ES2559602T3 - Componentes de catalizadores prepolimerizados para la polimerización de olefinas - Google Patents

Abstract

Un componente de catalizador prepolimerizado para la polimerización de olefinas CH2>=CHR, en donde R es hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-C12, que comprende (i) un componente de catalizador sólido no estereoespecífico que comprende Ti, Mg y un halógeno y que tiene una porosidad, debido a los poros con un radio de hasta 1 μm, en el rango de 0,2 a 0,8 cm3/g y (ii) una cantidad de un (co)polímero de bloque de etileno/alfa-olefina en el rango de 0,1 hasta 5 g por g de dicho componente de catalizador sólido (i), siendo caracterizado dicho componente de catalizador prepolimerizado por una porosidad con mercurio debido a los poros de hasta 1 μm de menos de 70% del valor de porosidad con mercurio de dicho componente de catalizador sólido no estereoespecífico (i), siendo determinada la porosidad por intrusión de mercurio bajo presión utilizando un porosímetro serie 140-240 Pascal de Carlo Erba.

Description

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0,01 g de componente de catalizador sólido y con 6,6 mmoles de TEAL. Más aun, se agregaron 1,6 kg de propileno y 1,5 NL de hidrógeno. El sistema se calentó a 70°C durante 10 min, bajo agitación y se mantuvo bajo estas condiciones durante 120 min. Al cabo de la polimerización, el polímero se recuperó mediante la eliminación de todos los monómeros sin reaccionar y se secó al vacío.

5 Procedimiento general de suspensión para la polimerización de etileno (HDPE)

En un autoclave de 4 litros de acero inoxidable, desgasificado en una corriente de N2 a 70°C, se introdujeron 1600 cc de hexano anhidro, 0,04 g de componente esférico y 0,87 g de triisobutilaluminio (Tiba). El todo se mezcló, se

10 calentó hasta 75°C y luego se introdujeron 4 bares de H2 y 7 bares de etileno. La polimerización duró 2 horas durante las cuales se introdujo etileno para mantener la presión constante.

Procedimiento general para la polimerización de etileno (HDPE) en fase gaseosa Un reactor fluidizado de acero inoxidable de 15,0 litros, equipado con un sistema de circulación de gases, separador

15 ciclónico, intercambiador de calor, indicador de presión y temperatura, línea de alimentación para etileno, propano, hidrógeno, y con un reactor de acero de 1 L para la prepolimerización con catalizador y/o la inyección del sistema catalítico en el reactor de lecho fluidizado.

El aparato para fase gaseosa fue purificado con flujo de nitrógeno puro a 40°C durante 12 horas y luego se hizo

20 circular una mezcla de propano (10 bares, presión parcial) que contenía 0,2 g de TIBA a 80°C durante 30 minutos. Luego se despresurizó y el reactor se lavó con propano puro, se calentó hasta 80°C y finalmente, se cargó con propano (60 mol%), etileno (10 mol%) e hidrógeno (30 mol%) que tienen 24 bar de presión total.

En un matraz de vidrio de tres bocas con capacidad de 100 mL se introdujeron en el siguiente orden: 20 mL de

25 hexano anhidro, 0,7 g de TIBA y 0,25 g del componente de catalizador. Estos se mezclaron todos juntos y se agitaron a temperatura ambiente durante 5 minutos y luego se introdujeron en el reactor de 1 L con 100 g de propano. Aquí se mantuvo a 40°C por 2 horas antes de la introducción del sistema catalítico en el reactor de lecho fluidizado donde comienza la polimerización. La prueba de polimerización dura 2 horas.

30 Ejemplos

Ejemplo comparativo I

Preparación del componente sólido

35 Preparación del soporte esférico (aducto de MgCl2/EtOH)

Un aducto de alcohol y cloruro de magnesio se preparó siguiendo el método descrito en el Ejemplo 2 del documento WO98/44009. El aducto que contenía aproximadamente 3 moles de alcohol y tenía un tamaño promedio de

40 aproximadamente 40 µm. El aducto se sometió a tratamiento térmico, bajo corriente de nitrógeno, en un rango de temperatura de 50-150°C hasta que se alcanzó un contenido de peso de aproximadamente 41% de alcohol.

En un reactor de vidrio de 2 l proporcionado con agitador, se introdujeron 1 L de TiCl4, 50 g del soporte preparado como se describió anteriormente y a temperatura de 0°C, 4,0 g de 1,2-dimetoxipropano (1,2 DMP) (Mg/DMP = 8,0

45 mol/mol). La mezcla completa se calentó y mantuvo bajo agitación durante 120 minutos a 100°C. Después, la agitación se discontinuó y el líquido se extrajo con sifón. Se realizaron dos lavados con hexano nuevo (1 litro) a 50°C y luego, se realizaron otros dos lavados más con hexano a temperatura ambiente. El componente sólido esférico se descargó y secó al vacío a aproximadamente 50°C.

50 La composición del sólido era la siguiente:

Titanio total 4,2 % (en peso)

Mg 18,0 % (en peso)

1,2-DMP 3,8 % (en peso)

Su porosidad debido a los poros que tienen un radio de hasta 1 µm fue 0,49 cm3/g, debiéndose 84% de esta porosidad a los poros que tienen un radio igual o inferior a 0,2 µm.

55 Cuando se sometió al procedimiento estándar de polimerización de propileno produjo un polímero de propileno que tenía 68% de insolubilidad en xileno a 25°C.

Prepolimerización secuencial de propileno-etileno

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Claims (1)

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