ES2552540T3 - Sistema de almacenamiento y transporte compacto para herbicida glifosato - Google Patents

Abstract

Un procedimiento de maximización de la eficacia del almacenamiento del herbicida glifosato que comprende las etapas de: (1) seleccionar una composición que comprende una solución acuosa de glifosato en la que al menos el 90 % en peso del glifosato, expresado como equivalente de ácido, se encuentre en forma de una sal de potasio monobásica de glifosato o la sal de monoetanolamonio de glifosato y que tiene una gravedad específica superior a la solución acuosa de glifosato de IPA en la misma concentración de equivalente de ácido de glifosato; (2) ajustar la solución si es necesario con agua y/u otros ingredientes para formar una solución ajustada que tiene una concentración en equivalente de ácido de glifosato entre el 40 por ciento en peso y un porcentaje máximo en peso impuesto por la solubilidad de la sal de glifosato presente; (3) llenar un recipiente que tiene una capacidad de 9,46 - 100.000 litros a no menos del 95 % de su capacidad de diseño con la solución y (4) disponer el recipiente después de su llenado en una ubicación de almacenamiento adecuada.

Description

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modo de ejemplo un furgón ferroviario 19, posibilitando de este modo el transporte de un peso superior de e.a. de glifosasto en una única remesa usando el sistema de almacenamiento y transporte de la invención.

Como un aspecto adicional de la presente invención, se ha identificado una clase particular de tensioactivos en los que la compatibilidad con sal de MEA de glifosato a las concentraciones dadas anteriormente es inesperadamente alta. En consecuencia, una realización de la invención es un sistema de almacenamiento y transporte para herbicida glifosato que comprende un recipiente que tiene una capacidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente

100.000 litros o superior, parcial o completamente lleno, y preferentemente sustancialmente lleno, con una solución de sal de MEA de glifosato acuosa que contiene tensioactivo como se ha descrito anteriormente, en la que el componente tensioactivo comprende predominantemente uno o más tensioactivos, que tiene cada uno una estructura molecular que comprende:

(1)

un resto hidrófobo que tiene uno o una pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilideno C3-18, independientemente saturados o insaturados, ramificados o sin ramificar, alifáticos, alicíclicos o aromáticos unidos conjuntamente con de 0 a aproximadamente 7 enlaces seleccionados de enlaces éster, tioéster, sulfóxido, éster, tioéster y amida, teniendo este resto hidrófobo en total un número J de átomos de carbono, siendo J aproximadamente de 8 a aproximadamente 24; y

(2)

un resto hidrófilo que comprende:

(i)

un grupo amino que es catiónico o que puede protonarse para volverse catiónico, que tiene unidos directamente al mismo de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, comprendiendo estos grupos oxietileno y cadenas de polioxietileno en promedio no más de un número E de unidades de oxietileno por molécula de tensioactivo de modo que E + J = 25; y/o

(ii)

un grupo glicósido o poliglicósido que comprende en promedio no más de aproximadamente 2 unidades de glicósido por molécula de tensioactivo.

En dichos tensioactivo, el resto hidrófobo está unido al resto hidrófilo de uno de los modos siguientes: (a) directamente a un grupo amino si está presente, (b) mediante un enlace éter que incorpora un átomo de oxígeno de uno de los grupos oxietileno si está presente o de una unidad oxietileno terminal de una de las cadenas de polioxietileno si está presente o (c) mediante un enlace éster a una de las unidades de glicósido si está presente.

En el contexto del contenido de tensioactivo, la expresión "comprende predominantemente" significa que al menos aproximadamente el 50 %, preferentemente al menos aproximadamente el 75 % y más preferentemente al menos aproximadamente el 90 %, en peso del componente tensioactivo está formado por tensioactivos que tienen las características especificadas de estructura molecular. Para el presente fin, el peso o la concentración de componente tensioactivo tal como se define en el presente documento no incluye esencialmente compuestos no tensioactivos que se introducen a veces con el componente tensioactivo, tales como agua, isopropanol u otros disolventes, o glicoles (tales como etilenglicol, propilenglicol, polietilenglicol, etc.).

Como explicación adicional de la relación entre E y J en tensioactivos de polioxietilen-amina, se ha halldo, sorprendentemente, que cuanto mayor sea el resto hidrófogo (es decir, cuanto mayor sea el valor de J), menos unidades de polietileno pueden estar presentes (es decir, el valor de E será inferior) para una compatibilidad adecuada con la sal de MEA de glifosato. Por ejemplo, cuando J tenga un valor promedio de aproximadamente 18, como por ejemplo en un polioxitilen-seboamina, E, el número máximo de unidades de oxietileno, es de aproximadamente 7. No obstante, cuando J tenga un valor promedio de aproximadamente 12, como en una polioxietilen-cocoamina, E es aproximadamente 13.

Sin limitar de ningún modo el ámbito de la presente invención, dos subclases de tensioactivo, definidas por las fórmulas (V) y (VI) siguientes, son particularmente útiles en sistemas de almacenamiento y transporte de la invención.

En una realización de la invención, el glifosato está presente en la solución predominantemente en forma de la sal de MEA y la solución contiene además aproximadamente de 20 a aproximadamente 200 gramos por litro de un componente tensioactivo que comprende predominantemente uno o más tensioacivos que tienen, a un nivel de pH de aproximadamente 4, la fórmula

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en la que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, cada X es independientemente un enlace éter, tioéter, sulfóxido, ester, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3-6, m es un número promedio de 0 a aproximadamente 8, el número total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, n es un número promedio de 0 a aproximadamente 5, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo C1-4, p es 2 a 4, q es 0 o 1, glu es una unidad de fórmula

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(denominada en el presente documento unidad de glicósido), r es un número promedio de 1 a aproximadamente 2, A es una entidad aniónica y s es un número entero de 1 a 3 y t es 0 o 1, de modo que se mantenga la neutralidad eléctrica.

En otra realización de la invención, la solución de sal de MEA de glifosato contiene de aproximadamente 20 a aproximadamente 200 gramos por litro de un componente tensioactivo que comprende predominantemente uno o más tensioactivos que tienen, a un nivel de pH de aproximadamente 4, la fórmula

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en la que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, cada X es independientemente un enlace éter, tioéter, sulfóxido, ester, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3-6, m es un número promedio de 0 a aproximadamente 9, el número total J de átomos de carbono en R1-(XR2)m es de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, n es un número promedio de 0 a aproximadamente 5, R5 es hidrógeno, alquilo C1-4, bencilo, un grupo óxido aniónico o un grupo aniónico -(CH2)uC(O)O en el que u es 1 a 3, R6 y R7 son independientemente hidrógeno, alquilo C1-4 o acilo C2-4, x e y son número promedio, de modo que x + y + n no es superior al número E tal como se ha definido anteriormente, A es una entidad aniónica y s es un número entero de 1 a 3 y t es 0 o 1 de modo que se mantenga la neutralidad eléctrica.

Los tensiactivos conformes a las fórmulas (V) o (VI) anteriores incluyen, de forma no restrictiva, los que pueden describirse como alquil-poliglucósidos, alquilaminoglucósidos, polioxietilen-alquilaminas, polioxietilenalquileteraminas, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxietilen-N-metilalquilamonio, sales de polioxietilen-N-metil-alquileteramonio, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxietilenalquilamina, óxidos de polioxietilen-alquileteramina, alquilbetaínas, alquilamidopropilaminas y similares, en los que, cuando el número promedio de unidades de oxietileno, si está presente, por molécula de tensioactivo no es superior a 25-J en la que J se define como anteriormente, y el número promedio de unidades de glucosa, si está presente, por molécula de tensioactivo no es superior a aproximadamente 2. El término "alquilo", tal como se usa en este párrafo, refleja su uso común en la técnica y significa hidrocarbilo C8-18 alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado.

Cuando se menciona en el presente documento un "número promedio" máximo o mínimo con referencia a una característica estructural de un tensioactivo tal como unidades de oxietileno o unidades de glucósido, debe entenderse que el número entero de dichas unidades en moléculas individuales presentes en una preparación de tensioactivo varía en un intervalo que puede incluir números enteros superiores al "número promedio" máximo o inferiores al "número promedio" mínimo. La presencia en una composición de moléculas de tensioactivo individuales que tienen un número entero de dichas unidades fuera del intervalo establecido en el “número promedio” no excluye la composición del ámbito de la presente invención, siempre que el “número promedio” se encuentra dentro del intervalo establecido y se cumplan otros requerimientos.

Los tipos de tensioactivos de ejemplo que pueden ser útiles en sistemas de la invención incluyen los siguientes:

(A)Tensioactivos correspondientes a la fórmula (V), en la que R1 es una cadena de hidrocarbilo C8-18 alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado, m, n y q son 0, s es 1 y t es 0. Este grupo incluye varios tensioactivos comerciales conocidos en conjunto en la técnica o denominados en el presente documento como "alquil-poliglucósidos" o "APG". Ejemplos adecuados se comercializan por Henkel como Agrimul™ PG-2069 y Agrimul™ PG-2076.

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(E)Tensioactivos correspondientes a la fórmula (VI), en la que R1 es una cadena de hidrocarbilo C8-18 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada, m es 1, X es un enlace amida, R2 es n-propileno y n es 0. En este grupo R1 forma junto con XR2 el resto hidrófobo del tensioactivo que está unido directamente mediante el enlace R2 a la función amino. En tensioactivos preferentes de este grupo, x e y son 0, R5 es hidrógeno o alquilo C1-4, R6 y R7 son independientemente alquilo C1-4 y t es 1. Un ejemplo adecuado es propionato de cocoamidopropil-dimetilamina, comercializado, por ejemplo, por McIntyre como Mackalene™ 117.

(F) Tensioactivos correspondientes a la fórmula (VI), en la que R1 es hidrógeno, m es 3-8 y cada XR2 es un grupo -OCH(CH3)CH2-. En este grupo la cadena de poliéter de los grupos -OCH(CH3)CH2-(una cadena de polioxipropileno) forma el resto hidrófobo del tensioactivo que está unido directamente o mediante una o más unidades de oxietileno a la función amino. En tensioactivos preferentes de este grupo, x e y son 0, R5, R6 y R7 son independientemente alquilo C1-4 y t es 1. Estos tensioactivos son una subclase de los tensioactivos de polioxipropilen-amonio cuaternario divulgados en la patente de Estados Unidos Nº 5.652.197. En un ejemplo adecuado, m es 7, n es 1, R5, R6 y R7 son cada uno metilo y A es cloruro.

En tensioactivos en los que t es 1, A puede ser cualquier anión adecuado, pero preferentemente es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato o tartrato o, como se ha indicado anteriormente, glifosato. En una realización de la invención, la solución acuosa contiene un tensioactivo de una clase de alquilteraminas divulgada en la patente de Estados Unidos Nº 5.750.468. En otra realización, los tensioactivos presentes son diferentes a las alquileteraminas tal como se divulgan en la patente de Estados Unidos Nº 5.750.468.

Una realización particular de la invención usa una composición de sal de MEA de glifosato tal como se ha descrito anteriormente en la que la concentración de glifosato, expresada en g de e.a./l, es superior a la concentración máxima que proporcionaría una estabilidad en almacenamiento aceptable si todo el glifosato estuviera presente como sal de IPA. De nuevo, por estabilidad en almacenamiento aceptable se quiere decir que no muestra separación de fases a temperaturas de aproximadamente 50 ºC o inferiores, y que no muestra sustancialmente ninguna formación de cristales de glifosato o sal del mismo cuando se expone a temperaturas no inferiores a aproximadamente 0 ºC durante un periodo de hasta aproximadamente 7 días.

Otra realización particular de la invención usa una composición de sal de MEA de glifosato tal como se ha descrito anteriormente que tiene una viscosidad más reducida que una composición de lo contrario similar en la que todo el glifosato está en forma de una sal de IPA. Es particularmente útil si la viscosidad inferior se manifiesta como una capacidad de vertido y/o de bombeo mejorada a bajas temperaturas, por ejemplo aproximadamente -10 ºC a aproximadamente 10 ºC. Se ha descubierto, sorprendentemente, que una viscosidad reducida es una característica de virtualmente todas las composiciones concentradas acuosas de sal de MEA de glifosato, en comparación con composiciones correspondientes de sal de IPA de glifosato. Este descubrimiento se ilustra especialmente bien por el ejemplo 4 del presente documento y, en particular, por los datos de la tabla 6 que forma parte de ese ejemplo.

Cuando, en una composición concentrada acuosa la concentración de sal de glifosato y/o la concentración de tensioactivo son tal altas que la viscosidad es inaceptablemente alta incluso con la sal de MEA, la sal de MEA proporciona de todas las maneras una ventaja significativa sobre la sal de IPA. En dicha composición, la adición de una pequeña cantidad de agua reduce normalmente la viscosidad en un grado muy superior cuando está presente el grifosato como la sal de MEA en vez de como la sal de IPA. La cantidad de agua requerida para reducir la viscosidad a un nivel deseado es significativamente menor en el caso de la sal de MEA que en el caso de la sal de IPA.

Se ha hallado sorprendentemente que el reemplazo de sal de IPA de glifosato por sal de MEA de glifosato en una composición concentrada de solución acuosa que contiene tensioactivo proporciona un beneficio adicional en forma de una irritación reducida en los ojos. Esto es especialmente sorprendente al saber que es el componente tensioactivo de dichas composiciones, especialmente cuando el tensioactivo predominante es un tensioactivo basado en amina, el responsable principal de la irritación en los ojos mostrada. En consecuencia, un sistema de almacenamiento y transporte de la invención puede tener el beneficio adicional de que el riesgo de derrame o de escape durante la manipulación del sistema es reducido en comparación con sistemas de almacenamiento y transporte de la técnica anterior que usan sal de IPA de glifosato.

Aunque la presente invención se refiere principalmente a sistemas de almacenamiento y transporte que usan soluciones acuosas concentradas de la sal de MEA de glifosato, pueden estar presentes opcionalmente uno o más ingredientes activos herbicidas adicionales, que incluyen, sin restricción, formas hidrosolubles de acifluorfeno, asulam, benazolina, bentazon, bialafos, bispiribac, bromacilo, bromoxinilo, carfentrazona, clorambeno, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, diclofop, difenzoquat, diquat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, fluoroglicofeno, fluroxipir, fomesafeno, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, ioxinilo, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, paraquat, picloram, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopir. Cuando el herbicida adicional es aniónico, como el glifosato, es preferente que el herbicida adicional esté presente a su vez predominantemente como la sal de MEA.

Una realización de la invención, por lo tanto, es un sistema de almacenamiento y transporte para dos o más herbicidas aniónicos, uno de los cuales es glifosato, que comprende un recipiente que tiene una capacidad de

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Un recipiente útil en un sistema de almacenamiento y transporte para herbicida glifosato según la presente invención puede ser cualquier recipiente conocido para almacenar y transportar sal de IPA de glifosato, construido de materiales que pueden usarse con seguridad y convenientemente en contacto prolongado con una solución de sal de glifosato concentrada que tiene un pH de aproximadamente 4-5. Un material preferente de construcción es HDPE o, particularmente para tanques para mercancías a granel grandes, acero inoxidable.

Ilustrativamente, el recipiente puede ser una vasija o un frasco de un único uso que tiene una capacidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 litros, un bidón que tiene una capacidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 200 litros, una lanzadera de transporte que tiene una capacidad de aproximadamente 200 a aproximadamente 2000 litros, una cisterna de transporte para mercancías a granel modular que tiene una capacidad de aproximadamente 15.000 a aproximadamente 20.000 litros, un depósito de un camión cisterna que tiene una capacidad de aproximadamente 20.000 a aproximadamente 25.000 litros o un vagón cisterna que tiene una capacidad de aproximadamente 75.000 a aproximadamente 90.000 litros.

Los recipientes de un único uso pequeños tienen una abertura cubierta por una tapa desmontable, por ejemplo una tapa roscada, y puede moldearse de modo que proporciona un caño para verter. Dicho recipiente se diseña preferentemente de un modo conocido en la técnica para minimizar el derrame, por ejemplo permitiendo la entrada continua de aire para reemplazar el líquido cuando se vierte para evitar un vertido discontinuo por culpa del aire. Los recipientes de capacidad grande, por ejemplo los que tienen una capacidad superior a aproximadamente 50 litros, pueden tener una espita para retirar la composición líquida presente en los mismos, y/o una conexión para una bomba para permitir una transferencia rápida de la composición. En una realización particular, el recipiente se proporcionar con una bomba integrada.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos se proporcionan solo con fines ilustrativos y no se pretende que limiten el ámbito de la presente invención. Los ejemplos permitirán un mejor entendimiento de la invención y una percepción de sus ventajas y de determinadas variaciones de ejecución.

Ejemplo 1

En un recipiente de vidrio de 1 litro con agitador magnético se mezclan 479,2 g de ácido de glifosato, grado técnico (ensayo al 96 %), 166,0 g de monoetanolamina y agua hasta 1000 g. La reacción del ácido de glifosato con la monoetanolamina para formar la sal de MEA de glifosato es exotérmica. La mezcla de reacción se deja enfriar a temperatura ambiente. La gravedad específica (20/15,6 ºC) de la solución acuosa al 62,6 % en peso de sal de MEA de glifosato resultante, que contiene el 46,0 % en peso de e.a. de glifosato, se mide, y se encuentra que es 1,32. La densidad de la solución a 25 ºC es 1,31 g/l, así el volumen a 25 ºC de 1000 g de esta solución es 763 ml y la concentración en peso/volumen de glifosato es 602 g de e.a./l.

Para fines de comparación, una solución acuosa al 62,1 % en peso de sal de IPA de glifosato, que también contiene el 46,0 % en peso de e.a. de glifosato, se encuentra que tiene una gravedad específica de 1,24. La densidad de la solución a 25 ºC es 1,23 g/l, así el volumen a 25 ºC de 1000 g de esta solución comparativa es 813 ml y la concentración en peso/volumen de glifosato es 565 g de e.a./l.

Un primer frasco de 100 ml se llena a 25 ºC con la solución de sal de MEA de glifosato de este ejemplo y un segundo frasco de 100 ml con la solución de sal de IPA de glifosato comparativa recién descrita. Se encuentra que el primer frasco contiene 60,2 gramos de e.a. de glifosato, mientras que se encuentra que el segundo frasco contiene solo 56,5 gramos de e.a. de glifosato; en otras palabras, el primer frasco, representativo de la presente invención, contiene aproximadamente el 6,5 % más de e.a. de glifosato que el segundo frasco.

Ejemplo 2

Se prepara una serie de soluciones acuosas de sal de MEA de glifosato que tienen un intervalo de concentraciones de e.a. de glifosato, mediante el procedimiento general del ejemplo 1. Se mide la gravedad específica para cada solución.

Los resultados se muestran en la figura 1, en comparación con soluciones de sal de IPA de glifosato. En todas las concentraciones, la gravedad específica de la solución de sal de MEA se encuentra que es significativamente superior a la de la solución de sal de IPA correspondiente.

La solución de sal de MEA de glifosato de este ejemplo que tiene una concentración de glifosato del 29,9 % de e.a. en peso se añade en un volumen suficiente a una vasija de 10 litros usada comercialmente para el almacenamiento y el transporte de solución de sal de IPA de glifosato al 30,2 %, para llenar sustancialmente ese recipiente. El recipiente lleno resultante es un sistema de almacenamiento y transporte según la presente invención. En virtud del hecho de que la solución de sal de MEA de glifosato al 29,9 % de e.a. en peso tiene una gravedad específica de 1,1991, que es el 3,7 % superior a la de la solución de sal de IPA de glifosato al 30,2 % (gravedad específica de 1,1566), el recipiente lleno de la invención contiene 3.585 gramos de e.a. de glifosato con 3.493 gramos de e.a. de glifosato en un sistema de almacenamiento y transporte comercial que consiste en un recipiente idéntico lleno, en

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Tabla 3. Cantidades de ingredientes usados en la preparación de composiciones de sal de MEA de glifosato del ejemplo

4.

Concentraciones en peso/volumen diana (g/l)

Solución de sal de MEA al 46 % (g) Tensioactivo (g) Agua (g)

490/100

82,94 8,00 9,06

480/120

81,24 10,00 8,76

480/80

81,45 6,40 12,15

480/60

81,45 4,80 13,75

445/110

76,46 8,86 14,68

Tabla 4. Cantidades de ingredientes usados en la preparación de composiciones de sal de IPA de glifosato comparativas del ejemplo 4.

Concentraciones en peso/volumen diana (g/l)

Solución de sal de IPA al 46 % (g) Tensioactivo (g) Agua (g)

490/100

90,01 8,30 0,79

480/120

88,69 10,00 1,31

480/80

88,69 6,70 4,61

480/60

88,69 5,00 6,31

445/110

81,00 9,20 9,80

La gravedad específica (20/15,6 ºC), la viscosidad a 25 ºC y el punto de nube se registran para cada composición preparada como en la tabla 5. El punto de nube es una medida de la temperatura máxima a la que una composición 5 acuosa dada que contiene un tensioactivo y una sal a concentraciones definidas forma una solución de una sola fase. Por encima del punto de nube el tensioactivo se separa de la solución, inicialmente como una dispersión turbia

o brumosa y, después de estar en reposo, como una fase distinta que aparece generalmente en la superficie de la solución. El punto de nube se determina calentando la composición hasta que la solución se torna turbia, y después dejando enfriar la composición, con agitación, mientras se continúa realizando un seguimiento de su temperatura. La

10 lectura de la temperatura tomada cuando la solución se aclara es una medida del punto de nube.

Tabla 5. Datos de las composiciones del ejemplo 4.

Composición Nº

Concentraciones diana Tensioactivo Sal de glifosato Gravedad específica Viscosidad a 25 ºC (cPs) Punto de nube (ºC)

4-01

480/120 A MEA IPA 1,2561 1,2100 73 474 >95 >95

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480/120 B MEA IPA 1,2601 1,2096 35 126 >95 >95

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480/120 C MEA IPA 1,2509 1,1989 128 259 55 >95

4-04

480/120 D MEA IPA 1,2613 1,2098 329 461 82 88

4-05

445/110 D MEA IPA 1,2349 1,1899 70 210 73 92

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480/120 E MEA IPA 1,2479 1,2041 217 448 >95 >95

(continuación)

Composición Nº

Concentraciones diana Tensioactivo Sal de glifosato Gravedad específica Viscosidad a 25 ºC (cPs) Punto de nube (ºC)

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490/100 F MEA IPA 1,2655 1,2152 83 349 71 78

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480/120 F MEA IPA 1,2593 1,2078 93 382 70 79

4-09

480/80 F MEA IPA 1,2574 1,2105 54 185 71 76

4-10

480/60 F MEA IPA 1,2613 1,2098 45 132 70 85

4-11

445/110 F MEA IPA 1,2438 1,1939 49 157 >95 81

Puede observarse en la tabla 5 que todas las composiciones de la invención que contienen sal de MEA de glifosato tienen una viscosidad significativamente inferior que las composiciones de sal de IPA correspondientes. La magnitud

5 de esta ventaja de la viscosidad a favor de las composiciones de sal de MEA depende en alguna medida de la elección y la concentración de tensioactivo. Por ejemplo, la composición 4-01 de la invención, que tiene unas concentraciones diana de 480 g/l de e.a. de glifosato en forma de sal de MEA y de 120 g/l de tensioactivo de polioxietilen-(5)-cocoamina muestra una gran ventaja especialmente sobre la composición de sal de IPA comparativa.

10 En algunos, pero no en todos los casos ilustrados en la tabla 5, una composición de sal de MEA de glifosato muestra un punto de nube inferior que la composición de sal de IPA correspondiente. No obstante, en ninguno de estos casos es el punto de nube inferior a 50 ºC, y solo en un caso (composición 4-03) se aproxima el punto de nube a este límite inferior de aceptabilidad comercial. Así, en general, cuando tiene lugar una reducción del punto de nube con el reemplazo de sal de IPA por sal de MEA, esta reducción es una compensación de la ventaja principal en

15 viscosidad y, por lo tanto, en el comportamiento de vertido o de bombeo, permitida por dicha reemplazo.

Las composiciones de sal de MEA de glifosato 4-01 a 4-11 se vuelven a preparar en un volumen más grande y se llena sustancialmente vasijas de 10 litros con estas composiciones para crear, en cada caso, un sistema de almacenamiento y transporte de la invención.

Ejemplo 5

20 La concentración de tensioactivo máxima que puede obtenerse en la práctica en una composición concentrada acuosa que contiene sal de glifosato a 540 g de e.a./l se compara en sales de MEA y de IPA. Se determina añadiendo un tensioactivo seleccionado en incrementos a una solución acuosa al 46 % de e.a. en peso de la sal de glifosato hasta que la concentración en peso/volumen de glifosato caiga desde su nivel inicial (565 g de e.a./l para sal de IPA, 602 g de e.a./l para sal de MEA) a 540 g de e.a./l. Este estudio se realiza usando bien tensioactivo A o

25 bien tensioactivos F de la tabla 3 anterior. Cuando se alcanza la concentración de tensioactivo máxima que puede obtenerse, se mide la viscosidad a 25 ºC. Los resultados se muestran en la tabla 6. Nótese que una composición que tiene la concentración de tensioactivo máxima que puede obtenerse determinada por este procedimiento no muestra necesariamente una estabilidad aceptable medida por el punto de nube y/o formación de cristales.

Tabla 6. Concentración de tensioactivo máxima que puede obtenerse en una composición concentrada acuosa que tiene 540 g/l de concentración de e.a. de glifosato.

Sal de glifosato

Tensioactivo Concentración de tensioactivo máxima que puede obtenerse (g/l) Viscosidad a 25 ºC (cPs)

MEA

A 116 210

IPA

A 46 384

MEA

F 119 210

IPA

F 46 362

30 Los datos de la tabla 6 ilustran una de las ventajas más beneficiosas de composiciones de sal de MEA de glifosato y 19

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una de las más sorprendentes. Usando la sal de MEA es posible lograr, en la concentracion de e.a. de glifosato extremadamente alta de 540 g de e.a./l, una concentración de tensioactivo seleccionado más de 2,5 veces el máximo que puede obtenerse usando la sal de IPA. Esto es particularmente inexperado, ya que se ha determinado que la sal de MEA es mucho menos compatible que la sal de IPA con polioxietileno-(15)-seboamino, el tensioactivo más ampliamente usado hasta la fecha en composiciones de sal de IPA de glifosato.

Usando tensioactivos del tipo seleccionado ahora, puede observarse en la tabla 6 que con la sal de MEA la relación en peso tensioactivo/e.a. de glifosato es superior a 1:5, un nivel coherente con una eficacia herbicida comercialmente aceptable, mientras que con la sal de IPA esta relación es bastante inferior 1:10. De forma gualmente importante, los tensioactivos que se ilustran en la tabla 6 son conocidos en la técnica por ser muy eficaces en la potenciación de la eficacia herbicida de glifosato a relaciones de tensioactivo/e.a. de glifosato de 1:5 o superiores (véase, por ejemplo, la patente de Estados Unidos Nº 5.668.085 con respecto al tensioactivo A y la patente de Estados Unidos Nº 5.750.468 con respecto al tensioactivo F). Así, una composición que puede aprovecharse de dichos tensioactivos, que proporciona una carga de e.a. de glifosato de hasta 540 g de e.a./l, es un avance significativo en la técnica y no pudo haberse predicho a partir del conocimiento anterior de estos tensioactivos o de sal de MEA de glifosato.

Es incluso más sorprendente el hallazgo, tal como se muestra en la tabla 6, de que incluso con la concentración de tensioactivo mucho más elevada que puede obtenerse con la sal de MEA, la viscosidad de las composiciones de sal de MEA es, no obstante, muy inferior a la de las composiciones de sal de IPA. Las composiciones de sal de IPA no tienen solo una concentración de tensioactivo baja que es improbable que proporcione una eficacia herbicida comercialmente aceptable, especialmente a volúmenes de pulverización elevados, sino que también es improbable que una alta viscosidad permita un comportamiento de vertido o de bombeo comercialmente aceptable, especialmente a temperaturas más bajas que las ejemplificadas en la tabla 6. Por el contrario, las composiciones de sal de MEA no solo puede esperarse que proporcionen una eficacia herbicida buena, sino que además no presentan problemas de vertido o de bombeo.

En teoría, es posible obtener concentraciones de tensioactivo ligeramente superiores a las mostradas en este ejemplo partiendo de una solución de sal de MEA o de IPA de glifosato incluso más concentrada que el 46 % de e.a. en peso. No obstante, la concentración de sal de glifosato de la composición resultante se encontrará tan cerca del límite de solubilidad que, en la práctica, es improbable que la composición tenga una estabilidad en almacenamiento aceptable, y en particular es improbable que muestre una deposición de cristales de glifosato o de sal del mismo, particularmente a bajas temperaturas.

Una vasija de 10 litros se llena sustancialmente con cada una de las composiciones de sal de MEA de glifosato a 540 g de e.a./l de este ejemplo para crear un sistema de almacenamiento y transporte de la invención. Además de otras ventajas mencionadas anteriormente, este sistema de almacenamiento y transporte tiene la ventaja sobre uno que corresponde a uno que contiene sal de IPA de glifosato a 540 g de e.a./l en que la composición está “totalmente cargada”, es decir, no necesita la adición de tensioactivo adicional por parte del usuario para proporcionar una eficacia herbicida aceptable y fiable. Esto proporciona un ambiente adicional, así como una ventaja económica para el usuario, que, con el sistema de almacenamiento y transporte de la invención, no tiene recipientes de tensioactivo adicionales que requieran su enjuague y eliminación.

Ejemplo 6

La estabilidad en almacenamiento a baja temperatura se compara en cuatro composiciones. La composición 6-01 contiene sal de MEA de glifosato a una concentración de 540 g de e.a./l y tensioactivo A a 46 g/l. La composición 602 es similar pero con tensioactivo F a 46 g/l. Se preparan en cada caso composiciones comparativas usando sal de IPA de glifosato en lugar de sal de MEA de glifosato, peo con los mismos tensioactivos a la misma concentración de 46 g/l, el máximo que puede obtenerse con la sal de IPA tal como se muestra en el ejemplo 5.

Las composiciones se disponen en frascos de vidrio tapados en una zona de almacenamiento refrigerada a 0 ºC durante 3 días. Se añade después una semilla cristalina de la misma sal de glifosato que se ha usado en la preparación de las composiciones, y las composiciones se almacenan durante 7 días adicionales. Al finalizar este periodo, las composiciones se examinan para evaluar el crecimiento de cristales.

No hay evidencia de ningún crecimiento de cristales en las composiciones de sal de MEA 6-01 y 6-02, pero se observa un crecimiento de cristales significativo en ambas composiciones de sal de IPA comparativas. Cuando se disponen en un recipiente para crear un sistema de almacenamiento y transporte de la invención, las composiciones de sal de MEA de glifosato 6-01 y 6-02 muestran una ventaja significativa en estabilidad en almacenamiento a baja temperatura.

Ejemplo 7

Se preparan composiciones de sal de MEA de glifosato 7-01 y 7-02, sustancialmente idénticas a las composiciones 4-08 y 4-11, respectivamente, y se preparan también composiciones de sal de IPA comparativas. Se mide la viscosidad a 25 ºC y a una serie de temperaturas bajas, para verificar que la ventaja de una baja viscosidad observada a 25 ºC para composiciones de sal de MEA continúa siendo cierta a temperaturas más bajas, en las que,

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Claims (1)

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