ES2568954T3 - Películas de látex de caucho con resistencia al desgarro mejorada - Google Patents

Películas de látex de caucho con resistencia al desgarro mejorada Download PDF

Info

Publication number
ES2568954T3
ES2568954T3 ES05771772.0T ES05771772T ES2568954T3 ES 2568954 T3 ES2568954 T3 ES 2568954T3 ES 05771772 T ES05771772 T ES 05771772T ES 2568954 T3 ES2568954 T3 ES 2568954T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
latex
rubber
reinforcing agent
solution
rubber latex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05771772.0T
Other languages
English (en)
Inventor
David Michael Hill
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LRC Products Ltd
Original Assignee
LRC Products Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LRC Products Ltd filed Critical LRC Products Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2568954T3 publication Critical patent/ES2568954T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C08J2321/02—Latex

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Un procedimiento de fabricación de una película de látex de caucho reforzado, cuyo procedimiento comprende proporcionar un látex de caucho, añadir al látex una solución de un agente de refuerzo, a continuación, formar una película a partir del látex, en el que la cantidad de agente de refuerzo en el látex es de 0,1 a 10 partes por cien partes de caucho (pphr).

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Pelfculas de latex de caucho con resistencia al desgarro mejorada
La presente invencion se refiere a latex de caucho, y a pelfculas de latex de caucho que tienen una resistencia al desgarro mejorada, y a un procedimiento de fabricacion de las mismas. La invencion se refiere tambien a composiciones que contienen latex de caucho.
Las pelfculas delgadas de caucho, preparadas sumergiendo formadores conformados en un latex compuesto y, a continuacion, calentando para secar y vulcanizar el deposito de latex sobre el formador, se han usado durante muchos anos en aplicaciones para las que sus propiedades de barrera han demostrado ser muy valiosas. El latex de caucho natural ha demostrado ser particularmente util en este sentido, ya que proporciona pelfculas que son fuertes, altamente deformables y que muestran buena recuperacion tras la eliminacion del esfuerzo. Dichas pelfculas se han usado ampliamente para la fabricacion de guantes para uso domestico, industrial y quirurgico y medico en general, y para preservativos y globos. Particularmente en aplicaciones medicas, es importante que la pelfcula sea impermeable a la sangre, al esperma y a otros fluidos corporales, y a los microorganismos, mientras que al mismo tiempo sea delgada y suficientemente flexible como para permitir sensibilidad tactil y sensorial. Las pelfculas delgadas de latex de caucho natural cumplen admirablemente estos requisitos y en muchos casos son ideales para dichas aplicaciones.
Sin embargo, aunque estas pelfculas delgadas son fuertes, son sometidas a desgarro y a puncion por objetos cortantes; es decir, si hay presente o se forma un defecto en la pelfcula, puede actuar como un sitio de iniciacion para el desgarro. Una vez iniciado, es probable que un desgarro se propague facilmente, ya que durante el uso el caucho esta normalmente sometido a esfuerzo. Por lo tanto, existe una necesidad de aumentar la resistencia al desgarro de una pelfcula de caucho de latex.
Se han realizado muchos intentos para mejorar la resistencia al desgarro de las pelfculas de caucho. Un enfoque ha consistido en incorporar en el caucho partfculas muy pequenas de un material inmiscible, mas duro, menos deformable, capaces de detener o desviar un desgarro en crecimiento. Una manera conveniente y eficaz de conseguir esto es mezclando el material mas duro, en forma de una dispersion acuosa, emulsion o segundo latex, con el latex de caucho, antes de sumergir el formador conformado en la misma. Despues del secado y la vulcanizacion, la pelfcula contiene entonces una dispersion esencialmente uniforme del material fino, en partfculas. Dichas partfculas, normalmente de 0,1 a 50 micrometres de diametro, son capaces de mitigar y desviar la punta de un desgarro en crecimiento y, de esta manera, mejoran la resistencia al desgarro. Entre los materiales usados primero para este proposito estaban las resinas de polfmero, por ejemplo, una resina de hidracina-formaldetHdo forman en el latex in situ, y latex de caucho sintetico carboxilado, tal como latex de caucho de estireno-butadieno carboxilado (CSBR) o latex de caucho de acrilonitrilo- butadieno carboxilado (CNBR), que se anadfan al latex de caucho natural. Tambien se han usado cauchos carboxilados, poliestireno y copolfmeros de acetato de vinilo, asf como copolfmeros de estireno-butadieno. La memoria descriptiva de patente UK N° 2.088.389 ensena el uso de poli (cloruro de vinilo) (PVC) como un aditivo para el latex de caucho natural prevulcanizado, y se han realizado tambien reivindicaciones similares para el PVC y sus copolfmeros.
Todas las propuestas anteriores hacen uso de polfmeros organicos finamente divididos. Un enfoque alternativo usa sflice en partfculas finas como el componente duro de la pelfcula. Pueden usarse varios tipos de sflice, pero los mas eficaces son los de tamano de partfcula primaria mas pequeno, tales como las sflices de combustion. Las dispersiones acuosas de sflice de combustion hidrofila, comercializadas bajo la marca comercial "Aerosil", son conocidas por mejorar la resistencia a la traccion y la resistencia al desgarro en artfculos realizados en latex de caucho naturales y sinteticos (Technical Bulletin Pigments, No. 33; Degussa AG, Postfach 110533, D-6000 Frankfurt 11, Alemania; Diciembre de 1982; vease tambien, H. Esser y G. Sinn (Kautschuk und Gummi, 1960, 13, WT126-132). Un material similar, conocido bajo la marca comercial Cab-O-Sil, se ha descrito tambien como util en pelfculas de latex para aumentar la resistencia al desgarro.
El documento GBA529246 divulga diversos procedimientos de fabricacion de pelfculas de latex. El documento GBA1285479 divulga composiciones de latex de caucho que contienen vidrio soluble para su uso como revestimientos sobre estructuras de cemento de hormigon y amianto. El documento GB610728 divulga procedimientos de fabricacion de viruta de caucho coagulada que comprende silicatos insolubles. El documento WO02/083797 divulga el uso de nanopartfculas de ZnO como activadores de vulcanizacion. El documento WO97/13805 divulga una composicion que comprende latex de caucho y sflice en partfculas. El documento US2702798 divulga una composicion de latex de caucho preparada mezclando latex de caucho con una solucion que contiene 0,5 partes en peso de un silicato de metal alcalino por 100 partes de caucho coagulado.
En todos los enfoques anteriores, incluyendo los que implican sflice, el agente de refuerzo se ha anadido en forma de partfculas de latex de caucho. Los presentes inventores han encontrado que esto conduce a ciertas desventajas, particularmente cuando se usan las formas de sflice en partfculas o coloidal comercialmente disponibles anteriores. En particular, los materiales en partfculas, especialmente sflice coloidal, cuando se anaden al latex tienden a reducir la estabilidad del latex. Frecuentemente se produce aglomeracion, dando lugar a partfculas grandes que pueden ser visibles
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
a simple vista. La sflice coloidal es tambien generalmente cara, y solo puede obtenerse en forma diluida (tfpicamente una solucion al 10-15%). Esto conduce a mayores costes de transporte y de almacenamiento, y es inconveniente para el mezclado de latex ya que puede requerir un procesamiento adicional, o puede ser necesario adoptar otras medidas adecuadas con el fin de poder incorporar al latex la sflice coloidal en la forma suministrada.
Los presentes inventores han encontrado ahora una manera de producir pelfculas de latex de caucho reforzadas que evita, o reduce sustancialmente, los problemas indicados anteriormente. En particular, los presentes inventores han ideado una manera de proporcionar latex de caucho estables a partir de los cuales pueden producirse pelfculas de latex de caucho reforzadas que tienen excelente resistencia al desgarro.
Segun la presente invencion, se proporciona un procedimiento de fabricacion de una pelfcula de latex de caucho, cuyo procedimiento comprende proporcionar un latex de caucho y anadir al latex una solucion de un agente de refuerzo, a continuacion, formar una pelfcula a partir del latex, en el que la cantidad de agente de refuerzo en el latex es de 0,1 a 10 partes por cien partes de caucho (pphr). El latex de caucho es adecuado para su uso en la produccion de pelfculas de caucho de latex reforzado y artfculos de caucho, tales como preservativos, realizados a partir de dichas pelfculas.
En otro aspecto, la invencion incluye el uso de un silicato soluble en agua, por ejemplo, silicato de sodio, como agente de refuerzo para las pelfculas de latex de caucho y los artfculos realizados a partir de las mismas, en los que la cantidad de agente de refuerzo en el latex es de 0,1 a 10 partes por cien partes de caucho (pphr).
En un aspecto adicional, la invencion proporciona un procedimiento de fabricacion de una pelfcula de latex de caucho reforzado, cuyo procedimiento comprende proporcionar un latex de caucho; anadir a la solucion de latex un agente de refuerzo; en el que la cantidad de agente de refuerzo en el latex es de 0,1 a 10 partes por cien partes de caucho (pphr); ajustar el pH; a continuacion, formar una pelfcula a partir del latex.
En un aspecto preferente, la invencion proporciona un procedimiento de fabricacion de una pelfcula de latex de caucho reforzado, cuyo procedimiento comprende proporcionar un latex de caucho; anadir una solucion de un silicato soluble en agua, en el que la cantidad de agente de refuerzo en el latex es de 0,1 a 10 partes por cien partes de caucho (pphr) a continuacion, formar una pelfcula a partir del latex.
De manera adecuada, puede formarse una pelfcula sumergiendo un formador conformado en un latex de caucho que comprende la solucion de agente de refuerzo, a continuacion, secando el deposito de latex. El latex puede ser curado (vulcanizado) si se requiere, tipicamente mediante calentamiento. De manera alternativa, las pelfculas de la invencion pueden ser realizadas a partir de un latex de caucho de la invencion mediante moldeo, o mediante el uso de pulverization electrostatica tal como se describe adicionalmente en la patente europea EP 946345 de los presentes inventores. Las tecnicas de formation de pelfculas de caucho por inmersion o moldeo son bien conocidas por las personas con conocimientos en el campo de la presente invencion.
Los latex de caucho producidos mediante el procedimiento de la invencion muestran una buena estabilidad y a diferencia de los latex anteriores, que contienen agentes de refuerzo en partfculas, no muestran ninguna, o sustancialmente ninguna, reduction de la estabilidad del latex. Las pelfculas de caucho producidas a partir de latex realizados tal como se describe en la presente memoria muestran una buena resistencia al desgarro, y esta se retiene durante el envejecimiento de la pelfcula y durante el almacenamiento.
Las pelfculas de latex de caucho preferentes son aquellas que son adecuadas para la fabricacion de preservativos o para la fabricacion de guantes para uso domestico, medico, quirurgico o industrial. Los ejemplos incluyen guantes de cirujano y guantes para examenes medicos.
Los presentes inventores prefieren anadir al latex una solucion acuosa de un agente de refuerzo soluble en agua. Agente de refuerzo se refiere a un componente que conducira a un aumento de la resistencia al desgarro de una pelfcula de latex de caucho en comparacion con una pelfcula fabricada sin ese componente. La expresion se entiende bien en la tecnica. Los presentes inventores prefieren usar una solucion de un silicato de sodio soluble en agua. Esencialmente, mediante el uso de una solucion, la invencion supera sustancialmente los problemas asociados con el uso de agentes de refuerzo en partfculas.
Una caractenstica preferida es el uso de una solucion de un agente de refuerzo en la que el pH de la solucion es 10 o superior. Esto es particularmente aplicable a los silicatos solubles en agua. En un aspecto preferente, se emplea una solucion acuosa que comprende del 20% al 60% p/p de un silicato soluble en agua. Una solucion de aproximadamente el 50% p/p de un silicato soluble en agua es, por ejemplo, generalmente adecuada.
En un aspecto preferente, el latex se prevulcaniza antes de la adicion del agente de refuerzo. Los presentes inventores han encontrado que esto conduce a una procesabilidad mas facil del latex, y proporciona tambien pelfculas que tienen mayor resistencia al desgarro.
5
10
15
20
25
30
35
Los presentes inventores han encontrado tambien que puede ser ventajoso, particularmente para los silicatos solubles en agua, reducir el pH del latex despues de la adicion de la solucion de agente de refuerzo.
En el procedimiento de la presente invencion, en primer lugar se produce el latex de caucho; preferentemente en forma compuesta, y posteriormente se anade la solucion de agente de refuerzo al latex. El agente de refuerzo (o un precursor del mismo) se encuentra en solucion en la fase acuosa del latex.
Hay tres enfoques basicos de mezclado para la fabricacion de pelfculas de latex:
a) Latex no vulcanizado
Este se mezcla (es decir, los productos qmmicos que efectuaran el curado se mezclan en el latex) sin ningun calentamiento, y a continuacion se anaden a la planta de inmersion y el producto es sumergido (o convertido en pelfculas mediante otro procedimiento) y, finalmente vulcanizado (es decir curada) en planta.
b) Latex parcialmente prevulcanizado
El latex se mezcla y se prevulcaniza a temperatura elevada, se deja madurar y a continuacion se mezcla adicionalmente si es necesario antes de ser anadido a la planta de inmersion y a continuacion se sumerge y se completa la vulcanizacion.
c) Latex totalmente prevulcanizado
Este se mezcla y se prevulcaniza totalmente fuera de la planta. A continuacion, se anade a la planta de inmersion y el producto se sumerge. No se produce ninguna vulcanizacion o solo se produce una vulcanizacion limitada en la planta.
En el procedimiento de la invencion, los presentes inventores prefieren usar latex parcialmente prevulcanizado, al cual se anade la solucion de agente de refuerzo. En una realization preferida, el procedimiento, que es adecuado para preservativos por ejemplo, es tal como se indica a continuacion:
1. Prevulcanizacion: anadir ingredientes de mezclado al latex y prevulcanizar a temperatura elevada hasta que se alcance el mdice de hinchamiento apropiado.
2. Maduracion: enfriar a temperatura ambiente y anadir agente de vulcanizacion adicional segun sea apropiado, y permitir que el latex madure a temperatura ambiente hasta que se alcance el mdice de hinchamiento apropiado.
3. Mezclado de etapa final (reserva): anadir agente de vulcanizacion adicional segun sea apropiado y calentar a temperatura moderada hasta que se alcance el mdice de hinchamiento apropiado.
4. Ajuste de reserva: anadir agente de refuerzo, por ejemplo, solucion de silicato al latex totalmente compuesto, mezclar y diluir si es necesario para corregir la viscosidad de inmersion; anadir a la planta de inmersion.
Los presentes inventores prefieren fabricar pelfculas de latex mediante "inmersion directa", es decir sin el uso de coagulation del latex (mediante inmersion en coagulante antes de la inmersion en latex).
En principio, el agente de refuerzo puede ser cualquier agente adecuado, aunque los presentes inventores prefieren usar un silicato soluble en agua. Preferentemente, se usa un silicato de sodio soluble en agua.
Los ejemplos de silicatos adecuados incluyen los siguientes:
Silicato
Formula estructural Formula emprnca Description
Metadisilicato de sodio
2SiO2.Na2O Na2 Si2Os Complejo macro-SiO4 4-tetraedro
Tetrasilicato de sodio
4SiO2.Na2O Na2.Si4O9 Laminas de SO4 4-tetrahdro unidos pseudo hexagonalmente
Metasilicato de sodio
SiO2.Na2O Na2.SiO3 Cadenas de SO4 4-tetrahedro unidas individualmente
Ortosilicato de sodio
SiO2.2Na2O Na4SiO4 SO4 4-tetrahedro discreto
Particularmente adecuadas son una solucion (aproximadamente 50% p/p) de metadisilicato de sodio (suministrada bajo el nombre comercial Hollisil 26® por Holliday Chemical Espana SA), y una solucion de silicato de sodio al 48% suministrada
4
5
10
15
20
25
30
35
por Sigma-Aldrich Co., que tiene la formula emprnca Na2Si3O7.
Por lo tanto, la invencion proporciona tambien un latex de caucho que comprende un agente de refuerzo soluble en agua, preferentemente un silicato soluble en agua, mas preferentemente silicato de sodio.
El latex de caucho se proporciona preferentemente como un latex de caucho compuesto, tal como sera evidente para las personas con conocimientos en este campo particular. Preferentemente, se anade una solucion de un agente de refuerzo soluble en agua a un latex de caucho compuesto. En particular, los presentes inventores prefieren anadir una solucion acuosa, preferentemente una solucion acuosa diluida, de silicato de sodio a un latex de caucho compuesto. El silicato de sodio tiene la ventaja de ser un material relativamente barato y ampliamente disponible.
Una formulacion general adecuada para la produccion, por ejemplo, de preservativos de latex de caucho natural es:
Funcion Ingrediente
Intervalo (pphr = partes por cien partes de caucho)
Latex
100
Estabilizadores
0,40-0,80
Agente de vulcanizacion
0,45-0,75
Ajustador de pH
0,05-0,10
Activador de vulcanizacion
0,45-0,75
Acelerador
0,40-0,75
Antioxidante
0,15-0,29
Agente de refuerzo
0,1-10
Agua amoniacal
Segun sea necesario
Por ejemplo, la formulacion anterior puede ser usada para preparar un latex de caucho natural compuesto que contiene un silicato soluble en agua como agente de refuerzo. Los ingredientes de retencion pueden ser seleccionados segun se desee y los compuestos adecuados son bien conocidos por las personas con conocimientos en el arte de la mezcla de latex.
La cantidad de agente de refuerzo en el latex de caucho compuesto es una cantidad de 0,1 a 10 pphr (partes por cien partes de caucho). De manera adecuada, se usa al menos 2 pphr o mas. Estas cifras se aplican particularmente a los silicatos solubles en agua, donde se han conseguido resultados particularmente buenos usando cantidades comprendidas en los intervalos 2-8 pphr y 3-7,5 pphr (vease mas adelante).
En una realizacion preferida, se anade una solucion de silicato de sodio a un latex de caucho compuesto. A continuacion, puede ajustarse el pH del latex, por ejemplo, rebajado. Para el silicato de sodio, el pH puede ser ajustado, por ejemplo, de manera que este por debajo de pH 10. De hecho, dichas condiciones se encuentran frecuentemente durante la formacion de pelfcula usando latex de caucho compuestos.
Los presentes inventores han encontrado que la adicion de una solucion acuosa de silicato de sodio a un latex de caucho compuesto en el que el pH se ha ajustado a 10 u 11 no reduce la estabilidad del latex. Pueden obtenerse pelfculas que tienen una excelente resistencia al desgarro a partir de dichos latex, y esta fuerza se retiene durante el envejecimiento y el almacenamiento.
En principio, la invencion puede emplearse usando cualquier latex de caucho adecuado. Los presentes inventores prefieren usar latex de caucho natural, pero pueden usarse otros latex, por ejemplo los basados en cauchos carboxilados, tales como caucho de estireno-butadieno carboxilado y caucho de acrilonitrilo-butadieno carboxilado; cauchos de nitrilo, tales como caucho de nitrilo-butadieno; y cauchos de poliisopreno sinteticos, asf como muchos otros tipos de caucho. La fabricacion de dichos latex de caucho es bien conocida y no se describira adicionalmente.
Pueden obtenerse artfculos de caucho, tales como preservativos y guantes, que tienen buena resistencia al desgarro antes y despues del envejecimiento o del almacenamiento a partir de un latex de caucho preparado segun la invencion mediante inmersion de los formadores preparados y conformados adecuadamente en el latex y el secado y la vulcanizacion (si se requiere) del deposito obtenido de esta manera. Dependiendo del tipo de artfculo a fabricar, el formador puede ser sumergido mas de una vez en la mezcla o puede ser sumergido en un coagulante antes de la
5
5
10
15
20
25
30
35
immersion en la mezcla, aunque un bano en coagulante no es preferente. Estas y otras variantes son bien conocidas por las personas con conocimientos en la tecnica de la tecnologfa de immersion en latex. El caucho es preferentemente caucho natural pero, tal como se ha indicado anteriormente, pueden usarse otros cauchos.
En una realizacion preferida, el procedimiento de la invencion incluye una o mas de las siguientes caractensticas:
1. Prevulcanizacion - preferentemente prevulcanizacion durante 14 horas a 60°C.
2. Maduracion - preferentemente enfriar el latex y anadir mas oxido de zinc (agente de vulcanizacion) y madurar a temperatura ambiente durante siete dfas.
3. Reserva - mezclado de etapa final - preferentemente anadir mas oxido de zinc y azufre segun sea apropiado y calentar a 40°C durante 18 horas.
4. Anadir solucion de agente de refuerzo - preferentemente solucion de silicato de sodio - y dejar reposar a continuacion ajustar la viscosidad antes de la transferencia a la planta.
De esta manera, el procedimiento de la invencion en general, puede incluir dejar el latex en reposo despues de la adicion del agente de refuerzo, y ajustar la viscosidad.
Los presentes inventores han encontrado que la adicion del agente de refuerzo (por ejemplo, silicato de sodio en la etapa de reserva, es decir, despues de la finalizacion de la prevulcanizacion) proporciona una mejor mejora de desgarro que su adicion en la etapa de prevulcanizacion y es mas facil de procesar.
El pH de la solucion de silicato es preferentemente pH 10 o mayor y se anade preferentemente como una solucion al 50% en agua. Preferentemente, el latex se deja en reposo despues de que se ha mezclado el silicato. A continuacion, se mide la viscosidad y se ajusta si es necesario antes de anadir el latex a la planta de immersion.
Los presentes inventores han encontrado que las pelfculas de latex de caucho fabricadas segun el procedimiento de la invencion muestran ventajas en comparacion con las pelfculas fabricadas usando latex que comprenden agentes de refuerzo en partfculas tradicionales. En particular, el modulo de las pelfculas de la invencion no se ve afectado por el uso de una solucion de agente de refuerzo en el latex. Por el contrario, con el refuerzo en partfculas, se ha encontrado que los niveles de los modulos suben con el nivel de refuerzo. Esto se ilustra adicionalmente en los Ejemplos 4 y 5 a continuacion.
La invencion se ilustra adicionalmente mediante los siguientes Ejemplos.
Ejemplo 1
El producto (pelfcula) se preparo usando la formulacion generalizada basica anterior, con diferentes niveles de solucion de silicato sodico oscilando desde 0-10phr del 48% de solucion de silicato de sodio (solucion de silicato sodico de Sigma- Aldrich). Las propiedades de desgarro se ilustran en la tabla siguiente, y se muestran tambien graficamente en la Figura 1.
pphr solucion de silicato de sodio
Resistencia al desgarro (N/mm)
0
32,9
2
62,3
3
69,4
5
93,9
7,5
82,5
10
72,2
La resistencia al desgarro determinada usando piezas de desgarro en angulo y sin cortes (segun la norma British Standard BS903 parte A3). Todos los datos son la media de 10 mediciones. Solucion de silicato de sodio = 48% p/p de silicato de sodio en agua.
La superior resistencia al desgarro observada cuando se usa silicato de sodio por encima de 2pphr puede observarse claramente.
Ejemplo 2
El producto (pelfcula) se prepare tambien como en el Ejemplo 1 usando Hollisil 26 (silicato de sodio) de Holiday Chemical Espana SA, que es una solucion al 48% p/p - que proporciona una carga de silicato de sodio de 2,392 pphr. Esto proporciono las siguientes propiedades ffsicas. Los datos de control son del producto preparado sin la adicion de solucion de silicato sodico al latex. Aunque la mayona de las propiedades son comparables, la resistencia al desgarro muestra un 5 aumento de valor superior al doble.
Producto
Resistencia a la traction, MPa Alargamiento a la rotura, % Volumen de explosion dm3 Resistencia al desgarro N/mm
Control
29 834 47 44,4
Reforzado
33 907 40 100,5
Ejemplo 3
Las pelfculas preparadas segun el Ejemplo 2 se sometieron a envejecimiento acelerado para determinar la estabilidad de la mejora en la resistencia al rasgado y los resultados fueron:
Resistencia a la traccion, MPa Resistencia al desgarro, N/mm
Inicial
2 dfas @ 70°C 28 dfas @ 70°C Inicial 7 dfas @ 70°C 28 dfas @ 70°C
Control
29 32 27 44 42 34
Reforzada
33 34 28 101 85 61
10
Los datos demuestran que el aumento relativo en la resistencia al desgarro practicamente no se afectado por el envejecimiento acelerado.
Ejemplo 4
Las pelfculas se prepararon a partir de una formulacion que conterna un metasilicato de sodio (metasilicato de sodio BDH 15 obtenido de VWR International). Este fue suministrado como un solido y se disolvio en agua al 25% p/p antes de ser anadido al latex siguiendo el mismo procedimiento que para el meta-disilicato de sodio (el Ejemplo 2 anterior), para dar un contenido final de metasilicato de sodio de 2,392 pphr (es decir, el mismo nivel que para el metadisilicato de sodio).
Las propiedades eran las siguientes:
Pelfcula
Resistencia al desgarro N/mm Esfuerzo (MPa) a x% de deformacion
100
300 500
Control
42 0,65 1,18 2,88
Metasilicato de sodio 2,392 pphr
89 0,61 1,07 2,22
20 Tal como puede observarse, el uso de metasilicato de sodio proporciono una mejora significativa en la resistencia al desgarro, mientras que los datos del modulo (el esfuerzo a deformaciones especificadas) muestran que la inclusion del silicato no afecta negativamente al modulo.
Ejemplo 5
Los modulos de las pelfculas preparadas segun la invention se investigaron adicionalmente con relation a las pelfculas 25 preparadas usando agente de refuerzo en partfculas tradicional.
La medicion usada, el esfuerzo a x% de deformation, es una buena indication de la comodidad experimentada por el usuario del preservativo mientras esta usando el preservativo. Es decir, cuanto mayor es el esfuerzo, mas apretado se siente el preservativo y para algunos usuarios esto se traduce en un aumento de la incomodidad.
De manera similar, cuanto mayor es el esfuerzo, menos facil sera desenrollar el preservativo sobre el pene. De esta
7
manera, seran preferentes los preservativos con una mayor resistencia al desgarro, pero sin el consiguiente aumento esperado en los modulos a bajo esfuerzo (o esfuerzo a x% de deformacion) con relacion a los preservativos que tiene modulos mayores. La tabla siguiente compara los datos de esfuerzo para las pelfculas preparadas segun la invencion con las preparadas segun el documento GB2321902 y demuestra que las pelfculas actuales no muestran ningun aumento en 5 el esfuerzo con relacion a los valores de los preservativos de control que no contienen silicatos. Por el contrario, los ejemplos del documento GB2321902 muestran un aumento del esfuerzo con relacion a los valores de control.
Formulacion envejecida 7 dfas @ 70°C
Esfuerzo (MPa) a deformaciones (%) especificadas
100
300 500
Control
0,62 1,19 2,35
Metadisilicato de sodio 2,392 pphr
0,63 1,17 2,30
Metasilicato de sodio 2,392 pphr
0,62 1,16 2,29
GB2321902 Ej. 1
0,70 1,31 2,62
GB2321902 Ej. 2
0,69 1,30 2,60
Ej. 1 = 2pphr Cab-O-Sperse Xplat 6
Ej. 2 = 1 pphr Cab-O-Sperse Xplat 6 + 1 pphr Lutofan LA951 Cab-O-Sperse Xplat 6 y Lutofan LA951 tal como se describe en el documento GB 2321902.
10

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento de fabricacion de una pelfcula de latex de caucho reforzado, cuyo procedimiento comprende proporcionar un latex de caucho, anadir al latex una solucion de un agente de refuerzo, a continuacion, formar una pelfcula a partir del latex, en el que la cantidad de agente de refuerzo en el latex es de 0,1 a 10 partes por cien partes de
    5 caucho (pphr).
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que se anade al latex una solucion de un silicato soluble en agua.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 2, en el que el silicato es silicato de sodio.
  4. 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, en el que el silicato es metasilicato de sodio o metadisilicato de sodio.
  5. 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el pH de la solucion anadida al latex es pH
    10 10 o superior.
  6. 6. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el latex de caucho se prevulcaniza antes de la adicion de la solucion de agente de refuerzo.
  7. 7. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que, despues de la adicion de la solucion de agente de refuerzo, el pH del latex se reduce por debajo de su valor inicial.
    15 8. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la cantidad de agente de refuerzo es de
    2pphr o superior.
  8. 9. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, en el que la solucion es una solucion acuosa al 4060% p/p de un silicato soluble en agua.
  9. 10. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la pelfcula de latex de caucho se forma
    20 mediante inmersion, moldeo o pulverizacion electrostatica.
  10. 11. El uso de un silicato soluble en agua como un agente de refuerzo para las pelfculas de latex de caucho y artfculos fabricados a partir de las mismas en el que la cantidad de agente de refuerzo en la pelfcula de latex de caucho es de 0,1 a 10 partes por cien partes de caucho (pphr).
ES05771772.0T 2004-08-19 2005-08-18 Películas de látex de caucho con resistencia al desgarro mejorada Expired - Lifetime ES2568954T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0418561 2004-08-19
GBGB0418561.7A GB0418561D0 (en) 2004-08-19 2004-08-19 Rubber latex films having improved tear resistance
PCT/GB2005/003236 WO2006018646A1 (en) 2004-08-19 2005-08-18 Rubber latex films having improved tear resistance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2568954T3 true ES2568954T3 (es) 2016-05-05

Family

ID=33042348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05771772.0T Expired - Lifetime ES2568954T3 (es) 2004-08-19 2005-08-18 Películas de látex de caucho con resistencia al desgarro mejorada

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8017680B2 (es)
EP (1) EP1778772B1 (es)
AU (1) AU2005273723B2 (es)
CA (1) CA2577518C (es)
ES (1) ES2568954T3 (es)
GB (1) GB0418561D0 (es)
MY (1) MY145276A (es)
TW (1) TWI350295B (es)
WO (1) WO2006018646A1 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2310484B1 (es) * 2007-06-26 2010-01-08 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Membarana hibrida organico-inorganico de intercambio ionico, su preparacion y utilizacion en dispositivos electroquimicos.
US8087412B2 (en) 2008-05-01 2012-01-03 Ansell Healthcare Products Llc Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks
WO2016076099A1 (ja) * 2014-11-13 2016-05-19 Jsr株式会社 ディップ成形用組成物およびディップ成形体
US10662269B2 (en) 2017-08-31 2020-05-26 Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB529246A (en) 1939-05-10 1940-11-18 British Rubber Prod Res Improvements in and relating to the compounding of latex mixtures
GB610728A (en) 1945-01-20 1948-10-20 Goodrich Co B F Improvements in or relating to synthetic rubber compositions, and method of preparing same
US2702798A (en) * 1951-09-17 1955-02-22 Phillips Petroleum Co Alkali metal silicates as stabilizers for low temperature synthetic rubber latices
GB1285479A (en) 1970-09-23 1972-08-16 Vnii Novykh Stoitelnykh Materi Latex composition
GB2088389B (en) 1980-11-26 1984-01-11 Lrc Products Manufacture of rubber articles by dipping
GB9520700D0 (en) 1995-10-10 1995-12-13 Lrc Products Rubber latex films having improved tear resitance
GB2321902B (en) 1995-10-10 1999-05-12 Lrc Products Rubber latex films having improved tear resistance
GB9625765D0 (en) 1996-12-11 1997-01-29 Lrc Products Process and apparatus for forming a thin-walled article
DE10118309C2 (de) 2001-04-12 2003-03-20 Bayer Ag Anionisch stabilisierte, wässrige Dispersionen von nanopartikulärem Zinkoxid, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CA2577518A1 (en) 2006-02-23
TW200613386A (en) 2006-05-01
EP1778772A1 (en) 2007-05-02
AU2005273723A1 (en) 2006-02-23
US8017680B2 (en) 2011-09-13
CA2577518C (en) 2012-03-20
GB0418561D0 (en) 2004-09-22
AU2005273723B2 (en) 2011-01-27
MY145276A (en) 2012-01-13
WO2006018646A1 (en) 2006-02-23
EP1778772B1 (en) 2016-03-16
US20070254999A1 (en) 2007-11-01
TWI350295B (en) 2011-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7294678B2 (en) Thin walled polynitrile oxide crosslinked rubber film products and methods of manufacture thereof
EP2507313B1 (en) Elastomeric rubber and rubber products without the use of vulcanizing accelerators and sulfur
CN103554565B (zh) 一种天然橡胶和丁腈橡胶共混的医用手套及其制备方法
ES2987893T3 (es) Materiales compuestos de grafeno y látex de poliisopreno y métodos para fabricarlos
ES2673727T3 (es) Proceso de revestimiento y fabricación de guantes
CN103732683B (zh) 含水和合成嵌段共聚物的胶乳和由其制备制品的方法
EP3397687B1 (en) Nitrile rubber article
ES2624242T3 (es) Mezcla de caucho
ES2826889T3 (es) Artículo elastomérico
TW200806717A (en) Polyisoprene condom
US20090054595A1 (en) Compounding Formulations for Producing Articles from Guayule Natural Rubber
CN107573600A (zh) 一种铁路隧道专用橡胶止水带胶料及其制备工艺
JPH02504403A (ja) ラテックス組成物およびそれから製造される製品
JP2007106994A5 (es)
CN101243129A (zh) 胶乳促进剂组合物
ES2568954T3 (es) Películas de látex de caucho con resistencia al desgarro mejorada
CN101238172A (zh) 胶乳促进剂组合物
GB2555955A (en) Antimicrobial rubber and processes for making the same
WO1997013805A1 (en) Rubber latex films having improved tear resistance
WO2015068123A1 (en) A novel process of reducing extractable proteins from natural rubber latex dipped products
JP2017039865A (ja) 防舷材用ゴム組成物
HK1251994B (zh) 腈橡胶制品
PL219209B1 (pl) Kompozycja elastomerowa do wytwarzania wyrobów cienkościennych metodą maczania
TW201402666A (zh) 矽酸膠用作乳膠製品增強劑