ES2564244T3

ES2564244T3 - Antioxidantes

Info

Publication number: ES2564244T3
Application number: ES07724050.5T
Authority: ES
Inventors: Thomas Rudolph; Herwig Buchholz
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2006-04-25
Filing date: 2007-04-05
Publication date: 2016-03-21
Anticipated expiration: 2027-04-05
Also published as: JP5292281B2; CN101437579B; JP2009534433A; CN101437579A; RU2008146195A; US20090246158A1; EP2010294B1; RU2454394C2; DE102006019044A1; EP2010294A1; US7906684B2; WO2007121845A1

Abstract

Uso de al menos un compuesto de fórmula Ia, Ib, Ic o Id**Fórmula** de R2 a R6 y de R9 a R13 cada uno se seleccionan independientemente entre sí entre H, OH, grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde las cadenas alquílicas cada una también pueden estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno, grupos alquilo de C1 hasta 20 de cadena lineal o ramificada, donde las cadenas alquílicas cada una también pueden estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno, grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, grupos hidroxialquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde el grupo hidroxilo puede estar unido a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además las cadenas alquílicas también pueden estar interrumpidas cada una por oxígeno o nitrógeno, grupos hidroxialcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde el grupo o las grupos hidroxilo pueden estar unido a átomos de carbono primario o secundario de la cadena y además la cadena alquílo también puede estar interrumpidas por oxígeno, grupos alquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, grupos dialquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, o de R2 a R6 y de R9 a R13 representan cada uno independientemente entre sí una función ácido carboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfónico, ácido sulfúrico o sulfonilo que opcionalmente puede estar esterificada o alquilada con grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, o son las sales de los compuestos de la fórmula Ia hasta Id como antioxidantes para la elaboración de preparaciones cosméticas o farmacéuticas, en particular dermatológicas, o de productos alimentarios o complementos alimenticios o para la elaboración de productos de limpieza del hogar.

Description

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DESCRIPCIÓN

Antioxidantes

La presente invención se refiere al uso de compuestos en calidad de antioxidantes o para proteger productos o controlar la pigmentación, a los nuevos compuestos y preparaciones correspondientes, así como a los correspondientes procedimientos de elaboración de los compuestos y las preparaciones.

Un campo de aplicación de los compuestos según la invención es, por ejemplo, la cosmética. Una finalidad de la cosmética de cuidado es mantener, a ser posible, la impresión de una piel joven. Principalmente se abren distintos caminos para conseguir este objetivo. Así, se pueden compensar daños de la piel ya existentes, como la pigmentación irregular o la formación de arrugas, mediante polvos o cremas de cobertura. Otro punto de partida es proteger la piel de las influencias ambientales que provocan daños permanentes y, con ello, llevan al envejecimiento de la piel. La idea es también actuar de forma preventiva y, de esta manera, retrasar el proceso de envejecimiento. Un ejemplo de esto son los filtros UV, los cuales evitan, o al menos reducen, los daños en la piel mediante la absorción de determinadas longitudes de onda. Mientras que en el caso de los filtros UV se protege la piel del acontecimiento dañino, la radiación UV, en otro método se intentan fomentar los mecanismos naturales de defensa y reparación de la piel frente al acontecimiento dañino. Finalmente, como otro punto de partida, se intentan compensar las funciones de defensa de la piel que se debilitan con la edad frente a los efectos dañinos añadiendo sustancias externas que pueden sustituir esta función de defensa y reparación que va disminuyendo. Por ejemplo, la piel posee la capacidad de atrapar radicales producidos por factores de estrés internos o externos. Esta capacidad disminuye con la edad, con lo cual se acelera el proceso de envejecimiento con la edad.

Otra dificultad en la elaboración de cosméticos es que los principios activos que se deben introducir en las preparaciones cosméticas a menudo no son estables y pueden deteriorarse en la preparación. Los daños pueden estar provocados, por ejemplo, por una reacción con el oxígeno del aire o mediante la absorción de radiación UV. Las moléculas dañadas de esta forma pueden, por ejemplo, modificar su color mediante un cambio en la estructura y/o perder su eficacia. En general, se presentan dificultades análogas en la elaboración, el almacenamiento o la aplicación de preparaciones que contienen componentes sensibles a la oxidación.

Un método conocido para tratar los problemas descritos es añadir antioxidantes a las preparaciones.

Según la enciclopedia en CD Römpp Chemie Lexikon, Versión 1.0, Stuttgart/Nueva York: Georg Thieme Verlag 1995, los antioxidantes son compuestos que inhiben o impiden las modificaciones no deseadas debidas a los efectos del oxígeno, entre otros procesos oxidativos, en los materiales a proteger. Los campos de aplicación son, por ejemplo, en plásticos y caucho para proteger frente al envejecimiento; en grasas para proteger frente a la rancificación, en aceites, piensos, gasolina para automóviles y combustible para aviones para proteger frente a la resinificación, en aceite de transformadores y turbinas frente a la formación de lodo, en aromatizantes frente a la degradación del olor. Son eficaces como antioxidantes, entre otros, fenoles, hidroquinonas, catecoles, compuestos aromáticos, aminas sustituidos con grupos estéricamente impedidos, así como sus complejos metálicos. El efecto de los antioxidantes es, según Römpp, que actúan como captadores de radicales de los radicales libres que se forman en la autooxidación.

Sin embargo, se necesitan además antioxidantes compatibles con la piel que también sean adecuados para su uso en preparaciones para el cuidado de la piel.

Por consiguiente, el objetivo de la invención es proporcionar una composición que presente un efecto protector frente a la radiación UV y/o ejerza un efecto protector frente al estrés oxidativo en las células corporales y/o contrarreste el envejecimiento de la piel.

Por consiguiente, un primer objeto de la presente invención es el uso de compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id,

R6OH OH

R10

R5

imagen1Ia

R2 R13

R11

R4

R12

R3

,

imagen2

imagen3R9R6

OH O R10 R5

Ib R13

R11

R2 R12

R4 R3

, imagen4R6

R9

OH OH R10 R5

Ic R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

, donde

5 de R2 a R6 y de R9 a R13 se seleccionan cada uno independientemente entre sí de entre H,

OH,

grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde las cadenas alquílicas cada una también pueden estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno, grupos alquilo de C1 hasta 20 de cadena lineal o ramificada, donde las cadenas alquílicas cada una también pueden

10 estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno, grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

grupos hidroxialquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde el grupo hidroxilo puede estar unido a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además las cadenas alquílicas también cada una pueden estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno, 15 grupos hidroxialcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

donde el grupo o las grupos hidroxilo pueden estar unido a átomos de carbono primario o secundario de la cadena y además la cadena alquílo también puede estar interrumpidas por oxígeno, grupos alquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

grupos dialquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

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al menos uno de los grupos R2, R6 y R13 representa OH. Estos compuestos muestran un rendimiento antioxidante especialmente marcado.

En particular, en otra variante de la invención puede preferirse el uso de al menos un compuesto de las fórmulas Ia hasta Id que se caracterizan porque al menos uno de los grupos R4 y R11 representa t-butilo.

Además, según la invención puede preferirse el uso de al menos un compuesto de las fórmulas Ia hasta Id con restos de hidrocarburos de cadena larga, en particular, restos de hidrocarburos ramificados de cadena larga. Con frecuencia estos compuestos se mezclan especialmente bien con vehículos, como en particular aceites, y de esta forma pueden incorporarse fácilmente en las formulaciones. En esta variante de la invención se prefiere especialmente que al menos un resto de R2 hasta R6 y de R9 hasta R13 represente un resto alquilo de C7-30 o un resto hidroxialquilo de C6-30 de cadena lineal o ramificada o un éster o éter que contenga tal resto.

En otra variante de la invención puede preferirse el uso de compuestos de las fórmulas Ia hasta Id que se caracterizan porque R4 representa un alcoxi de C1-20 de cadena lineal o ramificada o un espaciador alquilenoxi de C2-20 de cadena lineal o ramificada que está unido mediante un átomo de Si a una cadena de oligo o polisiloxano que contiene uno o varios compuestos de fórmula I en los que R4 representa preferentemente un espaciador propaniloxi, isopropaniloxi, propeniloxi, isopropeniloxi o en especial un espaciador aliloxi en el que preferentemente se enlaza un átomo de silicio en el C1 o en el C2 del enlace doble del espaciador.

Así, se prefiere en particular el uso de al menos un compuesto de las fórmulas Ia hasta Id que se selecciona entre 2-(hidroxi-fenil-metil)-5-dietilamino-fenol, 2-(hidroxi-fenil-metil)-fenol, 2-(hidroxi-fenil-metil)-5-sulfo-fenol, 2-(hidroxifenil-metil)-5-metoxi-4-sulfo-fenol, 2-(hidroxi-fenil-metil)-5-metoxi-fenol, 2-[(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]benzoato de etilo, 2-[(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]-benzoato de hexilo, 2-[(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)hidroxi-metil]-benzoato de etilhexilo, 2-[(2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]-benzoato de etilhexilo, 3-hidroxi-1,3-difenilpropan-1-ona, 1-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-3-fenil-propan-1-ona, 1-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4-metoxi-fenil)propan-1-ona, 3-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-1-fenil-propan-1-ona, 3-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-1-(4-metoxi-fenil)propan-1-ona o 3-(4-metoxi-fenil)-3-hidroxi-1-(4-metoxi-fenil)-propan-1-ona.

Así, otro objeto de la presente invención son los nuevos compuestos de fórmula Ib o Ic

imagen6R9

R6

OH O R10 R5

Ib R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

imagen7R9

R6

OH OH R10 R5

Ic R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

donde

R4 y R11 cada uno independientemente entre sí significan H, grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos dialquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

R6 significa H o una función ácido carboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfónico, ácido sulfúrico o sulfonilo que puede estar esterificada o alquilada con grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada y

R2, R3, R5, R9, R10, R12 y R13 significan H. Los ompuestos preferidos seleccionados son los compuestos de las fórmulas (1) hasta (6):

imagen8

,

imagen9

: o bien

: o sales de los compuestos, así como

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,

(5)

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: o bien

: o sales de los compuestos.

imagen13

Un grupo de compuestos especialmente adecuado que pueden utilizarse según la invención son, junto con los compuestos de las fórmulas (1) hasta (6), también los compuestos de las fórmulas (7) hasta (15)

imagen14

,

imagen15

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5 .

Otro objeto de la invención son preparaciones que contienen al menos un compuesto de las fórmulas Ia hasta Id.

Así, en el caso de las preparaciones se trata por lo general o bien de preparaciones de aplicación tópica, por ejemplo formulaciones cosméticas o dermatológicas, o bien de productos alimentarios o complementos alimenticios

o de productos de limpieza del hogar. En este caso, las preparaciones contienen un vehículo cosmético o

10 dermatológico, adecuado para productos alimentarios o adecuado para productos de limpieza del hogar y otros componentes opcionales adecuados según el perfil de propiedades deseado.

En el sentido de la presente invención, junto con el concepto preparación se usa, con el mismo significado, el concepto formulación.

Así, en particular pueden ser ventajas de los compuestos según la invención o del uso de compuestos según la 15 invención o de preparaciones según la invención:

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R6O OH

R10

R5

imagen22Ia en

R2 R13

R11

R4

R12

R3

R9

R6

OO

R10

R5

imagen23Ib en

R13

R11

R2

R4

R12

R3

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donde los restos R1-R6 y R9-R13 cada uno independientemente entre sí e independientemente de los restos de los compuestos según la fórmula Ia, Ib, Ic o Id, tienen el significado detallado arriba para los compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id.

Así, se prefiere especialmente que los restos del al menos un compuesto según las fórmulas Ia hasta Id y del al menos un compuesto según las fórmulas Ia en, Ib en o Id en sean idénticos. En este caso el compuesto puede servir simultáneamente de reserva para el potencial de absorción de UV del compuesto según la fórmula Ia, Ib, Ic o Id. Es decir, el uso de los compuesto de fórmula Ia, Ib, Ic o Id hace posible una reducción de la concentración de uso del filtro UV según la fórmula I en. La determinación de las concentraciones de uso no ofrece dificultad alguna al especialista en la materia.

Los compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id se utilizan típicamente según la invención en cantidades desde 0,01 hasta 20 % en peso, preferentemente en cantidades desde 0,1 % en peso hasta 10 % en peso y en especial se prefieren cantidades desde 1 hasta 8 % en peso. Así, las cantidades correspondientes que se deben escoger según el efecto previsto de la preparación no ofrecen dificultad alguna al especialista en la materia.

Para que los compuestos según la invención o los compuestos de las fórmulas Ia hasta Id que se utilizan en una preparación según la invención puedan desarrollar especialmente bien su efecto positivo como captadores de radicales en la piel, puede preferirse que los compuestos según la invención puedan penetrar en las capas profundas de la piel. Para ello existen varias posibilidades. Por un lado, los compuestos según la invención pueden presentar una lipofilia suficiente para poder penetrar en las capas epidérmicas a través de la capa externa de la piel. Otra posibilidad es que en la preparación también pueden preverse los correspondientes medios de transporte, por ejemplo liposomas, que permitan el transporte de los compuestos según la invención a través de las capas externas de la piel. Por último, también puede pensarse en un transporte sistémico de los compuestos según la invención. Entonces, por ejemplo, la preparación se elabora de forma que sea adecuada para una administración oral.

En general las sustancias de fórmula Ia, Ib, Ic o Id actúan de captadores de radicales. Tales radicales se producen de forma exógena no solo mediante la luz solar, sino también mediante el efecto de sustancias reactivas, como el ozono, los óxidos de nitrógeno (por ejemplo, el humo de los cigarrillos) o la carga de metales pesados (por ejemplo, en la alimentación). Otros ejemplos son la anoxia que bloquea el flujo de electrones por encima de las citocromo oxidasas y produce la formación de iones radicalarios superóxido; las inflamaciones que, entre otros, van

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imagen27BA

o bien ,

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en los que

R1 se puede elegir del grupo –C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 y –C(O)N(R4)2,

X significa O o NH,

R2 representa un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de C,

R3 representa un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 20 átomos de C,

R4 independientemente entre sí representa en cada caso H o un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 átomos de C,

R5

representa un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 átomos de C o un alcoxi de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 átomos de C y

R6 representa un alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 8 átomos de C, preferentemente derivados del ácido 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxibenciliden)-malónico y/o ácido 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxibencil)-malónico, prefiriéndose en especial el 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxibenciliden)-malonato de bis-(2-etilhexilo) (p.ej. Oxynex ST Liquid) y/o el 2-(4hidroxi-3,5-dimetoxibencil)-malonato de bis-(2-etilhexilo) (p.ej. RonaCare AP).

Asimismo las mezclas de antioxidantes son adecuadas para su uso en preparaciones cosméticas según la invención. Las mezclas conocidas y comerciales son, por ejemplo, mezclas que contienen como componentes activos lecitina, L-(+)-ascorbilpalmitato y ácido cítrico (p.ej. Oxynex® AP), tocoferoles naturales, L-(+)ascorbilpalmitato, ácido L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (p.ej. Oxynex® K LIQUID), extractos de tocoferol de origen natural, L-(+)-ascorbilpalmitato, ácido L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (p.ej. Oxynex® L LIQUID), DL-®-tocoferol, L-(+)ascorbilpalmitato, ácido cítrico y lecitina (p.ej. Oxynex® LM) o butilhidroxitolueno (BHT), L-(+)-ascorbilpalmitato y ácido cítrico (p.ej. Oxynex® 2004). Los antioxidantes de este tipo se suelen utilizar con compuestos según la invención en dichas formulaciones, generalmente en proporciones en el intervalo de 1000:1 hasta 1:1000, preferentemente en cantidades de 100:1 hasta 1:100.

Las preparaciones pueden contener vitaminas como ingredientes adicionales. Las preparaciones cosméticas según la invención contienen preferentemente vitaminas y derivados de vitaminas escogidos entre vitamina A, propionato de vitamina A, palmitato de vitamina A, acetato de vitamina A, retinol, vitamina B, clorhidrato de tiamina (vitamina B1), riboflavina (vitamina B2), amida del ácido nicotínico, vitamina C (ácido ascórbico), vitamina D, ergocalciferol (vitamina D2), vitamina E, DL-α-tocoferol, acetato de tocoferol E, hidrogenosuccinato de tocoferol, vitamina K1, esculina (principio activo de la vitamina P), tiamina (vitamina B1), ácido nicotínico (niacina), piridoxina, piridoxal, piridoxamina, (vitamina B6), ácido pantoténico, biotina, ácido fólico y cobalamina (vitamina B12), en particular se prefieren palmitato de vitamina A, retinol, vitamina C y sus derivados, DL-α-tocoferol, acetato de tocoferol E, ácido nicotínico, ácido pantoténico y biotina. Así, las vitaminas se utilizan con compuestos según la invención generalmente en proporciones en el intervalo de 1000:1 hasta 1:1000, preferentemente en cantidades de 100:1 hasta 1:100.

Además, se ha demostrado que antioxidantes como por ejemplo la beta-carotina y el tocoferol pueden acelerar la conversión de los compuestos según la invención de las fórmulas Ia hasta Id a compuestos que filtran los UV. Por lo tanto, otro objeto de la presente solicitud es el uso de antioxidantes para activar los compuestos según la invención.

Los compuestos que pueden utilizarse preferentemente según la invención presentan, tras la radiación, una absorción UV en el intervalo de UV-A o UV-B. Así, entre los compuestos que pueden utilizarse según la invención se encuentran precursores de filtros UV de espectro amplio que pueden utilizarse solos o en combinación con otros filtros UV. Otros compuestos preferidos igualmente según la invención son precursores de filtros UV con un máximo

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jabones, productos de limpieza con tensioactivos, lápices de labios, coloretes, maquillajes, cremas emolientes y preparados protectores del sol.

Incluso se utiliza preferentemente un ácido pirimidincarboxílico de acuerdo con la fórmula que se presenta a continuación,

H

R1 R2 R3R4R5 R6

donde es un resto H o alquilo C1-8, un resto H o alquilo C1-4 y , , así como son, independientemente entre sí, un resto del grupo H, OH, NH2 y alquilo C1-4. Preferentemente se utilizan ácidos pirimidincarboxílicos en los que R2 es un grupo metilo o etilo y R1 o R5 y R6 son H. En particular es preferible utilizar los ácidos pirimidincarboxílicos ectoína (ácido (S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidincarboxílico) e hidroxiectoína (ácido (S, S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico). Así, las preparaciones según la invención contienen ácidos pirimidincarboxílicos de este tipo, preferentemente en cantidades de hasta 15 % en peso. Preferentemente los ácidos pirimidincarboxílicos se utilizan en proporciones de 100:1 hasta 1:100 respecto a los compuestos según la invención, prefiriéndose en particular proporciones en el intervalo de 1:10 hasta 10:1.

Entre las ariloximas preferentemente se utiliza la 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima, que también se conoce como HMLO, LPO o F5. Su idoneidad para el uso en cosméticos se conoce, por ejemplo, a partir de la publicación para información de solicitud de patente alemana DE-A-41 16 123. Las preparaciones que contienen 2-hidroxi-5metillaurofenonoxima son adecuadas, por lo tanto, para el tratamiento de enfermedades dérmicas que van acompañadas de inflamaciones. Es conocido que las preparaciones de este tipo pueden utilizarse, por ejemplo, para el tratamiento de la psoriasis, diferentes formas de eccema, dermatitis irritante y tóxica, dermatitis por UV, así como otras enfermedades alérgicas y/o inflamatorias de la piel y los apéndices dérmicos. Las preparaciones según la invención que, además del compuesto de fórmula I, contienen adicionalmente una ariloxima, preferentemente 2hidroxi-5-metillaurofenonoxima, muestran una capacidad antiinflamatoria sorprendente. Así, las preparaciones contienen preferentemente de 0,01 hasta 10 % en peso de ariloxima, prefiriéndose en particular que la preparación contenga de 0,05 hasta 5 % en peso de ariloxima.

En otra forma de realización de la presente invención también preferida, la preparación contiene como mínimo un autobronceador.

Como autobronceadores ventajosos pueden utilizarse entre otros triosas y tetrosas, como por ejemplo los siguientes compuestos:

HC=O imagen33H2C-OH imagen34

HC=O imagen35HC=O imagen36CHimagen372 HC-OH imagen38

HC-OH imagen39C=O imagen40CHimagen412 C=O imagen42

H2C-OH H2C-OH HC=O H2C-OH

Glicerolaldehído Hidroximetilglioxal γ-Dialdehído Eritrulosa 5

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H2C-OH imagen43

C=O imagen44 imagen45O

OH HC-OH

imagen46OH HC-OH imagen47

O

HC=O

6-aldo-D-Fructosa Ninhidrina

Además, se debe mencionar la 5-hidroxi-1,4-naftoquinona (juglón), que se extrae de la cáscara de nueces frescas, así como la 2-hidroxi-1,4-naftoquinona (lawsona) que proviene de las hojas de henna. También pueden utilizarse el flavonoide diosmetina y sus glucósidos o sulfatos. Así, estos compuestos pueden utilizarse en forma de sustancias puras o de extractos vegetales. La diosmetina puede utilizarse preferentemente, por ejemplo, en forma de un extracto de crisantemo.

En particular, se prefiere completamente la 1,3-dihidroxiacetona (DHA), un azúcar trivalente que se encuentra en el cuerpo humano, y sus derivados.

H2C-OH imagen48

C=O

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H2C-OH

1,3-dihidroxiacetona (DHA)

Así, los autobronceadores mencionados pueden utilizarse solos o en forma de mezcla. Así, se prefiere especialmente que la DHA se utilice mezclada con un autobronceador adicional de los mencionados anteriormente.

Se ha demostrado que la combinación de autobronceadores con los compuestos según la invención produce un bronceado más rápido en comparación con el uso del autobronceador solo. El uso correspondiente de los compuestos según la invención para la aceleración del efecto bronceador de los autobronceadores es, por tanto, otro objeto de la presente invención.

Todos los compuestos o componentes que se pueden utilizar en las preparaciones o son conocidos y se pueden comprar o bien se pueden sintetizar según procedimientos conocidos.

El compuesto o los varios compuestos de las fórmulas Ia hasta Id pueden incorporarse de forma convencional en las preparaciones cosméticas o dermatológicas, así como farmacéuticas o en los productos alimentarios. Son adecuadas las preparaciones para uso externo, por ejemplo como crema, loción, gel o disolución que se puede pulverizar sobre la piel. Para un uso interno son adecuadas formas de administración como cápsulas, grageas, polvos, disoluciones de comprimidos o disoluciones.

Como modo de aplicación de las preparaciones se mencionan p.ej.: disoluciones, suspensiones, emulsiones, emulsiones PIT, pastas, pomadas, geles, cremas, lociones, polvos, jabones, preparados de limpieza con tensioactivos, aceites, aerosoles y sprays. Otros modos de aplicación son p.ej. barras, champús y geles de ducha. En la preparación se puede añadir cualquier vehículo, coadyuvante y, dado el caso, otros principios activos convencionales.

Los aditivos preferidos provienen del grupo de conservantes, antioxidantes, estabilizadores, solubilizantes, vitaminas, colorantes y desodorantes.

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OH

H2

imagen53O

OH

O-R

H2C

O

HO

OH

HO

OH

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donde R representa un resto alquílico lineal o ramificado de 4 hasta 24 átomos de carbono y donde DP significa un grado medio de glucosilación de hasta 2.

El valor DP representa el grado de glucosilación de los alquilglucósidos utilizados según la invención y se define 5 como

p1p2 p3 pi

DP = ⎯⎯ ⋅ 1+ ⎯⎯ ⋅ 2+ ⎯⎯ ⋅ 3 + ... = ∑ ⎯⎯ ⋅ i

100 100 100 100

Donde p1, p2, p3 ... o pi representan la proporción de productos glucosilados una vez, dos veces, tres veces... i

10 veces en porcentaje en peso. De forma ventajosa según la invención se escogen productos con grados de glucosilación de 1-2, particularmente ventajoso de 1,1 a 1,5, totalmente ventajoso de 1,2-1,4, en particular de 1,3.

El valor DP tiene en cuenta las condiciones que por regla general presentan las mezclas de mono y oligoglucósidos preparadas con determinados alquilglucósidos. Según la invención, es ventajoso un contenido relativamente elevado de monoglucósidos, típicamente del orden de magnitud del 40-70 % en peso.

15 Los alquilglucósidos utilizados de forma particularmente ventajosa se escogen entre el grupo de octilglucopiranósido, nonilglucopiranósido, decilglucopiranósido, undecilglucopiranósido, dodecilglucopiranósido, tetradecilglucopiranósido y hexadecilglucopiranósido.

Es igualmente ventajoso utilizar materias primas y coadyuvantes naturales o sintéticos o mezclas que destacan por un contenido eficaz de principios activos utilizados según la invención, por ejemplo Plantaren® 1200 (Henkel KGaA),

20 Oramix® NS 10 (Seppic).

Por su parte, los acillactilatos se escogen de forma ventajosa del grupo de sustancias que se representan mediante la fórmula estructural

R1

-C-O-CH

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MO+

donde R1 representa un resto alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono y M+ se escoge del grupo de 25 iones alcalinos, así como del grupo de iones amonio sustituidos con uno o varios restos alquilo y/o con uno o varios restos hidroxialquilo o representa el semiequivalente de un ion alcalinotérreo.

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Es ventajoso, por ejemplo, el isoestearillactilato de sodio, por ejemplo el producto Pathionic® ISL de la empresa American Ingredients Company.

Las betaínas se escogen de forma ventajosa del grupo de sustancias que se representan mediante la fórmula estructural

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CH3

donde R2 representa un resto alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono.

De forma especialmente ventajosa R2 representa un resto alquílico lineal o ramificado de 6 a 12 átomos de carbono.

Es ventajosa, por ejemplo la capramidopropilbetaína, por ejemplo el producto Tego® Betain 810 de la empresa Th. Goldschmidt AG.

Como cocoanfoacetato ventajoso se escoge, por ejemplo, el cocoanfoacetato sódico comercializado bajo la denominación Miranol® Ultra C32 de la empresa Miranol Chemical Corp.

De forma ventajosa las preparaciones se caracterizan porque el/los tensioactivo(s) hidrófilo(s) se encuentra(n) en concentraciones de 0,01-20 % en peso, preferentemente de 0,05-10 % en peso, en especial de 0,1-5 % en peso, respecto al peso total de la composición.

Para el uso, las preparaciones cosméticas y dermatológicas se aplican en cantidad suficiente sobre la piel y/o el pelo, de la forma convencional para los cosméticos.

Las preparaciones cosméticas y dermatológicas que contienen al menos un compuesto de las fórmulas Ia hasta Id pueden presentarse en distintas formas. Así pueden representar, por ejemplo, una disolución, una preparación sin agua, una emulsión o microemulsión del tipo agua en aceite (W/O) o del tipo aceite en agua (O/W), una emulsión múltiple, por ejemplo del tipo agua en aceite en agua (W/O/W), un gel, una barra sólida, una pomada o incluso un aerosol. También es ventajoso incorporar principios activos en forma encapsulada, p.ej. en matrices de colágeno y otros materiales de encapsulación convencionales, p.ej. como encapsulaciones de celulosa, encapsulado en gelatina, matrices de cera o liposomas. En particular han resultado favorables las matrices de cera como las que se describen en el documento DE-OS 43 08 282. Se prefieren las emulsiones. En especial se prefieren las emulsiones O/W. Las emulsiones, emulsiones W/O y O/W se obtienen de la forma habitual.

Como emulsionantes se pueden utilizar, por ejemplo, los emulsionantes W/O y O/W conocidos. Es ventajoso utilizar otros coemulsionantes convencionales en las emulsiones O/W preferidas según la invención.

De forma ventajosa según la invención se escogen como coemulsionantes, por ejemplo, emulsionantes O/W, preferentemente del grupo de sustancias con valores HLB de 11-16, se prefieren en particular las sustancias con valores HLB de 14,5-15,5, siempre y cuando los emulsionantes O/W presenten restos R y R' saturados. Si los emulsionantes O/W presentan restos R y/o R’ insaturados o derivados isoalquílicos, el valor HLB preferente de tales emulsionantes puede ser también menor o mayor.

Es ventajoso escoger etoxilatos de alcoholes grasos del grupo de estearilalcoholes, cetilalcoholes, cetilestearilalcoholes (cetearilalcoholes) etoxilados. En particular se prefieren: polietilenglicol(13)esteariléter (Steareth-13), polietilenglicol(14)esteariléter (Steareth-14), polietilenglicol(15)esteariléter (Steareth-15), polietilenglicol(16)esteariléter (Steareth-16), polietilenglicol(17)esteariléter (Steareth-17), polietilenglicol(18)esteariléter (Steareth-18), polietilenglicol(19)esteariléter (Steareth-19), polietilenglicol(20)esteariléter (Steareth-20), polietilenglicol(12)isoesteariléter (lsosteareth-12), polietilenglicol(13)isoesteariléter (lsosteareth-13), polietilenglicol(14)isoesteariléter (lsosteareth-14), polietilenglicol(15)isoesteariléter (lsosteareth-15), polietilenglicol(16)isoesteariléter (lsosteareth-16), polietilenglicol(17)isoesteariléter (lsosteareth-17), polietilenglicol(18)isoesteariléter (lsosteareth-18), polietilenglicol(19)isoesteariléter (lsosteareth-19), polietilenglicol(20)isoesteariléter (lsosteareth-20), polietilenglicol(13)cetiléter (Ceteth-13), polietilenglicol(14)cetiléter (Ceteth-14), polietilenglicol(15)cetiléter (Ceteth-15), polietilenglicol(16)cetiléter (Ceteth-16),

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polietilenglicol(17)cetiléter (Ceteth-17), polietilenglicol(18)cetiléter (Ceteth-18), polietilenglicol(19)cetiléter (Ceteth19), polietilenglicol(20)cetiléter (Ceteth-20), polietilenglicol(13)isocetiléter (lsoceteth-13), polietilenglicol(14)isocetiléter (lsoceteth-14), polietilenglicol(15)isocetiléter (lsoceteth-15), polietilenglicol(16)isocetiléter (lsoceteth-16), polietilenglicol(17)isocetiléter (lsoceteth-17), polietilenglicol(18)isocetiléter (Isoceteth-18), polietilenglicol(19)isocetiléter (lsoceteth-19), polietilenglicol(20)isocetiléter (lsoceteth-20), polietilenglicol(12)oleiléter (Oleth-12), polietilenglicol(13)oleiléter (Oleth13), polietilenglicol(14)oleiléter (Oleth-14), polietilenglicol(15)oleiléter (Oleth-15), polietilenglicol(12)lauriléter (Laureth-12), polietilenglicol(12)isolauriléter (lsolaureth-12), polietilenglicol(13)cetilesteariléter (Ceteareth-13), polietilenglicol(14)cetilesteariléter (Ceteareth-14), polietilenglicol(15)cetilesteariléter (Ceteareth-15), polietilenglicol(16)cetilesteariléter (Ceteareth-16), polietilenglicol(17)cetilesteariléter (Ceteareth-17), polietilenglicol(18)cetilesteariléter (Ceteareth-18), polietilenglicol(19)cetilesteariléter (Ceteareth-19), polietilenglicol(20)cetilesteariléter (Ceteareth-20).

Además es ventajoso escoger los etoxilatos de ácidos grasos del siguiente grupo:

polietilenglicol(20)estearato, polietilenglicol(21)estearato, polietilenglicol(22)estearato, polietilenglicol(23)estearato, polietilenglicol(24)estearato, polietilenglicol(25)estearato, polietilenglicol(12)isoestearato, polietilenglicol(13)isoestearato, polietilenglicol(14)isoestearato, polietilenglicol(15)isoestearato, polietilenglicol(16)isoestearato, polietilenglicol(17)isoestearato, polietilenglicol(18)isoestearato, polietilenglicol(19)isoestearato, polietilenglicol(20)isoestearato, polietilenglicol(21)isoestearato, polietilenglicol(22)isoestearato, polietilenglicol(23)isoestearato, polietilenglicol(24)isoestearato, polietilenglicol(25)isoestearato, polietilenglicol(12)oleato, polietilenglicol(13)oleato, polietilenglicol(14)oleato, polietilenglicol(15)oleato, polietilenglicol(16)oleato, polietilenglicol(17)oleato, polietilenglicol(18)oleato, polietilenglicol(19)oleato, polietilenglicol(20)oleato.

De forma ventajosa, como ácido alquiletercarboxílico o sus sales se puede utilizar el lauret-11-carboxilato sódico. De forma ventajosa, como alquiletersulfato se puede utilizar el lauret-14-sulfato sódico. De forma ventajosa, como derivado etoxilado de colesterol se puede utilizar el polietilenglicol(30)colesteriléter. También ha dado buen resultado el polietilenglicol(25)sojaesterol. De forma ventajosa, como triglicérido etoxilado se puede utilizar el glicérido polietilenglicol(60) Evening Primrose (Evening Primrose = onagra o prímula).

Además, es ventajoso escoger los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicolglicerina del grupo de polietilenglicol(20)glicerillaurato, polietilenglicol(21)glicerillaurato, polietilenglicol(22)glicerillaurato, polietilenglicol(23)glicerillaurato, polietilenglicol(6)glicerilcaprato/caprinato, polietilenglicol(20)gliceriloleato, polietilenglicol(20)glicerilisoestearato, polietilenglicol(18)gliceriloleato/cocoato.

Asimismo, es favorable escoger los ésteres de sorbitán del grupo de polietilenglicol(20)sorbitanmonolaurato, polietilenglicol(20)sorbitanmonoestearato, polietilenglicol(20)sorbitanmonoisoestearato, polietilenglicol(20)sorbitanmonopalmitato, polietilenglicol(20)sorbitanmonooleato.

Como emulsionantes W/O opcionales, aunque ventajosos dado el caso según la invención, se pueden utilizar:

alcoholes grasos de 8 a 30 átomos de carbono, monoglicerinésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, diglicerinésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, monoglicerinéteres de alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, diglicerinéteres de alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, propilenglicolésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, así como sorbitanésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C.

Los emulsionantes W/O especialmente ventajosos son glicerilmonoestearato, glicerilmonoisoestearato, glicerilmonomiristato, glicerilmonooleato, diglicerilmonoestearato, diglicerilmonoisoestearato, propilenglicolmonoestearato, propilenglicolmonoisoestearato, propilenglicolmonocaprilato, propilenglicolmonolaurato, sorbitanmonoisoestearato, sorbitanmonolaurato, sorbitanmonocaprilato, sorbitanmonoisooletato, sacarosadiestearato, cetilalcohol, estearilalcohol, araquidilalcohol, behenilalcohol, isobehenilalcohol, selaquilalcohol, quimilalcohol, polietilenglicol(2)esteariléter (Steareth-2), glicerilmonolaurato, glicerilmonocaprinato, glicerilmonocaprilato.

Las preparaciones preferidas son adecuadas en especial para la protección de la piel humana contra los procesos de envejecimiento, así como el estrés oxidativo, es decir, contra daños provocados por radicales, como los que se

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I en R

donde los restos Ar, Z1 y R correspondientes a las fórmulas deseadas Ia hasta Id se hidrogenan.

Lo análogo vale para la hidrogenación de los compuestos de fórmulas Ia en, Ib en y Id en para obtener los compuestos de las fórmulas Ia hasta Id.

Para la hidrogenación es adecuado, por ejemplo, el hidrógeno molecular. Cuando se utiliza hidrógeno molecular para la hidrogenación de los compuestos de fórmula I en, preferentemente la hidrogenación tiene lugar en presencia de un catalizador o sistema catalítico.

Como catalizadores para la hidrogenación son adecuados todos los catalizadores habituales homogéneos y heterogéneos, en particular se prefiere utilizar como catalizador al menos un metal noble preferentemente seleccionado de los elementos Pt, Pd y Rh, o un metal de transición, como Mo, W, Cr, pero en especial Fe, Co y Ni,

o bien solo o bien en mezcla. Así, el/los catalizador(es) o mezcla(s) catalítica(s) también pueden utilizarse sobre soportes como carbón, carbón activo, óxido de aluminio, carbonato de bario, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de estroncio o tierra de diatomeas. Así, el metal también puede utilizarse en forma de compuesto Raney, por ejemplo níquel Raney. Si la catálisis se realiza en un procedimiento homogéneo, se prefiere utilizar como catalizador uno o varios compuestos complejos de los metales mencionados, como por ejemplo el catalizador de Wilkinson [cloro-tris(trifenilfosfina)rodio]. Además, pueden utilizarse sales de los metales mencionados que pueden reducirse in situ mediante un reductor y pueden proporcionar in situ una especie de metal(0) de distribución fina. Son sales de metales nobles adecuadas, por ejemplo, acetato de paladio, bromuro de paladio o cloruro de paladio, son reductores adecuados, por ejemplo, hidrógeno, hidrazina, hidruro de sodio o formiatos En una variante preferida de la presente invención se utiliza un catalizador heterogéneo, prefiriéndose especialmente utilizar como catalizador para los procedimientos según la invención Pd o Pt, preferentemente sobre soportes de carbón activo, por ejemplo Pd o Pt al 5 % en peso sobre C.

La hidrogenación se realiza habitualmente a una temperatura en el intervalo de 20 – 150 ºC. Además, la hidrogenación se realiza preferentemente a una presión de hidrógeno de 1 hasta 200 bar.

Como disolventes son adecuados disolvente próticos, en particular los disolventes próticos habituales conocidos por el especialista, como agua, alcoholes pequeños, como por ejemplo, metanol, etanol e isopropanol, así como aminas primarias y secundarias y mezclas de tales disolventes próticos, pudiéndose preferir especialmente utilizar agua como disolvente.

Como disolventes para esta transformación también son adecuados además los disolventes apróticos habituales. Por ejemplo, pueden utilizarse dietiléter, tetrahidrofurano, benceno, tolueno, acetonitrilo, dimetoxietano, dimetilformamida, dimetilsulfóxido y N-metil-pirrolidona.

En otra forma de realización igualmente preferida del procedimiento de elaboración según la invención, la hidrogenación se realiza en la sustancia, es decir, sin necesidad de ningún disolvente adicional.

Tras finalizar la reacción se puede realizar el procesamiento según los métodos habituales. Por ejemplo, se puede separar por filtración el catalizador, eliminarse el disolvente del filtrado, por ejemplo, por calentamiento a una presión reducida en comparación con la presión atmosférica y el producto así obtenido puede seguir purificándose mediante los métodos habituales.

La purificación adicional del producto de reacción puede realizarse igualmente mediante métodos habituales, por ejemplo mediante recristalización en un disolvente adecuado o mediante métodos cromatográficos.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para la preparación de un compuesto de las fórmulas Ib o Ic

imagen60R9R6

OH O R10 R5

Ib R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

imagen61R9R6

OH OH R10 R5

Ic R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

donde

R4 y R11 cada uno independientemente entre sí significan H, grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o 5 ramificada, grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos dialquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

R6 significan H o una función ácido carboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfónico, ácido sulfúrico o sulfonilo que puede estar esterificada o alquilada con grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada y

10 R2, R3, R5, R9, R10, R12 y R13 significan H, caracterizado porque un compuesto de fórmula Ib en

imagen62R9R6

OO R10 R5

Ib en R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

donde los restos R2 hasta R6 y R9 hasta R13 tienen uno de los significados previamente mencionados, se hidrogena.

Los compuestos de las fórmulas Ia hasta Id también pueden prepararse, no obstante, mediante reacciones de acoplamiento como se revelan de forma especial en los ejemplos. Una transferabilidad general de estas síntesis, es 15 decir, una reacción de un arilaldehído correspondientemente sustituido con una arilcetona correspondientemente sustituida es conocida por el especialista en síntesis.

Esquema general:

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imagen64R9 R6

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O OH OO

R10

R10 R5

R5

R13 R11 R13

R11 R4

R2

R2 R3 R12 R3 R12

R4

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Oimagen68O R9 R6 OH O

R10

R10 R5

R5

R13 R11 R13

R11 R4

R2

R2 R3 R12 R3 R12

R4

También se ha constatado que los compuestos de las fórmulas Ia hasta Id pueden tener un efecto estabilizante de la preparación. Por tanto, cuando se utilizan en los productos correspondientes, estos también permanecen estables durante más tiempo y no modifican su calidad galénica ni sensorial. En particular, en aplicaciones de larga duración o largo almacenamiento también se mantiene la eficacia de los componentes, p.ej. vitaminas. Esto es especialmente ventajoso, entre otros, en composiciones para la protección de la piel contra el efecto de la radiación UV, puesto que estos cosméticos están expuestos a cargas especialmente elevadas por la radiación UV.

Los efectos positivos de los compuestos de las fórmulas Ia hasta Id los hacen especialmente adecuados para el uso en preparaciones cosméticas o farmacéuticas.

Igualmente positivas son las características de los compuestos con la fórmula Ia, Ib, Ic o Id para un uso en productos alimentarios o como complemento alimenticio o como “alimento funcional”. Las siguientes explicaciones expuestas para los productos alimentarios valen también, por analogía, para los complementos alimenticios y para los “alimentos funcionales”.

Los productos alimentarios que pueden enriquecerse con uno o varios compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id comprenden todos los materiales adecuados para el consumo por parte de animales o humanos, por ejemplo vitaminas y sus provitaminas, grasas, minerales o aminoácidos. (Los productos alimentarios pueden ser sólidos pero también pueden presentarse en forma líquida, es decir, como bebida).

Otros objetivos de la presente invención son, por consiguiente, el uso de al menos un compuesto de acuerdo con la fórmula Ia, Ib, Ic o Id como aditivo alimentario para alimentación humana o animal, así como preparaciones que son productos alimentarios o complementos alimenticios y contienen los vehículos correspondientes.

Los productos alimentarios que se pueden enriquecer con uno o varios compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id son también, por ejemplo, productos alimentarios que provienen de un único origen natural, como p.ej. azúcar, zumo no azucarado, néctar o puré de una sola especie vegetal, como p.ej. zumo de manzana no azucarado (p.ej. también una mezcla de diferentes tipos de zumos de manzana), zumo de uva, zumo de naranja, compota de manzana, néctar de melocotón, zumo de tomate, salsa de tomate, puré de tomate, etc. Otros ejemplos de productos alimentarios que se pueden enriquecer según la presente invención con uno o varios compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id son granos o cereales de una sola especie vegetal y materiales que se elaboran a partir de este tipo de especie vegetal, como p.ej. sirope de cereales, harina de centeno, harina de trigo o salvado de avena. También son adecuadas las mezclas de este tipo de productos alimentarios para ser enriquecidas con uno o varios compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id, por ejemplo preparados multivitamínicos, mezclas de minerales o zumos azucarados. Como otros ejemplos de productos alimentarios que pueden ser enriquecidos según la presente invención con uno

o varios compuestos de las fórmulas Ia hasta Id, se mencionan preparaciones alimenticias, por ejemplo cereales preparados, galletas, bebidas mezcladas, alimentos preparados especialmente para niños, como yogur, alimentos dietéticos, alimentos bajos en calorías o comida para animales.

Los productos alimentarios que según la presente invención pueden enriquecerse con uno o varios compuestos de fórmulas Ia, Ib, Ic o Id comprenden, por lo tanto, todas las combinaciones comestibles de hidratos de carbono, lípidos, proteínas, elementos inorgánicos, oligoelementos, vitaminas, agua o metabolitos activos de plantas y animales.

Los productos alimentarios que pueden enriquecerse según la presente invención con uno o varios compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id se toman preferentemente de forma oral, p.ej. en forma de platos de comida, píldoras, comprimidos, cápsulas, polvos, siropes, disoluciones o suspensiones.

Los productos alimentarios según la invención enriquecidos con uno o varios compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id pueden elaborarse con ayuda de técnicas completamente conocidas por el especialista.

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Por su efecto como antioxidante o como captador de radicales, los compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id también son adecuados como componentes en medicamentos. Así, actúan ayudando o sustituyendo mecanismos naturales que captan radicales en el cuerpo. Los compuestos según la invención pueden compararse parcialmente en su efecto con captadores de radicales como la vitamina C. Los compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id pueden utilizarse, por ejemplo, para el tratamiento preventivo de inflamaciones y alergias de la piel, así como, en determinados casos, para la prevención de determinados tipos de cáncer. En particular, los compuestos según la invención son adecuados para la elaboración de un medicamento para el tratamiento de inflamaciones, alergias e irritaciones, en particular, de la piel. Además, se pueden elaborar medicamentos con un efecto como venotónico, como agente para aumentar la solidez de los capilares sanguíneos, como inhibidor del acné rosácea, como inhibidor de eritemas químicos, físicos o actínicos, como agente para el tratamiento de piel inflamada, como agente descongestivo, como agente drenante, como agente para el adelgazamiento, como agente antiarrugas, como estimuladores de la síntesis de componentes de la matriz extracelular, como agente potente para la mejora de la elasticidad de la piel y como agente antienvejecimiento. En este contexto, los compuestos según la invención preferidos muestran además efectos antialérgicos y antiinflamatorios y antiirritantes. Por lo tanto, son adecuados para la elaboración de medicamentos para el tratamiento de inflamaciones o reacciones alérgicas.

A continuación se explica la invención mediante ejemplos. La invención se puede llevar a cabo en todo el ámbito reivindicado y no se limita a los ejemplos aquí mencionados.

Ejemplos

Ejemplo 1: Elaboración de 2-(hidroxi-fenil-metil)-5-metoxi-fenol

.6. .8. .6. .8.

imagen69O O imagen70 imagen71 imagen72 imagen73O O

.10. .10.

.13. .13. .7. + .7.

+ Na B+ O+

.17. O

imagen74.17. .16. .11. .4.

.16. .11. .4.

OO

.14. .9. .14. .9.

.15. .15.

Se disuelve borohidruro de sodio en 75 ml de etanol y se añade gota a gota el reactivo (2-hidroxi-4-metoxi-fenil)fenilmetanona disuelto en 5 ml de THF durante aproximadamente 10 min. La mezcla de reacción se agita 1 h hasta que se haya consumido completamente el borohidruro de sodio a temperatura ambiente. El disolvente se elimina al vacío. El residuo se distribuye en metil-t-butiléter (MTBE)/agua y la fase acuosa se extrae 3 veces más con 50 ml de MTBE. Las fases orgánicas reunidas se secan con sulfato sódico y el disolvente se elimina al vacío.

Ejemplo 2: Elaboración de 2-[(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]-benzoato de hexilo (2 rutas alternativas)

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De forma análoga al ejemplo 1 o 2 se pueden elaborar principalmente todos los compuestos de fórmula I. Por ejemplo, los siguientes alcoholes se pueden obtener a partir de las cetonas correspondientes:

2-(hidroxi-fenil-metil)-5-dietilamino-fenol 2-(hidroxi-fenil-metil)-fenol 2-(hidroxi-fenil-metil)-5-sulfo-fenol 2-(hidroxi-fenil-metil)-5-metoxi-4-sulfo-fenol

5 2-[(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]-benzoato de etilo 2-[(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]-benzoato de etilhexilo 2-[(2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]-benzoato de etilhexilo 3-hidroxi-1,3-difenil-propan-1-ona 1-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-3-fenil-propan-1-ona

10 1-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4-metoxi-fenil)-propan-1-ona 3-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-1-fenil-propan-1-ona 3-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-1-(4-metoxi-fenil)-propan-1-ona Ejemplo 3: Síntesis de 3-(4-metoxi-fenil)-3-hidroxi-1-(4-terc-butil-fenil)-propan-1-ona

imagen77Oimagen78O imagen79OH O

+

imagen80O imagen81O

15

A una solución de p-terc-butilacetofenona (500 mg, 2,8 mmol) en THF (15 ml) se añaden, a –78 ºC bajo nitrógeno, 3,4 ml de LDA (diisopropilamida de litio) 1M en THF (3,4 mmol). La mezcla se agita durante 1 h antes de añadir 5 ml de una solución de THF de p-metoxibenzaldehído (425 mg, 3,1 mmol). Se enfría la reacción a -40 ºC en el plazo de 1 h. A continuación se añade a la mezcla de reacción una solución acuosa caliente de NH4Cl 1N. La mezcla

20 resultante se somete a una distribución con agua (30 ml) y diclorometano (30 ml). A continuación, la fase acuosa resultante se extrae con diclorometano (2 veces 30 ml). Las fases orgánicas reunidas se secan con MgSO4. Tras eliminar el disolvente se obtiene 3-(4-metoxi-fenil)-3-hidroxi-1-(4-terc-butil-fenil)-propan-1-ona.

Ejemplo 4:

Síntesis de 3-(4-terc-butil-fenil)-3-hidroxi-1-(4-metoxi-fenil)-propan-1-ona

imagen82O O imagen83 imagen84 imagen85OOH

+

imagen86O

O

25

A una solución de p-metoxiacetofenona (500 mg, 3,3 mmol) en THF (tetrahidrofurano) (15 ml) se añaden, a –78 ºC bajo nitrógeno, 4,0 ml de LDA 1M en THF (4,0 mmol). La mezcla se agita durante 1 h antes de añadir 5 ml de una solución de THF de p-terc-butil-benzaldehído (594 mg, 3,7 mmol). Se enfría la reacción a -40 ºC en el plazo de 1 h. A continuación se añade a la mezcla de reacción una solución acuosa caliente de NH4Cl 1N. La mezcla resultante 30 se somete a una distribución con agua (30 ml) y diclorometano (30 ml). A continuación, la fase acuosa resultante se

imagen87

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Tabla 1 (continuación)

1-11: 1-12 1-13 1-14 1-15 1-16 1-17 1-18

Titanium dioxide: 3 2 3 2 5

Benzylidene malonate polysiloxane: 1 0,5

3-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-1-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 1 1 0,5

2-[(4-Dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroximetil]-benzoato de hexilo: 5 3 2 5 1 3 7 2

Polyglyceryl-3-Dimerate: 3 3 3 3

Cera Alba: 0,3 0,3 0,3 0,3 2 2 2 2

Hydrogenated Castor Oil: 0,2 0,2 0,2 0,2

Paraffinium Liquidum: 7 7 7 7

Caprylic/Capric Triglyceride: 7 7 7 7

Hexyl Laurate: 4 4 4 4

PVP/Eicosene Copolymer: 2 2 2 2

Propylene Glycol: 4 4 4 4

Magnesium Sulfate: 0,6 0,6 0,6 0,6

Tocopherol: 0,5 0,5 0,5 0,5

Tocopheryl Acetate: 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1

Cyclomethicone: 0,5 0,5 0,5 0,5

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Dicocoyl Pentyerythrityl Citrate (y) Sorbitan Sesquioleate (y) Cera Alba (y) Aluminium Stearate: 6 6 6 6

PEG-7 Hydrogenated Castor Oil: 1 1 1 1

Zinc Stearate: 2 2 2 2

Oleyl Erucate: 6 6 6 6

Decyl Oleate: 6 6 6 6

Dimethicone: 5 5 5 5

Tromethamine: 1 1 1 1

Glycerin: 5 5 5 5

Allantoin: 0,2 0,2 0,2 0,2

Aqua: hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100

Tabla 1 (continuación)

1-19: 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 1-25 1-26 1-27 1-28 1-29

Titanium dioxide: 2 5 3 3

Benzylidene malonate polysiloxane: 1 1 1

Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol: 1 2 1 1

Zinc oxide: 5 2

3-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-1-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 5 5 5 5 7 5 5 5 5 5 8

UV-Pearl, OCR: 10 5

UV-Pearl, EthylhexylDimethylPABA: 10

4-Hidroxi-3,5-dimetoxi-bencil-malonato de di 2-etil-hexilo: 2 4 5 6 3 1 6 10 1 2 5

UV-Pearl, Homosalate, BP-3: 10

UV-Pearl, Ethylhexyl salicylate, BP-3: 10

BMDBM: 2

UV-Pearl OMC, 4-Methylbenzylidene Camphor: 25

Polyglyceryl-3-Dimerate: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Cera Alba: 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

Hydrogenated Castor Oil: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Paraffinium Liquidum: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

Caprylic/Capric Triglyceride: 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7

Hexyl Laurate: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

1-19: 1-20 1-21 1-22 1-23 1-24 1-25 1-26 1-27 1-28 1-29

PVP/Eicosene Copolymer: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Propylene Glycol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Magnesium Sulfate: 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6

Tocopherol: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Tocopheryl Acetate: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

3,4-Dihidroxi-fenil-propionato de fenetilo: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Aqua: hasta 100

Tabla 2: Emulsiones O/W, números en % en peso

2-1: 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10

Titanium dioxide: 2 5 3

Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol: 1 2 1

1-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 1 2 1 1

4-Hidroxi-fenil-propionato de 2-etilhexilo: 1 3 2 5 5 2

2-(Hidroxi-fenil-metil)-5-metoxi-fenol: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

2-[(4-Dietilamino-2-hidroxi-fenil)hidroxi-metil]-benzoato de hexilo: 1 5 4 6 7 2 1

4-Methylbenzyliden Camphor: 2 3 4 3 2

BMDBM: 1 3 3 3 3 3 3

Stearyl Alcohol (y) Steareth-7 (y) Steareth-10: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Glyceryl Stearate (y) Ceteth-20: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Glyceryl Stearate: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Microwax: 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Cetearyl Octanoate: 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5 11,5

Caprylic/Capric Triglyceride: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Oleyl Oleate: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Propylene Glycol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Glyceryl Stearate SE

Stearic Acid

Persea Gratissima

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Tromethamine: 1,8

Aqua: hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100

Tabla 2 (continuación)

2-11: 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18

Titanium dioxide: 3 2 2 5

Benzylidene malonate polysiloxane: 1 0,5

2-[(4-Dietilamino-2-hidroxi-fenil)hidroxi-metil]-benzoato de hexilo: 1 1 0,5

4-Hidroxi-3,5-dimetoxi-bencil-malonato de di 2-etil-hexilo: 1 2

2-Ciano-3,3,-difenil-propionato de di 2etil-hexilo: 1 3 2 5 5

5,6,7-Trihidroxiflavona: 5 5 5 5 5 5 5 5

3-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-1-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 1 5 4 1 6 7

Zinc oxide: 2

UV-Pearl, OMC: 15 15 15 30 30 30 15 15

2-11: 2-12 2-13 2-14 2-15 2-16 2-17 2-18

4-Methylbenzyliden Camphor: 3

BMDBM: 1

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid: 4

Stearyl Alcohol (y) Steareth-7 (y) Steareth-10: 3 3 3 3

Glyceryl Stearate (y) Ceteth-20: 3 3 3 3

Glyceryl Stearate: 3 3 3 3

Microwax: 1 1 1 1

Cetearyl Octanoate: 11,5 11,5 11,5 11,5

Caprylic/Capric Triglyceride: 6 6 6 6 14 14 14 14

Oleyl Oleate: 6 6 6 6

Propylene Glycol: 4 4 4 4

Glyceryl Stearate SE: 6 6 6 6

Stearic Acid: 2 2 2 2

Persea Gratissima: 8 8 8 8

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Tromethamine: 1,8

Glycerin: 3 3 3 3

Tabla 2 (continuación)

2-19: 2-20 2-21 2-22 2-23 2-24 2-25 2-26 2-27 2-28

Titanium dioxide: 3 3 2

Benzylidene malonate polysiloxane: 1 2 1 1 1 0,5

7,8,3',4´-Tetrahidroxiflavona: 1 2 1 1

1-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 1 3 2 5 5 2

2-Ciano-3,3,-difenil-propionato de di 2-etil-hexilo: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

4-Hidroxi-3,5-dimetoxi-bencilmalonato de di 2-etil-hexilo: 1 5 4 6 7 2 1

3,4-Dihidroxi-fenil-propionato de fenetilo: 1 2 1 1 1 0,5

Zinc oxide: 5 2 2

UV-Pearl, OMC: 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15

Caprylic/Capric Triglyceride: 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14

Oleyl Oleate

Propylene Glycol

Glyceryl Stearate SE: 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Stearic Acid: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Persea Gratissima: 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Glyceryl Stearate, Ceteareth-20, Ceteareth-10, Cetearyl Alcohol, Cetyl Palmitate

Ceteareth-30

Dicaprylyl Ether

Glycerin: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Tabla 3: Geles, números en % en peso

3-1: 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 3-8 3-9 3-10

A = gel acuoso

Titanium dioxide: 2 5 3

5,6,7-Trihidroxiflavona: 1 2 1 1

4-Hidroxi-3,5-dimetoxi-bencil-malonato de di 2-etil-hexilo: 1 3 2 5 5 2

2-Ciano-3,3,-difenil-propionato de di 2etil-hexilo: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

1-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 1 1 2 1 1

Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol: 1 1 2 1

Zinc oxide: 2 5 2

UV-Pearl , Ethylhexyl Mehtoxycinnamat: 30 15 15 15 15 15 15 15 15 15

4-Methylbenzyliden Camphor: 2

Butylmethoxydibenzoylmethane: 1

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid: 4

Prunus Dulcis: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

Tocopheryl Acetate: 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Caprylic/Capric Triglyceride: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Octyldodecanol: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Decyl Oleate: 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

PEG-8 (y) Tocopherol (y) Ascorbyl Palmitate (y) Ascorbic Acid (y) Citric Acid: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Sorbitol: 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

Polyacrylamide (y) C13-14 Isoparaffin (y) Laureth-7: 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Tromethamine: 1,8

Tabla 3 (continuación)

3-11: 3-12 3-13 3-14 3-15 3-16 3-17 3-18

a = gel acuoso: A a a a a

Titanium dioxide: 3 2

Benzylidene malonate polysiloxane: 1 0,5 1 2

Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol: 1 1 0,5 1 2 1

4-Hidroxi-3,5-dimetoxi-bencil-malonato de di 2-etil-hexilo: 1 2

2-(Hidroxi-fenil-metil)-5-metoxi-fenol: 1 3 2 5 5

2-Ciano-3,3,-difenil-propionato de di 2-etilhexilo: 5 5 5 5 5 5 5 5

6,3',4‘-Trihidroxiflavona: 1 5 4 6 7

Zinc oxide: 2

UV-Pearl , Ethylhexyl Mehtoxycinnamat: 15 15 15 15 15 15 15 15

Prunus Dulcis: 5 5 5

Tocopheryl Acetate: 0,5 0,5 0,5

Caprylic/Capric Triglyceride: 3 3 3

Octyldodecanol: 2 2 2

Decyl Oleate: 2 2 2

PEG-8 (y) Tocopherol (y) Ascorbyl Palmitate (y) Ascorbic Acid (y) Citric Acid: 0,05 0,05 0,05

3-11: 3-12 3-13 3-14 3-15 3-16 3-17 3-18

Sorbitol: 4 4 4 5 5 5 5 5

Polyacrylamide (y) C13-14 Isoparaffin (y) Laureth-7: 3 3 3

Carbomer: 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Allantoin: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Tromethamine: 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4

Tabla 3 (continuación)

3-19: 3-20 3-21 3-22 3-23 3-24 3-25 3-26 3-27 3-28

7,8,3',4´-Tetrahidroxiflavona: 1 2 1 1

2-[(4-Dietilamino-2-hidroxi-fenil)hidroxi-metil]-benzoato de hexilo: 1 3 2 5 5 2

2-Ciano-3,3,-difenil-propionato de di 2-etil-hexilo: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

1-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4metoxi-fenil)-propan-1-ona: 1 5 4 6 7 2 1

UV-Pearl, OMC: 30 30 15 15 15 11 12 15 15 15

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid: 4 4

Sorbitol: 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

Carbomer: 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Propylparabene

Methylparabene: 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15

Allantoin: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Tromethamine: 2,4 4,2 4,2 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4

Tabla 3 (continuación)

3-29: 3-30 3-31 3-32 3-33 3-34 3-35 3-36

1-(4-terc-Butil-fenil)-3-hidroxi-3-(4-metoxi-fenil)propan-1-ona: 1 2

2-Ciano-3,3,-difenil-propionato de di 2-etil-hexilo: 1 3 2 5 5

2-[(4-Dietilamino-2-hidroxi-fenil)-hidroxi-metil]benzoato de hexilo: 5 5 5 5 5 5 5 5

5,6,7-Trihidroxiflavona: 1 5 4 6 7

UV-Pearl, OMC: 15 10 10 10 10 15 10

UV-Pearl, OCR: 10

UV-Pearl , OMC, Methylene Bis-Benztriazolyl Tetramethylbutylphenol: 7 6

UV-Pearl, Ethylhexyl salicylate, BMDBM: 10

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate: 3 3 3

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid: 2 2 3 3

Prunus Dulcis: 5 5 5

Tocopheryl Acetate: 0,5 0,5 0,5

Caprylic/Capric Triglyceride: 3 3 3

Octyldodecanol: 2 2 2

Decyl Oleate: 2 2 2

Sorbitol: 4 4 4 5 5 5 5 5

Polyacrylamide (y) C13-14 Isoparaffin (y) Laureth-7: 3 3 3

Carbomer: 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Propylparabene: 0,05 0,05 0,05

imagen89

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de al menos un compuesto de fórmula Ia, Ib, Ic o Id

Ia

,

Ib

,

Ic

,

imagen1

5

R6 OH R10 R5

Id R2 R13

R11

R4 R12

R3

, donde de R2 a R6 y de R9 a R13 cada uno se seleccionan independientemente entre sí entre H, OH,

10 grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, donde las cadenas alquílicas cada una también

pueden estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno, grupos alquilo de C1 hasta 20 de cadena lineal o ramificada, donde las cadenas alquílicas cada una también pueden estar interrumpidas por oxígeno o nitrógeno,

grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

imagen2

imagen3R9R6

OH O R10 R5

Ib R13

R11

R2 R12

R4 R3

, imagen4R6

R9

OH OH R10 R5

Ic R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

donde

R4 y R11 cada uno independientemente entre sí significan H, grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o 5 ramificada, grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos dialquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

R6 significa H o una función ácido carboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfónico, ácido sulfúrico o sulfonilo que puede estar esterificada o alquilada con grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada y

10 R2, R3, R5, R9, R10, R12 y R13 significan H.
10. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 9 seleccionados del grupo

imagen5

,

imagen6

o bien

imagen7O

o sales de los compuestos.

imagen8
11. Compuestos de acuerdo con la fórmula Ia seleccionados entre

imagen9

o bien

(5)

,

imagen10

imagen11

o sales de los compuestos.
12. Preparación que contiene al menos un vehículo adecuado para preparaciones cosméticas o farmacéuticas, en

10 particular dermatológicas, para productos alimentarios o complementos alimenticios o para productos de limpieza del hogar y al menos un compuesto de las fórmulas Ia hasta Id con restos de acuerdo al menos con una de las reivindicaciones de la 1 a la 11.
13. Preparación de acuerdo con la reivindicación 12 caracterizada porque las preparaciones contienen el compuesto o los varios compuestos según las fórmulas Ia hasta Id en una cantidad de 0,01 hasta 20 % en peso.

15 14. Preparación de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 12 y 13 para la protección de las células corporales contra el estrés oxidativo caracterizada porque contiene uno o varios antioxidantes adicionales y/o vitaminas.
15.

Preparación según una o varias de las reivindicaciones de la 12 a la 14 caracterizada porque la preparación contiene al menos un autobronceador.
16.

Procedimiento para la elaboración de una preparación de acuerdo con la reivindicación 12 caracterizado porque un compuesto según las fórmulas Ia hasta Id con restos según una o varias de las reivindicaciones de la 1 a

5 la 10 se mezcla con un vehículo adecuado cosmético o farmacéutico o adecuado para productos alimentarios o complementos alimenticios o adecuado para productos de limpieza del hogar.
17. Procedimiento para la elaboración de un compuesto de fórmula Ib o Ic

imagen12R9R6

OH O R10 R5

Ib R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

imagen13R9R6

OH OH R10 R5

Ic R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

10 donde

R4 y R11 cada uno independientemente entre sí significan H, grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada, grupos alcoxi de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos dialquilamino de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada,

R6 significa H o una función ácido carboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfónico, ácido sulfúrico o sulfonilo que puede 15 estar esterificada o alquilada con grupos alquilo de C1 hasta C20 de cadena lineal o ramificada o grupos alquenilo de C3 hasta C20 de cadena lineal o ramificada y

R2, R3, R5, R9, R10, R12 y R13 significan H, caracterizado porque un compuesto de fórmula Ib en

imagen14R9R6

OO R10 R5

Ib en R13

R11

R2 R12

R4 R3

,

donde los restos R2 hasta R6 y R9 hasta R13 tienen uno de los significados previamente mencionados, se hidrogena.

20 18. Uso de compuestos de fórmula Ia, Ib, Ic o Id de acuerdo con la reivindicación 1 para la protección de componentes de formulación sensibles a la oxidación como colorantes orgánicos o inorgánicos, antioxidantes, vitaminas, componentes de perfumes, componentes de aceites o componentes de matriz, como emulsionantes, espesantes, formadores de película y tensioactivos

imagen15