ES2473468T3 - Procedimiento de purificación de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO1234yf) - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de purificación del 2,3,3,3 tetrafluoropropeno caracterizado porque el 2,3,3,3 tetrafluoropropeno, que comprende impurezas a base de compuestos halogenados, se pone en contacto con tamices moleculares que tienen una abertura de poros de diámetro medio comprendido entre 5 y 9 Å.
Description
Procedimiento de purificación de 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO1234yf)
Campo de la invención
La invención tiene por objeto un procedimiento de purificación del 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFO 1234yf).
Antecedentes de la invención
Los hidrofluorocarbonos (HFCs) y en particular las hidrofluoroolefinas (HFOs), tales como el 2,3,3,3-tetrafluoro-1propeno (HFO 1234yf) son compuestos conocidos por sus propiedades como refrigerantes y fluidos caloportadores, extintores, propelentes, agentes espumantes, agentes soplantes, diel�ctricos gaseosos, medio de polimerizaci�n o mon�mero, fluidos soporte, agentes para abrasivos, agentes de secado y fluidos para unidad de producción de energía. A diferencia de los CFC y de los HCFC, que son potencialmente peligrosos para la capa de ozono, los HFOs no contienen cloro y, por lo tanto, no plantean problema para la capa de ozono.
El HFO 1234yf puede obtenerse mediante deshidrofluoraci�n de un pentafluoropropano. Puede tratarse del 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC 245eb), como se describe en el documento WO2008/002500, o del 1,1,1,2,2pentafluoropropano (HFC 245cb), como se describe en el documento WO2007/079435. Estos pentafluoropropanos se preparan mediante fluoraci�n en fase líquida o gaseosa de compuestos clorados o clorofluorados o mediante reacciones sucesivas de deshidrohalogenaci�n y de hidrogenación. Por ejemplo, el documento US-P-5396000 describe la preparación de 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (HFC 245eb) mediante deshidrohalogenaci�n catalítica de 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC 236ea) en 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno-1 (HFO 1225ye), seguida de una hidrogenación para producir el compuesto buscado.
De manera más general, el HFO 1234yf puede obtenerse mediante deshidrohalogenaci�n de un tetrafluorohalogenopropano. Puede tratarse del 1,1,1,2-tetrafluo-3-yodopropano, como se describe en el documento WO2005/108334 o del 1,1,1,2-tetrafluo-2-cloropropano (HCFC 244bb), como se describe en los documentos WO2007/079431 y WO2008/040969.
Todos estos procedimientos tienen compuestos halogenofluorados saturados como punto de partida o como intermedios. Debido a las elevadas diferencias de volatilidad entre estos compuestos halogenofluorados saturados y el HFO 1234yf, estos compuestos pueden separarse generalmente mediante procedimientos clásicos de destilación. Sin embargo, si se pretende obtener un producto que presente una máxima pureza, conviene reducir la concentración residual de impurezas saturadas.
Ya se conoce la utilización de sólidos adsorbentes para la purificación de compuestos fluorados. Normalmente, los tratamientos de purificación se efectúan a temperatura ambiente o a temperaturas próximas a ésta.
El documento JP 2002/226411 describe la purificación de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC 245fa) que comprende entre 5 ppm y el 2 % en peso de halopropeno, como el fluoropropeno y el clorofluoropropeno, con ayuda de un adsorbente sólido, especialmente el carbón activado.
El documento US7084315 describe la eliminación de impurezas olef�nicas en un hidrofluoroalcano, específicamente la eliminación de 1-cloro-2,2-difluoroetileno (F1122) en el 1,1,1,2-tetrafluoroetano (F134a) con tamices moleculares. El HFO 1234yf puede estar presente como impureza.
El documento US7041264 describe un procedimiento de purificación de octafluoropropano que comprende una etapa de puesta en contacto a temperatura elevada del octafluoropropano bruto, que contiene impurezas, con un agente de descomposición de impurezas, seguida de una etapa de eliminación de estas impurezas, por ejemplo con ayuda de un adsorbente. El agente de descomposición preferido comprende un óxido de hierro y un compuesto alcalinot�rreo.
El documento US7094935 describe un método de purificación de octafluoropropano o de octafluorociclobutano con ayuda de un adsorbente obtenido de acuerdo con un procedimiento que comprende (i) una etapa de lavado ácido de carbón, seguido de un lavado con agua, (ii) una etapa de desoxidaci�n y/o deshidrataci�n del carbón, (iii) una etapa de recarbonizaci�n entre 500-700 �C y una etapa de activación a una temperatura comprendida entre 700 y 900 �C bajo un flujo gaseoso que comprende un gas inerte, di�xido de carbono y vapor de agua.
El documento WO2007/144632 describe la utilización de tamiz molecular con una abertura de poros de dimensionescomprendidas entre 3 y 5 � para controlar el nivel de humedad de un fluido refrigerante que comprende un fluoropropeno, especialmente el HFO 1234yf, eventualmente mezclado con el yodotrifluorometano y/o un lubricante.
El documento JP1040507 muestra el uso de tamices moleculares para reducir el contenido de perfluorobutino-2, impureza presente en el hexafluoropropeno, a menos de 5 ppm.
En la patente WO08001844, se pone en contacto hexafluoropropeno bruto con un adsorbente que comprende unazeolita, cuyos microporos tienen un diámetro medio comprendido entre 3,4 y 11 � y/o un adsorbente a base decarb�n, cuyos microporos tienen un diámetro medio comprendido entre 3,5 y 11 � para reducir el contenido en compuestos clorados y/o en hidrocarburos en el hexafluoropropeno.
Descripci�n detallada de la invención
Existe la necesidad de un procedimiento de obtención de HFO 1234yf de alta pureza. Por lo tanto, la invención tiene por objeto un procedimiento de purificación del 1234yf a partir de un HFO 1234yf bruto que comprende impurezas a base de compuestos carbonados halogenados. Los compuestos carbonados halogenados pueden ser insaturados o saturados. Como compuestos halogenados saturados, pueden citarse, especialmente, los HFC 245 (pentafluoropropano), HFC 236 (hexafluoropropano), HFC 254 (tetrafluoropropano) y HCFC 244 (monoclorotetrafluoropropeno).
Se ha observado que las impurezas a base de compuestos halogenados presentes en un HFO 1234yf pueden eliminarse (de manera parcial o total) mediante la puesta en contacto de un HFO 1234yf bruto con un adsorbente. El procedimiento de purificación, de acuerdo con la presente invención, se caracteriza por que el HFO 1234yf, que comprende impurezas a base de compuestos halogenados, se pone en contacto con tamices moleculares que tienen una abertura de poros de diámetro medio comprendido entre 5 y 9 �.
Los tamices moleculares, también denominados zeolitas sintéticas, son compuestos químicos ampliamente utilizados en la industria como agentes adsorbentes, especialmente para secar gases o líquidos. Son aluminosilicatos met�licos que poseen una estructura cristalina tridimensional constituida por un ensamblado de tetraedros. Estos tetraedros est�n formados por cuatro átomos de oxígeno que ocupan los v�rtices y que rodean bien un átomo de silicio, o bien un átomo de aluminio situado en el centro. Generalmente, estas estructuras contienen cationes, tales como los derivados del sodio, del potasio o del calcio, para hacer el sistema el�ctricamente neutro.
Los tamices moleculares apropiados son preferentemente los del tipo A o del tipo X y, ventajosamente, los del tipo X.
En el caso de los tamices moleculares, denominados del tipo A, los tetraedros se ensamblan de tal manera que componen un octaedro truncado. Estos octaedros est�n colocados de acuerdo con una estructura cristalina c�bicasimple, formando una red cuyas cavidades tienen un diámetro aproximado de 11,5 �. A estas cavidades puede accederse mediante aberturas, o poros, que pueden estar parcialmente bloqueadas por medio de cationes. Cuando estos cationes son derivados del sodio, estas cavidades tienen un diámetro de abertura de 4,1 � y se obtiene entonces un tamiz molecular denominado 4 A. La estructura cristalina de un tamiz como este puede representarse mediante la siguiente fórmula química:
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]. X H2O
en la cual X, que representa el número de moléculas de agua que pertenecen a la estructura (agua de cristalización), puede alcanzar 27, lo que representa el 28,5 % en peso de la zeolita anhidra.
Despu�s de eliminar el agua de cristalización mediante calentamiento a una temperatura del orden de 500 a 700 �C, las cavidades de estas sustancias est�n disponibles para la adsorción selectiva de diferentes gases o líquidos. As�, los poros de los diversos tipos de zeolita solamente dejan pasar y adsorberse en las cavidades correspondientes las moléculas cuyo diámetro efectivo es inferior o igual al diámetro efectivo de los poros. Por lo tanto, en el caso del secado de gases o de líquidos, son las moléculas de agua las que se retienen por adsorción selectiva en el interior de las cavidades mencionadas anteriormente, siendo la sustancia que se va a secar poco o nada adsorbida.
Por lo demás, el tamaño de las aberturas (o de los poros) puede modificarse de acuerdo con los diferentes tipos de tamiz molecular. As�, mediante el intercambio de gran parte de los iones de sodio de un tamiz molecular 4A poriones de potasio, se obtiene el tamiz molecular 3A, cuyos poros tienen un diámetro aproximado de 3 �. El tamiz molecular 5A se realiza reemplazando los iones de sodio por iones de calcio, siendo entonces el diámetro efectivode los poros del orden de 5 �.
La célula elemental de la zeolita X es un tetraedro en cuyos v�rtices hay situados poliedros del mismo tipo que los presentes en la zeolita A, cada uno de ellos conectado a otros cuatro poliedros gracias a una subestructura octaédrica, formada por un doble ciclo que contiene 8 átomos de oxígeno. El centro de cada arista est� siempre ocupado por un átomo de oxígeno, mientras que los átomos de silicio y de aluminio ocupan los diferentes v�rtices de los poliedros. La fórmula bruta tiene la estructura Na88Al88Si104O384,220H2O.
El procedimiento de acuerdo con la invención conviene para la purificación de un HFO 1234yf bruto que tiene una pureza de al menos el 85 % en peso, preferentemente superior al 90 % en peso y ventajosamente superior al 95 % en peso.
El HFO 1234yf bruto sometido a la etapa de purificación puede proceder directamente del efluente obtenido de la 5 etapa de fabricación, después de una eventual separación, tal como decantación o destilación.
Las impurezas a base de compuestos halogenados saturados presentes en el HFO 1234yf son especialmente el 245eb (CF3-CHF-CH2F), el 245cb (CF3-CF2-CH3), el 236ea (CF3-CHF-CHF2), el 1,1,1,2-tetrafluoro-3-cloropropano y el tetrafluoropropano. Las impurezas a base de compuestos halogenados insaturados son especialmente los fluoropropenos, tales como el 1,1,1,2,3-pentafluoropropeno, el 1,1,1,3,3-pentafluoropropeno y el 1,1,1
10 trifluoropropeno.
La puesta en contacto con el adsorbente para purificar el HFO 1234yf bruto puede efectuarse en fase gaseosa o en fase líquida a una temperatura comprendida entre -20 �C y +80 �C, preferentemente entre +10 �C y +40 �C, y bajo una presión de 100 a 2200 kPa, preferentemente a presión atmosférica.
Para el tratamiento en fase gaseosa, puede utilizarse un flujo que corresponde a una velocidad comprendida entre
15 10 y 40 g/h de HFO 1234yf bruto para una cantidad de adsorbente comprendida entre 10 y 50 g. El siguiente ejemplo ilustra la invención sin limitarla.
Ejemplo
Ejemplo 1
En un tubo de acero inoxidable de 70 cm de altura y de 16 mm de diámetro interior que comporta una rejilla met�lica
20 en la parte inferior, se colocó una carga de 30 g de tamiz molecular CECA G5 (aluminosilicato de sodio, zeolita de tipo X) que tiene 7,8 � de diámetro de poro y un volumen poroso de 0,24 cm3/g. Una corriente gaseosa de 1234yf que contiene el 0,38 % de 236ea, el 6,42 % de 245eb y el 1,17 % de 254 recorrió el lecho de zeolita a temperatura ambiente y presión atmosférica con un flujo de 32 g/h. Se introdujo una cantidad total de producto de 95,6 g en forma gaseosa a través del lecho de tamiz molecular durante 3 horas aproximadamente. Se recuperaron a la salida
25 88,6 g de producto. Por lo tanto, el rendimiento es del 92,7 %. La composición a la entrada y a la salida se muestra en la tabla 1.
Los análisis se realizan antes y después de pasar por el tamiz molecular con ayuda de un cromat�grafo de fase gaseosa equipado con una columna CarbopackB/1 %SP1000.
Tabla 1-resultados analíticos antes y después de pasar por el lecho de zeolita
- Mol %
- 1234yf 1225zc 1225yeZ F254 1225yeE 1234zeZ 245eb 236ea
- An�lisis inicio
- 87,5 0,46 3,51 1,17 0,14 0,13 6,42 0,38
- Ejemplo 1
- 96,2 0,42 2,97 <10 ppm 0,1 <10 ppm <10 ppm <10 ppm
Claims (3)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Procedimiento de purificación del 2,3,3,3 tetrafluoropropeno caracterizado porque el 2,3,3,3 tetrafluoropropeno, que comprende impurezas a base de compuestos halogenados, se pone en contacto con tamices moleculares que tienen una abertura de poros de diámetro medio comprendido entre 5 y 9 �.
-
- 2.
- Procedimiento de purificación de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado porque los tamices moleculares son de tipo X o A.
-
- 3.
- Procedimiento de purificación de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque las impurezas a base de compuestos halogenados son el 1,1,1,2,3 pentafluoropropano, el 1,1,1,2,2 pentafluoropropano y/o el 1,1,1,2,3,3 hexafluoropropano.
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| US20150259267A1 (en) | 2014-03-14 | 2015-09-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | PROCESS FOR THE REDUCTION OF RfC=CX IMPURITIES IN FLUOROOLEFINS |
| PL2970058T3 (pl) * | 2013-03-15 | 2024-05-06 | Honeywell International Inc. | Sposób usuwania fluorowcowanego etylenu stanowiącego zanieczyszczenia z mieszaniny fluoroolefin |
| US10995047B2 (en) | 2013-03-15 | 2021-05-04 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for the reduction of RƒC≡CX impurities in fluoroolefins |
| CN105431399B (zh) * | 2013-03-15 | 2017-12-26 | 得凯莫斯公司弗罗里达有限公司 | 减少氟烯烃中的炔烃杂质的方法 |
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| US7084315B2 (en) * | 2000-05-04 | 2006-08-01 | Ineos Fluor Holdings Limited | Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams |
| GB0010614D0 (en) * | 2000-05-04 | 2000-06-21 | Ici Plc | Removal of (hydro)haloalkene impurities from product streams |
| TWI288025B (en) | 2000-09-14 | 2007-10-11 | Showa Denko Kk | Adsorbent for purifying perfluorocarbon, process for producing same, high purity octafluoropropane and octafluorocyclobutane, and use thereof |
| KR100516683B1 (ko) | 2001-01-15 | 2005-09-22 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 옥타플루오로프로판의 정제방법, 그 제조방법, 및 그것의 용도 |
| JP2002226411A (ja) | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 |
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| ES3036520T3 (en) * | 2006-01-03 | 2025-09-19 | Honeywell Int Inc | Method for producing fluorinated organic compounds |
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| JP5132555B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2013-01-30 | 昭和電工株式会社 | 高純度ヘキサフルオロプロピレンの製造方法及びクリーニングガス |
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