JPS5861129A - 発泡体の製造法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ＣＩ）発明の背景
技術分野
本発明は、架橋エチレン重合体からなる発泡体の製造法
に関する。さらに具体的には、本発明は、発泡体を構成
する樹脂成分の一つとしてのエチレン重合体の側鎖に持
たせた加水分解性シリル基を介して水分との接触により
架橋を行なわせることからなる架橋発泡体の製造法に関
する。
に関する。さらに具体的には、本発明は、発泡体を構成
する樹脂成分の一つとしてのエチレン重合体の側鎖に持
たせた加水分解性シリル基を介して水分との接触により
架橋を行なわせることからなる架橋発泡体の製造法に関
する。
架橋エチレン重合体からなる発泡体の製造法については
、従来から多数の技術が知られている。
、従来から多数の技術が知られている。
そのような技術の一つは、エチレン重合体と発泡剤との
混合物に電離性放射線を照射することＫよって架橋反応
を生起させたのち、常圧下で加熱して発泡させる方法で
ある。別の代表的な方法としで、有機過酸化物と熱分解
型発泡剤とエチレン重合体との混合物を使用発泡剤の分
解温度以下でしかも便用有機過酸化物の分解温度以上に
加熱して架橋反応を生起させ、次いで常圧下で該発泡剤
の分解温度以上に加熱して発泡させる方法がある。
混合物に電離性放射線を照射することＫよって架橋反応
を生起させたのち、常圧下で加熱して発泡させる方法で
ある。別の代表的な方法としで、有機過酸化物と熱分解
型発泡剤とエチレン重合体との混合物を使用発泡剤の分
解温度以下でしかも便用有機過酸化物の分解温度以上に
加熱して架橋反応を生起させ、次いで常圧下で該発泡剤
の分解温度以上に加熱して発泡させる方法がある。
これら公知技術は丁でにエチレン重合体からなる架橋発
泡体の製造法として実用化されているが、種々の問題点
があって完全に満足すべきものとはいえない。すなわち
、放射線照射による方法では特殊かつ高価な装置が必要
であるうえ、放射線が肉厚成形品たとえばシートの内部
Ｋまで達し難いので均一な架橋が行なえないからである
。一方、過酸化物による架橋を行なう方法では、過酸化
物をエチレン重合体に加熱混線するときに丁でに架橋反
応が始まってしまい易く、そのためたとえば発泡シート
の製造の場合には均質な一定厚さの原反シートの生産が
困難である。
泡体の製造法として実用化されているが、種々の問題点
があって完全に満足すべきものとはいえない。すなわち
、放射線照射による方法では特殊かつ高価な装置が必要
であるうえ、放射線が肉厚成形品たとえばシートの内部
Ｋまで達し難いので均一な架橋が行なえないからである
。一方、過酸化物による架橋を行なう方法では、過酸化
物をエチレン重合体に加熱混線するときに丁でに架橋反
応が始まってしまい易く、そのためたとえば発泡シート
の製造の場合には均質な一定厚さの原反シートの生産が
困難である。
このような電離放射線の照射あるいは有機過酸化物の加
熱分解くよる架橋法の外に、発泡体を構成すべきエチレ
ン重合体それ自身を加水分解性シリル側鎖の導入によっ
て架橋可能として、そのシリル基の加水分解によって架
橋を行なわせる方法が知られている。丁なわち、エチレ
ン性不飽和シラン化合物なランダム共重合またはグラフ
ト共重合によって共重合させたエチレン重合体と熱分解
型発泡剤と架橋触媒とからなる組成物を混練してシート
その他に成形し、これを水分と接触させて架橋反応を生
起させたのち、常圧下で使用発泡剤の分解温度以上に加
熱して発泡を行なわせる方法である。
熱分解くよる架橋法の外に、発泡体を構成すべきエチレ
ン重合体それ自身を加水分解性シリル側鎖の導入によっ
て架橋可能として、そのシリル基の加水分解によって架
橋を行なわせる方法が知られている。丁なわち、エチレ
ン性不飽和シラン化合物なランダム共重合またはグラフ
ト共重合によって共重合させたエチレン重合体と熱分解
型発泡剤と架橋触媒とからなる組成物を混練してシート
その他に成形し、これを水分と接触させて架橋反応を生
起させたのち、常圧下で使用発泡剤の分解温度以上に加
熱して発泡を行なわせる方法である。
しかし、この方法もまた、前記の諸方法と同様に、発泡
性成形体たとえばシートの形成工程と発泡工程とが分れ
ており、また架橋工程も充分な高温の印加のもとに実施
できないため迅速な処理が行なえないこともあって、い
ずれにしても非能率であるといわざるを得ない。
性成形体たとえばシートの形成工程と発泡工程とが分れ
ており、また架橋工程も充分な高温の印加のもとに実施
できないため迅速な処理が行なえないこともあって、い
ずれにしても非能率であるといわざるを得ない。
上記した従来の諸方法に共通して存在する問題点は、製
品発泡体を長時間にわたって高温にさらしたときに大き
く収縮しゃ丁いということである。
品発泡体を長時間にわたって高温にさらしたときに大き
く収縮しゃ丁いということである。
これは発泡を架橋後に行なうことに起因する、所謂「記
憶効果」によるものである。
憶効果」によるものである。
一方、発泡性成形体（たとえばシート）の形成および発
泡を一工程で行なう方法として、熱ｏＪ塑性樹脂と物理
発泡剤とを混練して低圧帯域へ押出して発泡成形体を得
る方法も公知である。得られた発泡体に前記の架橋手段
を適用すれば、少なくとも上記の記憶効果による問題点
は解決されるであろう。
泡を一工程で行なう方法として、熱ｏＪ塑性樹脂と物理
発泡剤とを混練して低圧帯域へ押出して発泡成形体を得
る方法も公知である。得られた発泡体に前記の架橋手段
を適用すれば、少なくとも上記の記憶効果による問題点
は解決されるであろう。
しかしながら、電離性放射縁の照射および混練有機過酸
化物の加熱分解による場合は前記した問題点のいずれか
が特に顕著となり、共重合させた不飽和シラン化合物の
シリル基を利用する場合にも問題点がある。すなわち、
シリル側鎖をエチレン重合体に対するエチレン性不飽和
シラン化合物のグラフト共重合によって導入した架橋性
エチレン重合体の場合には、得られるグラフト共重合体
はＭＦＲ値やグラフト率がロフト毎に異なることが多く
、均質な発泡成形体を得るためにはグラフト共重合工程
および（または）押出発泡工程で何らかの補正が必要と
なる。シリル側鎖含有架橋性エチレン重合体がランダム
共重合体である場合にも、特にシートの二次加工に適し
た押出架橋発泡体を安定して製造することは必ずしも容
易ではない。
化物の加熱分解による場合は前記した問題点のいずれか
が特に顕著となり、共重合させた不飽和シラン化合物の
シリル基を利用する場合にも問題点がある。すなわち、
シリル側鎖をエチレン重合体に対するエチレン性不飽和
シラン化合物のグラフト共重合によって導入した架橋性
エチレン重合体の場合には、得られるグラフト共重合体
はＭＦＲ値やグラフト率がロフト毎に異なることが多く
、均質な発泡成形体を得るためにはグラフト共重合工程
および（または）押出発泡工程で何らかの補正が必要と
なる。シリル側鎖含有架橋性エチレン重合体がランダム
共重合体である場合にも、特にシートの二次加工に適し
た押出架橋発泡体を安定して製造することは必ずしも容
易ではない。
（６）発明の概要
要旨
本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、シリ
ル基によって架橋性を与えたエチレン直合体（以下、シ
リル化エチレン重合体ということがある）と多量の他の
エチレン重合体とを併用することによってこの目的を達
成しようとするものである。
ル基によって架橋性を与えたエチレン直合体（以下、シ
リル化エチレン重合体ということがある）と多量の他の
エチレン重合体とを併用することによってこの目的を達
成しようとするものである。
従って、本発明による発泡体の製造法は、少なくとも下
記の成分（４）〜（Ｃ）を含む組成物の加圧下混神物を
低圧帯域へ押出して発泡押出物を形成させ、この発泡押
出物をシラノール縮合触媒の作用下に水分と接触させて
架橋反応を生起させて、発泡倍率１０〜６０倍、平均気
泡径０．３ｍｍ 以上およびゲル分率５〜８０％の架
橋発泡体を得ろこと、を％黴とするものである。
記の成分（４）〜（Ｃ）を含む組成物の加圧下混神物を
低圧帯域へ押出して発泡押出物を形成させ、この発泡押
出物をシラノール縮合触媒の作用下に水分と接触させて
架橋反応を生起させて、発泡倍率１０〜６０倍、平均気
泡径０．３ｍｍ 以上およびゲル分率５〜８０％の架
橋発泡体を得ろこと、を％黴とするものである。
（Ａ） 水分との接触により架橋部位を与えるべきシ
リル基を側鎖に有する架橋性エチレン重合体ＦＢ）
上記（Ａ）以外のエチレン重合体（Ｃ） 物理発泡剤 （たｙし、前記組成物において成分（４）および成分Ｃ
Ｂ）は両者の合計量を基準として成分（Ｎが５〜５０嵐
量シ、成分（Ｂ）が５０〜９５重量％の比率で存在し、
成分（Ｃ）は成分（４）と成分（Ｂ）との合計量１００
重量部に対して５〜６ｏｌ量部存在する。また、成分（
４）のＭＦＲをＲＪＩ、その比率を１重量％、成分（Ｂ
）のＭＦＲをＲｂ。
リル基を側鎖に有する架橋性エチレン重合体ＦＢ）
上記（Ａ）以外のエチレン重合体（Ｃ） 物理発泡剤 （たｙし、前記組成物において成分（４）および成分Ｃ
Ｂ）は両者の合計量を基準として成分（Ｎが５〜５０嵐
量シ、成分（Ｂ）が５０〜９５重量％の比率で存在し、
成分（Ｃ）は成分（４）と成分（Ｂ）との合計量１００
重量部に対して５〜６ｏｌ量部存在する。また、成分（
４）のＭＦＲをＲＪＩ、その比率を１重量％、成分（Ｂ
）のＭＦＲをＲｂ。
その比率なり重量シとじたときの（Ｒａ ）買）ＯＸ（
Ｒｂ） １００ より求められる混合物のＭＦＲは９ｇ
／１０分以下である。） 効 果 シリル化エチレン重合体（成分（４））を多量の他のエ
チレン重合体（成分（Ｂ））と共に用いることおよび押
出発泡後に架橋を生起させることＫより、前者化生じが
ちな前記の問題点が解決される。また、シリル化エチレ
ン重合体はシリル化しないものよりも一般に高価である
ところ、°本発明ではこのようなシリル化エチレン重合
体を希釈して使用するということもできるので、経済上
の利点も得られる。
Ｒｂ） １００ より求められる混合物のＭＦＲは９ｇ
／１０分以下である。） 効 果 シリル化エチレン重合体（成分（４））を多量の他のエ
チレン重合体（成分（Ｂ））と共に用いることおよび押
出発泡後に架橋を生起させることＫより、前者化生じが
ちな前記の問題点が解決される。また、シリル化エチレ
ン重合体はシリル化しないものよりも一般に高価である
ところ、°本発明ではこのようなシリル化エチレン重合
体を希釈して使用するということもできるので、経済上
の利点も得られる。
シリル化エチレン重合体の架橋はシリル基の水との接触
およびそのようなシリル基同志の接触によって進行する
のであるから、このような成分（Ａ）を他のエチレン重
合体（成分（Ｂ））で希釈すれば架橋反応は着るしく阻
害されると考えられるのであるがそのような事実は一般
に認められないだけでなく、それどころかそのような希
釈系においては成分（４）の種類ないしシリル基含量か
ら計算される値より大きいゲル含量の架橋物が得られる
。上記した架橋反応の機作からみて、これは思いがけな
−かったことというべきである。
およびそのようなシリル基同志の接触によって進行する
のであるから、このような成分（Ａ）を他のエチレン重
合体（成分（Ｂ））で希釈すれば架橋反応は着るしく阻
害されると考えられるのであるがそのような事実は一般
に認められないだけでなく、それどころかそのような希
釈系においては成分（４）の種類ないしシリル基含量か
ら計算される値より大きいゲル含量の架橋物が得られる
。上記した架橋反応の機作からみて、これは思いがけな
−かったことというべきである。
０Ｗ発明の詳細な説明
本発明方法は、架橋性かつ発泡性の組成物を成形発泡お
よび架橋に付ずことからなるものである。
よび架橋に付ずことからなるものである。
１、組成物
本発明で対象とする組成物は、成分（Ａ）および（Ｂ）
からなる樹脂および物理発泡剤（成分（Ｃ））を少な（
とも含むものである。本発明で［少なくとも成分（Ａ）
〜（Ｃ） ’＆含むＪとい５ことは、この必須三成分の
外に、同じく必須ではあるが組成物の成分として含まれ
ていな（てもよいシラノール縮合触媒を含んでもよいこ
と（詳細後記）ならびに必要に応じて便用することがで
きる補助成分を含んでよいこと、を意味するものである
。
からなる樹脂および物理発泡剤（成分（Ｃ））を少な（
とも含むものである。本発明で［少なくとも成分（Ａ）
〜（Ｃ） ’＆含むＪとい５ことは、この必須三成分の
外に、同じく必須ではあるが組成物の成分として含まれ
ていな（てもよいシラノール縮合触媒を含んでもよいこ
と（詳細後記）ならびに必要に応じて便用することがで
きる補助成分を含んでよいこと、を意味するものである
。
１）シリル化エチレン重合体（成分（４））（１）種
類 シリル化エチレン重合体、すなわち「水分との接触によ
り架橋部位を与えるべきシリル基を側鎖に有する架橋性
エチレン重合体」、の一群はエチレンと不飽和クラン化
合物とのランダム共重合体であり、他の一群はエチレン
重合体と不飽和シラン化合物との共重合体、すなわちグ
ラフト共重合体、である。
類 シリル化エチレン重合体、すなわち「水分との接触によ
り架橋部位を与えるべきシリル基を側鎖に有する架橋性
エチレン重合体」、の一群はエチレンと不飽和クラン化
合物とのランダム共重合体であり、他の一群はエチレン
重合体と不飽和シラン化合物との共重合体、すなわちグ
ラフト共重合体、である。
これらのいずれの共重合体であっても、一般に共重合反
応の特性からいって、また具体的にはエチレン（ランダ
ム共重合の場合）またはエチレン重合体（グラフト共重
合の場合）Ｋ比べて不飽和シラン化合物は少量である（
詳細後記）ことから、共重合体中の重合体分子のすべて
がシリル基を有するものであるか否かは不明であり、ま
たそれを確ｇする実益もない。従って、本発明で成分（
４）と合反応によって得られた重合体生成物、として理
解丁べきである。
応の特性からいって、また具体的にはエチレン（ランダ
ム共重合の場合）またはエチレン重合体（グラフト共重
合の場合）Ｋ比べて不飽和シラン化合物は少量である（
詳細後記）ことから、共重合体中の重合体分子のすべて
がシリル基を有するものであるか否かは不明であり、ま
たそれを確ｇする実益もない。従って、本発明で成分（
４）と合反応によって得られた重合体生成物、として理
解丁べきである。
臭気が少ないこと、架橋後も熱融着が可能であること、
その他からランダム共重合体が好ましい。
その他からランダム共重合体が好ましい。
（２）エチレン重合体部分
いずれの共重合体であっても「エチレン重合体」という
用語はエチレン単独重合体およびエチレンを主成分とす
る共重合体ならびにこれらの混合物のいずれをも意味す
るものである。エチレン共重合体の場合の共単量体とし
ては、エチレンと共重合可能な任意のものがありうる。
用語はエチレン単独重合体およびエチレンを主成分とす
る共重合体ならびにこれらの混合物のいずれをも意味す
るものである。エチレン共重合体の場合の共単量体とし
ては、エチレンと共重合可能な任意のものがありうる。
具体的には、たトエば、エチレン以外のα−オレフィン
たとえばプロピレン、ヘキセン−１，４−メチルペンテ
ン−ＩＪ！酸ビニル、（メタ）アクリル酸ないしその塩
、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル、その他が
ある（「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメ
タクリル酸のいずれをも指称するものとする）。
たとえばプロピレン、ヘキセン−１，４−メチルペンテ
ン−ＩＪ！酸ビニル、（メタ）アクリル酸ないしその塩
、（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル、その他が
ある（「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメ
タクリル酸のいずれをも指称するものとする）。
なお、ここでエチレン重合体部分というのは、グラフト
共重合体の場合は枠型合体のこととなる。
共重合体の場合は枠型合体のこととなる。
（３）シリル基源
このようなエチレン電合体にシリル基を導入するための
不飽和シラン化合物としては、下式で表わされるものが
ある。
不飽和シラン化合物としては、下式で表わされるものが
ある。
Ｒ８１Ｒ’ｎＹ、−ｎ
（こへで、８はエチレン性不飽和ヒドロカルビルまたは
ヒドロカルピルオキシ基、Ｒ′は脂肪族飽和ヒドロカル
ビル基、Ｙは加水分解可能な有機基、ｎは０または１ま
たは２を表わ丁。Ｙが複数個あるときは、それぞれ同一
でなくてもよい。）この不飽和シラン化合物の具体例は
、Ｒがたと、ｊば、ｆニル、アリル、プロペニル、フチ
ニル、シクロヘキセニル、ｒ−メタクリロキシグロビル
、Ｙがメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキ
シ、グービオノキシ、アルキルないしアリールア建ノ、
Ｒ′がメチル、エチル、グロビル、デシル、フェニル等
の各基のものである０％に好ましい不飽和シラン化合物
は、下式で宍わされるものである。
ヒドロカルピルオキシ基、Ｒ′は脂肪族飽和ヒドロカル
ビル基、Ｙは加水分解可能な有機基、ｎは０または１ま
たは２を表わ丁。Ｙが複数個あるときは、それぞれ同一
でなくてもよい。）この不飽和シラン化合物の具体例は
、Ｒがたと、ｊば、ｆニル、アリル、プロペニル、フチ
ニル、シクロヘキセニル、ｒ−メタクリロキシグロビル
、Ｙがメトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキ
シ、グービオノキシ、アルキルないしアリールア建ノ、
Ｒ′がメチル、エチル、グロビル、デシル、フェニル等
の各基のものである０％に好ましい不飽和シラン化合物
は、下式で宍わされるものである。
０Ｍ２＝ＣＨ８五（ＯＡ）３
（こ〜で、Ａは炭素数１〜８、好ましくは１〜４、のヒ
ドロカルビル基である） 最も好ましい化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、およびビニルトリアセトキシ
シランである。
ドロカルビル基である） 最も好ましい化合物は、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、およびビニルトリアセトキシ
シランである。
（４）重 合
このような不飽和シラン化合物とエチレン（および必要
に応じて使用する共単量体）とのランダム共重合体およ
びグラフト共重合体は、合目的的な任意の方法に従って
製造することができる。
に応じて使用する共単量体）とのランダム共重合体およ
びグラフト共重合体は、合目的的な任意の方法に従って
製造することができる。
ランダム共重合体の製造法については、たとえば、特開
昭５５−９６１１号公報を参照することができる。グラ
フト共重合体の製造法については、たとえば、特公昭４
８−１７１１号公報を参照することができる。
昭５５−９６１１号公報を参照することができる。グラ
フト共重合体の製造法については、たとえば、特公昭４
８−１７１１号公報を参照することができる。
（５）シリル基含量、ＭＦＲその他
ランダム共重合体であってもグラフト共重合体であって
も、成分（４）として使用するシリル化エチレン共重合
体は、不飽和シラン化合物単位の含量が０．０１〜１５
％、好ましくは０．０５〜５％、特に好ましくは０．１
〜２％（いずれも重量％）、であるものが適当である。
も、成分（４）として使用するシリル化エチレン共重合
体は、不飽和シラン化合物単位の含量が０．０１〜１５
％、好ましくは０．０５〜５％、特に好ましくは０．１
〜２％（いずれも重量％）、であるものが適当である。
具体的な不飽和シラン化合物単位の含量は、最終製品発
泡体のゲル分率が５〜８０％となるように選ぶべきであ
る。
泡体のゲル分率が５〜８０％となるように選ぶべきであ
る。
成分（４）のシリル化エチレン重合体のＭＦＲは、１０
ｇ／１０分以下、特に５ｇ／１０分以下、程度であるこ
とが好ましい、具体的なＭＦＲ値は、成分（Ｂ）のそれ
との平均値（詳細後記）が９ｇ７１０分以下となるよう
に選ぶべきである。
ｇ／１０分以下、特に５ｇ／１０分以下、程度であるこ
とが好ましい、具体的なＭＦＲ値は、成分（Ｂ）のそれ
との平均値（詳細後記）が９ｇ７１０分以下となるよう
に選ぶべきである。
２）エチレン重合体（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）としてのエチレン重合体は、成分（４）での
「エチレン重合体」と同様に定義されるものであって、
エチレンの単独１合体およびエチレンを主成分とする共
重合体ならびＫこれらの混合物のいずれをも意味するも
のである。また、共重合体の場合の共単量体の具体例も
、成分（Ａ）Ｋついて前記したものと同じである。
「エチレン重合体」と同様に定義されるものであって、
エチレンの単独１合体およびエチレンを主成分とする共
重合体ならびＫこれらの混合物のいずれをも意味するも
のである。また、共重合体の場合の共単量体の具体例も
、成分（Ａ）Ｋついて前記したものと同じである。
成分（Ｂ）の代表例の一つ（成分（４）がグラフト共重
合体である場合の枠型合体の代表例の−でもある）は、
低〜高密度ポリエチレンである。
合体である場合の枠型合体の代表例の−でもある）は、
低〜高密度ポリエチレンである。
成分（Ｂ）は、成分（４）以外のエチレン重合体のみか
らなる必要はない。従って、成分（Ｂ）は主成分として
のエチレン重合体とこれと混和可能な熱可塑性樹脂およ
びゴム、たとえば、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリメタリル酸メチル、エチレンープロ
ピレンザム、ブチルゴム、スチレン−ブタジェンｔムな
ど、との混合物であってもよい。たＫＬ、混合物の場合
は、その全重量中に占めるエチレン単位が関重量惇以上
でなければならない。
らなる必要はない。従って、成分（Ｂ）は主成分として
のエチレン重合体とこれと混和可能な熱可塑性樹脂およ
びゴム、たとえば、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリメタリル酸メチル、エチレンープロ
ピレンザム、ブチルゴム、スチレン−ブタジェンｔムな
ど、との混合物であってもよい。たＫＬ、混合物の場合
は、その全重量中に占めるエチレン単位が関重量惇以上
でなければならない。
なお、本発明の一実施態様としてシラノール縮合触媒を
組成物の成分として含ませる場合には（詳細後記）、少
量成分（シラノール縮合触媒の便用量は少ない）の配合
に慣用されるところに従ってマスターパッチの形をとる
ことができるが、このマスターパッチに使用した熱可塑
性４１ｉ脂は成分（Ｂ）の一部として取扱うものとする
。
組成物の成分として含ませる場合には（詳細後記）、少
量成分（シラノール縮合触媒の便用量は少ない）の配合
に慣用されるところに従ってマスターパッチの形をとる
ことができるが、このマスターパッチに使用した熱可塑
性４１ｉ脂は成分（Ｂ）の一部として取扱うものとする
。
成分（Ｂ）のエチレン電合体のＭＦＲは、１０ ｇ ／
ｔｏ分以下、％に５ｇ／１０分以下、程度であること
が好ましい。具体的なＭＦＲ値は、成分（４）のそれと
の平均値（詳細後記）が９ｇ７１０分以下となるように
選ぶべきである。
ｔｏ分以下、％に５ｇ／１０分以下、程度であること
が好ましい。具体的なＭＦＲ値は、成分（４）のそれと
の平均値（詳細後記）が９ｇ７１０分以下となるように
選ぶべきである。
３）物理発泡剤（成分（Ｃ））
本発明でいう「物理発泡剤」とは、発泡を生じさせるガ
スが化学分解によって発生するものではないものを意味
する。
スが化学分解によって発生するものではないものを意味
する。
このような物理発泡剤の一群は易揮発性泡体であり、他
の一群は圧縮ガスである。前者の具体例としてはプロノ
／、ブタン、ペンタン、塩化メチル、トリクロロモノフ
ルオロメタン、ジクロロジフロロメタン、１．２−ジク
ロ四テトラフロロエタン等があり、後者の具体例として
は二酸化炭素、窒素等がある。これらの物理発泡剤は、
押出発泡において発泡体の発泡倍率を１０倍以上にする
のに適している。
の一群は圧縮ガスである。前者の具体例としてはプロノ
／、ブタン、ペンタン、塩化メチル、トリクロロモノフ
ルオロメタン、ジクロロジフロロメタン、１．２−ジク
ロ四テトラフロロエタン等があり、後者の具体例として
は二酸化炭素、窒素等がある。これらの物理発泡剤は、
押出発泡において発泡体の発泡倍率を１０倍以上にする
のに適している。
４）シラノール縮合触媒
本発明の一実施態様では、架橋性組成物は前記成分（４
）〜（Ｃ）の外にシラノール縮合触媒をも含んでいる。
）〜（Ｃ）の外にシラノール縮合触媒をも含んでいる。
シラノール縮合触媒の機能を有する多数の化合物が知ら
れており、本発明に於てはこれらのいずれの化合物も使
用することができる。例えば、ジブチル錫ジアセテート
、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート
、酢酸第一錫、カプリル酸第−錫、ナフテン酸鉛、カプ
リル酸亜鉛、スアルキル、ジルコン酸アルキル等の有機
金属化物、エチルア定ン、ジブチルアミン、ヘキシルア
オン、ピリジン等の有機塩基、酢酸、オレイン酸、フタ
ル酸、トルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸等の
無機酸をあげることができる。これらのうちでは、カル
ノン酸塩が特に好ましい。
れており、本発明に於てはこれらのいずれの化合物も使
用することができる。例えば、ジブチル錫ジアセテート
、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート
、酢酸第一錫、カプリル酸第−錫、ナフテン酸鉛、カプ
リル酸亜鉛、スアルキル、ジルコン酸アルキル等の有機
金属化物、エチルア定ン、ジブチルアミン、ヘキシルア
オン、ピリジン等の有機塩基、酢酸、オレイン酸、フタ
ル酸、トルエンスルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸等の
無機酸をあげることができる。これらのうちでは、カル
ノン酸塩が特に好ましい。
シラノール縮合触媒の使用量は、所与の触媒について、
後記実施例を参考にして実施者が適当に決定子れば良い
。一般的にいえば、組成物中に配合する蓋は、組成物中
の成分（４）および（Ｂ）に対して、０．００１〜１０
重緻％、好ましくは、０．０１〜５重量％、最も好まし
くは、０．０１〜３重量％、である。
後記実施例を参考にして実施者が適当に決定子れば良い
。一般的にいえば、組成物中に配合する蓋は、組成物中
の成分（４）および（Ｂ）に対して、０．００１〜１０
重緻％、好ましくは、０．０１〜５重量％、最も好まし
くは、０．０１〜３重量％、である。
５）補助成分
上記のような成分の外に、この組成物は各種σ〕補助成
分を含んでいてもよい。
分を含んでいてもよい。
そのような成分の一つは、発泡助剤であるＯ発泡助剤と
はこの発泡性組成物を混練して低圧域に押出して発泡体
を得るときに、発泡のプロセスまたは発泡状態の改善に
有効な資材であり、具体的には、たとえば、タルク、微
細ケイ酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、微量の分解型有機または無
機発泡剤（たとえば、アゾジカルゼンア建ド、重炭酸ナ
トリウム）等である。所謂「核剤」として知られている
ものが一般に使用可能である。
はこの発泡性組成物を混練して低圧域に押出して発泡体
を得るときに、発泡のプロセスまたは発泡状態の改善に
有効な資材であり、具体的には、たとえば、タルク、微
細ケイ酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、微量の分解型有機または無
機発泡剤（たとえば、アゾジカルゼンア建ド、重炭酸ナ
トリウム）等である。所謂「核剤」として知られている
ものが一般に使用可能である。
その他の補助成分としては、顔料、滑剤、気泡調整剤、
帯電防止剤、劣化防止剤、無機充填剤、その他がある。
帯電防止剤、劣化防止剤、無機充填剤、その他がある。
６）組成比およびＶＦＲ
成分（４）と（Ｂ）とは、両者の合計Ｉｔｆｔ基準とし
て成分（４）が５〜５０重量％、好ましくはｔｏ−３０
重量％、成分（Ｂ）が関〜％重ｆ％、好ましくは７０〜
９０ＴｊＬ１１％、の比率で存在する。
て成分（４）が５〜５０重量％、好ましくはｔｏ−３０
重量％、成分（Ｂ）が関〜％重ｆ％、好ましくは７０〜
９０ＴｊＬ１１％、の比率で存在する。
成分（Ｃ）は、成分囚と（Ｂ）との合ｒｔｔｌｏｏ重′
を部に対して５〜６０亜ｉｔ部、好ましくは５〜４０重
を部、存在する。
を部に対して５〜６０亜ｉｔ部、好ましくは５〜４０重
を部、存在する。
組成物中の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の比率（上記電
量％のｌ／１００）に応じたそれぞれのＭＦ’Ｈの平均
値、すなわち成分（Ａ）のＭＦＲをＲａ、その比率をａ
％。
量％のｌ／１００）に応じたそれぞれのＭＦ’Ｈの平均
値、すなわち成分（Ａ）のＭＦＲをＲａ、その比率をａ
％。
ましくは４ｇ７１０分以下である。
２、発泡押出物の形成
上記の成分を含む組成物を加圧下に混練し、これを低圧
帯域に押出すことによって、発泡押出物（実質的に未架
橋）を得ることができる。
帯域に押出すことによって、発泡押出物（実質的に未架
橋）を得ることができる。
発泡性熱可塑性樹脂の加圧加熱混線および低圧帯域への
押出はそれ自身公知であり、本発明においても合目的的
な任意の装置を使用して実施することかできる。押出さ
れるべき組成物は押出用口金の直前で前記の諸成分を含
む均質組成物となっていればよく、従って、たとえば物
理発泡剤は押出愼バレル途中で導入することの外に成分
囚または（Ｂ）等に混合あるいは含浸させて押出装置の
混練域へ導入することもできる。
押出はそれ自身公知であり、本発明においても合目的的
な任意の装置を使用して実施することかできる。押出さ
れるべき組成物は押出用口金の直前で前記の諸成分を含
む均質組成物となっていればよく、従って、たとえば物
理発泡剤は押出愼バレル途中で導入することの外に成分
囚または（Ｂ）等に混合あるいは含浸させて押出装置の
混練域へ導入することもできる。
溶融混線物は口金を通過して圧力が解放されると直ちに
発泡膨張を始め、それが通過した口金通路断Ｍと相似の
形状の断面の発泡体となる。しかし、希望するならば、
所望発泡体断面形状と無関係の通路断面形状の口金を便
用して発泡押出物をつくり、これを未だ発泡中または軟
化状態のときに別の金型により所望形状に賦形してもよ
い。
発泡膨張を始め、それが通過した口金通路断Ｍと相似の
形状の断面の発泡体となる。しかし、希望するならば、
所望発泡体断面形状と無関係の通路断面形状の口金を便
用して発泡押出物をつくり、これを未だ発泡中または軟
化状態のときに別の金型により所望形状に賦形してもよ
い。
後述するように押出発泡後にその押出発泡物にシラノー
ル縮合触媒を塗布する場合には、得られた発泡押出物は
直ちに架橋工程に送ってもよいけれども、押出直後のも
のは収縮していることがあるので、そのときは適当な熟
成を行なって寸法回復を計ｔことが好ましい、そのため
の熟成は室温放置でもよいが、適度な加熱処理によるの
が好ましい。
ル縮合触媒を塗布する場合には、得られた発泡押出物は
直ちに架橋工程に送ってもよいけれども、押出直後のも
のは収縮していることがあるので、そのときは適当な熟
成を行なって寸法回復を計ｔことが好ましい、そのため
の熟成は室温放置でもよいが、適度な加熱処理によるの
が好ましい。
押出された発泡体は、実質的に未架橋のものである。す
なわち、不可避的に共存する水分によって生起すること
あるべき僅かな架＠を除けば、この発泡押出物は架橋さ
れていない。
なわち、不可避的に共存する水分によって生起すること
あるべき僅かな架＠を除けば、この発泡押出物は架橋さ
れていない。
３、発泡押出物の架橋
上記のよ５ＫＩ、て得られた発泡押出物をシラノール縮
合触媒の作用下に水分と接触させて、架橋反応を生起さ
せる。
合触媒の作用下に水分と接触させて、架橋反応を生起さ
せる。
ここで「シラノール縮合触媒の作用下に水分と接触させ
る」ということは、具体的には、組成物がシラノール縮
合触媒を含んでいて発泡押出物を水分と接触させること
罠より架橋反応を生起させる場合、発泡押出物（実質的
にシラノール縮合触媒を含んでいないことがふつうであ
る）にシラノール縮合触媒（溶液の形であることがふつ
うである）を塗布してから水分と接触させて架橋反応を
生起させる場合、および水にシラノール縮合触媒右・ をＭ存ないし分散させソ込て塗布する場合、その他を意
味する。ランダム共重合体においては、特にこの塗布に
よる場合が好ましい結果が得られる。
る」ということは、具体的には、組成物がシラノール縮
合触媒を含んでいて発泡押出物を水分と接触させること
罠より架橋反応を生起させる場合、発泡押出物（実質的
にシラノール縮合触媒を含んでいないことがふつうであ
る）にシラノール縮合触媒（溶液の形であることがふつ
うである）を塗布してから水分と接触させて架橋反応を
生起させる場合、および水にシラノール縮合触媒右・ をＭ存ないし分散させソ込て塗布する場合、その他を意
味する。ランダム共重合体においては、特にこの塗布に
よる場合が好ましい結果が得られる。
水は、純水の外に、水溶性有機化合物または水浴性無機
化合物が溶存しているものでもよく、また液状のものに
限らず蒸気状の水でもよい。加温条件下では、空気中の
湿分ででも架橋反応は進行する。シラノール縮合触媒が
組成物に混合されている場合は、発泡押出物は押出直後
から空気中の湿分で架橋が始まる。そして、熟成工程の
加熱条件下で架橋反応は更に促進される。
化合物が溶存しているものでもよく、また液状のものに
限らず蒸気状の水でもよい。加温条件下では、空気中の
湿分ででも架橋反応は進行する。シラノール縮合触媒が
組成物に混合されている場合は、発泡押出物は押出直後
から空気中の湿分で架橋が始まる。そして、熟成工程の
加熱条件下で架橋反応は更に促進される。
４、製品発泡体
本発明によって得られる発泡体は、発泡倍率１０〜ω倍
、平均気泡径０．３ｍｍ以上、およびゲル分率５〜８０
％、のものである。これらの物性値は、エチレン性不飽
和シラン化合物単位の含量、物理発泡剤の種類および量
、成分（４）および（Ｂ）のＭＰ’Ｒ値その他の条件を
適宜選択することＫよって実現することができる。
、平均気泡径０．３ｍｍ以上、およびゲル分率５〜８０
％、のものである。これらの物性値は、エチレン性不飽
和シラン化合物単位の含量、物理発泡剤の種類および量
、成分（４）および（Ｂ）のＭＰ’Ｒ値その他の条件を
適宜選択することＫよって実現することができる。
これらの物性値は、下記の方法に従って測定したもので
ある。
ある。
（１）発泡倍率
ＪＩＳ−に６７６７による発泡後の見かけ密度の逆数を
発泡倍率とする。
発泡倍率とする。
（２）ゲル分率
リー♂ツヒ還流冷却器付のフラスコ中で試料とそのＩｇ
につき約１００ｍ１ のトルエンとをトルエンの還流温
度で加熱し、１０時間後にただちに（資）メツシュのス
テンレス金網にてｆ過する。金網に残った樹脂分を減圧
乾燥して秤量し、元の試料″ｉｔに対する比″４をゲル
分率とする。
につき約１００ｍ１ のトルエンとをトルエンの還流温
度で加熱し、１０時間後にただちに（資）メツシュのス
テンレス金網にてｆ過する。金網に残った樹脂分を減圧
乾燥して秤量し、元の試料″ｉｔに対する比″４をゲル
分率とする。
（３）平均気泡径
岬轡嘉弗径
ｌ）試験片
試験体から鋭利な刃物を用いて試験体を切出子２）試験
装置 拡大倍率１０−１００＠８度で目盛のついたスライドス
テージな有する顕微鏡、あるいはこれと同等以上の性質
を有する装置、を使用する ３）試験方法 試験片の切断面の縦、横必要ならば厚さ方向、に平行な
一定線近傍の気泡数を、試験片をスライドさせながら、
適当な気泡を選んでジグザグＶＣ２０詞数え、同時に気
泡を数えた移動距離を読みとる４）計 算 Ｄ＝− Ｄ：平均気泡径（ｍｍ７個） Ｌ：気泡を数えた移動距離（ｍｍ） Ｎ：気泡数（２０個） ＋４）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９７１）による。
装置 拡大倍率１０−１００＠８度で目盛のついたスライドス
テージな有する顕微鏡、あるいはこれと同等以上の性質
を有する装置、を使用する ３）試験方法 試験片の切断面の縦、横必要ならば厚さ方向、に平行な
一定線近傍の気泡数を、試験片をスライドさせながら、
適当な気泡を選んでジグザグＶＣ２０詞数え、同時に気
泡を数えた移動距離を読みとる４）計 算 Ｄ＝− Ｄ：平均気泡径（ｍｍ７個） Ｌ：気泡を数えた移動距離（ｍｍ） Ｎ：気泡数（２０個） ＋４）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９７１）による。
本発明によって得られる発泡体は、各種の形状でありう
るが、シート状のものが最も代表的である。
るが、シート状のものが最も代表的である。
シート状の発泡体はそのま〜あるいは適当な形状に二次
加工して各種用途、特に断熱材および緩衝材、として利
用することができる。本発明による発泡シートはシリル
化エチレン重合体（成分囚）の架橋骨格と優位量を占め
る成分（Ｂ）の発泡マトリックスとの組合せによって、
耐熱性が良好であって加熱時の寸法安定性および溶融圧
よる気泡喪失が認められず、また熱成形性が良好であっ
て加熱成形時に十分な抗張力および引張り伸びを有する
ため深絞りに耐える。
加工して各種用途、特に断熱材および緩衝材、として利
用することができる。本発明による発泡シートはシリル
化エチレン重合体（成分囚）の架橋骨格と優位量を占め
る成分（Ｂ）の発泡マトリックスとの組合せによって、
耐熱性が良好であって加熱時の寸法安定性および溶融圧
よる気泡喪失が認められず、また熱成形性が良好であっ
て加熱成形時に十分な抗張力および引張り伸びを有する
ため深絞りに耐える。
５、実験例
実施例１
１）組 成
シリル化エチレン重合体（成分（Ａ））としてビニルト
リメトキシシラン（ＶＴＭＯ８）グラフト化ＬＤＰＥ
（低ぞ度Ｉリエチレン）（三菱油化（株）、ＭＦＲｏ、
３０、密度０．９２２、不飽和シラ／化合物台１ｆｔ１
．２％） ３０部エチレン重合
体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＥ（三菱油化（株）ＪＩ
ＨＥ−３０、ＭＦ’ＲＯ，３０、＠度０．９２）６５部 シラノール縮合触媒としてジブチル錫ジラウレート１％
を含むＬＤＰＥ（ＨＥ−３０）のマスターフ９ツチ
５．０５部発泡核剤としてタルク １．
Ｏｇ２）発泡押出および架橋 以上な押出機（シリンダー径９０φｍｍ、し巾３５）押
出機、ホラノーから供給し、更に押出機シリンダー途中
から発泡剤としてブタンを１６部の割合で供給した。
リメトキシシラン（ＶＴＭＯ８）グラフト化ＬＤＰＥ
（低ぞ度Ｉリエチレン）（三菱油化（株）、ＭＦＲｏ、
３０、密度０．９２２、不飽和シラ／化合物台１ｆｔ１
．２％） ３０部エチレン重合
体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＥ（三菱油化（株）ＪＩ
ＨＥ−３０、ＭＦ’ＲＯ，３０、＠度０．９２）６５部 シラノール縮合触媒としてジブチル錫ジラウレート１％
を含むＬＤＰＥ（ＨＥ−３０）のマスターフ９ツチ
５．０５部発泡核剤としてタルク １．
Ｏｇ２）発泡押出および架橋 以上な押出機（シリンダー径９０φｍｍ、し巾３５）押
出機、ホラノーから供給し、更に押出機シリンダー途中
から発泡剤としてブタンを１６部の割合で供給した。
押出機には約ｌＯＯφｍｍで０．７ ｍｍ の円筒間
隙な有する口金を接続してあり、この口金を通して大気
中に混練物を押出して発泡させ、チューブ状の発泡体と
して引取りながら流れ方向に沿って切り開いて、シート
状の発泡体とした。
隙な有する口金を接続してあり、この口金を通して大気
中に混練物を押出して発泡させ、チューブ状の発泡体と
して引取りながら流れ方向に沿って切り開いて、シート
状の発泡体とした。
次いで、この発泡シートをω℃／６０％ＲＨの条件のも
とに置いて、熟成寸法回復と架橋反応とを進めた。
とに置いて、熟成寸法回復と架橋反応とを進めた。
得られた発泡シートは、厚み約３ ｍｍ 、幅１０５０
ｆｆｌｆｎ、 発泡倍数弦倍、平均気泡径０．６５ｍ
ｍ、ゲル分率は３５％、のものであった。
ｆｆｌｆｎ、 発泡倍数弦倍、平均気泡径０．６５ｍ
ｍ、ゲル分率は３５％、のものであった。
３）物性測定
この発泡シートについて、比較的強い条件下での加熱寸
法変化率を試べた。即ち、１２０℃７２２時間加熱後、
室温冷却して測定の結果、減れ方向−４０％、幅方向−
３６％であった。
法変化率を試べた。即ち、１２０℃７２２時間加熱後、
室温冷却して測定の結果、減れ方向−４０％、幅方向−
３６％であった。
比較例としてＬＤＰＥと分解型発泡剤の混練シーテイン
ダ後、電子線照射架橋を行ってから加熱発泡させた、い
わゆる常圧発泡の架橋ぼりエチレン発泡シート市販品（
厚み４ｍｍ、発泡倍率３７倍、ゲル分率５０％、（平均
気泡径０．２８ ＋ ）について上記と同様に加熱寸法
変化庫測定の結果、流れ方向＝７３％、幅方向−６５％
であった。
ダ後、電子線照射架橋を行ってから加熱発泡させた、い
わゆる常圧発泡の架橋ぼりエチレン発泡シート市販品（
厚み４ｍｍ、発泡倍率３７倍、ゲル分率５０％、（平均
気泡径０．２８ ＋ ）について上記と同様に加熱寸法
変化庫測定の結果、流れ方向＝７３％、幅方向−６５％
であった。
４）二次加工
本実施例サンプルにて熱成型（シート成型）を行った。
即ち、湯のみカップを６ケならべた緩衝包装用材（箱の
中敷き）の成型を行った。成形型は型寸法は２４．５
ｃｍＸ４１．ｏｃｍ で、コアとキャピテイから成り
、３ｍｍの間隙な有する。成型嘲はシート予備加熱ゾー
ンを有し、オーブン温度１５０℃（シート面から約１５
０ｍｍの距啼の空気の温度）、オーブン中での加熱時間
１０秒、型温度約４０’Ｃ１型続時ｒｉ！１７秒、で成
形を行なった。良好な成型品が得られた。
中敷き）の成型を行った。成形型は型寸法は２４．５
ｃｍＸ４１．ｏｃｍ で、コアとキャピテイから成り
、３ｍｍの間隙な有する。成型嘲はシート予備加熱ゾー
ンを有し、オーブン温度１５０℃（シート面から約１５
０ｍｍの距啼の空気の温度）、オーブン中での加熱時間
１０秒、型温度約４０’Ｃ１型続時ｒｉ！１７秒、で成
形を行なった。良好な成型品が得られた。
比較例として、本丸流側と同じ発泡装置、同じゾロセス
および同じ条件でＬＤＰＥ（三菱油化（株）製ＨＥＬａ
ｏ）を１００部使用の配合（シリル変性エチレンＮ合体
とシラノール触謀と？除いた他は全く同じ）［ｆ得た発
泡体シート（厚み約３ｍｍ。
および同じ条件でＬＤＰＥ（三菱油化（株）製ＨＥＬａ
ｏ）を１００部使用の配合（シリル変性エチレンＮ合体
とシラノール触謀と？除いた他は全く同じ）［ｆ得た発
泡体シート（厚み約３ｍｍ。
発泡倍数４３倍、平均気泡径０．６５ ） Ｋついて熱
成型を試みたが、良品が全く得られなかった。
成型を試みたが、良品が全く得られなかった。
即ち、加熱温度が高い場合あるいは時間が長子ぎる場合
は、発泡シートは肉やせあるいは溶融に類似した現象の
為良品とはならず、一方加熱温度を低くした場合あるい
は時間を短か（した場合は成型時伸不足となってやぶれ
が起きる。この間に適度な条件はなかった。
は、発泡シートは肉やせあるいは溶融に類似した現象の
為良品とはならず、一方加熱温度を低くした場合あるい
は時間を短か（した場合は成型時伸不足となってやぶれ
が起きる。この間に適度な条件はなかった。
実施例２
１）組 成
ジシリル化エチレン重合体（成分（Ａ））としてＶＴＭ
Ｏ８−エチレンランダム共電合体（三菱油化（株） 、
Ｍｉ’Ｒ１，２０，密度０．９２２、不飽和シラン化合
物単位含量０．９％） ４０部エ
チレン重合体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＲ（三菱油化
（株）製ＨＩＣ−３０） ６０部シラ
ノール縮合触媒としてジブチル錫ジラウレート
０．０５部発泡剤と
してブタン １６部発泡核剤としてメ
ルク ０．７部２）発泡押出および架橋 使用押出機（６５φ、し勺３５） 使用金型 ６０φ、０．６ｍｍの間隙熟成架橋条件
ω℃／８０％ＲＨ ３）製品 得られたものは、幅６４０ｍｍ、厚み約２．７ｍｍ。
Ｏ８−エチレンランダム共電合体（三菱油化（株） 、
Ｍｉ’Ｒ１，２０，密度０．９２２、不飽和シラン化合
物単位含量０．９％） ４０部エ
チレン重合体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＲ（三菱油化
（株）製ＨＩＣ−３０） ６０部シラ
ノール縮合触媒としてジブチル錫ジラウレート
０．０５部発泡剤と
してブタン １６部発泡核剤としてメ
ルク ０．７部２）発泡押出および架橋 使用押出機（６５φ、し勺３５） 使用金型 ６０φ、０．６ｍｍの間隙熟成架橋条件
ω℃／８０％ＲＨ ３）製品 得られたものは、幅６４０ｍｍ、厚み約２．７ｍｍ。
倍率４０倍、平均気泡径０．６９、ゲル分率４５％、の
シートであり、−１２０℃７２２時間加熱後の寸法変化
率は流れ方向−３２％、幅方向−２２％であり、優れた
ものであった。実施例１と全く同様の熱成型装置で同様
の成型品を得ることができた。
シートであり、−１２０℃７２２時間加熱後の寸法変化
率は流れ方向−３２％、幅方向−２２％であり、優れた
ものであった。実施例１と全く同様の熱成型装置で同様
の成型品を得ることができた。
実施例３
実施例１と同材料、同装置、同方法で実施し、ただ配合
比率のみ乞下記の通り罠かえた。
比率のみ乞下記の通り罠かえた。
変性エチレン貞合体 ４６部
１（Ｅ−３０５１部
触媒マスターパッチ ３．０３部
発泡剤ブタン 約１２部
得られた発泡体は、厚み約４ｍｍ、発泡倍率３０倍、幅
約１０５０、ゲル分率５８％、平均気泡径０．４９であ
った。
約１０５０、ゲル分率５８％、平均気泡径０．４９であ
った。
このものの加熱寸法変化率（１２０’Ｃ／２２時間加熱
）は、流れ方向−１５％、幅方向−１３％でありｔ４実
施例１と同じ成型機で熱成型を行った。即ち流し台水溜
め裏の結露防止用断熱材（約切×ωｃｍ、深さ１３ ｃ
ｍの上部開放の箱型のもの）の成型を行ったところ、良
好なものが得られた。成形条件は、下記の通りであった
。
）は、流れ方向−１５％、幅方向−１３％でありｔ４実
施例１と同じ成型機で熱成型を行った。即ち流し台水溜
め裏の結露防止用断熱材（約切×ωｃｍ、深さ１３ ｃ
ｍの上部開放の箱型のもの）の成型を行ったところ、良
好なものが得られた。成形条件は、下記の通りであった
。
オーブン温度 １６０℃
加熱時間 １３秒
型温度 約４０℃
型締時間 ７秒
実施例４
１）組 成
シリル化エチレン重合体〔酢酸ビニル含［１０％のＩＶ
ＡＫＶＴＭＯ８をグラフトしたもの（三菱油化（株）、
ＭＦＲ２，０、密度０．９３２、不飽和シラン化合物単
位含量１．４シ）〕 ３３部ＨＥ−３
０６２２ 部触媒マスターパッチ ５．０５ 部（マスｐ −Ａ
ツチのＭＦＲは３．５） 核剤タルク １部発泡剤〔
ジクロルシフ０ロメタン］ １６部２）発泡押出お
よび架橋 押出機＝６５φ、Ｌ／１）３５ 金 型＝６０φ、スリット０．４ 関℃、７０％ＲＨで１０日間熟成架橋 ３）製品 得られた発泡体シートは発泡倍率４倍、幅４７０ｍｍ、
厚み１．２、平均気泡径０．７３、ゲル分率３５％、で
あって、安定に製造することかできた。
ＡＫＶＴＭＯ８をグラフトしたもの（三菱油化（株）、
ＭＦＲ２，０、密度０．９３２、不飽和シラン化合物単
位含量１．４シ）〕 ３３部ＨＥ−３
０６２２ 部触媒マスターパッチ ５．０５ 部（マスｐ −Ａ
ツチのＭＦＲは３．５） 核剤タルク １部発泡剤〔
ジクロルシフ０ロメタン］ １６部２）発泡押出お
よび架橋 押出機＝６５φ、Ｌ／１）３５ 金 型＝６０φ、スリット０．４ 関℃、７０％ＲＨで１０日間熟成架橋 ３）製品 得られた発泡体シートは発泡倍率４倍、幅４７０ｍｍ、
厚み１．２、平均気泡径０．７３、ゲル分率３５％、で
あって、安定に製造することかできた。
比較例としてＨＥ−３０の代りにＭＶ３０［：三菱油化
（株）製低密度ポリエチレン（密度０．９１８、ＭＦＲ
４５） ）にて本実施例と同様の押出発泡を試みたが、
押出中の発泡シート（半軟化状態にある）は強度不十分
（粘度率さい）の為安定に引取ることができなかった。
（株）製低密度ポリエチレン（密度０．９１８、ＭＦＲ
４５） ）にて本実施例と同様の押出発泡を試みたが、
押出中の発泡シート（半軟化状態にある）は強度不十分
（粘度率さい）の為安定に引取ることができなかった。
なお、この場合の平均ＭＦＲは１４．２であった。
実施例５
シリル化エチレン貞合体としてＶＴＭＯＳグラフト化Ｌ
ＤＰＥ （三菱油化（株）製、ＭＦＲｏ、３０、密［０
，９２２、不飽和シラン化合物単位含量１．２％）３０
部 エチレン重合体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＥ （三菱
油化（株）製、ＨＥ−３０、ＭＦＲＯ，３０、密度０．
９２ ）７０部 発泡核剤としてタルク １．０部以上な
押出機（シリンダー径９０φｍｍ、し勺３５）の押出機
ホラ／臂−から供給し、更に押出機シリンダー途中から
発泡剤としてブタン１６部の割合で供給した。
ＤＰＥ （三菱油化（株）製、ＭＦＲｏ、３０、密［０
，９２２、不飽和シラン化合物単位含量１．２％）３０
部 エチレン重合体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＥ （三菱
油化（株）製、ＨＥ−３０、ＭＦＲＯ，３０、密度０．
９２ ）７０部 発泡核剤としてタルク １．０部以上な
押出機（シリンダー径９０φｍｍ、し勺３５）の押出機
ホラ／臂−から供給し、更に押出機シリンダー途中から
発泡剤としてブタン１６部の割合で供給した。
押出機には約１００φｍｍで９．７ ｍｍの円筒間隙を
有する口金を接続してあり、この口金χ通して大気中に
混練物を押出して発泡させ、チューブ状の発泡体として
引取りながら流れ方向ＶＣ沿って切り開いてシート状の
発泡体とした。
有する口金を接続してあり、この口金χ通して大気中に
混練物を押出して発泡させ、チューブ状の発泡体として
引取りながら流れ方向ＶＣ沿って切り開いてシート状の
発泡体とした。
次いでこの発泡シートをジブチルチンジラウレートの１
０重量％エタノール溶液中に一分間浸漬して触媒を塗布
し、風乾した。その後、ω’Ｃ１５０％ＲＨのもとで絽
時間架橋反ろを進めた。
０重量％エタノール溶液中に一分間浸漬して触媒を塗布
し、風乾した。その後、ω’Ｃ１５０％ＲＨのもとで絽
時間架橋反ろを進めた。
得られた発泡シートは、厚さ３．１ｍｍ、幅１０５０ｍ
ｍ、 発泡倍率４倍、平均気泡径０．６３、ゲル分率は
３６％であった。
ｍ、 発泡倍率４倍、平均気泡径０．６３、ゲル分率は
３６％であった。
実施例６
シリル化エチレン嵐合体としてＶＴＭＯ８−エチレンラ
ンダム共重合体（三菱油化（株）Ｘ−１７６、ＭＦＲ１
，２０％密度０．９２２、不飽和シラン化合物単位含量
０．９％） ４０部エチレン
重合体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＥ（三菱油化（株Ｅ
１９ ＨＥ−３０％ＭＦＲ０，３０，ｍ度０．９２）６
０部 発泡核剤としてメルク ０．７ 部以−
とを押出機（シリンダー径９０φｍｍ、Ｌ／Ｄ３５）の
押出機ホッ・！−から供給し、更に押出機シリンダー途
中から発泡剤としてブタンを１６部の割合で供給した。
ンダム共重合体（三菱油化（株）Ｘ−１７６、ＭＦＲ１
，２０％密度０．９２２、不飽和シラン化合物単位含量
０．９％） ４０部エチレン
重合体（成分（Ｂ））としてＬＤＰＥ（三菱油化（株Ｅ
１９ ＨＥ−３０％ＭＦＲ０，３０，ｍ度０．９２）６
０部 発泡核剤としてメルク ０．７ 部以−
とを押出機（シリンダー径９０φｍｍ、Ｌ／Ｄ３５）の
押出機ホッ・！−から供給し、更に押出機シリンダー途
中から発泡剤としてブタンを１６部の割合で供給した。
押出機は６５φ、Ｌ／Ｄ ＝ ３５であり、金型は６０
φで０．６ｍｍの間隙を有するものであった。
φで０．６ｍｍの間隙を有するものであった。
次いで、ジブチルチンジラウレート１０１＆：ｉｔ％エ
タノール溶液をロールに塗布し、それを上記のようにし
て得た発泡シート表面に転写し、風乾した。
タノール溶液をロールに塗布し、それを上記のようにし
て得た発泡シート表面に転写し、風乾した。
その後、（イ）℃１５０％ＲＨのもとで架橋反応を進め
た。
た。
得られた発泡シートは、幅６４０ｒｎｍ、厚さ２゜７ｍ
ｍ１発泡倍率４０倍、平均気泡径０．６９、ゲル分率６
０％、のものであった。
ｍ１発泡倍率４０倍、平均気泡径０．６９、ゲル分率６
０％、のものであった。
このように、実施例２と同じ組成物を使用するが、触媒
の押出発泡後の塗布した場合ゲル分率の増大が認められ
た。
の押出発泡後の塗布した場合ゲル分率の増大が認められ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも下記の成分（４）〜Ｃ）を含む組成物の
加圧下混線物を低圧帯域へ押出して発泡押出物を形成さ
せ、この発泡押出物をシラノール縮合触媒の作用下に水
分と接触させて架橋反応を生起させて、発泡倍率１０〜
６０倍、平均気泡径０．３ｍｍ以上およびゲル分率５〜
８０％の架橋発泡体を得ることを特徴とする、発泡体の
製造法。 （Ａ） 水分との接触により架橋部位を与えるべきシ
リル基を側鎖に有する架橋性エチレン重合体 （Ｂ） 上記（Ａ）以外のエチレン重合体（Ｃ）
物理発泡剤 （たｙし、前記組成物において成分（４）および成分（
Ｂ）は両者の合計量を基準として成分（４）が５〜団重
量シ、成分（Ｂ）が（資）〜部重量％の比率で存在し、
成分（Ｃ）は成分（４）と成分（Ｂ）との合計量１００
重量部に対して５〜６０重量部存在する。また、成分（
４）のＭＦＲを肛、その比率を８重量％、成分のＭＦＲ
は９ｇ７１０分以下である。）λ 組成物の成分（４）
の不飽和シラン化合物単位の含量が０．１重量％以上で
ある、特許請求の範囲第１項記載の方法・ ３、組成物がシラノール縮合触媒を含有していて発泡押
出物を水分と接触させることにより架橋反応を生起させ
る、特許請求の範囲第１〜２項のいずれかに記載の方法
。 ４、発泡押出物にシラノール縮合触媒を塗布し、同時に
またはその後に水分と接触させることに−より架橋反応
を生起させる、特許請求の範囲第１〜２項のいずれかに
記載の方法。 ＆ 成分内がエチレンとエチレン性不飽和シラン化合物
とのランダム共重合体である。特許請求の範囲第１〜４
項のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56160720A JPS5861129A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | 発泡体の製造法 |
| CA000413052A CA1194650A (en) | 1981-10-08 | 1982-10-07 | Production of foam |
| NLAANVRAGE8203896,A NL189140C (nl) | 1981-10-08 | 1982-10-07 | Werkwijze voor bereiden van verknoopte polyetheenschuimen. |
| IT49221/82A IT1149100B (it) | 1981-10-08 | 1982-10-07 | Procedimento per pradurre un espanso di resina polietilenica reticolata |
| GB08228793A GB2110214B (en) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Production of foamed ethylene/silane polymers |
| DE19823237392 DE3237392A1 (de) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Verfahren zur herstellung von schaum |
| US06/433,383 US4456704A (en) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Production of foam |
| BE0/209207A BE894652A (fr) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Production de mousses |
| FR8216937A FR2514363B1 (fr) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Procede de preparation de mousses de resines de polyethylene reticulees |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56160720A JPS5861129A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | 発泡体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861129A true JPS5861129A (ja) | 1983-04-12 |
| JPH0246609B2 JPH0246609B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=15721007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56160720A Granted JPS5861129A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | 発泡体の製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456704A (ja) |
| JP (1) | JPS5861129A (ja) |
| BE (1) | BE894652A (ja) |
| CA (1) | CA1194650A (ja) |
| DE (1) | DE3237392A1 (ja) |
| FR (1) | FR2514363B1 (ja) |
| GB (1) | GB2110214B (ja) |
| IT (1) | IT1149100B (ja) |
| NL (1) | NL189140C (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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