ES2444016T3 - Derivados de vinilaminopirazol como pesticidas - Google Patents

Abstract

Un compuesto que es un derivado de 5-(vinilamino)pirazol de fórmula I o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida **Fórmula** en el que W es >=N-, >=CH-, >=CR6- o >=C(NR7R8)-; R6 es halógeno o haloalquilo, R7 y R8 son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, o uno de R7 o R8 es -CO-R7a, -CO-O-R8a, -SO-R7a o -SO2R7a, o R7 y R8 junto con el átomo N fijado forman un anillo heterocíclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un átomo adicional de oxígeno, azufre o nitrógeno en el anillo o R7 y R8 junto con el átomo N fijado forman un grupo imina -N>=CR7bR8b o un grupo iminoéter -N>=CR7b(OR8b), R7a y R8a son alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, R7b es hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, R8b es alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, en los que los grupos R7, R8, R7a, R8a, R7b y R8b independientemente entre sí están sustituidos opcionalmente por uno o más átomos de halógeno, grupos hidroxilo, oxo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo o por amino, que está sustituido opcionalmente por grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o heteroarilo; R1 es ciano; R2 es alquilo o cicloalquilo, en el que el grupo R2 está sustituido opcionalmente por uno o más átomos de halógeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo; R3 es alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo, heterociclilalquilo, -CO-O-R9, -CO-R10, - SOR11, -SO2-R12; R9, R10, R11 y R12 son alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, en los que los grupos R3, R9, R10, R11 y R12 están sustituidos opcionalmente por uno o más átomos de halógeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo o aralquilo, R4 es halógeno o -NR13R14,

Description

Derivados de vinilaminopirazol como pesticidas

5 [0001] La invencion se refiere a nuevos derivados de 5-vinilaminopirazol, a procedimientos para su preparacion, a composiciones de los mismos y a su uso en la preparacion de un medicamento para el control de plagas (incluyendo artropodos y helmintos). [0002] El control de insectos, aracnidos y helmintos con compuestos de 1-arilpirazol se ha descrito en varios

10 documentos, por ejemplo, en los documentos WO-A-87/03.781, EP-A-295.117 y US-A-4.695.308. [0003] Ademas, el documento US-A-5.629.335 desvela esteres de acido 1-arilpirazol-3-carboxi-imidotioico como pesticidas que pueden tener en la posicion 5 del anillo de pirazol un grupo amino N-sustituido o N,N-diamino sustituido. Los grupos alquenilo se mencionan como sustituyentes entre otros. Los grupos vinilo no se desvelan

15 explicitamente. [0004] El documento WO-A-99/62.886 desvela 3-tiocarbamoilpirazoles sustituidos como pesticidas que pueden tener en la posicion 5 del anillo de pirazol un grupo amino N-sustituido o un grupo amino N,N-disustituido por sustituyentes seleccionados. Para el grupo N,N-disustituido los grupos vinilo estan excluidos como sustituyentes.

20 [0005] El documento DE-A-36-06.476 desvela compuestos de 1-arilpirazol que llevan en la posicion 5 del anillo de pirazol un grupo amino N,N-disustituido. Los grupos alquenilo se mencionan como sustituyentes entre otros. No se desvelan explicitamente grupos vinilo pero se desvelan alilo, butenilo o pentenilo como posibles grupos alquenilo.

25 [0006] Finalmente, el documento WO-A-96/25.401 desvela compuestos de 1-arilpirazol como pesticidas que llevan en la posicion 5 del anillo de pirazol un grupo amino que puede ser sustituido por uno o dos grupos. Los grupos alquenilo se mencionan como sustituyentes entre otros. Pero no se desvelan explicitamente grupos amino N,N-disustituidos siendo un sustituyente un grupo vinilo.

30 [0007] Sin embargo, dado que los pesticidas modernos deben cumplir una amplia variedad de exigencias, por ejemplo, en relacion con el nivel, la duracion y el espectro de accion, el espectro de uso, la toxicidad, la combinacion con otras sustancias activas, la combinacion con productos auxiliares de formulacion o sintesis, y dado que es posible la aparicion de resistencias, el desarrollo de dichas sustancias nunca puede contemplarse como concluido, y

35 existe constantemente una alta demanda de nuevos compuestos que son ventajosos con respecto a los compuestos conocidos, al menos en lo que se refiere a algunos aspectos. [0008] Ademas se ha encontrado que los compuestos de 5-aminopirazol que poseen un sustituyente de Nvinilo son compuestos con una estabilidad quimica inesperada y tambien con una actividad biologica superior

40 inesperada. [0009] Un objeto de la presente invencion es proporcionar nuevos compuestos quimicos que puedan usarse en la preparacion de formulaciones pesticidas para el tratamiento de mamiferos y plantas, preferentemente para el tratamiento de animales.

45 [0010] Otro objeto de la presente invencion es proporcionar nuevas formulaciones pesticidas que son para su aplicacion a mamiferos ventajosamente en forma oral. [0011] Otro objeto de la invencion es proporcionar nuevos pesticidas que puedan usarse en menor dosis que

50 los pesticidas existentes. [0012] Otro objeto de la invencion es proporcionar nuevos pesticidas que sean sustancialmente no emeticos. [0013] Otro objeto de la invencion es proporcionar nuevos pesticidas que sean mas seguros para el usuario y

55 para el ambiente. [0014] Otro objeto de la invencion es proporcionar nuevos pesticidas que proporcionen un control de plagas eficaz durante un periodo de tiempo con una (nica aplicacion oral.

[0015] Estos objetos se cumplen en parte o en la totalidad por medio de la presente invencion.

[0016] La presente invencion proporciona un compuesto que es un derivado de 5-(vinilamino)pirazol de formula I o una sal del mismo aceptable como pesticida en el que

W es =N-, =C�-, =CR6- o =C(NR1R8)-,

10 R6 es halogeno,

R7 y R8 son independientemente entre si hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, o uno de R7 o R8 son -CO-R7a, -CO-O-R8a -SO-R7a o -SO2R7a, o R7 y R8 junto con el atomo N fijado forman un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de

15 oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo o R1 y R8 junto con el atomo N fijado forman un grupo imina -N=CR7bR8b o un grupo iminoeter -N=CR7b(OR8b),

R7a y R8a son alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo,

20 R7b es hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo,

R8b es alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, en los que los grupos R7, R8, R7a, R8a, R7b y R8b independientemente entre si estan sustituidos opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo o por

25 amino, que esta sustituido opcionalmente por grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o heteroarilo;

R1 es ciano;

R2 es alquilo o cicloalquilo, en el que el grupo R2 esta sustituido opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, 30 grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo;

R3 es alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo, heterociclilalquilo, -CO-O-R9, -CO-R10, SO-R11, -SO2-R12;

35 R9, R10, R11 y R12 son alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, en los que los grupos R3, R9, R10, R11 y R12 estan sustituidos opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo o aralquilo,

R4 es halogeno o -NR13R14,

40 R13 y R14 son independientemente entre si hidrogeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo o R13 y R14 junto con el atomo N fijado forman un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo, en los que los grupos R13 y R14 estan sustituidos opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo;

5 R5 es haloalquilo, haloalcoxi o halogeno;

n es un n(mero entero seleccionado entre 0, 1 o 2.

[0017] En la presente memoria descriptiva, incluyendo las reivindicaciones adjuntas, los grupos mencionados 10 anteriormente tienen los siguientes significados:

El termino "halogeno" se refiere a fl(or, cloro, bromo o yodo. Se prefiere fl(or.

[0018] El termino "halo" delante del nombre de un radical significara que este radical esta parcial o totalmente 15 halogenado, es decir, sustituido por F, Cl, Br, o I, en cualquier combinacion, preferentemente por F o Cl.

[0019] El termino "alquilo" se refiere a un grupo de hidrocarburos alifaticos de cadena lineal o ramificada. En general los grupos alquilo poseen de uno a diez atomos de carbono, preferentemente de uno a ocho atomos de carbono. Algunos ejemplos de grupos alquilo son metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-metilpropilo, 1-butilo, 2-butilo,

20 isobutilo, terc-butilo, 2-metilbutilo, 1,1-dimetilpropilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, 2-etilhexilo u octilo.

[0020] El termino "(C1-C6)-alquilo" se entendera como indicativo de un radical de hidrocarburo lineal o ramificado que tiene de uno a seis atomos de carbono.

25 [0021] Los radicales alquilo tienen preferentemente de 1 a 4 atomos de carbono.

[0022] El termino "haloalquilo" se refiere a un grupo alquilo en el que uno o mas atomos de hidrogeno estan sustituidos por atomos de halogeno, preferentemente por fl(or y/o cloro. Algunos ejemplos de grupos haloalquilo son trifluorometilo, difluorometilo, monofluorometilo, 1- o 2-fluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, 1,1,2,2

30 tetrafluoroetilo, mono-, di- o triclorometilo, 1-fluoro-2-cloro-etilo o 2-cloroetilo.

[0023] Los radicales de haloalquilo tienen preferentemente de 1 a 2 atomos de carbono.

[0024] El termino "alcoxi" se refiere a un grupo de hidrocarburos alifaticos de cadena lineal o ramificada que

35 esta conectado por medio de un atomo de oxigeno a otro grupo. En general los grupos alcoxi poseen de uno a diez atomos de carbono, preferentemente de uno a ocho atomos de carbono. Algunos ejemplos de grupos alcoxi son metoxi, etoxi, propiloxi, isopropiloxi, 1-butiloxi, 2-butiloxi, isobutiloxi, terc-butiloxi, 2-metilbutiloxi, 1,1-dimetilpropiloxi, n-pentiloxi, n-hexiloxi, n-heptiloxi, 2-etilhexiloxi u octiloxi.

40 [0025] El termino "(C1-C6)-alcoxi" se refiere a un grupo alcoxi cuya cadena de carbonos tiene el significado dado con la expresion "(C1-C6)-alquilo".

[0026] El termino "haloalcoxi" se refiere a un grupo alcoxi en el que uno o mas atomos de hidrogeno estan sustituidos por atomos de halogeno, preferentemente por fl(or y/o cloro. Algunos ejemplos de grupos haloalcoxi son

45 trifluorometoxi, difluorometoxi, monofluorometoxi, pentafluoroetoxi, 1- o 2-fluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, clrorometoxi, 2-cloroetoxi o 1,1,2,2-tetrafluoro-etoxi.

[0027] El termino "alquiltio" se refiere a un grupo de hidrocarburos alifaticos de cadena lineal o ramificada que esta conectado por medio de un atomo de azufre a otro grupo. En general los grupos alquiltio poseen de uno a diez

50 atomos de carbono, preferentemente de uno a ocho atomos de carbono. Algunos ejemplos de grupos alquiltio son metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, 1-butililtio, 2-butiltio, isobutiltio, terc-butiltio, 2-metilbutiltio, 1,1-dimetilpropiltio, npentiltio, n-hexiltio, n-heptiltio, 2-etilhexiltio u octiltio.

[0028] El termino "alquenilo" se refiere a un grupo de hidrocarburos alifaticos insaturados de cadena lineal o

55 ramificada que poseen uno o mas dobles enlaces no conjugados. En general los grupos alquenilo poseen de uno a diez atomos de carbono, preferentemente de uno a ocho atomos de carbono. Algunos ejemplos de grupos alquenilo son vinilo, alilo, 2-metil-2-propenilo, 1- o 2-butenilo, pentenilo, 2-metilpentenilo, hexenilo, heptenilo u octenilo.

[0029] El termino "(C2-C6)-alquenilo" se refiere a una cadena de carbonos no ciclica lineal o ramificada que tiene un n(mero de atomos de carbono que corresponde a este intervalo enunciado y que contiene al menos un doble enlace que puede estar situado en cualquier posicion del radical insaturado respectivo.

[0030] El termino "alquinilo" se refiere a un grupo de hidrocarburos alifaticos insaturados de cadena lineal o

5 ramificada que poseen uno o mas triples enlaces no conjugados. En general los grupos alquinilo poseen de uno a diez atomos de carbono, preferentemente de uno a ocho atomos de carbono. Algunos ejemplos de grupos alquinilo son etinilo, propargilo, 2-metil-2-propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, pentinilo, 2-metilpentinilo, hexinilo, heptinilo y octinilo.

[0031] El termino "cicloalquilo" se refiere a un grupo alquilo monociclico y saturado que tiene preferentemente

10 de tres a siete atomos de carbono en anillo, como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo o ciclodecilo; o un grupo alquilo biciclico y saturado, como norbornilo o biciclo[2.2.2]octilo; o un sistema condensado y saturado, como decahidronaftaleno. Se prefieren grupos cicloalquilo monociclicos con anillos de cinco

o seis eslabones.

15 [0032] Los grupos cicloalquilo preferentemente estan sustituidos opcionalmente por halogeno o alquilo.

[0033] El termino "arilo" se refiere a un grupo aromatico carbociclico formado a partir de atomos de carbono en anillo, preferentemente de seis a catorce, especialmente de seis a doce atomos de carbono en anillo. Algunos ejemplos de grupos arilo son fenilo, naftilo o bifenililo, preferentemente fenilo.

20 [0034] El termino "heterociclilo" se refiere a un grupo ciclico que esta totalmente saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado que posee ademas al menos un atomo de carbono en anillo de uno o mas heteroatomos en anillo seleccionados entre el grupo de oxigeno, azufre y nitrogeno. Son posibles diferentes heteroatomos en anillo con la excepcion de dos atomos de oxigeno en anillo adyacentes. Los grupos heterociclilo

25 contienen preferentemente uno, dos o tres heteroatomos en el anillo heterociclico, seleccionados preferentemente entre el grupo que consiste en N, O y S. Los grupos heterociclilo son preferentemente un radical de heterociclilo alifatico que tiene de tres a siete atomos en anillo o un radical heteroaromatico que tiene de cinco a siete atomos en anillo. Los grupos heteroaromaticos pueden ser sistemas aromaticos mono-, bi o policiclicos en los que al menos un anillo contiene uno o mas heteroatomos.

30 [0035] Algunos ejemplos de grupos heterociclilo son tiofenilo, furilo, pirrolilo, tiazolilo, oxazolilo, imidazolilo, isotiazolilo, isoxazolilo, pirazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,2,4tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, benzo[b]tiofenilo, benzo[b]furanilo, indolilo, benzo[c]tiofenilo, benzo[c]furanilo, isoindolilo, benzoxazolilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo, bencisoxazolilo,

35 bencisotiazolilo, benzopirazolilo, benzotiadiazolilo, benzotriazolilo, dibenzofuranilo, dibenzotiofenilo, carbazolilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinnolinilo, 1,8-naftiridinilo, 1,5-naftiridinilo, 1,6-naftiridinilo, 1,7-naftiridinilo, ftalazinilo, piridopirimidinilo, purinilo, pteridinilo, 4 -quinolizinilo, piperidinilo, pirrolidinilo, oxazolinilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, isoxazolidinilo, tiazolidinilo, tienilo, oxiranilo, oxetanilo, oxolanilo (= tetrahidrofurilo), oxanilo,

40 pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo y morfolinilo.

[0036] El termino "grupo heteroaromatico" es un subgrupo del termino "grupo heterociclilo" y comprende los compuestos aromaticos heterociclicos totalmente insaturados mencionados de la lista anterior.

45 [0037] Los grupos heterociclilo pueden estar no sustituidos o sustituidos, preferentemente por uno o mas radicales, muy preferentemente por de uno a tres radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, hidroxilo, amino, nitro, carboxilo, ciano, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoilo, mono- y dialquilaminocarbonilo, amino sustituido tal como acilamino, mono- y dialquilamino, y alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilo y haloalquilo, y adicionalmente tambien

50 oxo. El grupo oxo tambien puede estar presente en aquellos heteroatomos en el anillo en los que son posibles varios n(meros de oxidacion, por ejemplo, en el caso de N y S.

[0038] eterociclilo significara preferentemente un sistema en anillo insaturado, parcialmente saturado o aromatico con de tres a seis atomos de carbono en anillo y de uno a cuatro heteroatomos en anillo seleccionados

55 entre el grupo oxigeno, azufre y nitrogeno o sus combinaciones.

[0039] Dos grupos junto con un atomo N fijado pueden formar un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo. Se proporcionan ejemplos de anillos que contienen nitrogeno formados en la lista de grupos heterociclilo.

[0040] El termino "aralquilo" se refiere a un grupo arilo que esta conectado por medio de un grupo alquileno a otro grupo. La parte de alquileno es una parte de hidrocarburos de cadena lineal o ramificada que posee en general de uno a seis atomos de carbono. El grupo aralquilo preferido es bencilo.

5 [0041] El termino "heterociclilalquilo" se refiere a un grupo heterociclilo que esta conectado por medio de un grupo alquileno a otro grupo. La parte de alquileno es una parte de hidrocarburos saturados de cadena lineal o ramificada que posee en general de uno a seis atomos de carbono.

10 [0042] Se prefieren compuestos de formula I en los que W es =N-, =CR6-o =C(N� 2)-, de forma muy preferida =N- y =C (halogeno)-.

[0043] Muy preferentemente W es =C(halogeno)-o =N- y con la maxima preferencia W es =C(halogeno)-.

15 [0044] Se prefieren compuestos de formula I, en los que R6 es cloro o fl(or.

[0045] Se prefieren compuestos de formula I, en los que R1 es ciano, halogeno, alquilo, haloalquilo o -CS-N� 2.

20 [0046] Se prefieren compuestos de formula I, en los que R2 es alquilo o haloalquilo.

[0047] R2 es muy preferentemente (C1-C3)-haloalquilo.

[0048] Preferentemente R3 es -CO-O-(C1-C6)-alquilo, -CO-O-(C1-C6)-haloalquilo, -CO-O-(C3-C6)-alquenilo,

25 CO-O-(C2-C6)-alquinilo, -CO-O-(C 2)m-R21, -(C� 2)q-R21, -CO-R22, -(C� 2)q-R23 o -SO2-R24, o (C1-C6)-alquilo, (C2-C6)alquenilo, (C2-C6)-alquinilo o -CO-(C1-C6)-alquilo, en el que los 4 grupos mencionados en (ltimo lugar son no sustituidos o estan sustituidos por uno o mas radicales R25; o (C3-C6)-cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo y (C1-C6)-haloalquilo, en el que R21, R22, R23, R24 y R25 son tal como se define mas adelante.

30 [0049] Preferentemente R4 es fl(or, cloro o bromo y muy preferentemente cloro.

[0050] Se prefieren compuestos de formula I, en los que R5 es -CF3 u -O-CF3.

35 [0051] Muy preferentemente R5 es -CF.

[0052] Preferentemente R7 es hidrogeno, (C1-C3)-alquilo o (C1-C3)-haloalquilo,

[0053] Preferentemente R8 es (C1-C3)-haloalquilo o (C1-C3)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas de 40 R25 tal como se define mas adelante.

[0054] Son muy preferidos los derivados de 5-vinilaminopirazol de formula I, en los que

R1 es -CN;

45 R2 es (C1-C3)-alquilo o (C1-C3)-haloalquilo;

W es =N-, =C(halogeno)-, =C -, =C(NR7R8)-;

50 R3 es -CO-O-(C1-C6)-alquilo, -CO-O-(C1-C6)-haloalquilo, -CO-O-(C3-C6)-alquenilo, -CO-O-(C2-C6)-alquinilo, -COO(C� 2)m-R21, -(C� 2)q-R21, -CO-R22, -(C� 2)q-R23 o -SO2-R24; o R3 es (C1-C6)-alquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-alquinilo o -CO-(C1-C6)-alquilo, en el que los 4 grupos mencionados en (ltimo lugar son no sustituidos o estan sustituidos por uno o mas radicales R25; o R3 es (C3-C6)-cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo y (C1-C6)-haloalquilo; R4 es halogeno o

55 NR13R14,

R5 es -CF3 o -O-CF3, R7 es hidrogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-alquinilo o -(C 2)q-R21,

R8 es (C1-C4)-haloalquilo o (C1-C4)-alquilo que esta sustituido opcionalmente por uno o mas de R25, o R7 y R8 junto con el atomo N fijado forman un anillo insaturado o saturado de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente

5 un heteroatomo adicional en el anillo que se selecciona entre O, S y N, siendo el anillo no sustituido o estando sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)haloalquilo, (C1-C6)-alcoxi y oxo;

R21 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en 10 halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C8)-haloalquilo, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-haloalcoxi, -CN, -NO2, -O�, -S(O)pR26 y -

NR27R28

;

R22 es hidrogeno, (C1-C6)-alquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C4)-alquilo, -(C 2)q-R21 o -(C� 2)q-R23, en los que los grupos (C1-C6)-alquilo, (C3-C6)-cicloalquilo o (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C4)-alquilo estan sustituidos

15 opcionalmente por uno o mas radicales R25,

R23 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C1-C4)-alcoxi, (C1-C4)-haloalcoxi, -NO2, -CN, -CO-O-(C1-C6)-alquilo, S(O)p-R26, -O y oxo,

20 R24 es (C3-C6)-cicloalquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-haloalquenilo, (C2-C6)-alquinilo, (C2-C6)-haloalquinilo, -(C 2)q-

R21

o -(C 2)q-R23; o R24 es (C1-C6)-alquilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en R29,

25 R25 y R29 independientemente entre si son halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-haloalcoxi, (C3-C6)alqueniloxi, (C3-C6)-haloalqueniloxi, (C3-C6)-alquiniloxi, (C3-C6)-haloalquiniloxi, (C3-C7)-cicloalquilo, -S (O)p-R30, -CN, -NO2, -O�, -CO-R26, -NR22R27, -NR22-COR27, -NR22-SO2-R30, -CO-NR22R27, -SO2-NR22R27, -O-(C� 2)q-R21, -O-(C� 2)q-R23, -O-NR22R31 o -CO-O-R26;

30 R26 es (C1-C6)-alquilo o (C1-C6)-haloalquilo,

R27 y R28 son independientemente entre si hidrogeno, (C1-C6)-haloalquilo, (C3-C6)-alquenilo, (C3-C6)-haloalquenilo, (C3-C6)-alquinilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo -(C1-C6)-alquilo o (C1-C6)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas de R29, o

35 R27 y R28 junto con el atomo N fijado forman un anillo insaturado o saturado de cinco o seis eslabones que contiene opcionalmente un heteroatomo adicional en el anillo que se selecciona entre O, S y N, siendo el anillo no sustituido o estando sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-alquiltio y oxo,

R30

es (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C3-C6)-alquenilo, (C3-C6)-haloalquenilo, (C3-C6)-alquinilo, (C3C6)cicloalquilo o -(C 2)q-R21,

R31

es (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C4)-alquilo, -(C 2)q-R21 o 45 (C� 2)q-R23,

m y q puede independientemente ser 0 o 1,

n y p puede independientemente ser 0, 1 o 2, y

50 cada heterociclilo en los radicales mencionados anteriormente es independientemente un radical heterociclico que tiene de 3 a 7 atomos de anillo y 1, 2 o 3 heteroatomos en el anillo seleccionados entre el grupo que consiste en nitrogeno, oxigeno y azufre;

55 o una sal de los mismos aceptable desde el punto de vista de pesticida.

[0055] Los compuestos de formula I o sus sales aceptables desde el punto de vista de pesticida poseen propiedades pesticidas valiosas.

[0056] Por el termino "sales aceptables desde el punto de vista de pesticida" se entienden sales de aniones o cationes entre los que son conocidos y aceptados en la tecnica para la formacion de sales para uso como pesticida.

[0057] Entre las sales adecuadas con bases, por ejemplo, formadas por compuestos de formula I que

5 contienen grupos acidos, tales como un grupo acido carboxilico, se incluyen de sales de metales alcalinos (por ejemplo, sodio y potasio), metales alcalinoterreos (por ejemplo, calcio y magnesio), amonio y aminas (por ejemplo, dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctilmetilamina). Entre las sales de adicion acida, por ejemplo, formadas por compuestos de formula I que contienen un grupo basico, tal como un grupo amino, se incluyen sales con acidos inorganicos, por ejemplo, clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales con acidos

10 organicos, por ejemplo, acido acetico.

[0058] El termino "plaga" se refiere a plagas de artropodos (incluidos insectos y aracnidos), y helmintos (incluidos nematodos).

15 [0059] En las siguientes definiciones preferidas se entendera generalmente que cuando los simbolos no estan definidos especificamente seran tal como se define anteriormente en la descripcion.

[0060] Una clase preferida de compuestos de formula I para su uso en la invencion es la de aquellos en los que:

20 R1 es -CN,

R2 es (C1-C3)-haloalquilo,

25 W es =C(halogeno)-,

R3 es (C1-C6)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas radicales R25 tal como se define anteriormente,

R4 es halogeno o -NR13R14,

30 R5 es -CF3;

R13 es hidrogeno o (C1-C3)-alquilo; y

35 R14 es (C1-C3)-haloalquilo o (C1-C3)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas de R25 tal como se define anteriormente.

[0061] Una clase mas preferida de compuestos de formula I para su uso en la invencion es la de aquellos en los que:

40 R1 es -CN,

R2 es -CF3,

45 W es =C(Cl)-,

R3 es metilo,

R4 es -Cl, y

50 R5 es -CF3.

[0062] Los compuestos de formula general I pueden prepararse por la aplicacion o adaptacion de procedimientos conocidos (es decir, procedimientos usados anteriormente o descritos en la literatura quimica).

55 [0063] En la siguiente descripcion de procedimientos cuando en las formulas aparecen simbolos que no estan definidos especificamente, se entiende que son "tal como se define anteriormente" de acuerdo con la primera definicion de cada simbolo en la memoria descriptiva.

[0064] Seg(n una caracteristica adicional de la invencion los compuestos de formula I pueden prepararse por medio de la reaccion de un compuesto de formula II:

5 en el que R1, R2, R3, R4, R5, W y el indice n son tal como se define anteriormente con oxido de cromo/piridina en un disolvente halogenado a temperatura ambiente o temperatura elevada.

[0065] En un procedimiento alternativo pueden prepararse tambien los compuestos de formula I por el

10 tratamiento del compuesto de formula III con base organica o inorganica en un disolvente organico aprotico como T F, eter, acetonitrilo, o en un disolvente halogenado con temperatura comprendida entre 0'C y una temperatura elevada, por ejemplo, hasta el punto de ebullicion del disolvente organico usado. Las temperaturas de reaccion estan, por ejemplo, en el intervalo entre 0'C y 150'C.

[0066] En la formula III X es un atomo de halogeno u otro grupo saliente, por ejemplo, mesilato o tosilato, y R1, R2, R3, R4, R5, W y n son tal como se define anteriormente.

20 [0067] La base usada es generalmente un carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de potasio o carbonato de sodio, o una base organica, tal como una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina o etildiisopropilamina, o piridina, o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

[0068] Seg(n una caracteristica adicional de la invencion los compuestos de formula I en los que R1 es -CN,

25 n es 1 o 2, y los otros grupos son tal como se define anteriormente, pueden prepararse por oxidacion de un compuesto de formula I correspondiente en el que n es 0 o 1. La oxidacion se realiza generalmente usando un peracido tal como acido 3-cloroperbenzoico en un disolvente organico, tal como diclorometano o 1,2-dicloroetano, a una temperatura comprendida entre 0'C y la temperatura de reflujo del disolvente.

[0069] Pueden prepararse productos intermedios de formula II mediante la reaccion de un compuesto de formula IV:

5 en el que R1, R2, R4, R5, W y el indice n son tal como se define anteriormente y L es un grupo saliente, generalmente halogeno y preferentemente Br, con un compuesto de formula V:

10 en el que R3 es tal como se define anteriormente. La reaccion se realiza generalmente en presencia de una base, preferentemente fosfato de un metal alcalino, como fosfato de potasio, en un disolvente inerte como acetonitrilo, a una temperatura comprendida entre 20'C y 100'C.

15 [0070] El producto intermedio III puede prepararse mediante la reaccion del producto intermedio II con el cloruro de sulfonilo sustituido correspondiente en presencia de bases organicas o inorganicas en disolventes organicos, tales como acetonitrilo, tetrahidrofurano, eter dietilico o dimetilformamida. La temperatura de reaccion puede avanzar desde -10'C a la temperatura de reflujo del disolvente.

20 [0071] El producto intermedio III resultante correspondiente siendo X mesilato o tosilato puede hacerse reaccionar ademas con un haluro de metal (por ejemplo, Nal o NaBr) en el disolvente, como acetona, a entre temperatura ambiente y una temperatura elevada para proporcionar el producto intermedio III resultante en el que X es un halogeno.

25 [0072] Tambien pueden prepararse colecciones de compuestos de la formula I que pueden sintetizarse por el procedimiento mencionado anteriormente de una forma paralela, lo cual puede efectuarse manualmente o en un modo semiautomatizado o totalmente automatizado. En este caso, es posible, por ejemplo, automatizar el procedimiento de la reaccion, acumulacion o purificacion de los productos o de los productos intermedios. En total, debe entenderse que lo anterior significa un procedimiento tal como se describe, por ejemplo, en S.� . DeWitt en

30 "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volumen 1, Verlag Escom 1997, paginas 69 a 77.

[0073] Puede usarse una serie de aparatos disponibles comercialmente como los ofrecidos, por ejemplo, por Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra o +P Labortechnik Gmb� , 35 Bruckmannring 28, 85764 Oberschlei�heim, Alemania, o Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra, para el procedimiento en paralelo de la reaccion y acumulacion. Para la purificacion en paralelo de compuestos de la formula I, o de productos intermedios obtenidos durante la preparacion, puede hacerse uso, entre otros, de aparatos

cromatograficos como, por ejemplo, los de ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU.

[0074] Los aparatos mencionados conducen a un procedimiento modular en el que las etapas individuales del

procedimiento estan automatizadas, pero deben realizarse operaciones manuales entre las etapas del

5 procedimiento. Esto puede evitarse empleando sistemas de automatizacion semiintegrados o totalmente integrados en los que los modulos de automatizacion en cuestion se hacen funcionar, por ejemplo, mediante robots. Dichos sistemas de automatizacion pueden obtenerse, por ejemplo, en Zymark Corporation, Zymark Center, opkinton, MA 01748, EE.UU.

10 [0075] Ademas de lo que se ha descrito en el presente documento, los compuestos de la formula I pueden prepararse en parte o en su totalidad mediante procedimientos con soporte de fase solida. Para este fin, las etapas individuales de los productos intermedios o todas las etapas de los productos intermedios de la sintesis o de una sintesis adaptada para adecuarse al procedimiento en cuestion estan ligadas a una resina sintetica. Los procedimientos de sintesis con soporte de fase solida se describen extensamente en la literatura especializada, por

15 ejemplo, en Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998.

[0076] El uso de procedimientos de sintesis con soporte de fase solida permite una serie de protocolos que

son conocidos en la literatura y que, a su vez, pueden ejecutarse manualmente o de forma automatizada. Por

ejemplo, el "procedimiento de bolsa de te" (� oughten, US 4,631,211; oughten y col., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985,

20 82, 5131-5135), en el que se emplean productos de IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, EE.UU., puede ser semiautomatizado. La automatizacion de sintesis en paralelo con soporte de fase solida se realiza con exito, por ejemplo, mediante aparatos de Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EE.UU. o MultiSynTech Gmb� , Wullener Feld 4, 58454Witten, Alemania.

25 [0077] La preparacion de los procedimientos descritos en el presente documento produce compuestos de la formula I en la forma de colecciones de sustancias que se denominan bibliotecas. La presente invencion tambien se refiere a bibliotecas que comprenden al menos dos compuestos de la formula I.

[0078] Los compuestos de formula III, en los que X es halogeno, son nuevos y como tales forman parte de la

30 invencion. Estos compuestos de formula III, en particular en los que R1 es -CN y X es halogeno, tambien poseen una actividad pesticida muy (til, por ejemplo, en el control sistemico de Ctenocephalides felis (pulga del gato).

[0079]

Una clase preferida de compuestos de formula III es la de aquellos en los que X es yodo.

[0080]35

Una clase muy preferida de compuestos de formula III es la de aquellos en los que:

R1 es -CN,

R2 y R5 son cada uno -CF3, 40 R4 es -Cl, y

X es bromo o de forma muy preferida yodo.

45 [0081] Los siguientes Ejemplos no limitativos ilustran la preparacion de los compuestos de formula I.

Ejemplos químicos

[0082] Los espectros de RMN se obtuvieron en deuterocloroformo salvo que se indique lo contrario.

50 En los Ejemplos que se ofrecen a continuacion, las cantidades (tambien los porcentajes) estan basadas en peso, salvo que se indique lo contrario. Las proporciones de disolventes estan basadas en volumen.

Ejemplo 1

55 1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[metil(vinil)amino]-4-[(trifluorometil)sulfonil]-1� -pirazol-3-carbonitrilo

[0083] A una solucion de piridina (0,186 g, 0,23 mmol) en diclorometano (10 ml) se le anadio lentamente oxido de cromo (VI) (0,119 g, 0,12 mmol) a temperatura ambiente bajo nitrogeno. Se agito la mezcla resultante a temperatura ambiente durante 15 minutos antes de introducir 1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-hidroxietil)(metil)amino]-4-[(trifluorometil)sulfonil]-1� -pirazol-3-carbonitrilo (0,200 g, 0,4 mmol). Se dejo en agitacion la mezcla de reaccion a temperatura ambiente durante dos horas adicionales. A continuacion se concentro hasta sequedad y seguidamente se diluyo con eter dietilico. A continuacion se filtro la mezcla a traves de gel de silice y

5 seguidamente se concentro para proporcionar un aceite claro (0,04 g, 0,1 mmol), 19F RMN: -64,37, -80,74.

[0084] Los siguientes Ejemplos de productos intermedios ilustran la preparacion de productos intermedios usados en la sintesis de los Ejemplos anteriores.

10 Ejemplo de producto intermedio 1

1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-hidroxietil)(metil)amino]-4-[(trifluorometil)sulfonil]-1 �-pirazol-3-carbonitrilo

[0085] Se anadio carbonato de potasio finamente pulverizado (7,29 g, 52,2 mmol) a una solucion de 5-bromo

15 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol (10,00 g, 19,3 mmol) en N,N-dimetilformamida en seco (85 ml) y se agito durante 1 hora a 20'C. A continuacion se anadio 2-(metilamino)etanol (3,11 ml, 38,7 mmol) y se siguio agitando durante 2 horas a 20'C. Se vertio la mezcla resultante en solucion de cloruro de amonio saturado, se extrajo con acetato de etilo, y se lavo la fase organica con agua y salmuera, se seco (sulfato de sodio), se evaporo y se purifico mediante cromatografia de columna eluyendo con hexano y acetato de etilo (2:1) para dar

20 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-[N-(2-hidroxietil)-N-metilamino]-4-trifluorometilsulfonilpirazol como un polvo blanco fino (5,65 g, rendimiento 57�), 19F-RMN: -63,7, -78,4.

Ejemplo de producto intermedio 2

25 1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-yodoetil)(metil)amino]-4-[(trifluorometil)sulfonil]-1 �-pirazol-3-carbonitrilo

[0086] A la solucion de 1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(hidroxi-etil)(metil)amino]-4-[(trifluorometil) sulfonil]-1� -pirazol-3-carbonitrilo (0,206 g, 0,4 mmol) en tetrahidrofurano (15 ml) se le anadio N,N-diisopropiletilamina (0,068 g, 0,5 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,012 g, 0,1 mmol). Se agito la solucion resultante a temperatura 30 ambiente durante 10 minutos y a continuacion se anadio cloruro de metanosulfonilo (0,052 g, 0,4 mmol). Despues de agitar a 45'C durante 1,5 hora, se calento a reflujo la mezcla resultante durante 1,75 horas. A continuacion se enfrio y se anadio fluoruro de metanosulfonilo (31,2 µl, 0,5 mmol) y N,N-diisopropiletilamina (0,068 g, 0,5 mmol). A continuacion se calento de nuevo a reflujo la mezcla resultante durante una hora. A continuacion se enfrio y se vertio en cloruro de amonio saturado y acetato de etilo. Se separaron las capas y se lavo la capa organica con agua,

35 salmuera, se seco (Na2SO4), y se concentro para producir un aceite claro (0,25 g) que se uso directamente en el procedimiento mostrado a continuacion.

[0087] Al aceite claro anterior en tetrahidrofurano (15 ml) se le anadio yoduro de sodio (0,064 g, 0,4 mmol). Se calento a reflujo la mezcla resultante durante cinco horas y a continuacion se enfrio. A continuacion se vertio en

40 cloruro de amonio saturado y acetato de etilo. Se separaron las capas y se lavo la capa organica con agua, salmuera, se seco (Na2SO4), y se concentro para producir un aceite de color naranja. Tras purificacion cromatografica por medio de columna de gel de silice eluyendo con heptano/acetato de etilo (9/1 a 4/1), se obtuvo un aceite de color naranja (27,6 mg, 0,044 mmol). 19F-RMN: -63,76, -78,52.

45 [0088] Los siguientes compuestos preferidos mostrados en las Tablas 1 a 5 tambien forman parte de la presente invencion, y se prepararon o pueden prepararse de acuerdo con, o de forma analoga a, los Ejemplos 1 mencionados anteriormente o los procedimientos generales descritos anteriormente. Cuando se omiten los indices se quiere decir, por ejemplo, que C�2 significa C� 2.

50 [0089] En las Tablas Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa n-propilo, i-Pr significa isopropilo, t-Bu significa butilo terciario, OMe significa metoxi, OEt significa etoxi, Ph significa fenilo, CO-(4-Cl Ph) significa 4clorobenzoilo y COOC 2-(4-OMe Ph) significa (4-metoxibenciloxicarbonilo).

[0090] Los valores de desplazamientos de los espectros 19F-RMN se proporcionan en ppm.

55 [0091] Los n(meros de compuestos se ofrecen solo como referencia.

Tabla I: Compuestos de formula I en los que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es -CN; R2 es - CF3; R4 es -Cl; W es =C(Cl)

N� de compuesto

R3 Rb n 19F-RMN o p.f.

1-1

Me CF3 2 -63,76, -78,52

1-2

Me CF3 1

1-3

Me CF3 0

1-4

Et CF3 2

1-5

Et CF3 1

1-6

Et CF3 0

1-7

Me OCF3 2

1-8

Me OCF3 1

1-9

Me OCF3 0

1-10

CO2Et CF3 2

1-11

CO2Et CF3 1

1-12

CO2Et CF3 0

1-13

COMe CF3 2

1-14

COMe CF3 1

1-15

COMe CF3 0

1-16

c-Pr CF3 2

1-17

c-Pr CF3 1

1-18

c-Pr CF3 0

1-19

C 2Ph CF3 2

1-20

C 2Ph CF3 1

1-21

C 2Ph CF3 0

1-22

SO2Ph CF3 2

1-23

SO2Ph CF3 1

1-24

SO2Ph CF3 0

1-25

alilo CF3 2

1-26

alilo CF3 1

1-27

alilo CF3 0

1-28

c-Pr OCF3 2

1-29

c-Pr OCF3 1

1-30

c-Pr OCF3 0

Tabla 2: Compuestos de formula (I) en los que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es -CN; R2 es -CCl2F; R4 es -Cl; W es =C(Cl)

N� de compuesto

R3 R5 n 19F-RMN o p.f.

2-1

Me CF3 2

2-2

Me CF3 1

2-3

Me CF3 0

2-4

Et CF3 2

2-5

Et CF3 1

2-6

Et CF3 0

2-7

Me OCF3 2

2-8

Me OCF3 1

2-9

Me OCF3 0

2-10

CO2Et CF3 2

2-11

CO2Et CF3 1

2-12

CO2Et CF3 0

2-13

COMe CF3 2

2-14

COMe CF3 1

2-15

COMe CF3 0

2-16

c-Pr CF3 2

2-17

c-Pr CF3 1

2-18

c-Pr CF3 0

2-19

C 2Ph CF3 2

2-20

C �2Ph CF3 1

2-21

C 2Ph CF3 0

2-22

SO2Ph CF3 2

2-23

SO2Ph CF3 1

2-24

SO2Ph CF3 0

2-25

alilo CF3 2

2-26

alilo CF3 1

2-27

alilo CF3 0

2-28

c-Pr OCF3 2

2-29

c-Pr OCF3 1

2-30

c-Pr OCF3 0

Tabla 3: Compuestos de formula I en los que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es -CN; R2 es - CF3; R4 es -Cl; W es =C(N�Et)-

N� de compuesto

R3 R5 n 19F-RMN o p.f.

3-1

Me CF3 2

3-2

Me CF3 1

3-3

Me CF3 0

3-4

Et CF3 2

3-5

Et CF3 1

3-6

Et CF3 0

3-7

Me OCF3 2

3-8

Me OCF3 1

3-9

Me OCF3 0

3-10

CO2Et CF3 2

3-11

CO2Et CF3 1

3-12

CO2Et CF3 0

3-13

COMe CF3 2

3-14

COMe CF3 1

3-15

COMe CF3 0

3-16

c-Pr CF3 2

3-17

c-Pr CF3 1

3-18

c-Pr CF3 0

3-19

C 2Ph CF3 2

3-20

C 2Ph CF3 1

3-21

C 2Ph CF3 0

3-22

SO2Ph CF3 2

3-23

SO2Ph CF3 1

3-24

SO2Ph CF3 0

3-25

alilo CF3 2

3-26

alilo CF3 1

3-27

alilo CF3 0

3-28

c-Pr OCF3 2

3-29

c-Pr OCF3 1

3-30

c-Pr OCF3 0

Tabla 4: Compuestos de formula I en los que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es -CN; R2 es - CF3; R4 es -Cl; W es =N

N� de compuesto

R3 R5 n 19F-RMN o p.f.

4-1

Me CF3 2

4-2

Me CF3 1

4-3

Me CF3 0

4-4

Et CF3 2

4-5

Et CF3 1

4-6

Et CF3 0

4-7

Me OCF3 2

4-8

Me OCF3 1

4-9

Me OCF3 0

4-10

CO2Et CF3 2

4-11

CO2Et CF3 1

4-12

CO2Et CF3 0

4-13

COMe CF3 2

4-14

COMe CF3 1

4-15

COMe CF3 0

4-16

c-Pr CF3 2

4-17

c-Pr CF3 1

4-18

c-Pr CF3 0

4-19

C 2Ph CF3 2

4-20

C 2Ph CF3 1

4-21

C 2Ph CF3 0

4-22

SO2Ph CF3 2

4-23

SO2Ph CF3 1

4-24

SO2Ph CF3 0

4-25

alilo CF3 2

4-26

alilo CF3 1

4-27

alilo CF3 0

4-28

c-Pr OCF3 2

4-29

c-Pr OCF3 1

4-30

c-Pr OCF3 0

Tabla 5: Compuestos de formula I en los que los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 es -CN; R2 es -CF3; R4 es -Cl; W es =C(N(Me)2)-

N� de compuesto

R3 R5 n 19F-RMN o p.f.

5-1

Me CF3 2

5-2

Me CF3 1

5-3

Me CF3 0

5-4

Et CF3 2

5-5

Et CF3 1

5-6

Et CF3 0

5-7

Me OCF3 2

5-8

Me OCF3 1

5-9

Me OCF3 0

5-10

CO2Et CF3 2

5-11

CO2Et CF3 1

5-12

CO2Et CF3 0

5-13

COMe CF3 2

5-14

COMe CF3 1

5-15

COMe CF3 0

5-16

c-Pr CF3 2

5-17

c-Pr CF3 1

5-18

c-Pr CF3 0

5-19

C 2Ph CF3 2

5-20

C 2Ph CF3 1

5-21

C 2Ph CF3 0

5-22

SO2Ph CF3 2

5-23

SO2Ph CF3 1

5-24

SO2Ph CF3 0

5-25

alilo CF3 2

5-26

alilo CF3 1

5-27

alilo CF3 0

5-28

c-Pr OCF3 2

5-29

c-Pr OCF3 1

5-30

c-Pr OCF3 0

[0092] Seg(n una caracteristica adicional de la presente invencion se proporciona un procedimiento para el control de plagas en un lugar, en el que el lugar se selecciona entre la plaga en si, el suelo, un cultivo, lugares de crecimiento de cultivos, una semilla, un producto almacenado, bienes domesticos, propiedades o area del entorno

5 general, que comprende la aplicacion en este de una cantidad eficaz de un compuesto de formula I o una sal del mismo. Para este fin, dicho compuesto se usa normalmente en forma de una composicion pesticida (es decir, asociado con diluyentes o vehiculos y/o agentes tensioactivos compatibles adecuados para su uso en composiciones pesticidas), por ejemplo, tal como se describe en lo sucesivo.

10 [0093] El termino "compuesto de la invencion" tal como se usa en lo sucesivo comprende un 5-(1vinil)aminopirazol de formula I tal como se define anteriormente y una sal del mismo aceptable como pesticida y/o un compuesto de formula III tal como se define anteriormente y sal del mismo aceptable como pesticida.

[0094] Un aspecto de la presente invencion tal como se define anteriormente es un procedimiento para el

15 control de plagas en un lugar. El lugar incluye, por ejemplo, la plaga en si, el sitio (planta, terreno, bosque, huerto, via acuatica, suelo, producto vegetal, o similares) en el que reside o se alimenta la plaga, o un sitio susceptible de infestacion futura por la plaga. El compuesto de la invencion puede aplicarse por tanto directamente a la plaga, al sitio en el que la plaga reside o se alimenta, o al sitio susceptible de infestacion futura por la plaga.

20 [0095] Como es evidente a partir de los usos pesticidas anteriores, la presente invencion proporciona compuestos activos desde el punto de vista de pesticidas y procedimientos de uso de dichos compuestos para el control de una serie de especies de plagas que incluyen: artropodos, especialmente insectos o acaros, o nematodos de las plantas, y uso de dichos compuestos para la preparacion de un medicamento para el control de una serie de especies de plagas que incluyen: artropodos, especialmente insectos o acaros, o nematodos de las plantas.

25 [0096] El compuesto de la invencion puede emplearse asi ventajosamente en usos practicos, por ejemplo, en cultivos agricolas u horticolas, en silvicultura, en medicina veterinaria o explotaciones ganaderas, o en salud p(blica.

[0097] Los compuestos de la invencion pueden usarse, por ejemplo, en las siguientes aplicaciones y en las 30 siguientes plagas:

Para el control de insectos del suelo, tales como crisomelas del maiz, termitas (especialmente para proteccion de estructuras), cresas de las raices, gusanos de alambre, gorgojos de las raices, taladros, gusanos cortadores, pulgones de las raices, o larvas.

35 [0098] Tambien pueden usarse para proporcionar actividad contra nematodos patogenos para las plantas, tales como nematodos de las raices, de los quistes, tipo daga, de lesiones, o de los tallos o los bulbos, o contra acaros.

40 [0099] Para el control de plagas del suelo, por ejemplo, la crisomela del maiz, los compuestos se aplican o incorporan ventajosamente en una tasa eficaz en el suelo en el que se plantan o van a plantarse los cultivos o en las semillas o en las raices de las plantas en crecimiento.

[0100] En el ambito de la salud p(blica, los compuestos son especialmente (tiles en el control de numerosos

45 insectos, especialmente moscas u otras plagas de dipteros, tales como moscas comunes, moscas de las cuadras, moscas soldado, moscas de los cuernos, moscas del venado, tabanos, mosquitas, moscas chupadoras, moscas negras, o mosquitos.

[0101] En la proteccion de productos almacenados, por ejemplo, cereales, lo que incluye el grano o la harina, frutos secos, piensos para animales, madera o bienes domesticos, por ejemplo, alfombras y telas, los compuestos de la invencion son (tiles contra el ataque de artropodos, mas especialmente escarabajos, entre ellos gorgojos,

5 polillas o acaros, por ejemplo, Ephestia spp. (polillas de la harina), Anthrenus spp. (escarabajos de la alfombra), Tribolium spp. (escarabajos de la harina), Sitophilus spp. (gorgojos del grano) o Acarus spp. (acaros).

En el control de cucarachas, hormigas o termitas o plagas de artropodos similares en instalaciones industriales o domesticas infestadas o en el control de larvas de mosquito en vias de agua, pozos, embalses u otros lugares de

10 aguas estancadas o corrientes.

Para el tratamiento de cimientos, estructuras o suelos en la prevencion del ataque de las termitas, por ejemplo, Reticulitermes spp., �eterotermes spp., Coptotermes spp.

15 [0102] En agricultura contra formas adultas, larvas y huevos de Lepidoptera (mariposas y polillas), por ejemplo, eliothis spp. tal como eliothis virescens (gusano del tabaco), eliothis armigera y eliothis zea. Contra formas adultas y larvas de Coleoptera (escarabajos), por ejemplo, Anthonomus spp., por ejemplo, grandis (gorgojo del algodon), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata de Colorado), Diabrotica spp. (crisomelas del maiz). Contra eteroptera (� emiptera y omoptera), por ejemplo, Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis

20 spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (saltamontes del arroz), Nilaparvata spp.

[0103] Contra Diptera, por ejemplo, Musca spp. Contra Thysanoptera, por ejemplo, Thrips tabaci. Contra Orthoptera, por ejemplo, Locusta y Schistocerca spp., (saltamontes y grillos), por ejemplo, Grillus spp., y Acheta spp., por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides, y

25 Schistocerca gregaria. Contra Collembola, por ejemplo, Periplaneta spp. y Blatella spp. (cucarachas).

[0104] Contra artropodos de importancia agricola tales como Acari (acaros), por ejemplo, Tetranychus spp., y Panonychus spp.

30 [0105] Contra nematodos que atacan a las plantas o arboles de importancia para la agricultura, la silvicultura

o la horticultura ya sea directamente o diseminando enfermedades bacterianas, viricas, por micoplasmas o f(ngicas de las plantas. Por ejemplo, nematodos de las raices tales como Meloldogyne spp. (por ejemplo, M. incognita).

[0106] En el campo de medicina veterinaria o las explotaciones ganaderas o en el mantenimiento de la salud

35 p(blica contra artropodos que son parasitos internos o externos de los vertebrados, especialmente vertebrados de sangre caliente como, por ejemplo, animales domesticos, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, equidos, cerdos, aves de corral, perros o gatos, por ejemplo, Acarina, incluidas garrapatas (por ejemplo, garrapatas de cuerpo blando como Argasidae spp., por ejemplo, Argas spp. y Omithodorus spp. (por ejemplo, Omithodorus moubata); garrapatas de cuerpo duro como Ixodidae spp., por ejemplo, Boophilus spp., por ejemplo, Boophilus microplus, Rhipicephalus

40 spp., por ejemplo, Rhipicephalus appendiculatus y Rhipicephalus sanguineus; acaros (por ejemplo, Damalinia spp.); pulgas (por ejemplo, Ctenocephalides spp., por ejemplo, Ctenocephalides felis (pulga del gato) y Ctenocephalides canis (pulga del perro)); piojos, por ejemplo, Menopon spp.; Diptera (por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., ypoderma spp.); emiptera.; Dictyoptera (por ejemplo, Periplaneta spp., Blatella spp.); ymenoptera; por ejemplo, contra infecciones del tracto gastrointestinal causadas por gusanos nematodo parasitos, por ejemplo,

45 miembros de la familia Trichostrongylidae.

[0107] En un aspecto preferido de la invencion los compuestos de formula I o sales o composiciones de los mismos se usan en la preparacion de un medicamento para el control de parasitos de animales. Preferentemente el animal es un animal domestico de compania como un perro o un gato.

50 [0108] En un aspecto adicional de la invencion los compuestos de formula I o sales o composiciones de los mismos se usan para la preparacion de un medicamento veterinario.

[0109] Una caracteristica adicional de la invencion se refiere asi al uso de un compuesto de formula I o una 55 sal del mismo, o de una composicion del mismo, en la preparacion de un medicamento para el control de plagas.

[0110] En uso practico, un procedimiento para el control de artropodos, especialmente insectos o acaros, o helmintos, especialmente plagas de nematodo de plantas, comprende, por ejemplo, la aplicacion a las plantas o al medio en el que crecen de una cantidad eficaz de un compuesto de la invencion. Para dicho procedimiento, el

compuesto de la invencion se aplica generalmente al lugar en el que se va a controlar la infestacion por artropodos o nematodos en una tasa eficaz en el intervalo de aproximadamente 2 g a aproximadamente 1 kg del compuesto activo por hectarea de lugar tratado. En condiciones ideales, dependiendo de la plaga que se va a controlar, una tasa menor puede ofrecer una proteccion adecuada. Por otra parte, las condiciones meteorologicas adversas, la 5 resistencia de la plaga u otros factores pueden requerir que se use el ingrediente activo en tasas superiores. La tasa optima depende normalmente de diversos factores como, por ejemplo, el tipo de plaga que se somete a control, el tipo o la fase de crecimiento de la planta infestada, la separacion entre las filas de cultivo o tambien el procedimiento de aplicacion. Preferentemente un intervalo de tasa eficaz del compuesto activo esta comprendido entre aproximadamente 10 g/ha y aproximadamente 400 g/ha, mas preferentemente de aproximadamente 50 g/ha a

10 aproximadamente 200 g/ha.

[0111] Cuando una plaga es transmitida por el suelo, el compuesto activo generalmente en composiciones de formula, se distribuye uniformemente sobre el area sujeta a tratamiento (es decir, por ejemplo, tratamiento por difusion o banda) en cualquier forma conveniente y se aplica en tasas de aproximadamente 10 g ia/ha a 15 aproximadamente 400 g ia/ha, preferentemente de aproximadamente 50 g ia/ha a aproximadamente 200 g ia/ha ("ia" significa ingrediente activo). Cuando se aplica como goteo en las raices en plantulas o en riego por goteo en plantas la solucion liquida o suspension contiene de aproximadamente 0,075 a aproximadamente 1.000 mg ia/l, preferentemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 200 mg ia/l. La aplicacion puede realizarse, si se desea, en el area del terreno o el cultivo generalmente o en estrecha proximidad con la semilla o planta que se

20 protegera del ataque. El compuesto de la invencion puede distribuirse en el suelo por pulverizacion con agua sobre la zona area o puede dejarse a la accion natural de la lluvia. Durante o despues de la aplicacion, el compuesto de formula, si se desea, puede distribuirse mecanicamente en el suelo, por ejemplo, por arado, disco, o uso de cadenas de arrastre. La aplicacion puede realizarse antes de plantar, al plantar, despues de plantar pero antes de que hayan aparecido los primeros brotes, o despues de la aparicion de brotes.

25 [0112] El compuesto de la invencion y los procedimientos de control de plagas asociados son de especial valor en la proteccion de cultivos en campos agricolas, forrajeros, de plantaciones, invernaderos, huertos o vinedos, de plantas ornamentales, o de arboles de plantacion o bosques, por ejemplo: cereales (como trigo o arroz), algodon, hortalizas (como pimientos), cultivos agricolas (como remolachas, soja o colza), cultivos para pastos o forrajeros

30 (como maiz o sorgo), huertos o sotos (por ejemplo, de frutos en piedras u hoyos o citricos), plantas ornamentales, flores o hortalizas o arbustos bajo cristal o en jardines o parques, o arboles forestales (caducos y perennes) en bosques, plantaciones o viveros.

[0113] Tambien son valiosos en la proteccion de la madera (vertical, talada, convertida, almacenada o

35 estructural) frente a los ataques de, por ejemplo, moscas de sierra o escarabajos o termitas. Tienen aplicaciones en la proteccion de productos almacenados como granos, frutas, frutos secos, especias o tabaco, ya sean enteros, molidos o compuestos en productos, frente al ataque de polillas, escarabajos, acaros o gorgojo del grano. Tambien protegen productos animales almacenados como pieles, pelo, lana o plumas en forma natural o convertida (por ejemplo, como alfombras o productos) del ataque de polillas o escarabajos asi como carne, pescado o granos

40 almacenados del ataque de escarabajos, acaros o moscas.

[0114] Ademas, el compuesto de la invencion y el uso del mismo en la preparacion de un medicamento tienen valor especialmente en el control de artropodos o helmintos que son daninos, o que extienden o act(an como vectores de enfermedades en animales domesticos, por ejemplo, los mencionados anteriormente, y mas

45 especialmente en el control de garrapatas, acaros, piojos, pulgas, mosquitas, o de las mordeduras, molestias o miasis de moscas. Los compuestos de la invencion son (tiles en particular en el control de artropodos o helmintos que estan presentes en animales hospedadores domesticos o que se alimentan en o estan en la piel o succionan sangre del animal, para cuyo fin pueden ofrecerse para administracion oral, parenteral, percutanea o topica.

50 [0115] Las composiciones descritas en lo sucesivo para su aplicacion a cultivos en crecimiento o lugares de crecimiento de cultivos o como abono de semillas pueden emplearse, en general, alternativamente en la proteccion de productos almacenados, bienes domesticos, propiedades o areas del entorno general. Entre los medios adecuados de aplicacion de los compuestos de la invencion se incluyen:

55 - en cultivos en crecimiento como pulverizaciones foliares (por ejemplo, pulverizacion en los caballones), polvos, granulos, aerosoles o espumas o tambien como suspensiones de composiciones encapsuladas o finamente divididas en tratamientos del suelo o las raices por composiciones liquidas, polvos, granulos, vapores o espumas; en semillas de cultivos por medio de aplicacion abonos para semillas, por ejemplo, por polvos o suspensiones liquidas espesas;

-

en animales infestados por o expuestos a infestacion por artropodos o helmintos, por aplicacion parenteral, oral o topica de composiciones en las que el ingrediente activo muestra una accion inmediata y/o prolongada durante un periodo de tiempo contra los artropodos o helmintos, por ejemplo, por incorporacion en piensos o formulaciones

5 farmaceuticas ingeribles por via oral, cebos comestibles, piedras de sal, suplementos dieteticos, formulaciones para uncion, pulverizaciones, banos, inmersiones, duchas, chorros, polvos, grasas, champ(s, cremas, laminas de cera o sistemas de autotratamiento del ganado;

-

en el entorno en general o en lugares especificos en los que las plagas puede acechar, lo que incluye productos

10 almacenados, madera, bienes domesticos o instalaciones domesticas o industriales, como pulverizaciones, nebulizaciones, polvos, vapores, laminas de cera, lacas, granulos o ceras, o en alimentacion por goteo en vias de agua, pozos, embalses u otras aguas estancadas o corrientes.

[0116] Los compuestos de formula I o sales de los mismos son (tiles especialmente para el control de

15 parasitos de animales cuando se aplican oralmente, y en un aspecto preferido adicional de la invencion los compuestos de formula I o sales de los mismos son para su uso en la preparacion de un medicamento para el control de parasitos de animales por aplicacion oral.

[0117] Los compuestos de la formula I o sales de los mismos pueden ser para administracion antes, durante

20 o despues de las comidas. Los compuestos de la formula I o sales de los mismos pueden mezclarse con un vehiculo y/o alimento.

[0118] Los compuestos de la formula I o sales de los mismos son para su administracion oral en una dosis para el animal en un intervalo de dosis comprendido generalmente entre 0,1 y 500 mg/kg del compuesto de la

25 formula I o una sal del mismo por kilogramo de peso corporal del animal (mg/kg).

[0119] La frecuencia de tratamiento del animal, preferentemente el animal domestico que sera tratado mediante el compuesto de la formula I o una sal del mismo es generalmente de aproximadamente una vez a la semana a aproximadamente una vez al ano, preferentemente de aproximadamente una vez cada dos semanas a

30 una vez cada tres meses.

[0120] Los compuestos de la invencion pueden ser para la administracion mas ventajosa con otro material de eficacia parasiticida, como un endoparasiticida, y/o un ectoparasiticida, y/o un endoectoparasiticida. Por ejemplo, dichos compuestos incluyen lactonas macrociclicas tales como avermectinas o milbemicinas, por ejemplo,

35 ivermectina, piratel o un regulador de crecimiento de insectos como lufenuron o metopreno.

[0121] En un aspecto preferido adicional de la invencion los compuestos de formula I o sales de los mismos son para su uso para proporcionar un largo periodo de control eficaz de parasitos de animales despues de una (nica aplicacion oral.

40 [0122] Los compuestos de la formula I o sales de los mismos tambien pueden emplearse para controlar organismos perjudiciales en cultivos de plantas de ingenieria genetica conocida o plantas de ingenieria genetica a(n por desarrollar. Como norma, las plantas transgenicas se distinguen por propiedades especialmente ventajosas, por ejemplo, por resistencias a agentes particulares de proteccion de cultivos, resistencias a enfermedades de plantas o

45 patogenos de enfermedades de plantas, tales como insectos o microorganismos como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, al material recolectado en cuanto a la cantidad, calidad, propiedades de almacenamiento, composicion y constituyentes especificos. Asi, se conocen las plantas transgenicas en las que el contenido en almidon es mayor, o la calidad de almidon esta alterada, o en las que el material recolectado tiene una composicion de acidos grasos diferente.

50 [0123] Se prefiere el uso en cultivos transgenicos economicamente importantes de plantas y plantas ornamentales (tiles, por ejemplo, de cereales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, yuca y maiz o incluso cultivos de remolacha azucarera, algodon, soja, colza, patatas, tomates, guisantes y otros tipos de hortalizas.

55 [0124] Cuando se usa en cultivos transgenicos, en particular los que tienen resistencias a insectos, frecuentemente se observan efectos, ademas de los efectos contra organismos perjudiciales que se observaran en otros cultivos, que son especificos para la aplicacion en el cultivo transgenico en cuestion, por ejemplo, un espectro alterado o ampliado especificamente de plagas que pueden ser controladas, o tasas de aplicacion alteradas que pueden emplearse para su aplicacion.

[0125] La invencion tambien se refiere por tanto al uso de compuestos de la formula I o sales de los mismos para controlar organismos perjudiciales en plantas de cultivo transgenico.

5 [0126] Seg(n una caracteristica adicional de la presente invencion se proporciona una composicion pesticida que comprende uno o mas compuestos de la invencion tal como se define anteriormente, en asociacion con, y preferentemente dispersados homogeneamente en uno o mas diluyentes o vehiculos y/o agentes tensioactivos compatibles aceptables desde el punto de vista de pesticida (es decir, diluyentes o vehiculos y/o agentes tensioactivos del tipo aceptado generalmente en la tecnica como adecuado para su uso en composiciones pesticidas

10 y que son compatibles con compuestos de la invencion).

[0127] En la practica, los compuestos de la invencion forman parte con la maxima frecuencia de composiciones. Estas composiciones pueden emplearse para controlar artropodos, especialmente insectos, o nematodos de plantas o acaros. Las composiciones pueden ser de cualquier tipo conocido en la tecnica adecuado 15 para su aplicacion a la plaga deseada en cualquier instalacion o zona interior o al aire libre. Estas composiciones contienen al menos un compuesto de la invencion como ingrediente activo en combinacion o asociacion con uno o varios componentes compatibles que son, por ejemplo, vehiculos solidos o liquidos o diluyentes, adyuvantes, agentes tensioactivos, o similares apropiados para el uso pretendido y que son aceptables desde el punto de vista agronomico o medicinal. Estas composiciones, que pueden prepararse mediante cualquier forma conocida en la

20 tecnica, forman igualmente parte de la presente invencion. Los compuestos de la invencion, en sus formulaciones disponibles comercialmente y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones, pueden estar presentes en mezclas con otras sustancias activas tales como insecticidas, atrayentes, agentes de esterilizacion, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas o protectores.

25 [0128] Los siguientes compuestos son ejemplos de co-componentes en mezclas:

Insecticidas I acaricidas I nematicidas:

[0129]

1. Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE)

1.1 carbamatos (por ejemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, azametifos, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano carbosulfano, cloetocarb, 35 coumafos, cianofenfos, cianofos, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb) 1.2 organofosfatos (por ejemplo, acefato, azametifos, azinfos (metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloroetoxifos, clorofenvinfos, cloromefos, cloropirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorofenvinfos, demeton-s40 metilo, demeton-s-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorovos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, o-salicilato de isopropilo, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim,

45 pirimifos (-metilo/-etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion)

2. Moduladores de canales de sodio/bloqueantes de canales de sodio dependientes de voltaje 50

2.1 piretroides (por ejemplo, acrinatrina aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina bifentrina bioaletrina bioaletrin-Sciclopentil-isomero, bioetanometrina biopermetrina bioresmetrina clovaportrina ciscipermetrina cis-resmetrina cispermetrina clocitrina cicloprotrina ciflutrina cihalotrina cipermetrina (alfa-, beta-, theta-, zeta-), cifenotrina DDT, deltametrina empentrina (isomero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina fenpropatrina fenpiritrina fenvalerato,

55 flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina fluvalinato, fubfenprox, gammacihalotrina imiprotrina cadetrina lambda-cihalotrina metoflutrina permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isomero 1R-trans), praletrina proflutrina protrifenbuto, piresmetrina resmetrina RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina teraletrina tetrametrina (isomero 1R), tralometrina transflutrina ZXI 8901, piretrinas (piretrum))

2.2

oxadiazinas (por ejemplo, indoxacarb)

3.

Agonistas/antagonistas de receptores de acetilcolina

5 3.1 cloronicotinilos/neonicotinoides (por ejemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefurano imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam)

3.2 nicotina, bensultap, cartap

10 4. Moduladores de receptores de acetilcolina

4.1

espinosinas (por ejemplo, espinosad)

5.

Antagonistas de canales de cloruro GABA-controlados

5.1 organocloros de ciclodieno (por ejemplo, canfecloro, clorodano, endosulfano, gamma-�C�, �C�, heptacloro, lindano, metoxicloro

5.2 fiproles (por ejemplo, acetoprol, etiprol, fipronilo, vaniliprol) 20

6. activadores de canales de cloruro

6.1 mectinas (por ejemplo, abamectina, avermectina, emamectina, emamectin-benzoato, ivermectina, milbemectina,

milbemicina) 25

7. Miméticos de hormonas juveniles

(por ejemplo, diofenolano, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno)

30 8. Agonistas/disruptores de ecdisona

8.1

diacilhidrazinas (por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida)

9.

Inhibidores de biosíntesis de la quitina

9.1 benzoilureas (por ejemplo, bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona)

9.2 buprofezina 40

9.3 ciromazina

10. Inhibidores de fosforilación oxidativa, disruptores de ATP

45 10.1 diafentiurona

10.2

organotinas (por ejemplo, azociclotina, cihexatina, oxido de fenbutatina)

11.

Desacopladores de fosforilación oxidativa que actúan por interrupción del gradiente de protón H

11.1 pirroles (por ejemplo, clorofenapir)

11.2 dinitrofenoles (por ejemplo, binapacrilo, dinobutona, dinocap, DNOC) 55 12. Inhibidores del transporte electrónico al sitio I.

12.1 METl (por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad)

12.2 hidrametilnona

12.3

dicofol

13.

Inhibidores de transporte electrónico al sitio II

13.1

rotenona

14.

Inhibidores de transporte electrónico al sitio III

10 14.1 acequinocilo, fluacripirim

15. Disruptores microbianos de la membrana del tracto digestivo del insecto

Cepas de Bacillus thuringiensis 15

16. Inhibidores de síntesis de grasas

16.1 acidos tetronicos (por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno)

20 16.2 acidos tetramicos [por ejemplo, carbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-iletilo (tambien: ester 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-iletilico de acido carbonico, Reg CAS n�: 382608-10-8) y ester cis-3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-iletilico de acido carbonico (Reg CAS n�: 203313-25-1)]

25 17. Carboxamidas

(por ejemplo, flonicamid)

18. Agonistas octopaminérgicos

30 (por ejemplo, amitraz)

19. Inhibidores de ATPasa estimulada por magnesio (por ejemplo, propargita) 35 20. Ftalamidas (por ejemplo, N2-[1,1-dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-yodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]

1,2-bencenodicarboxamida (Reg CAS n�: 272451-65-7), flubendiamida) 40 21. Análogos de nereistoxina (por ejemplo, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiosultap-sodio)

22. Productos biológicos, hormonas o feromonas

(por ejemplo, azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemona, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., 45 Thuringiensin, Verticillium spec.)

23. Compuestos activos con mecanismos de acción desconocidos o inespecíficos

23.1 fumigantes (por ejemplo, fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo) 50

23.2 inhibidores selectivos del apetito (por ejemplo, criolita, flonicamida, pimetrozina)

23.3 inhibidores de crecimiento de acaros (por ejemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox)

55 23.4 amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinomecionat, clorodimeform, clorobencilato, cloropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubencimina, flufenerim, flutenzina, gosiplura, hidrametilnona, japonilura, metoxadiazona, petroleo, butoxido de piperonilo, oleato de potasio, pirafluprol, piridalilo, piriprol, sulfluramida, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutina, ademas el compuesto propilcarbamato de 3-metilfenilo (Tsumacida Z), el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2trifluoroetil)-8-azabiciclo[3.2.1]-octano-3-carbonitrilo (Reg CAS n� 185982-80-3) y el 3-endo-isomero correspondiente (Reg CAS n� 185984-60-5) (veanse los documentos WO-96/37.494, WO-98/25.923), y preparaciones que comprenden extractos vegetales, nematodos, hongos o virus activos como insecticidas.

Fungicidas: [0130]

10 1. Inhibición de síntesis de ácidos nucleicos

1.1 benalaxilo, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxilo, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxil-M, ofurace, oxadixilo, acido oxolinico

15 2. Inhibición de mitosis y división celular:

2.1

benomilo, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicurona, tiofanato-metilo de tiabendazol, zoxamida

3.

Inhibición de la respiración

3.1 Cl: diflumetorim

3.2 CII: boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida

25 3.3 CIII: azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoximetilo, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina,

3.4 Desacopladores: dinocap, fluazinam

30 3.5 Inhibicion de produccion de ATP: acetato de fentina, cloruro de fentina, hidroxido de fentina, siltiofam

4. Inhibición de AA y biosíntesis de proteínas

4.1 andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, casugamicina, clorhidrato de casugamicina hidratado, mepanipirim, 35 pirimetanilo,

5. Inhibición de transducción de señal

5.1 fenpiclonilo, fludioxonilo, quinoxifeno 40

6. Inhibición de lípidos y síntesis de membranas

6.1 clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina

45 6.2 pirazofos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano

6.3 tolclofos-metilo, bifenilo

6.4 yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb 50

7. Inhibición de biosíntesis de ergosterol

7.1 fenhexamida,

55 7.2 azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,

7.3 aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, espiroxamina

5 7.4 naftifina, piributicarb, terbinafina,

8. Inhibición de síntesis de la pared celular

8.1 bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicina A 10

9. Inhibición de biosíntesis de melanina

9.1 carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilon, triciclazol,

15 10. Inductor de defensa del hospedador

10.1

acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo

11.

Multisitio

11.1 captafol, captano, clorotalonilo, preparaciones de cobre como: hidroxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxido de cobre, oxina-cobre y mezcla de Burdeos, diclofluanida, ditianon, dodina, base libre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatieno, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, man-cobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, propineb, azufre

25 y preparaciones de azufre que incluyen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram,

12. Desconocidos

12.1 amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinomecionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamida,

30 cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, diclorano, difenzoquat, difenzoquat metilsulfato, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de niquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentina, pentaclorofenol y sales, 2-fenilfenol y sales, acido fosforoso y sus sales, piperalina, propanosin-sodio,

35 proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazoxida, triclamida, zarilamid y 2,3,5,6-tetracloro-4(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5tiazolecarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1� -inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1�-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1� inden-1-il)-1� -imidazol-5-carboxilato de metilo, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrilo, 2-[[[ciclopropil[(4

40 metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoxi-metileno)-bencenoacetato de metilo, 4-cloro-alfa-propiniloxi-N-[2-[3metoxi-4-(2-propiniloxi)fenil]etil]-bencenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]- 3metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1.2.4]triazolo[1.5a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1.5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloroN-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1.2.4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2

45 il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butoxi-6-yodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, N-�(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil)-2-fenil-acetamida, N(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluoro-2feniletil)oxi]fenil]etiliden]amino]oxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfaE-bencenoacetamida, N-�2-[3-cloro-5(trifluorometil)piridin-2-il]etil�-2-(trifluorometil)benzamida, N-(3�,4�-dicloro-5-fluorobifenil-2-il�-3-(difluorometil)-1-metil

50 1� -pirazol-4-carboxamida, acido 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1� -imidazol-1-carboxilico, acido O-[1-[(4metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1� -imidazol-1-carbotioico, 2-(2-�[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4il]oxi�fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida

Bactericidas:

55 [0131] bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de niquel, casugamicina, octilinona, acido furancarboxilico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

[0132] Los componentes mencionados anteriormente para combinaciones son sustancias activas conocidas, muchas de las cuales se han descrito en Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 13� edicion, British Culture Protection Council, Farnham 2003.

5 [0133] Las dosis de uso eficaces de los compuestos empleados en la invencion pueden variar dentro de limites amplios, especialmente dependiendo de la naturaleza de la plaga que se va a eliminar o del grado, por ejemplo, de cultivos con estas plagas. En general, las composiciones seg(n la invencion contienen normalmente de aproximadamente el 0,05 a aproximadamente el 95� (en peso) de uno o mas ingredientes activos seg(n la invencion, de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 95� de uno o mas vehiculos solidos o liquidos y,

10 opcionalmente, de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 50� de uno o mas componentes compatibles, tales como agentes tensioactivos o similares.

[0134] En la presente descripcion, el termino "vehiculo" denota un ingrediente organico o inorganico, natural

o sintetico, con el que el ingrediente activo se combina para facilitar su aplicacion, por ejemplo, a la planta, a

15 semillas o al suelo. Por tanto este vehiculo es generalmente inerte y debe ser aceptable (por ejemplo, aceptable en terminos agronomicos, especialmente para la planta tratada).

[0135] El vehiculo puede ser un solido, por ejemplo, arcillas, silicatos naturales o sinteticos, silice, resinas, ceras, fertilizantes solidos (por ejemplo, sales de amonio), minerales naturales pulverizados, como caolines, arcillas, 20 talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, bentonita o tierras diatomeas, o minerales sinteticos pulverizados, como silice, al(mina, o silicatos especialmente silicatos de aluminio o magnesio. Como vehiculos solidos para granulos son adecuados los siguientes: rocas naturales fraccionadas o trituradas como calcita, marmol, piedra pomez, sepiolita y dolomita; granulos sinteticos de harinas inorganicas u organicas; granulos de material organico como serrin, virutas de coco, mazorcas de maiz, cascaras de maiz o tallos de tabaco; harina fosil, fosfato de

25 tricalcio, corcho pulverizado o negro de carbono absorbente; polimeros solubles en agua, resinas, ceras; o fertilizantes solidos. Dichas composiciones solidas, si se desea, pueden contener uno o mas agentes compatibles de humectacion, dispersion, emulsionantes o colorantes que, cuando son solidos, pueden servir tambien como diluyentes.

30 [0136] El vehiculo puede ser tambien liquido, por ejemplo: agua; alcoholes, en particular butanol o glicol, asi como sus eteres o esteres, en particular acetato de metilglicol; cetonas, en particular acetona, ciclohexanona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o isoforona; fracciones de petroleo tales como hidrocarburos parafinicos o aromaticos, en particular xilenos o alquilnaftalenos; aceites minerales o vegetales; hidrocarburos clorados alifaticos, en particular cloruro de tricloroetano o de metileno; hidrocarburos clorados aromaticos, en particular clorobencenos;

35 disolventes solubles en agua o fuertemente polares como dimetilformamida, sulfoxido de dimetilo o Nmetilpirrolidona; gases licuados; o similares o una mezcla de los mismos.

[0137] El agente tensioactivo puede ser un agente emulsionante, un agente dispersante o un agente de humectacion del tipo ionico o no ionico o una mezcla de dichos agentes tensioactivos. Entre estos se encuentran, 40 por ejemplo, sales de poliacidos acrilicos, sales de acidos lignosulfonicos, sales de acidos fenolsulfonicos o naftalenosulfonicos, policondensados de oxido de etileno con alcoholes grasos o acidos grasos o esteres grasos o aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de esteres del acido sulfosuccinico, derivados de taurina (en particular alquiltauratos), esteres fosforicos de alcoholes o de policondensados de oxido de etileno con fenoles, esteres de acidos grasos con polioles, o derivados funcionales de

45 sulfato, sulfonato o fosfato de los compuestos anteriores. La presencia de al menos un agente tensioactivo es generalmente esencial cuando el ingrediente activo y/o el vehiculo inerte son solo ligeramente solubles en agua o no son solubles en agua y el agente de vehiculo de la composicion para su aplicacion es agua.

[0138] Las composiciones de la invencion pueden contener ademas otros aditivos como adhesivos o

50 colorantes. En las formulaciones pueden usarse adhesivos tales como carboximetilcelulosa o polimeros naturales o sinteticos en la forma de polvos, granulos o reticulas, como goma arabiga, polialcohol vinilico o poliacetato de vinilo, fosfolipidos naturales, como cefalinas o lecitinas, o fosfolipidos sinteticos. Es posible usar colorantes como pigmentos inorganicos, por ejemplo: oxidos de hierro, oxidos de titanio o azul de Prusia; colorantes organicos como colorantes de alizarina, colorantes azo o colorantes de ftalocianina metalica; o nutrientes traza como sales de hierro,

55 manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o cinc.

[0139] Para su aplicacion agricola, los compuestos de la invencion estan por tanto generalmente en la forma de composiciones, que estan en diversas formas solidas o liquidas.

[0140] Las formas solidas de las composiciones que pueden usarse son polvos de espolvoreo (con un contenido del compuesto de la invencion, de hasta el 80�), polvos o granulos humectables (incluyendo granulos dispersables en agua), en particular los obtenidos por extrusion, compactacion, impregnacion de un vehiculo granular o granulacion a partir de un polvo (estando el contenido del compuesto de la invencion, en estos polvos o

5 granulos humectables entre aproximadamente el 0,5 y aproximadamente el 80�). Pueden usarse composiciones solidas homogeneas o heterogeneas que contienen uno o mas compuestos de la invencion, por ejemplo, granulos, granzas, aglomerados o capsulas, para tratar agua estancada o corriente durante un periodo de tiempo. Puede conseguirse un efecto similar usando tomas intermitentes de concentrados dispersables en agua tal como se describe en el presente documento.

10 [0141] Las composiciones liquidas incluyen, por ejemplo, soluciones o suspensiones acuosas o no acuosas (por ejemplo, concentrados emulsionables, emulsiones, materiales fluidos, dispersiones o soluciones) o aerosoles. Las composiciones liquidas incluyen tambien, en particular, concentrados emulsionables, dispersiones, emulsiones, materiales fluidos, aerosoles, polvos humectables (o polvos para pulverizacion), materiales fluidos secos o pastas

15 como formas de composiciones que son liquidas o estan destinadas a formar composiciones liquidas cuando se aplican, por ejemplo, como pulverizaciones acuosas (incluyendo volumen bajo o ultrabajo) o como nebulizaciones o aerosoles.

[0142] Las composiciones liquidas, por ejemplo, en la forma de concentrados solubles o emulsionables

20 comprenden muy frecuentemente de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 80� en peso del ingrediente activo, mientras que las emulsiones o soluciones que estan listas para su aplicacion contienen, en su caso, aproximadamente del 0,01 a aproximadamente el 20� del ingrediente activo. Ademas el disolvente, los concentrados solubles o emulsionables pueden contener, cuando se requiere, de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 50� de aditivos adecuados, como estabilizadores, agentes tensioactivos, agentes de

25 penetracion, inhibidores de corrosion, colorantes o adhesivos. A partir de estos concentrados pueden obtenerse emulsiones de cualquier concentracion requerida, que son especialmente adecuadas para su aplicacion, por ejemplo, a plantas, por dilucion con agua. Estas composiciones se incluyen dentro del ambito de las composiciones que pueden emplearse en la presente invencion. Las emulsiones pueden estar en la forma de agua en aceite o aceite en agua y pueden tener una consistencia espesa.

30 [0143] Las composiciones liquidas de la presente invencion pueden usarse, ademas de en aplicaciones normales de uso agricola, por ejemplo, para tratar sustratos o sitios infestados o susceptibles de infestacion por artropodos (u otras plagas controladas por los compuestos de la presente invencion) incluyendo instalaciones, zonas de almacenamiento o procesamiento interiores o al aire libre, contenedores o equipos o agua estancada o corriente.

35 [0144] Todas estas dispersiones o emulsiones acuosas o mezclas de pulverizacion pueden aplicarse, por ejemplo, a cultivos por cualquier medio adecuado, principalmente por pulverizacion, en tasas que son generalmente del orden de aproximadamente 100 a aproximadamente 1.200 litros de mezcla de pulverizacion por hectarea, pero pueden ser superiores o inferiores (por ejemplo, volumen bajo o ultrabajo) dependiendo de la necesidad o de la

40 tecnica de aplicacion. El compuesto o las composiciones seg(n la invencion se aplican convenientemente a la vegetacion y en particular a las raices o las hojas que tiene plagas que deben eliminarse. Otro procedimiento de aplicacion de los compuestos o composiciones seg(n la invencion es por riego quimico, es decir, adicion de una formulacion que contiene el ingrediente activo en el agua de riego. Este riego puede ser riego por aspersion para pesticidas foliares o puede ser riego en superficie o riego subterraneo para el suelo o para pesticidas sistemicos.

45 [0145] Las suspensiones concentradas, que pueden aplicarse por pulverizacion, se preparan de manera que produzcan un producto fluido estable que no se sedimente (pulverizacion fina) y normalmente contienen de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 75� en peso de ingrediente activo, de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 30� de agentes tensioactivos, de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 10� de

50 agentes tixotropicos, de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 30� de aditivos adecuados, como agentes antiespumantes, inhibidores de corrosion, estabilizadores, agentes de penetracion, adhesivos y, como vehiculo, agua o un liquido organico en el que el ingrediente activo es poco soluble o insoluble Algunos solidos organicos o sales inorganicas pueden disolverse en el vehiculo para ayudar a evitar la sedimentacion o como anticongelante para el agua.

55 [0146] Los polvos humectables (o polvos para pulverizacion) se preparan normalmente de manera que contienen de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 80� en peso de ingrediente activo, de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 90� de un vehiculo solido, de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 5� de un agente de humectacion, de aproximadamente el 3 a aproximadamente el 10� de un agente de dispersion y, cuando es necesario, de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 80� de uno o mas estabilizadores y/u otros aditivos, como agentes de penetracion, adhesivos, agentes antiaglomerantes, colorantes, o similares. Para obtener estos polvos humectables, el ingrediente activo se mezcla detenidamente en una mezcladora adecuada con sustancias adicionales que pueden impregnarse en la carga porosa y se pulveriza usando

5 una muela u otra trituradora adecuada. Se producen asi polvos humectables, cuyas capacidades de humectacion y de suspension son ventajosas. Pueden estar suspendidos en agua para producir cualquier concentracion deseada y esta suspension puede emplearse muy ventajosamente en particular para su aplicacion a las hojas de las plantas.

[0147] Los "granulos dispersables en agua (WG)" (granulos que se dispersan en agua facilmente) tienen

10 composiciones que son sustancialmente cercanas a las de los polvos humectables. Pueden prepararse por granulacion de formulaciones descritas para los polvos humectables, ya sea por via h(meda (contacto del ingrediente activo finamente dividido con la carga inerte y un poco de agua, por ejemplo, del 1 al 20� en peso, o con una solucion acuosa de un agente dispersante o aglutinante, seguido por secado y tamizado), o por via seca (compactacion seguida de pulverizacion y tamizado). Las tasas y concentraciones de las composiciones formuladas

15 pueden variar seg(n el procedimiento de aplicacion o la naturaleza de las composiciones o el uso de las mismas. En terminos generales, las composiciones para aplicacion al control de plagas de artropodos o nematodos de las plantas contienen normalmente de aproximadamente el 0,00001� a aproximadamente el 95�, mas en particular de aproximadamente el 0,0005� a aproximadamente el 50� en peso de uno o mas compuestos de la invencion, o de ingredientes activos totales (es decir, los compuestos de la invencion, junto con otras sustancias toxicas para los

20 artropodos o nematodos de las plantas, sinergistas, elementos traza o estabilizadores). Las composiciones reales empleadas y su tasa de aplicacion se seleccionaran de manera que se consiga el efecto o efectos deseados por el agricultor, ganadero, profesional medico o veterinario, operador de control de plagas u otra persona experta en la materia. Las composiciones solidas o liquidas para su aplicacion topica a animales, madera, productos almacenados

o bienes domesticos contienen normalmente de aproximadamente el 0,00005� a aproximadamente el 90�, mas en

25 particular de aproximadamente el 0,001� a aproximadamente el 10�, en peso de uno o mas compuestos de la invencion. Para la administracion a animales por via oral o parenteral, incluyendo via percutanea, de composiciones solidas o liquidas, estas contienen normalmente de aproximadamente el 0,1� a aproximadamente el 90� en peso de uno o mas compuestos de la invencion. Los alimentos con medicacion contienen normalmente de aproximadamente el 0,001� a aproximadamente el 3� en peso de uno o mas compuestos de la invencion. Los

30 concentrados o suplementos para mezcla con alimentos contienen normalmente de aproximadamente el 5� a aproximadamente el 90�, preferentemente de aproximadamente el 5� a aproximadamente el 50�, en peso de uno

o mas compuestos de la invencion. Las piedras de sal minerales contienen normalmente de aproximadamente el 0,1� a aproximadamente el 10� en peso de uno o mas compuestos de formula (I) o sales de los mismos aceptables desde el punto de vista de pesticida.

35 [0148] Los polvos o las composiciones liquidas para su aplicacion a ganado, bienes, instalaciones o zonas al aire libre pueden contener de aproximadamente el 0,0001� a aproximadamente el 15�, mas especialmente de aproximadamente el 0,005� a aproximadamente el 2,0�, en peso, de uno o mas compuestos de la invencion. Las concentraciones adecuadas en aguas tratadas estan entre aproximadamente 0,0001 ppm y aproximadamente 20

40 ppm, mas en particular entre aproximadamente 0,001 ppm y aproximadamente 5,0 ppm de uno o mas compuestos de la invencion, y pueden usarse terapeuticamente en piscifactorias con tiempos de exposicion apropiados. Las ceras comestibles pueden contener de aproximadamente el 0,01� a aproximadamente el 5�, preferentemente de aproximadamente el 0,01� a aproximadamente el 1,0�, en peso, de uno o mas compuestos de la invencion.

45 [0149] Cuando se proceda a la administracion a vertebrados por via parenteral, oral o percutanea u otros medios, la dosificacion de los compuestos de la invencion dependera de la especie, la edad o el estado de salud del vertebrado y de la naturaleza y el grado de su infestacion real o potencial por plagas de artropodos o helmintos. En general resulta adecuada una (nica dosis de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 100 mg, preferentemente de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 20,0 mg, por kg de peso corporal del animal o dosis de aproximadamente

50 0,01 a aproximadamente 20,0 mg, preferentemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5,0 mg, por kg de peso corporal del animal al dia, para medicacion sostenida, por administracion oral o parenteral. Mediante el uso de formulaciones o dispositivos de liberacion sostenida, la dosis diaria requerida durante un periodo de varios meses puede combinarse y administrarse a los animales en una (nica ocasion.

55 [0150] Los siguientes EJEMPLOS 2A a 2M de composicion ilustran composiciones para su uso contra artropodos, especialmente acaros o insectos, o nematodos de las plantas, que comprenden como ingrediente activo compuestos de la invencion, como los descritos en los ejemplos de preparacion. Las composiciones descritas en los EJEMPLOS 2A a 2M pueden diluirse cada una para producir una composicion pulverizable en concentraciones adecuadas para su uso sobre el terreno. Las descripciones quimicas generales de los ingredientes (para los cuales todos los porcentajes siguientes se expresan en porcentaje en peso), usadas en los EJEMPLOS 2A a 2M de la composicion ilustrados a continuacion, son las siguientes:

Nombre comercial Descripcion quimica Etylan BCP Condensado de oxido de nonilfenoletileno Soprophor BSU Condensado de oxido de tristirilfenoletileno Arylan CA Una solucion al 70� p/v de dodecilbencenosulfonato de calcio Solvesso 150 Disolvente aromatico C10 ligero Arylan S Dodecilbencenosulfonato de sodio Darvan NO2 Lignosulfonato de sodio Celite PF Vehiculo de silicato de magnesio sintetico Sopropon T36 Sales sodicas de poliacidos carboxilicos Rhodigel 23 Goma de xantano de polisacaridos Bentone 38 Derivado organico de montmorillonita de magnesio Aerosil Dioxido de silicio microfino

5 EJEMPLO 2A

[0151]

Ingrediente activo 7� 10 Etylan BCP 10� N-metilpirrolidona 83�

[0152] Se prepara un concentrado soluble en agua con la composicion siguiente:

15 A una solucion de Etylan BCP disuelta en una parte de N-metilpirrolidona se le anade el ingrediente activo calentando y agitando hasta que se disuelva. La solucion resultante se prepara hasta completar el volumen con el resto del disolvente.

EJEMPLO 2B

20 [0153] Se prepara un concentrado emulsionable (CE) con la composicion siguiente:

Ingrediente activo 25� (max.) Soprophor BSU 10�

25 Arylan CA 5� N-metilpirrolidona 50� Solvesso 150 10�

[0154] Los tres primeros componentes se disuelven en N-metilpirrolidona y a continuacion a esto se le anade 30 el Solvesso 150 para producir el volumen final.

EJEMPLO 2C

[0155] Se prepara un polvo humectable (P� ) con la composicion siguiente:

35 Ingrediente activo 40� Arylan S 2� Darvan NO2 5� Celite PF 53�

40 [0156] Se mezclan los ingredientes y se pulverizan en una trituradora de martillos hasta lograr un polvo con un tamano de particula de menos de 50 micrometros.

EJEMPLO 2D

45 [0157] Se prepara una formulacion fluente en agua con la composicion siguiente:

Ingrediente activo

40,00�

Etylan BCP

1,00�

Sopropon T360

0,20�

Etilenglicol

5,00�

5

Rhodigel 230 0,15�

Agua

53,65�

[0158] Se mezclan intimamente los ingredientes y se pulverizan en una trituradora de bolas hasta que se obtiene un tamano de particula medio de menos de 3 micrometros. 10

EJEMPLO 2E

[0159] Se prepara un concentrado de suspension emulsionable con la composicion siguiente:

15 Ingrediente activo 30,0� Etylan BCP 10,0� Bentone 38 0,5� Solvesso 150 59,5�

20 [0160] Se mezclan intimamente los ingredientes y se pulverizan en una trituradora de bolas hasta que se obtiene un tamano de particula medio de menos de 3 micrometros.

EJEMPLO 2F

25 [0161] Se prepara un granulo dispersable en agua con la composicion siguiente:

Ingrediente activo 30� Darvan No 2 15� Arylan S 8�

30 Celite PF 47�

[0162] Se mezclan los ingredientes, se micronizan en una trituradora de energia fluida y a continuacion se granulan en un peletizador giratorio por pulverizacion con agua (hasta el 10�). Los granulos resultantes se secan en una secadora de lecho fluido para eliminar el exceso de agua.

EJEMPLO 2G

[0163] Se prepara un polvo para espolvoreo con la composicion siguiente:

40 Ingrediente activo 1 a 10� Polvo de talco superfino 99 a 90�

[0164] Se mezclan intimamente los ingredientes y se pulverizan adicionalmente en la medida necesaria para conseguir un polvo fino. Este polvo puede aplicarse a un lugar de infestacion por artropodos, por ejemplo,

45 vertederos, productos almacenados o bienes domesticos o animales infestados, o en riesgo de infestacion, por artropodos para controlar los artropodos por ingestion oral. Entre los medios adecuados para distribuir el polvo de espolvoreo en el lugar de infestacion por artropodos se incluyen aventadoras mecanicas, agitadoras manuales o dispositivos de autotratamiento del ganado.

50 EJEMPLO 2H

[0165] Se prepara un cebo comestible con la composicion siguiente:

Ingrediente activo 0,1 a 1,0� 55 arina de trigo 80� Melaza 19,9 a 19�

[0166] Se mezclan intimamente los ingredientes y se conforman seg(n lo requerido en forma de cebo. Este cebo comestible puede distribuirse en un lugar, por ejemplo, instalaciones industriales o domesticas como, por

ejemplo, cocinas, hospitales o almacenes, o zonas al aire libre, infestadas por artropodos, por ejemplo, hormigas, saltamontes, cucarachas o moscas, para controlar los artropodos por ingestion oral.

EJEMPLO 2I [0167] Se prepara una formulacion de solucion con una composicion del modo siguiente:

Ingrediente activo

15�

Sulfoxido de dimetilo

85�

10

[0168] Se disuelve el ingrediente activo en sulfoxido de dimetilo mezclando y calentando seg(n se requiera. Esta solucion puede aplicarse por via percutanea mediante aplicacion por uncion en animales domesticos infestados por artropodos o, despues de esterilizacion por filtracion a traves de una membrana de politetrafluoroetileno (tamano de poro de 0,22 micrometros), por inyeccion parenteral, a una tasa de aplicacion de 1,2 a 12 ml de solucion por 100

15 kg de peso corporal del animal.

EJEMPLO 2J

[0169] Se prepara un polvo humectable con la composicion siguiente:

20 Ingrediente activo 50� Etylan BCP 5� Aerosil 5� Celite PF 40�

25 [0170] El Etylan BCP es absorbido en el Aerosil que a continuacion se mezcla con los otros ingredientes y se pulverizan en una trituradora de martillos para producir un polvo humectable, que puede diluirse con agua hasta una concentracion comprendida entre el 0,001� y el 2� en peso del compuesto activo y se aplica en un lugar de infestacion por artropodos, por ejemplo, larvas de dipteros o nematodos de las plantas, por pulverizacion, o a

30 animales domesticos infestados, o en riesgo de infeccion, por artropodos, por pulverizacion o goteo, o por administracion oral en agua potable, para controlar los artropodos.

EJEMPLO 2K

35 [0171] Se forma una composicion de bolo de liberacion lenta a partir de granulos que contienen los siguientes componentes en porcentajes variables (similares a los descritos para las composiciones anteriores) dependiendo de la necesidad:

Ingrediente activo

40 Agente de densidad Agente de liberacion lenta Aglutinante

[0172] Los ingredientes mezclados intimamente se forman en granulos que se comprimen en un bolo con

45 una densidad relativa de 2 o mas. Este bolo puede administrarse oralmente a animales domesticos rumiantes para retencion dentro del reticulo-rumen para producir una liberacion lenta continua del compuesto activo durante un periodo de tiempo extendido para controlar la infestacion de los animales domesticos rumiantes por artropodos.

EJEMPLO 2L

50 [0173] Puede prepararse una composicion de liberacion lenta en la forma de granulos, granzas, aglomerados

o similares con composiciones del modo siguiente:

Ingrediente activo 0,5 a 25� 55 Policloruro de vinilo 75 a 99,5� Ftalato de dioctilo (plastificante)

[0174] Se mezclan los componentes y a continuacion se conforman en formas adecuadas por extrusion por fusion o moldeado. Estas composiciones son (tiles, por ejemplo, para su anadido a aguas estancadas o para la fabricacion en collares o marcas de oreja para su fijacion en animales domesticos con el fin de controlar las plagas por liberacion lenta.

EJEMPLO 2M [0175] Se prepara un granulo dispersable en agua con la composicion siguiente:

Ingrediente activo

85�(max.)

Polivinilpirrolidona

5�

10

Arcilla de attapulgita 6�

Laurilsulfato de sodio

2�

Glicerina

2�

[0176] Los ingredientes se mezclan como una suspension espesa al 45� con agua y se trituran en h(medo 15 hasta un tamano de particula de 4 micrometros, y a continuacion se secan por pulverizacion para eliminar el agua.

PROCEDIMIENTOS DE USO PESTICIDA

[0177] Se realizaron los siguientes procedimientos de prueba representativos, usando compuestos de la 20 invencion, para determinar las actividades insecticidas y parasiticidas del compuesto de la invencion.

[0178] PROCEDIMIENTO A: Procedimiento de cribado para probar el caracter sistemico de los compuestos contra Ctenocephalides felis (pulga del gato)

25 [0179] Se lleno un contenedor de prueba con 10 formas adultas de Ctenocephalides felis. Se cerro un cilindro de vidrio en un extremo con parafilm y se coloco en la parte superior del contenedor de prueba. A continuacion se pipeteo la solucion del compuesto de prueba en sangre bovina y se anadio al cilindro de vidrio. Se mantuvieron las formas adultas de Ctenocephalides felis en esta prueba de perro artificial (sangre a 37'C, 40-60� de humedad relativa; Ctenocephalides felis a 20-22'C, 40-60� de humedad relativa) y se realizo una valoracion 24 y 48 horas

30 despues de la aplicacion.

[0180] Los n(meros de compuesto 1-1 produjeron un control de al menos el 50� de Ctenocephalides felis en una concentracion de prueba de 1 ppm.

35 [0181] El Ejemplo de producto intermedio 2 de formula III produjo un control de al menos el 70� de Ctenocephalides felis en una concentracion de prueba de 1 ppm.

PROCEDIMIENTO B: Cribado de Diabrotica undecimpunctata (crisomela del maiz meridional)

40 [0182] Dos dias antes de la aplicacion, se humedecieron semillas de maiz en agua en condiciones calidas para producir una rapida germinacion. Un dia antes de la aplicacion, los huevos de Diabrotica undecimpunctata se transfirieron a la mitad de un papel de filtro japones colocado en una placa de Petri de plastico. Posteriormente, se coloco una semilla de maiz germinada en una almohadilla humedecida junto al papel de filtro. Se pipetearon cuidadosamente tres gotas de 200 microlitros de solucion del compuesto de prueba en el huevo. El resto de la

45 solucion se coloco en el maiz y a continuacion se cerro la placa de Petri. Los huevos tratados en la placa de Petri se mantuvieron en una camara climatizada durante 6 dias. Se valoro la eficacia del compuesto (porcentaje de huevos y/o larvas muertos en comparacion con un control sin tratar) 6 dias despues de la aplicacion usando un microscopio binocular. El n(mero de compuesto 1-1 produjo un control de al menos el 60� con la concentracion a 10 ppm.

50 PROCEDIMIENTO C: Cribado del saltamontes del arroz

[0183] Se mojan las hojas de plantas de arroz durante 5 segundos en una solucion acuosa de la preparacion formulada que se examinara. Despues de que se haya desalojado la solucion, se colocan las plantas de arroz en una placa de Petri y se repueblan con aproximadamente 20 larvas (fase L3) de la especie del saltamontes del arroz

55 Nilaparvata lugens. La placa de Petri se cierra y a continuacion se almacena en una camara climatizada (16 horas de luz/dia, 25'C, 40-60� de humedad atmosferica relativa). Despues de 6 dias almacenamiento, se determina la mortalidad entre las larvas de saltamontes. El n(mero de compuesto 1-1 produjo un control de al menos el 60� de Nilaparvata lugens con la concentracion de 10 ppm.

PROCEDIMIENTO D: Procedimiento de cribado para probar la actividad de contacto contra Rhipicephalus sanguineus (garrapata marron del perro)

[0184] Se vertieron en gotas soluciones de los compuestos de prueba en papel de filtro, se seco y se coloco

5 el papel de filtro en tubos de ensayo y se infesto con 20-30 larvas (L1) de Rhipicephalus sanguineus y se cerraron los tubos con una pinza. Se mantuvieron los ejemplares de Rhipicephalus sanguineus tratados en una camara climatizada (25'C, 90� �R) y se valoro la eficacia porcentual 24 horas despues de la aplicacion en comparacion con el control sin tratar.

10 [0185] El compuesto 1-1 proporciono un control de al menos el 50� con la concentracion de prueba a 10 ppm.

PROCEDIMIENTO E: Cribado de �eliothis virescens

15 [0186] Se prepara una placa de Petri cuya base esta cubierta con papel de filtro y que contiene aproximadamente 5 ml de medio de cultivo. Se humedecen pedazos del papel de filtro con aproximadamente 30 huevos de 24 horas de vida del gusano del tabaco ( eliothis virescens) en una solucion acuosa de la preparacion formulada que va examinarse durante aproximadamente 5 segundos y posteriormente se colocan en la placa de Petri. Se vierten en gotas 200 ml de la solucion acuosa sobre el medio de cultivo. Se cierra la placa de Petri y a

20 continuacion se guarda a aproximadamente 25'C en una camara climatizada. Despues de 6 dias de almacenamiento, se determina el efecto de la preparacion en los huevos y las larvas que pudieran haber eclosionado a partir de estos. El n(mero de compuesto 1-1 produjo un control de al menos el 50� del gusano del tabaco con la concentracion a 100 ppm.

25 PROCEDIMIENTO F: Cribado de trips (Frankliniella occidentalis)

[0187] Se cortan por la base del tallo plantas de judias verdes y se transfieren a frascos rellenos de agua del grifo. A continuacion se mojan las hojas durante 5 segundos en una solucion acuosa de la preparacion formulada que se va a examinar. Despues de que se haya desalojado la solucion, se infestan las hojas con 20-30 ejemplares

30 de una poblacion mixta de trips de las flores (Frankliniella occidentalis) y a continuacion se almacena en un armario de ambiente controlado a aproximadamente 25'C. Despues de 7 dias de almacenamiento, se determina el efecto de la preparacion en los trips. El n(mero de compuesto 1-1 produjo un control de al menos el 70� de Frankliniella occidentalis a la concentracion de 100 ppm.

Claims (32)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un compuesto que es un derivado de 5-(vinilamino)pirazol de formula I o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida

   en el que

   10 W es =N-, =C�-, =CR6- o =C(NR7R8)-;

   R6 es halogeno o haloalquilo,

   R7 y R8 son independientemente entre si hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o

   15 heterociclilalquilo, o uno de R7 o R8 es -CO-R7a, -CO-O-R8a, -SO-R7a o -SO2R7a, o R7 y R8 junto con el atomo N fijado forman un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo o R7 y R8 junto con el atomo N fijado forman un grupo imina -N=CR7bR8b o un grupo iminoeter -N=CR7b(OR8b),

   20 R7a y R8a son alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo,

   R7b es hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, R8b es alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo,

   25 en los que los grupos R7, R8, R7a, R8a, R7b y R8b independientemente entre si estan sustituidos opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo o por amino, que esta sustituido opcionalmente por grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o heteroarilo;

   30 R1 es ciano;

   R2 es alquilo o cicloalquilo, en el que el grupo R2 esta sustituido opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo;

   35 R3 es alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo, heterociclilalquilo, -CO-O-R9, -CO-R10, -SOR11, -SO2-R12;

   R9, R10, R11 y R12 son alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, en los que los grupos R3, R9, R10, R11 y R12 estan sustituidos opcionalmente por uno o mas

   40 atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo o aralquilo,

   R4 es halogeno o -NR13R14,

   R13 y R14 son independientemente entre si hidrogeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo,

   aralquilo o heterociclilalquilo o R13 y

   R14 junto con el atomo N fijado forman un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo, en los que los grupos R18 y R14 estan sustituidos 5 opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo; R5 es haloalquilo, haloalcoxi o halogeno; y

   n es un n(mero entero seleccionado entre 0, 1 o 2.

   10 2. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, en el que Wes =N-, =CR6- o =C(N� 2)-, de formamuypreferida =N-, y =CCl-.
2. 3. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de

   vista de pesticida, en el que R6 es cloro o fl(or. 15

3. 4.

   Un compuesto de formula 1 seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, en el que R2 es alquilo o haloalquilo.

4. 5.

   Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de

   20 vista de pesticida, en el que R3 es -COO-(C1-C6)-alquilo, -CO-O-(C1-C6)-haloalquilo, -CO-O-(C3-C6)-alquenilo, -COO-(C2-C6)-alquinilo, -CO-O-(C 2)m-R21, -(C� 2)q-R21, -CO-R22, -(C� 2)q-R23 o -SO2R24; o (C1-C6)-alquilo, (C2-C6)alquenilo, (C2-C6)alquinilo o -CO-(C1-C6)-alquilo, en el que los 4 grupos mencionados en (ltimo lugar son no sustituidos o estan sustituidos por uno o mas radicales R25; o (C3-C6)-cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo y (C1-C6)-haloalquilo,

   25 R21 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-haloalcoxi, -CN, -NO2, -O�, -S(O)pR26 y -NR27R28,

   30 R22 es hidrogeno, (C1-C6)-alquilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C4)-alquilo, -(C 2)q-R21 o -(C� 2)q-R23, en los que los grupos (C1-C6)-alquilo, (C3-C6)-cicloalquilo o (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C4)-alquilo estan sustituidos opcionalmente por uno o mas radicales R25,

   R23 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en

   35 halogeno, (C1-C4)-alquilo, (C1-C4)-haloalquilo, (C1-C4)-alcoxi, (C1-C4)-haloalcoxi, -NO2, -CN, -CO-O-(C1-C6)-alquilo, S(O)p-R25, -O y oxo,

   R24 es (C3-C6)-cicloalquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-haloalquenilo, (C2-C6)-alquinilo, (C2-C6)-haloalquinilo, -(C 2)q-

   R21

   o -(C 2)q-R23, o R24 es (C1-C6)-alquilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el 40 grupo que consiste en R29,

   R25 y R29 independientemente entre si son halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-haloalcoxi, (C3-C6)alqueniloxi, (C3-C6)-haloalqueniloxi, (C3-C6)-alquiniloxi, (C3-C6)-haloalquiniloxi, (C3-C7)-cicloalquilo, -S(O)p-R30, -CN, -NO2, -O�, -CO-R25, -NR22R27, -NR22-COR22, -NR22-SO2-R30, -CO-NR22R27, -SO2-NR22R27, -O-(C� 2)-q-R21, -O-(C� 2)q

   45 R23, -O-NR22R31 o -CO-O-R26

   R26 es (C1-C6)-alquilo o (C1-C6)-haloalquilo,

   R27 y R28 son independientemente entre si hidrogeno, (C1-C5)-haloalquilo, (C3-C6)-alquenilo, (C3-C6)-haloalquenilo,

   50 (C3-C6)-alquinilo, (C3-C6)-cicloalquilo, (C3-C6)-cicloalquilo -(C1-C6)-alquilo o (C1-C6)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas de R29, o

   R27 y R28 junto con el atomo N fijado forman un anillo insaturado o saturado de cinco o seis eslabones que contiene opcionalmente un heteroatomo adicional en el anillo que se selecciona entre O, S y N, siendo el anillo no sustituido o

   55 estando sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C8)-haloalquilo, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-alquiltio y oxo,

   R30

   es (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C3-C6)-alquenilo, (C3-C6)-haloalquenilo, (C3-C6)-alquinilo, (C3-C6)cicloalquilo o -(C 2)q-R21,

   R31 es (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C3-C6)-cloalquilo, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C4)-alquilo, -(C� 2)q-R21 o -(C� 2)q-

   R23

   ;

   5 m y q independientemente entre si son 0 o 1, n y p independientemente entre si son 0, 1 o 2, y cada heterociclilo en los radicales mencionados anteriormente es independientemente un radical heterociclico que

   10 tiene de 3 a 7 atomos de anillo y 1, 2 o 3 heteroatomos en el anillo seleccionados entre el grupo que consiste en nitrogeno, oxigeno y azufre.
5. 6. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de

   vista de pesticida, en el que R4 es -NR13R14, fl(or o bromo y muy preferentemente cloro. 15

6. 7.

   Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, en el que R5 es -CF3 o -OCF3, preferentemente -CF3.

7. 8.

   Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de

   20 vista de pesticida, en el que R7 es hidrogeno, (C1-C3)-alquilo o (C1-C3)-haloalquilo y R6 es (C1-C3)-haloalquilo o (C1C3)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas de R25 seg(n se define en la reivindicacion 5.
8. 9. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, en el que

   25 R1 es CN;

   R2 es (C1-C3)-alquilo o (C1-C3)-haloalquilo,

   30 W es =N-, =C(halogeno)-, =C -, o =C(NR7R6)-,

   R3 es -CO-O-(C1-C6)-alquilo, -CO-O-(C1-C6)-haloalquilo, -CO-O-(C3-C6)-alquenilo, -CO-O-(C2-C6)-alquinilo, -COO(C� 2)m-R21, -(C� 2)q-R21, -CO-R22, -(C� 2)q-R23 o -SO2-R24. en el que R21, R22, R23 y R24 son seg(n se define en la reivindicacion 6 o R3 es (C1-C6)-alquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-alquinilo o -CO-(C1-C6)-alquilo, en el que los 4

   35 grupos mencionados en (ltimo lugar son no sustituidos o estan sustituidos por uno o mas radicales R25 seg(n se define en la reivindicacion 6, o R3 es (C3-C6)-cicloalquilo no sustituido o sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C8)-alquilo y (C1-C6)-haloalquilo,

   R4 es halogeno,

   40 R5 es -CF3 o -O-CF3;

   R7 es hidrogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C2-C6)-alquenilo, (C2-C6)-alquinilo o -(C 2)q-R21,

   45 R8 es (C1-C4)-haloalquilo o (C1-C4)-alquilo que esta sustituido opcionalmente por uno o mas de R25 seg(n se define en la reivindicacion 6, o R7 y R8 junto con el atomo N fijado forman un anillo insaturado o saturado de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un heteroatomo adicional en el anillo que se selecciona entre O, S y N, siendo el anillo no sustituido o estando sustituido por uno o mas radicales seleccionados entre el grupo que consiste en halogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C6)-haloalquilo, (C1-C6)-alcoxi y oxo.
9. 10. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 5 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, en el que

   R1 es -CN,

   55 R2 es (C1-C3)-haloalquilo,

   W es =C(halogeno)-, R3 es (C1-C6)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas radicales R25,

   R4 es halogeno o -NR13R14,

   5 R5 es -CF3, R13 es hidrogeno o (C1-C3)-alquilo, y R14 es (C1-C3)-haloalquilo o (C1-C3)-alquilo sustituido opcionalmente por uno o mas de R25.
10. 11. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 10 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, en el que R1 es -CN, 15 R2 es -CF3, W es =C(Cl)-, 20 R3 es metilo, R4 es -Cl, y

    R5 es -CF3. 25
11. 12. Un procedimiento para la preparacion de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 que comprende la reaccion de un compuesto de formula II:

    30 en el que R1, R2, R3, R4, R5, W y el indice n son seg(n se define en la reivindicacion 1 con oxido de cromo/piridina en un disolvente halogenado.
12. 13. Un procedimiento para la preparacion de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 que

    35 comprende la reaccion de un compuesto de formula III con una base organica o inorganica en un disolvente organico aprotico en el que R1, R2, R3, R4, R5, W y el indice n son seg(n se define en la reivindicacion 1 y en el que X es un grupo saliente, preferentemente halogeno, mesilato o tosilato.
13. 14. Un procedimiento para la preparacion de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1, en el que R1 es -CS-N� 2 y R2, R3, R4, R5, W y el indice n son seg(n se define en la reivindicacion 1 que comprende la reaccion de un compuesto de formula I en el que R1 es -CN con un bis-(trialquilsilil)-sulfuro, preferentemente bis(trimetilsilil)-sulfuro, en presencia de una base.
14. 15. Un procedimiento para la preparacion de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1, en el que R1 es -CN, R2, R3, R4, R6 y W son seg(n se define en la reivindicacion 1 y el indice n es 1 o 2 que comprende la reaccion de un compuesto de formula I en el que R1 es -CN, R2, R3, R4, R5 y W son seg(n se define en la reivindicacion 1 y el indice n es 0 o 1 con un agente de oxidacion
15. 16. Un compuesto de formula III

    20 en el que

    W es =N-, =C�-, =CR6- o =C(NR7R8)-;

    R6 es halogeno,

    25 R7 y R8 son independientemente entre si hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, o uno de R7 o R8 es -CO-R7a, -CO-O-R8a -SO-R7a o -SO2R7a, o R1 y R6 junto con el atomo N fijado forman un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo

    o R1 y R8 junto con el atomo N fijado forman un grupo imina -N=CR7bR8b o un grupo iminoeter -N=CR7b(OR6b),

    R7a y R8a son alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo,

    R7b es hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo, R8b es alquilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo;

    5 en los que los grupos R7, R8, R7a, R8a, R7b y R8b independientemente entre si estan sustituidos opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, ciano, nitro, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo o por amino, que esta sustituido opcionalmente por grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o heteroarilo;

    10 R1 es ciano;

    R2 es alquilo o cicloalquilo, en el que el grupo R2 esta sustituido opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo; 15 R3 es alquilo, alquenilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo, heterociclilalquilo,

    en el que el grupo R3 esta sustituido opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo o aralquilo, 20 R4 es halogeno o -NR13R14,

    R13 y R14 son independientemente entre si hidrogeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo o R13 y

    25 R14 junto con el atomo N fijado forman un anillo heterociclico de cinco a siete eslabones que contiene opcionalmente un atomo adicional de oxigeno, azufre o nitrogeno en el anillo, en los que los grupos R13 y R14 estan sustituidos opcionalmente por uno o mas atomos de halogeno, grupos hidroxilo, oxo, alquilo, alcoxi, alquiltio, cicloalquilo, arilo, heterociclilo, aralquilo o heterociclilalquilo;

    30 R5 es haloalquilo, haloalcoxi o halogeno;

    X es un atomo de halogeno, y

    35 n es un n(mero entero seleccionado entre 0, 1 o 2,

    o una sal de los mismos aceptable desde el punto de vista de pesticida.
16. 17. Un compuesto de formula III o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida seg(n 40 la reivindicacion 16, en el que

    R1 es -CN,

    R2 y R5 son cada uno -CF3, 45 R4 es -Cl, y

    X es bromo o yodo.

    50 18. Un compuesto de formula III o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida seg(n la reivindicacion 16, en el que X es yodo.
17. 19. Una composicion pesticida que comprende como ingrediente activo al menos un compuesto de

    formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida. 55

18. 20.

    Una composicion pesticida seg(n la reivindicacion 19 que comprende diluyentes y/o vehiculos y/o agentes tensioactivos que son compatibles con dicho ingrediente activo.

19. 21.

    Una composicion pesticida seg(n la reivindicacion 19 que es un medicamento veterinario y que esta

    adaptada para administracion oral.

20. 22.

    Una composicion pesticida que comprende como ingrediente activo al menos un compuesto de

    formula III seg(n la reivindicacion 16 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida. 5
21. 23. Una composicion pesticida seg(n la reivindicacion 22 que comprende diluyentes y/o vehiculos y/o agentes tensioactivos que son compatibles con dicho ingrediente activo.
22. 24. Una composicion pesticida seg(n la reivindicacion 23 que es un medicamento veterinario y que esta 10 adaptada para administracion oral.
23. 25. Uso de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida en la preparacion de un medicamento para el control de numerosos artropodos, especialmente insectos o acaros, o de nematodos de las plantas.
24. 26. Uso de un compuesto de formula III seg(n la reivindicacion 16 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida en la preparacion de un medicamento para el control de numerosos artropodos, especialmente insectos o acaros, o de nematodos de las plantas.

    20 27. Uso de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida para la preparacion de un agente de control de plagas, preferentemente de un insecticida y/o miticida.
25. 28. Uso de un compuesto de formula III seg(n la reivindicacion 16 o una sal del mismo aceptable desde el

    25 punto de vista de pesticida para la preparacion de un agente de control de plagas, preferentemente de un insecticida y/o miticida.
26. 29. Uso de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o de una sal del mismo aceptable desde

    el punto de vista de pesticida para la proteccion de plantas transgenicas contra plagas. 30

27. 30.

    Uso de un compuesto de formula III seg(n la reivindicacion 16 o de una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida para la proteccion de plantas transgenicas contra plagas.

28. 31.

    Uso de un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1 o de una sal del mismo aceptable desde

    35 el punto de vista de pesticida en la preparacion de un medicamento para el control de artropodos y/o helmintos en vertebrados, preferentemente animales domesticos.
29. 32. Uso de un compuesto de formula III seg(n la reivindicacion 16 o una sal del mismo aceptable desde el

    punto de vista de pesticida en la preparacion de un medicamento para el control de artropodos y/o helmintos en 40 vertebrados, preferentemente animales domesticos.
30. 33. Un procedimiento para controlar plagas en un lugar que comprende la aplicacion en este de una cantidad eficaz de un compuesto de formula I y/o de formula III o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida seg(n cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y 16 a 18, en el que el lugar se selecciona entre la

    45 plaga en si, el suelo, un cultivo, lugares de crecimiento de cultivos, una semilla, un producto almacenado, bienes domesticos, una propiedad o un area del entorno general.
31. 34. Un compuesto de formula I seg(n la reivindicacion 1, o una sal del mismo aceptable desde el punto de

    vista de pesticida, para su uso en el control de artropodos y/o helmintos en vertebrados. 50
32. 35. Un compuesto de formula III seg(n la reivindicacion 16, o una sal del mismo aceptable desde el punto de vista de pesticida, para su uso en el control de artropodos y/o helmintos en vertebrados.