ES2558711T3 - Emulsiones estabilizadas de aceite en agua que incluyen principios agrícolamente activos - Google Patents

Emulsiones estabilizadas de aceite en agua que incluyen principios agrícolamente activos Download PDF

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Abstract

Una composición de una emulsión de aceite en agua, que tiene una fase de aceite y una fase de agua, emulsión de aceite en agua que comprende: un aceite destinado a formar glóbulos aceitosos, que tiene un diámetro medio de partícula inferior a 800 nanómetros; al menos un compuesto agrícolamente activo; al menos un agente tensioactivo lipofílico, no iónico, que tiene un balance hidrofílico-lipofílico de entre 2 y 5; al menos un agente tensioactivo hidrofílico, no iónico, que tiene un balance hidrofílico-lipofílico de entre 8 y 12; al menos un agente tensioactivo iónico; al menos un agente tensioactivo polimérico, que tiene un balance hidrofílico-lipofílico mayor que 12 y agua.

Description

descripcion
Emulsiones estabilizadas de aceite en agua que incluyen principios agncolamente activos Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a composiciones de emulsiones estables, de aceite en agua, para la agricultura.
5 Referencias cruzadas a las solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica el beneficio de prioridad de la solicitud de patente provisoria de los EE. UU. con el numero 61/070.743 presentada el 25 de marzo de 2008.
Antecedentes y compendio
Las emulsiones de aceite en agua concentradas de principios activos Ifquidos o principios activos disueltos en un 10 disolvente se utilizan muy comunmente en composiciones destinadas a la agricultura debido a ciertas ventajas que ofrecen, en comparacion con otros tipos de formulacion. Las emulsiones estan basadas en agua, contienen poco disolvente o nada, permiten la combinacion de mezclas de principios activos en una unica formulacion y son compatibles con un amplio abanico de material de empaque. Sin embargo, estas emulsiones para la agricultura tambien presentan varias desventajas, a saber, a menudo son formulaciones complejas, que requieren grandes 15 cantidades de agentes tensioactivos para la estabilizacion, generalmente son muy viscosas, tienen una tendencia hacia la maduracion de Oswald de los globulos de la emulsion y, con el tiempo, se separan. Por lo tanto, en el campo de la agricultura, es necesario realizar mejoras en tales formulaciones de emulsiones.
Varias composiciones de emulsiones de aceite en agua para aplicaciones cosmeticas y dermatologicas se han descrito en los documentos de patente de los EE. UU. con los siguientes numeros: U.S. 5.658.575; U.S. 5.925.364; 20 U.S. 5.753.241; U.S. 5.925.341; U.S. 6.066.328; U.S. 6.120.778; U.S. 6.126.948; U.S. 6.689.371; U.S. 6.419.946; U.S. 6.541.018; U.S. 6.335.022; U.S. 6.274.150; U.S. 6.375.960; U.S. 6.464.990; U.S. 6.413.527; U.S. 6.461.625; y 6.902.737; todas ellas se incorporan expresamente por referenda. Sin embargo, aunque estos tipos de emulsiones han hallado un uso ventajoso en los productos para el cuidado personal, estos tipos de emulsiones no se han usado previamente con compuestos agncolamente activos, que tipicamente estan presentes en las emulsiones a niveles 25 mucho mayores que los principios activos cosmeticos.
Un ejemplo de una composicion de una emulsion de aceite en agua agncola, que es adecuada para principios agncolamente activos que son Ifquidos o solubles en disolventes apropiados, a las temperaturas de almacenamiento relevantes, se describe en la solicitud de patente de los EE. UU. con el numero de serie 11/495.228, cuya divulgacion se incorpora expresamente por referenda en la presente.
30 La presente invencion se refiere a composiciones para la agricultura, que comprenden una emulsion de aceite en agua, donde la composicion de la emulsion de aceite en agua tiene una fase de aceite y una fase de agua, la composicion de la emulsion de aceite en agua comprende un aceite destinado a formar globulos aceitosos que tienen un diametro medio de partfcula inferior a 800 nanometres, al menos un compuesto agncolamente activo, al menos un agente tensioactivo lipofflico, no ionico, al menos un agente tensioactivo hidrofflico, no ionico, al menos un 35 agente tensioactivo ionico, al menos un agente tensioactivo polimerico y agua.
Descripcion detallada
Una realizacion de la presente invencion consiste en una composicion novedosa de la emulsion de aceite en agua, que tiene una fase de aceite y una fase de agua, composicion de la emulsion de aceite en agua que comprende:
un aceite destinado a formar globulos aceitosos, que tiene un diametro medio de partreula inferior a 800 nanometros;
40 al menos un agente tensioactivo polimerico;
al menos un compuesto agncolamente activo;
al menos un agente tensioactivo lipofflico, no ionico;
al menos un agente tensioactivo hidrofflico, no ionico;
al menos un agente tensioactivo ionico;
45 y agua.
La fase de aceite de la emulsion de aceite en agua de la presente invencion utiliza ya sea un compuesto agncolamente activo, que se encuentra en forma de un aceite, o alternativamente, un compuesto agncolamente activo disuelto o mezclado en un aceite, para formar los globulos aceitosos. Un aceite es, por definicion, un Ifquido que no es miscible con agua. Cualquier aceite que sea compatible con el compuesto agncolamente activo se puede 50 usar en las emulsiones de aceite en agua de la presente invencion. El termino 'compatible' se refiere a que el aceite
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se disuelve o se mezcla de manera uniforme con el compuesto agncolamente activo y permite la formacion de Ios globulos aceitosos de la emulsion de aceite en agua de la presente invencion. Los aceites ejemplares incluyen, aunque no taxativamente, trigliceridos de acidos grasos de cadena corta, aceites de silicona, fracciones de petroleo o hidrocarburos, tales como disolventes de nafta aromaticos, pesados, disolventes de nafta aromaticos, livianos, destilados de petroleo livianos hidrotratados, disolventes parafmicos, aceite mineral, alquilbencenos, aceites parafmicos y afines; aceites vegetales, tales como aceite de soja, aceite de semilla de colza, aceite de coco, aceite de semilla de algodon, aceite de palma, aceite de soja y afines; aceites vegetales alquilados y alquilesteres de acidos grasos tales como oleato de metilo y afines.
Un compuesto agncolamente activo se define en la presente como un compuesto soluble en aceite, un compuesto hidrofobico o un compuesto solido que tiene un punto de fusion inferior a 95 grados Celsius aproximadamente o menor, que muestra cierta actividad pesticida o biocida. Se entiende que se refiere al compuesto activo propiamente dicho cuando es en s^ un aceite o, alternativamente, el compuesto activo disuelto en un aceite de modificador polimerico adecuado. Tales compuestos o pesticidas incluyen fungicidas, insecticidas, nematocidas, miticidas, termiticidas, rodenticidas, artropodicidas, herbicidas, biocidas y afines. Los ejemplos de tales principios agncolamente activos pueden hallarse en The Pesticide Manual, 12a edicion. Los pesticidas ejemplares que se pueden utilizar en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion incluyen, aunque no taxativamente, insecticidas de metilcarbamato de benzofuranilo, tales como benfuracarb y carbosulfan; insecticidas de carbamato de oxima, tales como aldicarb; insecticidas fumigantes, tales como cloropicrina, 1,3-dicloropropeno y bromuro de metilo; analogos de la hormona juvenil, tales como fenoxicarb; insecticidas de organofosfato, tales como diclorvos; insecticidas de organotiofosfato alifaticos, tales como malation y terbufos; insecticidas de organotiofosfato de amida alifatica tales como dimetoato; insecticidas de organotiofosfato de benzotriazina, tales como azinfos-etilo y azinfos- metilo; insecticidas de organotiofosfato de piridina, tales como clorpirifos y clorpirifos-metilo; insecticidas de organotiofosfato de pirimidina, tales como diazinon; insecticidas de organotiofosfato de fenilo, tales como paration y paration-metilo; insecticidas de ester de piretroide, tales como bifentrina, ciflutrina, beta- ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alpha-cipermetrina, beta-cipermetrina, fenvalerato y permetrina y afines.
Los herbicidas ejemplares que se pueden usar en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion incluyen, aunque no taxativamente: herbicidas de amida, tales como dimetenamid y dimetenamid-P; herbicidas de anilida, tales como propanilo; herbicidas de cloroacetanilida, tales como acetoclor, alaclor, butaclor, metolaclor y S- metolaclor; herbicidas de ciclohexeno-oxima, tales como setoxidim; herbicidas de dinitroanilina, tales como benfluralina, etalfluralina, pendimetalina y trifluralina; herbicidas de nitrilo, tales como octanoato de asbromoxinilo; herbicidas fenoxiaceticas, tales como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-Da, MCPA y MCPA-tioetilo; herbicidas fenoxibutmcos, tales como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB y MCPB; herbicidas fenoxipropionicos, tales como cloprop, 4-CPP, diclorprop, diclorprop-P, 3,4-Dp, fenoprop, mecoprop y mecoprop-P; herbicidas ariloxifenoxipropionicos tales como cihalofop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-R; herbicidas de piridina, tales como aminopiralida, clopiralida, fluroxipir, picloram y triclopyr; herbicidas de triazol, tales como carfentrazona-etilo y afines.
Los herbicidas tambien se pueden emplear generalmente en combinacion con protectores de herbicidas conocidos, tales como: benoxacor, cloquintocet, ciometrinilo, daimuron, diclormid, diciclonon, dietolato, fenclorazol, fenclorazol- etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno, isoxadifeno-etilo, mefenpir, mefenpir-dietilo, MG191, MON4660, R29148, mefenato, antndrido naftalico, amidas de acido N-fenilsulfonilbenzoico y oxabetrinilo.
Los fungicidas ejemplares que se pueden usar en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion incluyen, aunque no taxativamente, difenoconazol, dimetomorf, dinocap, difenilamina, dodemorf, edifenfos, fenarimol, fenbuconazol, fenpropimorf, miclobutanil, acido oleico (acidos grasos), propiconazol, tebuconazol y afines.
Los expertos en la tecnica entienden que cualquier combinacion de compuestos agncolamente activos tambien se pueden usar en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion, toda vez que de todos modos se obtenga una emulsion estable y eficaz.
La cantidad de principio agncolamente activo dentro de la emulsion de aceite en agua variara dependiendo del principio activo real, la aplicacion del principio agncolamente activo y Ios niveles apropiados de aplicacion son conocidos para Ios expertos en la tecnica. Normalmente, la cantidad total de principio agncolamente activo dentro de la emulsion de aceite en agua variara desde aproximadamente 1, por Io general desde aproximadamente 5, preferiblemente, desde aproximadamente 10, mas preferiblemente desde aproximadamente 15 y por excelencia desde aproximadamente 20 hasta alrededor de 45, por Io general, hasta alrededor de 40, preferiblemente, hasta alrededor de 35 y, por excelencia, hasta alrededor de 30 % en peso, sobre la base del peso total de la emulsion de aceite en agua.
El agente tensioactivo polimerico o una combinacion de agentes tensioactivo polimericos puede incluirse en la fase acuosa, para estabilizar la formulacion en presencia de electrolitos. El agente tensioactivo polimerico es tfpicamente un copoKmero de bloques o injerto anfipatico con peso molecular mayor que 1500. Estos consisten en al menos dos componentes homopolimericos qmmicamente unidos, uno de Ios cuales es soluble en la fase acuosa (parte hidrofflica) de la formulacion, en tanto que el otro es normalmente insoluble (parte hidrofobica). El ultimo, denominado poUmero ancla, sirve para unir las especies solubles con las gotitas de aceite. Las cadenas solubles,
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que se proyectan alejandose de la superficie de gotitas de aceite hacia la fase acuosa, Junto con el recubrlmlento crlstallno ffquido y lamelar (para evitar la coalescencia de las gotitas de aceite), evitan estericamente que las gotitas de aceite se aproximen entre sf, estabilizan de este modo las emulsiones de aceite en agua. El agente tensioactivo polimerico tiene un balance hidrofflico-lipofflico superior a 12. Los ejemplos de los agentes tensioactivos polimericos adecuados pueden incluir Toximul 8323, Soprophor 796P y Atlas g5oo0.
Los ejemplos de los principios agncolamente activos que se pueden usar en la composicion de la emulsion de aceite en agua de la presente revelacion incluyen: fluroxpir meptilo, cloropirifos, cloropirifos metilo, trifluralina, cihalofop butilo, etalfluralina, benfluralina, miclobutanilo, acequinocilo, alfa-cipermetrina, amitraz, bensultap, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenox, bifentrina, bioresmetrina, bromoxinil octanoato, butralina, ciflufenamid, ciflutrina, cipermetrina, diclofop-metilo, dicofol, esfenvalerato, etalfluralina, etofenprox, fenazaquina, fenoxaprop-p-etilo, fenpropatrina, fenvalerato, flumiclorac-pentilo, fluoroglicofen-etilo, flurazol, haloxifop-etotilo, indoxacarb, lambda- cihalotrina, metamifop, metoxiclor, oxifluorfeno, pendimetalina, permetrina, propaquizafop, piributicarb, quizalofop-p- etilo, trifloxistrobina, bromofos, fenoxaprop-etilo, fluazolato, nitrofeno y profluralina.
Los componentes de la emulsion de aceite en agua se combinan usando un procedimiento que se describe a continuacion, a fin de producir los globulos aceitosos que tienen un recubrimiento cristalino ffquido y lamelar. El recubrimiento cristalino ffquido y lamelar es una capa monolamelar u oligolamelar extremadamente fina. Se entiende que la capa oligolamelar se refiere a una capa que comprende entre 2 y 5 lamelas lipfdicas. Este recubrimiento cristalino ffquido y lamelar se puede detectar por microscop^a electronica de transmision despues de la criofractura o tincion negativa, difraccion de rayos X o microscop^a optica, bajo luz polarizada. Los terminos y la estructura de la fase ffquida cristalina y lamelar se definen bien en “The Colloidal Domain”, segunda edicion, de D. Fennell Evans y H. Wennerstrom, Wiley- VCH (1999), paginas 295-296 y 306-307. La capa oligolamelar comprende tensioactivos lipofflicos no ionicos, hidrofflicos no ionicos y ionicos, segun se indico con anterioridad. Preferiblemente, el agente tensioactivo lipofflico y el agente tensioactivo hidrofflico, cada uno de ellos, contienen al menos una cadena de hidrocarburo graso opcionalmente saturada y/o ramificada, que tiene mas de 12 atomos de carbono, preferiblemente de 16 a 22 atomos de carbono.
El agente tensioactivo lipofflico tiene un HLB [hydrophilic-lipophilic balance, balance hidrofflico-lipofflico] comprendido entre 2 y 5. El HLB es un termino estandar, conocido para los expertos en la tecnica y se refiere al balance hidrofflico-lipofflico, que identifica la solubilidad del emulsionante en agua o aceite.
Lipofflico describe la capacidad de un material de disolverse en un disolvente o ffpido del tipo graso. El agente tensioactivo lipofflico, por lo general, se selecciona opcionalmente entre: mono- o polialquil-eteres o esteres de glicerol o poliglicerol opcionalmente etoxilados, mono- o polialquil-eteres o esteres de sorbitan (opcionalmente etoxilados), mono- o polialquil-eteres o esteres de pentaeritritol, mono- o polialquil-eteres o esteres de polioxietileno, y mono- o polialquil-eteres o esteres de azucares. Los ejemplos de agentes tensioactivos lipofflicos incluyen, aunque no taxativamente, diestearato de sacarosa, diestearato de diglicerilo, triestearato de tetraglicerilo, decaestearato de decaglicerilo, monoestearato de diglicerilo, hexagliceriltriestearato, pentaestearato de decaglicerilo, monoestearato de sorbitan, triestearato de sorbitan, monoestearato de dietilenglicol, el ester de glicerol y de los acidos palirfftico y estearico, monoestearato polioxietilnado 2 EO (que contiene 2 unidades de oxido de etileno), mono- y di-behenato de glicerilo y tetraestearato de pentaeritritol.
Hidrofflico describe la afinidad de un material de asociarse con el agua. El agente tensioactivo hidrofflico tiene un HLB de entre 8 y 12 y, por lo general, se selecciona entre mono- o polialquil-eteres o esteres de sorbitan polietoxilado, mono- o polialquil-eteres o esteres de polioxietileno, mono- o polialquil-eteres o esteres de poliglicerol, copoffmeros de bloques de polioxietileno con polioxipropileno o polioxibutileno y mono- o polialquil-eteres o esteres de azucares opcionalmente etoxilados. Los ejemplos de agentes tensioactivos hidrofflicos incluyen, aunque no taxativamente monoestearato de sorbitan polioxietilenado 4 EO, triestearato de sorbitan polioxietilenado 20 EO, triestearato de sorbitan polioxietilenado 20 EO, monoestearato 8 EO polioxietilenado, monoestearato de hexaglicerilo, monoestearato de polioxietilenado 10 EO, diestearato polioxietilenado 12 EO y metilglucosa- diestearato polioxietilenado 20 EO.
Ademas de los agentes tensioactivos polimericos, lipofflicos e hidrofflicos, un agente tensioactivo ionico tambien comprende la capa oligolamelar del recubrimiento cristalino ffquido y lamelar.
Los agentes tensioactivos Ionicos que se pueden usar en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion incluyen: (a) agentes tensioactivos anionicos neutralizados, (b) agentes tensioactivos anfoteros, (c) derivados alquilsulfonicos y (d) agentes tensioactivos cationicos.
Los agentes tensioactivos anionicos neutralizados (a) incluyen, aunque no taxativamente, por ejemplo:
• sales de metales alcalinos de fosfato de dicetilo y fosfato de dimiristilo, en particular, sales de sodio y potasio;
• sales de metales alcalinos de sulfato de colesterilo y fosfato de colesterilo, en especial, las sales de sodio;
• lipoaminoacidos y sus sales, tales como acilglutamatos mono- y disodicos, tales como, la sal disodica de acido N- estearoil-L-glutamico, las sales sodicas de acido fosfaffdico;
• fosfolipidos y
• las sales mono- y di-sodicas de acidos acilglutanicos, en particular el acido N-estearoilglutamico. Los agentes tensioactivos anionicos seleccionados entre citratos de eter de alquilo y sus mezclas que pueden usarse en las emulsiones de aceite en agua de la presente invencion se describen en el documento de patente de los EE. UU. con
5 el numero 6.413.527, la cual se incorpora en la presente por referenda. Los citratos de alquileter incluyen monoesteres o diesteres formados por acido dtrico y al menos un alcohol graso oxietilenado, que comprenden una cadena de alquilo saturada o sin saturar, lineal o ramificada, que tiene de 8 a 22 atomos de carbono y que comprende entre 3 y 9 grupos de oxietileno y sus mezclas. Estos citratos pueden seleccionarse, por ejemplo entre los mono- y diesteres de acido citrico y de alcohol launlico etoxilado que comprende entre 3 y 9 grupos de oxietileno. 10 Los alquileter citratos se emplean, preferiblemente, en la forma neutralizada, a un pH de aproximadamente 7. Los agentes de neutralizacion pueden seleccionarse entre bases inorganicas, tales como hidroxido de sodio, hidroxido de potasio o amomaco y bases organicas, tales como mono,- di- y trietanolamina, aminometil-l,3-propandiol, N- metilglucamina, aminoacidos basicos, tales como arginina y lisina y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos anfoteros (b) incluyen, aunque no taxativamente fosfohpidos y, en especial, 15 fosfatidiletanolamina de la soja pura.
Los derivados alquilsulfonicos (c) incluyen, aunque no taxativamente, compuestos de la formula:
imagen1
en la cual R representa los radicales C16H33 y C18H37, tomados como una mezcla 0 por separado, y M es un metal alcalino, preferiblemente sodio.
20 Los agentes tensioactivos cationicos (d) incluyen, aunque no taxativamente, agentes tensioactivos como los que se revelan en el documento de patente de los eE. UU. con el numero U.S. 6.464.990, que se incorpora en la presente por referenda. Normalmente se seleccionan del grupo de sales de amonio cuaternario, aminas grasas y sus sales. Las sales de amonio cuaternario incluyen, por ejemplo: las que exhiben la siguiente formula:
Rk
R2^
imagen2
+
X
25 en la cual los radicales R1 a R4, que pueden ser identicos 0 diferentes, representan un radical alifatico lineal 0 ramificado que comprende de 1 a 30 atomos de carbono 0 un radical aromatico, tales como arilo 0 alquilarilo. Los radicales alifaticos pueden comprender heteroatomos, tales como oxfgeno, nitrogeno, azufre y halogenos. Los radicales alifaticos incluyen alquilo, alcoxi, polioxi-alquileno (C2-Cb), alquilamido, alquil(C12-C22)-amidoalquilo (C2-Cb), acetato de alquilo (C12-C22) y radicales hidroxialquilo, que comprende, aproximadamente entre 1 y 30 atomos de 30 carbono; X es un anion seleccionado entre haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo (C2-C6) y alquil- 0 alquilaril-sulfonatos. Se da preferencia, como sales de amonio cuaternario, a los cloruros de tetraalquilamonio, tales como dialquildimetilamonio y cloruros de alquiltrimetilamonio, donde el radical alquilo comprende aproximadamente entre 12 y 22 atomos de carbono, en particular, cloruros de beheniltrimetil-amonio, diestearildimetilamonio, cetiltrimetilamonio y bencildimetilestearilamonio, 0 alternativamente, cloruro amonico de estearamidopropil- 35 dimetil(miristil-acetato); sales de amonio cuaternario de imidazolinio, tales como los de la formula:
R6 RB +
^CH —CH —N —CO —R5
NCr?
imagen3
en la cual R5 representa un radical alquenilo 0 alquilo que comprende entre 8 y 30 atomos de carbono, por ejemplo, derivados de acidos grasos de sebo; R6 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo que comprende entre 40 1 y 4 atomos de carbono 0 un radical alquenilo 0 alquilo que comprende entre 8 y 30 atomos de carbono; R7
representa un radical alquilo que comprende entre 1 y 4 atomos de carbono; R8 representa un atomo de hidrogeno 0 un radical alquilo que comprende entre 1 y 4 atomos de carbono; y X es un anion seleccionado del grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo 0 alquil- y alquilaril-sulfonatos. R5 y R6, preferiblemente, denotan una mezcla de radicales alquenilo 0 alquilo que comprende entre 12 y 21 atomos de carbono, por ejemplo, 45 derivados de acidos grasos de sebo, R7 preferiblemente denota un radical metilo y R8, preferiblemente, denota
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hidrogeno. Las sales de diamonio cuaternario tambien estan contempladas, tales como dlcloruro de propan-sebo- dlamonlo.
Las aminas grasas incluyen, aunque no taxativamente, aquellas de la formula:
R9(CONH)n(CH2)mN(R11 )R10
en la cual R9 es una cadena de hidrocarburos opcionalmente saturada y/o ramificada, que tiene entre 8 y 30 atomos de carbono, preferiblemente entre 10 y 24 atomos de carbono; RIO y R11 se seleccionan entre H y un cadena de hidrocarburos opcionalmente saturada y/o ramificada, que tiene entre 1 y 10 atomos de carbono; preferiblemente entre 1 y 4 atomos de carbono; m es un numero entero de entre 1 y 10 y vana, preferiblemente, entre 1 y 5; y n es O o bien, 1.
Los ejemplos de aminas grasas incluyen, aunque no taxativamente, estearilamina, estearato de aminoetil- etanolamida, estearato de dietilenetriamina, palmitamidopropildimetil-amina, palmitamidopropildietilamina, palmitamidoetildietilamina, palmitamidoetildimetilamina. Las amines grasas comercialmente disponibles incluyen, aunque no taxativamente, las series Incromine™ BB de Croda, Amidoamine™ MSP de Nikkol y Lexamine™ de Inolex, la serie Acetamine de Kao Corp; Berol 38O, 39O, 453 y 455, y la serie Ethomeen™ de Akzo Nobel, y Marlazin™ L1O, OL2, OL2O, T15/2, T5O de Condea Chemie.
Segun se ha descrito anteriormente, los agentes tensioactivos forman el recubrimiento cristalino ffquido y lamelar de los globulos aceitosos suspendidos dentro de la fase acuosa de la emulsion de aceite en agua de la presente invencion. La cantidad de los tres agentes tensioactivos utilizada en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion vana ffpicamente desde aproximadamente 20, preferiblemente desde aproximadamente 35 hasta alrededor de 65, preferiblemente hasta alrededor de 55 % en peso de agente tensioactivo lipofflico no ionico, desde aproximadamente 15, preferiblemente desde aproximadamente 25 hasta alrededor de 50, preferiblemente hasta alrededor de 40 % en peso de agente tensioactivo hidrofflico no ionico y desde aproximadamente 5, preferiblemente desde aproximadamente 10 hasta alrededor de 45, preferiblemente hasta alrededor de 35 % en peso de agente tensioactivo ionico, sobre la base del peso combinado total de los agentes tensioactivos. La cantidad de los agentes tensioactivos polimericos utilizados en la emulsion de aceite en agua de la presente invencion vana ffpicamente entre aproximadamente 0,1 y alrededor de 6 % en peso, sobre la base del peso total de emulsion de aceite en agua. El recubrimiento de los globulos aceitosos comprende una cantidad total de agente tensioactivo hidrofflico, agente tensioactivo lipofflico y agente tensioactivo ionico que se ubica entre aproximadamente 2 y alrededor de 20 % en peso, sobre la base del peso total de la emulsion de aceite en agua.
Preferiblemente, la cantidad total vana entre aproximadamente 2,5, mas preferiblemente, entre aproximadamente 3 y 10, mas preferiblemente y alrededor de 6 % en peso, sobre la base del peso total de la emulsion de aceite en agua.
La relacion del peso total de los compuestos activadores de superficies (con exclusion de los compuestos activadores de superficies polimericos) al peso total de aceite vana normalmente entre 1:2,5 y 1:25.
La fase acuosa es ffpicamente agua, por ejemplo, agua desionizada. La fase acuosa tambien puede contener otros aditivos, tales como compuestos que disminuyen el punto de congelamiento, por ejemplo, alcoholes, por ejemplo alcohol isopropflico y propilenglicol; agentes reguladores del pH, por ejemplo, fosfatos alcalinos, tales como monohidrato monobasico de fosfato de sodio, dibasico de fosfato de sodio; biocidas, por ejemplo Proxel GXL; y antiespumantes, por ejemplo octametilciclotetrasiloxano (Antifoam A, de Dow Corning). Otros aditivos y/o adyuvantes tambien pueden estar presentes en la fase acuosa, siempre u cuando la estabilidad de la emulsion de aceite en agua se mantenga de todas maneras. Otros aditivos tambien incluyen compuestos hidrosolubles agncolamente activos. La fase de aceite o Ios globulos aceitosos recubiertos vanan desde 5, preferiblemente, desde 8 y mas preferiblemente, desde 10 y 50 %, preferiblemente, hasta 45 y, por excelencia, hasta 40 % en peso, sobre la base del peso total de la composicion de la emulsion de aceite en agua. La relacion aceite/agua ffpicamente es igual a 1 o inferior.
Otros aditivos y/o adyuvantes tambien pueden estar presentes dentro de la emulsion de aceite en aguade la presente invencion, toda vez que se puedan obtener de todos modos la estabilidad y actividad de la emulsion de aceite en agua. Las emulsiones de aceite en agua de la presente invencion pueden contener, adicionalmente, agentes tensioactivos adyuvantes para facilitar la deposicion, la humectacion y la penetracion del principio agncolamente activo sobre el sitio objetivo, por ejemplo, cultivo, maleza u organismo. Estos agentes tensioactivos adyuvantes pueden ser empleados, opcionalmente, como un componente de la emulsion, ya sea en la fase de aceite o en la fase de agua, o as como un componente para la mezcla en un tanque; el uso y la cantidad deseados son ampliamente conocidos para Ios expertos en la tecnica. Los agentes tensioactivos adyuvantes incluyen, aunque no taxativamente, nonil-fenoles etoxilados, alcoholes sinteticos o naturales etoxilados, sales de esteres o acidos sulfosuccmicos, organosiliconas etoxiladas, aminas grasas etoxiladas y mezclas de agentes tensioactivos con aceites minerales o vegetales.
La emulsion de aceite en agua de la presente invencion se puede preparar de acuerdo con el procedimiento que se describe en el documento de patente de Ios EE. UU. con el numero 5.925.364, cuyas ensenanzas se incorporan en
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
la presente por referenda. El principio agncolamente actlvo o una combinacion de principios agncolamente actlvos se funde primero o se disuelve en el disolvente si se desea, tras lo cual el o Ios agentes tensioactivos no ionicos se disuelve en la mezcla. Luego la mezcla con la fase acuosa que incluye el agente tensioactivo polimerico y el activo tensioactivo ionico se homogeniza por cavitacion usando un homogeneizador a alta presion, para proporcionar Ios globulos aceitosos con un tamano pequeno de partfcula. La media del tamano de Ios globulos aceitosos recubiertos es tipicamente inferior a 800 nanometros, preferiblemente, inferior a 500 nanometros y, por excelencia, de aproximadamente 200 nanometros, segun se determina por analisis de tamanos de partfculas por difraccion laser y microscop^a electronica de barrido.
En una forma de realizacion, la emulsion de aceite en agua se prepara de la siguiente manera:
1) Se fusionan o disuelven uno o mas principios agncolamente activos en un modificador polimerico opcional y opcionalmente, un disolvente adecuado.
2) Se mezcla una fase de aceite, que comprende el tensioactivo lipofllico, el modificador polimerico (si se usa), que contiene el o Ios principios agncolamente activos disueltos, el tensioactivo hidrofflico, un compuesto agncolamente activo y opcionalmente un disolvente adecuado y (B) una fase acuosa que incluye el agente tensioactivo polimerico y el agente tensioactivo ionico para obtener una mezcla
3) Y se homogeniza la mezcla, sometiendola a cavitacion.
En la primera etapa, la mezcla se puede formar por agitacion convencional, por ejemplo, utilizando un homogeneizador de alto esfuerzo cortante, que gire a una velocidad variable entre aproximadamente 2000 y 7000 rpm, durante un periodo que fluctue entre aproximadamente 5 y 60 minutos y a una temperatura de entre 20oC y 950C aproximadamente.
La homogenizacion puede llevarse a cabo usando un homogeneizador a alta presion, que opera a presiones de entre aproximadamente 200 y 1000 bar, como es muy conocido para Ios expertos en la tecnica. El procedimiento se realiza mediante pasajes sucesivos, por lo general, entre 1 y 12 pasajes, a una presion seleccionada; siendo que la mezcla vuelve a la presion normal entre cada pasaje. La homogenizacion de la segunda etapa tambien se puede llevar a cabo bajo la accion de ultrasonido o alternativamente, mediante el uso de un homogeneizador equipado con un cabezal del tipo rotor-estator. Otra forma de realizacion de la presente invencion consiste en el uso de la emulsion de aceite en agua en aplicaciones agncolas, con el proposito de controlar, prevenir o eliminar Ios organismos vivos no deseados, por ejemplo, hongos, malezas, insectos, bacterias u otros microorganismos y otras plagas. Esto incluina su uso para la proteccion de una planta contra el ataque por parte de un organismo fitopatogeno o el tratamiento de una planta ya infestada por un organismo fitopatogeno, que comprende la aplicacion de la composicion de la emulsion de aceite en agua, al suelo, a una planta, a una parte de la planta, al follaje, a las flores, a Ios frutos y/o a las semillas, en una cantidad suficiente para inhibir la enfermedad y fitologicamente aceptable. La frase “cantidad suficiente para inhibir la enfermedad y fitologicamente aceptable” se refiere a una cantidad de un compuesto que mata o inhibe la enfermedad de la planta para la cual se desea el control, pero que no es significativamente toxica para la planta. La concentracion exacta del compuesto activo que se requiere vana con la enfermedad fungica a controlar, el tipo de formulaciones empleadas, el metodo de aplicacion, la especie vegetal en particular, las condiciones del clima y afines, como es de amplio conocimiento en la tecnica.
Por otra parte, las emulsiones de aceite en agua de la presente invencion son de utilidad para el control de insectos u otras plagas, por ejemplo, roedores. Por lo tanto, la presente invencion tambien se dirige a un metodo para inhibir un insecto o plaga, el cual comprende aplicar a un lugar del insecto o de la plaga una emulsion de aceite en agua que comprende una cantidad inhibidora de insectos de un compuesto agncolamente activo para dicho uso. El “lugar” de Ios insectos o de las plagas es un termino empleado en la presente para referirse al medio en el cual viven Ios insectos o plagas o donde depositan sus huevos, lo cual incluye el aire que Ios circunda, la comida que ingieren o Ios objetos que con Ios que tienen contacto. Por ejemplo, Ios insectos que comen plantas comestibles u ornamentales o que se ponen en contacto con ellas se pueden controlar aplicando el compuesto activo a partes de la planta, tales como la semilla, almacigo o esqueje que se planta, las hojas, Ios tallos, las frutas, Ios granos o las rafces, o al suelo donde crecen las rafces. Se contempla que Ios compuestos agncolamente activos y las emulsiones de aceite en agua que Ios contienen, tambien puedan ser utiles para proteger materiales textiles, papel, grano almacenado, semillas, animales domesticados, edificios o seres humanos, aplicando un compuesto activo a dichos objetos o cerca de ellos. La frase “inhibir un insecto o plaga” se refiere a una reduccion en Ios numeros de insectos o plagas vivas o una reduccion en la cantidad de huevos viables de Ios insectos. El grado de reduccion logrado por un compuesto depende, por supuesto, de la tasa de aplicacion del compuesto, del compuesto en particular que se utilice y de la especie de insecto o plaga objetivo. Se debe utilizar al menos una cantidad inactivadora. La frase “cantidad inactivadora de insectos o plagas” se usa para describir una cantidad que basta para lograr una reduccion mensurable en la poblacion tratada de insectos o plaga, lo cual es ampliamente conocido en la tecnica.
El lugar al cual se aplica un compuesto o una composicion puede ser cualquiera que sea habitado por insecto, acaro o plaga, por ejemplo, cultivos vegetales, frutas y nogales, vinedos, plantas ornamentales, animales domesticos, las superficies interiores o exteriores de edificios y Ios edificios que rodean Ios suelos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Debido a la capacidad exclusiva de Ios huevos de Ios insectos para resistirse a la accion toxica, puede resultar convenlente repetir las aplicaciones para controlar las larvas recientemente emergentes, Io cual se verifica con otros insecticidas y acaricidas conocidos.
Por otro lado, la presente invencion se refiere al uso de emulsiones de aceite en agua que comprenden compuestos agncolamente activos, que son herbicidas. El termino herbicida se emplea en la presente para referirse a un principio activo que marta, controla o de otro modo modifica adversamente el crecimiento de las plantas. Una cantidad efectiva como herbicida o de control de la vegetacion es una cantidad de principio activo que logra un efecto modificador adverso e incluye desviaciones del desarrollo natural, exterminio, regulacion, disecacion, retraso y afines. Los terminos plantas y vegetacion incluyen almacigos emergentes y la vegetacion establecida.
La actividad herbicida se exhibe cuando se aplican directamente al lugar de la planta no deseada, en cualquier etapa del crecimiento o antes de que nazcan las malezas. El efecto observado depende de la especie vegetal a controlar, de la etapa de desarrollo de la planta, del tamano de partfcula de Ios componentes solidos, de las condiciones ambientales, del tiempo de uso, de Ios adyuvantes espedficos y de Ios veldculos empleados, del tipo de suelo y afines, asf como tambien de la cantidad del producto qmmico aplicada. Estos y otros factores pueden regularse como es sabido en la tecnica para promover la accion herbicida selectiva. Por Io general, se prefiere aplicar tales herbicidas despues de que surja la relativamente indeseada e inmadura, para lograr el maximo control de las malezas.
Otro aspecto espedfico de la presente invencion consiste en un metodo para prevenir o controlar plagas, tales como nematodos, acaros, artropodos, roedores, termitas, bacterias u otros microorganismos, que comprende aplicar a un lugar donde se desea el control o la prevencion, una composicion de la presente invencion que comprende el compuesto activo apropiado, tales como un nematocida, miticida, artropodicida, rodenticida, termiticida o biocida.
La cantidad real del compuesto agncolamente activo a aplicar a Ios lugares de la enfermedad, a Ios insectos y acaros, malezas u otras pestes es ampliamente conocida en la tecnica y puede ser determinada facilmente por Ios expertos en la tecnica en vista de las ensenanzas ya indicadas. La composicion de la presente invencion ofrece, asombrosamente, emulsiones de aceite en agua agncolas que tienen una baja viscosidad y vida util prolongada. Ademas, las emulsiones de aceite en agua agncolas y estables de la presente invencion pueden ofrecer mejoras asombrosas, por ejemplo, eficacia.
Los siguientes ejemplos se proveen para ilustrar la presente invencion. Las cantidades se expresan como partes en peso o porcentajes en peso, salvo que se indique Io contrario.
Ejemplos
Estos ejemplos se brindan para ilustrar en mayor detalle la invencion y no pretenden interpretarse como limitativos.
Segun se revela en la presente, todas las temperaturas se expresan en grados Celsius y todos Ios porcentajes son en peso, salvo que se indique de otra manera.
En estos ejemplos, el procedimiento se realiza usando el siguiente procedimiento:
El aceite de soja usado como modelo del principio agncolamente activo se mezcla con tensioactivos no ionicos (la fase A del aceite). La fase A se vierte en la fase acuosa B, que incluye agentes tensioactivos polimericos, un agente tensioactivo ionico y NaCI, con agitacion, a 4000 - 8000 rpm provista por un homogeneizador Silverson L4RT de alto esfuerzo cortante, que tiene una tamiz de orificios cuadrados y de alto esfuerzo cortante. Las condiciones de agitacion y temperatura se mantienen durante 10 minutos.
La mezcla se introduce despues en un homogeneizador Niro Soavi de alta presion, de 2 etapas, del tipo Panda 2K, que se ajusto a una presion de 1000 bar durante 1 a 12 pasajes sucesivos.
De esta manera, se obtiene una emulsion estabilizada de aceite en agua, cuyos globulos aceitosos tienen un diametro medio que generalmente ronda Ios 200 nm.
Ejemplo 1: efecto del agente tensioactivo polimerico sobre la estabilidad de la emulsion de aceite en agua en un medio salado.
Para ilustrar el efecto de Ios agentes tensioactivos polimericos sobre la estabilidad de la emulsion de aceite en agua en un medio salado, se desarrollo una emulsion modelo, que incluye aceite de sojatal como se muestra en latabla 1.
Tabla 1: emulsion de aceite de soja al 30 % (ejemplo comparativo)
Fase de aceite
% en peso
Aceite de soja
30,0
Brij 72
2,0
5
10
15
20
25
30
35
Tween 61 Fase acuosa Cedepal TD-407 Propilenglicol Agua
1,5
0,68
10
55,82
La emulsion modelo desarrollada de aceite de soja fue muy estable. La emulsion no sufrio ningun aumento en el tamano de partfcula en la congelacion/descongelacion y a 540C durante un penodo de 2 semanas.
Luego, se preparo una emulsion similar que inclma cloruro de sodio 0,01 M. La formulacion se enumera en la tabla 2.
Tabla 2: aceite de soja al 30 % EcoZome con NaCI 0,01 M (ejemplo comparativo)
Fase de aceite
% en
Aceite de soja
30,0
Brij 72
2,0
Tween 61
1,5
Fase acuosa
Cedepal TD-407
0,68
NaCI
0,06
Propilenglicol
10
Agua (hasta completar)
55,8
La emulsion de aceite de soja con NaCI 0,01 M fue inestable. Se produjo la separacion de fases despues de dos semanas de almacenamiento a 54 °C.
Se escogieron dos tensioactivos polimericos ejemplares, para adicionar a la formulacion anterior, para mejorar la estabilizacion en condiciones saladas. La tabla 3 y la tabla 4 muestran dos formulaciones ejemplares en condiciones saladas.
Tabla 3: aceite de soja al 30 % EcoZome con 4% de Toximul 8223 y NaCI 0,4 M
Fase de aceite
% en
Aceite de soja
30,0
Brij 72
2,0
Tween 61
1,5
Fase acuosa
Cedepal TD-407
0,68
Toximul 8223
4
NaCI
2,34 (0,4M)
Propilenglicol
10
Agua (hasta completar)
49,48
Tabla 4: aceite de soja al 30 % EcoZome con 0,5% de Soprophor 796/P y NaCI 0,2 M Fase de aceite % en peso
Aceite de soja 30,0
Brij 72 2,0
5
10
15
20
25
30
35
40

Tween 61 1,5
Fase acuosa

Cedepal TD-407 0,68

Soprophor 796/P 0,5
NaCI 1,2(0,2M)

Propilenglicol 10

Agua (hasta completar) 54,12
Ambas muestras fueron estables despues de 2 semanas de almacenamiento a 540C y en la congelacion/descongelacion (ciclos de temperatura variables entre 40oc y -10oc cada 24 horas). La adicion de un agente tensioactivo polimerico mejoro la propiedad de tolerancia a la sal de la emulsion en aproximadamente 40 veces.
Ejemplo 2: efecto de la concentracion de sal sobre la emulsion estabilizada mediante un tensioactivo polimerico.
El efecto de la concentracion de sal sobre una emulsion estabilizada con un tensioactivo polimerico se investigo en una formulacion modelo que se muestra en la tabla 5. La concentracion de sal se modifico en 0,4 M, 0,5M y 0,6M.
Tabla 5: aceite de soja al 30 % EcoZome, con 4% de Toximul 8223 y NaCI 0,4 M, 0,5 M y 0,6 M
Fase de aceite
% en peso
Aceite de soja
30,0
Brij 72
2,0
Tween 61
1,5
Fase acuosa
Cedepal TD-407
0,68
Toximul 8223
4
NaCI
2,34 (0,4M); 2,92 (0,5M); 3,51 (0,6M)
Propilenglicol
10
Agua
Hasta completar
Se hallo que a la concentracion 0,4M de NaCI, la muestra era estable despues de 2 semanas a 54oc y en la congelacion/descongelacion (ciclos de temperatura variables entre 40oc y -10oc cada 24 horas), en tanto que a mayores concentraciones de sal (0,5 M y 0,6 M), las muestras fueron estables despues de 2 semanas a 54oc, pero comenzaron a desarrollarse pequenas gotitas de aceite despues de 2 semanas durante la congelacion/descongelacion.
Ejemplo 3: efecto de la concentracion del tensioactivo polimerico sobre la estabilidad de la emulsion en un medio salado.
El efecto de la concentracion del tensioactivo polimerico sobre la estabilidad de EcoZomes en un medio salado se estudio usando un sistema modelo que se muestra en la tabla 6.
Tabla 6: aceite de soja al 30 % ecozome, con NaCI 0,4 M y 0,5 %, 2 % y 4 % de Soprophor 796/P
Fase de aceite
% en peso
Aceite de soja
30,0
Brij 72
2,0
Tween 61
1,5
Fase acuosa
Cedepal TD-407 MFLD
0,68
Soprophor 796/P NaCI
Propilenglicol
Agua
0,5; 2; 4 2,34 (0,4M)
Hasta completar
5 En este ejemplo, la concentracion de sal se fijo en 0,4M, en tanto que la concentracion de Soprophor 796/P se modified de 0,5 % a 4 %. Se hallo que puede existir una concentracion optimizada del agente tensioactivo polimerico. Al 2 % de la concentracion de Soprophor 796/P, la emulsion fue relativamente estable tanto a 540C como en las condiciones de congelacion/descongelacion, en tanto que al incrementar o reducir la concentracion del agente tensioactivo polimerico se notaba una conducta menos estable, Io cual inclma la separacion de fases en las dos 10 muestras despues de semanas de almacenamiento.

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    reivindicaciones
    1. Una composicion de una emulsion de aceite en agua, quetiene una fase de aceite y una fase de agua, emulsion de aceite en agua que comprende:
    un aceite destinado a formar globulos aceitosos, que tiene un diametro medio de parffcula inferior a 800 nanometros; al menos un compuesto agffcolamente activo;
    al menos un agente tensioactivo lipof^lico, no ionico, que tiene un balance hidrofflico-lipofflico de entre 2 y 5;
    al menos un agente tensioactivo hidrofflico, no ionico, que tiene un balance hidrofflico-lipofflico de entre 8 y 12; al menos un agente tensioactivo ionico;
    al menos un agente tensioactivo polimerico, que tiene un balance hidrofflico-lipofflico mayor que 12 y agua.
  2. 2. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que el agente tensioactivo lipofflico, no ionico se selecciona del grupo que consiste en mono- o polialquil-eteres o esteres de glicerol o poliglicerol, mono- o polialquil-eteres o esteres de sorbitan, mono- o polialquil-eteres o esteres de pentaeritritol, mono- o polialquil-eteres o esteres de polioxietileno, y mono- o polialquil-eteres o esteres de azucares.
  3. 3. La composicion segun la reivindicacion 2, en la que el agente tensioactivo lipofflico, no ionico se selecciona del grupo que consiste en diestearato de sacarosa, diestearato de diglicerilo, triestearato de tetraglicerilo, decaestearato de decaglicerilo, monoestearato de diglicerilo, hexagliceriltriestearato, pentaestearato de decaglicerilo, monoestearato de sorbitan, triestearato de sorbitan, monoestearato de dietilenglicol, el ester de glicerol y de los acidos palmfflco y estearico, monoestearato polioxietilnado 2 EO (que contiene 2 unidades de oxido de etileno), mono- y di-behenato de glicerilo y tetraestearato de pentaeritritol.
  4. 4. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que el agente tensioactivo hidrofflico, no ionico se selecciona del grupo que consiste en mono- o polialquil-eteres o esteres de sorbitan polietoxilado, mono- o polialquil-eteres o esteres de polioxietileno, mono- o polialquil-eteres o esteres de poliglicerol, copoffmeros de bloques de polioxietileno con polioxipropileno o polioxibutileno y mono- o polialquil-eteres o esteres de azucares.
  5. 5. La composicion segun la reivindicacion 4, en la que el agente tensioactivo hidrofflico, no ionico se selecciona del grupo que consiste en monoestearato de sorbitan polioxietilenado 4 EO, triestearato de sorbitan polioxietilenado 20 EO, triestearato de sorbitan polioxietilenado 20 EO, monoestearato 8 EO polioxietilenado, monoestearato de hexaglicerilo, monoestearato de polioxietilenado 10 EO, diestearato polioxietilenado 12 EO y metilglucosa- diestearato polioxietilenado 20 EO.
  6. 6. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que el agente tensioactivo ionico se selecciona del grupo que consiste en: (a) agentes tensioactivos anionicos neutralizados, (b) agentes tensioactivos anfoteros, (c) derivados alquilsulfonicos y (d) agentes tensioactivos cationicos.
  7. 7. La composicion segun la reivindicacion 6, en la que el agente tensioactivo ionico se selecciona del grupo que consiste en:
    - sales de metales alcalinos de fosfato de dicetilo y fosfato de dimiristilo, en particular, sales de sodio y potasio;
    - sales de metales alcalinos de sulfato de colesterilo y fosfato de colesterilo, en especial, las sales de sodio;
    - lipoaminoacidos y sus sales, tales como acilglutamatos mono- y disodicos, tales como, la sal disodica de acido N-estearoil-L-glutamico, las sales sodicas de acido fosfaffdico;
    - fosfolfpidos;
    - las sales mono- y disodicas de acidos acilglutanicos, en particular acido N-estearoilglutamico y
    - alquileter citratos.
  8. 8. La composicion segun la reivindicacion 6, en la que el agente tensioactivo ionico es: (a) un fosfoffpido, (b) un derivado alquilsulfonico o (c) un compuesto seleccionado del grupo que consiste en sales de amonio cuaternario, aminas grasas y sus sales.
  9. 9. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que el compuesto agncolamente actlvo se selecclona del grupo que consiste en fungicidas, insecticidas, nematocidas, miticidas, biocidas, termiticidas, rodenticidas, artropodicidas y herbicidas.
    5 10. La composicion segun la reivindicacion 1, en la que la composicion de una emulsion de aceite en agua vana de
    1 a 60 % en peso total en su fase aceitosa, de 0,1 a 6 % en peso de agente tensioactivo polimerico, de 1 a 45 % en peso de compuesto agncolamente activo; de 0,4 a 1,3 % en peso de agente tensioactivo lipofflico no ionico, de 0,3 a 10 % en peso agente tensioactivo hidrofflico no ionico, de 0,1 a 9 % en peso de agente tensioactivo ionico, sobre la base de un peso total de la composicion de una emulsion de aceite en agua.
    10
  10. 11. Un metodo para prevenir o controlar vegetacion no deseada, hongos, insectos, nematodos, acaros, artropodos, roedores, termitas o bacterias y otros microorganismos, que comprende aplicar a un lugar donde se desea el control o la prevencion, una composicion segun la reivindicacion 9, en la que dicho lugar no es un ser humano ni un animal.
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