ES2524607T3 - Composición de poliolefina que comprende un catalizador de condensación de silanol sin decoloración - Google Patents

Composición de poliolefina que comprende un catalizador de condensación de silanol sin decoloración Download PDF

Info

Publication number
ES2524607T3
ES2524607T3 ES06777125.3T ES06777125T ES2524607T3 ES 2524607 T3 ES2524607 T3 ES 2524607T3 ES 06777125 T ES06777125 T ES 06777125T ES 2524607 T3 ES2524607 T3 ES 2524607T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
polyolefin
weight
condensation catalyst
silanol condensation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06777125.3T
Other languages
English (en)
Inventor
Per-Ola Hagstrand
Magnus Palmlöf
Perry Nylander
Jeroen Oderkerk
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis Technology Oy
Original Assignee
Borealis Technology Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Technology Oy filed Critical Borealis Technology Oy
Application granted granted Critical
Publication of ES2524607T3 publication Critical patent/ES2524607T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Active legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/08—Crosslinking by silane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Utilización de (A) un compuesto que contiene uno o más grupos POm(OnR)(OoR')(5 OpR''), en los que R, R' y R'' son residuos orgánicos iguales o diferentes; m es 0 ó 1; n, o, y p son cada uno 0 ó 1; y n + o + p >= 1 a 3; y como coagente de decoloración en una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, un catalizador de condensación de silanol y (B) un antioxidante que no contiene fósforo

Description

Composición de poliolefina que comprende un catalizador de condensación de silanol sin decoloración
La presente invención se refiere a una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol, una mezcla madre para una composición de poliolefina reticulable que comprende un polímero y un catalizador de condensación de silanol, una poliolefina estabilizada que contiene grupos silano reticulados, en la que la reticulación se ha realizado mediante la utilización de un catalizador de condensación de silanol, y a la utilización de una mezcla de estabilizadores para estabilizar una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol. La composición de poliolefina de la presente invención se puede utilizar para tuberías, alambres y cables, películas, fibras y aplicaciones de moldeo.
Se conoce la reticulación de poliolefinas mediante aditivos, ya que éstos mejoran las propiedades de la poliolefina, tales como la resistencia mecánica y resistencia al calor químico. La reticulación se puede realizar mediante condensación de grupos silanol contenidos en la poliolefina que se pueden obtener mediante la hidrólisis de grupos silano. Se puede introducir un compuesto de silano como grupo reticulable, por ejemplo, mediante el injerto del compuesto de silano en una poliolefina, o mediante la copolimerización de monómeros de olefina y monómeros que contienen grupos silano. Dichas técnicas se conocen, por ejemplo, de los documentos US 4.413.066, US 4.297,310, US 4.351.876, US 4.397.981, US 4.446.283 y US 4.456.704.
Para la reticulación de dichas poliolefinas, se debe utilizar un catalizador de condensación de silanol. Los catalizadores convencionales son, por ejemplo, compuestos orgánicos de estaño, tales como dilaurato de dibutil estaño (DBTDL). Se conoce, además, que el proceso de reticulación se lleva a cabo de manera ventajosa en presencia de catalizadores de condensación de silanol ácidos. A diferencia de los catalizadores orgánicos de estaño convencionales, los catalizadores ácidos permiten que la reticulación tenga lugar rápidamente a temperatura ambiente. Dichos catalizadores de condensación de silanol ácidos se dan a conocer, por ejemplo, en el documento WO 95/17463.
El catalizador de condensación de silanol se añade habitualmente al polímero que contiene grupos silano mediante la combinación del polímero con la denominada mezcla madre, en el que el catalizador, y de manera opcional, aditivos adicionales están contenidos en una matriz polimérica, por ejemplo poliolefina, en forma concentrada.
Sin embargo, es un problema que las mezclas madre que contienen un catalizador de condensación de silanol, en particular, mezclas madre que contienen un catalizador ácido, por ejemplo un ácido sulfónico, sufran de un color amarillo/amarronado habitual, es decir, una decoloración, en comparación con los polímeros de la matriz incoloros por sí mismos.
Se conoce, además, que es necesario añadir estabilizadores a una poliolefina a efectos de asegurar su estabilidad a largo plazo. En particular, se añaden estabilizadores a la poliolefina que la protegen de la degradación causada mediante oxidación térmica, radiación UV, procesamiento, degradación oxidativa y mediante la penetración de iones metálicos, tales como iones de cobre.
El estabilizador se añade habitualmente a la poliolefina junto con el catalizador de condensación de silanol con la mezcla madre. Sin embargo, se ha encontrado que los estabilizadores habituales utilizados, tales como el producto de reacción butilado de p-cresol y diciclopentadieno (Lowinox CPL®) o 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)benceno (Irganox 1330®), incrementan drásticamente la decoloración de la mezcla madre, es decir, intensifican drásticamente el color amarillo/amarronado de la mezcla madre. Incluso un polímero sin antioxidante toma el color amarronado del catalizador.
Como resultado de la decoloración de la mezcla madre, también los productos finales, es decir, la poliolefina que contiene grupos silano después de haberse combinado con la mezcla madre, muestran un color amarillo/amarronado. Dicha decoloración, sin embargo, es altamente indeseable debido a que el producto final aparece degradado o aparece degradado en un tiempo relativamente corto, y además el producto es difícil de pigmentar, como mínimo, para producir colores claros.
Por lo tanto, un primer objetivo de la presente invención es dar a conocer una mezcla de aditivos para una poliolefina que contiene grupos silano que comprende un catalizador de condensación de silanol, en particular un catalizador de condensación de silanol ácido, que disminuye la decoloración de la mezcla madre, si se utiliza, e, incluso de manera más importante, disminuye la decoloración del producto final.
Además, se conoce que para una poliolefina estabilizada, el tiempo de inducción de oxígeno (OIT) es un parámetro crucial. Cuanto mayor es el OIT, mejor es la estabilización del polímero, y por tanto, es deseable un OIT largo.
Por consiguiente, un segundo objetivo de la presente invención es dar a conocer una mezcla de para una poliolefina que contiene grupos silano que comprende un catalizador de condensación de silanol, en particular un catalizador
de condensación de silanol ácido, que muestra un OIT incrementado.
Naturalmente, los componentes de la mezcla de aditivos adicionalmente no deben causar problemas de exudación, no deben ocasionar malos olores y no deben inhibir la actividad del catalizador.
De manera sorprendente, en la presente invención se ha encontrado que los objetivos anteriores se pueden conseguir mediante una mezcla de aditivos que, además de un catalizador de condensación de silanol, comprende un compuesto que contiene P, y de manera opcional, un antioxidante habitual.
Por lo tanto, la presente invención da a conocer una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol, caracterizada porque comprende además:
(A)
un compuesto que contiene uno o más grupos POm(OnR)(OoR’)(OpR’’), en los que R, R’ y R’’ son residuos orgánicosiguales odiferentes; m es 0ó1; n, o, ypsoncadauno 0ó1; yn +o+p =1a 3. Se ha encontrado que la composición de poliolefina, según la presente invención, muestra un comportamiento de decoloración mejorado de manera significativa, es decir, la decoloración amarilla/amarronada no aparece o, como mínimo, se reduce de manera significativa. De este modo, el compuesto (A) también se puede designar para actuar como "blanqueador" o coagente de decoloración. Al mismo tiempo, el compuesto (A) actúa como un estabilizador del proceso que es activo en la etapa de combinación y reticulación. De manera preferente, la composición de poliolefina de la presente invención comprende
(B)
un antioxidante que no contiene fósforo.
Se ha encontrado que, en particular, el OIT se mejora mucho más de lo que podría haberse esperado a partir de los valores de OIT obtenidos con los compuestos (A) o (B) solos.
En una realización preferente, el compuesto (A) es un compuesto según la fórmula:
P(OnR)(OR’)(OR’’) en el que R, R’ y R’’ son iguales o diferentes y, como mínimo, R, R’, o R’’ es un residuo que comprende, como mínimo, 2, de manera más preferente, como mínimo, 6 átomos de C, y de la manera más preferente, como mínimo, 10 átomos de C, y n es 0ó 1.
En una realización preferente adicional, el compuesto (A) es un compuesto según la fórmula:
P(OnR)(OR’)(OR’’) en el que R, R’ y R’’ son iguales o diferentes y, como mínimo, R, R’, o R’’ es un residuo fenilo sustituido que comprende, como mínimo, un grupo terc-butilo o un grupo hidrocarbilo lineal que comprende, como mínimo, 10 átomos de C, y n es 0 ó
1.
El compuesto (A) se puede elegir, de manera preferente, por ejemplo, entre los siguientes compuestos: bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritoldifosfito (Doverphos S-9228 T®), Nº CAS 154862-43-8); tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito (Irgaphos 168 FF®, Nº CAS 31570-04-4); di-estearil-pentaeritritil-difosfito (Weston 618®, Nº CAS 3806-34-6); tetrakis(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'-bifenilen-di-fosfonito (Irgafos P-EPQ FD®, Nº CAS 38613-77-3 119345-01-6), Sumilizer GP® (Nº CAS 203255-81-6), Ultranox 624® (Nº CAS 26741-53-7), Irgafos 38® (Nº CAS 145650-60-8), Ultranox 641® (Nº CAS 161717-32-4), Reophos RDP® (Nº CAS 57583-54-7), Dequest 2016D® (Nº CAS 3794-83-0), y Dequest 4066® (sal de sodio de dietilentriamina penta(ácido metilenfosfónico)).
En una realización particularmente preferente, el compuesto (A) es un compuesto según la fórmula:
en el que R y R’ son cada uno igual o diferente y son un residuo que comprende, como mínimo, 6 átomos de C, de manera más preferente, como mínimo, 10 átomos de C, y de la manera más preferente, es un residuo de fenilo sustituido que comprende, como mínimo, un grupo terc-butilo o un grupo hidrocarbilo lineal que comprende como mínimo 10 átomos de C.
En la composición de polímero, según la presente invención, el compuesto (A) está presente, de manera preferente, en una cantidad del 0,01 al 3% en peso, de manera más preferente, del 0,03 al 1% en peso, y de la manera más preferente, del 0,04 al 0,4% en peso.
De manera preferente, la cantidad total de compuesto (A) y (B) en la composición de polímero final es del 0,02 al 3% en peso, de manera más preferente del 0,1 al 2% en peso, y de la manera más preferente, del 0,2 al 1% en peso.
El compuesto (B) es, de manera preferente, un antioxidante que es neutro o ácido, debe comprender un grupo fenol impedido estéricamente o grupos de azufre alifáticos. Dichos compuestos se dan a conocer en el documento EP1254923 por ser antioxidantes particularmente adecuados para la estabilización de poliolefinas que contienen grupos silano hidrolizables que se reticulan con un catalizador de condensación de silanol, en particular un catalizador de condensación de silanol ácido. En el documento WO2005003199A1 se dan a conocer otros antioxidantes preferentes.
De manera más preferente, el compuesto (B) es un estabilizante que es neutro o ácido, no contiene grupos éster, no contiene fósforo, y es un compuesto según la fórmula:
en el que R es un radical hidrocarbilo alifático o aromático, sustituido o no sustituido, que puede comprender heteroátomos; R’ es un radical hidrocarbilo, R’’ es un radical hidrocarbilo, y R’ y/o R’’ es un radical voluminoso, X1, X2 y X3 son iguales o diferentes entre H u OH, en los que, como mínimo, X1, X2 o X3 es OH, y nes 1 a4;
o un compuesto según la fórmula:
R’’’-(S)p-R’’’ en el que R’’’ es un radical hidrocarbilo alifático y p es de1 a6.
Una vez más, dichos compuestos se han dado a conocer en el documento EP1254923, y todos los compuestos que no contienen fósforo descritos como preferentes en el mismo también son preferentes como compuestos (B) para la presente invención.
Entre los ejemplos particularmente preferentes para el compuesto (B) se encuentran el 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)benceno (Irganox 1330®, Nº CAS 1709-70-2); 2,5,7,8-tetrametil-2(4',8',12'-trimetiltridecil)-croman-6-ol (Irganox E 201®, Nº CAS 10191-41-0); producto de reacción butilado de p-cresol y diciclopentadieno (Ralox LC, Nº CAS 31851-03-3, 68610-51-5) y tetrakis-(metilen-(3,5-di-terc-butil-4-hidrocinamato)metano (Irganox 1010®).
De manera preferente, el compuesto (B) está presente en la composición en una cantidad del 0,01 al 3% en peso, de manera más preferente, del 0,05 al 2% en peso, y de la manera más preferente, del 0,08 al 1,5% en peso.
Los ejemplos para los catalizadores de condensación de silanol de la composición de polímero comprenden ácidos de Lewis, ácidos inorgánicos, tales como ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, y ácidos orgánicos, tales como ácido cítrico, ácido esteárico, ácido acético, ácido sulfónico y ácidos alcanoicos, tales como ácido dodecanoico, o un precursor de cualquiera de los compuestos mencionados.
De manera preferente, se utiliza un ácido de Brönsted o un precursor del mismo, como catalizadores de condensación de silanol ácidos, de manera más preferente, un ácido sulfónico, y de manera aún más preferente, un ácido sulfónico orgánico.
De manera aún más preferente, el ácido de Brönsted es un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos de C
o más, de manera más preferente, 12 átomos de C o más, y de la manera más preferente, 14 átomos de C o más, comprendiendo el ácido sulfónico adicionalmente, como mínimo, un grupo aromático que puede ser, por ejemplo, un grupo benceno, naftaleno, fenantreno o antraceno. En el ácido sulfónico orgánico, pueden estar presentes uno, dos
o más grupos de ácido sulfónico, y el grupo o grupos de ácido sulfónico pueden estar unidos a un grupo no aromático, o de manera preferente, a un grupo aromático, del ácido sulfónico orgánico.
De manera más preferente, el ácido sulfónico orgánico aromático comprende el elemento estructural: Ar(SO3H)x
siendo Ar un grupo arilo que puede estar sustituido o no sustituido, y siendo x, como mínimo, 1.
El catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico orgánico aromático puede comprender la unidad 5 estructural según la fórmula una o varias veces, por ejemplo, dos o tres veces. Por ejemplo, se pueden unir entre sí dos unidades estructurales según la fórmula a través de un grupo puente, tal como un grupo alquileno.
De manera preferente, Ar es un grupo arilo que está sustituido, como mínimo, con un grupo hidrocarbilo C4 a C30, de manera más preferente, un grupo alquilo C4 a C30.
10 El grupo arilo Ar es, de manera preferente, un grupo fenilo, un grupo naftaleno o un grupo aromático que comprende tres anillos fusionados, tales como fenantreno y antraceno.
De manera preferente, en la fórmula, x es 1, 2 ó 3, y de manera más preferente, x es 1 ó 2.
15 Además, de manera preferente, el compuesto utilizado como catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico orgánico aromático tiene de 10 a 200 átomos de C, de manera más preferente, de 14 a 100 átomos de C.
De manera más preferente, el Ar es un grupo arilo sustituido con hidrocarbilo y, conteniendo el compuesto global de
20 14 a 28 átomos de carbono y, de manera aún más preferente, el grupo Ar es un anillo de benceno o naftaleno sustituido con hidrocarbilo, conteniendo el radical o radicales de hidrocarbilo de 8 a 20 átomos de carbono en el caso del benceno y de 4 a 18 átomos en el caso del naftaleno.
De manera más preferente, el radical hidrocarbilo es un sustituyente alquilo que tiene de 10 a 18 átomos de carbono
25 y, de manera aún más preferente, el sustituyente alquilo contiene 12 átomos de carbono y se selecciona entre dodecilo y tetrapropilo. Debido a la disponibilidad comercial, lo más preferente es que el grupo arilo sea un grupo benceno sustituido con un sustituyente alquilo que contiene 12 átomos de carbono.
Los compuestos actualmente más preferentes son ácido dodecilbencenosulfónico y ácido 30 tetrapropilbencenosulfónico.
El catalizador de condensación de silanol también puede ser precursor del compuesto de ácido sulfónico, incluyendo todas sus realizaciones preferentes mencionadas, es decir, un compuesto que se convierte mediante hidrólisis en dicho compuesto. Dicho precursor es, por ejemplo, el anhídrido de ácido de un compuesto de ácido sulfónico, o un
35 ácido sulfónico que se ha provisto con un grupo protector hidrolizable, tal como, por ejemplo, un grupo acetilo, que se puede eliminar mediante hidrólisis.
Además, los catalizadores de ácido sulfónico preferentes son aquellos descritos en los documentos EP1309631 y EP1309632, a saber, 40 a) un compuesto seleccionado del grupo de
(i) un ácido monosulfónico de naftaleno alquilado sustituido con 1 a 4 grupos alquilo, en el que cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con de 5 a 40, de manera preferente, de 5 a 20, átomos de carbono, siendo cada grupo alquilo igual o diferente y en el que el número total de átomos de carbono en los grupos alquilo está en el intervalo de 20 a 80 átomos de carbono;
45 (ii) un ácido arilalquilsulfónico, en el que el arilo es fenilo o naftilo y está sustituido con 1 a 4 grupos alquilo, en el que cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con de 5 a 40, de manera preferente, de 5 a 20, átomos de carbono, siendo cada grupo alquilo igual o diferente y en el que el número total de átomos de carbono en los grupos alquilo está en el intervalo de 12 a 80 átomos de carbono;
(iii) un derivado de (i) o (ii) seleccionado del grupo que comprende un anhídrido, un éster, un acetilato, un
50 éster bloqueado con epoxi y una sal de amina de los mismos, que es hidrolizable al correspondiente ácido monosulfónico de alquilnaftaleno o ácido arilalquilsulfónico;
(iv) una sal metálica de (i) o (ii), en la que el ion metálico se selecciona del grupo que comprende cobre, aluminio, estaño y zinc; y b) un compuesto seleccionado del grupo de
55 (i) un ácido arildisulfónico alquilado seleccionado del grupo que comprende la estructura:
y la estructura:
en el que cada uno de R1 y R2 es igual o diferente y es un grupo alquilo lineal o ramificado con de 6 a 16 átomos de carbono, y es de 0 a 3, z es de 0 a 3, con la condición de que y + z es de 1 a 4, n es de 0 a 3, X es un grupo divalente seleccionado del grupo que comprende -C(R3)(R4)-, en el que cada uno de R3 y R4 es H o, de manera independiente, un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono y n es 1; -C(=O)-, en el que n es 1; -S-, en el quen es de1a3y-S(O)2-, en el quen es 1; y
(ii) un derivado de (i) seleccionado del grupo que comprende anhídridos, ésteres, ésteres de ácido sulfónico bloqueados con epoxi, acetilatos y sales de amina de los mismos, que es hidrolizable al ácido arildisulfónico alquilado, junto con todas las realizaciones preferentes de aquellos ácidos sulfónicos descritos en las patentes europeas mencionadas.
De manera preferente, en la composición de poliolefina, según la presente invención, el catalizador de condensación de silanol está presente en una cantidad del 0,0001 al 6% en peso, de manera más preferente, del 0,001 al 2% en peso y, de la manera más preferente, del 0,02 al 0,5% en peso.
La presente invención se refiere, en general, a poliolefinas reticulables que contienen grupos silano hidrolizables. De manera más preferente, la poliolefina reticulable es un polietileno.
Los grupos de silano hidrolizables se pueden introducir en la poliolefina mediante la copolimerización de monómeros, por ejemplo etileno, con comonómeros que contienen grupos silano o mediante injerto, es decir, mediante la modificación química del polímero por adición de grupos silano principalmente en una reacción con radicales. Ambas técnicas son bien conocidas en el sector.
De manera preferente, la poliolefina que contiene grupos silano se ha obtenido mediante copolimerización. En el caso de poliolefinas, de manera preferente, polietileno, la copolimerización se lleva a cabo, de manera preferente, con un compuesto de silano insaturado representado por la fórmula
R1SiR2qY3-q (IV) en el que R1 es un grupo hidrocarbilo etilénicamente insaturado, hidrocarbiloxi o (met)acriloxi hidrocarbilo, R2 es un grupo hidrocarbilo alifático saturado, Y, que puede ser igual o diferente, es un grupo orgánico hidrolizable, y q es 0, 1ó2.
Entre los ejemplos especiales del compuesto de silano insaturado se encuentran aquellos en los que R1 es vinilo, alilo, isopropenilo, butenilo, ciclohexanilo o gamma-(met)acriloxi propilo; Y es metoxi, etoxi, formiloxi, acetoxi, propioniloxi o un grupo alquilamino o arilamino; y R2, si está presente, es un grupo metilo, etilo, propilo, decilo o fenilo.
Un compuesto de silano insaturado preferente se representa mediante la fórmula
CH2=CHSi(OA)3 en el que A es un grupo hidrocarbilo que tiene 1-8 átomos de carbono, de manera preferente, 1-4 átomos de carbono.
Los compuestos más preferentes son vinil trimetoxisilano, vinil bismetoxietoxisilano, vinil trietoxisilano, gamma-(met)acril-oxipropiltrimetoxisilano, gamma(met)acriloxipropiltrietoxisilano, y vinil triacetoxisilano.
La copolimerización de la olefina, por ejemplo etileno, y el compuesto de silano insaturado puede llevarse a cabo bajo cualquier condición adecuada que dé lugar a la copolimerización de los dos monómeros.
Además, la copolimerización se puede realizar en presencia de uno o más de otros comonómeros que se pueden copolimerizar con los dos monómeros. Entre dichos comonómeros se incluyen (a) ésteres de carboxilato de vinilo, tales como acetato de vinilo y pivalato de vinilo, (b) alfa-olefinas, tales como propeno, 1-buteno, 1-hexano, 1-octeno y 4-metil-1-penteno, (c) (met)acrilatos, tales como metil(met)acrilato, etil(met)acrilato y butil(met)acrilato, (d) ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados, tales como ácido (met)acrílico, ácido maleico y ácido fumárico, (e) derivados de ácido (met)acrílico, tales como (met)acrilonitrilo y amida (met)acrílica, (f) éteres de vinilo, tales como metil vinil éter y fenil vinil éter, y (g) compuestos de vinilo aromáticos, tales como estireno y alfa-etil estireno.
Entre estos comonómeros, se prefieren los ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, tales como acetato de vinilo, y (met)acrilato de alcoholes que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, tales
como metil(met)acrilato.
Los comonómeros especialmente preferentes son acrilato de butilo, acrilato de etilo y acrilato de metilo.
Dos o más de dichos compuestos olefínicamente insaturados se pueden utilizar combinados. El término "ácido (met)acrílico" pretende abarcar tanto el ácido acrílico como el ácido metacrílico. El contenido de comonómero del copolímero puede llegar al 70% en peso del copolímero, de manera preferente, aproximadamente del 0,5 al 35% en peso, de la manera más preferente aproximadamente del 1 al 30% en peso.
Si se utiliza un polímero de injerto, éste puede producirse, por ejemplo, mediante cualquiera de los dos métodos descritos en los documentos US 3.646.155 y US 4.117.195, respectivamente.
La poliolefina que contiene silano, según la presente invención, contiene, de manera preferente, del 0,001 al 15% en peso del compuesto de silano, de manera más preferente, del 0,01 al 5% en peso, de la manera más preferente, del 0,1 al 2% en peso.
La composición de poliolefina de la presente invención tiene, de manera preferente, un tiempo de inducción de oxígeno OIT de más de 30 min.
La composición de polímero, según la presente invención, puede contener además varios aditivos, tales como termoplásticos miscibles, estabilizantes adicionales, lubricantes, cargas, agentes colorantes y agentes espumantes.
El catalizador de condensación de silanol y el compuesto (A) y, de manera opcional, (B) se añaden, de manera preferente, al polímero que contiene grupos silano mediante la combinación de una mezcla madre, que contiene el catalizador de condensación de silanol y el compuesto (A) y, de manera opcional, (B) en una matriz polimérica en forma concentrada, con la poliolefina que contiene grupos silano.
Por consiguiente, la presente invención también se refiere a una mezcla madre para una composición de poliolefina reticulable que comprende un polímero y un catalizador de condensación de silanol, caracterizada por el hecho de que comprende además
(A)
un compuesto que contiene uno o más grupos POm(OnR)(OoR’)(OpR’’), en los que R, R’y R’’ sonresiduosorgánicosiguales odiferentes; m es0 ó1; n, o, y pson cadauno0 ó1; yn+o +p= 1a3.
Naturalmente, todas las realizaciones preferentes referentes al catalizador de condensación de silanol, el compuesto
(A)
y el compuesto (B) también son preferentes para la mezcla madre de la presente invención.
Habitualmente, la mezcla madre comprende además un polímero de matriz, de manera preferente, una poliolefina, de manera más preferente, un polietileno, que puede ser un homopolímero o copolímero de etileno, por ejemplo polietileno de baja densidad, o copolímero de polietileno-metil-etil-butil-acrilato que contiene del 1 al 50 por ciento en peso del acrilato, y mezclas de los mismos. De manera más preferente, se utiliza un polietileno de alta densidad o de densidad media como polímero de matriz. Además, es preferente que el polímero de matriz sea un polímero bimodal.
Tal como se ha indicado, en la mezcla madre, los compuestos a añadir al polímero que contiene grupos silano están contenidos en forma concentrada, es decir, en una cantidad mucho más elevada que en el producto final.
Por consiguiente, el compuesto (A) está presente, de manera preferente, en la mezcla madre en una cantidad del 0,3 al 5% en peso, de manera más preferente, del 0,5 al 3,5% en peso.
El compuesto (B) está presente, de manera preferente, en la mezcla madre en una cantidad del 1 al 20% en peso, de manera más preferente, del 4 al 15% en peso.
Además, la mezcla madre comprende, de manera preferente, el catalizador de condensación de silanol ácido en una cantidad del 0,3 al 6% en peso, de manera más preferente, del 0,7 al 3,5% en peso.
La mezcla madre se combina, de manera preferente, con el polímero que contiene grupos silano en una cantidad del 1 al 10% en peso, de manera más preferente, del 2 al 8% en peso.
La combinación se puede realizar mediante cualquier proceso de combinación conocido, incluyendo la extrusión del producto final con un extrusor de tornillo o una amasadora.
La presente invención se refiere además a una poliolefina estabilizada que contiene grupos silano reticulados, en la que la reticulación se ha realizado mediante la utilización de un catalizador de condensación de silanol, caracterizado por el hecho de que comprende
(A) un compuesto que contiene uno o más grupos POm(OnR)(OoR’)(OpR’’), en los que R, R’ y R’’ son residuos orgánicosiguales odiferentes; m es 0ó1; n, o, ypsoncadauno 0ó1; yn +o+p =1a 3,
y a la utilización de
(A) un compuesto que contiene uno o más grupos POm(OnR)(OoR’)(OpR’’), en los que R, R’ y R’’ son residuos orgánicosiguales odiferentes; m es 0ó1; n, o, ypsoncadauno 0ó1; yn +o+p =1a 3; para estabilizar una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano
5 hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol.
Aún adicionalmente, la presente invención se refiere a un artículo, tal como una tubería, un alambre o un cable, una película, una fibra o un artículo moldeado, de manera más preferente, una tubería, que comprende la composición de la presente invención.
10 Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar adicionalmente la presente invención.
Ejemplos
15 1. Definiciones
a) Índice de fluidez
El índice de fluidez (MFR) se determina según la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicación
20 de la fluidez y, por lo tanto, la capacidad de procesamiento del polímero. Cuanto más elevado sea el índice de fluidez, menor será la viscosidad del polímero. El MFR se determina a 190ºC y se puede determinar a diferentes cargas, tales como 2,16 kg (MFR2).
b) Índice de amarilleamiento
25 El índice de amarilleamiento se midió según la norma ASTM E313 (fuente de luz: D65, 10 grados). Como equipo, se utilizó Spectraflash SF600.
c) Índice de blancura
30 El índice de blancura se midió como la blancura CIE, CIE 1964. Como equipo, se utilizó Spectraflash SF600.
d) Tiempo de inducción de oxígeno (OIT)
35 El OIT se midió según las normas EN728 e ISO TR 10837 a una temperatura de 210ºC con atmósfera de O2.
2. Experimentos
Se produjeron mezclas madres que comprendían como resina de matriz un polietileno con una densidad de 954
40 kg/m3 y un MFR2 de 4,0 g/10 min (BCM 5440), y los componentes adicionales indicados en la tabla 1. En esta tabla, se indican también las cantidades de los componentes en las mezclas madre. La combinación de las mezclas madre se llevó a cabo utilizando una amasadora Brabender (cámara pequeña, 47 cm3), y se moldearon por compresión placas de 3 mm de grosor a 180ºC.
45 Como antioxidante se utilizó el siguiente compuesto: 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)benceno (Irganox 1330®, Nº CAS 1709-70-2).
Como estabilizadores que contienen fósforo, se utilizaron los siguientes compuestos: bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritoldifosfito (Doverphos S-9228 T®, Nº CAS 154862-43-8); tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito
50 (Irgaphos 168 FF®, Nº CAS 31570-04-4); di-estearil-pentaeritritil-difosfito (Weston 618®, Nº CAS 3806-34-6); tetrakis(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'-bifenilen-di-fosfonito (Irgafos P-EPQ FD®, Nº CAS 38613-77-3 119345-01-6), Sumilizer GP® (Nº CAS 203255-81-6), Ultranox 624® (Nº CAS 26741-53-7), Irgafos 38® (Nº CAS 145650-60-8), Ultranox 641® (Nº CAS 161717-32-4), Reophos RDP® (Nº CAS 57583-54-7), Dequest 2016D® (Nº CAS 3794-83-0), y Dequest 4066® (sal de sodio de dietilentriamina penta(ácido metilenfosfónico)).
55 Como catalizador de condensación de silanol, se ha utilizado el ácido sulfónico de alquilbenceno lineal (DDBSA).
De las mezclas madres obtenidas se registraron el índice de amarilleamiento y la blancura CIE. Además, se inspeccionó ópticamente el color de las mezclas madre y se clasificó en una escala de 1 a 8.
60 Las mezclas madre de la tabla 1 se combinaron con un polietileno que contenía grupos silano con una densidad de 923 kg/m3, un MFR2 de 0,9 g/10 min y un contenido de copolímero de silano del 1,3% en peso (Visico LE 4423® de Borealis) en una amasadora Brabender, seguido de la extrusión en cinta. Se moldearon por compresión placas de 3 mm de grosor a 180ºC. Los resultados de las mediciones de amarilleamiento, blancura y OIT también se indican en
65 la tabla 1.

Claims (9)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Utilización de
    5 (A) un compuesto que contiene uno o más grupos POm(OnR)(OoR’)(OpR’’), en los que R, R’ y R’’ son residuos orgánicos iguales o diferentes; m es 0 ó 1; n, o, y p son cada uno 0 ó 1; y n + o + p = 1a 3; y como coagente de decoloración en una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, un catalizador de condensación de silanol y
    10 (B) un antioxidante que no contiene fósforo.
  2. 2. Utilización, según la reivindicación 1, en la que el compuesto (A) es un compuesto según la fórmula:
    P(OnR)(OR’)(OR’’)
    15 en el que R, R’ y R’’ son iguales o diferentes y, como mínimo, R, R’, o R’’ es un residuo que comprende, como mínimo, 2, de manera más preferente, 6 átomos de C, y n es 0 ó 1.
    20 3. Utilización, según la reivindicación 2, en la que el compuesto (A) es un compuesto según la fórmula:
    P(OR)(OR’)(OnR’’) y en el que R, R’ y R’’ son iguales o diferentes y, como mínimo, R, R’, o R’’ es un residuo que comprende, como mínimo, 10
    25 átomosdeC,ynes0ó1.
  3. 4. Utilización, según la reivindicación 3, en la que el compuesto (A) es un compuesto según la fórmula:
    P(OR)(OR’)(OnR’’)
    30 en el que R, R’ y R’’ son iguales o diferentes y, como mínimo, R, R’, o R’’ es un residuo fenilo sustituido que comprende, como mínimo, un grupo terc-butilo o un grupo hidrocarbilo lineal que comprende, como mínimo, 10 átomos de C, y n es 0ó 1.
  4. 5. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que, en la composición de poliolefina, el compuesto (A) está presente en una cantidad del 0,01% al 3% en peso.
  5. 6. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que, en la composición de poliolefina, la 40 cantidad de los compuestos (A) y (B) es del 0,02% al 3% en peso.
  6. 7. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que, en la composición de poliolefina, el compuesto (B) está presente en una cantidad del 0,01% al 3% en peso.
    45 8. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que el catalizador de condensación de silanol es un ácido sulfónico orgánico.
  7. 9. Utilización, según la reivindicación 8, en la que el ácido sulfónico orgánico contiene el elemento estructural:
    50 Ar(SO3H)x
    siendo Ar un grupo arilo que puede estar sustituido o no sustituido, y siendo x, como mínimo, 1.
    55 10. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que, en la composición de poliolefina, el catalizador de condensación de silanol está presente en una cantidad del 0,0001 al 6% en peso.
  8. 11. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que la poliolefina reticulable con grupos silano
    hidrolizables es un polietileno con grupos silano hidrolizables. 60
  9. 12. Utilización, según cualquiera de las realizaciones anteriores, en la que la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, comprendida en la composición de poliolefina, los grupos silano están presentes en una cantidad del 0,001 al 15% en peso.
ES06777125.3T 2005-08-31 2006-08-30 Composición de poliolefina que comprende un catalizador de condensación de silanol sin decoloración Active ES2524607T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05018918A EP1760111A1 (en) 2005-08-31 2005-08-31 Discolour-free silanol condensation catalyst containing polyolefin composition
EP05018918 2005-08-31
PCT/EP2006/008491 WO2007025742A1 (en) 2005-08-31 2006-08-30 Discolour-free silanol condensation catalyst containing polyolefin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2524607T3 true ES2524607T3 (es) 2014-12-10

Family

ID=35079187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06777125.3T Active ES2524607T3 (es) 2005-08-31 2006-08-30 Composición de poliolefina que comprende un catalizador de condensación de silanol sin decoloración

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8969449B2 (es)
EP (2) EP1760111A1 (es)
KR (1) KR100983956B1 (es)
CN (2) CN101253236A (es)
ES (1) ES2524607T3 (es)
WO (1) WO2007025742A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1942131B1 (en) * 2006-12-29 2009-10-21 Borealis Technology Oy Antiblocking agent using crosslinkable silicon-containing polyolefin
US7855246B2 (en) * 2007-12-05 2010-12-21 Uponor Innovation Ab Plastic pipe made of polyolefin
EP2072568B1 (en) * 2007-12-20 2011-12-07 Borealis Technology OY UV stabilisation of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst
ES2692278T3 (es) * 2008-07-09 2018-12-03 Borealis Ag Módulo fotovoltaico que comprende una capa de aislamiento con grupos silano
EP2657284B1 (en) * 2012-04-27 2014-10-29 Borealis AG Additive masterbatch with a C3-C5 alpha-olefin homo- or copolymer comprised in the carrier
EP3383943A1 (en) * 2015-11-30 2018-10-10 Dow Global Technologies, LLC Stabilized moisture-curable polymeric compositions
KR102211570B1 (ko) * 2016-09-30 2021-02-03 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 Led용 봉지재 조성물
EP3877455A1 (en) * 2018-11-06 2021-09-15 Borealis AG Silane crosslinkable foamable polyolefin composition and foam
US20220169828A1 (en) * 2020-11-27 2022-06-02 Cytec Industries Inc. Compositions and methods for protecting organic polymeric materials from discoloration due to exposure to uv-c light

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
GB1526398A (en) 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
US4413066A (en) 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS5566809A (en) 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS5693542A (en) 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (ja) 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡体の製造法
GB8400149D0 (en) * 1984-01-05 1984-02-08 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
GB9103802D0 (en) * 1991-02-23 1991-04-10 Bp Chem Int Ltd Crosslinkable polymeric composition
SE502171C2 (sv) 1993-12-20 1995-09-04 Borealis Holding As Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer
US6395837B1 (en) 2000-08-03 2002-05-28 King Industries, Inc. Alkylated aryl disulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene
DE60122674T2 (de) * 2001-05-02 2007-08-30 Borealis Technology Oy Stabilisierung von vernetzen Silangruppen enthaltenden Polymeren
ATE475677T1 (de) * 2001-05-11 2010-08-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur vernetzung von polymerartikeln
JP2003192919A (ja) * 2001-10-17 2003-07-09 Asahi Denka Kogyo Kk 難燃性合成樹脂組成物
CN1397592A (zh) * 2002-08-28 2003-02-19 中国科学院长春应用化学研究所 聚乙烯硅烷交联法
CA2530600A1 (en) 2003-06-25 2005-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Moisture crosslinkable polymeric composition containing special antioxidants

Also Published As

Publication number Publication date
EP1919997B1 (en) 2014-10-01
US8969449B2 (en) 2015-03-03
EP1919997A1 (en) 2008-05-14
CN103937084A (zh) 2014-07-23
WO2007025742A1 (en) 2007-03-08
KR20080044875A (ko) 2008-05-21
EP1760111A1 (en) 2007-03-07
KR100983956B1 (ko) 2010-09-27
US20080227898A1 (en) 2008-09-18
CN103937084B (zh) 2016-06-29
CN101253236A (zh) 2008-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2375226T3 (es) Uso de una composición de poliolefina que comprende poliolefina reticulable con grupos silano, catalizador de condensación de silanol y pigmento para la producción de una capa sobre un hilo o cable.
US11566180B2 (en) Composition and flame-retardant resin composition
CN112292426B (zh) 聚磷酸胺盐组合物、聚磷酸胺盐阻燃剂组合物、含有其的阻燃性合成树脂组合物及其成型体
ES2309858T3 (es) Composicion de poliolefina reticulable que comprende un catalizador de condensacion de silanol de alto peso molecular.
ES2637434T5 (es) Tubo elaborado de una composición de polipropileno heterofásico
TWI794247B (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
EP3680310B1 (en) Composition and flame-retardant resin composition
AU2017226682A1 (en) Resin additive composition, thermoplastic resin composition, and molded article thereof
CN112004879A (zh) 抗降解剂共混物
JPWO2018042869A1 (ja) 難燃剤組成物及び難燃性合成樹脂組成物
KR100983956B1 (ko) 변색되지 않는 실라놀 축합 촉매를 포함하는 폴리올레핀조성물
TW201920409A (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
JPWO2018020840A1 (ja) 難燃剤組成物及び難燃性合成樹脂組成物
JP6986367B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品
US20210163775A1 (en) Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups and catalyst
TWI794364B (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
ES2373109T3 (es) Un compuesto que contiene silicio como inhibidor de la corrosión en composiciones poliolefínicas.
US10233310B2 (en) Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, catalyst and a surfactant interacting additive
ES2425430T3 (es) Utilización de un agente de secado que contiene silicio para una composición de poliolefina que contiene una poliolefina reticulable con grupos silano y un catalizador de condensación de silanoles
JPH05320437A (ja) 安定化されたプロピレン系重合体組成物