ES2621972T3 - Método para la preparación de un concentrado acuoso de glifosato - Google Patents

Método para la preparación de un concentrado acuoso de glifosato Download PDF

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Abstract

Un método para preparar una mezcla acuosa de sales de glifosato para mejorar el manejo de la mezcla; comprendiendo el método formar una mezcla homogénea de al menos dos bases que comprenden al menos un hidróxido de metal alcalino y al menos una base adicional seleccionada de hidróxidos de metal alcalino y bases de nitrógeno y hacer reaccionar la mezcla de las al menos dos bases con glifosato ácido en un medio de reacción acuoso para obtener una mezcla acuosa de sales de glifosato en el que la concentración de glifosato (en base al equivalente ácido de glifosato) es al menos 500 gae/l, y en el que la base de nitrógeno incluye al menos una base de nitrógeno seleccionada del grupo que consiste en amoníaco, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1 a C6)amina y tri-(alquil C1 a C6)amina y en el que cuando la mezcla de bases incluye hidróxido potásico y bien amoníaco o isopropilamina entonces al menos una base adicional está presente seleccionada del grupo que consiste en dichos hidróxido de metal alcalino, amoníaco, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1 a C6)amina y tri-(alquil C1 a C6)amina y en el que la relación molar del total de metal alcalino y dichas bases de nitrógeno al glifosato ácido está en el intervalo de 0,9:1 a 1,3:1.

Description

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DESCRIPCION
Metodo para la preparacion de un concentrado acuoso de glifosato Campo
La divulgacion se refiere a un metodo para preparar un concentrado acuoso de glifosato que implica neutralizar glifosato acido con una mezcla de bases que incluyen una base de metal alcalino. La divulgacion se refiere ademas a un metodo de transporte y manejo de concentrados acuosos de glifosato y al uso de concentrados acuosos para controlar el crecimiento de las plantas.
Antecedentes
El glifosato se usa y se distribuye comunmente como una solucion acuosa de una sal de glifosato tales como sales de isopropilamonio potasico o de amonio.
Para reducir los costes de transporte y manejo asociados a los concentrados de glifosato es deseable usar una gran carga de glifosato, es decir, la cantidad de principio activo (por lo general, expresada como equivalente acido de glifosato por litro de formulacion acuosa) es deseablemente alta dentro de los lfmites de la solubilidad y capacidad de diluir y verter convenientemente el concentrado.
La patente de EE.UU. 6544930 (Wright) informa que las altas cargas pueden lograrse usando la sal de potasio de glifosato y las composiciones de la sal de potasio estan disponibles con cargas de 540 g de equivalente acido (ea) por litro de formulacion acuosa.
La publicacion de patente internacional N.° WO 01/26469 desvela que las formulaciones acuosas de glifosato, incluyendo formulaciones altamente concentradas, pueden prepararse usando una mezcla de isopropilamina de glifosato y sales de amonio, en particular, en una relacion en peso (expresada en base al ea de glifosato) de 80:20 a 97:3.
La patente de EE.UU. n.° 6881707 (Howat y Hay) informa la existencia de una composicion de glifosato que comprende una mezcla de sales de glifosato que comprende cada una de las sales de potasio y de isopropilamonio. La publicacion internacional WO2006/023431 afirma que las cargas de al menos 400 g de equivalente acido de glifosato pueden obtenerse formulando en una solucion acuosa una mezcla de sales de glifosato en una concentracion total de ea de glifosato no inferior a 360 gae/l, en el que (a) dicho glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfffilos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de aproximadamente el 100 % a aproximadamente el 120 % de la cantidad molar de dicho glifosato; (b) dichos cationes comprenden cationes de potasio y de propilamonio (por ejemplo, IPA) en una relacion molar de aproximadamente 70:30 a aproximadamente 90: 10; y (c) dichos cationes de potasio y de propilamonio constituyen en forma conjunta aproximadamente el 90 al 100 de porcentaje molar de todo dichos cationes no anfffilos de bajo peso molecular en la composicion. La patente informa formulaciones de hasta 590 g de equivalente acido de glifosato por litro de formulacion acuosa.
La formulacion concentrada de glifosato puede ser diffcil de manejar debido a la viscosidad, en particular, a bajas temperaturas y con altas cargas de principio activo. Con altas cargas la viscosidad de la composicion aumenta a tal punto que, por lo general, es diffcil suministrar la solucion acuosa vertiendo o bombeando con equipos de bombeo normales. Ademas la estabilidad de la solucion de las sales puede verse comprometida, en particular, a bajas temperaturas, de modo que se forman precipitados a baja temperatura que no se pueden volver a suspender ni solubilizar con facilidad.
El analisis de documentos, actas, materiales, dispositivos, artfculos y similares se incluye en la presente memoria descriptiva solo a fin de proporcionar un contexto para la presente invencion. No se sugiere ni establece que todas estas cuestiones formen parte del arte previo ni tampoco que fuesen de conocimiento general en el campo aplicable a la presente invencion del modo que existfan antes de la fecha de prioridad de cada reivindicacion de la presente solicitud.
Sumario
La invencion se define por las reivindicaciones. Aquellos aspectos/ejemplos de la presente divulgacion que constituyen la invencion se definen por las reivindicaciones.
Los presentes inventores desvelan un metodo para preparar un concentrado acuoso herbicida de glifosato para mejorar el manejo y la estabilidad del mismo; comprendiendo el metodo formar una mezcla homogenea de, al menos, dos bases que comprenden una base seleccionada de hidroxidos de metal alcalino y, al menos, otra base seleccionada de hidroxidos de metal alcalino y bases de nitrogeno y hacer reaccionar la mezcla de, al menos, dos bases con glifosato acido en un medio de reaccion acuoso para obtener una mezcla acuosa de sales de glifosato, en
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donde la concentracion de glifosato (en base al equivalente acido) es de al menos 500 gae/l.
El metodo usa una premezcla de al menos un metal alcalino seleccionado de hidroxidos de metal alcalino y al menos otra base seleccionada de un hidroxido de metal alcalino y una base de nitrogeno.
Preferentemente la mezcla de bases incluye al menos una base de nitrogeno que se selecciona preferentemente del grupo que consiste en amonfaco, hidroxido de amonio, alquilamina Ci a C10, di-(alquil Ci a C6)amina, tri-(alquil Ci a C6)amina y alcanolamina Ci a C10.
La concentracion de sales de glifosato es al menos 500 gae/l, preferentemente al menos 550 gae/l y mas preferentemente 600 gae/l, tal como al menos 610 gae/l, al menos 620 gae/l, al menos 630 gae/l y al menos 640 gae/l, al menos 650 gae/l, al menos 660 gae/l. En un conjunto preferido de ejemplos la carga de glifosato esta en el intervalo de 600 a 750 gae/l, particularmente de 600 a 700 gae/l (o hasta el lfmite de solubilidad).
Las bases de hidroxido de metal alcalino estan en un conjunto de ejemplos de al menos un hidroxido de sodio, un hidroxido de potasio y un hidroxido de litio.
En un conjunto de ejemplos preferido la mezcla de bases incluye al menos una base de nitrogeno seleccionada del grupo que consiste en amonfaco, mono-(C1-Cs)alquilaminas, di-(C1-C6)alquilaminas y tri-(C1-C6alquil)aminas y, con mayor preferencia, del grupo que consiste en hidroxido de potasio, amonfaco, mono-(C1-C6)alquilaminas, di-(C 1 - C6)alquilaminas y tri-(C1-C6alquil)aminas.
En un conjunto de ejemplos cuando la mezcla de bases incluye una base de hidroxido de potasio y una de amonfaco o isopropilamina, entonces esta presente al menos otra base seleccionada de dicho hidroxido de metal alcalino y dicha base de nitrogeno.
En un conjunto adicional de ejemplos, la mezcla de bases incluye un primer hidroxido de metal alcalino seleccionado de hidroxido de sodio, hidroxido de potasio e hidroxido de litio, y un segundo hidroxido de metal alcalino seleccionado de hidroxido de sodio, hidroxido de potasio e hidroxido de litio.
Durante la descripcion y las reivindicaciones de la presente memoria descriptiva la palabra “comprender” y las variaciones de la palabra como “que comprende” y “comprende” no pretenden excluir otros aditivos, componentes, numeros enteros ni etapas.
En la memoria descriptiva y en las reivindicaciones, los terminos “ea”, “gae” y “kgae” en relacion con el glifosato y sus sales se refieren al equivalente acido, gramos del equivalente acido y kilogramos del equivalente acido, respectivamente. El termino gae/l significa gramos del equivalente acido del herbicida por litro de composicion.
Descripcion detallada
El metodo comprende la formacion de una mezcla, es decir, una premezcla, de al menos un hidroxido de metal alcalino y al menos otra base seleccionada de hidroxidos de metal alcalino y bases de nitrogeno, y la reaccion de la premezcla de base con glifosato acido.
Preferentemente los hidroxidos de metal alcalino incluyen al menos uno seleccionado del grupo que consiste en hidroxido sodico e hidroxido potasico.
Las bases de nitrogeno pueden seleccionarse de un intervalo de compuestos, tales como los de la formula I:
R2
R1— N — R3
en la que:
R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1 a C10, alcanol C1-C10 y amino alquilo C1 a C10; R2 y R3 se seleccionan de manera independiente del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1 a C6, alcanol C1 a C6, amino alquilo C1 a C6 y del grupo en el que R2 y R3 juntos completan un anillo heterocfclico de 5 o 6 miembros numerados que contiene nitrogeno en la formula I y, opcionalmente, un heteroatomo adicional seleccionado de O y N como miembro del anillo y opcionalmente sustituido con alquilo C1 a C6. Los ejemplos de compuestos de la formula I en los que R2 y R3 completan un anillo heterocfclico incluyen piperazina, morfolina y los derivados de N-alquilo de estos.
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Preferentemente hay presente al menos una base de nitrogeno e incluye al menos una base seleccionada del grupo que consiste en amonfaco, alquilamina C1-C10, di-(alquil C1 a C6)amina, tri-(alquil C1 a C6)amina, alcanolamina C1 a C10, alquil C1 a C6(alcanol C1 a C6)aminas y di-(alquil C1 a C6)(alcanol C1 a C6)aminas.
Las bases de nitrogeno, en un conjunto de ejemplos contienen al menos una seleccionada del grupo que consiste en amonfaco, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1 a C4)amina, tri-(alquil C1 a C4)amina, alcanolamina C1 a C10, alquil C1 a C4(alcanol C1 a C4)aminas y di-(alquil C1 a C4)(alcanol C1 a C4)aminas.
Los ejemplos especfficos de bases de nitrogeno disponibles facilmente incluyen aquellas seleccionadas del grupo que consiste en amonfaco, metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, dipropilamina, tripropilamina, isopropilamina, diisopropilamina, butilamina, dibutilamina, tributilamina, isobutilamina, diisobutilamina, triisobutilamina, 1-metilpropilamina (D, L), bis(1-metil)propilamina (D,L), 1, 1 -dimetiletilamina, pentilamina, dipentilamina, tripentilamina, 2-pentilamina, 3-pentilamina, 2-metilbutilamina, 3-metilbutilamina, bis(3- metilbutil)amina y tris(3-metilbutil)amina.
Los ejemplos especfficos de las bases de nitrogeno preferidas pueden seleccionarse del grupo que consiste en amonfaco, metilamina, isopropilamina, dimetilamina, dietilamina, diisopropilamina, trietilamina, triisopropilamina y dimetiletanolamina.
Se prefiere que al menos una de las bases de nitrogeno este presente en la premezcla y sea una base que no contenga oxfgeno tal como las bases compuestas por nitrogeno y al menos una de nitrogeno e hidrogeno. Por lo tanto se prefiere que al menos, una base de la premezcla se seleccione del grupo que consiste en amonfaco, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1 a C4)amina y tri-(alquil C1 a C4)amina. Los ejemplos especfficos de tales bases incluyen amonfaco, metilamina, isopropilamina, dimetilamina, dietilamina, diisopropilamina, trimetilamina, trietilamina, triisopropilamina.
En un conjunto de ejemplos la mezcla de bases incluye al menos una base distinta de amonfaco e isopropilamina.
Preferentemente la mezcla de bases comprendera al menos un 3 % (preferentemente al menos un 5 % y mas preferentemente al menos un 10 %) en peso de cada una de las al menos dos bases. Pueden estar presentes bases adicionales en cantidades mas pequenas o en el intervalo del 5 % al 95 % en peso si se desea. En un ejemplo hay hidroxido de metal alcalino seleccionado de hidroxido de potasio e hidroxido de sodio, y una base de nitrogeno en una relacion en peso en el intervalo de 10:90 a 90:10 tal como de 20:80 a 80:20.
Algunas de las aminas son volatiles y en estas circunstancias puede preferirse introducir la amina volatil en una amina menos volatil o formar una mezcla de aminas en un disolvente adecuado. En este ejemplo en general se mejora considerablemente la eficacia del metodo en comparacion con los procesos convencionales debido a que se disminuye en gran medida la perdida de volatiles y, por ello, se reducen los costos y el problema de las emisiones de volatiles, que son particularmente problematicas en las reacciones exotermicas a escala industrial, tal como la reaccion de bases con glifosato. La volatilidad es un problema potencial en condiciones exotermicas para las aminas que tienen un punto de ebullicion de hasta 80 °C y, en particular, hasta 60 °C, como hasta 50 °C o 40 °C. En el caso de las bases que son gaseosas a temperatura ambiente, como amonfaco y metilamina, la disolucion en una base de nitrogeno lfquido, opcionalmente en presencia de un diluyente, como agua, puede mejorar considerablemente la eficacia de reaccion de las bases con glifosato acido.
La mezcla de, al menos, dos bases que incluyen un hidroxido de metal alcalino y una base adicional seleccionada de hidroxidos de metal alcalino y bases de nitrogeno forma una composicion de premezcla, que es una composicion de mezcla formada antes de la mezcla con el glifosato acido. Preferentemente la premezcla es una mezcla homogenea de las bases cuando se agrega al glifosato acido.
Pueden anadirse bases y/o adyuvantes que contienen nitrogeno adicionales a las composiciones antes o despues de la combinacion de la premezcla y del glifosato acido, sin embargo la estequiometrfa se controla preferentemente para obtener la reaccion de la premezcla de base con al menos un 50 %, mas preferentemente al menos un 80 % y mas preferentemente al menos un 90 % del glifosato acido.
La composicion de glifosato acido que se combina con la premezcla de base puede adoptar la forma de un solido o puede comprender un lfquido. En un conjunto de ejemplos el glifosato es un solido seco puro cuando se combina con la premezcla de base. En un ejemplo el glifosato acido esta en forma de una solucion en un disolvente adecuado para el glifosato acido.
En un conjunto de ejemplos preferidos la composicion de glifosato acido combinada con la premezcla de base de nitrogeno comprende agua. El glifosato acido se fabrica convenientemente en forma de una torta humeda que comprende glifosato acido y agua residual del proceso de fabricacion. El glifosato acido que se usa en el metodo puede ser la torta humeda que contiene glifosato. Tfpicamente la composicion de torta humeda comprende, por ejemplo, al menos un 50 % de glifosato tal como al menos un 60 %, al menos un 70 % o al menos un 80 % de glifosato. En un ejemplo el glifosato adopta la forma de una suspension que contiene glifosato acido en forma
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particulada y suficiente agua para facilitar la mezcla y promover una reaccion eficaz en combinacion con la premezcla de base.
El metodo puede incluir la adicion de la premezcla de base al glifosato o la adicion del glifosato a la premezcla. Las dos composiciones, la premezcla de base y la composicion de glifosato acido, pueden introducirse simultaneamente en un recipiente de reaccion. En general, se prefiere la adicion de la premezcla de base al glifosato.
Las bases se anaden a la composicion acuosa de glifosato acido en una relacion molar del total de bases : glifosato acido en el intervalo de 0,9 a 1,3, preferentemente, de 0,9 a 1,2, mas preferentemente de 0,9 a 1,13 y todavfa mas preferentemente de 1,0 a 1,1.
La reaccion entre el glifosato acido y las bases puede realizarse en un intervalo de temperaturas tal como de 5 °C a 90 °C y preferentemente, de 5 °C a 60 °C.
La mezcla de bases puede anadirse en una sola adicion, de manera gradual, y rapidamente o durante un perfodo de tiempo. En algunos casos, en particular, si el glifosato es puro o esta en una suspension muy concentrada, puede haber una reaccion exotermica considerable, por lo que puede ser adecuado anadir las bases mas lentamente o enfriar la mezcla de reaccion. La composicion de la mezcla de bases puede comprender un vehfculo, tal como agua u otro vehfculo lfquido adecuado, para mejorar o variar la miscibilidad de las diferentes bases. La presencia de un vehfculo tambien puede usarse para diluir las bases y regular la velocidad de la adicion y/o la homogeneidad de la mezcla con el glifosato acido.
La composicion y el metodo pueden utilizar mas de dos bases tales como tres, cuatro o cinco bases, pero en general, es conveniente el uso de dos o tres bases. Cuando se usan las bases adicionales ademas de las dos bases estas pueden ser bases de nitrogeno y/o bases que no son de nitrogeno, tales como bases de hidroxidos de metal alcalino u otras bases de metal.
Una vez que se completa la reaccion, la composicion es una solucion de glifosato en forma de una mezcla de sales que tiene una mezcla de bases de amina y de metales alcalinos en forma de contraiones, que son generalmente cationes, despues de la neutralizacion del glifosato acido.
En general los presentes inventores han descubierto que la viscosidad de la composicion acuosa de glifosato preparada mediante el proceso que incluye mezclar las bases antes de la reaccion con glifosato acido tiene una viscosidad considerablemente menor que la composicion correspondiente formada mediante la reaccion de cada una de las bases en secuencia con el glifosato acido o a partir de la mezcla de sales de glifosato formada con los contraiones correspondientes que se obtienen mediante la neutralizacion de glifosato con las bases. El metodo tambien permite preparar combinaciones de bases, lo cual no serfa posible de otro modo, por ejemplo, debido a una alta viscosidad o a una escasa estabilidad, si las bases se agregan secuencialmente en lugar de agregarse como premezcla.
La composicion se prepara mezclando la composicion que comprende las bases de mezcla con glifosato acido. En general, el glifosato acido estara presente en forma de suspension o solido, tal como un precipitado en una composicion acuosa. En general, la concentracion del glifosato acido es al menos 600 gae por litro de composicion acuosa. Preferentemente, la concentracion del glifosato acido es al menos 610 gae/l, preferentemente, al menos 620 gae/l, con mayor preferencia, al menos 630 gae/l, aun con mayor preferencia, al menos 640 gae/l y, con maxima preferencia, al menos 650 gae/l, tal como al menos 650 gae/l, al menos 700 gae/l y al menos 750 gae/l, y hasta el lfmite de solubilidad. Naturalmente, la concentracion optima de la composicion acida dependera de la naturaleza de las bases, de su concentracion y de las condiciones de reaccion.
El metodo proporciona una ventaja considerable en el transporte y manejo del concentrado de glifosato. La capacidad de reducir considerablemente la viscosidad de los concentrados de una carga determinada o de aumentar la carga sin el aumento sustancial normal de viscosidad y los consiguientes problemas de inestabilidad y manejo tiene importantes beneficios economicos para el fabricante y el agricultor. Se puede reducir el costo de transportar una cierta cantidad de glifosato activo y/o se pueden usar equipos de bombeo o suministro mas economicos. En consecuencia, en un conjunto de formas de realizacion, se provee un metodo antes descrito que tambien comprende cargar la mezcla acuosa de sales de glifosato en recipientes cuyo volumen varfa entre 0,1 y 10.000 litros para llenar sustancialmente los recipientes, transportando los recipientes llenados y suministrando la mezcla acuosa de glifosato acido desde los recipientes. Preferentemente, la mezcla acuosa de sales de glifosato se bombea hacia los recipientes.
El concentrado de glifosato puede comprender, y preferentemente comprendera, un tensioactivo. Cuando se usa, se puede anadir el componente tensioactivo en cualquier momento durante el proceso de preparacion; por ejemplo, puede estar presente en la composicion de mezcla de bases, en la composicion acuosa de glifosato acido o se puede anadir durante y/o despues de la reaccion del glifosato acido con la mezcla de aminas.
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El metodo adecuado dependera de la naturaleza qufmica del tensioactivo y los reactivos de base. Por ejemplo, la naturaleza caustica de los hidroxidos de metal alcalino, por lo general, significa que no se desea la adicion con la base, en particular, cuando dichos componentes reaccionan o se descomponen en condiciones alcalinas.
El metodo puede usarse para preparar composiciones de glifosato que contienen adyuvantes y codisolventes, tales como tensioactivos, agentes antiespuma, glicoles, adherentes, penetrantes, agentes reductores de flujo y acondicionadores hfdricos, tales como los seleccionados del grupo que consiste en ajustadores del pH, agentes de tamponamiento y AMADS (monocarbamida dihidrogeno sulfato, es decir, urea + acido sulfurico), acido isetonico y glicerina sulfatada, y similares.
El metodo tambien puede usarse para preparar concentrados a los que se pueden agregar adyuvantes durante la mezcla en el tanque.
Por ello, en un conjunto de formas de realizacion, se provee un kit para controlar el crecimiento de las plantas, que incluye una primera parte que comprende la composicion de concentrado preparada mediante el metodo antes descrito y una segunda parte que comprende una composicion de adyuvante para mezclar con el concentrado diluido con agua, tal como en un tanque de pulverizacion antes de la aplicacion a las plantas que se desean controlar.
Las composiciones diluidas para la aplicacion en plantas cuyo crecimiento se desea controlar pueden ser preparadas por el usuario final en el lugar poco antes de la aplicacion en el follaje de vegetacion que se desea controlar, mezclando el concentrado de glifosato preparado de acuerdo con el metodo antes indicado con un diluyente acuoso. El diluyente acuoso tambien puede comprender un tensioactivo, tal como uno o mas de los descritos anteriormente. En general, dichas composiciones se refieren a composiciones de "mezcla en el tanque".
En el caso de un concentrado de solucion adaptado para la dilucion simple antes de la aplicacion, la composicion comprendera, preferentemente, un tensioactivo. En este conjunto de formas de realizacion, la concentracion de tensioactivo puede ser de hasta el 30 % en peso (preferentemente, hasta el 25 % en peso) de la composicion acuosa. El intervalo de concentraciones de tensioactivo puede estar, por ejemplo, en el intervalo del 0,1 al 20 % en peso de la composicion acuosa y, con mayor preferencia, del 1 al 15 % en peso de la composicion acuosa.
La concentracion del tensioactivo puede ser de hasta el 30 % en peso de la composicion acuosa, preferentemente, en el intervalo del 0,1 al 30 % en peso de la composicion acuosa y, con mayor preferencia, del 1 al 25 % en peso de la composicion acuosa. En un conjunto de formas de realizacion, el tensioactivo total esta presente en una cantidad no es superior al 20 % en peso del concentrado de glifosato acuoso total.
Los agentes anfffilos que se sabe mejoran la eficacia herbicida de formulaciones que comprenden sales de glifosato incluyen los siguientes: tensioactivos de amonio cuaternario; tensioactivos de eteramina; combinaciones de tensioactivos de alquileter y amina; combinaciones de tensioactivos de diol acetilenico y alquil(poli)glicosido; tensioactivos de etoxilato de amina grasa lipofflica; tensioactivos de amina alcoxilada; tensioactivos de betafna; agentes de alquilpoliglicosido; tensioactivos de alcohol secundario o terciario; combinaciones de tensioactivos de agentes humectantes de copolfmero de silicona y oxido de trialquilamina o amina cuaternaria o trialquilbetafna; combinaciones de tensioactivos de amina, amonio cuaternario o alquilglicosido y ester de acido graso de sorbitan; tensioactivos derivados de alcantioles; tensioactivos de polioxialquileno trisiloxano; agentes superhumectantes, como tensioactivos a base de silicona y a base de fluorocarbono; agregados supramoleculares que comprenden una o mas sales anfifflicas que tienen un cation y anion de glifosato derivados por protonacion de aminas oleosas secundarias o terciarias; tensioactivos de alcoholes primarios alcoxilados; derivados de alquilpolisacarido; combinaciones de alquilpoliglicosido y alcohol etoxilado; alquilglicosidos; tensioactivos que comprenden funcionalidades de polihidroxihidrocarbilo y amina; combinaciones de tensioactivos de alquilglicosido y alquilamina alcoxilada; tensioactivos de alquildiamina tetraalcoxilada; derivados del acido succfnico; amido aminas alcoxiladas; gliceridos de azucar, como glicerido de azucar de colza; tensioactivos de diamina; polietoxilados de alcohol de puentes amplios; combinaciones de oxidos de hidrocarbil dimetilamina hidrosolubles de cadena larga y haluro de amonio cuaternario; adyuvantes de hidroxialquilamonio; tensioactivos de polieter diamina; adyuvantes de silicona cationica, anionica, no ionica o zwiterionica; combinaciones de tensioactivos de organosilicona y tensioactivos de oxido de difenilo sulfonato; un intervalo de adyuvantes de eter fosfato; adyuvantes de tensioactivos fosforosos; poliglicerol y derivados de poliglicerol; sales de Ca -C22 sarcosinato o sarcosinato; aceites vegetales etoxilados; tensioactivos de dialquilamina polietoxilada; C10 -C18 alquilpoliglicol eter sulfatos; tensioactivos de sacarosa y sorbital; esteres de sorbitan; esteres de sacarosa etoxilada; coco amido propil dimetilamina alquildimetilaminas; tensioactivos de esteres fosfatados de aminas grasas; trisiloxanos; esterquat de TEA y MDEA; esterquat a base de dimetiletanolamina; sacaridos, como alquilpolisacaridos y glucosidos; polipentosidos de alquilo (APP); poliglicerinas; eteramina alcoxilada; monolaurato de sorbitan; compuestos terpfnicos de pino, como oligomeros, etc. (derivados de pineno alfa y pineno beta) / aceites de pino; cocoamina etoxilada; compuestos de acrilato y latex; alcoholes de oleilo (etoxilados); alquilamina alcoxilada; eteramina alcoxilada / eteramina de alquilo; sales de amonio cuaternario / derivados de amonio cuaternario; aminas cuat.; oxidos de amina; aminas dialcoxiladas; fosfatos de alquilo alcoxiladas; alcoholes alcoxilados aminados; aminas dialcoxiladas; carboxilatos; alquiletersulfatos; sulfosuccinatos / succinatos disodicos; polieter aminas; cocoamidopropil betafnas y sales de acidos grasos.
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Los tensioactivos de eteramina incluyen tensioactivos que tienen la estructura qufmica representativa (a):
(R3---0)x— H
Ri— (O—R2)m---N
(Rj---0)y--- H
en la que R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C6 a aproximadamente C22 de cadena lineal o ramificada, m es un numero promedio de 1 a aproximadamente 10, R2 en cada uno de los grupos m (O - R2) es, independientemente, C1-C4 alquileno, los grupos R3 son, independientemente, alquileno C1-C4, y x e y son numeros promedios, de manera que x+y esta en el intervalo de 2 a aproximadamente 60; o (b):
(r3—0)x—H
Ri— (O— R2)m----N 4—R4 A
(R3---0)y---H
en la que R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C6 a aproximadamente C22 de cadena lineal o ramificada, m es
un numero promedio de 1 a aproximadamente 10, R2 en cada uno de los grupos m (O - R2) es,
independientemente, alquileno C1-C4, los grupos R3 son, independientemente, alquileno C1-C4, R4 es alquilo C1-C4, x e y son numeros promedios, de manera que x+y esta en el intervalo de 0 a aproximadamente 60, y A- es un anion aceptable en agricultura; o (c)
(R3—°)x—H
Rl—(O'---R2)m-----N —>0
I
(Rl----0)y---- H
en la que R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C6 a aproximadamente C22 de cadena lineal o ramificada, m es
un numero promedio de 1 a aproximadamente 10, R2 en cada uno de los grupos m (O - R2) es,
independientemente, C1-C4 alquileno, los grupos R3 son, independientemente, alquileno C1-C4, y x e y son numeros promedios, de manera que x+y esta en el intervalo de 2 a aproximadamente 60.
En un conjunto de ejemplos la composicion de glifosato preparada mediante el metodo es sustancialmente libre de tensioactivos antes usarla, por ejemplo, cuando el concentrado se diluye con agua en un tanque de pulverizacion antes de usarlo.
En otro conjunto de ejemplos los presentes inventores proporcionan un metodo para controlar el crecimiento de las plantas, que comprende diluir el concentrado con agua, opcionalmente con la adicion de adyuvante, y aplicar glifosato a las plantas, por ejemplo, por pulverizacion, o mediante un sustrato sobre el que se sorbe la composicion diluida.
En otro conjunto de ejemplos el concentrado se aplica sin dilucion, por ejemplo, pintando o poniendo en contacto las plantas con un sustrato, tal como una mecha en la que se absorbe el concentrado.
Una de las importantes ventajas que ofrecen las composiciones de glifosato preparadas de acuerdo con el metodo es que la concentracion de glifosato puede aumentar a niveles muy altos, por ejemplo, incluso superiores a 600 gae/l; sin embargo, la concentracion de tensioactivo puede todavfa estar incluida en un concentrado adecuado para obtener un rendimiento excelente del herbicida sin que sea necesario que el usuario final agregue mas tensioactivo en el tanque de pulverizacion. En varios casos, las composiciones preparadas con el metodo permiten la incorporacion de tensioactivo, lo cual no serfa posible en las composiciones correspondientes preparadas mediante la combinacion de sales preformadas o composiciones preparadas por neutralizacion secuencial de glifosato acido con bases diferentes. En otros casos, las composiciones preparadas con el metodo brindan caracterfsticas de manipulacion, tales como capacidad para verter o bombear, superiores a las composiciones correspondientes preparadas mediante la combinacion de sales preformadas o composiciones preparadas por neutralizacion secuencial de glifosato acido con bases diferentes. En general, los concentrados acuosos tambien tienen una estabilidad de almacenamiento considerablemente buena en un amplio intervalo de condiciones de temperatura, a
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pesar de la carga alta de glifosato y, con frecuencia, son superiores a las composiciones correspondientes preparadas mediante la combinacion de sales preformadas de monobases (es decir, una sal de glifosato preparada con una sola base en un recipiente separado) o composiciones preparadas por neutralizacion secuencial de glifosato acido con bases diferentes.
Las mezclas de glifosato con otros herbicidas tambien se pueden preparar del concentrado preparado con el metodo antes descrito. Los ejemplos de esos herbicidas distintos incluyen glufosinato, 2,4-D, MCPA, dicamba, diclorprop, difenileteres, imidazolinonas, sulfonilureas, otros herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento de las plantas y fungicidas.
En un ejemplo el metodo tambien comprende formar una mezcla de al menos otro herbicida acido con glifosato acido y hacer reaccionar la mezcla de al menos dos bases con la mezcla de glifosato acido y al menos otro herbicida acido para obtener una composicion que comprenda una mezcla de sales de glifosato y una mezcla de sales de al menos ese otro herbicida acido. Prefe rente me nte, el otro herbicida acido comprende al menos un grupo acido seleccionado de acido fosfonico, acido sulfonico y acido carboxflico y, preferentemente, al menos un grupo de acido carboxflico.
El al menos otro herbicida acido puede seleccionarse del grupo que consiste en:
(i) herbicidas de acido benzoico, como acifluorfeno clorambeno; dicamba; 2,3,6-TBA; tricamba;
(ii) herbicidas de acido pirimidiniloxibenzoico, como bispyribac y pyriminobac; herbicidas de acido pirimidiniltio- benzoico, como pirithiobac;
(iii) herbicidas de acido picolfnico, como aminopiralid, clopiralid y picloram;
(iv) herbicidas de acido quinolincarboxflico, como quinclorac y quinmerac;
(v) herbicidas de acido fenoxi, como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA y 2,4,5-T;
(vi) herbicidas fenoxibutfricos, como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB y 2,4,5-TB;
(vii) herbicidas fenoxipropionicos, como cloprop, 4-CPP, diclorprop, declorprop-P, fenoprop, mecoprop, mecoprop-P;
(viii) herbicida de difenileter sustituido con acido, como etoxifeno;
(ix) herbicidas de acido ariloxifonoxipropionico, como clorazifop, clodinafop, clofop, flueroglicofen, cihalofop, diclopfop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenthiaprop, fluazifop, fheazifoop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P y trifop;
(x) herbicidas, como benzoilprop, arialamina, flamprop y flamprop-M;
(xi) herbicidas de nitrofenileter sustituido con acido, como acifluorfeno; y
(xii) herbicidas de organofosforo diferentes de glifosato, como glufosinato y glufosinato-P.
Los herbicidas acidos mas preferidos para usar en la invencion se seleccionan del grupo que consiste en dicamba, aminopiralid, clopiralid, picloram, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, mecaprop, mecoprop-P, glufosinato, diclofop y fluazifop. Aun con mayor preferencia, uno o mas de los herbicidas acidos adicionales, cuando se usan con glifosato acido, se seleccionan del grupo que consiste en dicamba, clopyralid, 2,4-D, MCPA y mecoprop.
Cuando se usan herbicidas acidos adicionales en el proceso de la invencion, en general, el glifosato comprende al menos un 20 % en peso en base a un equivalente acido de los herbicidas acidos totales, preferentemente, el glifosato acido constituye al menos un 40 % en peso, con mayor preferencia al menos un 60 % en peso y, con maxima preferencia al menos un 80 % en peso de los herbicidas acidos totales, que incluyen glifosato.
En un ejemplo el glifosato acido constituye al menos un 95 %, con mayor preferencia, al menos un 98 % de los herbicidas acidos totales (incluyendo glifosato).
En una realizacion adicional, la composicion de glifosato junto con la mezcla de, al menos, dos bases es libre de otros acidos herbicidas.
En las formas de realizacion en las que se hace reaccionar una mezcla de herbicidas acidos, que incluye glifosato, con la mezcla de al menos dos bases, se prefiere que la relacion molar entre el total de hidroxidos de metal alcalino y bases de nitrogeno: herbicidas acidos este en el intervalo de 0,9:1 a 1,3:1.
Los expertos en la materia conocen bien los metodos para usar formulaciones de glifosato. Las composiciones de concentrado acuoso preparadas mediante el metodo se pueden diluir en un volumen adecuado de agua y se pueden aplicar, por ejemplo, por pulverizacion, a la vegetacion no deseada que se pretende controlar. Las composiciones preparadas mediante el metodo se pueden aplicar en proporciones de ea de glifosato en un intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 kgae/ha, y en ocasiones, en mayor cantidad. Las proporciones tfpicas de ea de glifosato para el control de pastos anuales y perennes y plantas de hojas anchas estan en el intervalo de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 3 kgae/ha. Las composiciones de la invencion se pueden aplicar en cualquier volumen adecuado de agua, con mayor frecuencia, en el intervalo de aproximadamente 30 a aproximadamente 2000 l/ha. Las composiciones preparadas mediante el metodo de la invencion tambien incluyen soluciones que se pueden aplicar, por ejemplo, por pulverizacion. En estas soluciones, la concentracion de glifosato
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se selecciona segun el volumen por unidad de area de solucion para pulverizar que se usara y la velocidad deseada de aplicacion de glifosato por unidad de area. Por ejemplo, la pulverizacion convencional es realiza con 30 a 2000 litros (en particular, 50-600 litros) de solucion para pulverizar por hectarea, y la velocidad de aplicacion de glifosato es, en general, 0,125 a 1,5 kg de equivalente acido de glifosato por hectarea. Las composiciones de solucion para pulverizar se pueden preparar mediante la dilucion de los concentrados lfquidos acuosos que comprenden, preferentemente, adyuvantes tensioactivos o mediante la mezcla en el tanque de los concentrados acuosos formados por el metodo con adyuvantes, como se describio anteriormente.
La invencion se describira a continuacion con referencia a los siguientes ejemplos. Se debe tener en cuenta que los ejemplos se brindan a modo ilustrativo de la invencion y que de ninguna manera limitan su alcance.
Ejemplos
Las composiciones de sales de glifosato se preparan de glifosato acido usando las bases identificadas en la Tabla 1 que se anaden de acuerdo con (A) el proceso comparativo en el que las bases se hacen reaccionar con glifosato acido mediante adicion por “separado” de las bases en secuencia, y (B) un proceso de acuerdo con la invencion en el que las bases se “mezclan”, y la mezcla de bases se agrega a una suspension acuosa de glifosato acido.
(A) En el proceso de adicion por “separado”, las bases que se identifican en la tabla se agregan en forma separada en secuencia, en la relacion molar de base identificada en la Tabla 1 a una suspension acuosa de glifosato acido en una cantidad que permita neutralizar el glifosato acido. Cuando se indica en la tabla, se usa un tensioactivo, y se agrega a la composicion luego de la neutralizacion del glifosato acido. La composicion final tiene una concentracion de glifosato basada en el equivalente acido de glifosato que se indica en la tabla, expresado en gramos de equivalente acido de glifosato por litro de composicion (gae/l glifosato acido).
(B) En el proceso de adicion de mezcla, las bases que se muestran en la Tabla 1 se mezclan en las relaciones molares indicadas y se agregan a una suspension acuosa de glifosato acido en una cantidad que permite neutralizar el glifosato acido (cantidad equimolar). Cuando se indica en la tabla, se usa un tensioactivo, y se agrega a la composicion luego de la neutralizacion del glifosato acido. La composicion final tiene una concentracion de glifosato basada en el equivalente acido de glifosato que se indica en la tabla, expresado en gramos de equivalente acido de glifosato por litro de composicion (gae/l glifosato).
En la Tabla 1, las siguientes abreviaturas se emplean para las bases que se usan para formar contraiones de glifosato:
MMA - monometilamina MIPA - monoisopropilamina NH3 - amonfaco TEA - trietilamina KOH - hidroxido de potasio NaOH - hidroxido de sodio MEA - monoetanolamina DMA - dimetilamina
Pruebas
Cada una de las composiciones preparadas mediante (A) la adicion por separado de bases y (B) la adicion de mezcla de bases, se someten a pruebas para determinar los resultados del ensayo informados en la tabla con los siguientes procedimientos:
En los Ejemplos, el pH se determina mediante el metodo descrito en CIPAC MT_75.3 con 5 % p/v en agua desionizada. La viscosidad se determina a 5 °C y a 20 °C.
La viscosidad de las composiciones se midio despues de equilibrar la composicion a las temperaturas respectivas usando un viscosfmetro Brookfield (modelo DV-1) de aguja 21 en un cilindro controlado por temperatura y volumen fijos para asegurar la comparabilidad directa.

Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un metodo para preparar una mezcla acuosa de sales de glifosato para mejorar el manejo de la mezcla; comprendiendo el metodo formar una mezcla homogenea de al menos dos bases que comprenden al menos un hidroxido de metal alcalino y al menos una base adicional seleccionada de hidroxidos de metal alcalino y bases de nitrogeno y hacer reaccionar la mezcla de las al menos dos bases con glifosato acido en un medio de reaccion acuoso para obtener una mezcla acuosa de sales de glifosato en el que la concentracion de glifosato (en base al equivalente acido de glifosato) es al menos 500 gae/l, y en el que la base de nitrogeno incluye al menos una base de nitrogeno seleccionada del grupo que consiste en amonfaco, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1 a C6)amina y tri- (alquil C1 a C6)amina y en el que cuando la mezcla de bases incluye hidroxido potasico y bien amonfaco o isopropilamina entonces al menos una base adicional esta presente seleccionada del grupo que consiste en dichos hidroxido de metal alcalino, amonfaco, alquilamina C1 a C10, di-(alquil C1 a C6)amina y tri-(alquil C1 a C6)amina y en el que la relacion molar del total de metal alcalino y dichas bases de nitrogeno al glifosato acido esta en el intervalo de 0,9:1 a 1,3:1.
  2. 2. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 en el que el al menos un hidroxido de metal alcalino se selecciona del grupo que consiste en hidroxido de sodio, hidroxido de potasio e hidroxido de litio.
  3. 3. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2 en el que las mezclas de bases incluyen al menos dos hidroxidos de metal alcalino seleccionados del grupo que consiste en hidroxido de sodio, hidroxido de potasio e hidroxido de litio.
  4. 4. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el concentrado de sales de glifosato es al menos 550 gae/l.
  5. 5. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que las bases de nitrogeno comprenden al menos una de amonfaco, metilamina, dimetilamina, isopropilamina, diisopropilamina y trietilamina.
  6. 6. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que la mezcla de al menos dos bases incluye al menos una seleccionada del grupo que consiste en hidroxido de sodio, amonfaco, metilamina, dimetilamina y trietilamina.
  7. 7. Un metodo que comprende las etapas de:
    (a) llevar a cabo un metodo para preparar una mezcla acuosa de sales de glifosato para mejorar el manejo de la mezcla como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores; y
    (b) cargar la mezcla acuosa de sales de glifosato en recipientes de volumen en el intervalo de 0,1 a 10.000 litros para llenar sustancialmente los recipientes, transportar los recipientes llenados y dispensar la mezcla acuosa de glifosato acido desde los recipientes.
  8. 8. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 7 en el que la mezcla acuosa de sales de glifosato se bombea hacia los recipientes.
  9. 9. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que la reaccion entre el glifosato acido y las bases se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 5 °C a 80 °C.
  10. 10. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que el metodo tambien comprende formar una mezcla de al menos un herbicida acido adicional con glifosato acido y hacer reaccionar la mezcla de al menos dos bases con la mezcla de glifosato acido y al menos otro herbicida acido para proporcionar una composicion que comprenda una mezcla de sales de glifosato y una mezcla de al menos otra sal de herbicida acido en el que la relacion molar del total de bases de nitrogeno: herbicidas acidos totales esta en el intervalo de 0,9 : 1 a 1,3 : 1.
  11. 11. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 10 en el que el al menos un herbicida acido se selecciona del grupo que consiste en dicamba, clopiralid, 2,4-D, MCPA y mecoprop.
  12. 12. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 10 o la reivindicacion 11 en el que el glifosato acido comprende al menos un 80 % en peso del herbicida acido total incluyendo glifosato acido.
  13. 13. Un metodo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones que comprende ademas la adicion de un tensioactivo en el que la concentracion de tensioactivo esta en el intervalo del 0,1 al 20 % en peso de la composicion de concentrado acuoso de glifosato.
  14. 14. Un metodo de acuerdo con la reivindicacion 13 caracterizado porque el tensioactivo comprende uno o mas seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos de amonio cuaternario; tensioactivos de eteramina; combinaciones de tensioactivos de alquileter y amina; combinaciones de tensioactivos de diol acetilenico y
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    alquil(poli)glic6sido; tensioactivos de etoxilato de amina grasa lipofila; tensioactivos de amina alcoxilada; tensioactivos de betama; agentes de alquilpoliglicosido; tensioactivos de alcohol secundario o terciario; combinaciones de tensioactivos de agentes humectantes de copolfmero de silicona y oxido de trialquilamina o amina cuaternaria o trialquilbetama; combinaciones de tensioactivos de amina, amonio cuaternario o alquilglicosido y ester de acido graso de sorbitan; tensioactivos derivados de alcantioles; tensioactivos de polioxialquileno trisiloxano; agentes superhumectantes, como tensioactivos a base de silicona y a base de fluorocarbono; agregados supramoleculares que comprenden una o mas sales anfifflicas que tienen un cation y anion de glifosato derivados por protonacion de aminas oleosas secundarias o terciarias; tensioactivos de alcoholes primarios alcoxilados; derivados de alquilpolisacarido; combinaciones de alquilpoliglicosido y alcohol etoxilado; alquilglicosidos; tensioactivos que comprenden funcionalidades de polihidroxihidrocarbilo y amina; combinaciones de tensioactivos de alquilglicosido y alquilamina alcoxilada; tensioactivos de alquildiamina tetraalcoxilada; derivados del acido succmico; amido aminas alcoxiladas; gliceridos de azucar, como glicerido de azucar de colza; tensioactivos de diamina; polietoxilados de alcohol de puentes amplios; combinaciones de oxidos de hidrocarbil dimetilamina hidrosolubles de cadena larga y haluro de amonio cuaternario; adyuvantes de hidroxialquilamonio; tensioactivos de polieter diamina; adyuvantes de silicona cationica, anionica, no ionica o zwiterionica; combinaciones de tensioactivos de organosilicona y tensioactivos de oxido de difenilo sulfonato; un intervalo de adyuvantes de eter fosfato; adyuvantes de tensioactivos fosforosos; poliglicerol y derivados de poliglicerol; sales de C8-C22 sarcosinato o sarcosinato; aceites vegetales etoxilados; tensioactivos de dialquilamina polietoxilada; C10-C18 alquilpoliglicol eter sulfatos; tensioactivos de sacarosa y sorbital; esteres de sorbitan; esteres de sacarosa etoxilada; coco amido propil dimetilamina alquildimetilaminas; tensioactivos de esteres fosfatados de aminas grasas; trisiloxanos; esterquat de TEA y MDEA; esterquat a base de dimetiletanolamina; sacaridos, como alquilpolisacaridos y glucosidos; polipentosidos de alquilo (APP); poliglicerinas; eteramina alcoxilada; monolaurato de sorbitan; compuestos terpmicos de pino, como oligomeros, etc. (derivados de pineno alfa y pineno beta) / aceites de pino; cocoamina etoxilada; compuestos de acrilato y latex; alcoholes de oleilo (etoxilados); alquilamina alcoxilada; eteramina alcoxilada / eteramina de alquilo; sales de amonio cuaternario / derivados de amonio cuaternario; aminas cuat.; oxidos de amina; aminas dialcoxiladas; fosfatos de alquilo alcoxiladas; alcoholes alcoxilados aminados; aminas dialcoxiladas; carboxilatos; alquiletersulfatos; sulfosuccinatos / succinatos disodicos; polieter aminas; cocoamidopropil betamas y sales de acidos grasos.
  15. 15. Un metodo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que la concentracion de sales de glifosato es al menos 600 gae/l.
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