula elastomerica es de entre 0.03y0.08 mm.

En un aspecto posterior, la presente invenci6n proporciona un metodo de revestimiento multiple para fabricar una pelicula elastomerica de varias capas, que comprende las fases siguientes:

(i): sumergir un molde en un coagulante que contenga iones de calcio en una concentraci6nde entre un1% y un10% enpeso, seguido de

(ii): secar totalo parcialmente elmolde sumergido encoagulante,

(iii) sumergir el molde revestido de coagulante en la composici6n de la invenci6n para producir una pelicula elastomerica con un contenido s6lido totalde entre un5 yun20%, durante untiempo de exposici6nde entre 1.0 y 10.0 segundos para la producci6n de una capa de composici6nde pelicula elastomerica enel molde,

(iv): secar la composici6nde la pelicula elastomerica,

(v): sumergir el molde en la composici6n de la invenci6n con el fin de producir una capa de pelicula elastomerica con un contenido s6lido total de entre un 5 y un 20% durante un tiempo de exposici6n de entre

1.0 y 10.0 segundos para producir una capa adicional de composici6n de pelicula elastomerica en elmolde,

(vi): opcionalmente repetir la fase de secado (iv) y la posterior fase de inmersi6n(v), y

(vii) secar y curar la pelicula elastomerica en capas, en que el grosor medio de cada capa es de entre un6 yun 90%, yelgrosor medio de la capa de la pelicula elastomerica es de entre 0.01 y0.3 mm.

El metodo de revestimiento multiple definido anteriormente puede utilizar una composici6nque contenga azufre. Se utilizanagentes de reticulado de 6xido metalico.

Puede afadirse mas de una capa a la primera capa, es decir, las fases (iv) y (v) pueden repetirse varias veces. La pelicula elastomerica final puede comprender entre 2 y 15 capas, preferiblemente entre 2 y10 capas, y mas preferiblemente entre 2 y6 capas de composici6n. Cada capa puede ser de aproximadamente el mismo grosor, o de un grosor distinto. Por ejemplo, la primera capa puede ser del 50%, la segunda capa del 30%, la tercera capa del 15%, etc. Puede conseguirse aproximadamente un grosor igual variando elcontenido totalde s6lidos de la composici6nde cada capa y la temperatura a la cual se deposita la capa. Puedenproducirse diferentes mecanismos de deposici6n para cada capa. Y pueden depositarse diferentes grosores incluso aunque el % de TSC se mantenga al mismo nivel. Por lo tanto, en ocasiones es necesario variar el % de TSC para mantener el mismo nivel de grosor. El grosor de las capas depositadas tambien puede variar en funci6n de la concentraci6n de iones de calcio en la soluci6n de coagulante.

El metodo de revestimiento multiple descrito anteriormente tiene como resultado una pelicula mas fuerte que ayuda a reducir los defectos potenciales, como microagujeros o puntos debiles. La concentraci6n de s6lidos inhabitualmente baja utilizada en la composici6n para fabricar la pelicula elastomerica ayuda a mantener fina cada capa de revestimiento. Por consiguiente, elgrosor global se mantiene al minimo, y ello tambien ayuda a mantener los costes en un nivel bajo, enterminos de la cantidad de formulaci6n utilizada para fabricar cada guante.

Enunaspecto posterior, la presente invenci6nproporciona la utilizaci6nde una composici6n de la invenci6n en la fabricaci6n de un guante. El guante reduce la irritaci6n de la pielen comparaci6n con unguante convencional.

En un aspecto posterior, la presente invenci6n proporciona un guante fabricado a partir de la composici6n de la invenci6n, caracterizado por reducir la irritaci6n de la piel cuando se utiliza, en comparaci6n con un guante convencional.

DESCRIPCION DETALLADA

La pelicula elastomerica de la presente invenci6n resulta adecuada para la fabricaci6n de guantes sinteticos, como por ejemplo los guantes sinteticos de un solo uso. Convencionalmente, los guantes sinteticos de un solo uso se utilizan para evitar la contaminaci6n, por ejemplo en la manipulaci6n de alimentos o en hospitales donde existe riesgo de transmisi6n o de infecci6n por contacto con los lugares de infecci6n. Los guantes sinteticos de un solo uso tambien se utilizan para evitar la transmisi6n de enfermedades por contacto de la piel entre el paciente y el examinador, cuando se realiza unexamen fisico.

Los guantes de un solo uso son generalmente mas finos que los guantes reutilizables, ya que el coste mas reducido de la fabricaci6n de un guante mas fino significa que su utilizaci6n resulta eficiente en terminos de coste si se desecha el guante despues de ununico uso o de varios usos.

Las propiedades fisicas de los guantes, incluyendo los guantes sinteticos de un solo uso, incluyen habitualmente un encaje ajustado liso de una pelicula elastomerica fina con el fin de facilitar la sensibilidad al tacto por parte del usuario. Al mismo tiempo, se requiere una elongaci6n suficiente para asegurar que el guante puede ser estirado para facilitar la inserci6n de la mano del usuario en el guante con relativa facilidad ysin dafos para elguante.

COMPOSICION

La composici6n para producir una pelicula elastomerica para su utilizaci6n en la fabricaci6n de guantes sinteticos comprende un polimero sintetico, azufre yunagente de reticulado de 6xido metalico, con una concentraci6n total de s6lidos en la composici6n de entre un 5 y un 20% en peso de la composici6n. El porcentaje de s6lidos totales (% de TSC) puede variar. Los s6lidos estan preferiblemente diluidos en agua en dicha concentraci6n.

Polimero sintetico

El polimero sintetico principal puede ser un solo polimero o una combinaci6n de 2 o mas polimeros. Ejemplos de polimeros adecuados son el butadieno poliacrilonitrilo carboxilatado, polisopreno, policloropreno, y / o poliuretano. Cualquier otro polimero / copolimero elastico que pueda preverse que posea unas caracteristicas adecuadas para la fabricaci6n de un guante sintetico, tal como se ha descrito anteriormente, puedeser utilizado enesta invenci6n.

El polimero sintetico es preferiblemente un polimero que contiene grupos de reticulados de iones libres y grupos de reticulados covalentes. Un ejemplo de grupo de reticulados i6nicamente es elcarboxilato, yun ejemplo de grupo de reticulado covalente es un doble enlace, como en el isopreno o el butadieno. Preferiblemente, el polimero sintetico es butadieno de poliacrionitrilo carboxilatado. Esto se proporciona habitualmente como una mezcla de latex de nitrilo carboxilatado y goma de butadieno de nitrilo.

La cantidad de polimero sintetico presente se calcula en 100 phr. Las cantidades de los componentes restantes en la composici6n se calculan en relaci6n con la cantidad de polimero sintetico presente.

Agente de reticulado de 6xido de metal

El agente de reticulado de 6xido de metal puede ser un solo compuesto o una combinaci6n de compuestos. Una clase adecuada de agente de reticulado de 6xido de metal es un agente de reticulado de 6xido de metal divalente. Algunos ejemplos de esta clase divalente de agentes de reticulado de 6xido de metal son el 6xido de plomo, el 6xido de magnesio, el6xido de bario y / o el6xido de zinc.

En una realizaci6n preferente, el polimero sintetico es butadieno de poliacrilonitrilo carboxilatado, y el agente de reticulado de 6xido de metal es 6xido de zinc. En esta realizaci6n, los grupos de acido carboxilico son reticulados i6nicamente por elagente de reticulado de 6xido de zinc.

La cantidad de reticulado de 6xido de zinc presente es preferiblemente de entre

0.8 y1.5 phr, mas preferiblemente de entre 0.8 y 1.6 phr, ytodavia mas preferiblemente de entre 0.8 y 1.2 phr. La cantidad de 6xido de metal resulta de gran importancia si no se encuentra presente ningunotro acelerador en la composici6n.

Azufre

El azufre se encuentra presente en la composici6n como reticulado covalente de cualquier grupo no saturado en el polimero sintetico. Tal como se ha mencionado anteriormente, en el ejemplo del polimero sintetico que es nitrilo butadieno carboxilatado elazufre actua como reticulado covalente delbutadieno no saturado.

El azufre puede encontrarse presente en forma de azufre elemental. El azufre tambien puede ser aportado por compuestos sulfuricos organicos, por ejemplo TMTD (tetra metiltiuram disulfuro). Sin embargo, los aportadores de azufre como este probablemente contribuyen a las alergias quimicas, y se prefiere mantener su uso al minimo en la fabricaci6n de guantes cuando el contenido alergico es una de las cuestiones basicas.

La cantidad adecuada de azufre utilizado en la composici6n es de entre 0.01 y

0.5 phr, preferiblemente de entre 0.05 y 0.3 phr, y todavia mas preferiblemente de 0.1 phr.

Preparaci6n de la composici6n

La composici6n puede prepararse mezclando el polimero sintetico con el reticulado de 6xido de metal, azufre ycualquier otro aditivo habitual.

Los aditivos habituales pueden incluir estabilizadores, antioxidantes, agentes vulcanizantes, agentes colorantes, etc. La preparaci6n de la composici6n incluye fases conocidas en el estado de la tecnica, y la composici6n puede ser preparada de manera convencional. Por ejemplo, el polimero sintetico puede estar diluido con una soluci6n estabilizadora, como hidr6xido de potasio o hidr6xido de sodio. La cantidad de estabilizador utilizado depende del polimero sintetico empleado, del pH de la composici6n y de otros factores. El estabilizador puede estar entre 0.5 y 2 phr, preferiblemente entre 1.0 y 1.5 phr, que es diluido con agua, preferiblemente agua filtrada.

La soluci6n de estabilizador diluido se afade al polimero sintetico. ElpH de la mezcla se ajusta preferiblemente entre 8.5 y 10.5, mas preferiblemente entre 9.0 y 10.0. A continuaci6n, puede afadirse el reticulado de 6xido de metal a la mezcla, seguido de la adici6nde azufre.

Los antioxidantes, por ejemplo Wingstal L (el producto de p-cresol y diciclopentadieno) pueden afadirse en cantidades que van desde 0.2 a 0.6 phr, preferiblemente entre 0.3 y 0.5 phr. Los pigmentos como el di6xido de titanio, seleccionado por su pigmentaci6n para reducir la transparencia de la pelicula elastomerica final, pueden afadirse en cantidades que van desde 1.0 a 2.5 phr, preferiblemente entre 1.5 y2.0 phr, y los colorantes tambien pueden ser afadidos en las cantidades deseadas. A continuaci6n se diluye la mezcla en una concentraci6n total de s6lidos de entre un 5 y un20% afadiendo agua, preferiblemente agua filtrada.

Fabricaci6nde la pelicula elastomerica

La fabricaci6n de la pelicula elastomerica utiliza equipamiento convencional. Las fases que implica puedenser descritas generalmente como sigue:

Un molde adecuado, generalmente un formador con forma de guante, puede ser sumergido en primer lugar en un dep6sito de coagulante, que contiene iones de calcio. Los iones de calcio se proporcionan en forma de nitrato de calcio, o de clorato de calcio. Tambien se incluyen los agentes humidificantes y antigrumos, como estearatos metalicos, por ejemplo estearatos de zinc o de calcio, que tambien pueden afadirse al coagulante. La concentraci6n de iones de calcio es preferiblemente de entre un 1.0 y un

10.0 %, preferiblemente entre un5% yun10%. La cantidad de agentes humidificantes y antigrumos depende de la cantidad de humidificaci6n y de reducci6n de grumos requerida, ypuede variar.

Una vez que el molde se ha sumergido yrevestido concoagulante, se seca total

o parcialmente y a continuaci6n se sumerge en el dep6sito que contiene la composici6n de la invenci6n, que contiene cualquier aditivo habitual. El molde se deja en el dep6sito de inmersi6n durante un periodo de tiempo determinado para asegurar que el molde queda revestido de forma uniforme, pero no un tiempo excesivo que pueda favorecer un revestimiento mas grueso de lo necesario. En funci6n del grosor del revestimiento requerido, eltiempo de exposici6n del molde enel dep6sito de inmersi6n es de entre 1.0 y10.0 segundos, ypreferiblemente de entre 2.0y5.0 segundos.

A continuaci6n el revestimiento en el molde puede secarse y ser curado. En el caso en que la pelicula elastomerica final conste de multiples capas, la primera capa de revestimiento se seca sustancialmente, y la composici6n sustancialmente secada en el molde se sumerge en un segundo dep6sito que contiene la composici6n de la invenci6n que puede tener una concentraci6n diferente de la del primer dep6sito. El tiempo de exposici6n del molde en el segundo dep6sito es de entre 1 y 10 segundos, y preferiblemente de entre 2 y 5 segundos.

El grosor medio de cada capa es de entre un 6 y un 90% de la pelicula elastomerica final, preferiblemente de entre un 30 y un 70%, y mas preferiblemente de entre un 40 y un 65%. El grosor medio de cada capa depende del numero de capas de composici6n que forman la pelicula elastomerica final. La pelicula elastomerica final puede constar de entre 1 y 15 capas, preferiblemente de entre 1 y 10 capas, y mas preferiblemente de entre 2 y6 capas.

Si se fabrica una pelicula multicapa, cuantas mas capas haya en la pelicula, menor sera el% de TSC de la composici6n que forma cada capa. Ello es para mantener el grosor de la pelicula multicapa en el minimo. Si se fabrica pelicula de una sola capa, normalmente el % de TSC sera mayor. Por ejemplo, si existen 6 capas de composici6n en el guante sintetico, el % de TSC de cada capa se encontrara entre un 5 y un 12% de TSC. Siexisten entre 2 y3 capas de composici6n en elguante sintetico, el% de TSC de cada capa se encontrara entre un 10 yun20% de TSC, preferiblemente entre un 13 yun 16% de TSC.

Pueden realizarse mas fases para afinar todavia mas la fabricaci6n del guante sintetico. La pelicula depositada puede ser lixiviada para extraer los componentes extraibles (en agua caliente, a entre 40 y 60°C de 1 a 5 minutos). Durante este proceso de lixiviado, pueden extraerse una cantidad sustancial de tensioactivo, iones y otros componentes solubles y extraibles. A continuaci6n se pasa la pelicula depositada a traves de una camara de moldeado / revestimiento.

Seguidamente, la pelicula es secada y curada en un horno seco con una temperatura minima de 90°C, entre 90 y 150°C, durante un tiempo minimo de 15 minutos, entre 15 y 40 minutos. En los ejemplos se describen otras condiciones de secado y curado. Entonces puede clorarse la pelicula antes de ser neutralizada, lavada, secada, curada yvulcanizada enun horno seco entre 90 y150°C, de 15 a40 minutos.

Finalmente, la pelicula es separada del molde, proporcionando un guante sintetico. Los guantes fabricados a partir de las composiciones de la invenci6n reducen la irritaci6n de la pielen comparaci6ncon los guantes tradicionales.

Pelicula elastomerica

La pelicula final puede ser una pelicula de capas multiples o una pelicula de una sola capa, dependiendo del metodo de fabricaci6n. El grosor medio de la pelicula finalse encuentra preferiblemente entre 0.01 y0.3 mm, preferiblemente entre 0.02 y0.2 mm, todavia mas preferiblemente entre 0.03 y0.1 mm, mas preferiblemente entre 0.05 y

0.10 mm, mas preferiblemente entre 0.03 y 0.08 mm, y mas preferiblemente entre 0.05 y0.08 mm.

Las propiedades de la pelicula de la presente invenci6n pueden medirse de acuerdo con ASTM D-412. En una realizaci6n preferente en que el grosor medio de la pelicula se mide entre 0.03 y 0.10 mm, las caracteristicas fisicas preferentes de la pelicula son las siguientes: fuerza de tensi6n minima de 14.0 MPa, relativamente baja en m6dulos a 300% de menos de 3.0 MPa yelongaci6n minima de 650%.

La durabilidad deseada de la pelicula viene determinada por elusuario finaldel guante sintetico. Por ejemplo, para uso no quirurgico, el tiempo de desgaste se encuentra habitualmente por debajo de las 3 horas, y en la practica por debajo de 2 horas. La durabilidad de la pelicula puede ser controlada por las condiciones de curado.

Generalmente, cuanto mayor sea la temperatura de curado, mas durable sera la pelicula elastomerica.

El termino "grosor medio" en relaci6n con el grosor de un guante se refiere al promedio de tres mediciones de grosor, que se toman en puntos a lo largo de la capa de la pelicula elastomerica. Las mediciones se realizanenel orificio, la palma y la punta de los dedos. El metodo para medir el guante puede ser un guante multicapa, en que el "grosor medio" es una referencia para el grosor medio de la pelicula multicapa que conforma elguante.

El termino "grosor medio" tambien se utiliza en relaci6n con el grosor de una capa en un guante multicapa. Se expresa como porcentaje del grosor del guante multicapas. Por ejemplo, el grosor medio de una capa de un guante sintetico multicapa de la presente invenci6n es la medici6n de grosor medio de una capa, medida en el orificio, la palma y la punta de los dedos, expresada como porcentaje del grosor total de la pelicula (el grosor total tambien se mide en el orificio, la palma y la punta de los dedos).

EJEMPLOS

A continuaci6n se describe la invenci6n en relaci6n con los ejemplos siguientes, sin limitaci6n:

Ejemplo 1

Se utilizaron los componentes siguientes en la preparaci6n de una composici6n de acuerdo con la presente invenci6n.

Tabla 1: Preparaci6nde la composici6n

Partes de ingrediente por cada cien partes de goma seca: phr

Goma de butadieno de nitrilo carboxilatada Hidr6xido de potasio Oxido de zinc Azufre Wingstal L (elproducto de p-cresol ydiciclopentadieno) Di6xido de titanio Colorante: -Flexobrite Violeta 411/78S -Flexobrite Azul Claro 72249 -Flexobrite Carmin 11/78 Agua: 100 1.0 1.0 0.1 0.40 1.75 0.13 0.12 0.01 Cantidad a alcanzar 5 - 20 % de TSC

1.1. El latex de nitrilo de butadieno de poliacrilonitrilo carboxilatado se 5 coloc6enunrecipiente de mezcla.

1.2. Se prepar6 una soluci6n de estabilizador que comprendia hidr6xido de potasio a 1.0 de phr, y se diluy6 con agua filtrada. A continuaci6n, se afadi6 la soluci6n del estabilizador al recipiente de mezcla que contenia

10 latexde nitrilode butadienode poliacrilonitrilocarboxilatado.

1.3. Se ajust6 elpH de la mezclaalnivelde 8.5-10.5. 1.4. Se afadieron los aditivos habituales, como el agente vulcanizante y el

15 colorante al recipiente de mezcla. Las cantidades de estos ingredientes pueden variar considerablemente.

2. Preparaci6nde unapelicula elastomerica

2.1 La composici6n de acuerdo con la tabla 1 fue removida de forma continuada durante unperiodo de 3 dias. Este periodo puede variar entre 1 y5 dias, preferiblemente 2 -4 dias. La velocidad de removido fue de 15 rpm. La velocidad de removido puede variar entre 10 -20 rpm.

2.2 La composici6n fue diluida a la concentraci6n requerida para alcanzar el contenido total en s6lidos de entre un 5 y un 20%, con agua filtrada. Se prepararon ejemplos enel contenido especifico de s6lidos de 13% de TSC y16% de TSC.

La composici6n fue transferida a un dep6sito de inmersi6n, una vez enfriada o calentada la composici6n hasta una temperatura de entre 25 y 45°C. La temperatura en elprimer dep6sito es de entre35 y45°C, preferiblemente entre 38 y42°C.

2.3 Se sumergi6 un molde de inmersi6n limpio en undep6sito de coagulante que constaba de iones de calcio que actuan como coagulante, como por ejemplo (se utiliza Nitrato de Calcio o Clorato deCalcio para proporcionar los iones de calcio).

La concentraci6n de los iones de calcio es de un 7-9%. La concentraci6n puede variar entre un 1 y un 10%, preferiblemente entre un 5 y un 10%. A continuaci6n se seca elmolde a una temperatura de mas de 150°C.

2.4 A continuaci6n, el molde secado, revestido con coagulante, fue sumergido en un dep6sito que contenia la composici6n de acuerdo con la tabla 1. El tiempo de exposici6nde esta primera inmersi6n fue de 3 segundos.

2.5 La primera capa depositada se sec6 en una camara seca, a una temperatura de mas de 150°C. Elgrosor medio de la primera capa fue del63% delproducto acabado.

2.6 A continuaci6n, la pelicula sustancialmente seca fue sumergida en un segundo dep6sito de inmersi6nde latex, con una concentraci6nde entre un13 yun 16% de TSC, la misma que en el primer dep6sito. El tiempo de exposici6n fue de 3 segundos. El grosor de la segunda capa fue del 37% (Orificio -43%, Palma 40% y punta de los dedos -27%).

2.7 En ese momento puede repetirse el proceso de las fases 2.5 y 2.6 si se requiere mas inmersi6n. Esto no se llev6 a cabo para estos ejemplos.

2.8 La pelicula depositada consta de dos capas que seguidamente fueron lixiviadas enagua caliente, a unatemperatura de 40 - 60°C, durante 1.0 minuto.

2.9 A continuaci6n, la pelicula lixiviada fue revestida pasando por una camara de moldeado / revestimiento.

2.10 La pelicula moldeada y revestida fue secada y curada en el horno seco con una temperatura minima de 90°C, variando entre 90° y 150°C a lo largo de la longitud delhorno durante unminimo de 15 minutos antes de entrar enla camara de cloraci6n.

2.11 La pelicula sustancialmente seca fue seguidamente clorada linealmente en una camara de cloraci6n con la soluci6n de cloro de 800 -1000 ppm de cloro libre (i) durante aproximadamente 25 segundos. Esto puede variar entre 600 y 1300 ppm de cloro libre (i) y entre 20 y 60 segundos. Cuanto mas largo sea el proceso de cloraci6n, menor sera la concentraci6nde cloro requerida enel proceso de cloraci6n.

2.12 La pelicula clorada y sustancialmente seca fue a continuaci6n neutralizada y lavada antes de ser enviada a otra camara de secado. Eltiempo total de neutralizaci6n y lavado fue de aproximadamente 35 segundos. Este periodo puede variar entre 20 y60 segundos.

2.13 La pelicula clorada, neutralizada y lavada fue seguidamente secada, curada y vulcanizada en la camara de horno seco. Las condiciones de curado de este ejemplo se indicanen la tabla 2 mas abajo. La temperatura delhorno fue de entre 90 y150°C.

2.14 El tiempo total de secado, curado y vulcanizado fue de entre 15 y 40 minutos.

2.15 Una vez completado todo el tratamiento de cloraci6n, neutralizaci6n, secado y curado por medio de un sistema de cadena de cinta transportadora, la pelicula fue separada del molde.

Seguidamente la composici6n de la tabla 1 fue curada bajo las condiciones siguientes:

Tabla 2: Condiciones de curado

Pelicula no.: Condiciones de Curado

Temperatura (°C): Tiempo (minutos)

1 -1: <90 30

1 -2: 90 -100 30

1 -3: 100 -110 30

1 -4: 110 -150 30

1 -5: 90 -100 20

1 -6: 110 -150 20

Tabla 3: Las peliculas en estos ejemplos constande 2 capas

Pelicula no.: Grosor medio Propiedades fisicas

(mm) medido de acuerdo con ASTM 6319: M6dulo de 300% (MPa) % de elongaci6n final Fuerza de tensi6n (MPa)

1 -1: 0.083 1.3 -2.2 600 -800 18 -21

1 -2: 0.075 1.7 -2.0 650 -800 14 -25

1 -3: 0.073 1.8 -2.6 700 -800 14 -30

1 -4: 0.083 2.5 -3.0 650 -750 18 -30

1 -5: 0.093 1.6 -2.1 650 -800 14 -21

1 -6: 0.083 1.9 -2.4 700 -800 16 -28

Las peliculas que se indican mas arriba se generan a partir de moldes de superficie lisa y sin textura. Cuando los moldes utilizados son rugosos, las mediciones

5 de grosor medio pueden ser aproximadamente un 10-25% superiores a la medici6n indicada mas arriba. Por ejemplo, para un molde liso y sin textura que proporciona una pelicula conun grosor medio de 0.07 mm, un molde rugoso o contextura proporcionara una pelicula conungrosor medio de 0.08 mm.

10 Los resultados indicados mas arriba muestran claramente que todas las peliculas arriba indicadas cumplen los requisitos de ASTM D-412.

Tabla 4: Test de desgaste

Pelicula no.: Durabilidad (horas)

1 -1: Menos de 1.0 hora

1 -2: Menos de 2.0 horas

1 -3: 2.0 -4.0 horas

1 -4: Mas de 4.0 horas

1 -5: Menos de 2.0 horas

1 -6: Entre 2.0 y4.0 horas

Tal como se muestra claramente en la tabla anterior, sigue siendo necesaria una temperatura superior para obtener una durabilidad 6ptima, incluso en el caso en que la pelicula tenga unas propiedades de fuerza de tensi6n relativamente altas. Los ejemplos de las peliculas 1-1, 1-2 y 1-5 que se curaron a temperaturas inferiores muestran una

5 durabilidad menor.

Ejemplo 2 (Ejemplo comparativo)

El metodo delejemplo 1 fue repetido para la formulaci6n siguiente, en la cual se 10 incluy6 unaceleradorZDBC,zincdibutilditiocarbamato.

Tabla 6

Partes de Ingrediente por cada cien partes de goma seca: (phr)

Goma de butadieno de nitrilo carboxilatado: 100

Hidr6xido de potasio: 1.0 -1.5

Agente, 6xido de zinc: 0.5 -1.0

Azufre: 0.5 -1.0

ZDBC: 0.2 -0.6

Antioxidante: 0.1 -0.3

Di6xido de titanio: 1.5 -2.0

Colorante -azul: 0.2 -0.3

Las condiciones de curado fueron las siguientes:

Tabla 7

Pelicula no.: Condiciones de Curado

Temperatura (°C): Tiempo (minutos)

1 -1: <90 30

1 -2: 90 -100 30

1 -3: 100 -110 30

1 -4: 110 -150 30

1 -5: 90 -100 20

1 -6: 110 -150 20

Los resultados que muestran las propiedades fisicas de la pelicula elastomerica se proporcionan mas abajo:

Tabla 8: las peliculas en este ejemplo estan fabricadas a partir de 2 capas:

Pelicula no.: Grosor medio (mm) medido de acuerdo con ASTM 6319 M6dulo de 300% (MPa) % de elongaci6n final Fuerza de tensi6n (MPa)

1 -1: 0.073 1.2 -2.0 650 -800 15 -22

1 -2: 0.083 1.5 -2.2 670 -800 17 -25

1 -3: 0.073 1.7 -2.6 700 -800 16 -30

1 -4: 0.073 2.0 -2.7 650 -780 18 -30

1 -5: 0.083 1.2 -1.8 650 -800 14 -20

1 -6: 0.073 1.7 -2.4 700 -800 16 -30

10: Los resultados de las pruebas de durabilidad se muestran mas abajo en la tabla 9. Las pruebas fueron realizadas a una temperatura de entre 22 y37°C, y con una humedad de entre el37 yel99%.

15

Tabla 9

Pelicula no.: Durabilidad (horas)

1 -1: Menos de 1.0 hora

1 -2: Menos de 2.0 horas

1 -3: Entre 2.0 -4.0 horas

1 -4: Mas de 4.0 horas

1 -5: Menos de 2.0 horas

1 -6: Entre 2.0 y4.0 horas

5 Losresultadosmuestraneltiempoa partirdelcual losguantesestandesgastados hasta el punto de que empiezan a aparecer los defectos. A partir de la tabla podemos llegar a la conclusi6n de que la durabilidad de la pelicula curada a una temperatura inferior tiene como resultado una durabilidad inferior. Los guantes curados a una temperatura superior sonmas durables.

10 1 -TEST DRAIZE MODIFICADO DE 95'

Objetivo

15 Para evaluar si los aditivos quimicos residuales en el nivel que pueden inducir alergias delTipo IV en elusuario general no sensibilizado se encuentran presentes enun guante de goma sintetica acabado. Elguante utilizado eneltest esta fabricado a partir de la composici6n del ejemplo 1. Las propiedades fisicas del guante de este ejemplo son las siguientes:

20 5 Procedimientodelestudio

Dimensi6n (mm)

Referencia de muestra: Longitud Ancho Grosor

Dedo: Palma Orificio Promedio

Media: 246 96 0.11 0.09 0.08 0.09

Referencia: de Propiedades de tensi6n sin reposo

muestra: Fuerza de tensi6n (MPa) Elongaci6n en la ruptura, % M6dulo a 300% (MPa)

Media: 17.08 781.84 2.02

Referencia: de Propiedades de tensi6n Aged

Media: 17.36 753.43 1.95

El estudio se llev6 a cabo en dos fases. En la primera fase, se experiment6 con una poblaci6n de 50 individuos para evaluar el producto en lo referente a su potencial para causar irritaci6n o sensibilizaci6n. La segunda fase se inici6 con otros 150

10 individuosdespuesde que la primera fasehubieseindicadoque elproductodelaprueba no muestra un potencial de inducci6n de irritaciones dermicas y no muestra capacidad de sensibilizaci6n.

Fase de inducci6n -Se aplic6 una muestra del articulo del test, tamafo minimo

15 2 cm x 2 cm, con la superficie interior en contacto con la piel para cada individuo del estudio. El parche de muestra se aplic6 en la parte posterior superior y se fij6 de forma continuada en los extremos con una cinta adhesiva no reactiva, a la vez que se aseguraba la completa oclusi6ndelparche.

20 Lafase de inducci6ndeltestincluyelaaplicaci6nde diez parchesdelarticulode prueba cada lunes, miercoles y viernes. El articulo de test fue retirado y sustituido por uno nuevo en el mismo punto cada 48 horas, para un totalde diez cambios. Los parches aplicados los viernes fueronretirados los lunes siguientes.

Periodo de descanso

Al final del periodo de inducci6n de tres semanas, el articulo de prueba fue retirado yno se aplicaron mas articulos de prueba en los individuos de la prueba durante las tres semanas siguientes, hasta que se aplicaron los parches de comprobaci6n.

Fase de Comprobaci6n

Se aplic6 de forma consecutiva dos muestras del mismo articulo de muestra, de untamafo minimo de 2 cm x2 cm, de forma consecutiva enunpunto virgendurante un periodo de 48 horas cada uno. Se evalu6 la reacci6n en el punto de prueba en el momento de la extracci6n de cada parche, y volvi6 a evaluarse entre dos y cuatro dias despues de la extracci6ndelsegundo parche.

Prueba de Selecci6nde individuos / Estudio de Poblaci6n

La prueba se complet6 sobre un minimo de 200 individuos humanos adultos no sensibilizados. Este tamafo de muestra, con todos los resultados negativos, proporciona un95% de confianza en que el potencialde sensibilizaci6ndelguante de goma sintetica (NBR) en la poblaci6nusuaria se espera que sea menor del1.5%.

Resultados

Doscientos individuos humanos completaron las dos fases del estudio. Ciento sesenta y uno de los individuos eran asiaticos (80.50%), treinta y cinco individuos eran caucasianos (17.5%), ycuatro individuos eran Afro-caribefos (2%). Elespectro de edad de los individuos del estudio estaba entre los dieciocho y los cincuenta y cinco afos (media de 26.49 � 7.4 afos). Ciento dieciseis individuos eran de piel marr6n, piel de tipo IV (58%), cuarenta y cinco individuos eran de piel clara, tipo de piel de tipo III (22.5%), treinta ycinco individuos erande pielde color blanco, piel de tipo I (17.5%), y cuatro individuos eran de piel de color negro, piel de tipo VI (2%). Ciento dos individuos eran mujeres (51%), ynoventa yocho individuos eranhombres (49%).

La totalidad de estos 200 individuos mostraron un resultado final no superior a

1.5 durante la fase de inducci6n y la fase de comprobaci6n. (Ver tablas 2 y 3 mas abajo).

Tabla 2: Resultado final de la reacci6n de la piel inducida por los parches de prueba sobre la pieldurante las fases de inducci6n yde comprobaci6n.

Fase de inducci6n: Fase de comprobaci6n

Dia: 1(AP) 3 5 8 10 12 15 17 19 22 24 1(AP) 3 5 8

Resultado final

0: 200 181 180 179 176 182 171 174 181 182 185 200 185 183 196

0.5: 0 18 18 21 21 17 24 25 18 18 10 0 12 17 4

1: 0 1 2 0 3 1 5 1 1 0 5 0 3 0 0

1.5: 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

2: 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

3: 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

4: 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

AP: Antes delparche

Criterio de clasificaci6n Criterio de Diagn6stico de las Pruebas de Parche Tabla 1: Criterio de clasificaci6n -La intensidad de las reacciones se clasific6 de acuerdo con los criterios siguientes:

Puntuaci6n Basica: Descripci6n

0: Ninguna reacci6n visible

0.5: Reacci6n de eritema dudosa o insignificante

1.0: Reacci6n de eritema macular leve o apenas perceptible en una estructura moteada/folicular, desigual o confluente (ligeramente rosa)

2.0: Reacci6n de eritema moderada en una estructura confluente (enrojecimiento definido)

3.0: Reacci6n de eritema fuerte o brusca que puede extenderse mas alla del punto de prueba

Puntuaciones adicionales: Descripci6n Clave

0.5: Edema E

0.5: Papulas P

0.5: Vesiculas V

0.5: Bulas B

Interpretaci6n de los resultados

Este estudio se realiz6 sobre 200 individuos humanos adultos no sensibilizados, que dieron todos resultado negativo, lo cualproporciona un 95% de confianza en que el 5 potencial de sensibilizaci6n quimica del guante de goma sintetica (NBR) en la

poblaci6n usuaria se espera que sea de menos del1.5%.

Conclusiones No existe ninguna evidencia clinica de la presencia de aditivos quimicos 10 residuales a un nivel que pueda inducir alergias del Tipo IV en la poblaci6n usuaria general no sensibilizada enelguante de goma probado.

La prueba de sensibilizaci6n de la piel (Test de Draize '95 Modificado) de este dispositivo medico, el guante de goma probado en 200 individuos humanos no

15 sensibilizados es negativo, y de esta manera se cumplen los requisitos para la reivindicaci6n: este producto ha demostrado un potencial reducido para usuarios sensibilizados a aditivos quimicos, tal como se describe en Guidance for Medical Gloves: A Wor�shop Manual, (FDA96-4257).

20 2.-PRUEBADEPARCHEENINDIVIDUOSSENSIBILIZADOS

Objetivo Determinar si un guante de goma sintetica acabado contiene residuos quimicos que puedan provocar una reacci6n en la piel en individuos que ya son alergicos a una o

25 mas de las siguientes clases de sustancias quimicas: tiazoles, tiurams y carbamatos. El guante utilizado en las pruebas es el mismo que se utiliz6 en el test de Draize Modificado.

Procedimiento delEstudio

Se aplic6 una muestra de un minimo de 2 cm x 2 cm del articulo de prueba a cada uno de los 25 individuos humanos que fueron previamente diagnosticados como alergicos a una o mas de las tres clases de sensibilizadores quimicos conocidos en NR que contenian dispositivos medicos� tiurams, carbamatos y tiazones. El interior del guante de goma se prob6 sobre piel humana. En este procedimiento de prueba se aplic6 el parche con todos los extremos fijados de forma continuada y con una oclusi6n completa fijada con cinta adhesiva no reactiva durante 48 horas. Los puntos de prueba fueron evaluados en el momento de la extracci6n del parche, y otra vez entre dos y cuatro dias mas tarde.

Selecci6nde Individuos / Poblaci6ndelEstudio de la Prueba

Para este estudio fueron seleccionados los individuos de la prueba con una alergia pre-diagnosticada de un grado minimo de 1.5� (a sustancias quimicas de goma, tiurams, carbamatos y tiazoles) de acuerdo con la clasificaci6n standar del North American Contact Dermatitis Research Group (NACDRG) ("Am. J. Contact Dermatitis" 2:122-129, 1991).

Resultados

Veinticinco individuos de prueba con una alergia prediagnosticada al tiuram, carbamatos y/o tiazoles completaron esteestudio.

Estos individuos ya estaban presensibilizados a un minimo de una o a las tres sustancias quimicas de goma, y el espectro de la clasificaci6n del nivel de sensibilidad a dichas sustancias quimicas de la goma estaba entre 1.5 y 4.0. Durante el procedimiento de la prueba del parche cerrado, la clasificaci6n final en cada visita de cada individuo alergico prediagnosticado en la muestra de prueba fue cero, por lo tanto el resultado de la prueba delparche fue negativo.

Numero de referencia del individuo: Clasificaci6n alergica (resultado final) de la prueba del parche Clasificaci6n del Nivel de Sensibilidad deIndividuos con Alergia a Sensibilizadores �uimicos Conocidos

Dia 1 Antes de la aplicaci6n del parche: Dia 3 En el momento de la retirada del parche Dia 5 48 horas despues de la retirada del parche Sustancia �uimica de la Goma (Sensibilizador(es) �uimico(s) Basico Supl. Total

1: 0 0 0 1. Mercaptobenzotiazol 1 0.5(P) 1.5

2: 0 0 0 1.Mezcla de mercapto 2.Dibenzotiazil Disulfuro 3.Morfolinilmercaptobenzotiazol 4.Bis(dieilditiocarbamato zinc 1% 1 1 1 1 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 1.5 1.5 1.5 1.5

3: 0 0 0 1. Mercaptobenzotiazol 1 0.5(P) 1.5

4: 0 0 0 1. Mezcla detiuram 2. Dipentametilenothiuram disulfuro 3. Tetrametiltiuram disulfuro 4. Mezcla de mercapto 5. Dibenzotiazil Disulfuro 6. N-Ciclohexilbenzotiazil Sulfenamida 7. Morfolinilmercaptobenzotiazol 8. Mercaptobenzotiazol 1 1 0.5 1 0.5 1 1 1 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 1.5 1.5 1 1.5 1 1.5 1.5 1.5

5: 0 0 0 1. Mezcla de tiuram 1 0.5(P) 1.5

6: 0 0 0 1. Dipentametilenotiuram Disulfuro 2. Tetrametiltiuram Monosulfuro 3. Mercaptobenzotiazol 1 1 2 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 1.5 1.5 2.5

7: 0 0 0 1. Mezcla de tiuram 1 0.5(P) 1.5

8: 0 0 0 1. Mezcla detiuram 2. Tetrametiltiuram Monosulfuro 3. TetrametiltiuramDisulfuro 3 3 3 0.5(E) 0.5(E) 0.5(E) 3.5 3.5 3.5

9: 0 0 0 1. Bis(dibutilditiocarbamato) zinc 1% 1 0.5(E) 1.5

10: 0 0 0 1. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 1 0.5(E) 1.5

11: 0 0 0 1. Bis(dibutilditiocarbamato) zinc 1% 2. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 2 2 0.5(P) 0.5(P) 2.5 2.5

12: 0 0 0 1. Mercaptobenzotiazol 2 0.5(P) 2.5

13: 0 0 0 1. Mezcla de tiuram 1 0.5(P) 1.5

14: 0 0 0 1. Mezcla de Mercapto 2. Mercaptobenzotiazol 1 1 0.5(P) 0.5(P) 1.5 1.5

15: 0 0 0 1. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 2 0.5(P) 2.5

16: 0 0 0 1. Mezcla detiuram 2. Dipentametilenotiuram disulfuro 3. Tetraetiltiuram disulfuro 4. Tetrametiltiuram disulfuro 5. Mezcla de Mercapto 6. Dibenzotiazil Disulfuro 7. N-Ciclohexilbenzotiazil Sulfenamida 8. Morfolinilmercaptobenzotiazol 9. Mercaptobenzotiazol 10. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 (EV) 1 (EV) 1 (EV) 1 (EV) 1 (EP) 1 (EV) 1 (EP) 1 (EP) 1 (EP) 1 (EP) 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0

17: 0 0 0 1. Mezcla de Mercapto 2. Mercaptobenzotiazol 1 1 0.5(P) 0.5(P) 1.5 1.5

18: 0 0 0 1. Mezcla deTiuram 2. Tetrametiltiuram monosulfuro 3. Tetrametiltiuram disulfuro 3 3 3 1 (PE) 1 (PE) 1 (PE) 4.0 4.0 4.0

19: 0 0 0 1. Mezcla de Mercapto 2. Dibenzotiazil Disulfuro 3. N-Ciclohexilbenzotiazil Sulfenamida 4. Morfolinilmercaptobenzotiazol 2 1 1 1 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 2.5 1.5 1.5 1.5

20: 0 0 0 1. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 2 0.5(E) 2.5

21: 0 0 0 1. Mezcla detiuram 2. Dipentametilenotiuram Disulfuro 3. TetrametiltiuramDisulfuro 4. Mercaptobenzotiazol 1 1 1 1 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 0.5(P) 1.5 1.5 1.5 1.5

22: 0 0 0 1. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 2 0.5(P) 2.5

23: 0 0 0 1. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 2 0.5(E) 2.5

24: 0 0 0 1. Mezcla de Tiuram 2 0.5(P) 2.5

25: 0 0 0 1. Mezcla de Mercapto 2. Bis(dietilditiocarbamato) zinc 1% 2 2 0.5(P) 0.5(P) 2.5 2.5

Criterio de clasificaci6n Criterio de Diagn6stico de las Pruebas de Parche Criterio de clasificaci6n -La intensidad de las reacciones se clasific6 de acuerdo con los criterios siguientes:

Puntuaci6n Basica: Descripci6n

0: Ninguna reacci6n visible

0.5: Reacci6n de eritema dudosa o insignificante

Puntuaciones adicionales: Descripci6n Clave

0.5: Edema E

0.5: Papulas P

0.5: Vesiculas V

0.5: Bulas B

Las puntuaciones adicionales se afadieron a las puntuaciones basicas, si las reacciones incluian la reacci6n cutanea descrita. La puntuaci6n final es la suma de los 10 valoresdepuntuaci6n basicosysuplementarios.

Interpretaci6n de los resultados El estudio se realiz6 sobre 25 individuos humanos que habian sido diagnosticados como alergicos a uno o mas de los sensibilizadores quimicos, tiuram,

15 carbamatos o tiazoles enelguante de goma sintetica.Este tamafode muestra,contodos los resultados negativos, proporciona un 95% de confianza en que las sustancias quimicas en los productos medicos de goma sintetica probados, tiuram, carbamatos y/ o tiazoles se espera que provoque reacciones en menos del 11.3% de los individuos sensibilizados.

Conclusiones

5 No se encontraron evidencias clinicas de que los guantes de goma sintetica probados contengan residuos quimicos que puedan provocar una reacci6n en la piel en individuos que ya sean alergicos a las sustancias quimicas de la goma: tiazoles, tiurams y carbamatos. La totalidad de los veinticinco individuos analizados en este grupo presentan resultados negativos (un resultado de menos de 1.0 basado en los criterios de

10 clasificaci6n que se han descrito anteriormente), que de esta manera cumplen el prerequisito para la reivindicaci6ndelpotencialde inducci6nde reacciones.

Resulta comprensible para personas iniciadas en la tecnica de la invenci6n que puede realizarse un gran numero de modificaciones sin apartarse del ambito de la 15 invenci6n.

Tanto en las reivindicaciones que aparecen a continuaci6n como en la anterior descripci6n de la invenci6n, excepto cuando el contexto requiera lo contrario debido al lenguaje expresado o a las implicaciones necesarias, la palabra "comprender", o

20 variaciones como "comprende" o "que comprende" se utilizan en sentido inclusivo, es decir, para especificar la presencia de las caracteristicas indicadas, pero sin excluir la presencia o adici6n de otras caracteristicas endiferentes realizaciones de la invenci6n.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composici6nparaproducirunapelicula elastomerica que comprende: unpolimero sintetico azufre, y unagente de reticulado de 6xido de metal

en que la concentraci6n de los s6lidos totales de la composici6n se encuentra entre el 5 y el 20% en peso de la composici6n, y en que dicha composici6n excluye los aceleradores, caracterizada por que la cantidad del agente de reticulado de 6xido de metalse encuentra entre 0.8 phr y 2.0 phr.
2. La composici6nde acuerdo con la reivindicaci6n 1, enque

elpolimero sintetico se selecciona a partir de uno o una mezcla de polimeros del grupo que consta de poliacrilonitilo de butadieno carboxilatado, poliisopreno, policloropreno y / o poliuretano.
3.

La composici6n de acuerdo con la reivindicaci6n 2, en que el polimero sintetico es poliacrilonitrilo de butadieno carboxilatado.
4.

La composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en que elagente de reticulado de 6xido de metales un 6xido de metaldivalente.
5.

La composici6n de acuerdo con la reivindicaci6n 4, en que el 6xido de metal divalente se selecciona a partir de uno o de una mezcla de agentes del grupo que consta de 6xido de plomo,6xido de magnesio, 6xido de bario y6xido de zinc.
6.

La composici6n de acuerdo con la reivindicaci6n 5, en que el 6xido de metal es 6xido de zinc.
7.

La composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que la cantidad de agente de reticulado de 6xido de metalesta entre 0.8 y1.2 phr.
8.

La composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en que la cantidad de azufre se encuentra entre0.01y0.5 phr.
9.

Un metodo de revestimiento multiple para fabricar una pelicula elastomerica por capas, que comprende las fases de:

(i) sumergir un molde en coagulante que contiene iones de calcio a una concentraci6n de entre un 1% yun 10% enpeso, seguido de

(ii) secar total o parcialmente elmolde sumergido enel coagulante,

(iii) sumergir el molde revestido de coagulante en una composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, durante un tiempo de exposici6n de entre

1.0 y 10.0 segundos para producir una capa de composici6n de pelicula elastomerica en elmolde,

(iv) secar la composici6nde la pelicula elastomerica,

(v)

sumergir el molde en una composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, durante un tiempo de exposici6n de entre 1.0 y 10.0 segundos para producir otra capa decomposici6nde pelicula elastomerica enelmolde,

(vi)

opcionalmente, repetir la fase de secado (iv) y la fase posterior de inmersi6n (v), y

(vii) secar y curar la pelicula elastomerica de varias capas, en que el grosor medio de cada capa es de entre un 6 y un 90% y el grosor medio del totalde la pelicula elastomerica de varias capas es de entre aproximadamente 0.01 mm y aproximadamente
0.3 mm.
10.

El metodo de acuerdo con la reivindicaci6n 9, en que la composici6n para producir una pelicula elastomerica comprende un polimero o copolimero elastomerico sintetico.
11.

El metodo de acuerdo con la reivindicaci6n 10, en que la composici6n para producir una pelicula elastomerica comprende un polimero que contiene grupos de reticulado i6nicamente libres ygrupos de enlace multiple covalentes.
12.

El metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en que la fase de secado (iv) y la fase de inmersi6n posterior (v) se repiten por lo menos una vez.
13.

El metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en que la pelicula tiene entre 2 y15 capas.
14.

El metodo de acuerdo con la reivindicaci6n 13, en que la pelicula tiene entre 2 y6 capas.
15.

Elmetodo de acuerdo con la reivindicaci6n 14, enque la pelicula tiene dos o tres capas.
16.

El metodo de acuerdo con la reivindicaci6n 15, en que el grosor medio de cada capa es de entre un 30 y un 70% del grosor medio del total de las capas de la pelicula elastomerica.
17.

El metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 16, en que el molde es un molde formado a mano, y la pelicula elastomerica de capas tiene la forma de un guante.
18.

El metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 17, en que el metodo tambien comprende la fase de lixiviado de la composici6n de la pelicula elastomerica despues de las fases (v) o (vii) en agua a una temperatura de entre 40 y 60°C de 1 a5 minutos para retirar los componentes extraibles.
19.

Una pelicula elastomerica de varias capas producida por el metodo de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 18.
20. Un guante sintetico fabricado a partir de una pelicula elastomerica de varias

capas que comprende: capas de una composici6n curada de unpolimero sintetico

azufre, y

unagente de enlace de 6xido metalico en que dicha composici6n excluye elacelerador, y enque elgrosor medio de la pelicula elastomerica es de entre 0.01mm y 0.3 mm

5 caracterizada porque la cantidad de agente de reticulado de6xido metalico es de entre 0.8 phr y 2.0 phr.
21. Un guante sintetico de acuerdo con la reivindicaci6n 20, en que el grosor

medio de la pelicula es de entre 0.05 mmy0.10 mm. 10 �
22. Utilizaci6n de una composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en la fabricaci6nde unguante.
23. Utilizaci6n de acuerdo con la reivindicaci6n 22, en que dicho guante reduce 15 lairritaci6n delapielen comparaci6n con unguanteconvencional.
24. Un guante fabricado a partir de la composici6n de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por reducir la irritaci6n de la piel en su uso, en comparaci6n con un guante convencional.

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citada por el solicitante es para facilitar la comprensi6n del lector unicamente. No forma parte del documento de patente europea. Si bien se ha

5 tenido un cuidado extremado a la hora de recopilar las referencias, no pueden descartarse errores u omisiones, y la EPO declina cualquier responsabilidad a este respecto.

Documentos de patente citados en esta descripción

10 �EP1361247A�0005� �EP1435374 A�0007� � EP 1266927A�0006�

Documentos no de patente citados en la descripción

15 � Guidance for MedicalGloves: A Wor�shop Manual�0074�

� Am. J. Contact Dermatitis, 1991, vol. 2, 122-129 �0077�