ES2471465T3

ES2471465T3 - Composiciones elásticas de metacrilato

Info

Publication number: ES2471465T3
Application number: ES10191458.8T
Authority: ES
Inventors: Paul C. Briggs; Samuel B. Osae
Original assignee: IPS Corp
Current assignee: IPS Corp
Priority date: 2005-12-21
Filing date: 2006-12-21
Publication date: 2014-06-26
Anticipated expiration: 2026-12-21
Also published as: JP5343563B2; CA2633719A1; EP1979388B1; AU2006331622B2; ES2389090T3; CN101365731B; CN101365731A; US20130261247A1; AU2006331622A1; US9133373B2; DK2289957T3; DK1979388T3; CA2633719C; EP1979388A1; WO2007075909A1; JP2009521573A; EP2289957A1; EP2289957B1; US20070155899A1

Abstract

Una composición de adhesivo, de dos partes, capaces de mezclarse en un factor de relación de mezcla de 1:1 para formar adhesivos elásticos o dúctiles que comprende un componente A que comprende uno o más monómeros de éster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en monómeros de metacrilato de metilo, y monómeros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porción alcohol del monómero, se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible metacrilato de laurilo; un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible cloruro de sulfonilo; un componente B que comprende uno o más monómeros de éster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en monómeros de metacrilato de metilo, y monómeros de acrilato y metacrilato de mayor peso molecular, en donde la porción alcohol del monómero se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible metacrilato de laurilo; un promotor de amina, de una forma preferible un producto de reacción de amina aldehído o dihidropiridina; en donde bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden adicionalmente un componente de copolímero de bloque termoplástico seleccionado de entre el grupo consistente en a. un copolímero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno, b. un copolímero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante, c. un copolímero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno, d. un copolímero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre éstos.

Description

Composiciones elásticas de metacrilato

Sector de la invención

La presente invención, se refiere a composiciones líquidas y en forma de pastas, que comprenden una mezcla de pol�meros y mon�meros acr�licos o metacr�licos, los cuales se endurecen mediante polimerizaci�n por radicales libres, para formar materiales flexibilizados de alta resistencia. Las composiciones endurecidas, son generalmente de utilidad como adhesivos, cargas de relleno, y materiales de reparación, recubrimientos y por el estilo.

Antecedentes y trasfondo de la invención

Las composiciones de adhesivos comerciales y pertenecientes al arte anterior de la técnica especializada, capaces de poderse mezclar en un valor de relación de 1:1 y que tienen también un tiempo de vida de almacenamiento práctico, o un tiempo de vida de conservación, práctico, hasta ahora, no han sido tan elásticos o dúctiles como los adhesivos que tienen una relación de mezcla usual, pero menos práctica, correspondiente a un valor de 10 : 1. Esto es especialmente evidente, después del envejecimiento del adhesivo, con el transcurso del tiempo, o mediante su exposición a elevadas temperaturas. éstas últimas composiciones, emplean, de una forma general, peróxido de benzo�lo, como especie de iniciador primario. La combinación de catalizadores más antigua y que es la más extensamente utilizada, comprende peróxido de benzo�lo y una amina terciaria, aromática. La amina, se incorpora, generalmente, en el pol�mero y la mezcla de mon�meros, y el peróxido de benzo�lo, se suministra separadamente, y se añade a la composición de mon�meros, en el momento del uso. El factor de relación de mezcla, de la composición de mon�mero, con respecto al peróxido, de una forma típica, es el correspondiente a un valor de 100 :1, en el caso en el que se utilice BPO puro, y de valor de 10 :1 o menos, si éste se encuentra diluido con un plastificante, para un mezclado más conveniente. El factor de relación práctico, mínimo, de la composición de mon�meros con respecto al componente peróxido, es el correspondiente a un valor de 4 : 1, debido al hecho de que, el plastificante inerte y otros ingredientes, en el componente de peróxido, tienen un efecto negativo sobre las propiedades de la composición curada. El peróxido de benzo�lo, no es estable, cuando se encuentra mezclado con mon�meros de metacrilato. La estabilidad de las especies de catalizadores de peróxido, en mezcla con mezclas de metacrilato, es necesaria, con objeto de obtener un almacenaje seguro y práctico, previamente a su uso, en formulaciones típicas con un factor de relación de mezcla, correspondiente a un valor de 1:1. Por estas razones, el peróxido de benzo�lo, no es un componente del catalizador, en las formas preferidas de presentación de las composiciones inventivas.

Los adhesivos de metacrilato comerciales y correspondientes al arte anterior de la técnica especializada, con un factor de relación de mezcla de 1:1, emplean, de una forma típica, un sistema de iniciador, que comprende una especie de iniciador de cloruro de sulfonilo, un hidroper�xido, u otras especies de co-iniciadores, estables, no-BPO, y un activador de amina-aldeh�do. Las especies iniciadoras, se incluyen en la porción o componente adhesivo A, del adhesivo, y el activador de aldeh�do - amina, se incluye en la porción del activador del componente B del adhesivo. Una fuente usual de cloruro de sulfonilo, es el polietileno clorosulfonado, el cual se encuentra comercialmente disponible en el mercado, comercializ�ndose con el nombre de Hypalon, de la firma duPont. Un activador de aldeh�do-amina preferido es Reillcat ASY-2; un producto de reacción de butiraldeh�do y anilina que est� enriquecido en el contenido del componente de dihidropiridina activo, denominado genéricamente DHP.

Mientras que, el sistema de curado de hidroper�xido / cloruro de sulfonilo / DHO, ha proporcionado un medio para producir adhesivos con un factor de relación de mezcla, conveniente y no crítico, correspondiente a un valor de 1:1, la formulaciones resultantes, no se han preferido, para las aplicaciones de adhesivos estructurales mayormente solicitadas. Este se debe al hecho de que, estas formulaciones, son típicamente más rígidas y pueden convertirse en frágiles, con el envejecimiento relativo a las composiciones curadas con BOP y aminas terciarias. As�, por lo tanto, existe una necesidad reconocida, en cuanto al hecho de poder disponer de adhesivos con un conveniente factor de relación de mezcla, correspondiente a un valor de 1:1, y un alto grado de flexibilidad y de retención de la flexibilidad, después del envejecimiento. Se ha descubierto, ahora, el hecho de que, pueden utilizarse copol�meros de bloque, específicos, de estireno, butadieno e isopreno, para formular composiciones de adhesivos, con estas deseadas características, mediante la utilización de componentes que proporcionan un factor de relación de mezcla, conveniente, correspondiente a un valor de 1:1. Adicionalmente, además, en formas preferidas de presentación, estas composiciones, pueden formularse sin el uso de peróxido de benzo�lo.

El documento de patente estadounidense US 4.574.142., cuya patente se concedió a Charnock, da a conocer mon�meros acr�licos de dos partes, fortalecidos, a base de composiciones de adhesivos que emplean cauchos de copol�meros de bloque de estireno - butadieno (SBS). Solamente se dan a conocer copol�meros de bloque de estireno y butadieno, y no se da a conocer, tampoco, ninguna preferencia para los factores de relación relativos del butadieno o el estireno, ni la estructura del pol�mero. Se utiliza un componente de aldhe�do-amina, como parte del sistema catalizador de curado. No obstante, se especifica el hecho de que, la composición, incluye un sistema catalizador de radicales libres, el cual se encuentra exento de cloruro de sulfonilo orgánico. Los cloruros de sulfonilo, tales como el polietileno clorosulfonado, los cuales son acelerantes preferidos para los adhesivos pertenecientes al arte anterior de la técnica especializada, se excluyen específicamente de las composiciones. Se da también a conocer el policloropreno, otro pol�mero clorado, utilizando en la composiciones correspondientes al arte anterior de la técnica especializada, y el cual tiene unos efectos no deseados. As�, de este modo, o bien excluye, o bien se aparta, en sus enseñanzas, de cualesquiera especies que contengan cloro, en las composiciones, especialmente, cloruros de sulfonilo.

5 El documento de patente estadounidense US 5.206.288, da a conocer mejoras en las propiedades de adherencia o unión, a bajas temperaturas, con composiciones que combinan elast�meros con reducidas temperaturas de transición vítrea, Tg, y modificadores de la resistencia al impacto del tipo núcleo - envoltura. En una forma de presentación, la cual emplea Kraton, en una formulación, mezclado a un factor de relación de aproximadamente 1:1, el sistema catalizador, comprende BPO en forma de pasta, como aditivo, en un pol�mero, en el componente mon�mero, y una amina terciaria, N,N-dimetil-p-toluidina, en el otro. El BPO, no es un componente preferido de las composiciones de las formas preferidas de presentación.

El documento de patente estadounidense US 6.989.416, da a conocer un adhesivo de metacrilato, con una flexibilidad

15 mejorada, a base de copol�meros de bloque de estireno y butadieno. Los adhesivos, contienen peróxidos, e iniciadores de aminas terciarias, pero no contienen cloruros de sulfonilo, ni cualquier otro componente que porte azufre, o componentes de DHP. Adicionalmente, además, éstos utilizan, de una forma preferible, peróxido de benzo�lo en forma de pasta, como componente catalizador, en un valor de relación de 10 : 1.

Resumen de las formas preferidas de presentación de la invención

Las formas preferidas de presentación de la presente invención, proporcionan composiciones de adhesivos estructurales, de dos partes, los cuales exhiben una elasticidad mejorada y una retención de la elasticidad. Las composiciones de adhesivos, son mezclas de mon�meros y pol�meros de acrilato o de metacrilato, los cuales

25 comprenden:

A. uno o más mon�meros de ésteres de acrilato o de metacrilato,

B. un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible, un cloruro de sulfonilo,

C. un promotor de amina, de una forma preferible un producto de reacción de amina aldeh�do,

D. un componente de un copol�mero de bloque termopl�stico seleccionado de entre el grupo que consistente en

a.: un copol�mero lineal de estireno-butadieno-estireno

b.: un copol�mero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, más un plastificante

c. un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno, y 35 d. un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y

E. opcionalmente, un pol�mero promotor de adherencia, de una forma preferible un pol�mero clorado, como se define adicionalmente en la reivindicación 1.

Las composiciones, son particularmente apropiadas, para las formulaciones tales como las de adhesivos de curado a la temperatura ambiente, con un factor de relación de mezcla conveniente, correspondiente a un valor de relación de

1:1. Mientras que, no es un requerimiento, para las composiciones, el que ésas se mezclen en factor de relación de mezcla, correspondiente a un valor de 1:1, para beneficiarse de las ventajas de la presente invención, éste factor de relación de mezcla, es un rasgo distintivo o característica altamente preferido y práctico, para los productos

45 comerciales. Adicionalmente, además, estas formas de presentación, no requieren la presencia de peróxido de benzo�lo.

Descripci�n detallada de la invención

Se ha descubierto, ahora, el hecho de que, un importante elemento de utilidad, para una elasticidad mejorada y permanente, en formulaciones capaces de conseguir un factor de relación de mezcla más conveniente, correspondiente a un valor de relación de 1:1, es el consistente en un componente termopl�stico de copol�mero de bloque, utilizado en combinación con determinados sistemas de iniciación mediante radicales libres. Los componentes termopl�sticos de copol�meros de bloque, preferidos, se seleccionan de entre el grupo consistente en

a.: un copol�mero lineal de estireno-butadieno-estireno con un contenido de estireno desde el 20 por ciento hasta el 45 por ciento

b.: un copol�mero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un contenido de estireno correspondiente a valor comprendido dentro de unos márgenes que van de un porcentaje del 20%, hasta un porcentaje del 45%, más un plastificante

c.: un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno con un contenido de estireno desde el 10 por ciento hasta el 45 por ciento, y

d.: un copol�mero de bloque, lineal o radial, de estireno-isopreno-estireno, con un contenido de estireno

correspondiente a valor comprendido dentro de unos márgenes que van de un porcentaje del 10%, hasta un 65 porcentaje del 45%.

Los ejemplos de copol�meros de bloque, termopl�sticos, aceptables, se encuentran comercialmente disponibles en el mercado, de procedencia de la firma Kraton Polymers, Inc., con el nombre comercial y marca registrada de Kraton�, de procedencia de la firma Dexto Polymers, con el nombre comercial y marca registrada de Vector�, y de procedencia de otros fabricantes. Los sistemas de iniciación por radicales libres preferidos incluyen compuestos que contienen azufre, de una forma preferible cloruros de sulfonilo o sulfimidas, combinados con una dihidropiridina.

Cuando las composiciones en concordancia con la presente invención, se formulan como adhesivos, se utiliza, de una forma preferible, un pol�mero promotor de adherencia, para mejorar la resistencia de la unión o adhesión, de las composiciones curadas, sobre una variedad de materiales plásticos, cerámicas met�licas, madera, y otros materiales,

o combinaciones de materiales. La elección de los pol�meros que promocionan la adhesión, depende de la naturaleza de los materiales a ser unidos o adheridos, y de las propiedades físicas requeridas de la composición curada de adhesivo.

Los pol�meros promotores de adherencia preferidos, son las resinas y elast�meros termopl�sticos, los cuales son solubles o dispersables en los mon�meros de metacrilato. Los pol�meros preferidos, para este propósito, se dan a conocer en el documento de patente estadounidense US 4.182.644, el cual se incorpora aquí, en este documento, a título de referencia. Los pol�meros promotores de adherencia más preferidos, son los pol�meros clorados, y siendo, los pol�meros mayormente preferibles, los pol�meros consistentes en elast�meros clorados, incluyendo a polietileno clorosulfonado, el polietileno clorado, y los pol�meros de policloropreno. Las mezclas de cualesquiera o de la totalidad de los pol�meros preferidos, pueden emplearse, de una forma ventajosa.

Otros pol�meros que pueden utilizarse, de una forma ventajosa, en las formulaciones de invención, son los modificantes del impacto, de una forma preferible, los modificantes del impacto, del tipo núcleo envoltura. Adicionalmente a proporcionar una adherencia mejorada a algunos materiales, esta clase de pol�meros, pueden proporcionar unos beneficios adicionales de una mejora de propiedades reol�gicas o de manipulación, y otras mejoras adicionales, en la ductilidad o resistencia de las composiciones curadas. Los beneficios de los modificantes del impacto y, de una forma particular, los modificantes del impacto, del tipo núcleo - envoltura, se dan a conocer en el documento de patente europea EP 4 536 546, el cual se incorpora aquí, en este documento, a título de referencia.

Los mon�meros de acrilato y de metacrilato utilizados en las formas preferidas de presentación de las formulaciones de la invención, son bien conocidos, por parte de aquéllas personas expertas en el arte especializado de la técnica, y éstas se dan a conocer, en el documento de patente estadounidense US 4.182.644, citado anteriormente, arriba. Los mon�meros mayormente preferidos, son el mon�mero de metacrilato de metilo, y los mon�meros de alto peso molecular, en donde, la porción alcohol del mon�mero, se basa en un porción de hidrocarburo C6, o superior. Un mon�mero mayormente preferido de este último tipo, es el metacrilato de laurilo. Los mon�meros no insaturados de metacrilato, o los mon�meros de vinilo, tales como el estireno, el vinil-tolueno, el alfa-metil-estireno, y otros, pueden utilizarse, en la cantidad que sea necesaria, para proporcionar unos beneficios específicos, tales como el control de la tasa de curado.

Las especies de iniciadores de una forma preferida de presentación de las composiciones de la presente invención, incluyen a los compuestos y peróxido que contienen azufre. Los activadores de una forma preferida de presentación de la presente invención, incluyen a las aminas aromáticas terciarias, a los activadores amina-aldeh�do, a las especias de metales activos. Los compuestos que contienen azufre, preferidos, incluyen a los cloruros de sulfonilo, o a los pol�meros clorosulfonados, tales como el polietileno clorosulfonado, y sulfimidas, incluyendo a la sulfimida benzoica o sacarina. Los peróxidos preferidos, incluyen a los hidroper�xidos, tales como el hidroper�xido de cumeno, y al peróxido de metil-etil-cetona, a los ésteres de benzoatos, incluyendo al perbenzoato de terc-butilo, y a otras especies perox�dicas, las cuales se conocen bien, en el arte especializado de la técnica. El peróxido de benzo�lo, no se prefiere.

Los activadores preferidos, son aductos de butiraldeh�dos y de anilina, incluyendo a los productos que se encuentran enriquecidos en el componente activo de dihidropiridina (DHP), el cual se encuentra comercialmente disponible en el mercado, con el nombre comercial de Reillcat ASY-2. Las composiciones, pueden también componer una especie organomet�lica, capaz de incrementar la reactividad y la velocidad de curado del adhesivo. Las especies met�licas activas preferidas, son los compuestos de metales de transición, de una forma más preferible, los derivados de ácidos carbox�licos de cadena larga, tales como el naftenato de cobre, el octoato de cobre, o compuestos organomet�licos similares, los cuales son familiares, para aquéllas personas expertas en el arte especializado de la técnica.

Una importante característica de las formas preferidas de presentación de la presente invención, es la aportación de composiciones, las cuales, cuando se encuentran completamente curadas, exhiben unas mejoras excepcionales, en las propiedades mecánicas, con respecto a las composiciones correspondientes al arte anterior de la técnica especializada, las cuales son capaces de una formulación, como productos adhesivos de una factor de relación de mezcla, correspondiente a un valor de relación de 1:1. Cuando se someten a tests de ensayo para las propiedades mecánicas de la masa, en concordancia con la el procedimiento de la norma ASTM D638, las composiciones de adhesivos de metacrilatos, correspondientes al arte de la técnica anterior, exhiben una amplia y mezclada gama de los comportamientos termopl�stico, viscoel�stico y elástico. Estos fenómenos, se encuentran descritos en el documento de publicación de patente estadounidense US 2005 / 0 004 303 A1, el cual se incorpora aquí, en este documento, a título de referencia. Para los propósitos de esta discusión, las significativas mejoras de en las composiciones

preferidas, de las formas preferidas de presentación de la presente invención, consisten en una combinación de la alta resistencia a la tracción, y de alargamiento a la rotura, combinados con un alto grado de elasticidad lineal, deformación recuperable previamente al rendimiento de flexión, y de una forma preferible, un esfuerzo de endurecimiento significativo, previamente a la rotura. Desde el punto de vista de la ingeniería, estas son unas características altamente deseables, para un adhesivo estructural.

Adicionalmente a los componentes polim�ricos citados anteriormente, arriba, pueden utilizarse cualesquiera de entre el gran número de componentes adicionales que se conocen bien, por parte de aquéllas personas expertas en el arte especializado de la técnica, para formular las composiciones adhesivas de las formas preferidas de presentación de lapresente invención. éstos incluyen a los promotores de adherencia, no polim�ricos, tales como los ácidos carbox�licos polimerizables, y los ésteres de fosfatos acrilados o metacrilados, los inhibidores de corrosión, incluyendo a loscompuestos de zinc y molibdatos, resinas epoxi, cargas, plastificantes, ceras de barrera de vapor, y por el estilo. éstos pueden también incluir a resinas de poli�ster, y a alcoholes acetilénicos.

Las composiciones preferidas, comprenden (a) un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde el 20 por ciento hasta el 90 por ciento, de un mon�mero metacr�lico; (B) un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde el 0,2% por ciento hasta el 30 por ciento, de un compuesto que contiene azufre o un pol�mero clorosulfonado, (C) un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde el 0,05 por ciento hasta el 10 por ciento, de un promotor de amina, de una forma preferible, una dihidropiridina, y (D) un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van desde el 5 por ciento hasta el 50 por ciento, de un componente termopl�stico de copol�mero de bloque. En caso necesario, pueden también añadirse promotores adicionales, de una forma particular, promotores de adherencia. El uso de peróxido de benzo�lo, no es preferencial.

La formas preferidas de presentación, pueden también entenderse adicionalmente, a partir de una revisión de los ejemplos que se facilitan a continuación. No obstante, estos ejemplos, no pretenden limitar, en modo alguno, el alcance de la invención.

Procedimientos experimentales

Preparaci�n de las soluciones de metacrilato

Se procede a preparar soluciones stock de copol�meros de bloque termopl�sticos, en un recipiente (tarro) de vidrio de un gal�n de capacidad, mediante la utilización de un rodillo para tarros, para disolver cantidades suficientes de pol�mero en metacrilato de metilo, para proporcionar soluciones con concentraciones correspondientes a un valor comprendido dentro de unos márgenes de un 30 - 45%. Para los ejemplos individuales, la viscosidad final, se ajusta mediante la adición de una cantidad adicional de MMA, después de añadir los ingredientes adicionales de la formulación. Justo previamente antes preparar los especímenes de ensayo, se procede a añadir, el componente de DHP o el componente de BPO, como aditivo final, para iniciar la polimerizaci�n.

Preparaci�n de los especímenes de ensayo

Se procede a medir las propiedades de tensión - resistencia en masa de los adhesivos, en concordancia con el procedimiento de ensayo de la norma ASTM D638. Los especímenes de ensayo, se preparan procediendo a mezclar una cantidad suficiente de adhesivo, con objeto de preparar una película uniforme y plana de adhesivo, de un valor de 6 a 7 pulgadas, en cuanto a lo referente a su tamaño, y de aproximadamente 0,125 pulgadas, en cuanto a lo referente espesor. Los componentes del adhesivo, se combinan en factores de relación de mezcla especificados, mediante una simple agitaci�n manual, en un vaso de precipitación. Después de haber procedido a mezclar cuidadosamente y a fondo el adhesivo, el vaso de precipitación, se emplaza en una cámara de vacío, y se aplica vacío, de una forma intermitente, con objeto de eliminar el aire, hasta que la última aplicación de vacío, o las dos últimas aplicaciones de vacío, no produzcan una espumaci�n o expansión adicional. Se procede, a continuación, a transportar el adhesivo, a uno o dos placas de plástico, de aproximadamente 12 pulgadas, en cuanto a lo referente a su diámetro, con una capa de un tamaño similar, de una película de liberación, de Mylar, sobre la parte superior de ésta. El adhesivo, se emplaza en el centro de la película, y un película felpuda de Mylar y la placa, se emplazan sobre el adhesivo, y se comprimen hacia abajo, de una forma uniforme, para extender la película. Se procede a emplazar suplementos met�licos de ajuste, alrededor del perímetro de las placas, con objeto de establecer el deseado espesor de película.

Una vez se han curado las películas, las placas, se retiran. Se procede a cortar cargas de ensayo, de la película, de la forma que se especifica en el procedimiento de ensayo, teniendo un especial cuidado en cuanto al hecho de cortar los especímenes, en la sección más exenta de huecos, de la película. Las películas, se dejan curar, durante el transcurso de toda la noche, a la temperatura ambiente, seguido de un tratamiento térmico de post-curado, a una temperatura de 82�C, durante un transcurso de tiempo de una hora, previamente a cortar las cargas de ensayo. Cada número de ensayo, es la media de cinco especímenes de ensayo individuales.

Los ejemplos 2 - 5, comparan las formulaciones preferidas (2 - 4), con una formulación (5) correspondiente al arte anterior de la técnica especializada. La comparación de los ejemplos 1 y 2, ilustra el efecto de plastificante añadido,

para proporcionar las propiedades deseadas, cuando el copol�mero de bloque termopl�stico, es un copol�mero de 15

bloque SBS, radial.

Ejemplos: 1 Comp. 2 3 4 5

Componente

Mon�mero de MMA ácido metacr�lico: 63,81 5,00 53,85 5,00 58,50 5,00 59,25 5,00 61,50 5,00

Kraton D 1116: 27,35 27,40

Kraton D 1101: 31,50

Kraton D 1111: 31,90 33,00

DOP: 10,00

p-TSCl: 3,00 3,00 3,00 3,00

CHP: 0,75 0,75 0,50 0,75

DHP: 2,50 2,50 2,40 2,50

HET: 0,5

Soluci�n de CuAcAc: 0,10 0,10 0,10 0,10

Benox B55: 2,5

Propiedades de Tracción ASTM D638

despu�s de

82�C/1 h postcurado

Resistencia a la tracción (psi) 1190: 1190 905 1545 1295 1467

Alargamiento, %: 91,8 407 342 534 100

Endurecimiento por deformación Si / No: No Si Si Si No

Copol�mero de bloque

Tipo: SBS SBS SBS SIS SIS

Lineal / Radial: Radial Radial Lineal Lineal Lineal

Plastificante Si / No: No Si No No No

Otros componentes

Mon�mero de MMA: Mon�mero de metacrilato de metilo Lucite

Kraton Polymers: Copol�mero de bloque termopl�stico Kraton

DOP: Plastificante de ftalato de dioctilo Aldrich

p-TSCl: Cloruro de p-toluenosulfonilo Aldrich

CHP: Hidroper�xido de cumeno Hercules

DHP: Hidropiridina enriquecida (DHP) Reilly Industries

HET: N,N-bis-hidroxietiltoluidina Bayer

Soluci�n de CuAcAc: solución al 0,5% de acetil acetonato de cobre en MMA Laboratorio

mon�mero: prep/Aldrich

Benox B55: Plastificante de peróxido de benzo�lo al 55%/benzoato Norac

5: Las composiciones particularmente preferidas, se muestran en los ejemplos 2, 3 y 4.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de adhesivo, de dos partes, capaces de mezclarse en un factor de relación de mezcla de 1:1 para formar adhesivos elásticos o dúctiles que comprende un componente A que comprende uno o más mon�meros de éster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en mon�meros de metacrilato de metilo, y mon�meros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porción alcohol del mon�mero, se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible metacrilato de laurilo; un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible cloruro de sulfonilo; un componente B que comprende uno o más mon�meros de éster de acrilato o metacrilato, de una forma preferible seleccionados de entre el grupo consistente en mon�meros de metacrilato de metilo, y mon�meros de acrilato y metacrilato de mayor peso molecular, en donde la porción alcohol del mon�mero se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible metacrilato de laurilo; un promotor de amina, de una forma preferible un producto de reacción de amina aldeh�do o dihidropiridina; en donde bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden adicionalmente un componente de copol�mero de bloque termopl�stico seleccionado de entre el grupo consistente en

a.

un copol�mero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b.

un copol�mero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c.

un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d.

un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre éstos.
2.

El adhesivo de la reivindicación 1 el cual comprende adicionalmente un pol�mero promotor de adherencia, de una forma preferible un pol�mero clorado y, de una forma más preferible, un pol�mero clorado, seleccionado de entre el grupo consistente en polietileno clorosulfonado, polietileno clorado, pol�meros de policloropreno, y mezclas de entre éstos.
3.

El adhesivo de la reivindicación 1, el cual comprende adicionalmente un modificador del impacto, de una forma preferible, un modificador del impacto, del tipo núcleo - envoltura.
4.

La composición del adhesivo de la reivindicación 1, la cual comprende adicionalmente un iniciador seleccionado de entre el grupo consistente en compuestos que contienen azufre, peróxidos, y mezclas de entre éstos, en donde, los peróxidos, se seleccionan, de una forma preferible, de entre el grupo consistente en hidroper�xido de cumeno, peróxido de metiletilcetona, ésteres de benzoatos, incluyendo al per-benzoato de terc-butilo y mezclas de entre éstos y, de una forma más preferible, en donde, el iniciador, no incluye cloruro de benzo�lo.
5.

La composición del adhesivo de la reivindicación 1, la cual comprende adicionalmente un activador que comprende aductos de butiraldeh�do y anilina.
6.

Una composición de un adhesivo de dos partes, capaz de mezclarse en un factor de relación de mezcla de 1:1, para formar adhesivos elásticos y dúctiles, la cual comprende, de un 20 a un 90%, en peso, de uno o más mon�meros de ésteres de acrilato o metacrilato, seleccionados, de una forma preferible, de entre el grupo consistente en mon�meros de metacrilato de metilo, y mon�meros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porción alcohol del mon�mero, se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible, metacrilato de laurilo; de un 0,02% a un 30% de un compuesto que contiene azufre, de una forma preferible, cloruro de sulfonilo; un componente B que comprende uno o más mon�meros de ésteres de acrilato o metacrilato, seleccionados, de una forma preferible, de entre el grupo consistente en mon�meros de metacrilato de metilo, y mon�meros de acrilato y metacrilato de alto peso molecular, en donde, la porción alcohol del mon�mero, se basa en una porción hidrocarburo C6 o mayor, y mezclas de entre éstos, y de una forma más preferible, metacrilato de laurilo; de un 0,05% a un 10% de un promotor de amina, de una forma preferible, un producto de reacción de amina aldeh�do, o dihidropiridina; un promotor de adherencia; en donde bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden de un 5 a un 50%, en peso, de un componente termopl�stico de copol�mero de bloque, seleccionado de entre el grupo consistente en

a.

un copol�mero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b.

un copol�mero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c.

un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d.

un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre éstos, pero sin el uso de peróxido de benzo�lo.
7.

Un procedimiento para la formación de un adhesivo con una relación de mezcla de 1:1 que comprende preparar el componente A que comprende uno o más mon�meros de ésteres de acrilato o de metacrilato, y un compuesto que contiene azufre,

preparar el componente B que comprende uno o más mon�meros de ésteres de acrilato o metacrilato, y un promotor o activador de amina, en donde, bien ya sea el componente A, o bien ya sea el componente B, o ambos, comprenden adicionalmente un componente de copol�mero de bloque termopl�stico seleccionado de entre el grupo consistente en

a.

un copol�mero de bloque, lineal, de estireno-butadieno-estireno,

b.

un copol�mero de bloque, radial, de estireno-butadieno-estireno, con un plastificante,

c.

un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-isopreno-estireno,

d.

un copol�mero de bloque lineal o radial de estireno-butadieno-estireno, y mezclas de entre éstos,

10 en donde, el factor de relación del componente A con respecto al componente B, es de 1:1, mezclar el componente A con el componente B, para formar una composición de adhesivo; y en donde, de una forma preferible, el peróxido de benzo�lo, no se utiliza, con el componente A o el componente B.

15 8. El procedimiento de la reivindicación 7, el cual comprende adicionalmente la adición de un promotor de adherencia, al componente A o B, o a ambos.