ES2560658T3 - Composiciones de PANA y DPA alquiladas - Google Patents

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ES2560658T3 ES05740135.8T ES05740135T ES2560658T3 ES 2560658 T3 ES2560658 T3 ES 2560658T3 ES 05740135 T ES05740135 T ES 05740135T ES 2560658 T3 ES2560658 T3 ES 2560658T3
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Abstract

Composición que consiste en A) una mezcla de aditivos que consiste en a) al menos un compuesto:**Fórmula** en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrógeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2- propilo; y b) al menos un compuesto:**Fórmula** en el que R1 y R2 representan independientemente entre sí hidrógeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2- pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y B) un aceite de base de viscosidad de lubricación susceptible de degradación oxidante, térmica o inducida por luz.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones de PANA y DPA alquiladas
La invencion se refiere a una composicion que comprende una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) alquilada y difenilamina (DPA) alquilada, al producto que puede obtenerse mediante la alquilacion de PANA o una mezcla de PANA y DPA con alquenos y al procedimiento para la alquilacion de PANA o una mezcla de PANA y DPA con alquenos.
Se anaden aditivos a numerosos productos organicos usados ampliamente en ingenierla, por ejemplo a lubricantes, fluidos hidraulicos, fluidos para metalurgia, combustibles o pollmeros, para mejorar sus propiedades de rendimiento. En particular, existe la necesidad de aditivos que inhiban eficazmente la degradacion oxidante, termica y/o inducida por luz de estos productos. Esto da como resultado un aumento considerable de la utilidad de estos productos.
La memoria descriptiva de la patente estadounidense 2 943 112 da a conocer antioxidantes del grupo de las difenilaminas alquiladas que se preparan mediante reaccion de difenilamina con alquenos en presencia de acidos minerales y grandes cantidades de arcillas acidas como catalizadores. La alquilacion de la difenilamina con alquenos, por ejemplo noneno, da como resultado mezclas de difenilamina mono- y di-alquilada. En ese procedimiento, no se hacen reaccionar cantidades relativamente grandes del material de partida, generalmente de desde el 6 hasta el 12% de difenilamina, lo que reduce la eficacia antioxidante de las difenilaminas alquiladas y da como resultado la deposition de lodo y confiere propiedades toxicas no deseables al producto. Se propone la reaccion posterior con alquenos adicionales, por ejemplo estireno o a-metilestireno, como alternativa a la separation por destilacion del material de partida de los productos.
La memoria descriptiva de la patente francesa 1 508 785 da a conocer la preparation de una mezcla del 80% de dinonildifenilamina y el 15% de nonildifenilamina en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts del tipo de cloruro de aluminio, pero esa mezcla todavla tiene un contenido en difenilamina del 2% (vease en ese documento la information en el ejemplo 2). La preparacion de esa mezcla resulta especialmente desventajosa puesto que esta contaminada con trazas de cloro, compuestos de metal y subproductos no deseables, por ejemplo difenilaminas N- alquiladas y difenilaminas alquiladas en las posiciones 2 y 2', es de color negro y es muy viscosa.
La memoria descriptiva de la patente estadounidense 6 315 925 da a conocer la reaccion de alquilacion de difenilamina con un exceso de ninguno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia del 2,0 al 25,0% en peso, basado en difenilamina de una arcilla acida y la ausencia de un acido protonico libre.
La solicitud de patente europea 387 979 da a conocer una composicion que comprende dioctildifenilamina p,p'- ramificada y octilfenil-a-naftilamina N-p-ramificada. El ejemplo comparativo 2 de esa referencia revela que la composicion (el 1% de cada componente) es parcialmente insoluble en aceite mineral purificado y aceite de poli-a- olefina.
El documento FR 2 832 417 A se refiere a combinaciones sinergicas de antioxidantes de arilamina en aceites para turbinas. El documento US 2.530.769 se refiere a derivados mixtos de difenil-amina y a un metodo de preparacion de los mismos.
La presente invencion se refiere a una composicion de difenilaminas alquiladas que tiene propiedades mejoradas, tales como solubilidad en aceite mineral, para las aplicaciones tecnicas pretendidas. La mejora se logra mezclando una N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) alquilada con al menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -fenil-etilo y 2-fenil-2-propilo con una difenilamina alquilada con al menos uno, preferiblemente dos, sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en terc-butilo, octilo ramificado, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
La invencion se refiere a una composicion que consiste en A) una mezcla de aditivos que consiste en a) al menos un compuesto:
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imagen1
en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
b) al menos un compuesto:
imagen2
en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2- pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
B) un aceite de base de viscosidad de lubricacion susceptible de degradacion oxidante, termica o inducida por luz.
Segun una realizacion preferida la invencion se refiere a una composition que consiste en
A) una mezcla de aditivos que consiste en a) al menos un compuesto:
imagen3
en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo o un isomero de los mismos; y
b) al menos un compuesto:
imagen4
en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-
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pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo o un isomero de los mismos; y B) un aceite de base de viscosidad de lubricacion susceptible de degradacion oxidante, termica o inducida por luz. Segun una realizacion particularmente preferida, la composicion consiste en una mezcla de aditivos que consiste en
a) al menos un compuesto (I'), en el que uno de Ri y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
b) al menos un compuesto (II'), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc- butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
Segun una realizacion sumamente preferida, la invencion se refiere a una composicion, que consiste en una mezcla de aditivos que consiste en
a) al menos un compuesto (I'), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y
b) al menos un compuesto (II'), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetilpent-2-ilo, 2,4-dimetil-2-heptilo y 2- fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4- trimetilpent-2-ilo, 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo.
Segun una realizacion particularmente relevante, la invencion se refiere a una composicion, que consiste en una mezcla de aditivos que consiste en
a) al menos un compuesto (I'), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y
b) al menos un compuesto (II'), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo.
Una realizacion adicional de la invencion se refiere a la mezcla de aditivos que consiste en
a) al menos un compuesto (I), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
b) al menos un compuesto (II), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc- butilo, 2,4,4-tri metil -2-pe ntilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fe n i l -2-pro pilo.
Las composiciones segun la presente invencion tienen una accion antioxidante excepcional, que puede demostrarse mediante metodos de prueba establecidos, tales como TAN (Total acid number, Indice de acidez total, norma ASTM D 664 mediante un procedimiento de valoracion potenciometrica), viscosidad (norma ASTM D 445, procedimiento para determinar la viscosidad cinematica, formacion de lodo (determinado mediante la filtracion del aceite sometido a prueba a traves de papel de filtro secado previamente y pesado previamente) o corrosion de cobre (perdida de peso de una probeta de cobre).
Los terminos y las definiciones usados en el contexto de la descripcion de la presente invencion tienen preferiblemente los siguientes significados:
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Componente A
En un compuesto (I), uno de Ri y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
En un compuesto (II), R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2- propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil- 2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
Se obtiene 1-feniletilo mediante la alquilacion del resto fenilo o naftilo con estireno y corresponde a la siguiente formula parcial:
imagen5
Se obtiene 2-fenil-2-propilo mediante la alquilacion del resto fenilo o naftilo con a-metilestireno y corresponde a la siguiente formula parcial:
imagen6
Se conocen o pueden obtenerse compuestos de formula (I), en los que R1 y R2 son tal como se definieron anteriormente, mediante metodos conocidos per se, por ejemplo, un procedimiento en el que se alquila N-a-naftil-N- fenilamina con tripropileno, estireno o a-metilestireno en presencia de catalizadores acidos adecuados, tales como donadores de protones (denominados acidos de Bronsted), compuestos aceptores de electrones (denominados acidos de Lewis), resinas intercambiadoras de cationes, aluminosilicatos o silicatos estratificados (=laminares) que se producen de manera natural o estan modificados.
Algunos compuestos de formula (I) estan disponibles comercialmente, tales como los productos disponibles con la marca comercial Irganox®L 06 (Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.). Se conocen o pueden obtenerse compuestos de formula (II), en el que R1, R2 y R3 son tal como se definieron anteriormente, mediante metodos conocidos per se, por ejemplo un procedimiento tal como se especifica en la memoria descriptiva de la patente estadounidense 6.315.925. Segun ese procedimiento, se alquila difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de una arcilla acida.
La memoria descriptiva de la patente estadounidense 2 943 112 da a conocer tripropileno en presencia de acidos minerales y grandes cantidades de arcillas reaccion posterior con alquenos adicionales, por ejemplo estireno o a-metilestireno.
El documento EP-A-149 422 da a conocer la reaccion de difenilamina con catalizadores acidos.
Algunos compuestos de formula (I) estan disponibles comercialmente, tales como marca comercial Irganox®L 57 o 67 (Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.).
Componente B
Un aceite de base de viscosidad de lubricacion susceptible de degradacion oxidante, termica o inducida por luz.
Una realization adicional de la invention se refiere a una composition, que contiene adicionalmente aditivos convencionales adecuados para proteger una composicion de materia susceptible de degradacion oxidante, termica e inducida por luz.
Una realizacion adicional de la invencion se refiere al procedimiento para estabilizar un fluido funcional que comprende anadir o aplicar al fluido funcional la composicion definida anteriormente como estabilizador.
la reaccion de difenilamina con acidas como catalizadores y la
diisobutileno en presencia de
los productos disponibles con la
La composicion de la invencion puede comprender aditivos adecuados para pollmeros, aditivos que se usan preferiblemente como agentes auxiliares de formulacion para mejorar las propiedades flsicas y qulmicas de los pollmeros que contienen estos aditivos. Los agentes auxiliares pueden estar presentes en altas proporciones, por ejemplo, en cantidades de hasta el 70% en peso, preferiblemente desde el 1 hasta el 70% en peso, mas 5 preferiblemente desde el 5 hasta el 60% en peso, con particular preferencia desde el 10 hasta el 50% en peso y con especial preferencia desde el 10 hasta el 40% en peso, basado en el peso de la composicion. Tales agentes auxiliares se han dado a conocer en gran numero y se exponen a modo de ejemplo en la siguiente lista de agentes auxiliares: antioxidantes seleccionados del grupo que consiste en monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferoles, tiodifenil eteres hidroxilados, alquiliden-bis-fenoles, 10 compuestos de O-, N- y S-bencilo, malonatos hidroxibencilados, compuestos de hidroxibencilo aromaticos,
compuestos de triazina, bencilfosfanatos, acilaminofenoles, esteres y amidas del acido b-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionico, acido p-(3,6-di-t-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propionico o acido b-(3,5-diciclohexil-4-
hidroxifenil)propionico, acido ascorbico, antioxidantes amlnicos, estabilizadores frente a la luz, fosfitos, fosfinas, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, agentes tiosinergicos, eliminadores de peroxido, estabilizadores de poliamida, 15 coestabilizadores basicos, agentes de nucleacion, cargas y agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes,
emulsionantes, pigmentos, aditivos reologicos, adyuvantes de nivelado, blanqueadores opticos, agentes ignlfugos, agentes antiestaticos, agentes de expansion, benzofuranonas e indolinonas.
El texto tambien describe el uso de la composicion, preferiblemente en la concentracion mencionada, como aditivos en aceites de motor, aceites para turbinas, aceites para engranajes, fluidos hidraulicos, fluidos para metalurgia o 20 grasas de lubricacion.
El texto tambien describe un procedimiento para estabilizar fluidos funcionales sometidos a degradacion oxidante, termica y/o inducida por luz, que comprende anadir o aplicar a los fluidos funcionales la composicion definida anteriormente como estabilizador.
El texto describe asimismo un procedimiento para la proteccion frente a la corrosion o degradacion oxidante de
25 metales, que estan en contacto con fluidos funcionales, en el que los productos de la reaccion de alquilacion (I) y (II)
definidos de manera adicional anteriormente se anaden al fluido funcional.
El termino fluido funcional incluye fluidos acuosos, parcialmente acuosos y no acuosos, en particular aceites de base de viscosidad de lubricacion, que pueden usarse para la preparacion de grasas, fluidos para metalurgia, fluidos para engranajes y fluidos hidraulicos.
30 Las composiciones segun la invencion comprenden preferiblemente del 0,01 al 5,0% en peso, en particular del 0,02 al 1,0% en peso, de la mezcla que comprende los productos alquilados (I) y (II), basado en el peso del fluido funcional.
Ejemplos de fluidos funcionales parcialmente acuosos adecuados son fluidos hidraulicos basados en mezclas acuosas de sistemas de poliglicol/eter de poliglicol o glicol, sistemas de agua en aceite o aceite en agua y sistemas 35 de enfriamiento de motor basados en glicol acuoso.
Ejemplos de fluidos funcionales no acuosos son lubricantes, fluido hidraulico, fluido para metalurgia.
Se prefieren fluidos funcionales no acuosos, en particular aceites de base de viscosidad de lubricacion, que pueden usarse para la preparacion de grasas, fluidos para metalurgia, fluidos para engranajes y fluidos hidraulicos.
Las grasas, los fluidos para metalurgia, fluidos para engranajes y fluidos hidraulicos adecuados se basan, por 40 ejemplo, en aceites minerales o sinteticos o mezclas de los mismos. Un experto en la tecnica esta familiarizado con los lubricantes y se describen en la bibliografla relevante, tal como, por ejemplo, en Chemistry and Technology of Lubricant; Mortier, R.M. y Orszulik, S.T (editores); 1992 Blackie and Son Ltd. para GB, VCH-Publishers N.Y. para EE.UU., ISBN 0-216-92921-0, veanse las paginas 208 y sig. y 269 y sig.; en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, cuarta edicion 1969, J. Wiley & Sons, Nueva York, vol. 13, pagina 533 y sig. (fluidos hidraulicos,); 45 Performance Testing of Hydraulic Fluid; R. Tourret y E.P. Wright, Hyden & Son Ltd. GB, a nombre de The Institute of Petroleum Londres, ISBN 0 85501 317 6; Ullmann's Encyclopedia of Ind. Them., quinta edicion completamente revisada, Verlag Chemie, DE-Weinheim, VCH-Publishers para EE.UU., vol. A 15, pagina 423 y sig. (lubricantes), vol. A 13, pagina 165 y sig. (fluidos hidraulicos).
Se da a conocer ademas una composicion de lubricante que comprende 50 A) la mezcla de compuestos (I) y (II) tal como se definieron anteriormente; y B) un aceite de base de viscosidad de lubricacion.
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Los lubricantes son en particular aceites y grasas, por ejemplo basados en aceite mineral o aceites vegetales y animales, grasas, sebo y cera o mezclas de los mismos. Aceites vegetales y animales, grasas, sebo y cera son, por ejemplo, aceite de palmiste, aceite de palma, aceite de oliva, aceite de colza, aceite de nabina, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de algodon en rama, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de malz, aceite de ricino, aceite de nuez y mezclas de los mismos, aceites de pescado, y formas modificadas qulmicamente, por ejemplo epoxidadas o sulfoxidadas, o formas preparadas mediante ingenierla genetica, por ejemplo aceite de soja preparado mediante ingenierla genetica.
Los ejemplos de lubricantes sinteticos incluyen lubricantes basados en esteres carboxllicos alifaticos o aromaticos, esteres polimericos, poli(oxidos de alquileno), esteres del acido fosforico, poli-a-olefinas, siliconas, benceno alquilado, naftalenos alquilados o el diester de un acido dibasico con un alcohol monohidroxilado, por ejemplo sebacato de dioctilo o adipato de dinonilo, de un triester de trimetilolpropano con un acido monobasico o con una mezcla de tales acidos, por ejemplo tripelargonato de trimetilolpropano, tricaprilato de trimetilolpropano o mezclas de los mismos, de un tetraester de pentaeritritol con un acido monobasico o con una mezcla de tales acidos, por ejemplo tetracaprilato de pentaeritritilo, o de un ester complejo de acidos monobasicos y dibasicos con alcoholes hidroxilados, por ejemplo un ester complejo de trimetilolpropano con acido caprllico y sebacico o de una mezcla de los mismos. Son particularmente adecuados ademas de los aceites minerales, por ejemplo, las poli-a-olefinas, lubricantes basados en ester, fosfatos, glicoles, poliglicoles y polialquilenglicoles y mezclas de los mismos con agua.
Dichos lubricantes o mezclas de los mismos tambien pueden mezclarse con un espesante organico o inorganico (grasa de base). Pueden prepararse fluidos para metalurgia y fluidos hidraulicos basandose en las mismas sustancias descritas anteriormente para los lubricantes. Estos tambien son frecuentemente emulsiones de tales sustancias en agua u otros fluidos.
El texto da a conocer ademas un metodo de mejora de las propiedades de rendimiento de lubricantes, que comprende anadir al lubricante al menos un producto tal como se definio anteriormente. Las composiciones de lubricante, por ejemplo grasas, fluidos para engranajes, fluidos para metalurgia y fluidos hidraulicos, pueden contener adicionalmente aditivos adicionales, que se anaden para mejorar adicionalmente sus propiedades de rendimiento. Estos incluyen: otros antioxidantes, desactivadores de metales, agentes antiherrumbre, agentes de mejora del Indice de viscosidad, reductores del punto de fluidez, dispersantes, detergentes, aditivos de presion extrema y aditivos antidesgaste. Tales aditivos se anaden en cantidades habituales, cada uno en el intervalo de desde el 0,01 hasta el 10,0% en peso. A continuacion se enumeran ejemplos de aditivos adicionales:
1. Antioxidantes fenolicos
1.1. Monofenoles alquilados: 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-iso-butilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4,6-dimetil- fenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o nonilfenoles que estan ramificados en la cadena lateral, por ejemplo 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metil- undec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metil-tridec-1 '-il)fenol y mezclas de los mismos
1.2. Alquiltiometilfenoles: 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6- etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas: 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di- terc-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecil-oxifenol, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilo)
1.4. Tocoferoles: a-, b-, g- o 8-tocoferoles y mezclas de los mismos (vitamina E)
1.5. Tiodifenil eteres hidroxilados: 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,7-tiobis(4-octilfenol), 4,4,-tiobis(6-terc-butil-3- metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-secamilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4- hidroxifenilo)
1.6. Alquilidenbisfenoles: 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-
metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-
metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4- isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4,- metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-
metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1, 1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'- hidroxifenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-
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butil)-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetrakis(5- terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano
1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo: 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencil eter, 4-hidroxi-3,5- dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo, tris(3,5-di- tercbutil)-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5- diterc-butil-4-hidroxibencilo), 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de isooctilo
1.8. Malonatos hidroxibencilados: 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)-malonato de dioctadecilo, 2-(3-terc-butil-4- hidroxi-5-metilbencil)malonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de didodecilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo]
1.9. Compuestos aromaticos de hidroxibencilo: 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetil-benceno, 1,4- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol
1.10. Compuestos de triazina: 2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto- 4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5- triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diterc-butil-4- hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo)
1.11. Acilaminofenoles: 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo
1.12. Esteres del acido beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propi6nico con alcoholes monohidroxilados y
polihidroxilados, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxi-etilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
1.13. Esteres del acido beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propi6nico (con alcoholes monohidroxilados y polihidroxilados), por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
1.14. Esteres del acido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propi6nico con alcoholes monohidroxilados y
polihidroxilados, por ejemplo los alcoholes expuestos en el punto 1.13.
1.15. Ester del acido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacetico con alcoholes monohidroxilados y polihidroxilados, por ejemplo los alcoholes expuestos en el punto 1.13.
1.16. Amidas del acido beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propi6nico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamina, N,N'- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilpropionil)hidrazina
1.17. Acido ascorbico (vitamina C)
1.18. Antioxidantes de amina: N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina, N,N-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-
dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-
fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-di-(naft-2-il)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p- fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfonamido)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec- butil-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc- octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n- butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di-(4- metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-di-[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-di-(fenilamino)propano, (o- tolil)biguanida, di-[4-(1',3'-dimetil-butil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, mezcla de terc-butil/terc- octildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla dodecildifenilaminas de mono- y dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezclas de terc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina,
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mezcla de terc-butil-terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, mezcla de terc-octil o nonilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)- hexametilendiamina, sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ol
2. Antioxidantes adicionales: fosfitos alifaticos o aromaticos, esteres del acido tiodipropionico o acido tiodiacetico o sales del acido ditiocarbamico o ditiofosforico, 2,2,12,12-tetrametil-5,9-dihidroxi-3,7,11 -tritiatridecano y 2,2,15,15- tetrametil-5,12-dihidroxi-3,7,10,14-tetratiahexadecano
3. Desactivadores de metales adicionales, por ejemplo para cobre
3.1. Benzotriazoles y derivados de los mismos: 2-mercaptobenzotriazol, 2,5-dimercaptobenzotriazol, 4- o 5- alquilbenzotriazoles (por ejemplo tolutriazol) y derivados de los mismos, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, 5,5'- metilenbisbenzotriazol; bases de Mannich de benzotriazol o tolutriazol, tales como 1-[di(2- etilhexilaminometil)]tolutriazol y 1-[di(2-etilhexilaminometil)]benzotriazol; alcoxialquilbenzotriazoles, tales como 1- (noniloximetil)benzotriazol, 1-(1-butoxietil)benzotriazol y 1-(1-ciclohexiloxibutil)tolutriazol
3.2. 1,2,4-Triazoles y derivados de los mismos: 3-alquilo (o aril)-1,2,4-triazoles, bases de Mannich de 1,2,4-triazoles, tales como 1 -[di(2-etilhexil)aminometil]-1,2,4-triazol; alcoxialquil-1,2,4-triazoles, tales como 1-(1-butoxietil)-1,2,4- triazol; 3-amino-1,2,4-triazoles acilados
3.3. Derivados de imidazol: 4,4'-metilenbis(2-undecil-5-metilimidazol), octil eter de bis[(N-metil)imidazol-2-il]carbinol
3.4. Compuestos heterociclicos que contienen azufre: 2-mercaptobenzotiazol, 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, 2,5- dimercaptobenzotiadiazol y derivados de los mismos, 3,5-bis[di-(2-etilhexil)aminometil]-1,3,4-tiadiazolin-2-ona
3.5. Aminocompuestos: salicilidenpropilendiamina, salicilaminoguanidina y sales de las mismas
4. Inhibidores de la corrosion
4.1. Acidos organicos, sus esteres, sales de metal, sales de amina y anhidridos: por ejemplo acidos alquil- y alquenilsucclnicos y esteres parciales de los mismos con alcoholes, dioles o acidos hidroxicarboxllicos, amidas parciales de acidos alquil- y alquenilsucclnicos, acido 4-nonilfenoxiacetico, acidos alcoxi- y alcoxietoxicarboxllicos, tales como acido dodeciloxiacetico, acido dodeciloxi(etoxi)acetico y sales de amina de los mismos, y ademas N- oleoilsarcosina, monooleato de sorbitano, naftenato de plomo, anhidridos alquenilsucclnicos, por ejemplo anhidrido dodecenilsuccinico, 2-(2-carboxietil)-1-dodecil-3-metilglicerol y sales de los mismos, en particular sales de sodio y sales de trietanolamina
4.2. Compuestos que contienen nitrogeno:
4.2.1. Aminas terciarias alifaticas y cicloalifaticas y sales de amina de acidos organicos e inorganicos, por ejemplo carboxilatos de alquilamonio liposolubles, y ademas 1-[N,N-bis-(2-hidroxietil)amino]-3-(4-nonilfenoxi)propan-2-ol
4.2.2. Compuestos heterociclicos, por ejemplo imidazolinas y oxazolinas sustituidas, por ejemplo 2-heptadecenil-1- (2-hidroxietil)imidazolina
5. Compuestos que contienen azufre: dinonilnaftalenosulfonatos de bario, sulfonatos de calcio del petroleo, acidos carboxilicos alifaticos sustituidos con alquiltio, esteres de acidos 2-sulfocarboxilicos alifaticos y sales de los mismos
6. Agentes de mejora del indice de viscosidad: poliacrilatos, polimetacrilatos, copollmeros de
vinilpirrolidona/metacrilato, polivinilpirrolidionas, polibutenos, copollmeros de olefina, copollmeros de
estireno/acrilato, polieteres
7. Reductores del punto de fluidez: poli(met)acrilatos, copollmeros de etileno-vinilo acetato, alquil-poliestirenos, copollmeros de fumarato, derivados de naftaleno alquilados
8. Dispersantes/surfactantes: polibutenilsuccinamidas o polibutenilsuccinimidas, derivados de acido polibutenilfosfonico, sulfonatos y fenolatos basicos de magnesio, calcio y bario
9. Aditivos de presion extrema y antidesgaste: compuestos que contienen azufre y halogeno, por ejemplo parafinas cloradas, olefinas sulfonadas o aceites vegetales (aceite de soja, aceite de nabina), di- o trisulfuros de alquilo o arilo, benzotriazoles o derivados de los mismos, tales como bis(2-etilhexil)aminometil-tolutriazoles, ditiocarbamatos, tales como ditiocarbamato de metilenbisdibutilo, derivados de 2-mercaptobenzotiazol, tales como 1-[N,N-bis(2-etilhexil)-
aminometil]-2-mercapto-1H-1,3-benzotiazol, derivados de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, tales como 2,5-bis(terc- nonilditio)-1,3,4-tiadiazol
10. Sustancias para reducir el coeficiente de friccion: aceite de manteca de cerdo, acido oleico, sebo, aceite de nabina y aminas, grasas sulfuradas. Se exponen ejemplos adicionales en el documento EP-A-0 565 487
5 11. Aditivos especiales para su uso en fluidos hidraulicos y de procesamiento de metales de tipo agua/aceite:
11.1. Emulsionantes: sulfonatos de petroleo, aminas, tales como aminas grasas polioxietiladas, sustancias tensioactivas no ionicas
11.2. Tampones: alcanolaminas
11.3. Biocidas: triazinas, tiazolinonas, trisnitrometano, morfolina, piridintiol de sodio
10 11.4. Agentes de mejora de la velocidad de procesamiento: sulfonatos de calcio y sulfonatos de bario.
Dichos componentes pueden anadirse a la composicion de lubricante de manera conocida per se. Tambien es posible preparar un concentrado o un denominado paquete de aditivos, que pueden diluirse hasta las concentraciones de uso para el lubricante correspondiente segun los requisitos tecnicos.
Segun una realizacion adicional, la invencion tambien se refiere al producto que puede obtenerse mediante la 15 alquilacion de una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de a-metilestireno y un catalizador acido.
Segun una realizacion adicional, la presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar la composicion definida anteriormente, que comprende alquilar N-a-naftil-N-fenil-amina (PANA) o una mezcla de PANA y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de estireno o a-metilestireno y un 20 catalizador acido y anadir a la mezcla de reaccion un compuesto (II) en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc- butilo y 2,4,4-trimetil-2-pentilo y R3 representa 2,4,4-trimetil-2-pentilo.
Se ilustran realizaciones especlficas de ese procedimiento mediante el siguiente esquema de reaccion:
imagen7
25 en el que
R representa hidrogeno (estireno) o metilo (a-metilestireno);
uno de Ra y Rb representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4,4-trimetil-2- pentilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4- dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
30 uno de Rc y Rd representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo,
1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4,-dimetil-
2- heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
Al anadir a estas composiciones el compuesto (II) se obtienen las siguientes composiciones:
imagen8
en las que Ra, Rb, Rc o Rd son tal como se definieron anteriormente, y
uno de Rc y Rd’ representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo y 2,4,45 trimetil-pentilo, el otro representa 2,4,4-trimetil-2-pentilo.
Segun una realizacion preferida, la presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar la composicion definida anteriormente, que comprende alquilar N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de a-metilestireno y un catalizador acido y anadir a la mezcla de reaccion un compuesto (II) o una mezcla del compuesto (II), en el que Ri y R2 representan independientemente entre si 10 hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo y 2,4,-dimetil-2-heptilo y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo y 2,4,-dimetil-2-heptilnonilo.
Se ilustran realizaciones especlficas de ese procedimiento mediante el siguiente esquema de reaccion:
imagen9
15 en el que
uno de Ra y Rb representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4,-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo.
Al anadir a esta composicion el compuesto (11) se obtienen las siguientes composiciones:
imagen10
en las que
Ra y Rb son tal como se definieron anteriormente; y
uno de Rc y Rd representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4,4-trimetil-2-pentilo 5 y 2,4-dimetil-2-heptilo terc-butilo, 2,4,-trimetil-2-pentilo y 2,4-dimetil-2-heptilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en 2,4,-trimetil-2-pentilo y 2,4-dimetil-2-heptil
El texto da a conocer ademas un procedimiento para la preparacion de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I), en el que uno de Ri y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro 10 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil- 2-propilo, que comprende alquilar N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acido.
Se ilustran realizaciones especlficas de ese procedimiento mediante el siguiente esquema de reaccion:
imagen11
15 en el que
R representa hidrogeno (estireno) o metilo (a-metilestireno);
uno de Ra y Rb representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
20 El texto da a conocer ademas un procedimiento para la preparacion de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil- 2-propilo; y al menos un compuesto (II), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un 25 radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil- 2-propilo, que comprende alquilar N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o una mezcla de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acido.
30 Se ilustran realizaciones especlficas de ese procedimiento mediante el siguiente esquema de reaccion:
imagen12
en el que
R representa hidrogeno (estireno) o metilo (a-metilestireno);
uno de Ra y Rb representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 15 feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
uno de Rc y Rd representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
10 El texto da a conocer ademas un procedimiento para la preparacion de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, que comprende alquilar N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de a- 15 metilestireno y un catalizador acido.
Se ilustran realizaciones especlficas de ese procedimiento mediante el siguiente esquema de reaccion:
imagen13
en el que
uno de Ra y Rb representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 220 fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-
2-propilo.
El texto tambien da a conocer un procedimiento para la preparacion de una mezcla que comprende al menos un compuesto (I), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un 5 radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo; y al menos un compuesto (II), en el que Ri y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil-2-propilo, que comprende alquilar N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) o difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de a- 10 metilestireno y un catalizador acido.
Se ilustran realizaciones especlficas de ese procedimiento mediante el siguiente esquema de reaccion:
imagen14
en el que
uno de Ra y Rb representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 215 fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
uno de Rc y Rd representa hidrogeno o un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2- fenil-2-propilo y el otro representa un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en nonilo ramificado y 2-fenil- 2-propilo.
20 Catalizadores acidos adecuados en las variantes de procedimiento mencionadas anteriormente son donadores de protones (denominados acidos de Br0nsted), compuestos aceptores de electrones (denominados acidos de Lewis), resinas intercambiadoras de cationes, aluminosilicatos o silicatos estratificados que se producen de manera natural o estan modificados.
Donadores de protones (denominados acidos de Br0nsted) adecuados son, por ejemplo, acidos inorganicos u 25 organicos formadores de sal, por ejemplo acidos minerales tales como acido clorhldrico, acido sulfurico o acido fosforico, acidos carboxllicos, por ejemplo acido acetico, o acidos sulfonicos, por ejemplo acido metanosulfonico, acido bencenosulfonico o acido p-toluenosulfonico.
Compuestos aceptores de electrones (denominados acidos de Lewis) adecuados son, por ejemplo, tetracloruro de estano, cloruro de zinc, cloruro de aluminio o eterato de trifluoruro de boro. Son particularmente adecuados el 30 tetracloruro de estano y el cloruro de aluminio.
5
10
15
20
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35
40
45
50
55
Resinas intercambiadoras de cationes adecuadas son, por ejemplo, copollmeros de estireno-divinilbenceno que contienen grupos sulfoacido como funcion intercambiadora de iones, por ejemplo los productos conocidos Amberlite® y Amberlyst®, de Rohm y Haas, por ejemplo AMBERLITE 200, o Dowex® 50, de Dow Chemicals, resinas intercambiadoras de iones perfluoradas, por ejemplo Nafion® H, de DuPont, u otras resinas intercambiadoras de iones superacidas, por ejemplo las descritas por T. Yamaguchi en Applied Catalysis 61, 1-25(1990,), o M. Hino et al. en J. Chem. Soc. Chemical Comm. 1980, 851-852.
Aluminosilicatos adecuados son, por ejemplo, silicatos de aluminio amorfos que contienen aproximadamente el 1030% de oxido de aluminio y aproximadamente el 70-90% de dioxido de silicio y que se usan en petroqulmica, por ejemplo silicato de aluminio hAhPV® de Ketjen (Akzo), o silicatos de aluminio cristalinos, por ejemplo denominadas zeolitas, que se usan como intercambiadores de cationes inorganicos, como los denominados tamices moleculares o en petroqulmica como los denominados catalizadores de craqueo, por ejemplo faujasitas, por ejemplo zeolita X, por ejemplo 13X (Union Carbide) o SZ-9 (Grace), zeolita Y, por ejemplo LZ-82 (Union Carbide), zeolita Y ultraestable, por ejemplo Octacat (Grace), mordenitas, por ejemplo Zeolon 900H® (Norton), o zeolita beta, por ejemplo H-BEA (Sudchemie) o zeolita ZSM-12® (Mobil Oil).
Los silicatos estratificados que se producen de manera natural adecuados se denominan tambien arcillas o tierras acidas y son, por ejemplo, montmorillonitas que se activan por ejemplo con acidos minerales, tales como acido sulfurico y/o acido clorhldrico, y que tienen preferiblemente un contenido en humedad de menos del 10%, preferiblemente de menos del 5%, por ejemplo denominadas tierras o arcillas del tipo de Fuller, por ejemplo los tipos disponibles comercialmente con el nombre Fulcat® (Rockwood Additives), por ejemplo los tipos Fulcat 22 B, 220, 230 y 240 (arcillas activadas con acido sulfurico), Fulmont® (Rockwood Additives), por ejemplo los tipos XMP-4, XMP-3, o arcillas acidas de los tipos K5, K10, K20 y K30 (activadas con acido clorhldrico), KS y KSF (activadas con acido sulfurico) o KSF0 (activadas con acido clorhldrico y acido sulfurico), de Sudchemie, y tambien arcillas basadas en bentonita, por ejemplo productos de los tipos Fittrol® o Retrol®, por ejemplo F-13, F-20 etc. (Engelhard Corp.).
Una realizacion particularmente preferida del procedimiento es la que comprende usar Fulcat® 22 B, una montmorillonita activada con acido que contiene el 4% de humedad libre y que tiene un Indice de acidez de 20 mg de KOH/g.
Los silicatos estratificados modificados tambien se denominan arcillas con pilares y se derivan de los silicatos estratificados que se producen de manera natural descritos anteriormente, que contienen entre las capas de silicato oxidos de, por ejemplo, zirconio, hierro, zinc, nlquel, cromo, cobalto o magnesio, o elementos de las tierras raras. Se han descrito silicatos estratificados modificados, entre otros, por J. Clark et al. en J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1989 1353-1354. Son silicatos estratificados modificados particularmente preferidos, por ejemplo, los productos Envirocat® EPZ-10, EPZG o EPIC producidos por Contract Chemicals.
El catalizador acido puede anadirse, por ejemplo, en una cantidad del 1-50, preferiblemente del 5-25, de manera sumamente preferida del 5-20, por ciento en peso con respecto a las cantidades en peso de los reactantes de amina empleados o, en el caso de que se use un denominado acido de Br0nsted o acido de Lewis, en una cantidad del 0,002 al 10% molar, preferiblemente del 0,1 al 5,0% molar con respecto a las cantidades en peso de los reactantes de amina.
La reaccion en ambas etapas de reaccion puede llevarse a cabo con o, preferiblemente, sin disolvente o diluyente. Si se usa un disolvente, debe ser inerte en las condiciones de reaccion dadas y debe tener una alta temperatura de ebullicion de manera adecuada. Disolventes adecuados son, por ejemplo, opcionalmente hidrocarburos halogenados, disolventes aproticos polares, amidas y alcoholes llquidos. Han de mencionarse como ejemplos: fracciones de eter de petroleo, preferiblemente las de mayor punto de ebullicion, tolueno, mesitileno, diclorobenceno, tetrahidrofurano (THF), dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, (DMA), triamida del acido hexametilfosforico (HMPTA), glimas y diglimas, dimetilsulfoxido (DMSO), tetrametilurea (TMU), alcoholes superiores, tales como butanol o etilenglicol.
Se da preferencia a productos en los que el exceso molar de alquenos por cantidades molares de reactantes de amina aromaticos usados en el procedimiento es de aproximadamente 1 a 10, preferiblemente de aproximadamente 1,5 a 5 y de manera sumamente preferida de 2-3. Con un exceso molar de alquenos, puede obtenerse un producto con menos del 1% de difenilamina y el 1% de fenil-a-naftilamina. Los productos que contienen menos del 1% de DPA y PANA son de baja toxicidad y, por tanto, no requieren etiquetado.
Segun una realizacion preferida del procedimiento, el intervalo de la cantidad en exceso de noneno combinado con o bien a-metil-estireno o bien estireno es de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 3, especialmente de 1,5-2 mol. La adicion de una cantidad adicional de 0,5 moles de estireno o a-metil-estireno reduce el contenido en difenilamina en el producto por debajo del 1%. Los productos que contienen menos del 1% de DPA son de toxicidad muy baja y, por tanto, no requieren etiquetado.
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40
Los productos del procedimiento se obtienen cuando se lleva a cabo la primera etapa de alquilacion, la alquilacion con alquenos alifaticos, por ejemplo, en un intervalo de temperatura de desde 120° hasta 250°C, especialmente a una temperatura de desde 150° hasta 220°C. La temperatura de reaccion en la segunda etapa de reaccion, la alquilacion con estirenos, es de desde aproximadamente 60° hasta 250°C, preferiblemente desde 110° hasta 200°C, especialmente desde 110° hasta 140°C.
El procedimiento puede llevarse a cabo introduciendo los materiales de partida y las arcillas acidas, como catalizador, en un recipiente de reaccion adecuado y calentando hasta las temperaturas especificadas. En una variante de procedimiento alternativa, el tripropileno y los alquenos adicionales (a-metil-estireno o estireno) pueden anadirse a la mezcla de reaccion mas tarde. El tiempo de alimentacion del tripropileno es preferiblemente de 0,5-10 h y particularmente de 1-3 h. La reaccion se lleva a cabo preferiblemente sin la adicion de disolventes organicos. El tiempo de reaccion puede ascender a varias horas, especialmente en una primera etapa desde 5 hasta 10 h y en una segunda etapa desde 2-5 h, antes de que se alcance un contenido en difenilamina y un contenido en fenil-a- naftilamina menores al 1%. Esto puede determinarse mediante la toma de muestras y metodos anallticos. La reaccion se lleva a cabo preferiblemente a presion ambiental. Es posible la reaccion a presiones elevadas, por ejemplo en un autoclave a una presion de desde 1 hasta 10 bares de presion absoluta.
Las arcillas acidas usadas en el procedimiento pueden retirarse de la mezcla de reaccion mediante filtracion, centrifugacion o decantacion, y son reutilizables. En la practica, se usan en una cantidad de desde el 5,0 hasta el 20,0% en peso, especialmente desde el 5,0 hasta el 10,0% en peso con respecto a la cantidad total de los reactantes de amina. Si se desea, se purifica la mezcla de manera habitual, por ejemplo mediante destilacion.
El producto obtenido mediante la alquilacion con dos alquenos diferentes tiene caracterlsticas de viscosidad favorables. Por ejemplo, en un viscoslmetro Ubbelohde, se miden viscosidades cinematicas bajas de 300-400 mm2/s a 40°C (metodo de la norma ASTM D 445-94, micro-Ubbelohde 2,0 - 3,0 ml, factor de Ubbelohde de aproximadamente 5) para mezclas de difenilaminas alquiladas. Ese valor es menor que en el caso de los productos producidos mediante alquilacion con noneno unicamente, por ejemplo productos que pueden obtenerse segun el metodo dado a conocer en la memoria descriptiva de la patente estadounidense 6.315.925, tal como el producto de reaccion de 1 mol de DPA con 4 moles de noneno, que tiene viscosidades de 450-500 mm2/s, o b) el producto de reaccion que puede obtenerse segun la memoria descriptiva de la patente francesa 1 508 785, mediante reaccion de DPA con noneno con AlCl3, que tiene viscosidades >550 mm2/s. Ademas, los productos alquilados con cloruro de aluminio como catalizador tienen una coloracion intensa (numero de Gardner de 9-10), en comparacion con los productos alquilados con arcillas acidas con numeros de Gardner tlpicos de 2-3.
Los siguientes ejemplos ilustran la invention y sus antecedentes tecnicos:
Abreviaturas: rpm: rotaciones por minuto; min: minuto(s); h: hora(s); RT: tiempo de retention, CG cromatograma de gases;
Los porcentajes de area en CG no suman exactamente el 100%. No se especifican los componentes desconocidos.
1 Reaccion de difenilamina con tripropileno y a-metilestireno
1.1 Se lleva a cabo la reaccion en un recipiente de reaccion de vidrio de 300 ml equipado con
• Doble camisa de carcasa llena de fluido de transferencia de calor (aceite que puede calentarse a alta temperatura)
• Refrigerante de reflujo equipado con separador de agua, que se llena con tripropileno antes de la puesta en marcha
• Unidad de alimentacion para reactantes de tripropileno y a-metil-estireno
• Agitador de helice
• Indicador de temperatura
• Dispositivo de toma de muestras.
Se carga el recipiente de reaccion con 260 g de difenilamina (Duslo), que se funde a una temperatura de recipiente de 80°C. Se anaden 26,0 g de FULCAT 22B (Rockwood Additives) con agitation. Se sella el recipiente de reaccion, se evacua hasta 20 mbar y se purga con nitrogeno para condiciones inertes. Se fija la velocidad del agitador a 500 rpm y se calienta el recipiente de reaccion hasta 220°C en el plazo de 1 h. A esta temperatura, se alimentan
291,0 g de tripropileno (Exxon Europe) al recipiente de reaccion durante 2 h. Comienza la ebullicion de la mezcla de reaccion tras 5-10 min desde el inicio de la alimentacion de tripropileno. Se separa por destilacion el agua adsorbida sobre el catalizador como un azeotropo con tripropileno y se retira en un separador de agua. Debido a la adicion constante de tripropileno, se reduce el punto de ebullicion de la masa de reaccion al final de la alimentacion 5 gradualmente desde 220° hasta 160-165°C. Se mantiene la mezcla de reaccion en ebullicion durante el tiempo de alimentacion completo ajustando la temperatura de camisa 20°C mayor que la temperatura de la mezcla de reaccion. Agitando durante de 2 a 4 h adicionales a 160-165°C se reduce el contenido en difenilamina en la masa de reaccion por debajo del 10% con respecto al contenido en amina en la masa de reaccion. Se enfrla la mezcla de reaccion hasta 130°C en el plazo de 0,5 h. Se anaden 91 g de a-metil-estireno (Merck) a 130°C en el plazo de 1 h. Durante el 10 transcurso de la reaccion, la temperatura de la mezcla de reaccion aumenta hasta 133-134°C. Se obtiene un contenido final de <1% de difenilamina con respecto al contenido en amina en la masa de reaccion durante un tiempo de reaccion adicional de 2 h. Se permite que sedimente el catalizador en el reactor durante 1 h sin agitacion. Se retira la mezcla de reaccion de la parte superior del reactor mediante un tubo de vidrio. Se filtra la mezcla de reaccion a traves de un filtro con un diametro de poro de aproximadamente 1-3 p. Se transfiere el filtrado a un 15 recipiente de destilacion sin columna. Se separan por destilacion los materiales de partida tripropileno y a-metil- estireno no convertidos mediante destilacion a vaclo a una temperatura maxima de la parte inferior de 260°C y un vaclo mlnimo de 10 mbar. Se enfrla el recipiente de destilacion hasta 80°C y se descarga con nitrogeno hasta que se alcanza la presion atmosferica. Se obtienen aproximadamente 500 g de un llquido de color amarillo y viscoso. A continuacion se facilita la composicion del producto final tal como se determina mediante cromatografla de gases en 20 columna capilar.
1.2 Resultados anallticos
1.2.1 Cromatografla de gases en columna capilar
Cromatografo de gases
Metodo de inyeccion
Volumen de inyeccion
Columna
Fase estacionaria
Detector
Tiempo de integracion
Gas portador
Gases auxiliares
Temperaturas
Inyector
Horno
Detector
Metodo de evaluacion Llmite de deteccion
Hewlett Packard HP 6890 Inyeccion directa “sobre columna”
1.0 pl
Sllice fundida, longitud de 15 m, diametro de 0,32 mm (J&W)
Aceite de silicio (5% de fenil-metil-polisiloxano DB-5, capa de pellcula de 0,25 p FID (remltase al llmite de deteccion)
3.0 - 33,0 min He (1,6 ml/min)
H2 (30 ml/min), aire (400 ml/min)
0,5 min a 100°C, 100°C/min hasta 320°C, 30 min a 320°C;
1.0 min a 100°C, 10°C/min hasta 320°C, 10 min a 320°C;
340°C
Mediante porcentaje de area sin factores de correccion 0,05% de area
TABLA
Componente
Estructura propuesta Masa molar RT % de area de componente en CG
Difenilamina
H CnO 169,23 8,2 0,81/0,81%
4-Nonildifenilamina
Isomero 295,47 13,8 1,11/1,11%
4-Nonildifenilamina
(AVn' 295,47 16,1 31,60/31,60%
4-a-Metilesti rildifenilamina
C^O'-O 287,40 17,6 7,51/7,51%
4,4-Dinonildifenilamina
Isomero 421,71 19,3 1,25/1,29%
4,4'-Dinonildifenilamina
421,71 21,6 18,39/18,40%
4-a-Metilesti ril-4'- nonildifenilamina
413,65 23,6 30,87/30,85%
4,4'-Di-a- metilestirildifenilamina
405,58 25,0 8,26/8,26%
Tri-a-metilesti rildifenilamina
523,76 29,5 <0,05/<0,05%
1.2.2 El contenido en nitrogeno determinado con el metodo DUMAS es del 3,9%.
1.2.3 El nitrogeno basico determinado mediante valoracion con acido perclorico es del 3,75%.
1.2.4 La viscosidad cinematica segun el metodo de Ubbelohde a 40°C es de 430 mm2/s 2 Reaccion de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con a-metilestireno en exceso
5 2.1 Se carga un recipiente de reaccion de vidrio de 1000 ml equipado con
• Camisa con calentamiento con aceite a alta temperatura
• Refrigerante de reflujo con separador de agua que se llena con a-metilestireno antes de la puesta en marcha
• Unidad de alimentacion para a-metilestireno
• Agitador de helice y dispositivo de toma de muestras
10 • Indicador de temperatura
• Suministro de vaclo y atmosfera de gas inerte con nitrogeno
con 403 g de PANA (Merck) y 40,3 g de FULCAT 22B (Rockwood Additives). Se cierra el recipiente de reaccion y se evacua hasta 20 mbar y se purga con nitrogeno. Se fija la temperatura circundante a 130°C y se forma la masa fundida de PANA a aproximadamente 80°C. Se fija la velocidad del agitador a 500 rpm y se calienta la masa de 15 reaccion hasta 130°C en el plazo de 0,5 h. Se retira el agua sobre el catalizador por encima de 100°C al separador de agua. Tras alcanzarse 130°C, se anaden 477,8 g de a-metilestireno correspondientes a 2,2 moles de a- metilestireno por mol de PANA durante 3 h. Debido al calor de reaccion, la temperatura interna aumenta hasta aproximadamente 135°C. Tras anadir la alimentacion, se mantiene la masa de reaccion a una temperatura interna de 130-135°C durante otras 3 h. Se enfrla la masa de reaccion hasta 110°C y se filtra para retirar el catalizador. Se 20 separa por filtracion el a-metilestireno restante a la temperatura maxima de la parte inferior de 255°C a una presion de 20 mbar. Se forman 660 g de producto con la siguiente composicion determinada mediante el analisis de CG.
2.2 Resultados anallticos
2.2.1 Cromatografla de gases en columna capilar
Cromatografo de gases
Metodo de inyeccion
Volumen de inyeccion
Columna
Fase estacionaria
Detector
Tiempo de integracion
Gas portador
Gases auxiliares
Temperaturas
Inyector
Horno
Detector
Duracion del ciclo Preparacion de muestras
Hewlett Packard HP 6890 Inyeccion directa “sobre columna”
1.0 ml
Sllice fundida, longitud: 15 m, diametro de 0,32 mm (J&W)
Aceite de silicio (5% de fenil-metil-polisiloxano DB-5, capa de pellcula de 0,25 m FID (para la sensibilidad remltase al llmite de deteccion)
3.0 - 36,0 min He: 1,6 ml/min
H2: 30 ml/min, aire: 400 ml/min
0,5 min a 100°C, 100°C/min hasta 350°C, 30 min a 350°C;
1.0 min a 100°C, 10°C/min hasta 350°C, 10 min a 350°C 370°C
36 min
95-115 mg de muestra en 20 ml de tolueno
TABLA
Componente
Estructuras propuestas por CG/EM Masa molar RT % de area de componente en CG
Dlmero de a-metilestireno
Isomero 236,36 9,0 3,51/3,51%
Dlmero de a-metilestireno
Isomero 236,36 10,2 1,42/1,42%
Fenil-a-naftilamina
8k-(3 219,29 13,7 0,83/0,83%
5
10
Componente
Estructuras propuestas por CG/EM Masa molar RT % de area de componente en CG
Mono-a-metilesti ril-fenil-a- naftilamina
Sor8 337,47 19,1 0,17/0,17%
Mono-a-metilesti ril-fenil-a- naftilamina
So #S 337,47 20,5 0,23/0,23%
Mono-a-metilesti ril-fenil-a- naftilamina
So#-8 337,47 21,7 70,12/70,10%
D i -a- metilestiril-fe n i l -a- naftilamina
Son-8^ 455,65 24,4 0,27/0,27%
D i -a- metilestiril-fe n i l -a- naftilamina
Soa-8^ 455,65 24,7 0,74/0,74%
D i -a- metilestiril-fe n i l -a- naftilamina
455,65 26,0 0,42/0,42%
D i -a- metilestiril-fe n i l -a- naftilamina
So-a-8^ 455,65 26,8 13,09/13,09%
D i -a- metilestiril-fe n i l -a- naftilamina
Sor8^ 455,65 26,9 0,15/0,15%
Tri-a-metilesti ril-fenil-a- naftilamina
o isomero 573,82 29,5 0,90/0,90%
2.2.2 Analisis elemental segun el metodo DUMAS: el 89,3% de carbono, el 7,0% de hidrogeno, el 3,4% de nitrogeno.
2.2.3 Nitrogeno basico mediante valoracion con acido perclorico: el 3,3%
2.2.4 Viscosidad cinematica determinada mediante el metodo de Ubbelohde a 80°C de 215 mm2/s
3 Reaccion de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) y difenilamina (DPA) con tripropileno y a-metilestireno
3.1 Se lleva a cabo la reaccion en un recipiente de reaccion de vidrio de 1000 ml equipado con
• Camisa llena de un aceite a alta temperatura calentable
• Refrigerante de reflujo equipado con un separador de agua, que se llena con tripropileno antes de la puesta en marcha
• Unidad de alimentacion para reactantes de tripropileno y a-metil-estireno
• Agitador de helice
• Indicador de temperatura
• Dispositivo de toma de muestras.
Se carga el recipiente de reaccion con 113,4 de difenilamina (DUSLO) y 146,9 g de fenil-a-naftilamina (Merck). Se anaden 26,0 g de FULCAT 22B (Rockwood Additives) con agitacion. Se sella el recipiente de reaccion, se evacua hasta 20 mbar y se descarga con nitrogeno para condiciones inertes. Se fija la velocidad del agitador a 500 rpm y se calienta el recipiente de reaccion hasta 220°C en el plazo de 1 hora. A esta temperatura, se alimentan 423 g de tripropileno (Exxon Europe) al recipiente de reaccion durante 2 h. Comienza la ebullicion de la mezcla de reaccion
tras 10 min desde el inicio de la alimentacion de tripropileno. Se separa por destilacion el agua adsorbida sobre el catalizador como un azeotropo con tripropileno y se retira en un separador de agua. Debido al tripropileno anadido de manera constante, se reduce el punto de ebullicion de la masa de reaccion gradualmente desde 220° hasta 160- 165°C al final de la alimentacion. Se mantiene la mezcla de reaccion en ebullicion durante el tiempo de alimentacion 5 completo ajustando la temperatura de camisa 20°C mayor que la temperatura de la mezcla de reaccion. Al agitar durante unas 4 h adicionales a 160-165°C, se reduce el contenido en difenilamina en la masa de reaccion por debajo del 10% con respecto al contenido en amina. Se enfrla la mezcla de reaccion hasta 130°C en el plazo de 0,5 h. Se anaden 79 g de a-metil-estireno (Merck) a 130°C en el plazo de 1 h. Durante el transcurso de la reaccion, la temperatura de la mezcla de reaccion aumenta hasta 133-134°C. Se obtiene el contenido final de <1% de 10 difenilamina con respecto al contenido en amina en masa de reaccion durante un tiempo de reaccion adicional de 2 h.
3.2 Resultados anallticos
3.2.1 Cromatografla de gases en columna capilar
TABLA
Componente
Estructuras propuestas por CG/EM Masa molar RT % de area de componente en CG
Difenilamina
H CTO 169,23 8,2 0,81/0,81%
Dlmero de a-metilestireno
Isomero 236,36 9,4 <0,05/<0,05%
Dlmero de a-metilestireno
Isomero 236,36 10,1 <0,05/<0,05%
Dlmero de a-metilestireno
Isomero 236,36 10,6 0,08/0,08%
4-Nonil-difenilamina
Isomero 295,47 13,8 1,11/1,11%
4-Nonil-difenilamina
H 295,47 16,1 31,60/31,60%
4-a-Metilesti renil- difenilamina
yO'V 287,40 17,6 7,51/7,51%
4,4'-Di-nonil-difenilamina
Isomero 421,71 19,3 1,25/1,29%
4,4'-Di-nonil-difenilamina
~r>Pr4|C|x'i— 421,71 21,6 18,39/18,40%
4-a-Metilesti ril- 4'nonildifenilamina
413,65 23,6 30,87/30,85%
4,4'-Di-a- metilestirendifenilamina
405,58 25,0 8,26/8,26%
Tri-a-metilesti reno- difenilamina
523,76 29,5 <0,05/<0,05%
15 3.2.2 Analisis elemental segun el metodo DUMAS: el 87,0% de carbono, el 9,8% de hidrogeno, el 3,6% de nitrogeno
3.2.3 Nitrogeno basico determinado mediante valoracion con acido perclorico: el 3,5%
3.2.4 Viscosidad cinematica a 80°C, 58 mm2/s
4 Reaccion de difenilamina (DPA) con tripropileno y estireno
4.1 Se alquila DPA con tripropileno y estireno de manera analoga al ejemplo 1 mediante reaccion de 260 g de 20 difenilamina (DUSLO) y 291 g de tripropileno (Exxon Europe) segun el ejemplo 1 y la adicion de 80 g de estireno
(Merck) a 130°C en el plazo de 1 h. Durante el transcurso de la reaccion, la temperatura aumenta hasta 133-134°C. Se alcanza un contenido final de <1% de difenilamina con respecto al contenido en amina en la masa de reaccion durante un tiempo de reaccion adicional de 2 h. Se filtra la masa de reaccion y se retira la cantidad de tripropileno en exceso mediante destilacion segun el ejemplo 1 a una temperatura maxima de la parte inferior de 260°C y 10 mbar 25 de presion absoluta. Se obtienen aproximadamente 492 g de un llquido de color amarillo y viscoso.
4.2 Resultados anallticos
4.2.1 Cromatografla de gases en columna capilar (para el metodo analltico remltase al ejemplo 1)
TABLA
Componente
Estructuras propuestas por CG/EM Masa molar RT % de area de componente en CG
Difenilamina
0*'Q 169,23 8,3 0,36/0,36%
Dlmero de estireno
Isomero 208,30 9,1 <0,05/<0,05%
Dlmero de estireno
Isomero 208,30 9,3 <0,05/<0,05%
Dlmero de estireno
Isomero 208,30 10,1 <0,05/<0,05%
2-Nonil-difenilamina
Cr*^" 295,47 13,0-14,9 1,40/1,41%
2-Esti ril-difenilamina
273,38 15,2 1,92/1,92%
4-Nonil-difenilamina
295,47 15,3-17,1 39,97/40,03%
4-Esti ril-difenilamina
273,38 17,3 5,14/5,15%
2,2'-Di-nonil-difenilamina
421,71 17,8-19,4 0,38/0,38%
2-Esti ril-2'-nonil-difenilamina
399,62 19,4-20,5 5,66 5,65%
2-Esti ril-4'-nonil-difenilamina + 2,2'-di-estirildifenilamina
399,62 + 377,53 20,5-21,5 9,70/9,70%
4,4'-Di-nonil-difenilamina + 2,4'-di-esti rildifenilamina
v^i0<OaOxy^+ 421,71 + 377,53 21,5-22,7 17,34/17,30%
4-Esti ril-4'-nonil-difenilamina
399,62 22,7-24,0 6,89/6,87%
4,4'-Di-esti ril-difenilamina
377,53 24,2 5,11/5,11%
Di-nonil-esti ril-difenilamina
o isomero 525,86 24,3-25,1 2,19/2,19%
Nonil-di-esti ril-difenilamina
o isomero 503,68 25,2-26,2 1,45/1,44%
2,4,4'-Tri-esti ril-difenilamina
481,68 26,8 2,24/2,25%
Observaciones: Algunos grupos no se separaron con el metodo de cromatografla de gases propuesto.
4.2.2 Analisis elemental segun el metodo DUMAS: el 85% de carbono, el 9,6% de hidrogeno, el 4,2% de nitrogeno
4.2.3 Nitrogeno basico determinado mediante valoracion con acido perclorico: el 4,1%
4.2.4 La viscosidad cinematica determinada segun el metodo de Ubbelohde a 40°C es de 277 mm2/s Resultados de aplicacion
5
Tabla 1
Formulacion/Pruebas
1 2 3 4 5
Formulacion de baseu
Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.
PANA
1,5 -- -- -- --
IRGANOX L012)
1,5 -- -- -- --
Producto de reaccion. Eiemplo 23) [APAN]
-- 1,5 1,2 1,0 0,8
IRGANOX L674) [ADPA]
-- 1,5 1,8 2,0 2,2
Razon APANADPA
50:50 50:50 40:60 35:65 25:75
D TAN5)
1,59 1,62 2,19 3,43 0,86
D% Visc6) 40°C
23,8 20,1 23,6 23,3 25,5
Lodo 7) [mg]
4,7 6,3 4,7 6,6 8,3
D Cu8) [mg/cm2]
0,16 -0,04 -0,07 -0,10 -0,04
Las mezclas se obtienen mediante agitacion magnetica (barrita) sobre una placa calefactora a 60°C.
11 Formulacion de base en aceite que comprende el 2% de fosfato de triarilo y el 0,1% de desactivador de metales de en un ester de pentaeritritol sintetico
2) IRGANOX L01: 4,4'-di-terc-octildifenilamina
3) Producto de reaccion de N-a-naftil-N-fenilamina (PANA) con a-metilestireno en exceso
4) Difenilamina (mono/di/tri)nonilada
5) TAN: Indice de acidez total: procedimiento de valoracion potenciometrica de la norma ASTM D 664
6) D% de Visc 40°C: se mide la viscosidad segun el procedimiento de la norma ASTM D 445 para determinar la viscosidad cinematica a 40°C
7) Se determina el lodo mediante filtracion del aceite sometido a prueba a traves de papeles de filtro Whatman n.° 41 secados previamente y pesados previamente
8) Se determina la corrosion de cobre mediante la perdida de peso de la probeta de cobre. Tras la prueba, se
lava la probeta de cobre y se limpia con bolas de algodon empapadas en n-heptano. Se seca la probeta, se pesa hasta los 0,1 mg mas proximos y se miden las dimensiones de la probeta hasta los 0,1 cm mas proximos. Se notifica la corrosion en mg/cm2. Los cambios de peso del acero, la plata, el aluminio y el magnesio son despreciables.__________________________________________________________________
Tabla 2
Formulacion/Pruebas
1 2 3
Formulacion de baseu
Bal. Bal. Bal.
PANA
1,5 -- --
IRGANOX L012)
1,5 -- --
IRGANOX L579)
-- 1,5 --
NAUGALUBE APAN1U)
-- 1,5 --
Producto de reaccion del eiemplo 3
-- -- 3,0
D TAN5)
1,59 0,60 0,96
D% Visc6) 40°C
23,8 24,6 20,0
Lodo 7) [mg]
4,7 34,7 2,3
D Cu8) [mg/cm2]
0,16 -0,04 -0,02
Las mezclas se obtienen mediante agitacion magnetica (barrita) sobre una placa calefactora a 60°C. 1)-8) Remltase al ejemplo 5 9) IRGANOX L57: (terc-butil, octil ramificado) difenilamina alquilada 10) NAUGALUBE ApAN: PANA alquilada con tetrapropileno

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    REIVINDICACIONES
    1. Composicion que consiste en
    A) una mezcla de aditivos que consiste en a) al menos un compuesto:
    imagen1
    en el que uno de Ri y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2- propilo; y
    b) al menos un compuesto:
    imagen2
    en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2- pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
    B) un aceite de base de viscosidad de lubricacion susceptible de degradacion oxidante, termica o inducida por luz.
  2. 2. Composicion que consiste en
    A) una mezcla de aditivos que consiste en a) al menos un compuesto:
    imagen3
    en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1-feniletilo y 2-fenil-2- propilo o un isomero de los mismos; y
    b) al menos un compuesto:
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    imagen4
    en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2- fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo,
    2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo o un isomero de los mismos; y
    B) un aceite de base de viscosidad de lubricacion susceptible de degradacion oxidante, termica o inducida por luz.
  3. 3. Composicion segun la reivindicacion 2, que consiste en una mezcla de aditivos que consiste en
    a) al menos un compuesto (I'), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
    b) al menos un compuesto (II'), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo.
  4. 4. Composicion segun la reivindicacion 2, que consiste en una mezcla de aditivos que consiste en
    a) al menos un compuesto (I'), en el que uno de R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2- propilo; y
    b) al menos un compuesto (II'), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetilpent-2-ilo, 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo,
  5. 2.4.4- trimetilpent-2-ilo, 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo.
  6. 5. Composicion segun la reivindicacion 2, que consiste en una mezcla de aditivos que consiste en
    a) al menos un compuesto (I'), en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2- propilo; y
    b) al menos un compuesto (II'), en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo y 2-fenil-2-propilo.
  7. 6. Mezcla de aditivos que consiste en
    a) al menos un compuesto (I), segun la reivindicacion 1, en el que uno de R1 y R2 representa independientemente del otro hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en 2,4-dimetil-2-heptilo, 1- feniletilo y 2-fenil-2-propilo y el otro representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en
  8. 2.4- dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y
    b) al menos un compuesto (II), segun la reivindicacion 1, en el que R1 y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2- pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2-fenil-2-propilo; y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo, 2,4-dimetil-2-heptilo, 1 -feniletilo y 2- fenil-2-propilo.
  9. 7. Procedimiento para estabilizar un fluido funcional, que comprende anadir o aplicar al fluido funcional una mezcla de aditivos segun la reivindicacion 6 como estabilizador.
  10. 8. Procedimiento para preparar la composicion segun la reivindicacion 1, que comprende alquilar N-a-naftil-N- fenilamina (PANA) o una mezcla de PANA y difenilamina con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en
    5 presencia de estireno o a-metilestireno y un catalizador acido y anadir a la mezcla de reaccion un compuesto (II) en el que Ri y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo y 2,4,4-tri m eti l-2-pentilo y R3 representa 2,4,4-trimetil-2-pentilo.
  11. 9. Procedimiento para preparar una composicion segun la reivindicacion 1, que comprende alquilar N-a-naftil-N- fenilamina (PANA) con noneno o una mezcla de nonenos isomericos en presencia de a-metilestireno y un
    10 catalizador acido y anadir a la mezcla de reaccion un compuesto (II) o una mezcla del compuesto (II), en el que Ri y R2 representan independientemente entre si hidrogeno o un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-trimetil-2-pentilo y 2,4-dimetil-2-heptilo y R3 representa un radical hidrocarbonado seleccionado del grupo que consiste en terc-butilo, 2,4,4-tri metil -2-pe nti l o y 2,4-dimetil-2-heptilo.
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL1730101T3 (pl) 2004-04-01 2016-05-31 Basf Se Kompozycje alkilowanej PANA i DPA
EP2055763A1 (en) * 2007-10-23 2009-05-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
US7838703B2 (en) * 2007-11-16 2010-11-23 Chemtura Corporation Diaromatic amine derivatives as antioxidants
US7847125B2 (en) 2007-11-16 2010-12-07 Chemtura Corporation Acridan derivatives as antioxidants
FR2924122B1 (fr) * 2007-11-28 2009-12-25 Nyco Sa Agent anti-oxydant et/ou anti-corrosion, composition lubrifiante contenant ledit agent et procede pour preparer celui-ci
EP2331493A1 (en) * 2008-08-08 2011-06-15 Albemarle Corporation Octylated phenyl-alpha-naphthylamine product mixtures and production of such mixtures having a high content of octylated phenyl-alpha-naphthylamine
US8227391B2 (en) 2008-10-17 2012-07-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition with good oxidative stability and reduced deposit formation
US8110532B2 (en) * 2008-11-24 2012-02-07 Chemtura Corporation Antioxidant compositions
JP5537912B2 (ja) * 2009-11-27 2014-07-02 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 表面処理剤及び表面処理方法
ES2377688B1 (es) * 2010-04-12 2013-02-15 Bautista Santillana Fernández Aceite hidráulico biodegradable.
US8236205B1 (en) 2011-03-11 2012-08-07 Wincom, Inc. Corrosion inhibitor compositions comprising tetrahydrobenzotriazoles and other triazoles and methods for using same
US8236204B1 (en) 2011-03-11 2012-08-07 Wincom, Inc. Corrosion inhibitor compositions comprising tetrahydrobenzotriazoles solubilized in activating solvents and methods for using same
RU2493242C1 (ru) * 2012-08-09 2013-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "ВМПАВТО" Пластичная смазка
US9862909B2 (en) 2012-08-14 2018-01-09 Basf Se Polymer for lubricant compositions and method of forming the same
EP2703421A1 (en) 2012-08-28 2014-03-05 Huntsman Petrochemical LLC A composition for making foams with reduced aldehyde emission
KR101628538B1 (ko) * 2014-11-21 2016-06-08 황규택 기능성 김의 제조방법
KR20180030831A (ko) 2015-07-15 2018-03-26 란세스 솔루션즈 유에스 인코퍼레이티드 분지형 올레핀으로부터 제조된 디아릴 아민 항산화제
KR101659318B1 (ko) * 2015-11-24 2016-09-23 주식회사 루브캠코리아 윤활 그리스 조성물 및 이의 제조 방법
JP6677413B2 (ja) * 2016-01-26 2020-04-08 出光興産株式会社 潤滑油組成物
US10077410B2 (en) * 2016-07-13 2018-09-18 Chevron Oronite Company Llc Synergistic lubricating oil composition containing mixture of antioxidants
WO2019183187A1 (en) * 2018-03-20 2019-09-26 Basf Se Lubricant composition
MX2023005680A (es) 2020-11-17 2023-06-29 Songwon Ind Co Ltd Composiciones que comprenden difenilaminas alquiladas con propiedades mejoradas.
EP4267707A1 (en) 2020-12-23 2023-11-01 The Lubrizol Corporation Benzazepine compounds as antioxidants for lubricant compositions
JP7892691B2 (ja) * 2021-04-21 2026-07-21 ランクセス・コーポレーション 液状のモノアルキル化されたＮ－フェニル－α－ナフチルアミン組成物及びそれらの製造方法
TW202311225A (zh) 2021-06-25 2023-03-16 韓商松原產業股份有限公司 O-烷基化位阻抗氧化劑
EP4130207B1 (de) 2021-08-03 2024-03-06 LANXESS Deutschland GmbH Additivmischung für turbinenöle
EP4381032A1 (de) 2021-08-03 2024-06-12 LANXESS Deutschland GmbH Neue additivmischung
CN120136709A (zh) 2023-12-13 2025-06-13 中国石油化工股份有限公司 提高二苯胺合成工艺中苯胺转化率的方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US394492A (en) * 1888-12-11 Step-ladder
US2530769A (en) 1950-01-12 1950-11-21 Goodrich Co B F Diphenyl amine derivatives
US2943112A (en) 1957-11-06 1960-06-28 Pennsalt Chemicals Corp Alkylation of diphenylamine
US3944492A (en) 1966-04-07 1976-03-16 Uniroyal, Inc. Lubricant compositions containing N-substituted naphthylamines as antioxidants
JP2510088B2 (ja) * 1986-06-05 1996-06-26 日本石油株式会社 潤滑油組成物
JP2539677B2 (ja) * 1989-01-13 1996-10-02 日本石油株式会社 潤滑油組成物
DE4300892A1 (de) 1993-01-15 1994-07-21 Hoechst Ag Verfahren zur thermooxidativen Stabilisierung von Glykolverbindungen und thermooxidativ stabilisierte Mischungen davon
SG65759A1 (en) * 1997-06-06 1999-06-22 Ciba Sc Holding Ag Nonylated diphenylamines
DE19756146A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Bayer Ag Herstellung von N-Phenyl-1-naphthylamin
DE60029049T2 (de) * 1999-05-19 2007-06-21 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Stabilisierte hydroraffinierte und hydroentparaffinierte Schmiermittelzusammensetzungen
GB2368848B (en) * 2000-09-21 2002-11-27 Ciba Sc Holding Ag Lubricants with 5-tert.-butyl-hydroxy-3-methylphenyl substituted fatty acid esters
CA2403540A1 (en) 2001-11-20 2003-05-20 Bp Corporation North America Inc. Synergystic combination of aryl amine antioxidants in aviation turbine oils
PL1730101T3 (pl) 2004-04-01 2016-05-31 Basf Se Kompozycje alkilowanej PANA i DPA
EP2055763A1 (en) 2007-10-23 2009-05-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
EP2331493A1 (en) 2008-08-08 2011-06-15 Albemarle Corporation Octylated phenyl-alpha-naphthylamine product mixtures and production of such mixtures having a high content of octylated phenyl-alpha-naphthylamine
US8227391B2 (en) 2008-10-17 2012-07-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition with good oxidative stability and reduced deposit formation

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