ES2530268T3

ES2530268T3 - Sulfonamidas nematocidas

Info

Publication number: ES2530268T3
Application number: ES10772665.5T
Authority: ES
Inventors: George P. Lahm; Renee Marie Lett; Brenton Todd Smith; Benjamin Kenneth Smith; C. Anne Daly
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2009-05-04
Filing date: 2010-05-04
Publication date: 2015-02-27
Anticipated expiration: 2030-05-04
Also published as: BRPI1007622B1; WO2010129500A3; BRPI1007622A2; CN102413693B; KR20120034635A; TW201040183A; JP2012526125A; EP2427058B1; IL215105A0; KR101769162B1; ME02284B; UA120828C2; US8735588B2; EP2427058A2; HUE024909T2; CL2011002726A1; CN102413693A; US20120114624A1; DK2427058T3; NZ595152A

Abstract

Un compuesto seleccionado de la fórmula 1, un N-óxido, o una sal del mismo,**Fórmula** en donde Z es O o S; cada R1 es independientemente halógeno, ciano, nitro, SF5, OCN, SCN, Si(R15)3, OR4, NR5R6, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7, OC(O)OR8, OC(O)NR11R12, OS(O)2R9, OS(O)2NR11R12, N(R10)C(O)R7, N(R10)C(O)NR11R12, N(R10)S(O)2R9 o N(R10)S(O)2NR11R12; o cicloalquilo C3-C7, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C14 o cicloalquenilo C5-C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, OR4a y S(O)mR9a; o alquilo C1-C6 sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, OR4, NR5R6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 y S(O)2NR11R12; o fenilo, naftalenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 5 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a; R2 es H, halógeno, ciano, nitro, SF5, OCN, SCN, Si(R15)3, OR4, NR5R6, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7, OC(O)OR8, OC(O)NR11R12, OS(O)2R9, OS(O)2NR11R12, N(R10)C(O)R7, N(R10)C(O)NR11R12, N(R10)S(O)2R9 o N(R10)S(O)2NR11R12; o cicloalquilo C3-C7, cicloalquilalquilo C4-C8, cicloalquilcicloalquilo C6-C14 o cicloalquenilo C5-C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, OR4a y S(O)mR9a; o alquilo C1-C6 sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, OR4, NR5R6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 y S(O)2NR11R12; o fenilo, naftalenilo o un heteroaromático de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 5 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a; R3 es H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 o S(O)2NR11R12; o cicloalquilo C3-C7, cicloalquilalquilo C4-C8 o cicloalquenilo C5-C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, OR4a y S(O)mR9a; o alquilo C1-C6 sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, OR4, NR5R6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 y S(O)2NR11R12; o alquilo C1-C6 sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en fenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 5 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a; o fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 5 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a; Q es fenilo, naftalenilo, un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros o un sistema anular heteroaromático bicíclico de 8 a 10 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 5 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, SF5, OCN, SCN, Si(R15)3, OR4, NR5R6, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(X)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7, OC(O)OR8, OC(O)NR 11R12, OS(O)2R9, OS(O)2NR11R12, N(R10)C(O)R7, N(R10)C(O)NR11R12, N(R10)S(O)2R9, N(R10)S(O)2NR11R12 y R14; cada X es independientemente O o S.

Description

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menos que se indique otra cosa, los anillos y sistemas anulares heterocíclicos pueden estar unidos a través de cualquier carbono o nitrógeno disponiblemediante el reemplazo de un hidrógeno sobre dicho carbono o nitrógeno.

“Aromático” indica que cada uno de los átomos del anillo está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y en el cual (4n + 2) π electrones, en donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir la regla de Hückel. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo se denomina también “anillo heteroaromático”. El término “sistema anular heteroaromático” indica un sistema anular heterocíclico en el cual al menos un anillo del sistema anular es aromático.

Cuando se usan en la presente memoria, se aplicarán las siguientes definiciones a menos que se indique otra cosa. El término “opcionalmente sustituido” se utiliza de manera intercambiable con la frase “sustituido o no sustituido” o con el término “(in)sustituido”. La expresión “opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes” significa que no está presente ningún sustituyente (es decir, que no está sustituido), o que están presentes 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes (limitados por el número de posiciones de enlace disponibles). A menos que se indique otra cosa, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de las otras.

Cuando un sustituyente es un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros que contiene nitrógeno, puede estar unido al resto de la fórmula 1 a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno disponible del anillo, a menos que se describa otra cosa.

Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes es el anillo ilustrado como U-1 en la Presentación 1, en donde Rv es como se ha definido en el Sumario de la invención para R1, R2, R3 o Q, y r es un número entero de 0 a 5.

Los ejemplos de un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido incluyen los anillos U-2 a U61 ilustrados en la Presentación 1, en donde Rv es cualquier sustituyente como se ha definido en el Sumario de la invención para R1, R2, R3 o Q, y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. Dado que U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 tienen solamente una posición disponible, para estos grupos U r se limita a los números enteros 0 ó 1, y cuando r es 0 significa que el grupo U no está sustituido y que está presente un hidrógeno en la posición indicada por (Rv)r.

Presentación 1

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U-1 U-2 U-3 U-4 U-5

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U-6 U-7 U-8 U-9 U-10

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U-11 U-12 U-13 U-14 U-15

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N

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N ON NN NO 5

U-16 U-17 U-18 U-19 U-20

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4 (Rv)r 5 , imagen31NS

U-22

3 (Rv)r imagen32N , N

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N

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Como se ha indicado antes, Q puede ser (entre otros) un sistema anular heteroaromático bicíclico de 8 a 10 miembros opcionalmente sustituido con sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se han definido en el Sumario de la invención. Los ejemplos de sistemas anulares heteroaromáticos bicíclicos de 8, 9 ó 10 miembros opcionalmente sustituidos incluyen los anillos U-81 a U-123 ilustrados en la Presentación 3, en donde Rv es cualquier sustituyente definido en el Sumario de la invención para Q, y r es, por lo general, un número entero de 0 a 4.

Presentación 3

S NO

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,

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(Rv)r (Rv)r (Rv)r

N imagen91(Rv)r

U-81 U-82 U-83 U-84

N

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U-85 U-86 U-87

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U-89 U-90 U-91 U-92

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N imagen105Nimagen106N

N

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U-93 U-94 U-95 U-96

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U-105 U-106 U-107 U-108

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U-109 U-110 U-111 U-112

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U-117 U-118 U-119 U-120

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U-121 U-122 U-123

Aunque los grupos Rv se muestran en las estructuras U-1 a U-123, es de señalar que no es necesario que dichos grupos estén presentes ya que son sustituyentes opcionales. Los átomos de nitrógeno que requieren sustitución para completar su valencia se sustituyen con H o Rv. Se debe observar que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo U se ilustra como un punto flotante, (Rv)r puede estar unido a cualquier átomo de carbono o de nitrógeno disponible del grupo U. Se debe observar que cuando el punto de unión en el grupo U se ilustra como un punto flotante, el grupo U puede estar unido al resto de la fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo U mediante el reemplazo de un átomo de hidrógeno. Se debe observar que algunos grupos U pueden ser sustituidos solamente con menos de 4 grupos Rv (por ejemplo, U-2 a U-5, U-7 a U-48 y U-52 a U-61).

En la técnica se conoce una gran variedad de métodos sintéticos para la preparación de anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para una revisión detallada, véase la serie de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees, editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984 y la serie de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E.

F. V. Scriven, editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diferentes estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereoisómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Los expertos en la técnica apreciarán que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede presentar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con respecto a los demás estereoisómeros o cuando está separado de los demás estereoisómeros. Además, los expertos en la técnica sabrán cómo separar, enriquecer y/o preparar selectivamente tales estereoisómeros. Los compuestos de la invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, como estereoisómeros individuales o como una forma ópticamente activa.

Los compuestos seleccionados de la fórmula 1, (incluyendo todos los estereoisómeros, N-óxidos, y sales de los mismos), por lo general, existen en más de una forma, y por lo tanto, la fórmula 1 incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representa la fórmula 1. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidas, tales como ceras y gomas, así como realizaciones que son líquidas, tales como soluciones y fundidos. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan esencialmente un tipo de cristal único y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, distintos tipos cristalinos). El término “polimorfo” se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes ordenamientos y/o configuraciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en la composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cristalizadas conjuntamente, que pueden unirse de manera débil o fuerte en la red. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas tales como forma cristalina, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, velocidad de disolución y biodisponibilidad. Los expertos en la técnica apreciarán que un polimorfo de un compuesto representado por la fórmula 1 puede presentar efectos beneficiosos (por ejemplo, idoneidad para la preparación de formulaciones útiles, mejores características biológicas) con respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la fórmula 1. La preparación y aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la fórmula 1 se puede llevar a cabo mediantemétodos conocidos por los expertos en la técnica, incluyendo, por ejemplo, cristalización utilizando disolventes y temperaturas seleccionados.

Los expertos en la técnica comprenderán que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar Nóxidos, ya que el nitrógeno requiere un par libre de electrones disponible para oxidación al óxido; los expertos en la técnica reconocerán aquellos heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Los expertos en la

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Realización 4a. Un compuesto de la realización 4, en donde Q es fenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3, haloalquilo C1–C3 y C(O)R7b; cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3; y cada R7b es independientemente alquilo C1–C3.

Realización 4b. Un compuesto de la realización 4, en donde Q es fenilo, piridinilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, furanilo o tienilo, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(X)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4c. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es fenilo, piridinilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, furanilo o tienilo, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1– C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4d. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4e. Un compuesto de la realización 4d, en donde Q es fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3, haloalquilo C1–C3 y C(O)R7b; cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3; y cada R7b es independientemente alquilo C1–C3.

Realización 4f. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es piridinilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4g. Un compuesto de la realización 4f, en donde Q es piridinilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4h. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es pirazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4i. Un compuesto de la realización 4h, en donde Q es pirazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4j. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es oxazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4k. Un compuesto de la realización 4j, en donde Q es oxazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4l. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es tiazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4m. Un compuesto de la realización 4l, en donde Q es tiazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4n. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es isoxazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

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Realización 4o. Un compuesto de la realización 4n, en donde Q es isoxazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4p. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es isotiazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4q. Un compuesto de la realización 4p, en donde Q es isotiazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4r. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es furanilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4s. Un compuesto de la realización 4r, en donde Q es furanilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4t. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es tienilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 4u. Un compuesto de la realización 4t, en donde Q es tienilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4a, alquilo C1–C3 y haloalquilo C1–C3; y cada R4a es independientemente alquilo C1–C3 o haloalquilo C1–C3.

Realización 4v. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, C(X)R7 y C(O)OR8.

Realización 4w. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es piridinilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, C(X)R7 y C(O)OR8.

Realización 4x. Un compuesto de la realización 4b, en donde Q es furanilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, C(X)R7 y C(O)OR8.

Realización 5. Un compuesto de la fórmula 1 o de cualquiera de las realizaciones 1-4x, en donde R2 es H, halógeno

o alquilo C1–C6.

Realización 5a. Un compuesto dela realización 5, en dondeR2 es H, F, Cl, Br o alquilo C1–C2.

Realización 5b. Un compuesto dela realización 5a, en donde R2 es H o CH3.

Realización 5c. Un compuesto dela realización 5a, en donde R2 es H.

Realización 6. Un compuesto de la fórmula 1 o de cualquiera de las realizaciones 1–5c, en donde R3 es H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, C(X)R7, C(O)OR8 o S(O)mR9; o alquilo C1–C6 sustituido con 1 ó 2 OR4.

Realización 6a. Un compuesto dela realización 6, en dondeR3 es H o alquilo C1–C6.

Realización 6b. Un compuesto dela realización 6a, en donde R3 es H.

Realización 7. Un compuesto dela fórmula 1 o de cualquiera de la realizaciones 1–6b, en donde R4 es H, alquilo C1– C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6 o haloalquinilo C2–C6; o alquilo C1–C6, alquenilo C2–C6 o alquinilo C2–C6, cada uno sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4a, NR5aR6a, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6, haloalquinilo C2–C6, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, S(O)mR9a o S(O)2NR11R12.

Realización 8. Un compuesto de la fórmula 1 o de cualquiera de las realizaciones 1–7, en donde R5 es H, NR5aR6a, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6, haloalquinilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 o S(O)2NR11R12; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8, cicloalquilcicloalquilo

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R2 es H, halógeno o alquilo C1–C6; R3 es H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, C(X)R7, C(O)OR8 o S(O)mR9; o alquilo C1–C6 sustituido con 1 ó 2 OR4; y n es 1 ó 2. Las realizaciones específicasincluyen compuestos dela fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en: 8-cloro-N-[(2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(4-ciano-2,5-dimetilfenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, N-[(5-acetil-2-clorofenil)sulfonil]-8-cloro-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(3-metil-2-tienil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(4-metil-2-tienil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(3-cloro-1-metil-1H-pirazol-4-il)sulfonil]-6-(trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(5-metoxi-2-nitrofenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(2-cloro-5-etilfenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(1-etil-3-metil-1H-pirazol-4-il)sulfonil]-6-(trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-bromo-N-[(2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, N-[(2-bromo-5-metilfenil)sulfonil]-8-cloro-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(2-cloro-5-metilfenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, 8-cloro-N-[(3-cloro-1-etil-1H-pirazol-4-il)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida, y N-[(5-acetil-2-metilfenil)sulfonil]-8-cloro-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida. Otras realizaciones de la presente invención, como se describe en el Sumario de la invención, incluyen las que se

describen a continuación. En las siguientes realizaciones, la fórmula 1p incluye estereoisómeros, N-óxidos, y sales de los mismos, y la referencia a “un compuesto de la fórmula 1p” incluye las definiciones de sustituyentes especificadas en el Sumario de lainvención, a menos que se definan adicionalmente en lasrealizaciones.

Realización 15. Un compuesto dela fórmula 1p

imagen132R2 Z

Oimagen133 imagen134O

S N Q2 N

N R3 3

(R1)n 5

4 1p

en donde

Z es O o S;

cada R1 es independientemente halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2– C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6, haloalquinilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a o N(R10)C(O)R7a; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8 o cicloalquenilo C5–C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, OR4a y S(O)mR9a; o alquilo C1–C6 sustituido con halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6, haloalquinilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 o S(O)2NR11R12; o fenilo, naftalenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 5 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a;

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Realización 18e. Un compuesto de la realización 18c, en donde n es 2, y cada R1 es independientemente Cl, Br o CF3.

Realización 18f. Un compuesto de la fórmula 1p, en donde nes 1, y R1 es CF3 y está en la posición 3.

Realización 18g. Un compuesto de la fórmula 1p, en donden es 2, y un R1 es CF3 y está en la posición 3 y un segundo R1 es Cl y está en la posición 5.

Realización 18h. Un compuesto de la fórmula 1p, en donden es 2, y un R1 es CF3 y está en la posición 3 y un segundo R1 es Br y está en la posición 5.

Realización 19. Un compuesto de la fórmula 1p o de cualquiera de las realizaciones 15–18h, en donde Q es fenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros; cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19a. Un compuesto de la realización 19, en donde Q es fenilo, piridinilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo o tienilo, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19b. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19c. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es piridinilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19d. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es pirazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19e. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es oxazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19f. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es tiazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19g. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es isoxazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19h. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es isotiazolilo opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19i. Un compuesto de la realización 19a, en donde Q es tienilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización 19j. Un compuesto de la realización 19b, en donde Q es fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, OR4, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, C(X)R7 y C(O)OR8.

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variables en las realizaciones corresponden no sólo a los compuestos de la fórmula 1p sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de la fórmula 1p. Además, las realizaciones de esta invención, incluyendo las realizaciones 15–29 anteriores así como también cualquier otra realización descrita en la presente memoria y cualquier combinación de las mismas, corresponden a las composiciones y métodos dela presente invención.

Las combinaciones de las realizaciones 15–29 seilustranmediante lo siguiente:

Realización A1. Un compuesto de la fórmula 1p en donde

Z es O; y

Q es fenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros; cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización B1. Un compuesto de la realización A1, en donde

Q es fenilo, piridinilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo o tienilo; cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, OR4, NR5R6, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, alcoxialquilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9, S(O)2NR11R12, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a.

Realización C1. Un compuesto de la realización B1, en donde

cada R1 es independientemente H, halógeno, ciano, nitro, OR4, alquilo C1–C6 o haloalquilo C1–C6;

R2 es H, halógeno o alquilo C1–C6;

R3 es H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, C(X)R7, C(O)OR8 o S(O)mR9; o alquilo C1–C6 sustituido con 1 ó 2 OR4; y

n es 1 ó 2.

Hay que resaltar que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones metabólicos y/o residuales en suelo favorables y presentan una actividad que controla un espectro de nematodos parásitos agronómicos y no agronómicos.

Son de resaltar en particular, por razones del espectro de control del nematodo parásito y de importancia económica, las realizaciones de la invención de protección de cultivos agronómicos frente al daño o perjuicio causado por nematodos parásitos por medio del control de los nematodos parásitos. Debido a sus propiedades favorables de traslocación o sistemicidad en las plantas, los compuestos de esta invención también protegen las partes foliares u otras partes de la planta que no están en contacto directo con un compuesto de la fórmula 1 o con una composición que comprende el compuesto.

También son de interés como realizaciones de la presente invención las composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes, así como también cualquier otra realización descrita aquí y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además opcionalmente dichas composiciones, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.

Adicionalmente son de interés como realizaciones de la presente invención las composiciones para controlar un nematodo parásito que comprenden un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes, así como cualquier otra realización descrita aquí y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo además opcionalmente dichas composiciones al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar un nematodo parásito que comprenden poner en contacto el nematodo parásito o su hábitat con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes (por ejemplo, como una composición descrita en la presente memoria).

Las realizaciones de la invención incluyen también una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes, en la forma de una formulación líquida para empapar el suelo. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar un nematodo parásito que comprenden poner en contacto el suelo con una composición líquida, tal como para empapar el suelo, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera delas realizaciones precedentes.

Las realizaciones de la invención incluyen también una composición para pulverización para controlar un nematodo parásito, que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las realizaciones precedentes y un propulsor. Las realizaciones de la invención incluyen además una composición cebo para controlar

21

imagen138

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Los compuestos de la fórmula 1b, en donde R3 es alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo opcionalmente sustituido, se pueden preparar mediante la reacción de los compuestos de la fórmula 1a con haluros de alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo apropiadamente sustituidos y una base tal como se muestra en el Esquema 3. Las condiciones de reacción típicas comprenden carbonato de potasio como la base y DMF como el disolvente.

Esquema 3

imagen139

Los compuestos de la fórmula 1b, en donde R3 es C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)2R9 o S(O)2NR11R12 se pueden preparar por la reacción de los compuestos de la fórmula 1a con haluros de acilo o sulfonilo (por ejemplo, ClC(X)R7, ClC(O)OR8, ClC(O)NR11R12, ClS(O)2R9 o ClS(O)2NR11R12) por métodos de acilación o sulfonilación muy

10 conocidosenlatécnica.

Los compuestos de la fórmula 1b, en donde R3 es alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo o fenilo opcionalmente sustituido se pueden preparar por la reacción de cloruros de ácido de la fórmula 4 con sulfonamidas de la fórmula 9 como semuestra en el Esquema 4. De manera alternativa, los compuestos de la fórmula 1b, en donde R3 es alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo o fenilo opcionalmente sustituido, se pueden preparar por la reacción de ácidos

15 carboxílicos de la fórmula 2 con sulfonamidas dela fórmula 9 por el método del Esquema 1.

Esquema 4

imagen140

Las tioamidas de la fórmula 1c (es decir, fórmula 1, en la que X es azufre) se pueden preparar por la reacción de los compuestos de la fórmula 1b (es decir, fórmula 1, en la queX es O) con reactivos de tiación tales como pentasulfuro 20 de fósforo o reactivo de Lawesson como se representa en el Esquema 5.

Esquema 5

imagen141R2O imagen142 imagen143 imagen144SOO R2

Oimagen145 imagen146O

S

N

Q

N

Q

N

P2S5 N

N R3

imagen147N R3

(R1)n (R1)n

1b 1c

Los compuestos de la fórmula 2b (es decir, fórmula 2, en la que R2 es bromo) se pueden preparar mediante la reacción de los compuestos de la fórmula 2a (es decir, fórmula 2, en la que R2 es H) con bromo en ácido acético en 25 presencia de acetato de sodio como se describe en Heterocycles 2002, 57(1), 21–38.

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Esquema 6

imagen148

Los compuestos de la fórmula 2, en donde R2 es ciano se pueden preparar por la reacción de los compuestos de la fórmula 2b con CuCN por métodos conocidos en la técnica. Los compuestos dela fórmula 2, en donde R2 es nitro se

5 pueden preparar por la reacción de los compuestos de la fórmula 2a con ácido nítrico/ácido sulfúrico tal como se describe en Bioorganic Med. Chem. Lett. 2005, 15(11), 2790–2794. Los compuestos dela fórmula 2, en donde R2 es OR4, NR5R6 o SR9 se pueden preparar a partir de los compuestos de la fórmula 2, en donde R2 es F por medio de reacciones de desplazamiento estándar muy conocidas en la técnica. Los compuestos de la fórmula 2, en donde R2 es F se pueden preparar como se describe en Russian Chem. Bull. 2005, 54(2), 470–471.

10 Los ácidos carboxílicos de la fórmula 2 y los cloruros de ácido de la fórmula 4 se pueden preparar por las reacciones que se muestran en el Esquema 7. La reacción de una 2-aminopiridina adecuadamente sustituida de la fórmula 5 con un 2-bromopiruvato de la fórmula 6, en donde R2 es H, alquilo, alquenilo, alquinilo, C(O)R7, C(O)OR8 o C(O)NR11R12 opcionalmente sustituido o un fenilo, naftalenilo o un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido a temperaturas que varían desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de

15 ebullición del disolvente produce el éster carboxílico de la fórmula 7 junto con cantidades variables del alcohol de la fórmula 8. El calentamiento de la mezcla de reacción hasta ebullición en un disolvente tal como 1,2-dimetoxietano produce la conversión completa del alcohol 8 al éster 7. El tratamiento de una mezcla de ésteres 7 y 8 con una base de hidróxido acuoso tal como hidróxido de sodio en un disolvente miscible en agua tal como etanol produce la hidrólisis del éster para formar el ácido carboxílico de la fórmula 2 después de acidificación con un ácido fuerte tal

20 como ácido clorhídrico. Este método se detalla en la Etapa C del Ejemplo de síntesis 1. El ácido carboxílico de la fórmula 2 se puede convertir en el cloruro de ácido de la fórmula 4 por medios convencionales muy conocidos tales como el tratamiento con cloruro de tionilo o cloruro de oxalilo con una cantidad catalítica de N,N-dimetilformamida (DMF) en disolventes apróticos moderadamente polares que incluyen diclorometano, dicloroetano, tolueno y acetato de etilo. Los intermedios de la fórmula 6 se pueden preparar por una variedad de métodos sintéticos muy conocidos

25 que incluyen la bromación de piruvatos o lactatos opcionalmente sustituidos (alfa-hidroxi ésteres). Las condiciones de reacción típicas incluyen la bromación directa con bromo (véase, por ejemplo, JACS 1944, 66, 1656–1659) o CuBr2 en acetato de etilo/cloroformo (véase, por ejemplo, JOC 2002, 67(4), 1102–1108), o la reacción de un lactato con N-bromosuccinimida en CCl4(véase, por ejemplo, JACS 1954, 76, 5796–5797).

Esquema 7

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imagen150

imagen151

imagen152

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Ra RbRc Rd Re

RaRbRc Rd Re

BrHBr H Br HBr Cl Br HBr Br Br HBrMe Br HBr Et Br H BrOMe Br H Br Acetilo Br HMe H Br HMe Cl Br HMe Br Br HMe Me Br HMe Et Br HMeOMe Br H Me Acetilo

O

H H H H H H H H H H H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me

Tabla I-3

O

imagen156

imagen157

S

H H H H H H H H H H H H H H

Br Br Br Br Br Br Br Me Me Me Me Me Me Me

H Cl Br Me Et OMe Acetilo H Cl Br Me Et OMe Acetilo

H H H H H H H H H H H H H H

imagen158S

H2N

imagen159Ra

Rc

Rb

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H H H H H H H H H H H H H H H H Br Br Br: H H H H Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl H H H H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et H H H H Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl H H H H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br

31

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Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

Br: H Br Et H
Br

Br: Me H Et Me H

Br: Me Me Et Me Me

Br: Me Cl Et Me Cl

Br: Me Br Et Me
Br

Br: Et H Et Et H

Br: Et Me Et Et Me

Br: Et Cl Et Et Cl

Br: Et Br Et Et
Br

Br: Cl H Et Cl H

Br: Cl Me Et Cl Me

Br: Cl Cl Et Cl Cl

Br: Cl Br Et Cl
Br

Tabla I-4

imagen160

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H H H H H H H H H Et Et Et Et Et Et Et Et Et: H H H Me Me Me Et Et Et H H H Me Me Me Et Et Et H Me Cl H Me Cl H Me Cl H Me Cl H Me Cl H Me Cl Me Me Me Me Me Me Me Me Me Br Br Br Br Br Br Br Br Br H H H Me Me Me Et Et Et H H H Me Me Me Et Et Et H Me Cl H Me Cl H Me Cl H Me Cl H Me Cl H Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H Me Me Me Et Et Et H Me Cl H Me Cl H Me Cl

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imagen161

imagen162

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Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

Cl Cl Cl Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br: Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Br Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr

Tabla I-10

OO S

H2N

N Ra Rb

Ra: Rb Rc Rd

Me: H H H

Me: H H
Me

Me: H H OMe

Me: OMe H H

Me: OMe H
Me

Me: OMe H OMe

Me: H Me H

Me: H
Me
Me

Me: H Me OMe

Me: OMe Me H

Me: OMe
Me
Me

Me: OMe Me OMe

Me
Me: H H

Me
Me: H
Me

Me
Me: H OMe

Me
Me
Me: H

Me
Me
Me
Me

imagen163

Rc

Rd

Ra: Rb Rc Rd

Cl: H H H

Cl: H H Me

Cl: H H OMe

Cl: OMe H H

Cl: OMe H Me

Cl: OMe H OMe

Cl: H Me H

Cl: H Me Me

Cl: H Me OMe

Cl: OMe Me H

Cl: OMe Me Me

Cl: OMe Me OMe

Cl: Me H H

Cl: Me H Me

Cl: Me H OMe

Cl: Me Me H

Cl: Me Me Me

35

imagen164

imagen165

imagen166

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imagen170

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imagen178

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imagen181

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Tabla 12

La Tabla 12 se construye de la misma manera que la Tabla 1, excepto que R3 es bencilo (es decir, CH2C6H5). Por ejemplo, el primer compuesto de la Tabla 12 en donde R1a es CF3, R1b es Cl, R3 es bencilo, y R2 y Ra a Re son H, es la estructura que semuestra inmediatamente a continuación.

F3C

Tabla 13

O

Oimagen182 imagen183O S H S

N

RaN

NH Rc F3C Rb

imagen184Cl

imagen185

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H H H H H H H H H H H H H H H H Br Br Br Br Br Br: H H H H Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl H H H H Me Me H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Et Et Et Et Et Et H H H H Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl H H H H Me Me H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H Me Me Me Me Et Et Et Et Cl Cl Cl Cl H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br H Me Cl Br

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Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

Br: Me Cl Et Me Cl

Br: Me Br Et Me
Br

Br: Et H Et Et H

Br: Et Me Et Et Me

Br: Et Cl Et Et Cl

Br: Et Br Et Et
Br

Br: Cl H Et Cl H

Br: Cl Me Et Cl Me

Br: Cl Cl Et Cl Cl

Br: Cl Br Et Cl
Br

Tabla 14

O Ra

Oimagen186 imagen187O S

H N SN NH Rc F3C

Rb imagen188Cl

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

55

imagen189

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Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

Cl Cl Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br: Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Br i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr

Tabla 17a

O

imagen190Ra

Oimagen191 imagen192O S

H N RcNN

NH

NRb F3C Br

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H H: H H H H H H H H Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br Cl Cl H H H H Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et

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Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H: Br i-Pr Me Br i-Pr Cl Br i-Pr

H: Br n-Pr Me Br n-Pr Cl Br n-Pr

Br
Br: Me

Br
Br: Et

Br
Br: i-Pr

Br
Br: n-Pr

Tabla 17b

O

imagen193Ra

Oimagen194 imagen195O S

H N RcNN

NH

NRb Br Br

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br: H H H H H H H H Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Br Br Br Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl H H H H Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr

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Tabla 18

O

Ra

Oimagen196 imagen197O S

H N RbN NHN N

H3CF3C imagen198Cl

Ra: Rb Ra Rb Ra Rb Ra Rb

H
H: Me H Cl H Br
H

H: Cl Me Cl Cl Cl Br Cl

H: Me Me Me Cl Me Br Me

H: Et Me Et Cl Et Br Et

H: i-Pr Me i-Pr Cl i-Pr Br i-Pr

H: n-Pr Me n-Pr Cl n-Pr Br n-Pr

H: OMe Me OMe Cl OMe Br OMe

Tabla 19

O

Oimagen199 imagen200O S

H NN RcNN

NH

Ra F3C

Rb imagen201Cl

Ra: Rb Rc Ra Rb Rc Ra Rb Rc

H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H: H H H H H H H H Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Me H H H H Me Me Me Me Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Cl Cl Cl Cl Me Me Me Me H H H H Br Br Br Br Cl H H H H Me Me Me Me Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me Et i-Pr n-Pr Me

59

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imagen212

Agente para controlar plagas de invertebrados: Modo de acción o clase química Relación en peso típica

Avermectina: Lactonas macrocíclicas 50:1 a 1:50

Azadiractina: Agonistas de la ecdisona 100:1 a 1:120

Beta-ciflutrina: Moduladores del canal de sodio 150:1 a 1:200

Bifentrina: Moduladores del canal de sodio 100:1 a 1:10

Buprofezina: Inhibidores de la síntesis de la quitina 500:1 a 1:50

Cartap: Análogos de la nereistoxina 100:1 a 1:200

Clorantraniliprol: Ligandos del receptor de rianodina 100:1 a 1:120

Clorfenapir: Inhibidores del transporte de electrones mitocondriales 300:1 a 1:200

Clorpirifos: Inhibidores de la colinesterasa 500:1 a 1:200

Clotianidina: Neonicotinoides 100:1 a 1:400

Ciantraniliprol: Ligandos del receptor de rianodina 100:1 a 1:120

Ciflutrina: Moduladores del canal de sodio 150:1 a 1:200

Cihalotrina: Moduladores del canal de sodio 150:1 a 1:200

Cipermetrina: Moduladores del canal de sodio 150:1 a 1:200

Ciromazina: Inhibidores de la síntesis de la quitina 400:1 a 1:50

Deltametrina: Moduladores del canal de sodio 50:1 a 1:400

Dieldrina: Insecticidas de ciclodieno 200:1 a 1:100

Dinotefuran: Neonicotinoides 150:1 a 1:200

Diofenolan: Inhibidor de la muda 150:1 a 1:200

Emamectina: Lactonas macrocíclicas 50:1 a 1:10

Ensodulfan: Insecticidas de ciclodieno 200:1 a 1:100

Esfenvalerato: Moduladores del canal de sodio 100:1 a 1:400

Etiprol: Bloqueadores del canal de cloruro regulado por GABA 200:1 a 1:100

Fenotiocarb: 150:1 a 1:200

Fenoxicarb: Imitadores de la hormona juvenil 500:1 a 1:100

Fenvalerato: Moduladores del canal de sodio 150:1 a 1:200

Fipronil: Bloqueadores del canal de cloruro regulado por GABA 150:1 a 1:100

Flonicamida: 200:1 a 1:100

Flubendiamida: Ligandos del receptor de rianodina 100:1 a 1:120

Flufenoxuron: Inhibidores de la síntesis de la quitina 200:1 a 1:100

Hexaflumuron: Inhibidores de la síntesis de la quitina 300:1 a 1:50

Hidrametilnona: Inhibidores del transporte de electrones mitocondriales 150:1 a 1:250

Imidacloprida: Neonicotinoides 1000:1 a 1:1000

Indoxacarb: Moduladores del canal de sodio 200:1 a 1:50

Lambda-cihalotrina: Moduladores del canal de sodio 50:1 a 1:250

Lufenuron: Inhibidores de la síntesis de la quitina 500:1 a 1:250

Metaflumizona: 200:1 a 1:200

Metomilo: Inhibidores de la colinesterasa 500:1 a 1:100

Metopreno: Imitadores de la hormona juvenil 500:1 a 1:100

71

Metoxifenozida: Agonistas de la ecdisona 50:1 a 1:50

Nitenpiram: Neonicotinoides 150:1 a 1:200

Nitiazina: Neonicotinoides 150:1 a 1:200

Novaluron: Inhibidores de la síntesis de la quitina 500:1 a 1:150

Oxamilo: Inhibidores de la colinesterasa 200:1 a 1:200

Pimetrozina: 200:1 a 1:100

Piretrina: Moduladores del canal de sodio 100:1 a 1:10

Piridaben: Inhibidores del transporte de electrones mitocondriales 200:1 a 1:100

Piridalil: 200:1 a 1:100

Piriproxifen: Imitadores de la hormona juvenil 500:1 a 1:100

Rianodina: Ligandos del receptor de rianodina 100:1 a 1:120

Espinetoram: Lactonas macrocíclicas 150:1 a 1:100

Espinosad: Lactonas macrocíclicas 500:1 a 1:10

Espirodiclofeno: Inhibidores de la biosíntesis de lípidos 200:1 a 1:200

Espiromesifeno: Inhibidores de la biosíntesis de lípidos 200:1 a 1:200

Tebufenozida: Agonistas de la ecdisona 500:1 a 1:250

Tiacloprid: Neonicotinoides 100:1 a 1:200

Tiametoxam: Neonicotinoides 1250:1 a 1:1000

Tiodicarb: Inhibidores de la colinesterasa 500:1 a 1:400

Tiosultap-sodio: 150:1 a 1:100

Tralometrina: Moduladores del canal de sodio 150:1 a 1:200

Triazamato: Inhibidores de la colinesterasa 250:1 a 1:100

Triflumuron: Inhibidores de la síntesis de la quitina 200:1 a 1:100

Bacillus thuringiensis: Agentes biológicos 50:1 a 1:10

Delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis: Agentes biológicos 50:1 a 1:10

NPV (por ejemplo, Gemstar): Agentes biológicos 50:1 a 1:10

Es de destacar la composición de la presente invención en donde el al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de los agentes para el control de plagas de invertebrados listados en la Tabla A anterior.

Las relaciones en peso de un compuesto de la fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo, con respecto al agente 5 adicional para el control de plagas de invertebrados están, típicamente, entre 1000:1 y 1:1000, estando una realización entre 500:1 y 1:500, estando otra realización entre 250:1 y 1:200 y estando otra realización entre 100:1 y

1:50.

A continuación, en las Tablas B1 a B14 se listan las realizaciones de composiciones específicas que comprenden un compuesto de la fórmula 1 (los números de compuesto (Comp. Nº) se refieren a los compuestos en las Tablas Índice

10 A a D) y un agente adicional para el control de plagas de invertebrados.

Tabla B1

Nº de mezcla: Comp. Nº y Agente para controlar plagas de invertebrados Nº de mezcla Comp. Nº y Agente para controlar plagas de invertebrados

B1-1: 7 y Abamectina B1-36 7 y Imidacloprida

72

B1-2: 7 y Acetamiprida B1-37 7 y Indoxacarb

B1-3: 7 y Amitraz B1-38 7 y Lambda-cihalotrina

B1-4: 7 y Avermectina B1-39 7 y Lufenuron

B1: 7 y Azadiractina B1-40 7 y Metaflumizona

B1-5ª: 7 y Bensultap B1-41 7 y Metomilo

B1-6: 7 y Beta-ciflutrina B1-42 7 y Metopreno

B1-7: 7 y Bifentrina B1-43 7 y Metoxifenozida

B1-8: 7 y Buprofezina B1-44 7 y Nitenpiram

B1-9: 7 y Cartap B1-45 7 y Nitiazina

B1: 7 y Clorantraniliprol B1-46 7 y Novaluron

B1-11: 7 y Clorfenapir B1-47 7 y Oxamilo

B1-12: 7 y Clorpirifos B1-48 7 y Fosmet

B1-13: 7 y Clotianidina B1-49 7 y Pimetrozina

B1-14: 7 y Ciantraniliprol B1-50 7 y Piretrina

B1: 7 y Ciflutrina B1-51 7 y Piridaben

B1-16: 7 y Cihalotrina B1-52 7 y Piridalil

B1-17: 7 y Cipermetrina B1-53 7 y Piriproxifen

B1-18: 7 y Ciromazina B1-54 7 y Rianodina

B1-19: 7 y Deltametrina B1-55 7 y Espinetoram

B1: 7 y Dieldrina B1-56 7 y Espinosad

B1-21: 7 y Dinotefuran B1-57 7 y Espirodiclofeno

B1-22: 7 y Diofenolan B1-58 7 y Espiromesifeno

B1-23: 7 y Emamectina B1-59 7 y Espirotetramato

B1-24: 7 y Ensodulfan B1-60 7 y Tebufenozida

B1: 7 y Esfenvalerato B1-61 7 y Tiacloprid

B1-26: 7 y Etiprol B1-62 7 y Tiametoxam

B1-27: 7 y Fenotiocarb B1-63 7 y Tiodicarb

B1-28: 7 y Fenoxicarb B1-64 7 y Tiosultap-sodio

B1-29: 7 y Fenvalerato B1-65 7 y Tolfenpirad

B1: 7 y Fipronil B1-66 7 y Tralometrina

B1-31: 7 y Flonicamida B1-67 7 y Triazamato

B1-32: 7 y Flubendiamida B1-68 7 y Triflumuron

B1-33: 7 y Flufenoxuron B1-69 7 y Bacillus thuringiensis

B1-34: 7 y Hexaflumuron B1-70 7 y Delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis

B1: 7 y Hidrametilnona B1-71 7 y NPV (por ejemplo, Gemstar)

Tabla B2

La Tabla B2 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 7 en la columna titulada “Comp. Nº” está reemplazada por una referencia al compuesto 19. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B2 se denomina B2-1 y es una mezcla del compuesto 19 y el agente adicional para el control de plagas de invertebrados abamectina.

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imagen213

Tabla B13

La Tabla B13 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 7 en la columna titulada “Comp. Nº” está reemplazada por una referencia al compuesto 474. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B13 se denomina B13-1 y es unamezcla del compuesto 474 y el agente adicional para el control de plagas de invertebrados

5 abamectina.

Tabla B14

La Tabla B14 es idéntica a la Tabla B1, excepto que cada referencia al compuesto 7 en la columna titulada “Comp. Nº” está reemplazada por una referencia al compuesto 394. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla B14 se denomina B14-1 y es unamezcla del compuesto 394 y el agente adicional para el control de plagas de invertebrados

10 abamectina.

Las mezclas específicas listadas en las Tablas B1 a B14 combinan, típicamente, un compuesto de la fórmula 1 con el otro agente para plagas de invertebrados en las relaciones especificadas en la Tabla A.

A continuación, en las Tablas C1 a C14 se enumeran las realizaciones de composiciones específicas que comprenden un compuesto de la fórmula 1 (números de compuesto (Comp. Nº) se refiere a los compuestos en las

15 TablasÍndiceAaD)yunfungicidaadicional.

Tabla C1

Nº de mezcla: Comp. Nº y Fungicida Nº de mezcla Comp. Nº y Fungicida

C1-1: 7 y Probenazol C1-17 7 y Difenoconazol

C1-2: 7 y Tiadinil C1-18 7 y Ciproconazol

C1-3: 7 e Isotianil C1-19 7 y Propiconazol

C1-4: 7 y Piroquilona C1-20 7 y Fenoxanil

C1-5: 7 y Metominostrobina C1-21 7 y Ferimzona

C1-6: 7 y Flutolanil C1-22 7 y Ftalida

C1-7: 7 y Validamicina C1-23 7 y Kasugamicina

C1-8: 7 y Furametpir C1-24 7 y Picoxistrobina

C1-9: 7 y Pencicuron C1-25 7 y Pentiopirad

C1-10: 7 y Simeconazol C1-26 7 y Famoxadona

C1-11: 7 y Orisastrobina C1-27 7 y Cimoxanilo

C1-12: 7 y Trifloxistrobina C1-28 7 y Proquinazida

C1-13: 7 y Isoprotiolan C1-29 7 y Flusilazol

C1-14: 7 y Azoxistrobina C1-30 7 y Mancozeb

C1-15: 7 y Triciclazol C1-31 7 e Hidróxido de cobre

C1-16: 7 y Hexaconazol C1-32 7 y (a)

(a) 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)1H-pirazol-1-il]etanona

Tabla C2

La Tabla C2 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 7 en la columna titulada “Comp. Nº” está reemplazada por una referencia al compuesto 19. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla C2 se

20 denominaC2-1yesunamezcladelcompuesto19yelfungicidaadicionalprobenazol.

Tabla C3

La Tabla C3 es idéntica a la Tabla C1, excepto que cada referencia al compuesto 7 en la columna titulada “Comp. Nº” está reemplazada por una referencia al compuesto 30. Por ejemplo, la primera mezcla en la Tabla C3 se denomina C3-1 y es unamezcla del compuesto 30 y el fungicida adicional probenazol.

25

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punto de Compuesto (R1)n Q fusión (°C) AP+(M+1) AP-(M-1)

169 3-CF3, 5-Cl

imagen223252-253

170 3-CF3, 5-Cl 1-metil-3-cloro-4-pirazolilo 202-203 171 3-CF3, 5-Cl 1-metil-4-cloro-3-pirazolilo >250 172 3-CF3, 5-Cl 1-metil-5-cloro-4-pirazolilo >250

173 3-CF3, 5-Cl 190-191

174 3-CF3, 5-Cl 1-metil-5-etil-4-pirazolilo 212-214 175 3-CF3, 5-Cl 1,3,5-trimetil-4-pirazolilo >250 176 3-CF3, 5-Cl 2,4-dimetil-5-tiazolilo 202-203 177 3-CF3, 5-Cl 2-ciano-3-tienilo 251-252 178 3-CF3, 5-Cl 2-metil-1,3,4-tiadiazol-5-ilo 204-205 179 3-CF3, 5-Cl 3-metil-2-tienilo 218-219 180 3-CF3, 5-Cl 4-metil-2-tienilo 195-196 181 3-CF3, 5-Cl 1-etil-5-pirazolilo 169 182 3-CF3, 5-Cl 1,5-dimetil-4-pirazolilo 242-243 183 3-CF3, 5-Cl 4-metil-2-piridinilo 212-213 184 3-CF3, 5-Cl 1-metil-5-pirazolilo 176-177 185 3-CF3, 5-Cl 1-metil-4-pirazolilo 240-241 186 3-CF3, 5-Cl 2-furanilo 216-217

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187 3-CF3, 5-Cl O >250 O

imagen226

188 3-CF3, 5-Cl

210-211

imagen227

189 3-CF3, 5-Cl

223-224

CH3

190 3-CF3, 5-Cl 3-nitro-2-tienilo 233-234 191 3-CF3, 5-Cl 1-metil-4-SCH3-5-pirazolilo 178-179 192 3-CF3, 5-Cl 1-metil-2SCH3-3-pirrolilo 226-227

85

punto de Compuesto (R1)n Q fusión (°C) AP+(M+1) AP-(M-1)

imagen228

193 3-CF3, 5-Cl

233-235

imagen229

194 3-CF3, 5-Cl

238-240

O

195 3-CF3, 5-Cl 2-(2-tienil)fenilo 243-244 196 3-CF3, 5-Cl 1-metil-5-SO2CH3-4-pirazolilo >250 197 3-CF3, 5-Cl 2-(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-ilo) 252-253 198 3-CF3, 5-Cl 2-ciano-3-benzotiazolilo 205-206

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199 3-CF3, 5-Cl

243-244

200 3-CF3, 5-Cl

222-223

CH3

201 3-CF3, 5-Cl

206-207

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202 3-CF3, 5-Cl 236-237

203 3-CF3, 5-Cl 2-(3-metil-5-isoxazolil)fenilo 234-235 204 3-CF3, 5-Cl 2-(1-metil-4-pirazolil)fenilo 211-212 205 3-CF3, 5-Cl 1-bencil-4-imidazolilo >250 206 3-CF3, 5-Cl 1-bencil-4-pirazolilo 226-227 208 3-CF3, 5-Cl 2-metil-4-CO2CH3-5-oxazolilo 171-172 209 3-CF3, 5-Cl 1-metil-4-CO2CH2CH3-3-pirazolilo >250 210 3-CF3, 5-Cl 1,3-dimetil-5-CO2CH3-4-pirazolilo 232-233 211 3-CF3, 5-Cl 3-CO2CH(CH3)2-2-furanilo 173-174 212 3-CF3, 5-Cl 1-metil-4-CON(CH3)2-5-pirazolilo 254-255

86

punto de Compuesto (R1)n Q fusión (°C) AP+(M+1) AP-(M-1)

213 3-CF3, 5-Cl 1-ciano-3-naftalenilo 226-227 214 3-CF3, 5-Cl 1-ciano-4-naftalenilo 203-204 215 3-CF3, 5-Cl 1-metil-5-CON(CH3)2-4-pirrolilo 178-179 216 3-CF3, 5-Cl 1-metil-3-(5-oxazolil)-4-pirazolilo 252-253 217 3-CF3, 5-Cl 3-metil-2-benzotienilo 229-230

218 3-CF3, 5-Cl

>250

CH3

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219 3-CF3, 5-Cl 3-SO2CH3-2-furanilo 243-244 220 3-CF3, 5-Cl 2-(1,2,4-triazol-1-il)-3-piridinilo >250 221 3-CF3, 5-Cl 3-CON(CH3)2-2-tienilo 219-220

imagen233

222 3-CF3, 5-Cl 246-247

CH3

223 3-CF3, 5-Cl 1-fenil-2-imidazolilo 211-212 224 3-CF3, 5-Cl 2-CON(CH3)2-3-furanilo 200-201 225 3-CF3, 5-Cl 3-CO2CH3-1,2,5-tiadiazol-4-ilo 195-196 226 3-CF3, 5-Cl 4-CO2CH3-5-tiazolilo 220-221 227 3-CF3, 5-Cl 2-metil-1-naftalenilo 219-220 228 3-CF3, 5-Cl 2-CO2CH3-3-tienilo 224-225 229 3-Cl fenil 334 230 3-Cl 4-metilfenilo 350 348 231 3-Cl 4-clorofenilo 368 232 3-Cl 4-metoxifenilo 366 364 233 3-Cl 4-cianofenilo 359 234 3-Cl 3-clorofenilo 368 237 3-Cl 3,5-diclorofenilo 402 238 3-Cl 2,5-diclorofenilo 230-232 239 3-Cl 2-metil-4-fluorofenilo 265-270 240 3-Cl 2-metil-5-fluorofenilo 366 241 3-CF3, 5-Cl 2-piridinilo 403 242 3-Cl, 5-Cl 2-clorofenilo 404 402 243 3-Cl, 5-Cl 2,5-diclorofenilo 438 436 244 3-CF3, 5-Cl 3-metil-2-piridinilo 419 417 245 3-CF3, 5-Cl 2-tienilo 410 408 246 3-Cl, 5-Cl 2-cloro-5-(trifluorometil)fenilo 472 470 247 3-Cl, 5-Cl 2-cloro-6-metilfenilo 418 416

87

punto de Compuesto (R1)n Q fusión (°C) AP+(M+1) AP-(M-1)

248: 3-CF3 2-clorofenilo 404 402

249: 3-Cl 2-clorofenilo 368

250: 5-CF3 2-clorofenilo 404 402

251: 3-CF3, 5-Cl 1,3-dimetil-4-pirazolilo *

252: 3-Br, 5-Br 2-clorofenilo 492 490

253: 3-I 2-clorofenilo 462 460

254: 5-CN 2-clorofenilo 359

255: 3-CF3, 5-Cl 3-cloro-2-tienilo 442

256: 3-CF3, 5-Cl 2,5-dicloro-3-tienilo 478 476

257: 3-Br 2-clorofenilo 414 412

258: 3-CF3, 5-Cl 3-bromo-2-tienilo 490 488

259: - 2-clorofenilo 336 334

260: 3-CF3, 5-Cl 2-CON(CH3)2-3-tienilo 479

CH3

261: 3-CF3, 5-Cl CH3 496 494

262: 3-CF3, 5-Cl 5-imadazolilo 394 392

263: 3-CF3, 5-Cl 4,5-dicloro-2-tienilo 476

264: 3-CF3, 5-Cl 5-bromo-6-cloro-3-piridinilo 515

265: 3-CF3, 5-Cl 4,5-dibromo-2-tienilo 564

266: 3-CH3, 5-Cl 3-metoxifenilo 380 378

267: 3-CH3, 5-Cl 2,5-dimetilfenilo 378 376

268: 3-CF3, 5-Cl 4-bromo-3-tienilo 488

269: 3-CH3, 5-Cl 2-clorofenilo 384 382

270: 3-CH3, 5-Cl 2-tienilo 356 354

271: 3-CH3, 5-Cl 3,5-dimetil-4-isoxazolilo 369 367

272: 3-CF3, 5-Cl 3-tienilo 410 408

273: 3-CH3, 5-Cl 2-cloro-5-(trifluorometil)fenilo 452

274: 3-CF3, 5-Cl 5-cloro-1,3-dimetil-4-pirazolilo 456 454

275: 3-CF3, 5-Cl 1-metil-4-imidazolilo 408 406

276: 3-CF3 3,5-dimetil-4-isoxazolilo 389 387

277: 3-Br, 5-Br 3,5-dimetil-4-isoxazolilo 477 475

278: 3-Br, 5-Br 2-cloro-5-(trifluorometil)fenilo *

279: 3-Br, 5-Br 2,5-dimetilfenilo *

280: 3-Br, 5-Br 2-tienilo *

281: 3-Br, 5-Br 3-metoxifenilo *

282: 3-CN 2-fluorofenilo 345 343

283: 3-CN 2-tienilo 331

284: 3-CN 2-cloro-5-(trifluorometil)fenilo *

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Claims

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C(O)OR8a, C(O)NR11R12, S(O)mR9a o S(O)2NR11R12; o fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, OR4a, alcoxialquilo C2– C6, S(O)mR9a, S(O)2NR11R12, NR5aR6a, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a;

cada R4a es independientemente H, alquilo C1–C6 o haloalquilo C1–C6;

cada R5 es independientemente H, NR5aR6a, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6, haloalquinilo C2–C6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 o S(O)2NR11R12; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8, cicloalquilcicloalquilo C6–C14 o cicloalquenilo C5–C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1– C4, haloalquilo C1–C4, OR4a y S(O)mR9a; o fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, OR4a, alcoxialquilo C2– C6, S(O)mR9a, S(O)2NR11R12, NR5aR6a, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a;

cada R5a es independientemente H o alquilo C1–C6;

cada R6 es independientemente H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6 o haloalquinilo C2–C6; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8, cicloalquilcicloalquilo C6–C14 o cicloalquenilo C5–C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, OR4a y S(O)mR9a;

cada R6a es independientemente H, alquilo C1–C6, C(O)R13 o C(O)OR13;

cada R7 es independientemente H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6 o haloalquinilo C2–C6; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8, cicloalquilcicloalquilo C6–C14 o cicloalquenilo C5–C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados de grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, OR4a y S(O)mR9a; o fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, OR4a, alcoxialquilo C2–C6, S(O)mR9a, S(O)2NR11R12, NR5aR6a, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a;

cada R7a es independientemente alquilo C1–C6 o haloalquiloC1–C6;

cada R8 es independientemente H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6 o haloalquinilo C2–C6; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8, cicloalquilcicloalquilo C6–C14 o cicloalquenilo C5–C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, OR4a y S(O)mR9a; o alquilo C1–C6, alquenilo C2–C6 o alquinilo C2–C6, cada uno sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, OR4, NR5R6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 y S(O)2NR11R12; o fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, OR4a, alcoxialquilo C2–C6, S(O)mR9a, S(O)2NR11R12, NR5aR6a, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a;

cada R8a es independientemente alquilo C1–C6 o haloalquiloC1–C6;

cada R9 es independientemente H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6 o haloalquinilo C2–C6; o cicloalquilo C3–C7, cicloalquilalquilo C4–C8, cicloalquilcicloalquilo C6–C14 o cicloalquenilo C5–C7, cada uno opcionalmente sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, haloalquilo C1–C4, OR4a y S(O)mR9a; o alquilo C1–C6, alquenilo C2–C6 o alquinilo C2–C6, cada uno sustituido con 1 a 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en ciano, nitro, OR4, NR5R6, C(X)R7, C(O)OR8, C(O)NR11R12, S(O)mR9 y S(O)2NR11R12; o fenilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1–C4, alquenilo C2–C4, alquinilo C2–C4, haloalquilo C1–C4, haloalquenilo C2–C4, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, OR4a, alcoxialquilo C2–C6, S(O)mR9a, S(O)2NR11R12, NR5aR6a, OC(O)R7a y N(R10)C(O)R7a;

cada R9a es independientemente alquilo C1–C6 o haloalquiloC1–C6;

cada R10 es independientemente H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6, haloalquinilo C2–C6, C(X)R7a, C(O)OR8a, C(O)NR11R12, S(O)mR9a o S(O)2NR11R12;

cada R10a es independientemente H, alquilo C1–C6, haloalquilo C1–C6, alquenilo C2–C6, haloalquenilo C2–C6, alquinilo C2–C6 o haloalquinilo C2–C6;

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