ES2561095T3 - Procedimiento de fabricación del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno - Google Patents

Procedimiento de fabricación del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno Download PDF

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ES2561095T3 ES12773066.1T ES12773066T ES2561095T3 ES 2561095 T3 ES2561095 T3 ES 2561095T3 ES 12773066 T ES12773066 T ES 12773066T ES 2561095 T3 ES2561095 T3 ES 2561095T3
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Anne Pigamo
Nicolas Doucet
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Abstract

Procedimiento de fabricación del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno a partir de halopropanos de fórmulas CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3, halopropanos de fórmulas CX3CCl>=CH2, CClX2CCl>=CH2 y CX2>=CClCH2X, con X que representa independientemente un átomo de flúor o cloro, caracterizado porque comprende al menos una etapa (aquí más adelante denominada "etapa FCO") en el curso de la cual el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno eventualmente en mezcla con un halopropano(s) de fórmula CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3, y/o al menos un halopropeno(s) de fórmulas, CClX2CCl>=CH2 y CX2>=CClCH2X, con X que representa independientemente un átomo de flúor o cloro, reacciona o reaccionan con el HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoración a una temperatura comprendida entre 320 y 420°C, en presencia de una relación molar de oxígeno con respecto al 2-cloro-3,3,3- trifluoro-1-propeno superior a 1 e inferior o igual a 2,5 y una relación molar HF con respecto a la totalidad de los compuestos que van a reaccionar comprendido entre 5 y 40.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento de fabricacion del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
La presente invencion se relaciona con un procedimiento de fabricacion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende al menos una etapa de fluoracion en fase gaseosa en presencia de un catalizador.
El 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf), debido a su bajo poder de recalentamiento "Potencial en Calentamiento Global", se considera como un candidato potencial para reemplazar el HFC-134a en la climatizacion de automocion.
El 2,3,3,3-tetrafluoropropeno puede obtenerse a partir del 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFO-1225ye) haciendo reaccionar el HFO-1225ye con hidrogeno en presencia de un catalizador de hidrogenacion para producir el 1,1,1,2,3- pentafluoropropano (HFC-245eb); el HFC-245eb as! formado es a continuacion sometido a una etapa de deshidrofloracion en presencia de hidroxido de potasio (Knunyants et al., Journal of Academy of Sciences of the USSR, page 1312-1317, August, 1960).
El 2,3,3,3-tetrafluoropropeno puede ser obtenido de igual manera haciendo reaccionar el 2-cloro,3,3,3- trifluoropropeno (HCFO-1233xf) con HF en presencia de un catalizador para producir en un primer tiempo el 1,1,1,2- tetrafluoro,2-cloropropano (HCFC-244bb), luego el HCFC-244bb reacciona con el HF sobre un segundo catalizador (WO 2007/079431).
El 2,3,3,3-tetrafluoropropeno puede ser obtenido de igual manera a partir de los pentacloropropanos o tetracloropropanos pasando por el 2-cloro,3,3,3-trifluoropropeno como intermediario.
El documento WO 2010/123154 describe un procedimiento de fabricacion del HFO-1234yf haciendo reaccionar el HCFO-1233xf con el HF en presencia de oxlgeno con la ayuda de un catalizador de oxido de cromo de formula CrOm, con 1,5 <m < 3, eventualmente fluorado. Este documento ensena que para obtener una buena selectividad en HFO-1234yf, la temperatura de reaccion debe estar comprendida entre 330 y 380°C a una presion de 0,08 a 0,2 MPa con una relacion molar de oxlgeno con respecto al HCFO-1233xf comprendida entre 0,1 y 1 y una relacion molar de HF con respecto al HCFO-1233xf comprendida entre 4 y 30.
El documento WO 2010/123154 no se interesa mas que en la selectividad del HFO-1234yf para una duracion de reaccion muy baja (maximo 45 horas). Asl, la conversion no es mas que del 6,2% como en el ejemplo 3 despues de 45 horas de reaccion.
Ahora bien, para que un procedimiento sea viable industrialmente no solamente debe ser elevada la selectividad sino tambien la conversion. Ademas, los comportamientos deben ser casi constantes en el tiempo.
La solicitante ha puesto a punto ahora un procedimiento de fabricacion del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que puede ser utilizado industrialmente y no presenta el inconveniente del arte anterior. Mas precisamente, la presente invencion suministra un procedimiento de fabricacion del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno a partir de los halopropanos de formulas CX3CHCICH2X y CX3CFXCH3, halopropenos de formulas CXaCCl=CH2, CClX2CCNCH2 y CX2=CClCH2X, con X que representa independientemente un atomo de fluor o de cloro.
El procedimiento segun la presente invencion comprende al menos una etapa (FCO) en el curso de la cual el 2- cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno eventualmente en mezcla con al menos un halopropano(s) de formulas CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3 y/o al menos un halopropeno(s) de formulas CClX2CCNCH2 y CX2=CcICH2X, con X que representa independientemente un atomo de fluor o de cloro, reacciona o reaccionan con el HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoracion, a una temperatura comprendida entre 320 y 420°C, y una relacion molar de oxlgeno con respecto al 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno, superior a 1 e inferior o igual a 2,5 y una relacion molar HF con respecto a la totalidad de los compuestos organicos que van a reaccionar comprendida entre 5 y 40.
Se entienden por compuestos organicos compuestos que comprenden al menos carbono, cloro, eventualmente al menos uno de los elementos escogidos entre hidrogeno y fluor.
Los compuestos organicos incluyen los productos de partida y los intermediarios.
Segun un modo de realizacion, el producto de partida se escoge entre el 2,3-dicloro-1,1,1-trifluoropropano (HCFC- 243db), el 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC-240db), el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (HCFO-1233xf) y/o el 1, 1,2,3-tetracloropropeno (HCO-1230xa).
Segun un modo de realizacion, el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno representa mas de 20% en peso de o de los compuestos organicos que van a reaccionar con el HF en la etapa (FCO) de la presente invencion.
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Segun un modo de realizacion preferido de la invencion, el HFO-1234yf se obtiene a partir del pentacloropropano, ventajosamente el 1,1,1,2,3-pentacloropropano y el procedimiento comprende una etapa de (FCO) en el curso de la cual el pentacloropropano y/o el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno reacciona o reaccionan con el HF en fase gaseosa en presencia de oxlgeno y de un catalizador de fluoracion.
Cualquiera que sea el modo de realizacion la relacion molar de oxlgeno con respecto al 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1- propeno que va a reaccionar en la etapa (FCO) esta preferiblemente comprendida entre 1,25 y 2,5. La relacion molar HF con respecto a la totalidad de los compuestos organicos que van a reaccionar en la etapa (FCO) esta preferiblemente comprendida entre 10 y 40. La temperatura de la reaccion de fluoracion de la etapa (FCO) esta preferiblemente comprendida entre 340 y 400 °C.
La etapa (FCO) se utiliza generalmente a una presion comprendida entre 0,5 y 20 bar, preferiblemente entre 1 y 7 bar.
El catalizador utilizado puede ser en masa o soportado. El catalizador puede ser a base de un metal particularmente de un metal de transicion o un derivado oxidado, halogenuro u oxihalogenuro de un tal metal. Los catalizadores son por ejemplo FeCl3, oxifluoruro de cromo, NiCl2, CrF3 y sus mezclas.
Otros catalizadores posibles son catalizadores soportados sobre carbono o a base de magnesio tales como los derivados de magnesio particularmente halogenuros tales como MgF2 o halogenuros de magnesio tal como los oxifluoruros o a base de aluminio como alumina, aluminio activado o los derivados de aluminio particularmente halogenuros, tales como AlF3 u oxihalogenuros de aluminio tal como oxifluoruro.
El catalizador puede ademas comprender cocatalizadores escogido entre Co, Zn, Mn, Mg, V, Mo, Te, Nb, Sb, Ta, P, Ni, Zr, Ti, Sn, Cu, Pd, Cd, Bi o sus mezclas. Cuando el catalizador es a base de cromo, se escogen ventajosamente como cocatalizadores Ni, Mg y Zn.
La relacion atomica cocatalizador/catalizador esta preferiblemente comprendida entre 0,01 y 5.
Los catalizadores a base de cromo son particularmente preferidos.
Ventajosamente los catalizadores son sometidos a un tratamiento de activacion en presencia de una corriente de agente oxidante tal como aire, oxlgeno o cloro.
Ventajosamente los catalizadores son igualmente sometidos una etapa de activacion como en la ayuda de un flujo que comprende acido fluorhldrico.
Segun un modo de realizacion, la activacion de los catalizadores puede ser utilizada en dos etapas con un tratamiento con el agente oxidante seguido de este con el HF.
Segun otro modo de realizacion, la activacion de catalizadores puede ser utilizada en dos etapas con un tratamiento con HF seguido de este con el agente oxidante.
En funcion del catalizador o de la reaccion, se puede efectuar varias veces esta alternancia (activacion con un tratamiento con aire seguido de HF, de nuevo un tratamiento de aire seguido de HF y as! se continua).
La temperatura del tratamiento con el agente oxidante puede estar comprendida entre 250 y 500 °C, preferiblemente entre 300 y 400 °C para una duracion comprendida entre 10 y 200 horas.
El del tratamiento con HF puede estar comprendido entre 100 y 450 °C, preferiblemente entre 200 y 300 °C para una duracion comprendida entre 1 y 50 horas.
Segun otro modo de realizacion, la activacion de catalizadores puede ser utilizada en al menos una etapa con un tratamiento en mezcla de HF y agente oxidante. El agente oxidante puede representar entre 2 y 98% molar con respecto a la mezcla de HF y agente oxidante y la temperatura de activacion puede variar entre 200 y 450°C para una duracion comprendida entre 10 y 200 horas.
La activacion del catalizador puede ser proseguida por una reaccion de fluoracion en presencia de un agente oxidante, HF y de al menos un compuesto escogido entre un halopropano(s) de formulas CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3, y/o al menos un halopropeno(s) de formulas CX3CCl=CH2, CClX2CCl=CH2 y CX2=CClCH2X, con X que representa independientemente un atomo de fluor o de cloro. La relacion molar HF/halopropano y/o halopropeno puede estar comprendida entre 2 y 40. La relacion molar agente oxidante/halopropano y/o halopropeno puede estar comprendido entre 0,04 y 2,5. La duracion de esta etapa de activacion por fluoracion puede estar comprendida entre
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6 y 100 horas y la temperatura comprendida entre 300 y 400 °C.
Al final de esta etapa de activacion, el catalizador esta preferiblemente sometido a un tratamiento con aire antes de utilizar el procedimiento de fabrication del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno que comprende una etapa (FCO) segun la presente invencion.
Las etapas de activacion pueden ser utilizadas a presion atmosferica o bajo presion hasta 20 bar.
Segun un modo de realization preferido de la invention, se utiliza un catalizador mixto que contiene a la vez cromo y al menos un metal escogido entre nlquel, zinc y magnesio. La relation atomica (Ni/Zn/Mg)/Cr esta generalmente comprendida entre 0,01 y 5.
Ventajosamente, el catalizador es un catalizador mixto de cromo y nlquel eventualmente soportado.
El metal puede estar presente bajo forma metalica o bajo forma de derivados, particularmente oxido, halogenuro u oxihalogenuro, estos derivados, particularmente halogenuro y oxihalogenuro, siendo obtenidos por activacion del metal catalltico. Aunque la activacion del metal no sea necesaria, es preferida.
El soporte es a base de aluminio. Se pueden citar varios soportes posibles como alumina, alumina activada o los derivados de aluminio. Estos derivados de aluminio son particularmente halogenuros u oxihalogenuros de aluminio obtenidos por el procedimiento de activacion descrito mas adelante.
El catalizador puede comprender cromo y nlquel, magnesio y/o zinc bajo una forma no activada o bajo forma activada, en un soporte que ha sufrido as! la activacion del metal o no.
El soporte puede ser preparado a partir de alumina con porosidad elevada. En una primera etapa la alumina es transformada en fluoruro de aluminio o en mezcla de fluoruro de aluminio y de alumina, por fluoracion con la ayuda de aire y de acido fluorhldrico, la tasa de transformation de alumina en fluoruro de aluminio depende esencialmente de la temperatura a la cual se efectua la fluoracion de la alumina (en general entre 200°C y 450°C, preferiblemente entre 250°C y 400°C). El soporte es a continuation impregnado con la ayuda de soluciones acuosas de sales de cromo y nlquel, magnesio y/o zinc con la ayuda de soluciones acuosas de acido cromico, sal de nlquel, magnesio y/o zinc y metanol (que sirve de reductor al cromo). Como sales de cromo y de nlquel, magnesio y/o zinc, se pueden emplear cloruros, u otras sales tales como, por ejemplo, oxalatos, formiatos, acetatos, nitratos y sulfatos o bicromato de nlquel, magnesio y/o zinc, por lo tanto que sus sales sean solubles en la cantidad de agua susceptible de ser absorbida por el soporte.
El catalizador puede tambien ser preparado por impregnation directa de la alumina (que en general es activada) con la ayuda de soluciones de compuestos de cromo y nlquel, magnesio y/o zinc, anteriormente mencionados. En este caso, la transformacion de al menos una parte (por ejemplo 70% o mas) de la alumina en fluoruro de aluminio u oxifluoruro de aluminio se efectua durante la etapa de activacion del metal del catalizador.
Las aluminas activadas susceptibles de ser utilizadas para la preparation del catalizador son productos bien conocidos, disponibles en el comercio. Son generalmente preparados por calcination de hidratos de alumina (hidroxidos de aluminio) a una temperatura comprendida entre 300°C y 800°C. Las aluminas (activadas o no) pueden contener proporciones importantes (hasta 1000 ppm) de sodio sin que esto perjudique a los comportamientos catallticos.
Preferiblemente, el catalizador esta condicionado o activado, es decir transformado en constituyentes activos y estables (a las condiciones de reaction) por una operation previa llamada de activacion. Este tratamiento puede ser realizado ya sea “in situ” (en el reactor de fluoracion) o bien en un aparato adecuado concebido para resistir las condiciones de activacion.
Despues de la activacion del soporte, el catalizador es secado a una temperatura comprendida entre 100°C y 350°C, preferiblemente 220°C a 280°C en presencia de aire o nitrogeno.
El catalizador secado es a continuacion activado en una o dos etapas con un agente oxidante y/o acido fluorhldrico. Luego, es activado por una reaccion de fluoracion en presencia de un agente oxidante, de HF o de al menos un compuesto escogido entre un halopropano(s) de formulas CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3 y/o al menos un halopropeno(s) de formulas CXjCcI=CH2, CClX2CCl=CH2 y CX2=CClCH2X, con X que represente independientemente un atomo de fluor o de cloro. La relacion molar HF/compuestos organicos puede estar comprendida entre 2 y 40. La relacion molar agente oxidante/compuestos organicos puede estar comprendida entre 0,04 y 2,5. La duration de esta etapa de activacion por fluoracion puede estar comprendida entre 6 y 100 horas y la temperatura comprendida entre 300 y 400°C.
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La presente invencion suministra igualmente un procedimiento de fabricacion del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno a parti r del 2,3-dicloro-1,1,1-trifluoropropano (HCFC-243db), el 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC-240db), el 2-cloro-3,3,3- trifluoro-1-propeno (HCFO-1233xf) y/o el 1,1,2,3-tetracloropropeno (HCO-1230xa) que comprende al menos una etapa (FCO) tal como se describe aqul mas adelante.
La presente invencion suministra ademas un procedimiento de fabricacion del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno haciendo reaccionar el 1,1,1,2,3-pentacloropropano (HCC-240db) con el HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador para producir un flujo que comprende el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno (HCFO-1233xf), de HFO-1234yf y eventualmente el 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC-245cb); el flujo despues de la separacion del HFO-1234yf, esta sometido a una etapa (FCO).
La etapa de fluoracion del HCC-240db y el del flujo, despues de la separacion del HFO-1234yf, pueden ser utilizados sea en un mismo reactor sea en dos reactores separados.
El oxlgeno presente en la etapa (FCO) puede provenir del aire o del aire enriquecido en oxlgeno.
El procedimiento segun la presente invencion puede ser utilizado en continuo o discontinuo.
Parte experimental Catalizador
El catalizador utilizado es a base de nlquel/cromo con una relacion atomica Ni/Cr = 1 soportado sobre fluoruro de aluminio y obtenido por impregnacion de las sales de nlquel y cromo.
La activacion comprende las siguientes etapas:
una etapa de secado se efectua a presion atmosferica bajo corriente de nitrogeno introducido aproximadamente 20 litros/h y a una temperatura de aproximadamente 220°C durante 24 horas;
una primera etapa de activacion se efectua a una temperatura de aproximadamente 350°C bajo una mezcla nitrogeno y acido fluorhldrico reduciendo progresivamente el nitrogeno, hasta observar un reposo bajo HF puro durante 3 horas, luego bajo corriente de aire sola y este durante 64 horas;
una segunda etapa de activacion con aire, acido fluorhldrico y el HCFO-1233xf: relacion molar HF/HCFO-1233xf = 20; relacion molar oxlgeno/HCFO-1233xf = 0,08 y tiempos de contacto de 25s durante 30 horas a 350°C; luego un tratamiento bajo corriente de aire introducida a 1,5 litros/h durante 64 horas antes de realizar diversas reacciones de fluoracion.
Esquema cronologico de la activacion:
HF + N2; HF
Tratamiento aire
F1233xf + HF + Aire
Tratamiento aire
Reaccion
Reaccion
La reaccion de fluoracion se efectua en las siguientes condiciones:
relacion molar HF/ HCFO-1233xf = 24
relacion molar oxlgeno/ HCFO-1233xf = 1,8 o 0,6
tiempos de contacto = 22 s
presion atmosferica
temperatura 350°C
Despues de 60 horas en estas condiciones, la conversion del HCFO-1233xf es de 50 % y la selectividad en HFO- 1234yf y HFC-245cb de 86 %.
Al cabo de 1690 horas, la conversion es de 44% y la selectividad en HFO -1234yf y HFC-245cb de 86%
Se opera como se describe anteriormente con la excepcion de que la reaccion de fluoracion se utiliza con una relacion HF/ HCFO-1233xf = 0,6.
Despues de 60 horas en estas condiciones, la conversion es del, HCFO-1233xf es aproximadamente 32%.
5 Al cabo de 250 horas de reaccion, la conversion es de 28 % y una selectividad en HFO-1234yf y HFC-245cb de 88%.

Claims (17)

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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de fabricacion del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno a partir de halopropanos de formulas CX3CHCICH2X y CX3CFXCH3, halopropanos de formulas CX3CCl=CH2, CClX2CCl=CH2 y CX2=CClCH2X, con X que representa independientemente un atomo de fluor o cloro, caracterizado porque comprende al menos una etapa (aqul mas adelante denominada “etapa FCO”) en el curso de la cual el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno eventualmente en mezcla con un halopropano(s) de formula CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3, y/o al menos un halopropeno(s) de formulas, CClX2CCl=CH2 y CX2=CClCH2X, con X que representa independientemente un atomo de fluor o cloro, reacciona o reaccionan con el HF en fase gaseosa en presencia de un catalizador de fluoracion a una temperatura comprendida entre 320 y 420°C, en presencia de una relacion molar de oxlgeno con respecto al 2-cloro-3,3,3- trifluoro-1-propeno superior a 1 e inferior o igual a 2,5 y una relacion molar HF con respecto a la totalidad de los compuestos que van a reaccionar comprendido entre 5 y 40.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la relacion molar de oxlgeno con respecto al 2- cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno comprendido entre 1,25 y 2,5.
  3. 3. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 o 2 caracterizado porque la relacion molar de HF con respecto a los compuestos organicos que van a reaccionar esta comprendida entre 10 y 40.
  4. 4. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 caracterizado porque la temperatura de fluoracion de la etapa FCO esta comprendida entre 340 y 400°C.
  5. 5. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque la etapa FCO es utilizada a una presion comprendida entre 0,5 y 20 bar, preferiblemente entre 1 y 7 bar.
  6. 6. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 caracterizado porque el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1- propeno representa al menos 20% en peso de o de los compuestos organicos presentes en la etapa FCO.
  7. 7. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizado porque el catalizador esta en masa o soportado.
  8. 8. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 caracterizado porque el catalizador es a base de cromo.
  9. 9. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 caracterizado porque el catalizador comprende un cocatalizador.
  10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 9 caracterizado porque el cocatalizador se escoge entre nlquel, magnesio y zinc.
  11. 11. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizado porque el catalizador es sometido a al menos una etapa de activacion con la ayuda de un flujo que comprende oxlgeno y/o HF.
  12. 12. Procedimiento segun la reivindicacion 11 caracterizado porque la activacion es proseguida por una reaccion de fluoracion en presencia de un agente de oxidacion, hF y de al menos un compuesto escogido entre los halopropanos de formulas CX3CHClCH2X y CX3CFXCH3, halopropenos de formulas CX3CCl=CH2, CClX2CCl=CH2 y CX2=CClCH2X, con X que representa independientemente un atomo de fluor o de cloro.
  13. 13. Procedimiento segun la reivindicacion 12 caracterizado porque la temperatura esta comprendida entre 300 y 400°C y la duracion entre 6 y 100 horas.
  14. 14. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los halopropanos o halopropenos se escogen entre el 2,3-dicloro-1,1,1-trifluoropropano, el 1,1,1,2,3-pentacloropropano, el 2-cloro-
  15. 3.3.3- trifluoro-1-propeno y/o el 1,1,2,3-tetracloropropeno.
  16. 15. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizado porque comprende al menos una etapa de reaccion en el curso de la cual el 1,1,1,2,3-pentacloropropano reacciona con el hF en fase gaseosa en presencia de un catalizador para producir un flujo que comprende el 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propeno, del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y eventualmente el 1,1,1,2,2-pentafluoropropano; al menos una etapa para separar del
  17. 2.3.3.3- tetrafluoropropeno del flujo seguido de una etapa fCo del flujo.
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PL (1) PL2760811T3 (es)
WO (1) WO2013045791A1 (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9334208B2 (en) 2011-12-14 2016-05-10 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
FR3023286B1 (fr) 2014-07-02 2018-02-16 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene
JP6176262B2 (ja) * 2015-01-13 2017-08-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
JP6210073B2 (ja) 2015-01-21 2017-10-11 ダイキン工業株式会社 フルオロプロペンの製造方法
WO2016187507A1 (en) 2015-05-21 2016-11-24 The Chemours Company Fc, Llc HYDROFLUORINATION OF 1233xf TO 244bb BY SbF5
GB2540421C (en) 2015-07-17 2018-11-14 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for preparing 245cb from 243db
GB2540427B (en) 2015-07-17 2017-07-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf)
KR20190008221A (ko) 2016-04-13 2019-01-23 아르끄마 프랑스 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
FR3068970B1 (fr) * 2017-07-17 2019-07-26 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3078698B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3078699B1 (fr) * 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3078700B1 (fr) 2018-03-07 2020-07-10 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
CN110975876A (zh) * 2019-12-31 2020-04-10 山东华安新材料有限公司 一种活性炭负载铬基催化剂及其制备方法和用途
CN114644546A (zh) * 2020-12-17 2022-06-21 陕西中蓝化工科技新材料有限公司 一种氟代烯烃的制备方法
CN116251581B (zh) * 2021-12-09 2025-04-29 陕西中化蓝天化工新材料有限公司 一种铬基催化剂及其在烯烃氟氯交换中的应用
CN116143583B (zh) * 2023-04-19 2023-07-07 山东澳帆新材料有限公司 一种2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯的联产制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8067649B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-29 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
US9102579B2 (en) * 2004-04-29 2015-08-11 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
ES3036520T3 (en) 2006-01-03 2025-09-19 Honeywell Int Inc Method for producing fluorinated organic compounds
US8952208B2 (en) * 2006-01-03 2015-02-10 Honeywell International Inc. Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination
KR101550250B1 (ko) * 2007-06-27 2015-09-04 알케마 인코포레이티드 하이드로플루오로올레핀의 제조 방법
US7795480B2 (en) * 2007-07-25 2010-09-14 Honeywell International Inc. Method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (HCFC-1233xf)
KR101374000B1 (ko) * 2009-04-23 2014-03-12 다이킨 고교 가부시키가이샤 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
US8624067B2 (en) * 2009-04-23 2014-01-07 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
WO2011077191A1 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Arkema France Catalytic gas phase fluorination of 1230xa to 1234yf
JP5569589B2 (ja) * 2010-02-12 2014-08-13 ダイキン工業株式会社 含フッ素アルケン化合物の製造方法
CN102989489B (zh) * 2011-09-14 2015-04-22 中化蓝天集团有限公司 一种制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法

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