ES2438743T3 - Copolímeros de bloque de poliarilenéter segmentados - Google Patents

Copolímeros de bloque de poliarilenéter segmentados Download PDF

Info

Publication number
ES2438743T3
ES2438743T3 ES10724418.8T ES10724418T ES2438743T3 ES 2438743 T3 ES2438743 T3 ES 2438743T3 ES 10724418 T ES10724418 T ES 10724418T ES 2438743 T3 ES2438743 T3 ES 2438743T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyarylene ether
ether block
block copolymer
group
copolymer according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES10724418.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Cecile Gibon
Martin Weber
Reinoud J. Gaymans
Ranimol Stephen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2438743T3 publication Critical patent/ES2438743T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C08G75/23—Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Copolímero de bloque de poliarilenéter de estructura A-K-X-K-A, en la que - -X- es un segmento de poliarilenénéter con un peso molecular promedio en número de por lo menos 5.000g/mol y - A- es un segmento de estructura general R2NH-(R1-NH-CO-Ar-CO-NH)n-R1-NH-, en la que R1 es un grupoalquileno lineal o ramificado con de 2 a 12 átomos de C y Ar es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C, R2se selecciona de ariloílo, alquiloílo y H y en la que n asciende en media ponderada numérica a de 1 a 3, y - cada A está unido a través de un grupo de acoplamiento K de estructura -CO-Ar3-CO- a X, en la que Ar3 es ungrupo aromático con de 6 a 18 átomos de C.

Description

Copolímeros de bloque de poliarilenéter segmentados
La presente invención se refiere a copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la fórmula general A-K-X-KA, en la que
5 --X-es un segmento de poliarilenéter con un peso molecular promedio en número de por lo menos 5.000 g/mol y
-A-es un segmento de estructura general R2NH-(R1-NH-CO-Ar-CO-NH)n-R1-NH-, en la que R1 es un grupo alquileno lineal o ramificado con de 2 a 12 átomos de C y Ar es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C, R2 se selecciona de ariloílo, alquiloílo y H y en la que n asciende en media ponderada numérica a de 1 a 3, y -cada A está unido a través de un grupo de acoplamiento K de estructura -CO-Ar3-CO-a X, en la que Ar3 es un
10 grupo aromático con de 6 a 18 átomos de C.
La presente invención se refiere además a un procedimiento para la producción de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención, a composiciones de polímero que contienen los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención así como a su uso para la producción de cuerpos moldeados, películas, fibras o espumas.
15 Los poliarilenéteres pertenecen al grupo de los materiales termoplásticos de altas prestaciones y pueden usarse debido a su alta resistencia a productos químicos y estabilidad térmica en aplicaciones de altas exigencias. A partir de la bibliografía se conoce además que los poliarilenéteres funcionalizados pueden usarse como modificadores de la viscosidad de matrices duroplásticas (R.S. Raghava, J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys., 25, (1987) 1017; J.L. Hedrick, I. Yilgor, M. Jurek, J.C. Hedrick, G.L. Wilkes, J.E. McGrath, Polymer, 32 (1991), 2020).
20 Sin embargo, la resistencia a fisuras de tensión y a disolventes de los poliarilenéteres no es satisfactoria para muchas aplicaciones.
Husken y col., Polymer 45 (2004), 4837-4843 describen copolímeros de bloque segmentados con segmentos de amida homogéneos, que están constituidos por segmentos de poli(óxido de tetrametileno) y de tetramida.
El documento WO 03/070806 describe copolímeros de bloque segmentados que están constituidos por segmentos
25 de amida con por lo menos 3 grupos amida y segmentos a base de polímeros con alta temperatura de transición vítrea. Los copolímeros de bloque presentan una estructura de múltiples bloques, en la que están unidos entre sí de manera alterna los segmentos mencionados. La estructura segmentada lleva a una rápida cristalización a partir de la masa fundida.
Una estructura de múltiples bloques segmentada de este tipo con propiedades mecánicas comparables sin embargo
30 no lleva a una mejora suficiente para todas las aplicaciones de la resistencia a disolventes y a fisuras de tensión de los polímeros amorfos con alta temperatura de transición vítrea.
Era un objetivo de la presente invención proporcionar un material a base de poliarilenéteres, que no presentara las desventajas mencionadas o en baja medida.
En particular un objetivo de la presente invención consistía en proporcionar materiales que presentaran una alta
35 resistencia a fisuras de tensión con al mismo tiempo alta resistencia al impacto, alta temperatura de transición vítrea y alta resistencia. La resistencia a disolventes y a fisuras de tensión de poliarilenétersulfonas conocidas debería mejorarse sin obtener un empeoramiento significativo de las propiedades mecánicas.
Los objetivos mencionados anteriormente se resuelven mediante las composiciones de polímero de acuerdo con la invención y mediante el procedimiento de acuerdo con la invención. Mediante la optimización de la estructura de los
40 copolímeros de bloque de poliarilenéter conocidos y mediante el desarrollo de un nuevo proceso de producción pudieron mejorarse las propiedades del material con respecto al estado de la técnica actual.
Formas de realización preferidas se desprenden de las reivindicaciones y de la siguiente descripción. Combinaciones de formas de realización preferidas no abandonan el marco de la presente invención.
Los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención presentan una estructura de acuerdo con la 45 fórmula general A-K-X-K-A, en la que
--X-es un segmento de poliarilenéter con un peso molecular promedio en número de por lo menos 5.000 g/mol y
-A-es un segmento de estructura general R2NH-(R1-NH-CO-Ar-CO-NH)n-R1-NH-, en la que R1 es un grupo alquileno lineal o ramificado con de 2 a 12 átomos de C y Ar es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C, R2 se selecciona de ariloílo, alquiloílo y H y en la que n asciende en media ponderada numérica a de 1 a 3, y
50 -cada A está unido a través de un grupo de acoplamiento K de estructura -CO-Ar3-CO-a X, en la que Ar3 es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C.
Segmento de poliarilenéter X
Preferentemente X está constituido por unidades de repetición de fórmula general I:
con los siguientes significados
t, q: independientemente entre sí 0, 1, 2 o 3,
5 Q, T, Y: independientemente entre sí en cada caso un enlace químico o grupo, seleccionado de -O-, -S-, -SO2-, S=O, C=O, -N=N-, -CRaRb-, representando Ra y Rb independientemente entre sí en cada caso un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12 o arilo C6-C18, siendo por lo menos uno de Q, T e Y distinto de -O-, y por lo menos uno de Q, T e Y representa -SO2-y
Ar1, Ar2: independientemente entre sí un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de carbono.
10 El bloque X está unido a ambos lados preferentemente a través de un átomo de oxígeno con el grupo de acoplamiento K.
El peso molecular medio ponderado en número del bloque X, que asciende por lo menos a 5.000 g/mol, puede variar a lo largo de un amplio intervalo. Se prefiere que X presente un peso molecular promedio en número de por lo menos 10.000 g/mol, en particular por lo menos 15.000 g/mol y de manera especialmente preferente por lo menos
15 20.000 g/mol. Un peso molecular en este intervalo repercute de manera ventajosa en las propiedades mecánicas, en particular la resistencia al impacto y el alargamiento de rotura. El peso molecular medio ponderado en número se determina en el contexto de la presente invención por medio de cromatografía de permeación en gel en el disolvente tetrahidrofurano con un 0,1 % ácido trifluoroacético frente a poliestireno de estrecha distribución como patrón.
En caso de que Q, T o Y, en las suposiciones mencionadas anteriormente sea un enlace químico, ha de entenderse
20 entonces por ello que el grupo adyacente a la izquierda y el grupo adyacente a la derecha se encuentran directamente enlazados entre sí a través de un enlace químico.
Preferentemente Q, T e Y en la fórmula (I) se seleccionan no obstante independientemente entre sí de enlace químico y los grupos funcionales -O-y -SO2-, con la condición de que por lo menos uno del grupo que consiste en Q, T e Y representa -SO2-.
25 Siempre que Q, T o Y sean -CRaRb-, Ra y Rb representan independientemente entre sí en cada caso un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12 o arilo C6-C18.
Grupos alquilo C1-C12 preferidos comprenden grupos alquilo saturados, lineales y ramificados con de 1 a 12 átomos de carbono. En particular han de mencionarse los siguientes restos: resto alquilo C1-C6, tal como metilo, etilo, npropilo, i-propilo, n-butilo, sec-butilo, 2-o 3-metil-pentilo y restos de cadena más larga tales como heptilo, octilo,
30 nonilo, decilo, undecilo, laurilo no ramificado y los análogos ramificados una o varias veces de los mismos.
Como restos alquilo en los grupos alcoxilo C1-C12 que pueden utilizarse mencionados anteriormente se tienen en cuenta los grupos alquilo definidos anteriormente con de 1 a 12 átomos de carbono. Preferentemente, los restos cicloalquilo que pueden usarse comprenden en particular restos cicloalquilo C3-C12, tales como por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo,
35 ciclopropilpropilo, ciclobutilmetilo, ciclobutiletilo, ciclopentiletilo, -propilo, -butilo, -pentilo, -hexilo, ciclohexilmetilo, dimetilo, -trimetilo.
Ar1 y Ar2 significan independientemente entre sí un grupo arileno C6-C18. Ar1 se deriva preferentemente de una sustancia aromática rica en electrones, que puede atacarse de manera ligeramente electrófila, que se selecciona preferentemente del grupo constituido pot hidroquinona, resorcina, dihidroxinaftaleno, en particular 2, 7
40 dihidroxinaftaleno, y 4, 4’-bisfenol. Preferentemente Ar1 es un grupo amileno C6 o C12 no sustituido.
Como grupo arilenos C6-C18 Ar1 y Ar2 se tienen en cuenta en particular grupos fenileno, tales como 1, 2-, 1, 3-y 1, 4fenileno, grupos naftaleno, tales como por ejemplo 1, 6-, 1, 7-, 2, 6-y 2, 7-naftaleno, así como los grupos amileno derivados de antraceno, fenantreno y naftaceno.
Preferentemente, Ar1 y Ar2 en la forma de realización preferida de acuerdo con la fórmula (I) se seleccionan
45 independientemente entre sí del grupo constituido por 1, 4-fenileno, 1, 3-fenileno, naftaleno, en particular 2, 7dihidroxinaftaleno, y 4, 4’-bisfenileno.
Unidades de repetición preferidas de acuerdo con la fórmula I son aquellas que contienen por lo menos una de las siguientes unidades estructurales recurrentes la a Io:
Además de las unidades estructurales preferentemente presentes la a Io se prefieren también aquellas unidades estructurales en las que una o varias unidades de 1,4-dihidroxifenilo están sustituidas por unidades de resorcina o de dihidroxinaftaleno.
Como unidades estructurales de fórmula general I se prefieren especialmente las unidades estructurales la, Ig y Ik. Además se prefiere especialmente que los poliarilenéteres estén constituidos esencialmente por una clase de unidades estructurales de fórmula general I, en particular a partir de una unidad estructural seleccionada de la, Ig e Ik. Las poliarilenétersulfonas a base de las unidades estructurales la, Ig o Ik se denominan en el contexto de la presente invención como polisulfona (PSU), polifenilensulfona (PPSU) o polietersulfona (PESU).
En una forma de realización especialmente preferida Ar1 = 1,4-fenileno, t = 1, q = 0, T = -C (CH3)2-e Y = SO2. Esta estructura corresponde a polisulfona (PSU).
Segmento A
De acuerdo con la presente invención A-es un segmento de estructura general R2NH-(R1-NH-CO-Ar-CONH) n-R1-NH-, en la que
-
R1 es un grupo alquileno lineal o ramificado con de 2 a 12 átomos de C y -Ar es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C, -R2 se selecciona de ariloílo, alquiloílo y H, -en la que n asciende en media ponderada numérica de 1 a 3 y -en la que cada A está unido a través de un grupo de acoplamiento K de estructura -CO-Ar3-CO-a X, en la que
Ar3 es un grupo arileno con 6 a 18, preferentemente de 6 a 12 átomos de C.
R1 es preferentemente un grupo hidrocarburo alifático lineal o ramificado, es decir grupo alquileno, con de 2 a 8 átomos de carbono, en particular un grupo hidrocarburo alifático lineal con de 2 a 8 átomos de carbono.
R1 significa de manera especialmente preferente, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, dimetilpropileno, npentileno, n-hexileno (hexametileno), n-octileno o n-dodecileno. De manera muy especialmente preferente R1 es hexametileno.
Ar significa así como Ar3 preferentemente 1,4-fenileno, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-naftaleno, 1,8-naftaleno, 2,2’-, 2,4’-, o 4,4’-bifenileno. Preferentemente Ar = 1,4-fenileno.
De manera especialmente preferente R1 es un grupo hidrocarburo alifático lineal (grupo alquileno) con de 2 a 8 átomos de carbono y Ar = 1,4-fenileno.
Preferentemente, n asciende en media numérica a de 1 a 2, en particular esencialmente a 1. De manera especialmente preferente n = 1. Esto lleva a una baja polidispersidad de los segmentos correspondientes y a una cristalinidad especialmente alta así como a propiedades ventajosas.
En una primera forma de realización preferida R2 es ariloílo o alquiloílo. El término ariloílo caracteriza un grupo hidrocarburo aromático que está enlazado con un grupo carbonilo (aril-CO-). El término alquiloílo designa un grupo hidrocarburo alifático que está enlazado con un grupo carbonilo (alquil-CO-). Naturalmente, se tienen en cuenta también grupos aralifáticos que están enlazados con un grupo carbonilo (aralifat-CO-).
El uso de los grupos R2 mencionados anteriormente (ariloílo o alquiloílo) presenta la ventaja de que el grupo amida adicional presente lleva a una mejora de la estabilidad térmica y a un aumento del punto de fusión de los segmentos A en los que se basan, lo que da como resultado una mayor diferencia de temperatura en relación con la Tg del segmento X. Con ello la masa fundida obtiene de manera ventajosa más tiempo para cristalizar. De manera especialmente preferida R2 = ariloílo.
Los grupos ariloílo preferidos presentan la estructura Ar-CO-, teniendo Ar el significado definido anteriormente. El uso del mismo grupo Ar en el grupo ariloílo y en el “interior” del segmento A mejora, debido a la similitud estructural de estructura, la tendencia a la cristalinidad y lleva a una resistencia a fisuras de tensión y a disolventes especialmente adecuada. El grupo ariloílo puede basarse en principio en un grupo aromático con de 6 a 18 átomos
5 de carbono, en particular de 6 a 12 átomos de carbono.
Ejemplos preferidos de ariloílo son benciloílo, naftilloílo y fenil-propionilo.
Grupos alquiloílo preferidos presentan la estructura R4-CO-. R4 puede ser en principio un grupo alquilo lineal o ramificado con de 1 a 20 átomos de carbono, en particular de 2 a 10, preferentemente de 3 a 8 átomos de carbono.
Ejemplos preferidos de alquiloílo son butirilo, valerilo, hexanoílo, heptanoílo, octanoílo, nonanoílo, decanoílo y 10 ciclohexancarbonilo.
Preferentemente R2 es benzoílo en el contexto de esta primera forma de realización.
En una segunda forma de realización preferida R2 = H. La ventaja de esta forma de realización se encuentra en la sencilla capacidad de producción con al mismo tiempo estabilidad térmica satisfactoria. La primera forma de realización mencionada anteriormente se prefiere sin embargo con respecto a la segunda forma de realización (R2 =
15 H) por los motivos mencionados anteriormente.
Los segmentos A mencionados anteriormente son en sí conocidos por el experto y se describen en Krijgsman y col., Polymer 44 (2003) en las páginas 7043 a 7053, cuyo contenido ha de incluirse en el presente documento en su totalidad. Los segmentos descritos en ese documento que se designan con xTx pueden usarse de manera ventajosa en el contexto de la presente invención. “x” caracteriza a este respecto un grupo alquileno con x grupos metileno (es
20 decir 6 = hexametileno etc.).
De acuerdo con la invención el grupo de acoplamiento presenta la estructura K-CO-Ar3-CO-, en la que Ar3 es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C. Ar3 puede tener los significados expuestos en Ar.
Preferentemente Ar = Ar3. De este modo las unidades estructurales respectivas presentan una elevada similitud estructural. Esto lleva a una mayor cristalinidad y a una mejor resistencia a disolventes y a fisuras de tensión con
25 propiedades mecánicas invariables.
El grupo de acoplamiento K es preferentemente -CO-1,4-fenileno-CO-. De este modo se favorece una alta manifestación de la formación de gérmenes cristalinos, lo que lleva a una resistencia a fisuras de tensión especialmente alta.
Procedimiento para la producción de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención
30 De acuerdo con la invención, el procedimiento para la producción de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención comprende las siguientes etapas:
(a) proporcionar por lo menos un poliarilenéter X*, que está constituido por unidades de repetición tal como se define en el marco de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención y esencialmente grupos fenolato o grupos terminales fenólicos, y un segmento de amida A* de estructura NH2-(R1-NHCO-Ar-CO
35 NH)n-R1-NH2 con los significados tal como se define en el marco de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención y a continuación
(b) acoplar X* y A* en la relación estequiométrica de 1 mol de X* con respecto a 2 moles de A* con un agente de acoplamiento K* que presenta el elemento estructural -CO-Ar-CO-, teniendo Ar el significado tal como se define en el marco de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención.
40 Es evidente para el experto que la notación X*, A* y K* corresponde a las estructuras X, A y K de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención, que adicionalmente presentan grupos terminales adecuados que son reactivos en el procedimiento de acuerdo con la invención. Grupos terminales de este tipo son conocidos para el experto. Cabe señalar que A* se diferencia de A también porque R2 = H. El último grupo puede convertirse mediante reacción posterior en R2 = ariloílo o alquiloílo, véase a continuación.
45 Por grupos terminales fenolato se entiende en el contexto de la presente invención átomos de oxígeno con carga negativa en forma de un grupo terminal, que están unidos a un núcleo aromático. Estos grupos terminales se derivan de los grupos terminales fenólicos mediante eliminación de un protón. Por grupo terminal fenólico se entiende en el contexto de la presente invención un grupo hidroxilo que está unido a un núcleo aromático.
Por la expresión “grupos terminales esencialmente fenolato o fenólicos” ha de entenderse que por lo menos el 80 %
50 (es decir por lo menos 80 de 100) de los grupos terminales existentes son o bien grupos terminales fenolato o grupos terminales fenólicos.
Preferentemente, por lo menos el 85 % de los grupos terminales del poliarilenéter X* son grupos terminales fenolato
o grupos terminales fenólicos, en particular por lo menos el 90 %, de manera especialmente preferente por lo menos el 95 %, de manera muy especialmente preferente por lo menos el 98 %.
La determinación del porcentaje de los grupos terminales fenolato o de los grupos terminales fenólicos se realiza preferentemente mediante determinación como grupos terminales OH por medio de valoración potenciométrica y la determinación de los grupos terminales de halógeno unidos de manera orgánica por medio de espectroscopía
5 atómica y posterior cálculo de las partes en número respectivas en %. Métodos correspondientes son conocidos por el experto. Como alternativa, la determinación de los porcentajes de los grupos terminales respectivos puede realizarse por medio de espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 13C.
Es conocido para el experto que los grupos terminales fenolato presentan una mayor reactividad en el caso de la formación de grupos amida. El experto convierte por lo tanto preferentemente grupos terminales fenólicos, siempre
10 que estén presentes, mediante adición de una base previamente o in situ parcial o completamente en grupos terminales de fenolato.
Los segmentos X* preferidos presentan por lo tanto unidades de repetición tal como se define en el marco de X, siendo los grupos terminales grupos terminales de fenolato o grupos terminales fenólicos. Los poliarilenéteres de este tipo se designan a continuación de forma simplificada como poliarilenéteres terminados en OH.
15 La producción de poliarilenéteres terminados en OH es conocida suficientemente por el experto. La producción de poliarilenéteres terminados en OH tiene lugar en general mediante policondensación nucleófila de compuestos de dihalógeno aromáticos y compuestos de dihidroxilo aromáticos en un disolvente aprótico dipolar (preferentemente Nmetilpirrolidona) y carbonato de potasio como. A este respecto, el dihidroxicompuesto aromático se utiliza en un exceso molar de habitualmente 1,05 a 1,08 moles en la relación a 1 mol del compuesto de dihalógeno aromático.
20 Los poliarilenéteres terminados en OH, en una primera forma de realización preferida, pueden usarse directamente como productos de reacción disueltos en disolventes (L) sin procesamiento adicional. Esta variante presenta la ventaja de que es especialmente sencilla de realizar desde el punto de vista del procedimiento.
En una segunda forma de realización preferida, los poliarilenéter terminados en OH pueden obtenerse mediante tratamiento en forma pura. Un procesamiento de este tipo es preferentemente la filtración y a continuación
25 precipitación en agua o una mezcla de agua y N-metilpirrolidona.
Preferentemente, el porcentaje de los grupos terminales fenólicos de los poliarilenéteres usados asciende por lo menos al 0,1 % en peso de OH calculado como cantidad en peso de OH con respecto a la cantidad total de la composición de polímero, en particular por lo menos el 0,12 % en peso, de manera especialmente preferente por lo menos el 0,15 % en peso.
30 La determinación de los grupos terminales fenólicos como cantidad en peso de OH con respecto a la cantidad total del poliarilenéter se realiza por medio de valoración potenciométrica. Para ello se disuelve el polímero en dimetilformamida y se valora con una disolución de hidróxido de tetrabutilamonio en tolueno/metanol. La detección de punto final tiene lugar de manera potenciométrica.
La producción de los segmentos de amida A* se realiza preferentemente mediante reacción entre un diácido
35 correspondiente y una diamina correspondiente, utilizándose la diamina en exceso de preferentemente 3 con respecto a 1 a 10 con respecto a 1, en particular de 6 con respecto a 1 a 8 con respecto a 1. El producto se precipita a continuación, se lava y se recristaliza. De este modo puede obtenerse un producto especialmente unitario.
La producción de los segmentos de amida A* se realiza a este respecto preferentemente como segmentos de fórmula general H2N-R1-NH-CO-Ar-CO-NH-R1-NH2, en la que R1 y Ar tienen los significados definidos anteriormente.
40 La producción de segmentos de amida adecuados A* se describe en Krijgsman y col., Polymer 44 (2003) en las páginas 7043 a 7053.
De acuerdo con la invención se realizade acuerdo con la etapa de procedimiento (b) un acoplamiento de X* y A* en relación estequiométrica de 1 mol de X* con respecto a 2 moles de A* con un agente de acoplamiento K*, que presenta el elemento estructural -CO-Ar3-CO-, tal como se define en el marco de los copolímeros de bloque de
45 poliarilenéter de acuerdo con la invención.
El acoplamiento se realiza a este respecto mediante reacción química de X*, A* y K*. En una primera forma de realización, en una primera etapa se hace reaccionar X* con K*. De este modo pueden obtenerse poliarilenéteres reactivos cuyos grupos terminales se modificaron. Preferentemente la reacción se realiza en presencia de una base, preferentemente de una amina alifática, en particular N-etildiisopropilamina. En una segunda etapa se realiza a
50 continuación la reacción del producto obtenido con A*.
Es esencial para la invención realizar el acoplamiento de X* y A* en la relación estequiométrica de 1 mol de X* con respecto a 2 moles de A*. De este modo se forman copolímeros de tribloque de acuerdo con la invención. La relación estequiométrica de 1 mol de X* con respecto a 2 moles de A* se consigue preferentemente utilizando por mol de X* desde 1,9 hasta 2,15 moles de A*. Se prefiere especialmente una relación de 1,95 a 2,05 mol de A* por mol de X*.
En una segunda forma de realización preferida, en una primera etapa se hace reaccionar A* con K*. De este modo se obtienen segmentos de amida modificados. En una segunda etapa se realiza a continuación la reacción con X*.
Como grupos terminales del agente de acoplamiento K* con el elemento estructural -CO-Ar3-CO-se tienen en 5 cuenta aquellos grupos terminales que son reactivos frente a grupos amina y grupos hidroxilo.
Grupos terminales reactivos adecuados son en particular anhídridos y halogenuros de ácido, en particular cloruros de ácido. Preferentemente, el agente de acoplamiento K* es un dicloruro de ácido. De manera especialmente preferente el agente de acoplamiento K es dicloruro de ácido tereftálico.
En una forma de realización preferida se realiza después de la etapa (b) según la etapa (c) la reacción del producto 10 de reacción obtenido con un compuesto de estructura Ar-CO-Cl, teniendo Ar el significado definido anteriormente.
Preferentemente, según la etapa (d) del procedimiento de acuerdo con la invención a continuación se realiza la obtención del copolímero de bloque de poliarilenéter como sólido.
En principio se tienen en cuenta distintos procedimientos para la obtención como sólido. Se prefiere sin embargo una obtención del copolímero de bloque de poliarilenéter mediante precipitación.
15 La precipitación preferida puede realizarse en particular mediante mezclado del disolvente (L) con un mal disolvente (L’). Un mal disolvente es un disolvente en el que el copolímero de bloque de poliarilenéter no se disuelve. Un mal disolvente de este tipo es preferentemente una mezcla de un no-disolvente y un disolvente. Un no-disolvente preferido es agua. Una mezcla preferida (L’) de un disolvente con un no-disolvente es preferentemente una mezcla del disolvente (L), en particular N-metil-4-pirrolidona y agua. Se prefiere agregar la disolución de polímero de etapa
20 (b) o etapa (c) al mal disolvente (L’), lo que lleva a la precipitación de la composición de polímero. A este respecto se utiliza preferentemente un exceso del mal disolvente. De manera especialmente preferente la adición de la disolución de polímero de la etapa (b) o la etapa (c) se realiza en forma finamente distribuida, en particular en forma de gotas.
Siempre que como mal disolvente (L’) se use una mezcla del disolvente (L), en particular N-metil-2-pirrolidona, y un
25 no-disolvente, en particular agua, entonces se prefiere una relación de mezcla de disolvente : no-disolvente de 1 : 2 a 1: 100, en particular de 1: 3 a 1: 50.
La precipitación se realiza de manera especialmente eficiente cuando el contenido del copolímero de bloque de poliarilenéter en el disolvente (L) con respecto a la cantidad total de la mezcla de composición de polímero y disolvente (L) asciende del 10 al 50 % en peso, preferentemente del 15 al 35 % en peso.
30 La purificación del copolímero de bloque de poliarilenéter se realiza según métodos conocidos por el experto, por ejemplo lavado con disolventes adecuados en los que los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención son preferentemente en gran parte insolubles.
Un objeto de la invención adicional son composiciones de polímero que contienen un copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención. Los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la invención
35 son adecuados en particular para la producción de cuerpos moldeados, películas, fibras o espumas.
Mediante la estructura de acuerdo con la invención se consigue una combinación especialmente ventajosa de propiedades mecánicas favorables y una resistencia a disolventes mejorada. La estructura de copolímero de tribloque permite maximizar el porcentaje cristalino en el material para un peso molecular dado del segmento X. Además, altos pesos moleculares del segmento X son ventajosos para generar buenas propiedades mecánicas.
40 Los siguientes ejemplos explican en detalle la invención, sin limitarla.
Ejemplos
El índice de viscosidad de los poliarilenéteres se determinó en disolución al 1 % de N-metilpirrolidona a 25 ºC según la norma DIN EN ISO 1628-1.
Ensayos mecánicos: se realizaron ensayos de resistencia al impacto según la norma ISO179-2/1eU (sin entalla) y
45 ISO179-2/1eA (con entalla) (denominada resistencia al impacto Charpy). Se realizaron ensayos de tracción según la norma ISO 527-2. En el contexto del ensayo de tracción según la norma ISO 527-2 se determinó el alargamiento de rotura y el límite de estricción así como el módulo de elasticidad E.
Resistencia a disolventes: se realizó la observación visual después de almacenamiento de 24 h de duración del material respectivo en forma de barras de fundición inyectada (barras de resalte con parte media 80*10*4 mm3) a
50 una temperatura de 80 ºC en el disolvente FAM B.
Síntesis OH-PSU-OH con Mn = 20.000 g/mol (producto PSU20):
Se obtuvo un poliariléter mediante policondensación aromática nucleófila de 574,16 g de diclorodifenilsulfona, 466,77 g de bisfenol A, bajo la influencia de 297,15 g de carbonato de potasio en 1053 ml de NMP. Esta mezcla se mantuvo durante 6 horas bajo atmósfera de nitrógeno a 190 ºC. Después se diluyó la mezcla de reacción mediante adición de 1947 ml de NMP, los componentes sólidos se separaron mediante filtración y se aisló el polímero mediante precipitación en NMP/ agua 1/4. Después del lavado cuidadoso con agua se secó el producto a vacío a 120 ºC durante 12 h. El índice de viscosidad del producto se encontraba en 40 ml/g.
Síntesis OH-PSU-OH con Mn = 10.000 g/mol (producto PSU10):
Se obtuvo un poliariléter mediante policondensación aromática nucleófila de 574,16 g de diclorodifenilsulfona, 477,22 g de bisfenol A, bajo la influencia de 297,15 g de carbonato de potasio en 1053 ml de NMP. Esta mezcla se mantuvo durante 6 horas bajo atmósfera de nitrógeno a 190 ºC. Después se diluyó la mezcla de reacción mediante adición de 1947 ml de NMP, los componentes sólidos se separaron mediante filtración y se aisló el polímero mediante precipitación en NMP/agua 1/4. Después del lavado cuidadoso con agua se secó el producto a vacío a 120 ºC durante 12 h. El índice de viscosidad del producto se encontraba en 27 ml/g.
Síntesis de un segmento de amida 6T6:
En un reactor de doble camisa de 4 l con agitador de ancla, refrigerante de reflujo e inertización de N2 se dispusieron 696 g (6,0 mol) de 1,6-diaminohexano y se calentó hasta 80 ºC. Se dosificaron 145,5 g (0,75 moles) de tereftalato de dimetilo a la diamina y se agitó la mezcla durante 4 horas. A continuación se enfrió el medio de reacción y se diluyó en 1,5 l de tolueno. El producto precipitó y se aisló mediante filtración. Se lavó con tolueno caliente (80 ºC) y se separó por filtración. Este proceso se realizó 8 veces. A continuación se repitió el proceso dos veces a temperatura ambiente con dietil éter. La torta del filtro se secó a 50 ºC durante la noche a vacío.
Síntesis de un copolímero de tribloque segmentado 6T6T-PSU-T6T6 a partir de PSU20 (Ejemplo 1):
500 g de la PSU20 se disolvieron en el reactor a 30 ºC en diclorometano. A la disolución se dosificaron 19,4 g de lal N-etildiisopropilamina. Después de 5 min se dosificó el dicloruro de ácido tereftálico disuelto en 250 ml de diclorometano (10,2 g). Después de 15 min se dosificaron los 18,1 g del 6T6 disueltos en 800 ml de NMP a 120 ºC a esta mezcla de reacción. A continuación se agitó durante 1 hora a 90 ºC. Después se separó por destilación el diclorometano y al mismo tiempo se diluyó con NMP. El procesamiento del producto se realizó mediante precipitación del copolímero en NMP/agua 1/4. El producto se lavó inmediatamente con agua y se secó a vacío a 150 ºC a lo largo de 2 días. El índice de viscosidad del producto se encontraba en 84 ml/g.
Por último se granuló el producto en una extrusora de doble husillo PTW16 a 330 ºC (temperatura de la carcasa) y se inyectó en una máquina de fundición inyectada dando barras de tracción.
Síntesis de un copolímero de tribloque segmentado 6T6T-PSU-T6T6 a partir de la PSU10 (Ejemplo 2):
500 g de la PSU10 se disolvieron en el reactor a 30 ºC en diclorometano. A la disolución se dosificaron 38,7 g de la N-etildiisopropilamina. Después de 5 min se dosificó el dicloruro de ácido tereftálico disuelto en 250 ml de diclorometano (20,3 g). Después de 15 min se dosificaron los 36,2 g del 6T6 disueltos en 800 ml de NMP a 120 ºC a esta mezcla de reacción. A continuación se agitó durante 1 hora a 90 ºC. Después se separó por destilación el diclorometano y al mismo tiempo se diluyó con NMP. El procesamiento del producto se realizó mediante precipitación del copolímero en NMP/agua 1/4. El producto se lavó inmediatamente con agua y se secó a vacío a 150 ºC a lo largo de 2 días. El índice de viscosidad del producto se encontraba en 68 ml/g.
Por último se granuló el producto en una extrusora de doble husillo PTW16 a 330 ºC (temperatura de la carcasa) y se inyectó en una máquina de fundición inyectada dando barras de tracción.
Síntesis de un copolímero de múltiples bloques segmentado (PSU-T6T6)n a partir de la PSU10 (Ejemplo de comparación 3):
500 g de la PSU10 se disolvieron en el reactor a 30 ºC en diclorometano. A la disolución se dosificaron 38,7 g de la N-etildiisopropilamina. Después de 5 min se dosificó el dicloruro de ácido tereftálico disuelto en 250 ml de diclorometano (20,3 g). Después de 15 min se dosificaron los 18,1 g del 6T6 disueltos en 800 ml de NMP a 120 ºC a esta mezcla de reacción. A continuación se agitó durante 1 hora a 90 ºC. Después se separó por destilación el diclorometano y al mismo tiempo se diluyó con NMP. El procesamiento del producto tuvo lugar mediante precipitación del copolímero en NMP/agua 1/4. El producto se lavó inmediatamente con agua y se secó a vacío a 150 ºC a lo largo de 2 días.
Por último se granuló el producto en una extrusora de doble husillo PTW16 a 330 ºC (temperatura de la carcasa) y se inyectó en una máquina de fundición inyectada dando barras de tracción.
Síntesis de un copolímero de tribloque segmentado B6T6T-PSU-T6T6B (Ejemplo 4):
Se obtuvo un poliarilenéter mediante policondensación aromática nucleófila de 389,3 g de diclorodifenilsulfona, 316,5 g de bisfenol A, bajo la influencia de 201,5 g de carbonato de potasio en 714 ml de NMP. Esta mezcla se mantuvo durante 6 horas bajo atmósfera de nitrógeno a 190 ºC. Después se diluyó la mezcla madre mediante adición de 1036 ml de NMP.
A la disolución de PSU en NMP se dosificaron 23,26 g de la N-etildiisopropilamina. Después de 5 min se dosificó el dicloruro de ácido tereftálico disuelto en 250 ml de diclorometano (12,18 g). Después de 15 min se dosificaron los
5 21,75 g del 6T6 disueltos en 500 ml de NMP a 120 ºC a esta mezcla de reacción. A continuación se agitó durante 1 hora a 80 ºC. El medio de reacción se enfrió a continuación hasta 30 ºC. Se dosificaron 8,43 g de cloruro de benzoílo. Después de 30 min se diluyó la disolución con 500 ml de NMP.
El procesamiento del producto se realizó mediante filtración de los componentes sólidos y precipitación del copolímero en NMP/agua 1/4. El producto se lavó inmediatamente con agua y se secó a vacío a 150 ºC a lo largo de
10 2 días. El índice de viscosidad del producto se encontraba en 51 ml/g.
Por último se granuló el producto en una extrusora de doble husillo ZSK18 a 325 ºC (temperatura de la carcasa), entonces se combinó con un 40 % de fibra de vidrio en una extrusora de doble husillo ZSK30 a 330 ºC (temperatura de la carcasa) y se inyectó en una máquina de fundición inyectada dando barras de tracción.
Como ensayos de comparación se determinaron los valores correspondientes de los siguientes materiales:
15 Ejemplo de comparación 5: polisulfona del tipo PSU con un peso molecular promedio en número de 18.500 g/mol (determinado por medio de cromatografía de permeación en gel) y con un 40 % en peso de fibras de vidrio.
Ejemplo de comparación 6: polisulfona del tipo PSU con un peso molecular promedio en número de 18.500 g/mol (determinado por medio de cromatografía de permeación en gel).
20 Los materiales de los ejemplos mencionados anteriormente se sometieron a una prueba de resistencia a fisuras de tensión, colocándose barras de tracción (barras de resalte con parte media 80*10*4 mm3) durante 24 h a 80 ºC en FAM B. A continuación se examinaron visualmente las muestras. Un criterio era, a este respecto, la estabilidad de forma de la barra de tracción en las condiciones del ensayo, dado que se reproduce de manera semicuantitativa la resistencia a disolventes.
Ejemplo
Ejemplo resistencia a fisuras de tensión (24 h, 80 ºC, FAM B) 3) Resistencia al impacto Charpy Ensayo de tracción, ISO 527-2
ak (kJ/m2)
an (kJ/m2) E (MPa) !y (MPa) 2) ∀B (%) 2)
1
++ 5,7 346 2726 79 34
2
+ 3,5 86 2714 81 1) 3-10
V3
- 4 94 2700 70 1) 3-10
4
+ 3,2 20,2 12460 128 1,3
V5
- 8 40 13500 146 >1,5
V6
- 6 400 2600 65 20-50
1) La mitad de las barras se rompió antes del punto de fluencia (rotura frágil). 2) Donde !y y ∀B representan el límite de estricción o el alargamiento de rotura.3) Resistencia a fisuras de tensión: ++ = ligeramente hinchado, pero con estabilidad de forma; + = hinchado, pero esencialmente con estabilidad de forma; -= muy hinchado y sin estabilidad de forma

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Copolímero de bloque de poliarilenéter de estructura A-K-X-K-A, en la que
    --X-es un segmento de poliarilenénéter con un peso molecular promedio en número de por lo menos 5.000 g/mol y
    5 -A-es un segmento de estructura general R2NH-(R1-NH-CO-Ar-CO-NH)n-R1-NH-, en la que R1 es un grupo alquileno lineal o ramificado con de 2 a 12 átomos de C y Ar es un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de C, R2 se selecciona de ariloílo, alquiloílo y H y en la que n asciende en media ponderada numérica a de 1 a 3, y -cada A está unido a través de un grupo de acoplamiento K de estructura -CO-Ar3-CO-a X, en la que Ar3 es un grupo aromático con de 6 a 18 átomos de C.
    10 2. Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la reivindicación 1, en el que X está constituido por unidades de repetición de fórmula general I
    con los siguientes significados
    t, q: independientemente entre sí 0, 1, 2 o 3,
    15 Q, T, Y: independientemente entre sí en cada caso un enlace químico o grupo seleccionado de -O-, -S-, -SO2-, S=O, C=O, -N=N-, -CRaRb-, representando Ra y Rb independientemente entre sí en cada caso un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12 o arilo C6-C18, siendo por lo menos uno de Q, T e Y distinto de -O-, y por lo menos uno de Q, T e Y representa -SO2-y Ar1, Ar2: independientemente entre sí un grupo arileno con de 6 a 18 átomos de carbono.
    20 3. Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en el que X es una poliarilenétersulfona a base de bisfenol A.
  2. 4. Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en el que X es una polisulfona (PSU).
  3. 5.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, en el que X presenta un peso 25 molecular promedio en número de por lo menos 15.000 g/mol.
  4. 6.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en el que R1 es hexametileno.
  5. 7.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, en el que Ar y Ar3 son 1,4fenileno.
  6. 8.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, en el que n asciende en media 30 ponderada numérica a de 1 a 2.
  7. 9.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 8, en el que n = 1.
  8. 10.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 9, en el que el grupo de acoplamiento es K-CO-1,4-fenileno-CO-.
  9. 11.
    Copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 10, en el que R2 es benzoílo o H.
    35 12. Procedimiento para la producción de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11 que comprende las siguientes etapas:
    (a) proporcionar por lo menos un poliarilenéter X*, que está constituido por unidades de repetición tal como se define en las reivindicaciones 1 a 11 y que presenta esencialmente grupos terminales fenolato o grupos terminales fenólicos, y un segmento de amida A* de estructura NH2-(R1-NHCO-Ar-CO-NH)n-R1-NH2 con los
    40 significados tal como se define en las reivindicaciones 1 a 11 y a continuación
    (b) acoplar X* y A* en la relación estequiométrica de 1 mol de X* con respecto a 2 moles de A* con un agente de acoplamiento K*, que presenta el elemento estructural K tal como se define en las reivindicaciones 1 a 11.
  10. 13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el agente de acoplamiento K* es un dicloruro de ácido.
    45 14. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12 o 13, en el que el agente de acoplamiento K* es dicloruro de ácido tereftálico.
  11. 15.
    Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 12 a 14, en el que por lo menos el 80 % de los grupos terminales del poliarilenéter X* son grupos terminales fenolato o grupos terminales fenólicos.
  12. 16.
    Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 12 a 15, en el que a continuación de la etapa (b) según la
    5 etapa (c) se realiza la reacción del producto de reacción obtenido con un compuesto de estructura Ar-CO-Cl, en la que Ar tiene el significado definido en las reivindicaciones 1 a 11.
  13. 17.
    Composiciones de polímero que contienen un copolímero de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11.
  14. 18.
    Uso de los copolímeros de bloque de poliarilenéter de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11 o de las
    10 composiciones de polímero de acuerdo con la reivindicación 17 para la producción de cuerpos moldeados, películas, fibras o espumas.
ES10724418.8T 2009-06-08 2010-05-31 Copolímeros de bloque de poliarilenéter segmentados Active ES2438743T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09162164 2009-06-08
EP09162164 2009-06-08
PCT/EP2010/057521 WO2010142548A1 (de) 2009-06-08 2010-05-31 Segmentierte polyarylenether-blockcopolymere

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2438743T3 true ES2438743T3 (es) 2014-01-20

Family

ID=42342528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES10724418.8T Active ES2438743T3 (es) 2009-06-08 2010-05-31 Copolímeros de bloque de poliarilenéter segmentados

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8524853B2 (es)
EP (1) EP2440597B1 (es)
JP (1) JP2012529544A (es)
KR (1) KR20120026606A (es)
CN (1) CN102459409B (es)
ES (1) ES2438743T3 (es)
MY (1) MY152810A (es)
WO (1) WO2010142548A1 (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2414430B2 (de) 2009-04-03 2023-09-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von chlorarmen polybiphenylsulfon-polymeren
US9962889B2 (en) 2009-07-08 2018-05-08 Basf Se Method for producing fiber-reinforced composite materials from polyamide 6 and copolyamides made of polyamide 6 and polyamide 12
BR112012003468A2 (pt) 2009-08-20 2016-03-01 Basf Se processo para a produção de polímeros de polibifenilsulfona, polímero de polibifenilsulfona, composição termoplástica para moldagem, corpo moldado, fibra, filme, membrana ou espuma, e, uso das composições termoplásticas para moldagem ou dos polímeros de polibifenilsulfona.
US9056961B2 (en) 2009-11-20 2015-06-16 Basf Se Melamine-resin foams comprising hollow microbeads
EP2336220A1 (de) 2009-12-17 2011-06-22 Basf Se Verbesserte Blends aus Polyarylenethern und Polyarylensulfiden
US8703862B2 (en) 2010-05-26 2014-04-22 Basf Se Reinforced thermoplastic molding compositions based on polyarylene ethers
RU2477292C1 (ru) * 2011-08-03 2013-03-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) Ароматические блок-сополиэфирсульфоны
RU2496802C2 (ru) * 2011-11-23 2013-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Ароматические блок-сополиэфирсульфоны
WO2014177638A2 (en) * 2013-05-02 2014-11-06 Basf Se Block copolymers
WO2015182581A1 (ja) * 2014-05-29 2015-12-03 アーゼット・エレクトロニック・マテリアルズ（ルクセンブルグ） ソシエテ・ア・レスポンサビリテ・リミテ 空隙形成用組成物、その組成物を用いて形成された空隙を具備した半導体装置、およびその組成物を用いた半導体装置の製造方法
RU2706345C1 (ru) * 2019-06-26 2019-11-18 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана (национальный исследовательский университет)" (МГТУ им. Н.Э. Баумана) Полиэфиры для формирования препрегов и способ их получения

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60252625A (ja) * 1984-05-30 1985-12-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 新規ポリエ−テルアミドおよびその製造法
JPS62199621A (ja) * 1986-02-28 1987-09-03 Daicel Chem Ind Ltd 親水化された芳香族ポリスルホン樹脂
JPH03244633A (ja) * 1990-02-22 1991-10-31 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 新規な樹脂組成物
CA2077683A1 (en) 1990-03-06 1991-09-07 Reinoud J. Gaymans Segmented block copolymers
ES2298189T3 (es) 2001-04-27 2008-05-16 Stichting Dutch Polymer Institute Copolimero multibloque de polieter.
AU2003206445A1 (en) * 2002-02-21 2003-09-09 Stichting Dutch Polymer Institute Copolymer containing one or more amide segments
US20060068317A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Klei Steven R Poly(arylene ether) composition
KR100660182B1 (ko) * 2005-03-25 2006-12-21 한국화학연구원 아믹산 또는 이미드 측쇄기로 가교된 방향족 폴리에테르계수지
US8906992B2 (en) 2007-06-22 2014-12-09 Basf Se Molding compositions comprising polyaryl ether with improved surface quality
EP2190924B1 (de) 2007-09-06 2011-05-25 Basf Se Blends aus verzweigten polyarylethern und hydrophilen polymeren
CN101855271B (zh) 2007-11-13 2013-11-06 巴斯夫欧洲公司 制备聚芳醚的方法
ES2378641T3 (es) 2008-09-08 2012-04-16 Basf Se Método para la preparación de cuerpos moldeados planos o de láminas
EP2340273A1 (de) 2008-10-23 2011-07-06 Basf Se Verzweigte polyarylenether und diese enthaltende thermoplastische formmassen
US20110224386A1 (en) 2008-11-20 2011-09-15 Martin Weber Reactive polyarylene ether and method for the manufacture thereof
KR20110111289A (ko) 2008-12-17 2011-10-10 바스프 에스이 카르복실산 무수물을 포함하는 폴리아릴렌 에테르와 폴리아릴렌 술피드의 배합물
CN102803348A (zh) 2009-06-08 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 生产聚亚芳基醚嵌段共聚物的方法
EP2443172B1 (de) 2009-06-16 2016-09-21 Basf Se Aromatische polyethersulfon-blockcopolymere
US9962889B2 (en) 2009-07-08 2018-05-08 Basf Se Method for producing fiber-reinforced composite materials from polyamide 6 and copolyamides made of polyamide 6 and polyamide 12
WO2011009798A1 (de) 2009-07-21 2011-01-27 Basf Se Nanokompositblends auf basis von polyamiden und polyarylenethersulfonen
BR112012003468A2 (pt) 2009-08-20 2016-03-01 Basf Se processo para a produção de polímeros de polibifenilsulfona, polímero de polibifenilsulfona, composição termoplástica para moldagem, corpo moldado, fibra, filme, membrana ou espuma, e, uso das composições termoplásticas para moldagem ou dos polímeros de polibifenilsulfona.
EP2336219A1 (de) 2009-12-17 2011-06-22 Basf Se Verbesserte Blends aus Polyarylenethern und Polyarylensulfiden
EP2336220A1 (de) 2009-12-17 2011-06-22 Basf Se Verbesserte Blends aus Polyarylenethern und Polyarylensulfiden
CN102782049B (zh) 2010-03-05 2016-01-13 巴斯夫欧洲公司 聚芳醚和聚芳硫醚的改进共混物
US20110218294A1 (en) 2010-03-05 2011-09-08 Basf Se blends of polyarylene ethers and polyarylene sulfides
CN102822278A (zh) 2010-03-23 2012-12-12 巴斯夫欧洲公司 具有改进流动性的聚芳醚
US20110237693A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Blends made of polyarylene ethers and of polyarylene sulfides
US20110237694A1 (en) 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Polyarylene ethers with improved flowability
CN102834464B (zh) 2010-03-23 2016-01-13 巴斯夫欧洲公司 聚芳醚和聚芳硫醚的改进共混物
US20110244743A1 (en) 2010-04-01 2011-10-06 Basf Se Process for producing fiber-reinforced composite materials using polyamides as binders
US20120088048A1 (en) 2010-04-01 2012-04-12 Basf Se Process for producing fiber-reinforced composite materials
EP2390281A1 (de) 2010-05-26 2011-11-30 Basf Se Verstärkte thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyarylenethern
US8703862B2 (en) 2010-05-26 2014-04-22 Basf Se Reinforced thermoplastic molding compositions based on polyarylene ethers

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120026606A (ko) 2012-03-19
CN102459409B (zh) 2014-05-28
MY152810A (en) 2014-11-28
JP2012529544A (ja) 2012-11-22
US8524853B2 (en) 2013-09-03
EP2440597B1 (de) 2013-10-16
US20120108693A1 (en) 2012-05-03
WO2010142548A1 (de) 2010-12-16
EP2440597A1 (de) 2012-04-18
CN102459409A (zh) 2012-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2438743T3 (es) Copolímeros de bloque de poliarilenéter segmentados
ES2461800T3 (es) Combinaciones de poliarilenéteres y poli(sulfuros de arileno) que contienen anhídridos de ácidos carboxílicos
ES2399961T3 (es) Método para la producción de un poliarilenéter reactivo
ES2569956T3 (es) Mezclas mejoradas de éteres de poliarileno y sulfuros de poliarileno
ES2437924T3 (es) Combinaciones mejoradas de poliarilen-éteres y poli(sulfuros de arileno)
ES2515440T3 (es) Materiales de moldeo termoplásticos reforzados a base de poliarilen-éteres
JP5338990B2 (ja) 高分子電解質膜、それを用いた膜電極複合体および固体高分子型燃料電池
JP6819841B1 (ja) ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体
JP2014521814A (ja) ブロックコポリマーの製造方法
JP2748987B2 (ja) 芳香族ポリスルホンエーテルケトン及びその製造方法
ES2446976T3 (es) Combinaciones mejoradas de poliarilenéteres y poli(sulfuros de arileno)
ES2900743T3 (es) Resina de poli(sulfuro de arileno) y método para preparar la misma
ES2307901T3 (es) Copolimero que contiene uno o mas segmentos amida.
JP4032749B2 (ja) 芳香族ポリエーテルスルホンブロック共重合体の製造法
ES3052132T3 (en) Thermoplastic molding composition with high temperature resistance comprising a polyphenylene sulfide
ES3052133T3 (en) Thermoplastic molding composition with high temperature resistance comprising a thermotropic polymer
JP2024146923A (ja) 樹脂組成物
JPS60147467A (ja) 芳香族ポリエステル樹脂組成物