ES2552768T3 - Procedimiento de preparación de ésteres de ácido (met)acrílico que contienen grupos uretano - Google Patents
Procedimiento de preparación de ésteres de ácido (met)acrílico que contienen grupos uretano Download PDFInfo
- Publication number
- ES2552768T3 ES2552768T3 ES10720575.9T ES10720575T ES2552768T3 ES 2552768 T3 ES2552768 T3 ES 2552768T3 ES 10720575 T ES10720575 T ES 10720575T ES 2552768 T3 ES2552768 T3 ES 2552768T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- meth
- acrylic acid
- containing urethane
- urethane groups
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 19
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 13
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 9
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- -1 n-octyl Chemical group 0.000 description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BSBQJOWZSCCENI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCCO BSBQJOWZSCCENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical class OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical group CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1O CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLQQAHZVCKWXPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.NC(=O)OCCCO JLQQAHZVCKWXPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNKLPZOJLXDZCW-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1O SNKLPZOJLXDZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L copper;2-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-methyl-PhOH Natural products CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-methyl phenol Natural products CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEMODTUZIWTRPF-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCNC1=CC=C(NCC)C=C1 ZEMODTUZIWTRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVRZMTHMPKVOBP-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dimethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CNC1=CC=C(NC)C=C1 PVRZMTHMPKVOBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQDVQRKVEZYOBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-3-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)C(C)(C)N1 NQDVQRKVEZYOBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2OC(C)(C)CC2=C1 WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRMNMYMLBAVRDD-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C VRMNMYMLBAVRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;hydron;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)(CO)CO QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTDQXGUEVVTAMD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCO BTDQXGUEVVTAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 2-isopropoxyphenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1O ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N=O SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLMQPDHYNJCQAO-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutyric acid Chemical compound CC(C)(C)CC(O)=O MLMQPDHYNJCQAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILASIIGKRFKNQC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-3-methylphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1C ILASIIGKRFKNQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPYMUOZRROULQ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=CC(C)=C1O MEPYMUOZRROULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ALJHHTHBYJROOG-UHFFFAOYSA-N 7-(dimethylamino)phenothiazin-3-one Chemical compound C1=CC(=O)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 ALJHHTHBYJROOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000228257 Aspergillus sp. Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010015598 Chromobacterium viscosum lipase Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000186216 Corynebacterium Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- 108700034637 EC 3.2.-.- Proteins 0.000 description 1
- 102100031375 Endothelial lipase Human genes 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000147041 Guaiacum officinale Species 0.000 description 1
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 1
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 1
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001558145 Mucor sp. Species 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 1
- 108010084311 Novozyme 435 Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000588264 Rhizopus javanicus Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEITZXLFOYLZHB-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);ethyl hexanoate Chemical compound [Ce+3].CCCCCC(=O)OCC ZEITZXLFOYLZHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical class C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940091561 guaiac Drugs 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- GWLOGZRVYXAHRE-UHFFFAOYSA-N n,4-dimethylbenzenesulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 GWLOGZRVYXAHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- NAQQTJZRCYNBRX-UHFFFAOYSA-N n-pentan-3-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(CC)=NO NAQQTJZRCYNBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NYEPSLKMENGNDO-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NC(C)(C)C)C=C1 NYEPSLKMENGNDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940110728 nitrogen / oxygen Drugs 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 210000000496 pancreas Anatomy 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 239000008057 potassium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- HBROZNQEVUILML-UHFFFAOYSA-N salicylhydroxamic acid Chemical compound ONC(=O)C1=CC=CC=C1O HBROZNQEVUILML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000019149 tocopherols Nutrition 0.000 description 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
- QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N γ-tocopherol Chemical class OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1 QUEDXNHFTDJVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/02—Amides, e.g. chloramphenicol or polyamides; Imides or polyimides; Urethanes, i.e. compounds comprising N-C=O structural element or polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/16—Hydrolases (3) acting on ester bonds (3.1)
- C12N9/18—Carboxylic ester hydrolases (3.1.1)
- C12N9/20—Triglyceride splitting, e.g. by means of lipase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y301/00—Hydrolases acting on ester bonds (3.1)
- C12Y301/01—Carboxylic ester hydrolases (3.1.1)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento de preparación de ésteres de ácido (met)acrílico que contienen grupos uretano (U) mediante reacción de un alcohol que contiene grupos uretano (A) con un éster de ácido (met)acrílico de un alcohol saturado (G) en presencia de al menos un inhibidor de la polimerización (P) con una enzima (E) como catalizador en un reactor, caracterizado porque a) el alcohol saturado liberado y el agente de arrastre dado el caso usado con el éster de ácido (met)acrílico (G) correspondiente en exceso forman un azeótropo, el azeótropo se elimina por destilación a presión reducida y b) al menos una corriente parcial procedente del fondo del reactor se hace circular a través de la cabeza de la columna de destilación.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Procedimiento de preparacion de esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano
La presente invencion se refiere a un procedimiento de preparacion de esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano.
La preparacion de esteres de acido (met)acnlico se realiza en su mayor parte mediante esterificacion o transesterificacion catalizada con acidos o bases de acido (met)acnlico u otros esteres de acido (met)acnlico con alcoholes a temperaturas de 40 a claramente mas de 100 °C. Debido a las altas temperaturas, se puede realizar la adicion de grandes cantidades de inhibidores de la polimerizacion para suprimir una polimerizacion no deseada de los monomeros. A este respecto se producen a menudo mezclas de productos complejas y a veces coloreadas. Para eliminar la coloracion y los reactantes sin reaccionar se procesan las mezclas de reaccion mediante un lavado alcalino costoso. El procedimiento de lavado es lento y costoso, ya que solo se pueden extraer y separar lentamente sobre todo productos parcialmente esterificados.
La preparacion de (met)acrilatos que contienen grupos uretano mediante una esterificacion catalizada con acidos convencional es ademas diffcil, ya que los grupos uretano son sensibles a acidos.
El documento JP 2001-40039 A describe esteres de acido (met)acnlico que contiene grupos carbamato, que se preparan mediante una esterificacion catalizado con acidos. La desventaja de este procedimiento descrito es que la pureza del producto obtenido es unicamente del 75,9 % para un balance masico del 95 %.
El documento EP 136 813 A2 describe la preparacion en dos etapas de acrilatos que contienen grupos carbamato N- sustituidos mediante reaccion de acrilatos hidroalquilados varias veces con isocianatos. La desventaja de este procedimiento descrito es la limitacion a los sustratos que estan disponibles como isocianatos. Asf, por ejemplo, no se pueden preparar segun este procedimiento carbamatos N,N-disustituidos, ni tampoco aquellos con sustituyentes N que porten grupos reactivos frente a isocianato. Para la reaccion con el isocianato son necesarios, ademas, compuestos de estano toxicos como catalizadores.
La preparacion de esteres de acido (met)acnlico mediante una esterificacion o transesterificacion enzimatica es conocida.
Hajjar y col. describen en Biotechnol. Lett. 1990, 12, 825-830 la transesterificacion enzimatica de alcanodioles cfclcos y de cadena abierta con acrilato de etilo con una lipasa de Chromobacterium viscosum. Las reacciones se producen con 18 veces de exceso molar del acrilato de alquilo frente al diol en un sistema exento de disolvente. Se producen mezclas de mono- y diacrilatos.
El documento US 5.240.835 describe la transesterificacion de acrilatos de alquilo con alcoholes con catalisis de un biocatalizador procedente de Corynebacterium oxydans. Por ejemplo se realiza en dicho documento la reaccion de un exceso molar de 96 veces de acrilato de etilo con 2,2-dimetil-1,3-propanodiol. Unicamente se obtuvo el 21 % de rendimiento despues de 3 dfas a 30 °C.
Derango y col. describen en Biotechnol. Lett. 1994, 16, 241-246 la preparacion catalizada con lipasa de metacrilato de carbomoiloxietilo mediante transesterificacion de carbamato de 2-hidroxietilo con metacrilato de vinilo. Una conversion total se logra mediante el educto especial metacrilato de vinilo, ya que el alcohol vimlico liberado se extrae del equilibro de reaccion como acetaldehfdo. La desventaja de este procedimiento es que el metacrilato de vinilo no esta disponible comercialmente.
Por el documento WO 2004/05088 A1 se conoce otro procedimiento de preparacion catalizado con enzima de esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano. La desventaja de este procedimiento descrito es que los productos presentan una pureza relativamente pequena y, sin embargo, se procesan posteriormente sin purificar.
Por lo tanto, era un objeto de la presente invencion proporcionar otro procedimiento alternativo con el que puedan obtenerse esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano con altas conversiones y altas purezas a partir de eductos que puedan obtenerse de una forma sencilla y economica.
El objeto se lograna mediante un procedimiento de preparacion de esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano (U) mediante reaccion de un alcohol que contiene grupos uretano (A) con un ester de acido (met)acnlico de un alcohol insaturado (G) en presencia de al menos un inhibidor de la polimerizacion (P) con una enzima (E) como catalizador en un reactor, en el que
a) el alcohol saturado liberado y el agente de arrastre dado el caso usado con el ester de acido (met)acrflico (G) correspondiente en exceso forman un azeotropo, el azeotropo se retira por destilacion a presion reducida y
b) al menos una corriente parcial procedente del fondo del reactor se hace circular a traves de la cabeza de la columna de destilacion.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Usando el procedimiento segun la invencion, es posible la preparacion de ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano con una pureza alta y con altos rendimientos y en condiciones suaves. Ademas, no aparece ninguna formacion de poKmeros esencial. Grupos uretano en el sentido del presente documento son elementos estructurales sustituidos con O y no sustituidos o mono- o disustituidos con N de la formula >N-C(=O)-O-.
Acido (met)acnlico representa en el presente documento acido metacnlico y acido acnlico, preferentemente acido acnlico.
Saturado significa en el marco del presente documento compuestos sin enlaces multiples C-C (excepto, por supuesto, el enlace doble C=C de las unidades de (met)acrilema).
En el procedimiento segun la invencion se realiza la transesterificacion del alcohol que contiene grupos uretano (A) con un ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) en presencia de al menos un inhibidor de la polimerizacion (P) con una enzima (E) como catalizador, formando segun la invencion el alcohol saturado liberado en la transesterificacion y el agente de arrastre dado el caso usado con el ester de acido (met)acnlico (G) correspondiente en exceso un azeotropo, que se retira a traves de una columna dispuesta sobre el reactor a presion reducida y a continuacion se condensa. A este respecto, es esencial segun la invencion que al menos una corriente parcial procedente del fondo del reactor se hace circular a traves de la cabeza de la columna de destilacion.
La separacion por destilacion del azeotropo a traves de una columna dispuesta sobre el reactor se realiza segun la invencion a presion reducida. La presion es, por ejemplo, de 20 - 700 hPa, preferentemente de 30 - 500 hPa, de modo particularmente preferente de 40 - 300 hPa y especialmente de 50 - 150 hPa.
El azeotropo separado se condensa a continuacion y ventajosamente se conduce directamente a la planta para la preparacion del ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G), para reciclarlo allf a la esterificacion con acido (met)acnlico. En caso de que se use adicionalmente un agente de arrastre, que tambien se retira como azeotropo, puede retirarse este agente de arrastre en primer lugar del azeotropo del alcohol saturado liberado y, con ello, del ester de acido (me)acnlico correspondiente de un alcohol saturado (G), antes de alimentar este a la esterificacion con acido (met)acnlico.
Tambien es esencial segun la invencion la circulacion de una corriente parcial desde el fondo del reactor a traves de la cabeza de la columna de destilacion. Preferentemente, la descarga de la corriente del fondo, que se hace circular a traves de la cabeza de la columna, no es superior al 50 % en peso, con respecto al peso total del contenido del fondo, preferentemente no superior al 25 % en peso, de modo particularmente preferente no superior al 20 % en peso y especialmente no superior al 15 % en peso.
Por medio de la circulacion de al menos una corriente parcial desde el fondo del reactor se evita que el azeotropo no estabilizado se polimerice en la columna y se obstruya la cabeza de la columna. Por lo tanto, puede renunciarse a una adicion adicional de inhibidor de polimerizacion en la columna de destilacion ventajosamente en el procedimiento segun la invencion.
Los alcoholes que contienen grupos uretano (A) son aquellos compuestos que contienen al menos un grupo uretano, preferentemente de 1 a 10, de modo particularmente preferente de 1 a 5, de modo muy particularmente preferente de 1 a 2 y particularmente un grupo uretano, asf como al menos un grupo hidroxilo (-OH), preferentemente de 1 a 10, de modo particularmente preferente de 1 a 6, de modo muy particularmente preferente de 1 a 3, particularmente de 1 a 2 y especialmente un grupo hidroxilo.
Los alcoholes que contienen grupos uretano (A) preferentes presentan un peso molecular promedio de 105 a 800.000 g/mol, preferentemente de 25.000, de modo particularmente preferente de 5.000 y de modo muy particularmente de hasta 4.500 g/mol.
Los alcoholes que contienen grupos uretano (A) particularmente preferentes son aquellos que pueden obtenerse mediante
a) reaccion de una amina con un carbonato y
b) dado el caso purificacion de la mezcla de reaccion que puede obtenerse en a).
Las aminas adecuadas para esta reaccion son, a este respecto, aminas primarias o secundarias, los carbonatos son carbonatos O,O'-disusustituidos con el elemento estructural -O-C(=O)-O-.
Los alcoholes que contienen grupos uretano (A) muy particularmente preferentes son aquellos que se pueden obtener segun la ecuacion de reaccion siguiente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
en la que
R1, R2 independientemente uno de otro, significan alquilo C-i-C-m; alquilo C2-C18, alquenilo C2-C18, arilo C6-C12,
cicloalquilo C5-C12 interrumpidos por uno o varios atomos de ox^geno y/o de azufre y/o uno o varios grupos imino sustituidos o no sustituidos o un heterociclo de cinco a seis miembros que presenta atomos de oxfgeno, de nitrogeno o de azufre, pudiendo estar sustituidos los restos mencionados en cada caso con arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, heteroatomos y/o heterociclos, o un grupo de la formula -[Xi]k-H,
Xi para cada i = 1 a k puede seleccionarse independientemente entre si del grupo -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-
N(H)-, -CH2-CH2-CH2-N(H)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NHCHO)-, -CH2-CH(CHa)-O-, -CH(CHa)-CH2-O- - CH2-C(CHa)2-O-, -C(CHa)2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH-Vin-O-, -CHVin-CH2- O-, -CH2-CHPh-O- y -CHPh-CH2-O-, en los que Ph representa fenilo y Vin representa vinilo,
k representa un numero de 1 a 50 y
Y significa alquileno C2-C20 o alquileno C2-C20 interrumpido por uno o varios atomos de oxfgeno y/o de azufre y/o
uno o varios grupos imino sustituidos o no sustituidos y/o por uno o varios grupos -(CO)-, -O(CO)O-, - (NH)(CO)O-, -O(Co)(NH)-, -O(CO)- o -(CO)O-, pudiendo estar sustituidos los restos mencionados en cada caso con arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, heteroatomos y/o heterociclos.
R1 y R2 tambien pueden formar conjuntamente un anillo.
Preferentemente, R1 y R2, independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C6 o un grupo de la formula -[Xi]k-H, de modo particularmente preferente R1 y R2, independientemente uno de otro, son hidrogeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C5-C6 o un grupo de la formula -[Xi]k-H y de modo muy particularmente preferente hidrogeno, alquilo C1-C4 o un grupo de la formula -[Xi]k-H. Particularmente, uno de los restos R1 y R2 es hidrogeno y el otro alquilo C1-C4 o un grupo de la formula -[Xi]k-H.
Preferentemente, Xi es -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-N(H)-, -CH2-C H2-CH2-N(H)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NH-CHO)-, - CH2-CH(CHa)-O- y -CH(CHa)-CH2-O-, de modo particularmente preferente es -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-N(H)-, -CH2- CH2-CH2-N(H)- y -CH2-Ch(NH2)-, de modo muy particularmente preferente es -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-N(H)- y -CH2- CH2-CH2-N(H)-.
k es preferentemente de 1 a 30, de modo particularmente preferente de 1 a 20, de modo muy particularmente preferente de 1 a 10 y particularmente de 1 a 5.
Ejemplos de R1 y/o R2 son hidrogeno, metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n- hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo, n-eicosilo, 2-etil-hexilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclooctilo, ciclododecilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 1 -hidroxipropilo, 5-hidroxi-3-oxa-pentilo, 8-hidroxi-3,6-dioxa-octilo o 11-hidroxi-3,6,9-trioxa-undecilo.
Y es preferentemente alquileno C2-C10, de modo particularmente preferente alquileno C2-C6, de modo muy particularmente preferente alquileno C2-C4, particularmente alquileno C2-C3 y especialmente alquileno C2, pudiendo estar sustituidos los restos mencionados en cada caso con arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, heteroatomos y/o heterociclos.
Ejemplos de Y son 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,1 -dimetil-1,2-etileno, 1-hidroximetil-1,2-etileno, 2-hidroxi-1,3-propileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,6-hexileno, 2-metil-1,3-propileno, 2-etil-1,3-propileno, 2,2-dimetil-1,3-propileno y 2,2- dimetil-1,4-butileno, son preferentes 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, son particularmente preferentes 1,2- etileno y 1,2-propileno y es muy particularmente preferente el 1,2-etileno.
Ejemplos de aminas son amoniaco, metilamina, dimetilamina, etilamina, dietilamina, iso-propilamina, di-iso- propilamina, n-butilamina, di-n-butilamina, terc-butilamina, monoetanolamina, dietanolamina, propanolamina, dipropanolamina, piperidina, piperazina, pirrolidina, ciclopentilamina, ciclohexilamina, anilina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina y polfmeros con funcion amina tales como los descritos en el documento WO 04/050888 A1 de la pagina 5, la lmea 28 a la pagina 6, lmea 33.
Ejemplos de carbonatos son carbonato de etileno, carbonato de 1,3-propileno y carbonato de 1,2-propileno.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Alcoholes que contienen grupos uretano (A) preferentes son aquellos compuestos tales como los divulgados en la publicacion alemana DE 10 2005 016 225 A1. De las mezclas binarias mencionadas en el mismo de carbamates de p- hidroxialquilo isomericos estructurales es, en particular, la mezcla isomerica de carbamato de hidroxipropilo preferente para el procedimiento segun la invencion. El carbamato de hidroxipropilo se obtiene mediante reaccion de carbonato de 1,2-propileno con amoniaco segun el documento DE 10 2005 016 255 A1.
La reaccion de la amina con el carbonato es conocida de por sf, por ejemplo por el documento US 4.820.830 B, columna 4, lmea 44 a columna 5, lmea 9, y no esta limitada.
Normalmente, la amina y el carbonato se hacen reaccionar entre sf en una estequiometna de 0,7 a 1,2 moles de amina: 1 mol de carbonato, preferentemente 0,8 - 1,2 : 1, de modo particularmente preferente 0,9 - 1,1:1, de modo muy particularmente preferente 0,95 -1,1:1 y particularmente 1:1 mol/mol. La reaccion se realiza generalmente a una temperatura de 0 a 120 °C, particularmente de 20 a 100, de modo muy particularmente preferente de 30 a 80 y de modo muy particularmente preferente de 40 a 80 °C. La reaccion se finaliza generalmente dentro de un periodo de 12 horas, preferentemente dentro de un periodo de 15 minutos a 10 horas, de modo particularmente preferente de 30 minutos a 8 horas, de modo muy particularmente preferente de 45 minutos a 6 horas y particularmente dentro de un periodo de 1 a 4 horas.
La cantidad total de amina segun la norma DIN 53176 del alcohol que contiene grupos uretano (A) debena ser no superior a 200 mg de KOH/g, preferentemente no superior a 100 y de modo muy particularmente no superior a 80 mg de KOH/g.
La reaccion de la amina con el carbonato puede llevarse a cabo sin disolvente o en presencia de uno, por ejemplo alcoholes, eteres, cetonas, hidrocarburos o agua, preferentemente sin disolvente.
El alcohol que contiene grupos uretano (A) puede purificarse en otra etapa en caso deseado, por ejemplo por filtracion, destilacion, rectificacion, cromatograffa, tratamiento con intercambiador ionico, adsorbentes, lavados neutros, acidos y/o alcalinos, destilacion por arrastre de vapor o cristalizacion.
Los esteres de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) son preferentemente esteres de acido (met)acnlico con un alcohol C1-C10 saturado.
Ejemplos de compuestos (G) son ester metilico, etilico, n-butflico, iso-butilico, n-octflico y 2-etilhexflico de acido (met)acnlico, di(met)acrilato y mono(met)acrilato de 1,2-etileno, di(met)acrilato y mono(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato y mono(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano y tetra(met)acrilato de pentaeritritol.
Son particularmente preferentes el ester metflico, etflico, n-butflico y 2-etilhexflico del acido (met)acnlico y muy particularmente preferentes el ester metflico, etflico, n-butflico del acido (met)acnlico.
La enzimas (E) que pueden usarse segun la invencion se seleccionan, por ejemplo, entre hidrolasas, esterasas (E.C. 3.1.-.-), lipasas (E.C. 3.1.1.3), glicosilasas (E.C. 3.2.-.-) y proteasas (E.C. 3.4.-.-) en forma libre o inmovilizada qrnmica o ffsicamente sobre un soporte, preferentemente lipasas, esterasas o proteasas. Son particularmente preferentes novozyme 435 (lipasa de Candida antartica B) o lipasa de Aspergillus sp., Aspergillus niger sp., Mucor sp., Penicilium cyclopium sp., Geotricum candidum sp., Rhizopus javanicus, Burholderia sp., Candida sp., Pseudomonas sp., o pancreas de cerdo, de modo muy particularmente preferente son lipasas de Candida antartica B o de Burholderia sp.
El contenido de enzimas en el medio de reaccion se encuentra generalmente en el intervalo de aproximadamente el 0,1 al 10 % en peso, con respecto a la suma de los componentes (A) y (G) usados. El tiempo de reaccion depende, entre otros factores, de la temperatura, de la cantidad usada y de la actividad del catalizador enzimatico y de la reaccion exigida, asf como del alcohol que contiene grupos uretano (A). Preferentemente el tiempo de reaccion se adapta de modo que la reaccion de todas las funciones hidroxilo contenidas en el alcohol (A) sea al menos del 70 %, preferentemente al menos el 80, de modo particularmente preferente al menos el 90, de modo muy particularmente preferente al menos el 95 % y particularmente al menos el 97 %. Generalmente son suficientes para ello de 1 a 48 horas, preferentemente de 1 a 12 y de modo particularmente preferente de 1 a 6 horas.
La transesterificacion enzimatica con un ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) se realiza en general a de 0 a 100 °C, preferentemente de 20 a 80 °C, de modo particularmente preferente de 20 a 70 °C, de modo muy particularmente preferente de 20 a 60 °C.
La relacion molar de esteres de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) (con respecto a las unidades de (met)acrilo) con respecto al alcohol que contiene grupos uretano (A) (con respecto a los grupos hidroxilo) puede variar en un intervalo amplio, tal como, por ejemplo, en la relacion de 100:1 a 1:1, preferentemente de 50:1 a 1:1, de modo particularmente preferente de 20:1 a 1:1 y de modo muy particularmente preferente de 10:1 a 1:1. Preferentemente el ester de acido (met)acrflico de un alcohol saturado (G) se encuentra en un ligero exceso, que se retira por destilacion con el alcohol liberado como azeotropo a presion reducida. De este modo puede desplazarse el equilibrio de reaccion en beneficio del ester de acido (met)acnlico (U) que contiene grupos uretano.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Dado el caso se usa adicionalmente un agente de arrastre, que forma un azeotropo con el alcohol saturado liberado y el ester de acido (met)acnlico (G) correspondiente al mismo en exceso. Preferentemente se trata de un agente de arrastre cuyo azeotropo formado con el alcohol saturado liberado y el ester de acido (met)acnlico (G) correspondiente al mismo en exceso muestra una descomposicion de fases o que puede fracturarse mediante la adicion de agua. Dichos agentes de arrastre adecuados son, por ejemplo, n-pentano, n-hexano, n-heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno y mezclas discrecionales de los mismos.
La reaccion puede tener lugar en disolventes organicos o sus mezclas o sin adicion de disolventes. Las preparaciones estan generalmente ampliamente exentas de agua (es decir, por debajo del 10, preferentemente por debajo del 5, de modo particularmente preferente por debajo del 1 % en volumen de adicion de agua).
La proporcion de disolventes organicos es por ejemplo del 0,01-30 % en peso, preferentemente del 0,1-5 % en peso. Disolventes organicos adecuados son aquellos conocidos para estos fines, por ejemplo monooles terciarios, tales como alcoholes C3-C6, preferentemente terc-butanol, alcohol terc-airnlico, piridina, poli-alquilen C1-C4-glicoldi-alquil C1- C4-eteres, preferentemente polietilenglicoldi-alquil C-i-C4-eteres, tales como, por ejemplo, 1,2-dimetoxietano, dietilenglicoldimetileter, polietilen-glicoldimetileter 500, carbonatos de alquileno C1-C4, particularmente carbonato de propileno, esteres de acido alquil C3-C6-acetico, particularmente esteres de acido terc-butilacetico, THF, tolueno, 1,3- dioxolano, acetona, iso-butil-metilcetona, etilmetilcetona, 1,4-dioxano, terc-butilmetileter, ciclohexano, metilciclohexano, tolueno, hexano, dimetoximetano, 1,1-dimetoxietano, acetonitrilo, asf como sus mezclas de una o varias fases.
Si se desea pueden anadirse a los disolventes organicos disolventes acuosos, de modo que, segun el disolvente organico, se produzcan disolventes de reaccion de una o de varias fases. Ejemplos de disolventes acuosos son agua y tampones acuosos diluidos por ejemplo de 10 a 100 mM), por ejemplo con un valor del pH en el intervalo de aproximadamente 6 a 8, tales como, por ejemplo, tampon de fosfato de potasio o de TRIS-HCl.
La proporcion de agua en la preparacion de reaccion se encuentra generalmente en el 0-10 % en volumen. Preferentemente los reactantes se usan sin tratamiento previo (secado, dotacion de agua).
Los sustratos se encuentran disueltos, suspendidos como solidos o en emulsion en el medio de reaccion. Preferentemente, la concentracion inicial de los reactantes se encuentra en el intervalo de aproximadamente 0,1 a 20 mol/l, particularmente de 0,15 a 10 mol/l o de 0,2 a 5 mol/l.
Segun la invencion se lleva a cabo la reaccion de forma discontinua. La reaccion puede llevarse a cabo en todos los reactores adecuados para dicha reaccion. Dichos reactores son conocidos por el experto. Preferentemente la reaccion se realiza en un reactor de tanque con agitacion o en reactor de lecho fijo.
La columna de destilacion dispuesta sobre el reactor es de un diseno conocido de por sf y presenta los elementos habituales. Como elementos de la columna se consideran principalmente todos los elementos habituales, por ejemplo platos, empaquetamientos y/o lechos. De los platos son preferentes platos de campana, platos de tamiz, platos de valvulas, platos de Thormann y/o platos de flujo dual, de los lechos son preferentes aquellos con anillos, espirales, cuerpos con forma de silla de montar o de tela metalica. Generalmente son suficientes de 5 a 20 platos teoricos.
El azeotropo retirado por destilacion se condensa a continuacion en un condensador de diseno habitual.
Para llevar a cabo el mezclado de la preparacion de reaccion puede usarse cualquier procedimiento. No son necesarios dispositivos de agitacion especiales. El medio de reaccion puede ser de una o de varias fases y los reactantes se disuelven, se suspenden o se emulsionan en el mismo, dado el caso estan presentes junto con el tamiz molecular y para comenzar la reaccion, asf como dado el caso una o varias veces en el transcurso de la reaccion, se anade preparado enzimatico. La temperatura se ajusta durante la reaccion al valor deseado y puede aumentarse o reducirse, en caso deseado, durante el transcurso de la reaccion.
Si la reaccion se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo, el reactor de lecho fijo esta dotado preferentemente de enzimas inmovilizadas, bombeandose la mezcla de reaccion a traves de una columna rellena con la enzima. Tambien es posible llevar a cabo la reaccion en un lecho turbulento, usandose la enzima inmovilizada sobre un soporte. La mezcla de reaccion puede bombearse a traves de la columna en continuo, pudiendo controlarse con la velocidad de flujo el tiempo de permanencia y, con ello, la conversion deseada. Tambien es posible bombear la mezcla de reaccion en circuito a traves de una columna, pudiendo retirarse por destilacion tambien al vacfo el alcohol liberado o el azeotropo de alcohol liberado con el ester de acido (met)acnlico (G) correspondiente en exceso y con el agente de arrastre dado el caso usado simultaneamente.
Al finalizar la reaccion puede usarse posteriormente la mezcla de reaccion obtenida sin purificacion adicional o, en caso necesario, purificarse en una etapa adicional.
En el caso de que la enzima (E) usada no este presente de forma inmovilizada en un reactor de lecho fijo o un rector de lecho turbulento, generalmente se retira la enzima usada unicamente de la mezcla de reaccion y el producto de reaccion se retira del disolvente organico dado el caso usado.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
La separacion de la enzima se realiza en dicho caso, por ejemplo, por filtracion, absorcion, centrifugacion o decantacion. La enzima retirada puede usarse a continuacion para otras reacciones.
La separacion del disolvente organico se realiza generalmente mediante destilacion, rectificacion o en el caso de productos de reaccion solidos mediante filtracion.
Para una purificacion adicional del producto de reaccion tambien puede llevarse a cabo una cromatograffa o una purificacion por destilacion.
En caso de que se lleve a cabo una purificacion por destilacion para purificar el producto de reaccion, se afsla del fondo producido con la destilacion del disolvente dado el caso realizada el ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano (U) en otra etapa de destilacion como producto de cabeza y se estabiliza con al menos uno de los inhibidores de la polimerizacion que se mencionan mas adelante. De los estabilizantes mencionados alff son adecuados para la purificacion por destilacion particularmente hidroquinona-monometileter y fenotiazina.
La columna de rectificacion que puede usarse para esta etapa de destilacion es de diseno conocido, tal como, por ejemplo, columnas de cuerpos de carga, columnas de empaquetamiento o columnas de platos, y tiene elementos de separacion (por ejemplo platos de campana, de tamiz o de flujo dual) o contiene lechos o empaquetamientos dirigidos. Estos elementos habituales presentan preferentemente de 10 a 20 platos teoricos. Tambien se considera un evaporador de capa fina. Los evaporadores y los condensadores tambien son de un diseno habitual.
Preferentemente, el ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano (U) se obtiene a una temperatura del fondo de 100 -140 °C, preferentemente de 110 -130 °C y una presion de cabeza de 1 a 100 hPa, preferentemente de 1 a 50 hPa, de modo particularmente preferente de 1 a 10 hPa y particularmente de 1 a 5 hPa.
Para la estabilizacion puede pulverizarse al condensador una solucion del 0,05-0,5 % de hidroquinona- monometileter u otro estabilizante en almacenamiento de accion similar, eligiendose la cantidad de modo que el condensado presente una concentracion de estabilizante en almacenamiento de 10 - 20 ppm. Una parte del condensado, preferentemente el 10 - 20 %, puede anadirse de nuevo a la columna como retorno.
El ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano (U) producido tiene, segun el analisis de cromatograffa de gases, una pureza de al menos el 98,5 %, preferentemente al menos el 99,0 % y de modo particularmente preferente al menos el 99,5 %.
El producto de fondo de la purificacion por destilacion, que consiste principalmente en ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano (U), productos de adicion de Michael, estabilizante y polfmeros, puede llevarse a una destilacion del residuo y/o una disociacion del residuo.
Por supuesto, tambien es posible unir las unidades de destilacion de la destilacion de disolvente dado el caso realizada y de la purificacion por destilacion. En este caso, el ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano (U) puro se retira por medio de una descarga lateral, preferentemente en forma gaseosa, en la region de la columna inferior, preferentemente en la mitad inferior, de modo particularmente preferente en el tercio inferior, se condensa y se estabiliza tal como se ha descrito anteriormente.
Preferentemente se separan en la etapa de purificacion, no obstante, unicamente la enzima y el disolvente dado el caso usado.
Las condiciones de reaccion en la transesterificacion enzimatica son suaves. Debido a las bajas temperaturas y las otras condiciones suaves, se evita la formacion de subproductos en la transesterificacion que podnan generarse, de otro modo, por ejemplo de catalizadores qmmicos o mediante polimerizacion radicalaria no deseada del ester de acido (met)acnlico (G) usado, que si no solo puede impedirse mediante la adicion de estabilizantes.
Debido a que en el caso del ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) usado en el procedimiento segun la invencion, como tambien en el caso del ester de acido (met)acnlico que contiene grupos uretano (U) se trata de compuestos capaces de polimerizacion, debe tenerse en cuenta en todas las etapas del procedimiento una inhibicion de la polimerizacion suficiente. Por lo tanto, la transesterificacion tiene lugar segun la invencion en presencia de al menos un inhibidor de la polimerizacion (P). A este respecto, se trata de un estabilizante de almacenamiento contenido, de todas las maneras, en el ester de acido (met)acnlico, pero tambien puede anadirse otro inhibidor de la polimerizacion.
Generalmente, con respecto a los monomeros insaturados, segun la sustancia individual, se usan de 1 a 10.000 ppm, preferentemente de 10 a 5.000 ppm, de modo particularmente preferente de 30 a 2.500 ppm y particularmente de 50 a 1.500 ppm de un inhibidor de la polimerizacion (P).
Los inhibidores de la polimerizacion (P) adecuados pueden ser N-oxidos (radicales nitroxilo o N-oxilo, tambien compuestos que presentan al menos un grupo >N-O), tales como, por ejemplo 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-N- oxilo, 4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-N-oxilo, 4-acetoxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-N-oxilo, 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-N-oxilo, fosfito de 4,4',4"-tris(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-N-oxilo) o 3-oxo-2,2,5,5-tetrametil-pirrolidin-
N-oxilo; fenoles monovalentes o polivalentes, que presentan dado el caso uno o varios grupos alquilo, tale como, por ejemplo, alquilfenoles, por ejemplo o-, m- o p-cresol (metilfenol), 2-terc-butilfenol, 4-terc-butilfenol, 2,4-di-terc-butilfenol, 2- metil-4-terc-butilfenol, 2-terc-butil-4-metilfenol, 2,6-terc-butil-4-metilfenol, 4-terc-butil-2,6-dimetilfenol o 6-terc-butil-2,4- dimetilfenol; quinonas, tales como, por ejemplo, hidroquinona, hidroquinona-monometileter, 2-metilhidroquinona o 2,55 di-terc-butilhidroquinona; hidroxifenoles, tales como, por ejemplo, brenzcatequina (1,2-dihidroxibenceno) o
benzoquinona; aminofenoles, tales como, por ejemplo, p-aminofenol; nitrosofenoles, tales como, por ejemplo, p- nitrosofenol; alcoxifenoles, tales como, por ejemplo, 2-metoxifenol (guayacol, brenzcatequina-monometileter), 2- etoxifenol, 2-isopropoxifenol, 4-metoxifenol (hidroquinona-monometileter), mono- o di-terc-butil-4-metoxifenol; tocoferoles, tales como, por ejemplo a-tocoferol, asf como 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-hidroxibenzofurano (2,2-dimetil-7- 10 hidroxicumarano), aminas aromaticas, tales como, por ejemplo, N,N-difenilamina o N-nitroso-difenilamina;
fenilendiaminas, tales como, por ejemplo, N,N'-dialquil-p-fenilendiamina, pudiendo ser los restos alquilo iguales o diferentes y estando constituidos en cada caso independientemente uno de otro por 1 a 4 atomos de carbono y pudiendo ser de cadena lineal o ramificados, tales como, por ejemplo, N,N'-dimetil-p-fenilendiamina o N,N'-dietil-p- fenilendiamina, hidroxilaminas, tales como, por ejemplo, N,N-dietilhidroxilamina, iminas, tales como, por ejemplo, 15 metiletilimina o violeta de metileno, sulfonamidas, tales como, por ejemplo, N-metil-4-toluenosulfonamida o N-terc-butil- 4-toluenosulfonamida, oximas, tales como aldoximas, quetoximas o amidoximas, tales como, por ejemplo, dietilquetoxima, metiletilquetoxima o saliciladoxima, compuestos que contienen fosforo, tales como, por ejemplo, trifenilfosfina, fosfito de trifenilo, fosfito de trietilo, acido hipofosforoso o esteres alqrnlicos del acido fosforoso; compuestos que contiene azufre tales como, por ejemplo, sulfuro de difenilo o fenotiazina; sales metalicas, tales como 20 sales de cobre o de manganeso, cerio, mquel, cromo, por ejemplo cloruros, sulfatos, salicilatos, tosilatos, acrilatos o acetatos, tales como, por ejemplo, acetato de cobre,, cloruro de cobre(II), salicilato de cobre, acetato de cerio(III) o etilhexanoato de cerio(III) o mezclas de los mismos.
Son preferentes como (mezcla de) inhibidores de la polimerizacion al menos un compuesto del grupo de hidroquinona, hidroquinona-monometileter, fenotiazina, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-N-oxilo, 4-oxo-2,2,6,6- 25 tetra-metilpiperidin-N-oxilo, 2-terc-butilfenol, 4-terc-butilfenol, 2,4-di-terc-butilfenol, 2-terc-butil-4-metilfenol, 6-terc-butil- 2,4-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-metil-4-terc-butilfenol, acido hipofosforoso, acetato de cobre, cloruro de cobre(II), salicilato de cobre y acetato de cerio(III).Se usan de modo muy particularmente preferente fenotiazina y/o hidroquinona-monometileter (MEHQ) como inhibidor de la polimerizacion (P).
Para un apoyo adicional a la estabilizacion estara presente preferentemente un gas que contenga oxfgeno, 30 preferentemente aire o una mezcla de aire y nitrogeno (aire empobrecido).
Mediante el procedimiento segun la invencion se pueden obtener en una forma de realizacion preferente esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano (U),
en la que
35 R1 y R2 tienen los significados indicados anteriormente,
Y se selecciona de 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,1-dimetil-1,2-etileno, 1-hidroxi-metil-1,2-etileno, 2-hidroxi-
1,3-propileno, 2-hidroxi-1,3-propileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,6-hexileno, 2-metil-1,3-propileno, 2- etil-1,3-propileno, 2,2-dimetil-1,3-propileno y 2,2-dimetil-1,4-butileno,
R3 significa hidrogeno o metilo, preferentemente hidrogeno,
40 con la condicion de que al menos uno de los restos R1 y R2 sea distinto de hidrogeno.
Una ventaja del procedimiento segun la invencion es que se pueden lograr conversiones esencialmente totales con esteres de acido (met)acnlicos de alcoholes saturados (G) sencillos, debido a que el equilibrio de reaccion se desplaza por medio de la retirada por destilacion del azeotropo.
Los esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano (U) que pueden obtenerse pueden usarse como 45 comonomeros en poli(met)acrilatos o como diluyentes reactivos en poli(met)acrilatos endurecibles por radiacion y/o endurecibles mediante curado doble. Los poli(met)acrilatos de este tipo son adecuados como aglutinantes en agentes de recubrimiento endurecibles por radiacion o por curado doble. Los recubrimientos que pueden obtenerse presentan resistencias al rayado, durezas, resistencias a productos qrnmicos, elasticidad y adherencia muy altas, tanto sobre sustratos hidrofilos como tambien hidrofobos.
5
10
15
20
25
30
35
Otro uso posible de los esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano (U) producidos segun el procedimiento segun la invencion es como aditivo en formulaciones de barnices. A este respecto, los esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano (U) se pueden usar tanto en barnices de base como tambien en barnices de cubierta. Debido a sus propiedades particulares, tales como el aumento de la resistencia al rayado y la elasticidad, asf como la reduccion de la viscosidad, particularmente en el caso de poliacrilatos ramificados, de un recubrimiento de barniz transparente endurecible por radiacion, es preferente su uso como recubrimientos de cubierta.
Para un uso de este tipo puede mezclarse el ester de acido (met)acnlico (U) que contiene grupos uretano preferentemente con un aditivo disolvente, para impedir un estado de agregado solido y mantener el ester de acido (met)acnlico (U) que contiene grupos uretano en la fase lfquida. Para ello son adecuados hidrocarburos inferiores mezclables tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, hexanol y mezclas discrecionales de los mismos. Habitualmente se usa del 0 al 40 % en peso, preferentemente del 5 al 30 % en peso y de modo particularmente preferente del 10 al 20 % en peso de un disolvente adecuado, en cada caso con respecto al peso total del disolvente y del ester de acido (met)acnlico (U) que contiene grupos uretano.
Los ejemplos siguientes sirven para explicar las propiedades de la invencion, pero sin limitarla.
En caso de que no se indique lo contrario, el porcentaje significa siempre porcentaje en peso y partes siempre partes en peso.
Ejemplos
Ejemplo 1
Preparacion de carbamato-acrilato de hidroxipropilo
O
O
En una caldera de 400 l se llevo a cabo la transesterificacion de acrilato de etilo con carbamato de hidroxipropilo. A este respecto, se dispusieron 17,8 kg de carbamato de hidroxipropilo (mezclas isomerica) y 145,5 kg de ester etflico de acido acnlico, asf como 12 g de hidroquinona-monometileter. La totalidad de la planta se inertizo con aire empobrecido (mezcla de nitrogeno/oxfgeno con el 6 % de proporcion de oxfgeno. El reactor enzimatico conectado al circuito de bombeo externo contema 1,3 kg de lipasa (Novozym® 435). La reaccion se llevo a cabo a 40 °C y 90 hPa. El etanol formado se elimino por destilacion en continuo como azeotropo con ester etflico de acido acnlico a traves de una columna (longitud I = 150 cm, diametro d = 20 cm, con empaquetamiento Sulzer BX). Durante la totalidad del tiempo de reaccion de 24 h se condujo una corriente de 5 kg/l procedente del fondo del recipiente a traves de la cabeza de la columna, para evitar la polimerizacion.
La conversion fue del 90 % despues de 24 h de tiempo de reaccion. A continuacion se lavo el producto bruto obtenido en ester etflico del acido acnlico dos veces con 1/10 del volumen total de agua cada vez, retirandose el educto sin reaccionar. Se obtuvieron como producto puro carbamato-acrilato de hidroxipropilo con una pureza > 95 % (analisis por CG).
Ejemplo comparativo 1
En un reactor de laboratorio de 4 l se construyo un aparato analogo al ejemplo 1 a una escala 1:100. De los eductos carbamato de hidroxipropilo, ester etflico del acido acnlico, asf como el inhibidor de la polimerizacion metilhidroquinona-monometileter y de la lipasa usada como catalizador (Novozym® 435) se usaron en cada caso 1/100 de las cantidades indicadas en el ejemplo 1. No obstante, se renuncio a descargar al exterior el fondo a traves de la cabeza de la columna.
Ya despues de 6 h pudo determinarse en la cabeza de la columna y en el empaquetamiento de la columna una primera partfcula polimerica en forma de capas fijas.
Despues de 12 h se debio interrumpir la reaccion, ya que la parte superior del empaquetamiento se habfa vuelto casi impenetrable por el polimerizado.
Claims (10)
- 51015202530354045REIVINDICACIONES1. Procedimiento de preparacion de esteres de acido (met)acnlico que contienen grupos uretano (U) mediante reaccion de un alcohol que contiene grupos uretano (A) con un ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) en presencia de al menos un inhibidor de la polimerizacion (P) con una enzima (E) como catalizador en un reactor, caracterizado porquea) el alcohol saturado liberado y el agente de arrastre dado el caso usado con el ester de acido (met)acrflico (G) correspondiente en exceso forman un azeotropo, el azeotropo se elimina por destilacion a presion reducida yb) al menos una corriente parcial procedente del fondo del reactor se hace circular a traves de la cabeza de la columna de destilacion.
- 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la presion en la eliminacion por destilacion del azeotropo es de 20 - 700 hPa.
- 3. Procedimiento segun la reivindicacion 2, caracterizado porque la presion es de 30 - 500 hPa.
- 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la transesterificacion enzimatica con un ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) se realiza a una temperatura de 20 - 80 °C.
- 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la relacion molar de ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado (G) para dar un alcohol que contiene grupos uretano (A) se encuentra en el intervalo de 50:1 a 1:1.
- 6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la descarga de la corriente del fondo, que se hace circular a traves de la cabeza de la columna, no es superior al 50 % en peso con respecto al peso total del contenido del fondo.
- 7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, caracterizado porque la descarga de la corriente del fondo no es superior al 25 % en peso.
- 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque al alcohol que contiene grupos uretano (A) puede obtenerse mediante la reaccion siguiente
imagen1 en la queR1, R2, independientemente uno de otro, significan hidrogeno, alquilo C1-C18; alquilo C2-C18, alquenilo C2-C18, arilo C6-C12, cicloalquilo C5-C12 interrumpidos por uno o varios atomos de oxfgeno y/o de azufre y/o uno o varios grupos imino sustituidos o no sustituidos o un heterociclo de cinco a seis miembros que presenta atomos de oxfgeno, de nitrogeno o de azufre, pudiendo estar sustituidos los restos mencionados en cada caso con arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, heteroatomos y/o heterociclos, o un grupo de la formula -[Xi]k-H,Xi para cada i = 1 a k puede seleccionarse independientemente entre sf del grupo -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2- N(H)-, -CH2-CH2-CH2-N(H)-, -CH2-CH(NH2)-, -CH2-CH(NHCHO)-, -CH2-CH(CHa)-O-, -CH(CHa)-CH2-O-, -CH2- C(CHa)2-O-, -C(CHa)2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH-Vin-O-, -CHVin-CH2-O-, -CH2- CHPh-O- y -CHPh-CH2-O-, en los que Ph representa fenilo y Vin representa vinilo, k representa un numero de 1 a 50 eY significa alquileno C2-C20 o alquileno C2-C20 interrumpido por uno o varios atomos de oxfgeno y/o de azufre y/o uno o varios grupos imino sustituidos o no sustituidos y/o por uno o varios grupos -(CO)-, -O(CO)0-, -(NH)(CO)O- , -O(CO)(NH)-, -O(CO)- o -(CO)O-, pudiendo estar sustituidos los restos mencionados en cada caso con arilo, alquilo, ariloxi, alquiloxi, heteroatomos y/o heterociclos. - 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el ester de acido (met)acnlico de un alcohol saturado se selecciona del grupo de ester metilico, etflico, n-butflico y 2-etil-hexflico del acido (met)acnlico.
- 10. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la enzima (E) es una lipasa.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17729109P | 2009-05-12 | 2009-05-12 | |
| US177291P | 2009-05-12 | ||
| DE102009003035A DE102009003035A1 (de) | 2009-05-12 | 2009-05-12 | Verfahren zur Herstellung von urethangruppenhaltigen (Meth)acrylsäureestern |
| DE102009003035 | 2009-05-12 | ||
| PCT/EP2010/056079 WO2010130608A2 (de) | 2009-05-12 | 2010-05-05 | Verfahren zur herstellung von urethangruppenhaltigen (meth)acrylsäureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2552768T3 true ES2552768T3 (es) | 2015-12-02 |
Family
ID=42978886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES10720575.9T Active ES2552768T3 (es) | 2009-05-12 | 2010-05-05 | Procedimiento de preparación de ésteres de ácido (met)acrílico que contienen grupos uretano |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8399225B2 (es) |
| EP (1) | EP2430173B1 (es) |
| JP (1) | JP5705215B2 (es) |
| KR (1) | KR101681349B1 (es) |
| CN (1) | CN102421908B (es) |
| DE (1) | DE102009003035A1 (es) |
| ES (1) | ES2552768T3 (es) |
| WO (1) | WO2010130608A2 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2145904A1 (de) * | 2008-07-18 | 2010-01-20 | Basf Se | Verfahren zur enzymkatalysierten Hydrolyse von Polyacrylsäureestern sowie dafür zu verwendende Esterasen |
| WO2010139651A2 (en) | 2009-06-04 | 2010-12-09 | Basf Se | A process for the enzymatic reduction of enoates |
| EP2350154B1 (de) * | 2009-08-05 | 2012-09-19 | Basf Se | (meth)acrylierte melamin-formaldehyd-harze |
| JP5919192B2 (ja) | 2009-09-15 | 2016-05-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | βアミノ酸の調製 |
| EP2478094A1 (en) | 2009-09-16 | 2012-07-25 | Basf Se | An enzymatically catalyzed method of preparing mono-acylated polyols |
| EP2531606B1 (en) | 2010-02-01 | 2014-06-11 | Basf Se | Process for the reduction of cinnamaldehyde derivatives employing enoate reductases |
| DE202012001123U1 (de) | 2012-02-06 | 2012-04-26 | Basf Se | Klebstoffartikel, hergestellt mit einem aus urethangruppenhaltigen (Meth)acrylsäureestern aufbebautem Copolymer |
| US9062136B2 (en) | 2012-03-29 | 2015-06-23 | Basf Se | Polymerizable alkylidene-1,3-dioxolane-2-one and use thereof |
| RU2014143407A (ru) | 2012-03-29 | 2016-05-20 | Басф Се | Способные к полимеризации алкилиден-1,3-диоксолан-2-оны и их применение |
| US20130273619A1 (en) | 2012-04-16 | 2013-10-17 | Basf Se | Process for the Preparation of (3E, 7E)-Homofarnesol |
| JP6088287B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2017-03-01 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 高感度（メタ）アクリレート及びラジカル硬化材料 |
| EP2851379A1 (de) | 2013-09-23 | 2015-03-25 | BASF Coatings GmbH | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestelllte, bei niedrigen Temperaturen härtbare Beschichtungen und sowie deren Verwendung |
| EP2851403A1 (de) | 2013-09-23 | 2015-03-25 | BASF Coatings GmbH | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte, bei niedrigen temperaturen härtbare beschichtungen und sowie deren verwendung |
| CN108546336B (zh) * | 2018-04-25 | 2020-11-10 | 上海交通大学 | 一种利用转氨基作用制备可再加工交联弹性体的方法 |
| FR3081869B1 (fr) | 2018-05-31 | 2021-05-14 | Bostik Sa | Monomeres monoethyleniquement insatures et leurs utilisations |
| CN117285424B (zh) * | 2023-11-27 | 2024-02-13 | 山东开泰石化股份有限公司 | 一种使用含活性组分催化剂的丙烯酸甲酯制备工艺 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8323897D0 (en) | 1983-09-06 | 1983-10-05 | Exxon Research Engineering Co | Copolymerisation of unsaturated esters |
| US4820830A (en) | 1987-03-02 | 1989-04-11 | King Industries, Inc. | Certain hydroxyalkyl carbamates, polymers and uses thereof |
| US5240835A (en) | 1989-10-10 | 1993-08-31 | Genencor International, Inc. | Methods for enzymatically preparing polymerizable monomers |
| DE19850507C1 (de) * | 1998-11-03 | 2000-05-04 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern von hydroxyfunktionellen Siloxanen und/oder polyoxyalkylenmodifizierten Siloxanen und deren Verwendung |
| JP2001040039A (ja) | 1999-07-30 | 2001-02-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
| JP2001181233A (ja) * | 1999-10-12 | 2001-07-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP3885486B2 (ja) * | 2000-11-16 | 2007-02-21 | 東亞合成株式会社 | ビニル単量体用重合防止剤組成物及び高純度（メタ）アクリル酸の製造方法 |
| US20060170537A1 (en) | 2002-07-05 | 2006-08-03 | Paul Marriott | Intrusion detector |
| DE10257094A1 (de) | 2002-12-05 | 2004-06-24 | Basf Ag | Enzymatische Herstellung urethangruppenhaltiger (Meth)acrylsäureester |
| DE10308504A1 (de) * | 2003-02-26 | 2004-09-09 | Basf Ag | Enzymatische Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| JP2004275064A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Nippon Steel Chem Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| RU2259399C2 (ru) * | 2003-10-22 | 2005-08-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Саратовский научно-исследовательский институт химии и технологий акриловых мономеров и полимеров с опытным заводом" | Способ получения эфиров акриловой кислоты и алифатических спиртов c2-c8 |
| DE102004033555A1 (de) * | 2004-07-09 | 2006-02-16 | Basf Ag | Enzymatische Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| DE102005016225A1 (de) | 2005-04-07 | 2006-07-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines binären Gemischs von strukturisomeren ß-Hydroxyalkyl-carbamaten |
| ATE472606T1 (de) * | 2005-09-19 | 2010-07-15 | Basf Se | Biokatalytische herstellung von (meth- )acrylsäureestern |
| CN101528939B (zh) * | 2006-10-27 | 2012-05-23 | 隆萨股份公司 | 使用改良的培养基从破囊壶菌目菌群生产ω-3脂肪酸 |
| JP4995645B2 (ja) * | 2007-06-11 | 2012-08-08 | 株式会社日本触媒 | 易重合性化合物含有液の蒸留方法 |
-
2009
- 2009-05-12 DE DE102009003035A patent/DE102009003035A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-05-05 EP EP10720575.9A patent/EP2430173B1/de not_active Not-in-force
- 2010-05-05 CN CN201080021123.3A patent/CN102421908B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-05-05 KR KR1020117029525A patent/KR101681349B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2010-05-05 JP JP2012510211A patent/JP5705215B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-05-05 ES ES10720575.9T patent/ES2552768T3/es active Active
- 2010-05-05 WO PCT/EP2010/056079 patent/WO2010130608A2/de not_active Ceased
- 2010-05-10 US US12/776,670 patent/US8399225B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2010130608A3 (de) | 2011-04-28 |
| JP2012526742A (ja) | 2012-11-01 |
| CN102421908A (zh) | 2012-04-18 |
| KR101681349B1 (ko) | 2016-12-06 |
| EP2430173B1 (de) | 2015-08-12 |
| WO2010130608A2 (de) | 2010-11-18 |
| US8399225B2 (en) | 2013-03-19 |
| CN102421908B (zh) | 2015-06-24 |
| US20100291640A1 (en) | 2010-11-18 |
| DE102009003035A1 (de) | 2010-11-18 |
| KR20140090705A (ko) | 2014-07-18 |
| JP5705215B2 (ja) | 2015-04-22 |
| EP2430173A2 (de) | 2012-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2552768T3 (es) | Procedimiento de preparación de ésteres de ácido (met)acrílico que contienen grupos uretano | |
| US8216813B2 (en) | Process for enzymatically preparing carboxylic esters | |
| ES2293054T3 (es) | Obtencion enzimatica de esteres del acido (met) acrilico, que contienen grupos uretano. | |
| CN102421823B (zh) | 连续制备含氨基甲酸酯基的（甲基）丙烯酸酯的方法 | |
| CN111032638B (zh) | 从碳酸甘油酯制备(甲基)丙烯酸酯的方法 | |
| ES2640447T3 (es) | Procedimiento para la producción de ésteres de ácido (met)acrílico de aminoalcoholes N,N-sustituidos | |
| ES2393673T3 (es) | Síntesis enzimática de acrilatos de poliol | |
| Liljeblad et al. | Chemoenzymatic approach to enantiopure piperidine-based β-amino esters in organic solvents | |
| KR20030069790A (ko) | 이량체 불순물의 농도가 저하된 로바스타틴 및심바스타틴의 정제 방법 | |
| US20100048927A1 (en) | Process for producing of epoxy-containing (meth) acrylic esters, using lipases | |
| ES2328404T3 (es) | Sintesis enzimatica de poli(oxialquilen)acrilamidas. | |
| JP5092466B2 (ja) | 光学活性ピペコリン酸またはその誘導体の製造方法。 | |
| D’Antona et al. | A novel chemo-multienzymatic synthesis of bioactive cyclophellitol and epi-cyclophellitol in both enantiopure forms | |
| NZ625522A (en) | Novel process for the preparation of intermediates of hmg-coa reductase inhibitors | |
| NZ625522B2 (en) | Novel process for the preparation of intermediates of hmg-coa reductase inhibitors |