ES2566483T3 - Método para la producción de una minisuspensoemulsión o suspensión de partículas submicrónicas de núcleo/envoltura - Google Patents

Método para la producción de una minisuspensoemulsión o suspensión de partículas submicrónicas de núcleo/envoltura Download PDF

Info

Publication number
ES2566483T3
ES2566483T3 ES07822540.6T ES07822540T ES2566483T3 ES 2566483 T3 ES2566483 T3 ES 2566483T3 ES 07822540 T ES07822540 T ES 07822540T ES 2566483 T3 ES2566483 T3 ES 2566483T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
phase
liquid
dispersed
nucleus
solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES07822540.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Danner
Bernd Sachweh
Sonja Viereck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2566483T3 publication Critical patent/ES2566483T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Método para la producción de una minisuspensoemulsión de partículas submicrónicas de núcleo/envoltura, caracterizado porque - se parte de una minisuspensoemulsión de una primera fase I líquida, dispersa en una segunda fase II líquida continua, la cual - contiene en la primera fase I líquida dispersa partículas submicrónicas de un sólido K que forma el núcleo así como - una sustancia precursora VS de la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa y dado el caso un reactivo R y porque - en la primera fase I líquida dispersa de la minisuspensoemulsión, se producen las partículas submicrónicas núcleo/envoltura KS mediante transformación química o física de la sustancia precursora VS de la envoltura.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Metodo para la produccion de una minisuspensoemulsion o suspension de partlcuias submicronicas de nucleo/envoltura.
La invencion se refiere a un metodo para la produccion de una minisuspensoemulsion o una suspension de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura.
Las partlculas submicronicas de nucleo/envoltura son conocidas y denominan partlculas de nucleo/envoltura con un diametro exterior promedio inferior a 1 micrometro.
Ellas son producidas en particular mediante slntesis en llama, precipitacion, por ejemplo en el campo de la centrlfuga o por molienda. Para diferentes aplicaciones es necesario llevar las partlculas submicronicas nucleo/envoltura a suspension. Para ello hasta ahora se hablan producido las partlculas submicronicas nucleo/envoltura primero segun uno de los metodos indicados arriba y en el caso de un producto en forma de polvo, a continuacion se habla llevado a suspension mediante la adicion de un medio llquido. Es una desventaja que las partlculas submicronicas nucleo/envoltura as! producidas tienden a la aglomeracion, son mal dispersadas de nuevo y exhiben una falta de estabilidad en el largo plazo.
El documento US 2005/129946 divulga un metodo para la produccion de microcapsulas, caracterizado porque se parte de una dispersion de una fase organica llquida en una fase acuosa, la cual en la fase organica llquida contiene partlculas de colorante as! como una resina, y porque las microcapsulas son producidas en la fase organica llquida mediante entrecruzamiento de las resinas. Las microcapsulas tienen una partlcula con un tamano promedio de 1 a 1000 pm y son empleadas entre dos electrodos para indicar una imagen.
Como suspensiones se denominan de manera conocida, mezclas que contienen una fase solida dispersa en una fase llquida continua.
Se denominan como emulsiones los sistemas dispersos llquidos, que consisten en dos fases llquidas que no son mutuamente miscibles, de lo que una fase que es denominada como la fase interna o dispersa, esta presente dispersa en forma de finas gotitas en la segunda fase denominada como fase homogenea o continua. Dependiendo de la polaridad de las fases, las emulsiones se denominan como emulsiones aceite en agua (O/W) o bien agua en aceite (W/O), en las que en el primer caso esta presente en forma de gotitas finamente dispersas una fase oleosa, consistente en medios no polares, en una fase polar, consistente en una solucion acuosa u otros compuestos que no son miscibles con la fase apolar. En el caso de la emulsion W/O esta presente la fase polar inversa en forma de gotitas finamente dispersas en la fase oleosa. La proporcion de esta fase dispersa en la totalidad de la emulsion puede estar en el intervalo de > 0 % a < 100 %.
El concepto "miniemulsion" es empleado para sistemas (emulsiones) de llquidos dispersos termodinamicamente inestables, estabilizados cineticamente mediante efectos estericos y/o electrostaticos y/o por uno o varios surfactantes y/o mediante otras sustancias auxiliares, cuya fase dispersa exhibe un diametro promedio de gotita < 5000 nm (< 5 pm).
El concepto suspensoemulsion es usado para mezclas, que exhiben partlculas de solidos distribuidas en una emulsion, y de modo correspondiente como minisuspensoemulsion una miniemulsion con partlculas de solidos distribuidas en ella.
La produccion de una miniemulsion puede ocurrir por ejemplo por aporte energla mecanica, por ejemplo en forma de energla de agitacion, energla cinetica turbulenta, ondas de ultrasonido, presion con subsiguiente alivio de la presion en una valvula de homogenizacion, por medio de un mezclador estatico, micromezclador o membranas o bien en general por aplicacion de corrientes laminares o turbulentas de corte y/o elongacion y cavitacion. El tipo de emulsion que se forma (emulsion W/O o emulsion O/W) es determinado por la eleccion del sistema de sustancias de las fases dispersa y continua, del o de los surfactantes y/o de las sustancias auxiliares empleadas.
Es una premisa para la formacion de una emulsion, que las gotas en la miniemulsion o en la suspensoemulsion sean suficientemente estables durante el tiempo de produccion de partlculas de nucleo/envoltura. Esto puede darse de por si, dependiendo del sistema de sustancias, por carga superficial, por consiguiente por repulsion electrostatica de las gotas. Si es necesaria una estabilizacion exterior de la fase de gotas mediante surfactantes, entonces esto puede ser causado por efectos electrostaticos y/o estericos, que ocurren mediante agentes auxiliares adecuados de estabilizacion, o estabilizantes Pickering (partlculas superficialmente activas), que estan presentes en la fase llquida, continua. Tambien, para la estabilizacion de partlculas y/o de la emulsion, en la fase dispersa llquida pueden estar presentes sustancias auxiliares. Las sustancias auxiliares para la estabilizacion de la miniemulsion o de la suspension submicronica incluyen tambien sustancias que cambian las propiedades reologicas de la fase continua, de modo que se impide o hace mas lenta la separacion o sedimentacion de las gotas o de las partlculas de la fase dispersa.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Como llquidas se entienden fases que, bajo las condiciones del metodo descrito, estan presentes en el estado llquido de agregacion.
Fue objetivo de la invencion suministrar un metodo para la produccion de una minisuspensoemulsion o una suspension de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura, por el que pueda aplicarse de modo focalizado una capa hecha a la medida de envoltura, del mismo modo en particular sobre todas las partlculas de nucleo, y que haga posible retener esencialmente la polidispersidad dada de la suspension submicronica de uno o varios de los solidos que forman nucleo de las partlculas submicronicas de nucleo/envoltura y suministrar partlculas submicronicas nucleo/envoltura a escala industrial en una calidad comparable a la de la escala de laboratorio. La envoltura de las partlculas submicronicas de nucleo/envoltura puede ser abierta o cerrada, lo cual se expresa en un Indice de cierre de envoltura (superficie ocupada/superficie de partlcula de nucleo).
El objetivo es logrado mediante un metodo para la produccion de una minisuspensoemulsion o una suspension de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura, que se caracteriza porque
- se parte de una suspensoemulsion de una primera fase I llquida dispersa en una segunda fase II llquida continua, la cual
- en la primera fase I llquida dispersa contiene partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo, as! como
- una sustancia precursora VS para la envoltura, disuelta de modo molecularmente disperso y dado el caso un reactivo R, y porque
- en la primera fase I llquida dispersa de la suspensoemulsion se producen las partlculas submicronicas nucleo/envoltura KS mediante transformacion qulmica o flsica de la sustancia precursora VS para la envoltura.
Bajo el concepto de partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo se entienden tambien partlculas submicronicas de uno o varios de los solidos K que forman el nucleo. De modo analogo, por una sustancia precursora VS para la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa, se entienden tambien varias sustancias precursoras VS para la envoltura disueltas dispersas molecularmente, y por una sustancia precursora VK para el nucleo disuelta en forma molecularmente dispersa se entienden tambien varias sustancias precursoras VK para el nucleo disueltas dispersas molecularmente.
Se encontro que es posible en las gotas de una primera fase I llquida, la cual contiene tanto el uno o varios solidos que forman el nucleo como tambien la una o varias sustancias precursoras disueltas dispersas molecularmente del solido que forma la envoltura, a partir de las sustancias precursoras disueltas dispersas molecularmente formar una envoltura sobre los nucleos de solido. Al respecto, debido a sus pequenas dimensiones, las gotas de la primera fase I llquida -se trata de una minisuspensoemulsion - y de modo correspondiente, como se definio al principio, de diametro promedio de gotas de la fase dispersa < 5 pm, funcionan como minireactores que garantizan que se mantiene esencialmente la polidispersidad dada de la suspension submicronica de partida de los solidos que forman el nucleo.
Para ello, se parte de una suspensoemulsion de una primera fase I llquida dispersa en una segunda fase II llquida continua, la cual en la primera fase I llquida dispersa contiene partlculas submicronicas de uno de los solidos K que forman el nucleo as! como una sustancia precursora VS para la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa.
En una forma de operar, la suspensoemulsion de arriba contiene adicionalmente un reactivo R.
La suspensoemulsion descrita arriba puede ser producida en una primera forma de operacion, en la cual
- se parte de una suspension en la primera fase I llquida de partlculas submicronicas del solido K que forman el nucleo,
- para ello se anade la sustancia precursora VS de la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa y a continuacion
- se anade la segunda fase II llquida y con aporte de energla se forma la emulsion con la primera fase I llquida.
En otra forma de operar se produce la suspensoemulsion de arriba, en lo cual
- se parte de una suspensoemulsion de partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo en la primera fase I llquida como fase dispersa, en la segunda fase II llquida como fase continua,
- se incorpora la sustancia precursora VS de la envoltura en una tercera fase III llquida, que es miscible con la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
primera fase I llquida pero sin embargo no es miscible con la segunda fase II llquida, y
- con aporte de energla se forma una emulsion de la tercera fase III llquida, que contiene la sustancia precursora VS, con una cuarta fase IV llquida que es miscible con la segunda fase II llquida pero sin embargo no es miscible con la primera y la tercera fase III llquidas, y
- mediante aporte de energla se llevan a la coalescencia las gotas de la primera fase I llquida y las gotas de la tercera fase III llquida.
Con ello, en esta forma de operar, se lleva a la fuerza hasta la coalescencia la fase dispersa de una primera suspensoemulsion que contiene en las gotas de la fase dispersa las partlculas submicronicas del solido que forma el nucleo, con la fase dispersa de una segunda emulsion que contiene en las gotas de la fase dispersa la sustancia precursora VS de la envoltura.
En otra forma de operar se suministra la suspensoemulsion que, adicionalmente a las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo y a la sustancia precursora VS de la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa, en las gotas de la fase dispersa contiene un reactivo R. Para esto
- se parte de una suspensoemulsion de partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo as! como de una sustancia precursora VS de la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa en la primera fase I llquida como fase dispersa, en la segunda fase II llquida como fase continua,
- despues de lo cual se anade un reactivo R a la segunda fase II llquida continua y se hace la incorporacion por difusion en las gotas de la primera fase I llquida dispersa o
- se anade en otra fase V llquida, la cual es miscible con la primera fase I llquida dispersa, pero sin embargo no lo es con la segunda fase II llquida continua
- con incorporacion de energla se forma una emulsion a partir de la otra fase V llquida, que contiene el reactivo R con una fase VI llquida adicional y las gotas de la misma
- con las gotas de la primera fase I llquida dispersa, que contiene el solido K que forma el nucleo as! como la sustancia precursora VS de la envoltura, son llevadas hasta forzar la coalescencia.
En otra forma de operar se produce la suspensoemulsion de arriba, que adicionalmente a las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo y de la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa contiene el reactivo R, mediante coalescencia forzada de las gotas de una suspensoemulsion, que contiene las partlculas submicronicas del solido K y el reactivo R, con las gotas de otra emulsion, que en las gotas de la fase dispersa contiene la sustancia VS precursora de la envoltura.
La produccion de la suspensoemulsion, que contiene las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo en la primera fase I llquida dispersa, con la segunda fase II llquida como fase continua, puede ocurrir de modo analogo al metodo de produccion descrito arriba para la suspensoemulsion, que en las gotas de la fase dispersa contiene la partlcula submicronica de solido K que forma el nucleo, la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa y dado el caso el reactivo y R. Para esto, en una primera forma de operacion
- se parte de una miniemulsion que contiene una sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo de la primera fase I llquida dispersa, en la que la segunda fase II llquida es la fase continua, y de la que mediante transformacion flsica o qulmica de la sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo se forma la minisuspensoemulsion del solido K que forma el nucleo en la primera fase I llquida dispersa, con la segunda fase II llquida como fase continua.
Para esto, en otra forma de operacion
- se parte de una miniemulsion, que contiene una sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo en la primera fase I llquida dispersa, en la que la segunda fase II llquida es la fase continua,
- despues de lo que se anade un reactivo R a la segunda fase II llquida continua y se hace la incorporacion por difusion en las gotas de la primera fase I llquida o
- se anade a una tercera fase III llquida, la cual es miscible con la primera fase I llquida, aunque no es miscible con la segunda II fase llquida, y
- con aporte de energla se forma una emulsion de la tercera fase III llquida, que contiene el reactivo R, con una cuarta fase IV llquida que es miscible con la segunda fase II llquida pero no lo es con la primera y tercera fases
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
llquidas, y con las gotas de la primera fase I llquida dispersa, que contienen la sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo se llevan a la fuerza hasta la coalescencia, y despues de lo cual
- la sustancia precursora VK del solido K que forma el nucleo se hace reaccionar qulmicamente con el reactivo R.
En la forma de operar en que las partlculas submicronicas nucleo/envoltura de la suspensoemulsion, que contienen en las gotas de la fase dispersa las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo as! como la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa, son producidas mediante transformacion flsica de la sustancia precursora VS de la envoltura, puede desencadenarse la transformacion flsica en particular mediante el cambio de uno o varios parametros de proceso, preferiblemente de la temperatura y/o de la presion o tambien mediante adicion de un solvente o una sal de modo analogo a la adicion previamente descrita de un reactivo R. La transformacion flsica puede tener lugar en particular por enfriamiento o por evaporacion del solvente del o de los solidos de la envoltura o bien del nucleo disueltos, o por adicion de otro solvente, de modo analogo a la adicion previamente descrita de un reactivo R, que reduce la solubilidad del o de los solidos de la envoltura o bien del nucleo disueltos, o por adicion de una o varias otras sales de modo analogo a la adicion previamente descrita de un reactivo R que reduce la solubilidad del o de los solidos de la envoltura o bien del nucleo disueltos.
Se denominan como partlculas submicronicas las partlculas de solidos conocidas cuyo diametro exterior promedio esta por debajo de un micrometro. Al respecto, en particular pueden ser nanopartlculas cuyo diametro exterior promedio esta en el intervalo de nanometros, en particular por debajo de 100 nm. El diametro exterior promedio de la nanopartlcula puede ser preferiblemente > 1 nm y < 1000 nm, mas preferiblemente > 1 nm y < 100 nm, en particular > 1 nm y < 20 nm. El espesor de la envoltura de las partlculas submicronicas nucleo/envoltura puede estar preferiblemente en un intervalo de > 0,5 nm y < 100 nm, mas preferiblemente > 0,5 nm y < 30 nm, en particular > 0,5 nm y < 10 nm.
La distribucion de tamano de partlcula puede ser determinada de manera de por si conocida, por ejemplo por medio del metodo de la dispersion estatica de luz, dispersion dinamica de luz o la ultracentrlfuga analltica (vease por ejemplo W. Machtle, Makromolekulare Chemie 185 (1984), paginas 1025 a 1039), pero tambien en virtud de absorcion microscopica de electrones.
La suspension submicronica contiene el o los solidos que forman el nucleo preferiblemente en una proporcion de 0,01 a 40 % en peso, en particular en una proporcion de 1 a 10 % en peso, referida al peso total de la suspension submicronica.
El solido K que forma el nucleo o el solido S que forma la envoltura puede ser una sustancia o una mezcla de sustancias elegidas de entre las siguiente lista: metales, oxidos, semiconductores, hollln, sales metalicas, azufre, compuestos de azufre, compuestos de silicio, pollmeros, pigmentos inorganicos u organicos o principios activos solidos organicos o inorganicos para los cosmeticos, agentes protectores de plantas, agentes para la alimentacion animal o suplementos alimenticios.
Aqul se prefieren uno o varios metales, elegidos de entre la siguiente lista: Au, Ag, Ni, Pd, Fe, Sn, Zn, Co, Cu, Bi, Ce, Zr, Ti o uno o varios oxidos, elegidos de entre la siguiente lista: silicatos en placas, TiO2, ZnO, SiO2, Bi2O3, Fe2O3, CeOx, MFexOy, en los que M es un metal de transicion o un metal de grupos principales, ZrO2, SnO, SnO2, AlxOy, CuO, Cu2O, CaCO3, o uno o varios semiconductores, elegidos de entre sulfuros y seleniuros, o compuestos de silicio, o sales metalicas elegidas de entre nitratos, carburos, carbonatos, sulfatos, halogenuros, acetatos, sales de acidos organicos, como lactatos, carboxilatos, acidos carboxllicos, hidroxiacidos, o pollmeros elegidos de entre PET, poliacrilonitrilo, poliestireno, policetona, policarbonato, PMMA, PU o polibutadientereftalato.
Como sustancia precursora VS dispersa molecularmente del solido S que forma la envoltura o como sustancia precursora VK del solido K que forma el nucleo, se usan preferiblemente una o mas sales organicas o inorganicas, en particular sales de estano, sales de zinc, sales de cerio, sales de hierro, sales de zirconio, sales de bismuto, o sales de cobre o compuestos metalicos inorganicos, en particular de titanio, monomeros y/o uno o varios compuestos de silicio.
El reactivo puede ser por ejemplo una base organica soluble, en particular una amina, o una base soluble en agua, como una solucion acuosa de hidroxido de sodio o hidroxido de potasio como tambien un gas como dioxido de carbono o amonlaco, un agente reductor (H2, NaBPU), un agente oxidante, iniciadores, una solucion amortiguadora o una resina de intercambio ionico.
De los dos llquidos que no son mutuamente miscibles, uno es hidrofllico y el otro es hidrofobo.
Preferiblemente, la primera fase I llquida dispersa es acuosa y la segunda fase II llquida continua es una fase organica (en particular un alcano o una mezcla de alcanos, un aceite vegetal o una mezcla de aceites vegetales, un aceite de silicona o una mezcla de aceites de silicona o una mezcla de las sustancias citadas).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
En una variante de operacion puede obtenerse a partir de la minisuspensoemulsion de las partlculas submicronicas nucleo/envoltura, mediante remocion de la primera fase I llquida dispersa o de la segunda fase II llquida continua, una suspension de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura en la en cada caso otra fase llquida.
En una variante ventajosa de operacion pueden envolverse dos o mas, en particular 2 a 1000 de las partlculas que forman nucleo conjuntamente con una envoltura. Mediante ello pueden obtenerse las denominadas partlculas multinucleo. Para ello, la envoltura no tiene que estar cerrada completamente.
De all! que es posible, obtener varias partlculas multinucleo por gota de la primera fase I llquida dispersa, dependiendo de las condiciones de precipitacion, lo cual en las gotas de la primera fase llquida dispersa con dimensiones en el intervalo de nanometros es mejor controlable comparado con la slntesis a granel.
En otra variante de operacion, todas las partlculas que forman nucleo que estan presentes en una gota de la primera fase I llquida dispersa, pueden ser envueltas conjuntamente en una envoltura. Puesto que todas las gotas son esencialmente grandes y contienen esencialmente la misma concentracion de partlculas de nucleo, mediante la concentracion de las partlculas de nucleo y el tamano de las gotas, en esta forma de operacion puede ajustarse el tamano de las partlculas multinucleo obtenidas, y se obtienen partlculas multinucleo con amplitud de distribucion muy consistente.
De modo ventajoso pueden aplicarse sobre las partlculas que forman nucleo dos a diez, preferiblemente dos a tres envolturas, una sobre otra.
En una forma ventajosa de operacion, el nucleo y la una o las varias envolturas pueden exhibir en cada caso una misma composicion qulmica aunque una diferente modificacion, en particular una diferente estructura cristalina, o el material de nucleo puede ser amorfo y el material de la una o las varias envolturas ser cristalino, o a la inversa.
En otra forma de operacion se produce una minisuspensoemulsion de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura, en la cual la envoltura no rodea completamente al nucleo, por lo cual las partlculas submicronicas nucleo/envoltura son sometidas a un etapa siguiente de proceso, en la que se remueve el nucleo completa o parcialmente, en particular por evaporacion, disolucion o corrosion para obtener una estructura hueca y a continuacion sobre esta puede preferiblemente aplicarse otra envoltura o varias otras envolturas.
Los ambitos especiales de uso de las suspensiones o suspensoemulsiones de nanopartlculas de nucleo/envoltura obtenidas segun el metodo de acuerdo con la invencion, son determinados segun la composicion qulmica de las partlculas submicronicas nucleo/envoltura, de los agentes auxiliares de estabilizacion usados as! como de las sustancias que forman la fase I llquida, la fase II llquida o bien las fases I y II llquidas. Son ambitos preferidos de uso como catalizadores, como formulaciones de principios activos, en particular en cosmeticos, agentes para la proteccion de plantas, alimento para animales o suplementos nutricionales, como pigmentos, en la electronica, en aplicaciones opticas o en pollmeros.
Se ilustra la invencion en mas detalle a continuacion mediante los ejemplos de operacion.
Ejemplo 1
Se partio de la suspension en agua de una primera fase I llquida dispersa que inclula partlculas de dioxido de silicio modificadas superficialmente con aminopropiltrimetoxisilano, con partlculas con un tamano promedio de 20 nm, Quadrol L® de la companla BASF AG, es decir tetrahidroxipropiletilendiamina, Nr. CAS 102-60-3 como surfactante y cloruro de estano (II). La suspensoemulsion inclula la primera fase I llquida dispersa en una segunda fase llquida continua de n-decano y Glissopal EM23® de la companla BASF AG, un surfactante de una molecula zwiterionica a base de poliisobuteno con la masa molar promedio de aproximadamente 1000 g/mol.
Se produjo la primera fase llquida dispersa disolviendo 0,75 g del surfactante Quadrol L®, y 2,25 g de cloruro de estano (II) bajo agitacion en 96 g de agua. A continuacion se anadieron 0,75 g de partlculas de dioxido de silicio modificadas superficialmente.
Se produjo la segunda fase llquida continua, disolviendo bajo agitacion 4,5 g de Glissopal EM23® en 199 g de n- decano.
Se preparo una emulsion previa de la primera fase llquida dispersa y la segunda fase llquida continua en un aparato de mezcla Ultra-Turrax® de la companla IKA®-Werke GmbH & Co. KG (Staufen, Alemania). A continuacion se elimino el gas de la suspensoemulsion cruda as! producida, mediante aplicacion de vaclo.
Se produjo una emulsion de esta suspensoemulsion cruda en un homogeneizador de alta presion, de modo que se ajusto una distribucion de tamano de gota con diametro Sauter x3,2 de 530 nm. A continuacion se elimino el gas de esta emulsion fina mediante aplicacion de vaclo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Se anadieron 5,63 g de piridina a esta emulsion fina, de modo que la piridina se disolvio en la fase continua de la suspensoemulsion. A continuacion se calento a 120°C y se mantuvo esta temperatura por 4 horas.
De este modo pudieron producirse partlculas con una estructura nucleo-envoltura. Se deposito dioxido de estano como partlculas de 5 nm sobre la superficie de la partlcula de nucleo de dioxido de silicio.
La minisuspensoemulsion as! obtenida de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura fue separada de todos los llquidos, para poder hacer una Microscopia de Absorcion de Electrones por Transmision de Barrido - Campo Oscuro Anular de Alto Angulo (absorcion de STEM- HAADF).
La absorcion de STEM-HAADF muestra que en las partlculas de nucleo/envoltura, esencialmente no han cambiado el tamano de partlcula de la partlcula de nucleo ni la polidispersidad de la partlcula de nucleo.
Ejemplo 2
Como partlculas de nucleo se usaron as! mismo partlculas de dioxido de silicio modificadas superficialmente con aminopropiltrimetoxisilano, sin embargo se desviaban del Ejemplo 1, con una partlcula con tamano promedio de 150 nm.
Para la produccion de la suspension de la primera fase I llquida dispersa de la posterior suspensoemulsion, se disolvieron 1,5 g de cloruro de estano (II) en 64 g de agua y a continuacion se anadieron 0,5 g de partlculas de dioxido de silicio modificado superficialmente, con un tamano promedio de partlcula de 150 nm.
La segunda fase llquida continua fue producida mediante disolucion de 3 g de Glissopal® EM23 de la companla BASF AG en 133 g de n-decano.
Se realizo emulsion previa de la primera fase dispersa y la segunda fase continua en un mezclador Ultra-Turrax® de la companla IKA®-Werke GmbH & Co. KG (Staufen, Alemania). A continuacion se elimino el gas de la suspensoemulsion cruda as! producida, mediante aplicacion de vaclo.
Se realizo emulsion de esta suspensoemulsion cruda en un homogeneizador de alta presion, de modo que se ajusto una distribucion de tamano de gota con diametro de Sauter x32 de 350 nm. A continuacion se elimino el gas de esta fina emulsion mediante aplicacion de vaclo.
Se anadieron 4,8 g de trietilamina a la emulsion fina, de modo que esta base se disolvio en la fase continua de la suspensoemulsion. A continuacion se calento a 130°C y se mantuvo esta temperatura por 4 horas.
Se obtuvieron partlculas con una estructura nucleo-envoltura, en la que se deposito dioxido de estano como partlculas de 5 nm sobre la superficie de la partlcula nucleo de dioxido de silicio.
Como en el Ejemplo 1, se separaron todos los llquidos para poder hacer una absorcion STEM- HAADF.
La absorcion STEM- HAADF muestra que el tamano de partlcula de las partlculas de nucleo as! como la polidispersidad de la partlcula de nucleo, no han cambiado esencialmente por aplicacion de la envoltura.
Ejemplo 3
Se partio de la suspension de una primera fase I llquida dispersa que inclula partlculas de dioxido de silicio modificadas superficialmente con aminopropiltrimetoxisilano, con un tamano promedio de partlcula de 40 nm en agua y cloruro de estano (II). La suspensoemulsion inclula la primera fase llquida dispersa I en una segunda fase llquida continua de n-decano y Glissopal EM23® de la companla BASF AG, un surfactante de una molecula zwiterionica a base de poliisobuteno, con la masa molar promedio de aproximadamente 1000 g/mol.
Se produjo la primera fase llquida dispersa, disolviendo bajo agitacion 0,64 g de cloruro de estano (II) en 63 g de agua. A continuacion se agregaron 0,2 g de partlculas de dioxido de silicio modificadas superficialmente.
Se produjo la segunda fase llquida continua, disolviendo bajo agitacion 3 g de Glissopal EM23® en 133 g de n- decano.
Se realizo emulsion previa de la primera fase llquida dispersa y la segunda fase llquida continua en un aparato de mezcla Ultra- Turrax® de la companla IKA®-Werke GmbH & Co. KG (Staufen, Alemania). A continuacion se elimino el gas de la suspensoemulsion cruda as! producida, mediante aplicacion de vaclo.
Se realizo emulsion de esta suspensoemulsion cruda en un homogeneizador de alta presion, de modo que se ajusto una distribucion de tamano de gota con diametro Sauter x3,2 de 580 nm. A continuacion se elimino el gas de esta emulsion fina mediante aplicacion de vaclo.
5
10
15
20
25
30
35
Se anadieron a esta emulsion fina 2,05 g de trietilamina, de modo que la trietilamina se disolvio en la fase continua de la suspensoemulsion. A continuacion se calento a 130°C y se mantuvo esta temperatura por 4 horas.
De este modo pudieron producirse partlculas de nucleo/envoltura con una estructura de multinucleo/envoltura. Se deposito monoxido de estano como envoltura sobre la superficie varias partlculas nucleo de dioxido de silicio. Mediante un analisis EDX (analisis Rontgen de dispersion de energla) pudo valorarse el numero promedio de partlculas nucleo de dioxido de silicio por estructura multinucleo/envoltura, en aproximadamente 6 partlculas de dioxido de silicio.
Se separaron todos los llquidos de la minisuspensoemulsion as! obtenida de partlculas submicronicas multinucleo/envoltura, para poder hacer una absorcion de microscopla de transmision de electrones (absorcion TEM), mas exactamente una ilustracion de campo claro TEM.
La ilustracion en campo claro TEM en la Figura 3 muestra que las partlculas multinucleo/envoltura producidas estan todas en la misma magnitud.
En la ilustracion se muestra en detalle:
Figura 1 una ilustracion STEM-HAADF de las nanopartlculas nucleo-envoltura obtenidas segun el ejemplo de operacion 1,
Figura 2 una ilustracion STEM-HAADF de las nanopartlculas nucleo-envoltura obtenidas segun el ejemplo de operacion 2 y
Figura 3 una ilustracion de campo claro TEM de las partlculas nucleo/envoltura con una estructura multinucleo/envoltura obtenidas segun el ejemplo operacion 3.
Los elementos con mayor orden y posiciones de preparacion comparativamente mas densas, se marcan mas oscuras en las ilustraciones de campo claro TEM (Figura 3) y mas claras en las ilustraciones STEMHAADF (Figuras
1 y 2).
Las absorciones STEM-HAADF en la Figura 1 y Figura 2 muestran que se obtuvieron nanopartlculas nucleo/envoltura con un diametro promedio de partlcula en la misma magnitud que la partlcula de nucleo, de aquellas de las que se partio en la produccion.
Los campos claros resaltados con flechas en la Figura 1 y la Figura 2 muestran las partlculas del dioxido de estano, que forman la envoltura de las nanopartlculas nucleo-envoltura.
La ilustracion de campo claro TEM en la Figura 3 muestra una multiplicidad de partlculas de nucleo/envoltura con una estructura multinucleo/envoltura, en la que las estructuras oscuras en la ilustracion de campo claro TEM corresponden a las partlculas de oxido de estano que forman la envoltura.
Con ello, los ejemplos de operacion aclaran que la formacion de envoltura sobre la partlcula de nucleo colocada previamente ocurre de manera muy uniforme y cada partlcula individual de nucleo porta una envoltura con aproximadamente el mismo espesor. El metodo puede ser llevado de manera facil a mayor escala, porque el diametro promedio de la gota de la fase dispersa puede ser ajustado a la misma magnitud, de manera independiente a la cantidad de la suspensoemulsion, en el que el diametro promedio de gota de la fase dispersa define el tamano de los minireactores, el cual garantiza que se mantiene esencialmente la polidispersidad dada de la suspension submicronica de partida del solido que forma el nucleo en el producto, las partlculas de nucleo/envoltura.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Metodo para la produccion de una minisuspensoemulsion de partlcuias submicronicas de nucleo/envoltura, caracterizado porque
    - se parte de una minisuspensoemulsion de una primera fase I llquida, dispersa en una segunda fase II llquida continua, la cual
    - contiene en la primera fase I llquida dispersa partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo as! como
    - una sustancia precursora VS de la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa y dado el caso un reactivo R y porque
    - en la primera fase I llquida dispersa de la minisuspensoemulsion, se producen las partlculas submicronicas nucleo/envoltura KS mediante transformacion qulmica o flsica de la sustancia precursora VS de la envoltura.
  2. 2. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado porque se produce la minisuspensoemulsion de la primera fase I llquida dispersa en la segunda fase II llquida continua, que contiene en la primera fase I llquida dispersa las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo as! como la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa, en lo cual
    - se parte de una suspension en la primera fase I llquida de las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo,
    - se anade la sustancia precursora VS de la envoltura, disuelta en forma molecularmente dispersa y a continuacion
    - se anade la segunda fase II llquida y con aporte de energla se hace una emulsion con la primera fase I llquida.
  3. 3. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado porque se produce la minisuspensoemulsion de la primera fase I llquida dispersa en la segunda fase II llquida continua, que contiene en la primera fase I llquida dispersa las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo as! como la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa, en lo cual
    - se parte de una minisuspensoemulsion de partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo en la primera fase I llquida como fase dispersa, en la segunda fase II llquida como fase continua,
    - se incorpora la sustancia precursora VS de la envoltura en una tercera fase III llquida, que es miscible con la primera fase I llquida, pero sin embargo no es miscible con la segunda fase II llquida, y
    - con aporte de energla se forma una emulsion de la tercera fase III llquida, que contiene la sustancia precursora VS, con una cuarta fase IV llquida que es miscible con la segunda fase II llquida, pero sin embargo no es miscible con la primera y la tercera fases III llquidas, y
    - mediante aporte de energla se llevan hasta la coalescencia las gotas de la primera fase I llquida y las gotas de la tercera fase III llquida.
  4. 4. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado porque se produce la minisuspensoemulsion de la primera fase I llquida dispersa en la segunda fase II llquida continua, la cual en la primera fase I llquida dispersa, contiene las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo, la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa as! como el reactivo R, en lo cual
    - se parte de una minisuspensoemulsion de partlculas submicronicas de un solido K que forma el nucleo as! como de una sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa en la primera fase I llquida como fase dispersa, en la segunda fase II llquida como fase continua,
    - despues lo cual se anade un reactivo R a la segunda fase llquida II continua y se incorpora por difusion en las gotas de la en primera fase I llquida dispersa o
    - se anade en otra fase V llquida, que es miscible con la primera fase I llquida dispersa, pero no lo es con la segunda fase II llquida continua
    - con aporte de energla se forma una emulsion de la otra fase V llquida, que contiene el reactivo R, con una fase VI llquida adicional, y las gotas de la misma
    - son llevadas hasta forzar la coalescencia con las gotas de la primera fase I llquida dispersa, que contiene el
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    solido K que forma el nucleo as! como la sustancia precursora VS de la envoltura.
  5. 5. Metodo segun la reivindicacion 1, caracterizado porque se produce la minisuspensoemulsion de la primera fase I llquida dispersa en la segunda fase II llquida continua, que contiene en la primera fase I llquida dispersa las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo, la sustancia precursora VS de la envoltura disuelta en forma molecularmente dispersa as! como el reactivo R, en lo cual
    - se parte de una minisuspensoemulsion de una primera fase I llquida dispersa en una segunda fase II llquida continua, la cual en la primera fase I llquida dispersa contiene partlculas submicronicas de un solido K,
    - se incorpora un reactivo R en una tercera fase III llquida, que es miscible con la primera fase I llquida, sin embargo no es miscible con la segunda fase II llquida,
    - mediante aporte de energla se forma una emulsion de la tercera fase III llquida, que contiene el reactivo R con una cuarta fase IV llquida y
    - mediante aporte de energla se llevan a la coalescencia las gotas de la primera fase I llquida y las gotas de la tercera fase III llquida, despues de lo cual
    - se anade la sustancia precursora VS de la envoltura a la segunda fase II llquida continua y se incorpora por difusion en las gotas de la primera fase I llquida dispersa o
    - se anade en forma de otra emulsion que contiene la sustancia precursora VS de la envoltura en las gotas de la fase dispersa de la misma, en la que la fase dispersa de la otra emulsion es miscible con la primera fase I llquida dispersa, aunque no es miscible con la fase II llquida continua, y la fase continua de la otra emulsion es miscible con la primera fase II continua, y despues lo cual
    - se llevan a la fuerza hasta la coalescencia las gotas de la primera fase I llquida dispersa y las gotas de la fase llquida de la otra emulsion.
  6. 6. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se produce la minisuspensoemulsion que contiene las partlculas submicronicas del solido K que forma el nucleo en la primera fase I llquida dispersa, con la segunda fase II llquida como fase continua, en lo cual
    - se parte de una miniemulsion, que contiene una sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo, de la primera fase I llquida dispersa, en la que la segunda fase II llquida es la fase continua, y de la que mediante transformacion flsica o qulmica de la sustancia precursora VK que forma el nucleo se forma la minisuspensoemulsion del solido K que forma el nucleo en la primera fase I llquida dispersa, con la segunda fase II llquida como fase continua.
  7. 7. Metodo segun la reivindicacion 6, caracterizado porque se forma la minisuspensoemulsion del solido que forma el nucleo en la primera fase I llquida como fase dispersa, con la segunda fase II llquida como fase continua, en lo cual
    - se parte de una miniemulsion, que contiene una sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo en la primera fase I llquida dispersa, en la que la segunda fase II llquida es la fase continua,
    - despues de lo cual se anade un reactivo R a la segunda fase II llquida continua y se incorpora por difusion en las gotas de la primera fase I llquida o
    - se anade a una tercera fase III llquida, que es miscible con la primera fase I llquida, sin embargo no es miscible con la segunda fase II llquida,
    - mediante aporte de energla se forma una emulsion de la tercera fase III llquida, que contiene el reactivo R, con una cuarta fase IV, que es miscible con la segunda fase II llquida, sin embargo no lo es con la primera y la tercera fases llquidas y a la fuerza se llevan a la coalescencia sus gotas con las gotas de la primera fase I llquida dispersa, que contiene la sustancia precursora VK del solido que forma el nucleo, y despues de lo cual
    - con el reactivo R se realiza la transformacion qulmica de la sustancia precursora VK del solido K que forma el nucleo.
  8. 8. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque de la minisuspensoemulsion de las partlculas submicronicas nucleo/envoltura, mediante remocion de la primera fase I llquida dispersa o de la segunda fase II llquida continua, se obtiene una suspension de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura en la respectiva otra fase llquida.
  9. 9. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque 2 o mas, en particular 2 a 1000 de las
    5
    10
    15
    20
    25
    partlcuias que forman nucleo estan envueltas con una envoltura.
  10. 10. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque sobre las partlcuias que forman nucleo se apiican una sobre otra 2 a 10, preferiblemente 2 a 3, envolturas.
  11. 11. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque se produce una minisuspensoemulsion de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura, en las cuales la envoltura no encierra completamente el nucleo y porque las partlculas submicronicas nucleo/envoltura son sometidas a una etapa subsiguiente del metodo, en la cual se elimina total o parcialmente el nucleo, en particular por evaporacion, disolucion o corrosion, para obtener una estructura hueca y sobre esta puede aplicarse preferiblemente una o varias otras envolturas.
  12. 12. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 3 o 6 a 11, caracterizado porque la transformacion flsica ocurre por modificacion de uno o varios parametros del metodo, en particular la temperatura y/o la presion o por adicion de un solvente o una sal de modo analogo a la adicion del reactivo R.
  13. 13. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el solido K que forma el nucleo o el solido S que forma la envoltura es una sustancia o una mezcla de sustancias elegidas de entre la siguiente lista: metales, oxidos, semiconductores, hollln, sales metalicas, azufre, compuestos de azufre, compuestos de silicio, pollmeros, pigmentos organicos o inorganicos o principios activos solidos organicos o inorganicos para cosmeticos, agentes para la proteccion de plantas, alimentos para animales o suplementos nutricionales.
  14. 14. Metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque como sustancia precursora VS dispersa molecularmente del solido S que forma la envoltura o como sustancia precursora VK del solido K que forma el nucleo, se emplean una o varias sales organicas o inorganicas, en particular sales de estano, sales de zinc, sales de cerio, sales de hierro, sales de zirconio, sales de bismuto o sales de cobre o compuestos metalicos inorganicos, en particular de titanio, monomeros y/o uno o varios compuestos de silicio.
  15. 15. Uso de la minisuspensoemulsion producida en un metodo segun una de las reivindicaciones 1 a 14 de partlculas submicronicas de nucleo/envoltura como catalizador, como formulacion de principio activo, en particular en cosmeticos, agentes para la proteccion de plantas, alimento para animales o suplementos nutricionales, como pigmento, en la electronica, en aplicaciones opticas o en pollmeros.
ES07822540.6T 2006-11-14 2007-11-13 Método para la producción de una minisuspensoemulsión o suspensión de partículas submicrónicas de núcleo/envoltura Active ES2566483T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06124078 2006-11-14
EP06124078 2006-11-14
EP07101775 2007-02-06
EP07101775 2007-02-06
PCT/EP2007/062266 WO2008058958A2 (de) 2006-11-14 2007-11-13 Verfahren zur herstellung einer minisuspoemulsion oder suspension von submikronen kern/schale-partikeln

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2566483T3 true ES2566483T3 (es) 2016-04-13

Family

ID=39201419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES07822540.6T Active ES2566483T3 (es) 2006-11-14 2007-11-13 Método para la producción de una minisuspensoemulsión o suspensión de partículas submicrónicas de núcleo/envoltura

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9079149B2 (es)
EP (1) EP2091643B1 (es)
JP (1) JP6116792B2 (es)
KR (1) KR101398247B1 (es)
CN (1) CN101541415B (es)
ES (1) ES2566483T3 (es)
MX (1) MX338278B (es)
WO (1) WO2008058958A2 (es)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2276813B1 (de) * 2008-05-13 2012-11-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyoldispersionen
WO2010035258A2 (en) * 2008-09-25 2010-04-01 Nanoready Ltd. Discrete metallic copper nanoparticles
GR20090100017A (el) * 2009-01-13 2010-09-09 ΚΟΡΔΑΣ (κατά ποσοστό 90%), ΓΕΩΡΓΙΟΣ Συνθεση πολυλειτουργικων νανοδοχειων και αναπτυξη τεχνολογιας ενσωματωσης στα υλικα με ιδιοτητες αυτοιασης, αντιβακτηριακες και φωτοκαταλυτικες
CN102438738B (zh) * 2009-05-18 2014-11-05 巴斯夫欧洲公司 使用微粒乳状液生产纳米颗粒的方法
JP5968230B2 (ja) * 2010-03-08 2016-08-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ナノ粒子懸濁液の製造方法
JP5727962B2 (ja) * 2012-04-16 2015-06-03 三光株式会社 非膨張型中空ポリマー微粒子の製造方法
CN102969514B (zh) * 2012-12-03 2014-10-01 哈尔滨工业大学 一种金属包覆氧化物纳米核壳结构催化剂的制备方法
CN103111278B (zh) * 2013-01-18 2014-12-31 昆明理工大学 一种“蛋壳型”氧载体及其制备方法
CN103055774A (zh) * 2013-02-06 2013-04-24 桂林理工大学 常压溶剂热合成ZnS/SnS/CuA核壳结构复合粉体的方法
US9587083B2 (en) 2013-02-22 2017-03-07 Basf Se Process for producing polymer-shell nanoparticles
CN104128603B (zh) * 2014-08-13 2016-04-06 厦门大学 一种锆基多孔壳层包裹的金属纳米颗粒及其制备方法
CN105521785B (zh) * 2014-09-30 2017-12-19 中国石油化工股份有限公司 镍/二氧化锆催化剂及其制备方法和制备合成气的方法
DE102015205132A1 (de) * 2015-03-20 2016-09-22 Wacker Chemie Ag Partikel auf der Basis von Polymeren
CN105732953B (zh) * 2016-04-26 2018-08-14 四川大学 一种抗蛋白及微生物吸附的两性离子水性聚氨酯
RU2618847C1 (ru) * 2016-05-12 2017-05-11 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВО "ВГУИТ"). Способ изготовления дисперсии техуглерода при глубокой очистке сточных вод с производства эмульсионного каучука
CN106732658B (zh) * 2016-12-09 2019-03-12 济南大学 一种科琴黑/多孔硫化氧化亚铜/纳米金复合光降解材料的制备方法
CN110270328B (zh) * 2018-03-16 2022-03-15 苏州铜宝锐纳米科技有限公司 三相铜基催化剂及其制备方法与应用
CN109647297B (zh) * 2019-01-23 2021-05-28 长兴特殊材料（珠海）有限公司 一种具有放射纤维状介孔壳层/中空核层结构的复合微球及其制备方法
FR3105787B1 (fr) * 2019-12-27 2022-03-25 Oreal Procede de preparation de particules d’oxyde de zinc enrobees par pyrolyse par projection de flamme
US11834579B2 (en) * 2020-12-18 2023-12-05 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Near infrared reflective copper oxide coated particles
CN113120946B (zh) * 2021-04-22 2022-04-12 安徽农业大学 一种硒-氧化亚铜的核壳纳米材料及其制备方法
CN114196235B (zh) * 2021-12-17 2023-04-18 深圳秋田微电子股份有限公司 电泳粒子及其制备方法与应用
US12179180B1 (en) 2024-05-20 2024-12-31 Imam Mohammad Ibn Saud Islamic University Organoselenium compounds with gold-modified Bi2O3/TiO2 supported in carbon-activated carbons

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4384975A (en) * 1980-06-13 1983-05-24 Sandoz, Inc. Process for preparation of microspheres
US4389330A (en) * 1980-10-06 1983-06-21 Stolle Research And Development Corporation Microencapsulation process
US4421660A (en) 1980-12-15 1983-12-20 The Dow Chemical Company Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein
JPS6058237A (ja) * 1983-09-07 1985-04-04 Mitsubishi Chem Ind Ltd 無機粒子のカプセル化方法
US4680200A (en) 1985-07-22 1987-07-14 The Dow Chemical Company Method for preparing colloidal size particulate
JPH0741162B2 (ja) * 1988-01-08 1995-05-10 ピアス株式会社 マイクロカプセルの製造方法並びに有機及び無機粉体入りのマイクロカプセル
CA1338201C (en) * 1988-04-08 1996-04-02 Dow Corning Corporation Method for microencapsulating a compound of a platinum group metal
DE4137619A1 (de) * 1991-11-15 1993-05-19 Basf Ag Mikrokapseln mit feststoff-kern
JP3374483B2 (ja) * 1993-11-17 2003-02-04 ジェイエスアール株式会社 複合粒子および中空粒子の製造方法
US6730635B2 (en) * 2000-03-17 2004-05-04 Bayer Ag Microcapsule suspensions
GB0008411D0 (en) * 2000-04-05 2000-05-24 Vectura Ltd Pharmaceutical preparations and their manufacture
KR20040024564A (ko) 2001-07-12 2004-03-20 아베시아 리미티드 마이크로캡슐화된 촉매, 이의 제조 방법 및 이의 사용 방법
JP2005169248A (ja) 2003-12-11 2005-06-30 Daicel Chem Ind Ltd マイクロカプセル及びその製造方法
JP2005230686A (ja) * 2004-02-19 2005-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd マイクロカプセルの製造方法、マイクロカプセル、及び感熱記録材料
US7405002B2 (en) * 2004-08-04 2008-07-29 Agency For Science, Technology And Research Coated water-soluble nanoparticles comprising semiconductor core and silica coating
JP5085313B2 (ja) * 2005-01-28 2012-11-28 協和発酵キリン株式会社 被覆微粒子の製造方法
JP4452792B2 (ja) * 2005-02-01 2010-04-21 独立行政法人産業技術総合研究所 超音波を用いた酸化物微粒子の作製方法及び酸化物微粒子

Also Published As

Publication number Publication date
US20100080898A1 (en) 2010-04-01
US9079149B2 (en) 2015-07-14
KR101398247B1 (ko) 2014-05-22
WO2008058958A2 (de) 2008-05-22
KR20090079942A (ko) 2009-07-22
CN101541415B (zh) 2012-08-22
JP2010509060A (ja) 2010-03-25
EP2091643A2 (de) 2009-08-26
CN101541415A (zh) 2009-09-23
JP6116792B2 (ja) 2017-04-19
MX2009005042A (es) 2009-05-25
WO2008058958A3 (de) 2008-07-24
MX338278B (es) 2016-04-11
EP2091643B1 (de) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2566483T3 (es) Método para la producción de una minisuspensoemulsión o suspensión de partículas submicrónicas de núcleo/envoltura
Fonseca et al. Self-assembly of colloidal metal–organic framework (MOF) particles
Binks Colloidal particles at a range of fluid–fluid interfaces
Lu et al. Colloidal nanoparticle clusters: functional materials by design
JP4817154B2 (ja) 強制超薄膜回転式処理法を用いたナノ粒子の製造方法
Manga et al. Measurements of submicron particle adsorption and particle film elasticity at oil–water interfaces
Kirillova et al. Platelet Janus particles with hairy polymer shells for multifunctional materials
Othman et al. Fabrication of composite poly (d, l-lactide)/montmorillonite nanoparticles for controlled delivery of acetaminophen by solvent-displacement method using glass capillary microfluidics
KR101864692B1 (ko) 미세유체 반응기를 이용한 금속 나노입자의 제조방법
JP2010509060A5 (es)
Okmen Altas et al. Multi-stimuli-responsive tadpole-like polymer/lipid Janus microrobots for advanced smart material applications
BRPI0722100A2 (pt) &#34;método de preparação de aditivo para revestimentos projetados para proteger as superfícies e aditivo para revestimentos projetados para proteger as superfícies&#34;
Graham et al. Formation mechanism of multipurpose silica nanocapsules
Rahaman et al. A pH switchable Pickering emulsion stabilised by controlled non-conventional lanthanum sulfide nanoparticles, in situ hydrophobized with a cationic surfactant
Park et al. Structured Liquid-in-Liquid Emulsion Stabilized by Surface-Engineered Liquid Metal Droplets as “Mutant” Pickering Emulsifiers
Meroni et al. Multistimuli responsive ZnO-stabilized Pickering emulsions for the controlled release of essential oils
Yadav et al. Experimental investigations on synthesis, rheological characterization, and application potential of TiO2-PAM nanofluids for light paraffinic crude oil
Yusof et al. Ultrasound-induced formation of high and low viscoelastic nanostructures of micelles
Kadam et al. A thorough analysis of surfactant addition effects on the thermophysical properties and stability of nanofluids
Wang et al. Amphiphilic Janus nanoparticles with controlled composition and wettability for pickering emulsion with controllable movement and release
Tripathy et al. Nano‐Surfactants: Types, Synthesis, Properties, and Potential Applications
KR20070087597A (ko) 산화 나노입자의 제조
ES2331866A1 (es) Procedimiento para la obtencion de nanoparticulas por reaccion en microemulsiones de tipo aceite en agua.
Mohapatra et al. 4 Colloidal Chemistry
Fatema Synthesis and characterization of metallic and functionalized nanoparticles of copper, zinc, silver and iron and their polymer composites for biomedical applications