ES2557463T3 - Complejos a base de rutenio - Google Patents

Complejos a base de rutenio Download PDF

Info

Publication number
ES2557463T3
ES2557463T3 ES11731101.9T ES11731101T ES2557463T3 ES 2557463 T3 ES2557463 T3 ES 2557463T3 ES 11731101 T ES11731101 T ES 11731101T ES 2557463 T3 ES2557463 T3 ES 2557463T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
diene
group
alkyl
cod
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11731101.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Lucia Bonomo
Philippe Dupau
Serge Bonnaudet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2557463T3 publication Critical patent/ES2557463T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0046—Ruthenium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Un procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula {[(dieno)Ru(OOCR1)2]n(H2O)v} (I) en la que n es 1 o 2; v es 0 o 1; "dieno" representa un compuesto hidrocarburo C4-C15 lineal o ramificado que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono o un grupo hidrocarburo C7-C20 cíclico que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono; y R1 representa: - un átomo de hidrógeno; - un grupo piridilo; - un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco átomos de halógeno y/o grupos alcoxilo o alquilo C1-4; o un alquilo o alquenilo C1-18, opcionalmente halogenado y que comprende opcionalmente: uno o dos grupos fenilo, cada grupo fenilo estando opcionalmente sustituido con uno a cinco átomos de halógeno y/o por grupos alquilo o alcoxilo C1-4; y/o uno o dos grupos OH, amino, éter o tioéter funcionales; que comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto precursor de fórmulas [Ru(dieno)(CO3)2]Mn (II) o [Ru(dieno)(CO3)] (II') en las que "dieno" tiene el mismo significado como se define en la fórmula (I), M es un catión alcalino (n es 2) o alcalinotérreo (n es 1); en presencia de un ácido carboxílico R1COOH, en la que R1 es como se define en la fórmula (I).

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Complejos a base de rutenio Campo tecnico
La presente invencion se refiere al campo de la catalisis y, mas particularmente, a un tipo espedfico de complejos de carbonato de rutenio, asf como su preparacion, como precursores utiles para un numero de complejos de carboxilato de Ru. Dichos complejos de rutenio espedficos poseen un numero de ventajas importantes sobre los precursores similares conocidos de la tecnica anterior.
Tecnica anterior
Algunos complejos de carboxilato de rutenio de formula general [Ru(dieno)(OOCR)2]n, con n igual a 1 o 2, se han descrito como compuestos de partida utiles para la preparacion de un numero de complejos de rutenio-difosforo (PP) de formula [Ru(PP)(OOCR)2], que son buenos catalizadores para la hidrogenacion de dobles enlaces carbono- carbono (por ejemplo vease O. Albers y col. J. Organomet. Chem, 1984, C62, 272; Ohta T. y col. en J. Org. Chem, 1987, 52, 3174-3176; Noyori R. y col. en J. Am. Chem. Soc., 1986, 7117-7119; o Takaya H. y col. en Am. Chem. Soc., 1987, 109, 1596-1597).
A pesar de su utilidad, solamente se describe en la bibliograffa la smtesis indirecta (es decir mas de una etapa) de dicho [Ru(dieno)(OOCR)2]n a partir de [(dieno)Rud2]d (que es uno de los materiales de partida disponibles en el mercado mas comunes). En efecto, las preparaciones informadas de [Ru(dieno)(OOCR)2]n requieren intermedios del tipo [(dieno)Ru(metilalilo)2], como se muestra en el siguiente esquema:
R'MgX(2eq.) RCO2H (2 eq.)
[(dieno)RuCl2]n --------------[(dieno)Ru(tipo alilo)2] ----------------------^ [(dieno)Ru(OCOR)2]n
R’ = tipo alilo
De esta manera, se ha descrito la preparacion de algunos complejos del tipo [(dieno)Ru(OOCR)2]n, en el que el dieno es COD o NBD y R es CF3, CCl3, CHCh, CH3 o algun arilo (vease H. Doucet y col., Tetrahedron Asymmetry, 1996, 7, 525-528; B. Heiser y col., Tetrahedron Asymmetry, 1991, 2 (1), 51-62; M.O. Albers y col., Inorganic Syntheses, 1989, 26, 249-58; o M.O. Albers y col. J. Organomet. Chem, 1984, C62, 272).
La ruta sintetica descrita en aquellas publicaciones padece los siguientes inconvenientes principales:
- la smtesis de los intermedios alilo, tales como [(dieno)Ru(bismetilalilo)2], obtenido a partir de [Ru(dieno)Ch]n, es muy diluida y requiere el uso de un reactivo Grignard y los intermedios obtenidos son solo son medianamente estables, tanto en solucion como en estado solido, complicando de esta manera una implementacion industrial de tales funciones sinteticas;
- la preparacion de [Ru(dieno)(OOCR)2]n con el procedimiento de la tecnica anterior requiere al menos dos etapas partiendo de [Ru(dieno)Ch]n y requiere la formacion de un intermedio dificil de manejar;
- el desplazamiento del ligando metilalilo por protonacion se muestra solamente usando acidos haloaceticos o algun acido arilcarboxflico, es decir este procedimiento no es general;
- [(COD)Ru(acetato)2] no podna obtenerse directamente a partir del complejo ds-metilalilo y se ha sintetizado a partir de [(COD)Ru(OOCCF3)2]2 por intercambio de ligando anionico con sales de acetato, anadiendo de esta manera una etapa adicional al procedimiento global. Ademas el rendimiento global de su preparacion es bastante pobre.
Por lo tanto hay una necesidad de un procedimiento mejorado para obtener complejos del tipo [(dieno)Ru(OOCR)2]n, en el que no se requieran intermedios del tipo [(dieno)Ru(bismetilalilo)2].
Se ha descrito la preparacion de complejos de carbonato de rutenio y sus usos como precursores en la preparacion de complejos de rutenio adicionales (vease B. Demersman y col. Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 1174-1181).
Descripcion de la invencion
Los presentes inventores han descubierto sorprendentemente que los complejos [(dieno)Ru(OOCR)2]n pueden obtenerse directamente, en una etapa, a partir de un nuevo precursor, en la forma de un complejo de carbonato de Ru, haciendo reaccionar dicho precursor con un acido carboxflico en unas condiciones de reaccion espedficas convenientes y altamente productivas.
Para superar los problemas anteriormente mencionados, la presente invencion se refiere a un proceso para la preparacion de un compuesto de formula
{[(dieno)Ru(OOCR1)2]n(H2O)v} (I)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
en la que n es 1 o 2; v es 0 o 1;
"dieno" representa un compuesto hidrocarburo C4-C15 lineal o ramificado que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono o un grupo hidrocarburo C7-C20 dclico que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono; y R1 representa:
- un atomo de hidrogeno;
- un grupo piridilo;
- un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o grupos alquilo o alcoxilo C1-4; o
- un alquilo o alquenilo C1-18, opcionalmente halogenado y que comprende opcionalmente:
uno o dos grupos fenilo, cada grupo fenilo estando opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o por grupos alquilo o alcoxilo C1-4; y/o
uno o dos grupos OH, amino, eter o tioeter funcionales; que comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto precursor de formula
[Ru(dieno)(COa)2]Mn (II)
o
[Ru(dieno)(COa)] (II')
en el que "dieno" tiene el mismo significado como se define en la formula (I), M es un cation alcalino (n es 2) o alcalinoterreo (n es 1);
en presencia de un acido carboxflico R1COOH, en el que R1 es como se define anteriormente.
Por el bien de la claridad, por la expresion "halogenado" se entiende que dicho grupo puede estar perhalogenado, es decir, todos los atomos de hidrogeno se reemplazan por atomos de halogeno o parcialmente halogenados, en particular pueden comprender de uno a 5 atomos de halogeno tales como C1 o F.
Por el bien de la claridad, ha de mencionarse que el compuesto (I) comprende complejos que tienen diversas estructuras, es decir monomeros en los que cada grupo R1COO se coordina con solamente un Ru (es decir [(dieno)Ru(OOCR1)2]) o dfmeros en los que al menos uno de los grupos R1COO se coordina a dos Ru (por ejemplo [(dieno)Ru(OOCR1)(^-OOCR1)]2 o [(dieno^u^-OOCR1^).
Por el bien de la claridad, ha de mencionarse que por la expresion "compuesto hidrocarburo que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono", usada en la definicion de dieno, se entiende un ligando neutro y no un ligando alflico.
De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, dicho "dieno" es un compuesto hidrocarburo C7-C12 o uno C7-C10 que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono, opcionalmente sustituidos, por ejemplo un compuesto hidrocarburo C7-C12 o uno C7-C10 dclico que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono. Como se entiende bien por un experto en la materia, por "hidrocarburo dclico" se entiende un compuesto que comprende un resto dclico.
Como ejemplos no limitantes de "dieno" adecuado uno puede citar compuestos tales como COD (cicloocta-1,5- dieno) o NBD (norbornadieno), 2,4-dimetil-1,3-pentadieno o incluso ciclohepta-1,4-dieno.
Los ejemplos de "dieno" proporcionados anteriormente son aplicables para ambos compuestos (I) y (II). De cualquier manera, como un experto en la materia reconocera, el dieno presente en el precursor (II) sera el mismo que uno del compuesto (I) obtenido por la presente invencion.
Otro constituyente del compuesto (I) es el grupo carboxflico R1COO. Los compuestos de formula (I) pueden ser monomericos (n=1) o dimericos (n=2) dependiendo principalmente de la naturaleza exacta del grupo R1, por ejemplo cuando R1 es un grupo metilo el compuesto es monomerico mientras que cuando R1 es CCl3 el compuesto es dimerico. En algunos casos dicho compuesto (I) puede existir en las dos formas (monomerica y dimerica).
De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, dicho grupo R1 representa:
- un grupo alquilo C1-12, opcionalmente halogenado y que comprende opcionalmente
un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o por grupos alquilo o alquiloxilo C1-4; y/o un grupo OH, amino o eter funcional; o
- un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o por grupos o alquiloxilo C1-4.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, dicho R1 representa un grupo alquilo C2-10, opcionalmente ramificado en la posicion a y/o p.
De acuerdo con otra realizacion particular de la invencion, dicho R1 es un grupo R2 que representa un grupo alquilo C2-10 que comprende en la posicion a un atomo de carbono terciario o cuaternario y/o en la posicion p un atomo de carbono cuaternario y dicho R2 comprende opcionalmente un grupo OH, amino o eter funcional y tambien comprende opcionalmente un grupo fenilo, estando opcionalmente sustituido el grupo fenilo por uno a cinco atomos de halogeno y/o por grupos alquilo o alquiloxilo C1-4.
Por el bien de la claridad, por la expresion "posicion a" se entiende el significado usual en la tecnica, es decir el atomo de carbono unido directamente al resto COO del grupo R2COO. De forma similar por la expresion "posicion p" se entiende un atomo de carbono unido directamente a la posicion a.
De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, los sustituyentes opcionales del grupo fenilo en las realizaciones anteriores son uno, dos o tres atomos halogenos, tales como Cl y/o F y/o grupos alquilo o alquiloxilo
C1-4.
Los ejemplos del grupo R1 proporcionados anteriormente son aplicables tanto para el compuesto (I) como para el compuesto R1COOH. De cualquier manera, como un experto en la materia reconocera, el grupo R1 presente en el compuesto R1COOH sera el mismo que el uno del compuesto (I) obtenido por la presente invencion. Lo mismo se aplica al grupo R2, en cuyo caso el acido carboxflico sera del grupo de formula R2COOH.
Como ejemplos no limitantes de R1COOH o R2COOH adecuados y en consecuencia del grupo R1COO de (I) o respectivamente R2COO, uno puede citar los siguientes acidos: acido acetico, mono-, di-, tricloroacetico, propionico, isobutrnco, pivalico, tBu-acetico, 2-Et-hexanoico, ciclohexanocarboxflico, picolmico, cinnammico, benzoico, 4-Me- benzoico, 4-OMe-benzoico, 3,5-dicloro-benzoico, isovalerico, 1-adamantanocarboxflico o sec-butmco.
El procedimiento de la presente invencion se lleva a cabo ventajosamente en presencia de un disolvente, especialmente en el caso en el que el compuesto R1COOH no es por sf mismo un lfquido que podna usarse como diluyente del medio. Tambien se entendera bien por el experto en la materia que dicho disolvente es un lfquido con un punto de fusion por debajo de la temperatura de la reaccion. En la presente invencion, la naturaleza exacta del disolvente no es un elemento cntico; sin embargo, como sabra un experto en la materia, la eleccion del disolvente puede influenciarse por consideracion practica tal como la solubilidad selectiva de solamente uno de los productos del procedimiento de la presente invencion (por ejemplo el compuesto de formula (I) o las sales formadas tal como R1COOM, si M es un cation alcalino).
De acuerdo con una realizacion particular de la invencion, como ejemplos tfpicos de dicho disolvente uno puede citar los unos siguientes:
- agua;
- alcoholes C1-5, en particular metanol, etanol, propanol o iso-propanol;
- eteres C4-8, en particular tetrahidrofurano, eter de metil terc-butilo o eter de dibutilo;
- derivados C6-9 de benceno, en particular tolueno, xileno, anisol o p-cimeno;
- esteres C3-9, en particular metilo, etilo, isopropilo o acetato de butilo; y
- mezclas de los mismos.
Los disolventes particularmente apreciados son agua, alcoholes C1-3 tales como metanol, tetrahidrofurano o mezclas de los mismos.
El procedimiento de la presente invencion como se menciona puede llevarse a cabo en temperaturas. De acuerdo con una realizacion particular de la presente invencion, la temperatura esta comprendida entre 10 °C y 100 °C, mas preferentemente entre 20 °C y 70 °C. Por supuesto, un experto en la materia tambien es capaz de seleccionar la temperatura preferida como una funcion del punto de fusion y el de ebullicion asf como de las propiedades espedficas de dicho disolvente asf como el tiempo deseado de reaccion o conversion.
El procedimiento de la presente invencion puede llevarse a cabo en una atmosfera inerte o una que contenga oxfgeno. Como sabe un experto en la materia, la naturaleza exacta de la atmosfera depende de muchos factores tales como la estabilidad de los productos usados o generados durante el procedimiento hacia el oxfgeno. De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, es preferible llevar a cabo el procedimiento en una atmosfera inerte (tal como una atmosfera de nitrogeno o de argon). Sin embargo, en muchos casos, por ejemplo cuando se usa un acido carboxflico de formula R2COOH, la naturaleza de la atmosfera es indiferente, por ejemplo puede usarse una atmosfera inerte o una atmosfera que contiene oxfgeno (por ejemplo cualquier mezcla de una atmosfera inerte y oxfgeno, tal como por ejemplo aire).
Las formas tfpicas de ejecutar el procedimiento de la presente invencion se informan a continuacion en el presente documento en los ejemplos.
eteres C4-6 tales como un amplio intervalo de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
El precursor (II) o (II') es un compuesto nuevo y presenta un numero de ventajas. En realidad este compuesto (II) o (II'), por el contrario a la tecnica anterior como [(dieno)Ru(bismetilalilo)2], es muy estable hacia la hidrolisis y el oxfgeno, as^ como un numero de otros parametros. El compuesto (II) o (II') es tambien mas reactivo en comparacion con [(dieno)Ru(bismetilalilo)2], en particular hacia acidos carbox^licos alifaticos, permitiendo despues la preparacion directa de una mayor diversidad de compuestos [Ru(dieno)(OOCR)2]n. Por lo tanto su uso en el procedimiento anteriormente descrito permite solventar muchas de las desventajas mencionadas acerca de la tecnica anterior para producir complejos [Ru(dieno)(OOCR)2]n.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invencion se refiere a los compuestos de formula [Ru(dieno)(COa)2]Mn (II)
o
[Ru(dieno)(COa)] (II')
en los que "dieno" tiene el mismo significado como se define en la formula (I), M es un cation alcalino (n es 2) o alcalinoterreo (n es 1).
De acuerdo con una realizacion particular de la presente invencion, M representa un cation sodio, potasio, cesio, calcio, estroncio o bario. En particular M es un cation sodio, potasio o cesio.
De acuerdo con una realizacion particular del compuesto (II), dicho compuesto es [Ru(COD)(CO3)2]Na2; [Ru(COD)(CO3)2]K2; [Ru(COD)(CO3)2]Cs2; [Ru(NBD)(CO3)2]Na2; [Ru(NBD)(CO3)2]K2 o [Ru(NBD)(CO3)2]Cs2 o [Ru(COD)(CO3)].
Tambien se entiende que los compuestos de formula (II) pueden estar en forma solvatada, es decir, que comprenden un disolvente que viene del medio de reaccion de su preparacion o como una sal co-precipitada mezclada, es decir, que comprende otras sales que se obtienen por el producto de su smtesis. Esto es un conocimiento convencional del experto en la materia y se ejemplifica bien en los ejemplos a continuacion en el presente documento.
Dichos compuestos (II) o (II') pueden obtenerse haciendo reaccionar [Ru(dieno)(Cl)2] con un carbonato alcalino o alcalinoterreo adecuado, en un disolvente adecuado tal como un disolvente aprotico polar y en una atmosfera inerte, tal como una definida en las realizaciones anteriores. La naturaleza exacta del compuesto obtenido (es decir (II) o (II')) depende de la relacion molar entre el [Ru(dieno)(Cl)2] y el carbonato.
Como se entendera bien por un experto en la materia, por "disolvente aprotico polar" se entiende que dicho disolvente tiene un pKa por encima de 18 y una constante dielectrica e por encima de 20, dicha constante midiendose en condiciones estandar. Dichas constantes pueden recuperarse de Manuales qmmicos tales como "Handbook of Chemistry and Physics", 87a edicion, 2006-2007, paginas 15-13 a 15-23, ISBN 978-0-8493-0487-3 o tales como "Advanced Organic Chemistry" de March 5a edicion, ISBN 0-471-58589-0 o cualquier otra referencia smilar.
Tambien se entiende bien por el experto en la materia que dicho disolvente es un lfquido con un punto de fusion por debajo de la temperatura de reaccion. Tambien es util mencionar que otra ventaja del procedimiento de la presente invencion es que el disolvente usado no necesita requerimientos particulares con referencia a los contenidos de agua, por ejemplo no necesita ser anhidro, hecho que significa significativamente cualquier industrializacion de dicho procedimiento. En particular puede usarse un disolvente de calidad tecnica, por ejemplo, que puede contener hasta un 1 o un 2 % p/p en agua.
Como ejemplo tfpico de dicho disolvente, uno puede citar disolventes tales como amidas C2-12, en particular N-alquil o N,N-dialquilamidas C3-8 (por ejemplo acetamida, N,N-dimetilacetamida, N,N-dimetilformamida, N-acetilpiperidina o N-acetilpirrolidona); lactamo de N-alquilo C6-9 (por ejemplo N-metilpirrolidona); carbamatos o ureas C4-8 (por ejemplo tetrametilurea); o mezclas de los mismos.
Los disolventes particularmente apreciados son las N,N-dialquilamidas C3-8 (N,N-dimetilformamida o N,N- dimetilacetamida) o lactamos C5-10 (N-metilpirrolidona)
El procedimiento para la preparacion del compuesto (II) o (II') puede llevarse a cabo en un amplio intervalo de temperaturas. De acuerdo con una realizacion particular de la presente invencion, la temperatura esta comprendida entre 10 °C y 100 °C, mas preferentemente entre 20 °C y 70 °C. Por supuesto, un experto en la materia tambien es capaz de seleccionar la temperatura preferida como una funcion del punto de fusion y el de ebullicion asf como de las propiedades espedficas de dicho disolvente asf como el tiempo deseado de reaccion o conversion.
Las formas tfpicas de ejecutar el procedimiento de la presente invencion se informan a continuacion en el presente documento en los ejemplos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Ejemplos
La presente invencion se describira ahora en detalle adicional a modo de los siguientes ejemplos, en los que las temperaturas se indican en grados centfgrados y las abreviaturas tienen el significado usual en la tecnica.
Todos los reactivos y los disolventes se usaron cuando se obtuvieron en calidad tecnica sin purificacion adicional. Los espectros de RMN se grabaron en un espectrometro Bruker AM-400 (1H a 400,1 MHz, 13C a 100,6 MHz y 31P a
161.9 MHz) y se midieron normalmente a 300 K, en CD2Cl2 salvo que se indique de otra manera. Los desplazamientos qmmicos se listan en ppm y la constante de acoplamiento en Hz. Los espectros de IR se grabaron en un espectrometro Perkin Elmer FT-lR y las frecuencias se dan en cm-1.
Ejemplo 1
Preparacion de complejos r(dieno)Ru(CO3)?1M7
- Sntesis de {[(COD)Ru(CO3)zl[Na]2}2(NaCl) por reaccion directa de [(COD)RuClJn polimerico con Na2CO3
Se anadio carbonato sodico (189 g, 1,79 mol) a temperatura ambiente a una suspension de [(COD)RuCl?]n (200,0 g, 0,71 mol) en DMF (800 g). La mezcla de reaccion se agito a 40 °C durante 20 horas durante cuyo tiempo precipito un solido. La mezcla de reaccion se enfrio despues a temperatura ambiente y el solido formado se recogio por filtracion. El solido se lavo con DMF (100 ml), con Et2O (200 ml) y se seco al vado (305 g, rendimiento = 87 %).
IR (puro) v: 3000-2800 (w); 1538 (s); 1321 (s).
RMN 1H (D2O): 4,3 (m, 2H, CH); 2,9 (m, 2H, CH); 2,4 (m, 2H, CH2); 2,2 (m, 4H, CH2); 2,0 (m, 2H, CH2).
RMN 13C (D2O): 170,6 (O-COO); 88,4 (CH); 86,6 (CH); 34,5 (CH2); 28,9 (CH2).
- Sntesis de [(COD)Ru(CO3)2][Cs]2 por reaccion directa de [(COD)RuCl2ln polimerico con CS2CO3
Se anadio carbonato sodico (29 g, 89 mmol) a temperatura ambiente a una suspension de [(COD)RuCl2]n (10,0 g, 35,6 mmol) en DMF (40 g). La mezcla de reaccion se agito a 40 °C durante 20 horas durante cuyo tiempo precipito un solido. La mezcla de reaccion se enfrio despues a temperatura ambiente y el solido formado se recogio por filtracion. El precipitado se extrajo despues con MeOH para retirar sales (tales como CsCl). La solucion se evaporo hasta sequedad y el residuo se trituro con Et2O (20 ml) para dar un solido recuperado por filtracion y se seco al vado (19 g, rendimiento = 90 %).
IR (puro) v: 3000-2800 (w); 1560 (s); 1270 (s).
RMN 1H (D2O): 4,3 (m, 2H, CH); 2,9 (m, 2H, CH); 2,4 (m, 2H, CH2); 2,2 (m, 4H, CH2); 2,0 (m, 2H, CH2).
RMN 13C (D2O): 170,7 (O-COO); 88,4 (CH); 86,6 (CH); 34,5 (CH2); 28,9 (CH2).
- Sntesis de {[(NBD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) por reaccion directa de [(NBD)RuCl2ln polimerico con Na2CO3
Se anadio carbonato sodico (5,0 g, 47,3 mmol) a temperatura ambiente a una suspension de [(NBD)RuCl2]n (5,0 g,
18.9 mmol) en DMF (20 g). La mezcla de reaccion se agito a 40 °C durante 20 horas durante cuyo tiempo precipito un solido. La mezcla de reaccion se enfrio despues a temperatura ambiente y el solido formado se recogio por filtracion. El solido se lavo con DMF (100 ml), con Et2O (200 ml) y se seco al vado (7,2 g, rendimiento = 80 %).
IR (puro) v: 3000-2850 (w); 1577 (s); 1334 (s).
RMN 1H (D2O): 4,54 (senal br., 2H, CH); 3,90 (m, 2H, CH); 2,4 (senal br., 2H, CH2); 1,59 (m, 2H, CH2).
RMN 13C (D2O): 178 (O-COO); 68,4 (CH); 65,1 (CH); 61,0 (CH2); 52,9 (CH2).
- Sntesis de {[(COD)Ru(CO3)]}(DMF) por reaccion directa de [(COD)RuCl2]n polimerico con Na2CO3
Se anadio carbonato sodico (117 g, 1,1 mol) a temperatura ambiente a una suspension de [(COD)RuCl2]n (200,0 g, 0,71 mol) en DMF (800 g). La mezcla de reaccion se agito a 40 °C durante 24 horas durante cuyo tiempo precipito un solido. La mezcla de reaccion se enfrio despues a temperatura ambiente y el solido formado se recogio por filtracion. El solido se lavo varias veces con agua para eliminar sales, con DMF (1x100 ml), con Et2O (2x100 ml) y se seco al vado (185 g, rendimiento = 70 %).
Analisis elemental de combustion calculado para {[(COD)Ru(CO3)]}(DMF), C12H19N1O4RU: C, 42,10; H, 5,55; N, 4,09; Ru, 29,5. Encontrado: C, 41,5; H, 5,85; N, 4,63; Ru, 28,9.
IR (puro) v: 3000-2800 (w); 1665 (s); 1546 (s), 1299 (s).
Ejemplo 2
Preparacion de complejos [Ru(dieno)(OOCR)2]n a partir de los carbonatos de la presente invencion
- Sntesis de {[(COD)Ru(O2CtBu)]2(/d-O2CtBu)2}: por reaccion directa de {[(COD)Ru(CO3)2l[Na]2}2(NaCl) con acido pivalico en agua en nitrogeno
Se anadio lentamente acido pivalico (8,7 g, 85 mmol) a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (40 g), en nitrogeno. Precipito un solido amarillo que se lavo con agua (10 ml), con MeOH (10 ml) y se seco al vado (6,0 g; rendimiento = 72 %).
IR (puro): 2953,5 (m); 2950-2920 (w) 1568,1 (s); 1479 (s), 1406 (s).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
RMN 1H: 4,5 (m, 1H, CH); 4,3 (m, 1H, CH); 4,2 (m, 1H, CH); 4,0 (m, 1H, CH); 2,5 (m, 2H, CH2); 2,3 (m, 2H, CH2); 2,2 (m, 1H, CH2); 2,1 (m, 1H, CH2); 2,0 (m, 2H, CH2); 1,12 (s, 9H, tBu); 1,11 (s, 9H, tBu).
RMN 13C: 194.5 (O-C=O); 191.9 (O-C=O); 97.9 (CH); 96.5 (CH); 88.5 (CH); 83.5 (CH); 41.6 (C); 40.9 (C); 30.3 (CH2);29,8 (CH2); 28,4 (CH2); 28,2 (CH3); 28,1 (CH2); 27,9 (CH3).
- Sntesis de {[(COD)Ru(O2CtBu)]2(/d-O2CtBu)2}: por reaccion directa de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) con acido pivalico en agua en aire
Se anadio lentamente acido pivalico (8,7 g, 85 mmol) a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (40 g), en aire. Precipito un solido amarillo que se lavo con agua (10 ml), con MeOH (10 ml) y se seco al vado (6,2 g; rendimiento = 74 %).
IR (puro): 2953,5 (m); 2950-2920 (w) 1568,1 (s); 1479 (s), 1406 (s).
RMN 1H: 4,5 (m, 1H, CH); 4,3 (m, 1H, CH); 4,2 (m, 1H, CH); 4,0 (m, 1H, CH); 2,5 (m, 2H, CH2); 2,3 (m, 2H, CH2); 2,2 (m, 1H, CH2); 2,1 (m, 1H, CH2); 2,0 (m, 2H, CH2); 1,2 (s, 9H, tBu); 1,11 (s, 9H, tBu).
RMN 13C: (O-C=O); 191,9 (O-C=O); 97,9 (CH); 96,5 (CH); 88,5 (CH); 83,5 (CH); 41,6 (C); 40,9 (C); 30,3 (CH2); 29,8 (CH2); 28,4 (CH2); 28,2 (CH3); 28,1 (CH2); 27,9 (CH3).
- Sntesis de {[(COD)Ru(O2CCH3)2] por reaccion directa de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) con acido acetico en agua en nitrogeno
Se anadio lentamente acido pivalico (5,1 g, 85,3 mmol) a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (40 g), en nitrogeno. Precipito un solido que se recogio y se lavo con agua (10 ml), con MeOH (10 ml) y se seco al vado para producir 4,9 g de producto (rendimiento = 74 %).
IR (puro): 3010-2800 (w) 1463 (s); 1395 (s).
RMN 1H: 4,58 (m, 2H, CH); 3,2 (m, 2H, CH); 2,4 (m, 4H, CH2); 2,2 (m, 2H, CH2); 2,0 (2, 6H, CH3 overlapped with m, 2H, CH2).
RMN 13C: 190,6 (O-C=O); 89,3 (CH); 84,6 (CH); 31,4 (CH2); 27,0 (CH2).
- S^ntesis de [(COD)Ru(O2CPh)2] por reaccion directa de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) con acido acetico en agua en nitrogeno
Se anadio acido benzoico (10,4 g, 85,3 mmol) porcion a porcion a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (40 g), en nitrogeno. Precipito un solido que se recogio y se lavo con agua (10 ml), con MeOH fno (10 ml) y se seco al vado para proporcionar 7,1 g de producto (rendimiento = 78 %).
RMN 1H: 8,1 (d, 4H, Ar); 7,6 (t, 2H, Ar); 7,4 (t, 4H, Ar); 4,8 (m, 2H, CH); 3,3 (m, 2H, CH); 2,5 (m, 4H, CH2); 2,3 (m, 2H, CH2); 2,1 (m, 2H, CH2).
RMN 13C: 185 (O-C=O); 131,8 (CH); 131,4 (C); 128,7(CH); 128,6 (CH); 89,5 (CH); 85,0 (CH); 33,2 (CH2); 28,0 (CH2).
- Sntesis de {[(COD)Ru(O2CC3)2]2 (H2O)} por reaccion directa de [(COD)RuCl2]n con CCI3COOH en presencia de una base en nitrogeno
Se anadio acido tricloroacetico (16,0 g, 98 mmol) a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (40 g), en nitrogeno. Precipito un solido que se recogio y se lavo con agua (10 ml), con MeOH fno (10 ml) y se seco al vado para proporcionar 9,2 g de producto (rendimiento = 85 %).
IR (puro): 3151 (b) (H2O); 3000-2800 (w) (COD); 1648 (s) (COO); 1347 (COO).
RMN 1H: 13,1 (H2O); 4,98 (m, 2H, CH); 4,75 (m, 4H, CH); 4,65 (m, 2H, CH); 2,7-2,0 (series de m, 16H,CH2).
RMN 13C: 175,3 (O-C=O); 174,0 (O-C=O); 99,8 (CH); 98,5 (CH); 95,0 (CH); 94,7(CCh superpuesto); 92,1 (CH); 87,5 (CH); 29,7(CH2); 29,3 (CH2); 27,8 (CH2); 27,7 (CH2).
- Sntesis de {[(COD)Ru(p.-O2CEt)4}: por reaccion directa de [(COD)Ru(CO3)2][Cs]2 con acido propionico en nitrogeno
Se anadio acido propionico (7,5 g, 101 mmol) a temperatura ambiente, en atmosfera de nitrogeno, a una suspension de [(COD)Ru(CO3)2][Cs]2 (10,0 g, 16,9 mmol) en THF (50 ml). La mezcla de reaccion se calento despues a reflujo y se agito en esas condiciones durante 5 horas. Se enfrio despues a temperatura ambiente y el precipitado se filtro. La solucion se evaporo a sequedad y se anadio MeOH (30 ml) para dar un solido cristalino que se recogio por filtracion y se seco al vado (4,1 g, rendimiento = 68 %).
RMN 1H (CD2Cl2): 3,69 (s amplio, 4H, CH); 2,58 (q, J = 7,36 Hz, 4H, CH2); 2,4 (m, 4H, CH2); 2,16 (m, 4H, CH2); 1,12 (t, J = 7,36 Hz" 6H, CH3).
RMN 1H (CD2O2): 184,6 (O-C=O); 87,2 (CH); 33,57 (CH2); 28,2 (CH2); 9,8 (CH3).
- Sntesis de {[(COD)Ru(O2CAd)]2(^-O2CAd)2}: por reaccion directa de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) con acido 1- adamantanocarboxWco en agua en aire
Se anadio acido 1-adamantanocarboxflico (AdCOOH) (15,3 g, 85 mmol) a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (50 g), en aire. Precipito un solido amarillo que se lavo
5
10
15
20
25
30
con agua (2x10 ml), con MeOH (2x5 ml) y se seco al vado (10,6 g; 92 %).
IR (puro): 2901 (s), 2848 (m) 1566 (s); 1392 (s).
RMN 1H: 4,5 (m, 2H, CH); 4,3 (m, 2H, CH); 4,2 (m, 2H, CH); 4,0 (m, 2H, CH); 2,8-1,2 (serie de m, 76H, CH+CH2). RMN 13C: 193,4 (O-C=O); 190,9 (O-C=O); 97,8 (CH); 96,5 (CH); 88,3 (CH); 83,3 (CH); 43,7 (C); 42,9 (C); 40,4 (CH);
40.0 (CH); 37,4 (CH); 37,2 (CH); 30,3 (CH2); 29,8 (CH2); 29,2 (CH2); 28,9 (CH2); 28,4 (CH2); 28,2 (CH2).
- Sntesis de [(COD)Ru(O2CPh(o-OMe))2 por reaccion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) con acido o- metoxibenzoico en agua
Se anadio acido o-metoxibenzoico (12,9 g, 85 mmol) porcion a porcion a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (50 g), en nitrogeno. Precipito un solido que se recogio, se lavo con agua (2x10 ml), con MeOH fno (2x5 ml) y se seco al vado para producir 7,9 g de producto (rendimiento del 76 %).
RMN 1H: 8,0 (m, 2H, Ar); 7,5 (m, 2H, Ar); 7,0 (m, 4H, Ar); 4,8 (m, 2H, CH); 3,9 (s, 3H, CH3); 3,3 (m, 2H, CH); 2,4 (m, 4H, CH2); 2,2 (m, 2H, CH2); 2,1 (m, 2H, CH2).
RMN 13C: 184,5 (O-C=O); 160,2 (C); 134,3 (CH); 131,9 (CH); 122,5 (C); 120,3 (CH); 112,5 (CH); 90,1 (CH); 85,5 (CH); 56,3 (OCH3); 31,9, (CH2); 27,5 (CH2).
- Sntesis de [(COD)Ru(O2CtBu)2] por reaccion de [(COD)Ru(CO3)} (DMF) con acido pivalico
Se anadio acido pivalico (3,12 g, 30,6 mmol) a temperatura ambiente a una suspension de [(COD)Ru(CO3)}(DMF) (5 g, 14,6 mmol) en THF (30 ml). Despues de agitacion durante toda la noche, la mezcla de reaccion se evaporo hasta sequedad y se anadio MeOH fno para dar [(COD)Ru(O2C4Bu)2] que se recogio, se lavo con MeOH fno y se seco al vado (3,5 g, 58 %).
IR (puro) v: 2959 (m), 2950-2920 (w); 1476 (s), 1426 (s).
RMN 1H: 4,5 (m, 2H, CH); 3,2 (m, 2H, CH); 2,38 (m, 2H, CH2); 2,3 (m, 2H, CH2); 2,2 (m, 2H, CH2); 2,08 (s, 2H, CH2); 1,05 (s 18H, tBu).
RMN 13C: 199 (O-C=O); 89,3 (CH); 85,7 (CH); 40,5 (C); 31,6, (CH2); 27,7 (CH2); 26,2(CH3).
- Sntesis de [(COD)Ru(O2CCH2tBu)2] por reaccion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) con acido t-butilacetico
Se anadio lentamente acido t-butilacetico (9,4 g, 81,2 mmol) a temperatura ambiente a una solucion de {[(COD)Ru(CO3)2][Na]2}2(NaCl) (10,0 g, 20,3 mmol) en agua (40 g), en nitrogeno. Precipito un solido amarillo que se lavo con agua (1x10 ml), con MeOH (2x5 ml) y se seco al vado (6,9 g; 77 %).
RMN 1H: 4,5 (m, 2H, CH); 3,2 (m, 2H, CH); 2,38 (m, 2H, CH2); 2,3 (m, 2H, CH2); 2,2 (m, 2H, CH2); 2,08 (s, 2H, CH2);
2.0 (m, 2H, CH2); 1,05 (s, 18H, tBu).
RMN 13C: 192,8 (O-C=O); 89,3 (CH); 84,5 (CH); 51,6 (CH2); 31,7, (CH2); 31,2 (C); 29,9 (CH3); 27,4, (CH2).

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento de preparacion de un compuesto de formula
    {[(dieno)Ru(OOCR1)2]n(H2O)v} (I)
    en la que n es 1 o 2; v es 0 o 1;
    "dieno" representa un compuesto hidrocarburo C4-C15 lineal o ramificado que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono o un grupo hidrocarburo C7-C20 dclico que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono; y R1 representa:
    - un atomo de hidrogeno;
    - un grupo piridilo;
    - un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o grupos alcoxilo o alquilo C1-4; o
    - un alquilo o alquenilo C1-18, opcionalmente halogenado y que comprende opcionalmente:
    uno o dos grupos fenilo, cada grupo fenilo estando opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o por grupos alquilo o alcoxilo C1-4; y/o uno o dos grupos OH, amino, eter o tioeter funcionales;
    que comprende la etapa de hacer reaccionar un compuesto precursor de formulas
    [Ru(dieno)(COa)2]Mn (II)
    o
    [Ru(dieno)(COa)] (II')
    en las que "dieno" tiene el mismo significado como se define en la formula (I), M es un cation alcalino (n es 2) o alcalinoterreo (n es 1); en presencia de un acido carboxflico R1COOH, en la que R1 es como se define en la formula
    (I).
  2. 2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque dicho "dieno" es un compuesto hidrocarburo C7-C12 que comprende dos dobles enlaces carbono-carbono, opcionalmente sustituido.
  3. 3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque dicho grupo R1 representa:
    - un grupo alquilo C1-12, opcionalmente halogenado y que comprende opcionalmente:
    un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o con grupos alquiloxilo o
    alquilo C1-4;
    y/o
    un grupo OH, amino o eter funcional; o
    - un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco atomos de halogeno y/o con grupos alquiloxilo o alquilo C1-4.
  4. 4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 2 o 3, caracterizado porque dicho grupo R1 representa un grupo alquilo C2-10, opcionalmente ramificado en la posicion a y/o p.
  5. 5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 2 o 3, caracterizado porque dicho grupo R1 es un grupo R2 que representa un grupo alquilo C2-10 ramificado que comprende en la posicion a un atomo de carbono terciario o cuaternario y/o en la posicion p un atomo de carbono cuaternario y dicho R2 comprende opcionalmente un grupo OH, amino o eter funcional y tambien comprende opcionalmente un grupo fenilo, estando opcionalmente sustituido el grupo fenilo con uno a cinco atomos de halogeno y/o con grupos alquiloxilo o alquilo C1-4.
  6. 6. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque dicho R1COOH y consecuentemente el grupo R1COO de (I), se selecciona entre acido acetico, mono-, di-, tricloroacetico, propionico, isobutmco, pivalico, ‘Bu-acetico, 2-Et-hexanoico, ciclohexanocarboxflico, picolmico, cinnammico, benzoico, 4-Me-benzoico, 4-OMe- benzoico, 3,5-dicloro-benzoico, isovalerico, 1-adamantanocarboxflico o sec-butmco.
  7. 7. Un compuesto de formula
    [Ru(dieno)(CO3)2]Mn (II)
    o
    [Ru(dieno)(CO3)] (II')
    en las que "dieno" tiene el mismo significado como se define en la formula (I), M es un cation alcalino (n es 2) o alcalinoterreo (n es 1)
  8. 8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 7, caracterizado porque M representa un cation sodio, potasio, 5 cesio, calcio, estroncio o bario.
  9. 9. Un compuesto de acuerdo con la reivindicacion 7, caracterizado porque es [Ru(COD)(CO3)2]Na2; [Ru(COD)(CO3)2]K2; [Ru(COD)(CO3)2]Cs2; [Ru(NBD)(CO3h]Na2; [Ru(NBD)(CO3)2]K2 o [Ru(NBD)(CO3)2]Cs2 o [Ru(COD)(CO3)].
ES11731101.9T 2010-06-22 2011-06-01 Complejos a base de rutenio Active ES2557463T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10166820 2010-06-22
EP10166820 2010-06-22
PCT/IB2011/052410 WO2011161570A2 (en) 2010-06-22 2011-06-01 Ruthenium based complexes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2557463T3 true ES2557463T3 (es) 2016-01-26

Family

ID=43027662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11731101.9T Active ES2557463T3 (es) 2010-06-22 2011-06-01 Complejos a base de rutenio

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8575346B2 (es)
EP (1) EP2585474B1 (es)
JP (1) JP5826259B2 (es)
CN (1) CN102947320B (es)
ES (1) ES2557463T3 (es)
IL (1) IL223703A (es)
WO (1) WO2011161570A2 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018204930A1 (en) * 2017-05-05 2018-11-08 Intezyne Technologies, Inc. Manufacture of trans-[tetrachlorobis(1h-indazole)ruthenate (iii)] and compositions thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0796555B2 (ja) * 1987-12-14 1995-10-18 東燃株式会社 アミノプロピルシリル化合物の製造方法
ATE398133T1 (de) * 1999-03-31 2008-07-15 California Inst Of Techn Mit triazolydin-liganden koordinierte rutheniummetall-alkyliden-komplexe die hohe olefin-metathese-aktivität aufweisen
US6552204B1 (en) * 2000-02-04 2003-04-22 Roche Colorado Corporation Synthesis of 3,6-dialkyl-5,6-dihydro-4-hydroxy-pyran-2-one
EP1156055A1 (en) * 2000-05-16 2001-11-21 Firmenich Sa Process for the preparation of ruthenium compounds
JP2008106058A (ja) * 2006-09-28 2008-05-08 Daiken Kagaku Kogyo Kk 金属化合物、その製造方法及び導体用ペースト
DE102008026284A1 (de) * 2008-06-02 2009-12-03 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Ruthenium-Dienyl-Komplexen

Also Published As

Publication number Publication date
CN102947320B (zh) 2015-11-25
JP2013530983A (ja) 2013-08-01
EP2585474A2 (en) 2013-05-01
US20130060035A1 (en) 2013-03-07
IL223703A (en) 2015-03-31
CN102947320A (zh) 2013-02-27
WO2011161570A3 (en) 2012-03-01
WO2011161570A2 (en) 2011-12-29
US8575346B2 (en) 2013-11-05
JP5826259B2 (ja) 2015-12-02
EP2585474B1 (en) 2015-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2553629T3 (es) Procedimiento para la síntesis de compuestos de benzotiadiazol
Jacobsen et al. Ce-MIL-140: Expanding the synthesis routes for cerium (IV) metal–organic frameworks
JP6552427B2 (ja) ルテニウムをベースとする錯体
Aalten et al. The Hurtley reaction. 2. Novel complexes of disubstituted acetylenes with copper (I) benzoates having a reactive ortho carbon-chlorine or carbon-bromine bond. X-ray structural characterization of tetrakis (2-chlorobenzoato) bis (diethyl acetylenedicarboxylate) tetracopper (I)
Zhu Synthesis and reactions of phenyliodonium bis (perfluoroalkanesulfonyl) methides
Royappa et al. Copper (I) oxalate complexes: Synthesis, structures and surprises
ES2261575T3 (es) Complejos de carbenos n-heterociclicos y su uso.
Krafft et al. Synthesis and spectral characterization of dinuclear palladium (I) phenoxides and the crystal structure of Pd2 (dppm) 2 (OCOCF3) 2
US8575346B2 (en) Ruthenium based complexes
KR970007020B1 (ko) 카복실산의 제조방법
JP6487219B2 (ja) カルボン酸塩の製造方法
Usón et al. Symmetric or unsymmetric cleavage of the bridging system in [M2 (μ-C6F5) 2 (C6F5) 4] 2−(M2 Pt2, Pd2 or PtPd) with 2, 2′-bipyridine or 1, 10-phenanthroline. Molecular structure of [PPN] 2 [(C6F5) 3Pt (μ-bpy) Pt (C6F5) 3] and [NBu4][Pt (C6F5) 3 (phen)]
KR20030022262A (ko) 살렌 화합물의 망간 착물의 제조방법
CN101113153A (zh) 制备硼酸类及其衍生物的方法
JP5201620B2 (ja) ホスホニウムイオン液体、ビアリール化合物の製造方法およびイオン液体の使用方法
KR20240161124A (ko) 신규한 1,3―비스(1―메틸―1―페닐에틸)벤젠 화합물
Klein et al. Methylnickel compounds containing bridging and monodentate carboxylate ligands
Sogabe et al. A New One-Pot Synthesis of Bisperfluoroalkanesulfonylamides and Bispentafluorobenzenesulfonylamide as Potassium Salts.
JP7740862B1 (ja) ビナフチル骨格を有するジエステル化合物の結晶
TWI423952B (zh) 鋶鹽的製備方法及以該方法製備的鋶鹽
EP1120391B1 (en) Molecular compounds containing novel carboxylic acid derivatives as the constituent compound
Pedrosa et al. Dinuclear oxomolybdenum (VI) acetylacetonates: Crystal and molecular structure of Mo2O5 (acac) 2L2 (L= D2O, DMF)
Lee et al. Subtle ligand/media effects. Modulation of cis/trans isomerism in hydrogen peroxide oxidation of Pt (II) to Pt (IV) complexes
JPS61218555A (ja) トリフルオロジクロロエチル基により置換された酸類の製法および亜鉛化合物類
JP2025171478A (ja) テトラフルオロホウ酸チオファニウム塩誘導体、テトラフルオロホウ酸チオファニウム塩誘導体の結晶、及びその製造方法