ES2574437T3 - Producción en una etapa de una composición de polipropileno - Google Patents

Producción en una etapa de una composición de polipropileno Download PDF

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ES2574437T3 ES13170587.3T ES13170587T ES2574437T3 ES 2574437 T3 ES2574437 T3 ES 2574437T3 ES 13170587 T ES13170587 T ES 13170587T ES 2574437 T3 ES2574437 T3 ES 2574437T3
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Abstract

Procedimiento para proporcionar una composición de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b- PP), comprendiendo el procedimiento las etapas de: a) proporcionar un polipropileno (PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230ºC) de más de 1,0 g/10 min; b) proporcionar un agente de formación de radicales libres que se descompone térmicamente, c) proporcionar monómero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o polímero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente, d) proporcionar un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230ºC) de 10,0 a 50,0 g/10 min, e) hacer reaccionar el polipropileno (PP) de la etapa a) con el agente de formación de radicales libres que se descompone térmicamente de la etapa b) y el/los monómero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los polímero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) obteniendo así el polipropileno ramificado (b-PP), y f) hacer reaccionar el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido en la etapa e) con el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d), en el que la composición de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) i) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230ºC) medida según la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min, ii) una resistencia del fundido F30 de más de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de más de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden según la norma ISO 16790:2005.

Description

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DESCRIPCION
Produccion en una etapa de una composicion de polipropileno
La presente invention se refiere a un procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), a una composicion de polipropileno as! como a una pellcula que comprende la composicion de polipropileno.
Se conocen en general en la tecnica composiciones de polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP). El documento EP 0 879 830, presentado por Borealis en 1997, describe los principios basicos del procedimiento tras reactor de alta resistencia del fundido (HMS) de Borealis en el que se usan peroxido y butadieno para realizar materiales de polipropileno ramificado de cadena larga (LCB-PP). Esta patente cubre un amplio intervalo de tamanos de partlcula y velocidades de flujo del fundido (MFR) de polvo.
Uno de los mayores retos dentro de las calidades de recubrimiento por extrusion de HMS basadas en composiciones de polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) disponibles comercialmente, tales como la calidad WF420HMS, es su produccion con coste y tiempo bastante altos junto con la calidad de pellcula variable. Esto se debe a que las calidades de recubrimiento disponibles comercialmente, normalmente se producen en un procedimiento de dos etapas. En una primera etapa, se prepara una composicion de polipropileno en una llnea de HMS y en una segunda etapa, entonces se reduce la viscosidad del producto obtenido para aumentar la velocidad de flujo del fundido (MFR). El aumento de velocidad de flujo del fundido (MFR) se requiere para disminuir el Indice de gelificacion OCS y para obtener una MFR adecuada para el recubrimiento por extrusion.
Sigue habiendo una necesidad en la tecnica de un procedimiento que lleve menos tiempo y de menor coste para producir composiciones de polipropileno, como polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), de propiedades fiables y/o mejoradas.
Por consiguiente, el objeto de la presente invencion es proporcionar un procedimiento que permita que un experto produzca una composicion de polipropileno y una pellcula realizada de dicha composicion de polipropileno que tengan mejor calidad de pellcula de una manera rentable en cuanto a coste y tiempo en comparacion con la calidad de recubrimiento respectiva comercialmente disponible.
Los presentes inventores han encontrado ahora sorprendentemente que puede producirse una composicion de polipropileno que tiene propiedades especlficas tales como una velocidad de flujo del fundido MFR2 deseada (230°C) a resistencia del fundido F30 y extensibilidad del fundido v30 altas, en un procedimiento de una sola etapa sin implementar una etapa de reduction de viscosidad posterior. Ademas, se encontro que la composicion de polipropileno obtenida y las pellculas realizadas a partir de la misma proporcionan calidades de pellcula mejores expresadas por un bajo Indice de gelificacion OCS en comparacion con la calidad de recubrimiento respectiva disponible comercialmente.
Por tanto, la presente invencion se refiere a un procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), comprendiendo el procedimiento las etapas de:
a) proporcionar un polipropileno (PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de mas de 1,0 g/10 min;
b) proporcionar un agente de formation de radicales libres que se descompone termicamente,
c) proporcionar monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente,
d) proporcionar un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de 10,0 a
50,0 g/10 min,
e) hacer reaccionar el polipropileno (PP) de la etapa a) con el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) obteniendo as! el polipropileno ramificado (b-PP), y
f) hacer reaccionar el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido en la etapa e) con el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d),
en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n)
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i) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min,
ii) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
La presente invention proporciona ademas una composition de polipropileno que comprende
(a) de 95,0 a 99,0 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) de 1,0 a 5,0 partes en peso de un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 10,0 a 50,0 g/10 min, preferiblemente de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min;
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 18,0 hasta 35,0 g/10 min y
- un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500; y
en la que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Se prefiere que la composicion de polipropileno comprenda
(a) de 95,0 a 99,0 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) de 1,0 a 5,0 partes en peso de un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min;
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min y
- un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.000;
y en la que ademas la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v3o se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Se prefiere ademas que la composicion de polipropileno comprenda al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores de metal, estabilizadores frente a UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de expansion, agentes de adherencia, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
La presente invencion todavla proporciona ademas una pellcula que comprende la composicion de polipropileno.
Segun una realization de la presente invencion, el polipropileno (PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 1,0 hasta 18,0 g/10 min y preferiblemente en el intervalo de desde 1,0 hasta 15,0 g/10 min.
Segun otra realizacion de la presente invencion, el polipropileno (PP) (a) es un polipropileno lineal (l-PP'); y/o (b) es un polipropileno lineal (l-PP') que tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 por debajo de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Segun aun otra realizacion de la presente invencion, (a) el agente de formation de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) es un peroxido y/o (b) el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) se selecciona(n) del grupo que consiste en compuestos de divinilo, compuestos de alilo y dienos.
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Segun una realizacion de la presente invencion, (a) el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min y preferiblemente de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min, y/o (b) el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d) comprende al menos un aditivo (A), preferiblemente dos aditivos (A), seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores de metal, estabilizadores frente a UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de expansion, agentes de adherencia, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos, y/o (c) el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido en la etapa e) esta libre de aditivos (A).
Segun otra realizacion de la presente invencion, las etapas e) y f) se llevan a cabo en una prensa extrusora, comprendiendo dicha prensa extrusora en el sentido de funcionamiento una primera zona de mezclado (MZ1) y una segunda zona de mezclado (MZ2), en las que ademas la etapa e) tiene lugar en la primera zona de mezclado (MZ1) mientras que la etapa f) tiene lugar en la segunda zona de mezclado (MZ2).
Segun aun otra realizacion de la presente invencion, la prensa extrusora comprende en el sentido de funcionamiento un cuello de alimentacion (FT), la primera zona de mezclado (MZ1), la segunda zona de mezclado (MZ2) y una boquilla (D), en la que entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2) se ubica un cuello de alimentacion lateral (SFT), en la que ademas el polipropileno (PP) de la etapa a), el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) se alimentan a traves del cuello de alimentacion(FT) y el polipropileno lineal (1-PP) de la etapa d) se alimenta a traves del cuello de alimentacion lateral (SFT).
Segun una realizacion de la presente invencion, no mas del 10,0% en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composicion de polipropileno se produce en la segunda zona de mezclado (MZ2).
Segun otra realizacion de la presente invencion, de 1,0 a 6,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) se anaden a de 94,0 a 99,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente en las que de 1,0 a 3,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) se anaden a de 97,0 a 99,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), mas preferiblemente en las que 2,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) se anaden a 98,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP).
Segun aun otra realizacion de la presente invencion, la composicion de polipropileno resultante y/o el polipropileno ramificado (b-PP) (a) tiene(n) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de
19,0 a 30,0 g/10 min y/o (b) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005; y/o (c) tiene(n) un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500 y preferiblemente de menos de 2.000.
Segun una realizacion de la presente invencion, la composicion de polipropileno resultante se prepara en un procedimiento de una sola etapa.
En lo que sigue, se describe la invencion en mas detalle.
En primer lugar se describen los componentes individuales proporcionados en la presente invencion, es decir el polipropileno ramificado (b-PP), el polipropileno (PP), el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente, el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente, el polipropileno lineal (l-PP) y los aditivos (A) opcionales, as! como la composicion de polipropileno. Posteriormente se describen en mas detalle las etapas de procedimiento e) y f) as! como la pellcula inventiva. Sin embargo, cualquier informacion o cualquier realizacion preferida proporcionada para los componentes individuales o la composicion de polipropileno tambien es aplicable para el procedimiento y la pellcula inventivos, si se hace referencia a los componentes individuales y a la composicion de polipropileno, respectivamente.
El principal componente para la composicion de polipropileno que va a proporcionarse segun la invencion es un polipropileno ramificado (b-PP). Un polipropileno ramificado difiere de un polipropileno lineal en que la estructura principal de polipropileno cubre las cadenas laterales mientras que un polipropileno no ramificado, es decir un polipropileno lineal, no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo sobre la reologla del polipropileno. Por consiguiente, los polipropilenos lineales y los polipropilenos ramificados pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.
La ramificacion puede lograrse usando catalizadores especlficos, es decir catalizadores de sitio unico especlficos, o mediante modificacion qulmica. En cuanto a la preparacion de un polipropileno ramificado obtenido mediante el uso de un catalizador especlfico, se hace referencia al documento Ep 1 892 264. Con respecto a un polipropileno ramificado obtenido mediante modificacion qulmica se hace referencia al documento EP 0 879 830 A1. En tal caso,
el polipropileno ramificado tambien se denomina polipropileno de alta resistencia del fundido. Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP) de la presente invencion se obtiene mediante modificacion qulmica tal como se describe en mas detalle a continuacion y por tanto es un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Por tanto, un requisito de la presente invencion es que el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el 5 polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tenga una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Por ejemplo, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- 10 PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tiene una resistencia del fundido F30 de desde
4.0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido V30 de desde 240 hasta 300 mm/s. Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tiene una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta
10.0 cN y una extensibilidad del fundido V30 de desde 240 hasta 300 mm/s. La resistencia del fundido F30 y la 15 extensibilidad del fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Normalmente la presente composicion de polipropileno tiene tambien una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente tiene una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s. Por ejemplo, la presente composicion de polipropileno tiene una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 10,0 cN y una 20 extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s. La resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Con el fin de proporcionar una MFR suficiente para recubrimiento por extrusion, un requisito adicional de la presente invencion es que el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tenga una velocidad de flujo del fundido 25 MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min. Por ejemplo, el polipropileno ramificado (b-
PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 30,0 g/10 min. Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tiene una 30 velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 25,0 g/10 min.
Por tanto, tambien se prefiere que la presente composicion de polipropileno tambien tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min. Por ejemplo, la presente composicion de polipropileno tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 30,0 g/10 min. Alternativamente, la presente composicion de polipropileno tiene una velocidad de 35 flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 25,0 g/10 min.
Por tanto, se requiere que el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tenga
a) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005, y
40 b) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min.
Se prefiere que el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tenga
a) una resistencia del fundido F3o de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v3o de desde 240 hasta 300 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma
45 ISO 16790:2005,
y
b) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 30,0 g/10 min.
Alternativamente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), como componente principal de la composicion de polipropileno tiene
50 a) una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 10,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240
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hasta 300 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
y
b) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 25,0 g/10 min.
Ademas, se prefiere que dicho polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tenga un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500. Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.000. Por ejemplo, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene un Indice de gelificacion OCS de desde 500 hasta 2.000.
Por tanto, se prefiere que la presente composicion de polipropileno tambien tenga un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500. Por ejemplo, la presente composicion de polipropileno tiene un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.000. Alternativamente, la presente composicion de polipropileno tiene un Indice de gelificacion OCS de desde 500 hasta 2.000.
Por tanto, en una realizacion especlfica, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene
a) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente una resistencia del fundido F3o de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v3o de desde 240 hasta 300 mm/s y lo mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 10,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
y
b) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min preferiblemente de desde 19,0 hasta 30,0 g/10 min y lo mas preferiblemente de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min,
y
c) un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500, preferiblemente de menos de 2.000 y lo mas preferiblemente de desde 500 hasta 2.000.
Por consiguiente, la presente composicion de polipropileno tiene tambien preferiblemente
a) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s y lo mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 10,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
y
b) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min, preferiblemente de desde 19,0 hasta 30,0 g/10 min y lo mas preferiblemente de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min,
y
c) un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500, preferiblemente de menos de 2.000 y lo mas preferiblemente de desde 500 hasta 2.000.
Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene un punto de fusion de al menos 130°C, mas preferiblemente de al menos 135°C y lo mas preferiblemente de al menos 140°C. La temperatura de cristalizacion es preferiblemente de al menos 120°C.
Ademas, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- PP), puede ser un copollmero de propileno al azar ramificado (b-R-PP), preferiblemente un copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (RHMS-PP) o un homopollmero de propileno ramificado (b-H-PP),
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preferiblemente un homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP), prefiriendose este ultimo.
Para el fin de la presente invencion, la expresion “homopollmero de propileno” se refiere a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir en al menos el 97% en moles, preferiblemente en al menos el 98% en moles, mas preferiblemente en al menos el 99% en moles, lo mas preferiblemente en al menos el 99,8% en moles de unidades de propileno. En una realizacion preferida, solo pueden detectarse unidades de propileno en el homopollmero de propileno.
En el caso del polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- PP), es un copollmero de propileno al azar ramificado (b-R-PP), preferiblemente un copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas de C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas de C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferiblemente el copollmero de propileno al azar ramificado (b-R-PP), preferiblemente el copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente, el copollmero de propileno al azar ramificado (b-R-PP), preferiblemente el copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), comprende (ademas de propileno) unidades que pueden derivarse de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida, el copollmero de propileno al azar ramificado (b-R-PP), preferiblemente el copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS- PP), comprende unidades que pueden derivarse de etileno y propileno unicamente. El contenido en comonomeros en el copollmero de propileno al azar ramificado (b-R-PP), preferiblemente en el copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), esta preferiblemente en el intervalo de mas del 0,2 al 10,0% en moles, todavla mas preferiblemente en el intervalo de mas del 0,5 al 7,0% en moles.
A este respecto, ha de mencionarse que el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) que es o bien un homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP) o bien un copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP) puede comprender monomeros insaturados adicionalmente diferentes de los comonomeros definidos para el copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP). En otras palabras, el homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP) o el copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP) puede comprender monomeros insaturados introducidos mediante modificacion qulmica, como monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente tal como se define en detalle a continuacion, que son diferentes de propileno, etileno y otras a-olefinas de C4 a C12. Por consiguiente, la definition de homopollmero y copollmero en vista del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) se refiere realmente al polipropileno no modificado usado para obtener el polipropileno de resistencia del fundido (HMS-PP) mediante modificacion qulmica tal como se define en detalle a continuacion.
Tal como se ha mencionado, el polipropileno ramificado (b-PP), cuando se usa en forma de un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) es un polipropileno modificado qulmicamente. Por consiguiente, el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) puede definirse adicionalmente por la manera en que se obtiene. El polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) es preferiblemente el resultado de tratar un polipropileno no modificado con agentes de formation de radicales que se descomponen termicamente y/o con radiation ionizante. Sin embargo, en tal caso, existe un alto riesgo de que el polipropileno no modificado se degrade, lo que es perjudicial. Por tanto, se prefiere que la modificacion se lleve a cabo mediante el uso de monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente como unidad(es) en puente unida(s) qulmicamente. Un metodo adecuado para obtener un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) se da a conocer por ejemplo en los documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. Todos los documentos se incluyen en el presente documento como referencia. De ese modo, la cantidad de peroxido esta preferiblemente en el intervalo del 0,05 al 3,00% en peso basandose en el polipropileno no modificado.
Por consiguiente, en una realizacion preferida, el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) comprende
(a) si es un homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP) unidades derivadas de
(i) propileno y
(ii) monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente,
o
(b) si es un copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP) unidades derivadas de (i) propileno (ii)
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etileno y/o a-olefinas de C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno, preferiblemente etileno, y
(iii) monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s),
El polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), puede contener mas de un monomero insaturado bifuncionalmente y/o pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncionalmente. Incluso de manera mas preferida, la cantidad de monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente juntos en el polipropileno ramificado (b- PP), es decir en el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), es del 0,01 al 10,0% en peso basado en dicho polipropileno ramificado (b-PP), es decir basado en dicho polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- PP).
En una realizacion preferida, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), esta libre de aditivos (A). Por consiguiente, en caso de que la presente composicion de polipropileno comprenda aditivos (A), estos aditivos (A) no se incorporan en la composicion de polipropileno durante la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Segun la etapa a) del presente procedimiento, se proporciona un polipropileno (PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de mas de 1,0 g/10 min.
Tal como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), es un polipropileno modificado, que se obtiene haciendo reaccionar el polipropileno (PP) con un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente y con monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o con pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) as! como un polipropileno lineal (l-PP).
El aspecto esencial de la invencion es que debe usarse un polipropileno no modificado especlfico (PP) en la presente invencion para la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), y por tanto para la fabricacion de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), es decir que comprende el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP). Un hallazgo particular es que el polipropileno (PP), preferiblemente un polipropileno lineal (l-PP'), debe tener un peso molecular bastante bajo y por tanto una velocidad de flujo del fundido bastante alta. Por consiguiente, se requiere que el polipropileno (Pp), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de mas de 1,0 g/10 min, preferiblemente en el intervalo de desde
1.0 hasta 18,0 g/10 min, como en el intervalo de desde 1,0 hasta 15,0 g/10 min. Por ejemplo, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 1,5 hasta 15,0 g/10 min, preferiblemente en el intervalo de desde 2,0 hasta
15.0 g/10 min, mas preferiblemente en el intervalo de desde 3,0 hasta 13,0 g/10 min y lo mas preferiblemente en el intervalo de desde 3,0 hasta 10,0 g/10 min.
El polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), difiere del polipropileno (PP) que se usa para su fabricacion en que la estructura principal del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), cubre las cadenas laterales mientras que el producto de partida, es decir el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), no cubre o casi no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo sobre la reologla del polipropileno. Por consiguiente, el producto de partida, es decir el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), y el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido, es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.
Ademas, tal como ya se ha mencionado anteriormente el polipropileno (PP) es preferiblemente un polipropileno lineal (l-PP'). Se aplican las mismas consideraciones al polipropileno lineal (l-PP) tal como se comenta en detalle a continuacion. Por consiguiente, a lo largo de la presente invencion, el termino “polipropileno lineal” indica que el polipropileno lineal, no muestra o casi no muestra estructura de ramificacion. Debido a la ausencia de ramificaciones, los polipropilenos lineales, es decir el polipropileno lineal (l-PP) y el polipropileno lineal (l-PP'), se caracterizan preferiblemente por una baja extensibilidad del fundido v30 y/o una baja resistencia del fundido F30.
Por tanto, se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tenga
(a) una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN, preferiblemente de mas de 2,0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 65,0 cN, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 1,5 a 50,0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 50,0 cN, todavla aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,5 a 50,0 cN como en el intervalo de 2,5 a 30 cN;
y
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(b) una extensibilidad del fundido V30 de menos de 200 mm/s, preferiblemente de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, todavia mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
En otras palabras, se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tanga una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de menos de 200 mm/s, preferiblemente una resistencia del fundido F30 de mas de 2,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50,0 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavia aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 50,0 cN y en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 125 a 170 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Por consiguiente, en una realizacion especifica, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tiene
(a) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de mas de 1,0 g/10 min, preferiblemente en el intervalo de desde 1,0 hasta 18,0 g/10 min, mas preferiblemente en el intervalo de desde 1,0 hasta 15,0 g/10 min, todavia mas preferiblemente en el intervalo de desde 1,5 hasta 15,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de desde 2,0 hasta 15,0 g/10 min, incluso mas preferiblemente en el intervalo de desde 3,0 hasta 13,0 g/10 min y lo mas preferiblemente en el intervalo de desde 3,0 hasta 10,0 g/10 min; y
(b) una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN, preferiblemente de mas de 2,0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 65,0 cN, todavia mas preferiblemente en el intervalo de 1,5 a 50,0 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 50,0 cN, todavia aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,5 a 50,0 cN como en el intervalo de 2,5 a 30 cN; y
(c) una extensibilidad del fundido v3o de menos de 200 mm/s, preferiblemente de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, todavia mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Por tanto, en una realizacion especifica el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (I-PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de mas de 1,0 g/10 min, una resistencia del fundido F30 de mas de
1.0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de menos de 200 mm/s, preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 1,0 hasta 18,0 g/10 min, una resistencia del fundido F30 de mas de
2.0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 1,0 hasta 15,0 g/10 min, una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, aun mas preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 1,5 hasta 15,0 g/10 min una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 1,5 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavia aun mas preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 2,0 hasta 15,0 g/10 min, una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 3,0 hasta 13,0 g/10 min, una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 50 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s. Por ejemplo, el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (l-PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 3,0 hasta 10,0 g/10 min una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
Preferiblemente, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tiene un punto de fusion de al menos 140°C, mas preferiblemente de al menos 150°C y todavia mas preferiblemente de al menos 158°C. Por ejemplo, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tiene un punto de fusion en el intervalo de desde 140°C hasta 180°C, mas preferiblemente en el intervalo de desde 150°C hasta 170°C y lo mas preferiblemente en el intervalo de desde 158°C hasta 165°C.
Adicional o alternativamente, se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), se use en forma de particulas de tamano especifico. Por consiguiente, se prefiere que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), tenga
(a) una distribucion de tamano de particula dg0 de menos de 1.500 pm; mas preferiblemente de por debajo de
1.000 pm, todavia mas preferiblemente en el intervalo de 50 a por debajo de 1.000 pm, aun mas preferiblemente en
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el intervalo de 100 a 800 mm, como en el intervalo de 150 a 600 mm; y/o
(b) una distribucion de tamano de partlcula d50 de por debajo de 1.000 mm; mas preferiblemente de por debajo de 800 mm, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 30 a por debajo de 1.000 mm, aun mas preferiblemente en el intervalo de 50 a 600 mm, como en el intervalo de 100 a 500 mm; y/o
(c) una razon dg0/d50 de por debajo de 1,80, mas preferiblemente de por debajo de 1,75, todavla mas preferiblemente de por debajo de 1,50, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1,00 a 1,75, todavla aun mas preferiblemente en el intervalo de 1,10 a 1,50.
El polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), puede producirse de manera conocida por ejemplo empleado un catalizador de sitio unico o de Ziegler Natta. El polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), es un homopollmero de propileno (H-PP'), preferiblemente un homopollmero de propileno lineal (l-H-PP'), o un copollmero de propileno (R-PP'), preferiblemente un copollmero de propileno lineal (l-R-PP'). Por ejemplo, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), es un homopollmero de propileno (H-PP'). En cuanto al contenido en comonomeros y el tipo de comonomero se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP), especialmente se hace referencia al copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP). Preferiblemente, el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (l-PP'). Todavla mas preferiblemente, el polipropileno (PP) es un homopollmero de propileno lineal (l-H-PP'). Por consiguiente toda la informacion proporcionada con respecto a velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C), punto de fusion, resistencia del fundido F30, extensibilidad del fundido v30, y tamano de partlcula y distribucion de tamano de partlcula, respectivamente, se aplica especialmente para el polipropileno lineal (l-PP') y el homopollmero de propileno lineal (l-H-PP').
En una realizacion preferida, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), esta libre de aditivos (A). Por consiguiente, en caso de que la presente composicion de polipropileno comprenda aditivos (A), estos aditivos (A) no se incorporan en la composicion de polipropileno durante la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Segun la etapa b) del presente procedimiento, se proporciona un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente.
La reaccion del/de los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente con el polipropileno no modificado (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l- PP'), se realiza en presencia de un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente, como un peroxido que puede descomponerse termicamente y/o radiacion ionizante o radiacion de microondas.
Los peroxidos son agentes de formacion de radicales libres que se descomponen termicamente preferidos. Mas preferiblemente, el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente se selecciona del grupo que consiste en peroxido de acilo, peroxido de alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato.
En particular se prefieren los siguientes peroxidos enumerados:
Peroxidos de acilo: peroxido de benzollo, peroxido de 4-clorobenzollo, peroxido de 3-metoxibenzollo y/o peroxido de metilbenzollo.
Peroxidos de alquilo: peroxido de alil-t-butilo, 2,2-bis(t-butilperoxibutano), 1, 1 -bis(t-butilperoxi)-3,3,5-
trimetilciclohexano, 4,4-bis(t-butilperoxi)valerato de n-butilo, peroxido de diisopropilaminometil-t-amilo, peroxido de dimetilaminometil-t-amilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dimetilaminometil-t-butilo, 1,1 -di-(t- amilperoxi)ciclohexano, peroxido de t-amilo, peroxido de t-butilcumilo, peroxido de t-butilo y/o peroxido de 1- hidroxibutil-n-butilo.
Peresteres y peroxicarbonatos: peracetato de butilo, peracetato de cumilo, perpropiontato de cumilo, peracetato de ciclohexilo, peradipato de di-t-butilo, peracelato de di-t-butilo, perglutarato de di-t-butilo, perftalato de di-t-butilo, persebacato de di-t-butilo, perpropionato de 4-nitrocumilo, perbenzoato de 1 -feniletilo, nitro-perbenzoato de feniletilo, percarboxilato de t-butilbiciclo-(2,2,1)heptano, 4-carbometoxiperbutirato de t-butilo, percarboxilato de t- butilciclobutano, peroxicarboxilato de t-butilciclohexilo, percarboxilato de t-butilciclopentilo, percarboxilato de t- butilciclopropano, percinamato de t-butildimetilo, perbenzoato de t-butil-2-(2,2-difenilvinilo), perbenzoato de t-butil-4- metoxilo, perbenzoato de t-butilo, t-butilcarboxiciclohexano, pernaptoato de t-butilo, peroxiisopropilcarbonato de t- butilo, pertoluato de t-butilo, percarboxilato de t-butil-1-fenilciclopropilo, 2-propilperpenten-2-oato de t-butilo, percarboxilato de t-butil-1-metilciclopropilo, peracetato de t-butil-4-nitrofenilo, peroxicarbamato de t-butilnitrofenilo, percarboxilato de t-butil-N-succinimido, percrotonato de t-butilo, acido t-butilpermaleico, permetacrilato de t-butilo, peroctoato de t-butilo, peroxiisoproilcarbonato de t-butilo, perosobutirato de t-butilo, peracrilato de t-butilo y/o perpropionato de t-butilo.
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Tambien se contemplan mezclas de estos agentes de formacion de radicales libres enumerados anteriormente.
Segun la etapa c) del presente procedimiento se proporcionan monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente.
“Insaturado bifuncionalmente o insaturado multifuncionalmente” tal como se usa en la presente solicitud significa preferiblemente la presencia de dos o mas dobles enlaces no aromaticos, como por ejemplo en divinilbenceno o ciclopentadieno o polibutadieno. Solo se usan tales compuestos insaturados bi o multifuncionalmente que pueden polimerizarse preferiblemente con la ayuda de radicales acidos. Los sitios insaturados en los compuestos insaturados bi o multifuncionalmente, en su estado unido qulmicamente, no estan realmente “insaturados”, porque los dobles enlaces se usan cada uno para una union covalente a las cadenas de pollmero del polipropileno no modificado.
La reaccion del/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s), preferiblemente que tiene(n) un peso molecular promedio en numero (Mn) < 10000 g/mol, sintetizado(s) a partir de uno y/o mas monomeros insaturados con el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), puede realizarse en presencia del agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente.
En una realizacion, el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente de la etapa c) se selecciona(n) del grupo que consiste en compuestos de divinilo, compuestos de alilo y dienos.
Por ejemplo, los monomeros insaturados bifuncionalmente pueden ser
- compuestos de divinilo, tales como divinilanilina, m-divinilbenceno, p-divinilbenceno, divinilpentano y divinilpropano;
- compuestos de alilo, tales como acrilato de alilo, metacrilato de alilo, maleato de alil-metilo y alil vinil eter;
- dienos, tales como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno, hexadieno, isopreno y 1,4-pentadieno;
- bis(maleimida)-bis-(citraconimida) aromatica y/o alifatica y mezclas de estos monomeros insaturados.
Monomeros insaturados bifuncionalmente especialmente preferidos son 1,3-butadieno, isopreno, dimetilbutadieno y divinilbenceno.
El pollmero insaturado de bajo peso molecular, preferiblemente que tiene un peso molecular promedio en numero (Mn) < 10000 g/mol, puede sintetizarse a partir de uno o mas monomeros insaturados.
Ejemplos de tales pollmeros de bajo peso molecular son
- polibutadienos, especialmente donde las microestructuras diferentes en la cadena de pollmero, es decir 1,4-cis, 1,4-trans y 1,2-(vinilo) estan predominantemente en la configuracion 1,2-(vinilo)
- copollmeros de butadieno y estireno que tienen 1,2-(vinilo) en la cadena de pollmero.
Un pollmero de bajo peso molecular preferido es polibutadieno, en particular un polibutadieno que tiene mas del 50,0% en peso del butadieno en la configuracion 1,2-(vinilo).
El polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), puede contener mas de un monomero insaturado bifuncionalmente y/o pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncionalmente. De manera incluso mas preferida, la cantidad de monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) juntos en el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), es de desde el 0,01 hasta el 10,0% en peso, basado en dicho polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Segun la etapa d) del presente procedimiento se proporciona un polipropileno lineal (l-PP).
Durante la preparacion de la presente composicion de polipropileno se anade un polipropileno lineal (l-PP). Un hallazgo especlfico de la presente invencion es que la introduccion del polipropileno lineal (l-PP) es decisiva para preparar la composicion especlfica de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP) en un procedimiento de una sola etapa, es decir sin una etapa de procedimiento posterior en la que se reduce adicionalmente la viscosidad del producto obtenido para recibir una composicion de polipropileno y/o el polipropileno
ramificado (b-PP) que tiene la velocidad de flujo del fundido MFR2 deseada (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 18,0 hasta 35,0 g/10 min. Este polipropileno lineal (I-PP) se usa ademas preferiblemente para incorporar aditivos (A) en la presente composition de polipropileno. Un hallazgo adicional de la presente invention es que se logran resultados especialmente buenos en vista de las propiedades opticas, es decir 5 en terminos de bajo Indice de gelificacion OCS, por la presente composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) si los aditivos (A) se incorporan mediante el uso de un portador de polipropileno especlfico. Por consiguiente, en una realizacion preferida, los aditivos (A) se introducen en la presente composicion de polipropileno en forma de una mezcla con aditivo (AM), en los que dicha mezcla con aditivo comprende, preferiblemente consiste en el polipropileno lineal (I-PP) y los aditivos (A).
10 Se prefiere que el polipropileno lineal (l-PP) debe tener un peso molecular bastante bajo y por tanto una velocidad de flujo del fundido bastante alta. Por consiguiente, se requiere que el polipropileno lineal (I-PP) tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 10,0 hasta 50,0 g/10 min, preferiblemente en el intervalo de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min, como en el intervalo de desde 25,0 hasta
38.0 g/10 min. Por ejemplo, el polipropileno lineal (l-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) 15 medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 28,0 hasta 38,0 g/10 min preferiblemente en el intervalo
de desde 30,0 hasta 38,0 g/10 min y lo mas preferiblemente en el intervalo de desde 32,0 hasta 38,0 g/10 min.
Preferiblemente, el polipropileno lineal (l-PP) tiene un punto de fusion de al menos 140°C, mas preferiblemente de al menos 150°C, todavla mas preferiblemente de al menos 160°C y lo mas preferiblemente de al menos 170°C.
Ademas, tal como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno lineal (l-PP) no muestra o casi no muestra 20 estructura de ramification. Debido a la ausencia de ramificaciones, el polipropileno lineal (l-PP) se caracteriza preferiblemente por una baja extensibilidad del fundido v30 y/o una baja resistencia del fundido F30.
Por tanto, se prefiere que el polipropileno lineal (l-PP) tenga una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 200 mm/s, preferiblemente de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo 25 de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
Por consiguiente, en una realization especlfica, el polipropileno lineal (l-PP) tiene
(a) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 10,0 hasta 50,0 g/10 min, preferiblemente en el intervalo de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min, como en el intervalo de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min, mas preferiblemente en el intervalo de desde 28,0 hasta 38,0 g/10 min, todavla mas
30 preferiblemente en el intervalo de desde 30,0 hasta 38,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de desde
32.0 hasta 38,0 g/10 min; y
(b) una extensibilidad del fundido v3o de por debajo de 200 mm/s, preferiblemente de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
35 Por tanto, en una realizacion especlfica, el polipropileno lineal (l-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 10,0 hasta 50,0 g/10 min y una extensibilidad del fundido v30 de menos de 200 mm/s, preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 20,0 hasta
40.0 g/10 min y una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) como en el intervalo de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min y una extensibilidad del
40 fundido v30 en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, aun mas preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 28,0 hasta 38,0 g/10 min y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, todavla aun mas preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 30,0 hasta 38,0 g/10 min y en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) en el intervalo de desde 32,0 hasta 38,0 g/10 min y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
45 En una realizacion de la presente invencion, el polipropileno lineal (l-PP) tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN, preferiblemente de mas de 2,0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 1,5 a 50 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, todavla aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,5 a 50 cN como en el intervalo de 2,5 a 30 cN.
El polipropileno lineal (l-PP) puede producirse de manera conocida por ejemplo empleado un catalizador de sitio 50 unico o de Ziegler Natta. El polipropileno lineal (l-PP) puede ser un homopollmero de propileno (H-PP), preferiblemente un homopollmero de propileno lineal (l-H-PP), o un copollmero de propileno (R-PP), preferiblemente un copollmero de propileno lineal (l-R-PP). En cuanto al contenido en comonomeros y el tipo de comonomero se hace referencia a la information proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP), especialmente se hace referencia al copollmero de propileno al azar de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP). Preferiblemente, el
polipropileno lineal (l-PP) es un homopollmero de propileno lineal (l-H-PP). Por consiguiente, toda la information proporcionada con respecto a velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C), punto de fusion, resistencia del fundido F30, extensibilidad del fundido V30 y tamano de partlcula y distribution de tamano de partlcula, respectivamente, se aplica especialmente para el homopollmero de propileno lineal (l-H-PP).
5 En una realization especlfica, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP') y el polipropileno lineal (l-PP) son homopollmeros de propileno lineales, es decir, un homopollmero de propileno lineal (l-H-PP) y un homopollmero de propileno lineal (l-H-PP'). Se prefiere que los homopollmeros de propileno lineales, es decir el homopollmero de propileno lineal (l-H-PP) y el homopollmero de propileno lineal (l-H-PP'), tengan propiedades diferentes, en particular en vista de la velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C).
10 Tal como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno lineal (l-PP) se usa como portador para introducir el al menos un aditivo (A) opcional en la composition de polipropileno. En otras palabras, se usa una mezcla con aditivo (AM) que comprende, preferiblemente que consiste en, el polipropileno lineal (l-PP) y el al menos un aditivo (A) en el presente procedimiento para la fabrication de la composicion de polipropileno.
Por tanto se prefiere que el polipropileno lineal (l-PP) comprenda al menos un aditivo (A). Por ejemplo, el 15 polipropileno lineal (l-PP) comprende dos o tres aditivos (A), como dos aditivos (A).
El al menos un aditivo (A) puede ser cualquier aditivo util en el area tecnica del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) y sus aplicaciones.
Por ejemplo, el al menos un aditivo (A) que va a usarse en el polipropileno lineal (1-PP) y por tanto en forma de la mezcla con aditivo (AM) incluye, pero no se limita a, estabilizadores tales como antioxidantes (por ejemplo fenoles 20 impedidos estericamente, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, eliminadores de radicales de alquilo, aminas aromaticas, estabilizadores de amina impedidos o combinaciones de los mismos), desactivadores de metal (por ejemplo Irganox MD 1024), o estabilizadores frente a UV (por ejemplo estabilizadores frente a la luz de amina impedidos). Otros aditivos tlpicos son modificadores tales como agentes antiestaticos o antiempanamiento (por ejemplo amidas y aminas etoxiladas, o esteres de glicerol), eliminadores de acido (por ejemplo, estearato de 25 Ca), agentes de expansion, agentes de adherencia (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras ionomericas, ceras de copollmero de etileno y PE, ceras de Fischer-Tropsch, ceras a base de Montana, compuestos a base de fluor o ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo talco, benzoatos, compuestos a base de fosforo, sorbitoles, compuestos a base de nonitol o compuestos a base de amida), as! como agentes de deslizamiento y antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, sllice natural de talco y sllice sintetica, o zeolitas). 30 Preferiblemente, el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes (por ejemplo fenoles impedidos estericamente, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, eliminadores de radicales alquilo, aminas aromaticas, estabilizadores de amina impedidos, o combinaciones de los mismos), desactivadores de metal (por ejemplo Irganox MD 1024), o estabilizadores frente a UV (por ejemplo estabilizadores frente a la luz de amina impedidos), agentes antiestaticos o antiempanamiento (por ejemplo amidas y aminas etoxiladas, o esteres de 35 glicerol), eliminadores de acido (por ejemplo, estearato de Ca), agentes de expansion, agentes de adherencia (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras ionomericas, ceras de copollmero de etileno y PE, ceras de Fischer-Tropsch, ceras a base de Montana, compuestos a base de fluor o ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo talco, benzoatos, compuestos a base de fosforo, sorbitoles, compuestos a base de nonitol o compuestos a base de amida), agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, 40 sllice natural de talco y sllice sintetica, o zeolitas) y mezclas de los mismos.
Normalmente la cantidad total del al menos un aditivo (A) en la mezcla con aditivo (AM) no es mas del 25,0% en peso, mas preferiblemente no mas del 20,0% en peso, como en el intervalo del 5,0 al 20,0% en peso basado en el peso total de la mezcla con aditivo (AM). Por ejemplo, la cantidad total del al menos un aditivo (A) en la mezcla con aditivo (AM) esta en el intervalo del 10,0 al 20,0% en peso basado en el peso total de la mezcla con aditivo (AM).
45 Segun la etapas e) y f) del presente procedimiento, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l- PP'), de la etapa a) se hace reaccionar con el agente de formation de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o con pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) obteniendo as! el polipropileno ramificado (b-PP) y, ademas, dicho polipropileno ramificado (b-PP) se hace reaccionar con el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d).
50 Un aspecto esencial de la presente invention es que la preparation de la presente composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), se lleva a cabo usando un polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de mas de 1,0 g/10 min, un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente, monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o con pollmero(s) de bajo peso 55 molecular insaturado(s) multifuncionalmente y un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de 10,0 a 50,0 g/10 min.
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Por consiguiente, la presente invencion se refiere a un procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), en el que el procedimiento comprende la etapa c) en que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), de la etapa a) se hace reaccionar con el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o con pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) obteniendo as! el polipropileno ramificado (b-PP). El procedimiento comprende ademas la etapa f) en la que el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido en la etapa e) se hace reaccionar con el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d) obteniendo as! la composicion de polipropileno. En cuanto a las definiciones y realizaciones preferidas del polipropileno ramificado (b-PP), el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente, el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente y el polipropileno lineal (l-PP), se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente.
Preferiblemente, el presente procedimiento es un procedimiento de una sola etapa, es decir no se requieren etapas de procedimiento adicionales posteriores a las etapas de procedimiento e) y f). En otras palabras, el presente procedimiento permite obtener una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde
18,0 hasta 35,0 g/10 min sin implementar una etapa de reduction de viscosidad posterior.
Tal como se ha mencionado anteriormente, en la etapa e) el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), se obtiene tratando el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), con agentes de formacion de radicales que se descomponen termicamente. Sin embargo en tal caso, existe un alto riesgo de que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), se degrade, lo que es perjudicial. Por tanto, se prefiere que la modification qulmica se lleve a cabo mediante el uso adicional de monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente como unidad(es) en puente unida(s) qulmicamente. Un metodo adecuado para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), se da a conocer por ejemplo en los documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. Todos los documentos se incluyen en el presente documento como referencia. De ese modo, la cantidad de agentes de formacion de radicales que se descomponen termicamente, preferiblemente de peroxido, esta preferiblemente en el intervalo del 0,05 al 3,00% en peso basado en la cantidad del polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'). Normalmente, los agentes de formacion de radicales que se descomponen termicamente se anaden junto con el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o con pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (l-PP').
Sin embargo, tambien es posible pero se prefiere menos, que primero se anada(n) el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (l-PP'), y posteriormente los agentes de formacion de radicales que se descomponen termicamente, o a la inversa, que primero se anadan los agentes de formacion de radicales que se descomponen termicamente al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (l-PP'), y posteriormente el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente.
Preferiblemente, la etapa f) se inicia cuando ha tenido lugar al menos el 70%, preferiblemente al menos el 80%, aun mas preferiblemente al menos el 90%, como al menos el 95 o el 99%, de la reaction entre el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), y el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
En una realizacion preferida, se usa una prensa extrusora, tal como una prensa extrusora de doble husillo para las etapas e) y f).
El uso de una prensa extrusora es particularmente ventajoso porque puede usarse simultaneamente para la preparation del polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), y para anadir el polipropileno lineal (l-PP) o para anadir la mezcla con aditivo (AM) a dicho polipropileno ramificado (b- PP). En una realization preferida, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), se anade a una prensa extrusora junto con (tal como se describio en detalle anteriormente) el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente, preferiblemente un peroxido, y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente, preferiblemente con monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente seleccionados de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, para proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), en la etapa e). Tambien es posible usar una combination de una prensa extrusora aguas abajo de un dispositivo de mezclado previo, en la que el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente y el agente de formacion de radicales libres que se
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descompone termicamente se anaden al polipropileno (PP), preferiblemente al polipropileno lineal (l-PP'), en el dispositivo de mezclado previo. Posteriormente, en una etapa f), el polipropileno lineal (l-PP) o la mezcla con aditivo (AM) basada en dicho polipropileno lineal (l-PP) que comprende el al menos un aditivo (A) se anade preferiblemente en el extremo aguas abajo del husillo de la prensa extrusora con el fin de interferir con la reaccion de modification para proporcionar polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tal como se describio anteriormente. A este respecto, el termino “extremo aguas abajo del husillo de la prensa extrusora” se entiende como dentro de al menos el 60% de la longitud del husillo de la prensa extrusora, preferiblemente dentro de al menos el 65% de la longitud del husillo de la prensa extrusora, mas preferiblemente al menos el 70% de la longitud del husillo de la prensa extrusora, como al menos el 75% del husillo de la prensa extrusora.
La prensa extrusora (E) usada para el presente procedimiento preferiblemente comprende en el sentido de funcionamiento una primera zona de mezclado (MZ1) y una segunda zona de mezclado (MZ2). Por ejemplo, la prensa extrusora (E) usada para el presente procedimiento preferiblemente comprende un cuello de alimentation (FT), una primera zona de mezclado (MZ1), una segunda zona de mezclado (MZ2) y una boquilla (D), en la que entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2) se ubica un cuello de alimentacion lateral (SFT). Se prefiere que la etapa de hacer reaccionar e) tenga lugar en la primera zona de mezclado (MZ1) mientras que la etapa de hacer reaccionar f) tenga lugar en la segunda zona de mezclado (MZ2) de la prensa extrusora.
Se prefiere ademas que no mas del 10,0% en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composition de polipropileno se produzca en la segunda zona de mezclado (MZ2).
Preferiblemente, la prensa extrusora es una prensa extrusora de husillo, como una prensa extrusora de doble husillo. Por consiguiente, el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), el agente de formation de radicales libres que se descompone termicamente, preferiblemente un peroxido y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente, preferiblemente seleccionados de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, pero no el polipropileno lineal (l-PP), y tampoco los aditivos (A), se alimentan a traves del cuello de alimentacion (FT), usando as! preferiblemente un alimentador, al interior de la prensa extrusora y se hace(n) pasar posteriormente aguas abajo a traves de la primera zona de mezclado (MZ1).
Preferiblemente, la tension de corte en dicha primera zona de mezclado (MZ1) es de un grado tal que el polipropileno (PP), preferiblemente el polipropileno lineal (l-PP'), se funde y se inicia la reaccion qulmica con el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente. Tras la primera zona de mezclado (MZ1), es decir entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2), se anade el polipropileno lineal (l-PP) o la mezcla con aditivo (AM), es decir se alimenta al interior de la prensa extrusora. Preferiblemente, el polipropileno lineal (l-PP) o la mezcla con aditivo (AM) se anade a traves del cuello de alimentacion lateral (SFT), usando as! preferiblemente un alimentador lateral. Posteriormente, todos los componentes de la composicion de polipropileno, incluyendo el polipropileno lineal (l-PP) o la mezcla con aditivo (AM), se hacen pasar aguas abajo a traves de la segunda zona de mezclado (MZ2). Finalmente, la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP) se descarga a traves de la boquilla (D).
Preferiblemente, la primera zona de mezclado (MD1) es mas larga que la segunda zona de mezclado (MZ2). Preferiblemente, la razon de longitudes entre la primera zona de mezclado (MZ1) con respecto a la segunda zona de mezclado (MZ2) [mm (MZ1) / mm (MZ2)] es de al menos 2/1, mas preferiblemente de 3/1, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2/1 a 15/1, todavla mas preferiblemente de 3/1 a 10/1.
Se prefiere que se anadan de 1,0 a 6,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) a de 94,0 a 99,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), basado en el peso total de la composicion de polipropileno. En una realization de la presente invention, se anaden de 1,0 a 3,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) a de 97,0 a 99,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), basado en el peso total de la composicion de polipropileno. Por ejemplo, se anaden 2,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) a 98,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), basado en el peso total de la composicion de polipropileno.
Tal como se ha mencionado anteriormente, gracias al presente procedimiento se obtiene una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), es decir un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP). En una realizacion preferida, la presente composicion de polipropileno comprende, preferiblemente consiste en, un polipropileno ramificado (b-PP), es decir un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), un polipropileno (PP), preferiblemente un polipropileno lineal (l-PP'), un polipropileno lineal (l-PP) y opcionalmente al menos un aditivo (A).
El componente principal en la presente composicion de polipropileno es el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP). Por consiguiente, la composicion de polipropileno
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comprende al menos el 70% en peso, mas preferiblemente al menos el 75% en peso, aun mas preferiblemente al menos el 80% en peso, todavla mas preferiblemente al menos el 85% en peso, todavla aun mas preferiblemente al menos el 90% en peso, como al menos el 95% en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), basado en el peso total de la composicion de polipropileno.
En una realizacion de la presente invencion, la presente composicion de polipropileno comprende
(a) de 80,0 a 99,0 partes en peso, preferiblemente de 90,0 a 99,0 partes en peso, mas preferiblemente de 95,0 a
99.0 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP); y
(b) de 1,0 a 20,0 partes en peso, preferiblemente de 1,0 a 10,0 partes en peso, mas preferiblemente de 1,0 a 5,0 partes en peso, del polipropileno lineal (l-PP), basado en el peso total de la composicion de polipropileno.
En una realizacion preferida, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) y el polipropileno lineal (l-PP), son los unicos componentes de pollmero en la composicion de polipropileno. En otras palabras, la composicion de polipropileno puede comprender ademas al menos un aditivo (A) tal como se definio en mas detalle anteriormente, pero no otros pollmeros en una cantidad que supere el 5,0% en peso, mas preferiblemente que supere el 2,0% en peso, todavla mas preferiblemente, que supere el 1,0% en peso, basado en el peso total de la composicion de polipropileno. En una realizacion especlfica de la presente invencion, la composicion de polipropileno consiste en el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), el polipropileno lineal (l-PP) y al menos un aditivo (A).
Preferiblemente, la cantidad total de aditivos (A) en la composicion de polipropileno no es mas del 5,0% en peso, mas preferiblemente no mas del 1,0% en peso, como en el intervalo del 0,005 al 0,5% en peso, basado en el peso total de la composicion de polipropileno.
Por tanto, el presente procedimiento se refiere a la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende
(a) de 80,0 a 99,0 partes en peso, preferiblemente de 90,0 a 99,0 partes en peso, mas preferiblemente de 95,0 a
99.0 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP);
(b) de 1,0 a 20,0 partes en peso, preferiblemente de 1,0 a 10,0 partes en peso, mas preferiblemente de 1,0 a 5,0 partes en peso, del polipropileno lineal (l-PP), que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 10,0 hasta 50,0 g/10 min, preferiblemente en el intervalo de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min, mas preferiblemente en el intervalo de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de desde 28,0 hasta 38,0 g/10 min, como en el intervalo de desde 30,0 hasta 38,0 g/10 min o en el intervalo de desde 32,0 hasta 38,0 g/10 min; y
(c) opcionalmente de 0,005 a 5,0, preferiblemente de 0,005 a 2,0, mas preferiblemente de 0,05 a 1,0, como de 0,05 a 0,5, partes en peso de al menos un aditivo (A), de manera preferible dos aditivos (A), en la que dicho al menos un aditivo (A) se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores de metal, estabilizadores frente a UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de expansion, agentes de adherencia, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
Tal como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), es la parte dominante en la presente composicion de polipropileno. Por consiguiente se prefiere que la composicion final de polipropileno muestre un comportamiento de reologla similar al del polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Por tanto, la presente composicion de polipropileno preferiblemente tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v3o de mas de 200 mm/s, mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s y lo mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 10,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
De manera adicional o alternativa, la presente composicion de polipropileno preferiblemente tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min, mas preferiblemente de desde 19,0 hasta 30,0 g/10 min y lo mas preferiblemente de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min. De manera adicional o alternativa, la presente composicion de polipropileno preferiblemente tiene un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500, preferiblemente de menos de 2.000 y lo mas preferiblemente de desde 500 hasta 2.000.
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Por tanto, en una realizacion especlfica de la presente invention, la presente composition de polipropileno preferiblemente tiene
a) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido V30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido V30 de desde 240 hasta 300 mm/s y lo mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 10,0 cN y una extensibilidad del fundido V30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
y
b) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min, preferiblemente de desde 19,0 hasta 30,0 g/10 min y lo mas preferiblemente de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min,
y
c) un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500, preferiblemente de menos de 2.000 y lo mas preferiblemente de desde 500 hasta 2.000.
Un hallazgo esencial de la presente invencion es que la presente composicion de polipropileno y por tanto las pellculas realizadas a partir de dicha composicion de polipropileno (especialmente tal como se define a continuation) muestran un Indice de gelificacion OCS reducido. Por consiguiente, se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500, preferiblemente de menos de 2.000 y lo mas preferiblemente de desde 500 hasta 2.000.
Teniendo en cuenta la information proporcionada anteriormente, la presente invencion cubre una composicion de polipropileno que comprende
(a) de 95,0 a 99,0 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) de 1,0 a 5,0 partes en peso de un polipropileno lineal (I-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 10,0 a 50,0 g/10 min, preferiblemente de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min;
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 18,0 hasta 35,0 g/10 min, y
- un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500; y
en la que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Por ejemplo, la composicion de polipropileno comprende
(a) de 95,0 a 99,0 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
(b) de 1,0 a 5,0 partes en peso de un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min;
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min, y
- un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.000;
y en la que ademas la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Tal como se ha mencionado anteriormente, la presente invencion tambien presenta una pellcula que comprende la presente composicion de polipropileno descrita en el presente documento. Preferiblemente, la pellcula es una pellcula colada o una pellcula soplada. La pellcula tambien puede ser una pellcula orientada biaxialmente, como una pellcula soplada orientada biaxialmente. Las diferencias entre tales pellculas las conoce el experto. A este respecto 5 se hace referencia a el “Polypropilene Handbook”, paginas 405 a 414, 2a edicion, Nello Pasquini (Ed.), Hanser. Preferiblemente, la pellcula comprende al menos el 70% en peso, mas preferiblemente al menos el 80% en peso, mas preferiblemente al menos el 90% en peso, aun mas preferiblemente al menos el 95% en peso, de la composicion de polipropileno segun la presente invencion. En una realizacion preferida, la pellcula consiste en la presente composicion de polipropileno.
10 La preparacion de las pellculas se lleva a cabo mediante metodos conocidos en la tecnica. Por ejemplo, la pellcula puede producirse mediante tecnologla de pellcula colada o pellcula soplada. En la tecnologla de pellcula colada, se extruye la composicion de polipropileno fundida a traves de una boquilla de extrusion de ranura sobre un rodillo de enfriamiento para enfriar el pollmero hasta obtener una pellcula solida. Normalmente, la composicion de polipropileno se comprime y se licua primero en una prensa extrusora, siendo posible que se anada ya cualquier 15 aditivo al pollmero o que se introduzca en esta fase a traves de un lote maestro. Entonces se fuerza la masa fundida a traves de una boquilla de pellcula plana (boquilla de ranura) y la pellcula extruida se despega de uno o mas rodillos de despegue, durante lo cual se enfrla y se solidifica. Esto ha demostrado ser particularmente favorable para mantener el rodillo o los rodillos de despegue, por medio del cual/los cuales se enfrla y se solidifica la pellcula extruida, a una temperatura de desde l0 hasta 50°C, preferiblemente desde 10 hasta 40°C, mas preferiblemente 20 desde 12 hasta 35°C. El producto obtenido es una pellcula no estirada que si se desea puede estirarse biaxialmente.
En el procedimiento de pellcula soplada, la composicion de polipropileno se extruye a traves de una boquilla anular y se sopla para dar una pellcula tubular mediante la formacion de una burbuja que se colapsa entre rodillos de presion tras la solidificacion. La extrusion por soplado puede efectuarse preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 160 a 240°C, y puede enfriarse mediante agua o preferiblemente soplando gas (generalmente aire) a una 25 temperatura de 10 a 50°C para proporcionar una altura de llnea de congelacion de 0,5 a 8 veces el diametro de la boquilla. La razon de soplado debe estar generalmente en el intervalo de desde 1,5 hasta 4, tal como desde 2 hasta 4, preferiblemente de 2,5 a 3,5.
A continuacion, la presente invencion se describe en mas detalle a modo de ejemplos.
Ejemplos
30 A. Metodos de medicion
Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determinacion se aplican para la descripcion general anterior de la invencion as! como a los ejemplos a continuacion a menos que se definan de otro modo.
Contenido en comonomeros en polipropileno
Se determina el contenido en comonomeros mediante espectroscopla infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) 35 cuantitativa tras asignacion basica calibrada a traves de resonancia magnetica nuclear (RMN) 13C cuantitativa de una manera bien conocida en la tecnica. Se prensan pellculas finas hasta obtener un grosor de 250 pm y se registran los espectros en modo de transmision.
Especlficamente, se determina el contenido en etileno de un copollmero de polipropileno-co-etileno usando el area de pico corregida con respecto a la llnea base de las bandas cuantitativas encontradas a 720-722 y 730-733 cm-1. 40 Se evaluaron copollmeros de propileno-1-buteno a 767 cm-1. Se obtienen los resultados cuantitativos basandose en referencia al grosor de la pellcula.
Se midieron la temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Tc) y calor de cristalizacion (Hc): con calorimetrla diferencial de barrido (DSC) con un dispositivo Mettler TA820 en muestras de 5 a 10 mg. Se ejecuta la DSC segun la norma ISO 3146 / parte 3 /metodo C2 en un ciclo de calor / frlo /calor con una 45 velocidad de barrido de 10°C/min en el intervalo de temperatura de +23 a +210°C. Se determinan la temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) a partir de la etapa de enfriamiento, mientras se determinan la temperatura de fusion y el calor de fusion (Hf) a partir de la segunda etapa de calentamiento. Se mide la MFR2 (230°C) segun la norma ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg).
Resistencia del fundido F30 y extensibilidad del fundido v30
50 La prueba descrita en el presente documento sigue la norma ISO 16790:2005.
Se determina el comportamiento de endurecimiento por deformacion mediante el metodo tal como se describe en el
artlcuio “Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer”, M. H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, vol. 36, paginas 925 a 935. Se incluye el contenido del documento como referencia. Se analiza el comportamiento de endurecimiento por deformacion de los pollmeros mediante un aparato Rheotens (producto de Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemania) en el que se alarga una hebra de masa fundida mediante extraction con 5 una aceleracion definida.
El experimento de Rheotens simula procedimientos industriales de hilatura y extrusion. En principio, se prensa o se extruye una masa fundida a traves de una boquilla redonda y se tira de la hebra resultante. Se registra la tension del producto extruido, en funcion de las propiedades de la masa fundida y los parametros de medicion (especialmente la ratio entre las velocidades de salida y traction, practicamente una medida para la velocidad de extension. Para los 10 resultados presentados a continuation, se extruyeron los materiales con un sistema HAAKE Polilab de prensa extrusora de laboratorio y una bomba de engranajes con boquilla cillndrica (L/D = 6,0/2,0 mm). Se ajusto previamente la bomba de engranajes a una velocidad de extrusion de hebra de 5 mm/s, y se fijo la temperatura de la masa fundida a 200°C. La longitud de la llnea de hilado entre la boquilla y las ruedas del aparato Rheotens fue de 80 mm. Al comienzo del experimento, se ajusto la velocidad de captation del las ruedas del aparato Rheotens a la 15 velocidad de la hebra de pollmero extruida (fuerza de traccion cero). Entonces se inicio el experimento aumentando lentamente la velocidad de captacion de las ruedas del aparato Rheotens hasta que se rompio el filamento de pollmero. La aceleracion de las ruedas fue suficientemente pequena de modo que se midio la fuerza de traccion en condiciones casi estacionarias. La aceleracion de la hebra de masa fundida extralda es de 120 mm/s2. Se hizo funcionar el aparato Rheotens en combination con el programa informatico EXTENS. Se trata de un programa de 20 adquisicion de datos en tiempo real que muestra y almacena los datos medidos de fuerza de traccion y velocidad de extraccion. Se consideran los puntos finales de la curva de Rheotens (fuerza frente a velocidad de giro de la polea) como los valores de resistencia del fundido F30 y capacidad de extraccion.
Indice de gelificacion OCS
1. Aparato
25 El aparato consiste en una prensa extrusora de laboratorio ME 25/5200 V1 con tres zonas de calentamiento, un adaptador y una boquilla amplia de 150 mm. La unidad de seguimiento engloba un rodillo de enfriamiento CR - 8, de 140 mm de diametro, que incluye un dispositivo de calentamiento y enfriamiento Haake C40P (de 15 a 90°C), una camara de barrido lineal FS-5/4096 Pixel (digital dinamica que convierte en imagenes en escala de grises) y una unidad de bobinado con control de tension automatico hasta 10N.
30 2. Ajustes especlficos de material para la fabrication de pellculas
El ajuste de temperatura para las zonas de calentamiento en el cilindro y la boquilla se clasifica para el polipropileno segun intervalos de MFR en tres grupos:
Grupo 1: intervalo de MFR 0,3-2,0 g/10 min (230°C/2,16 kg), temperaturas 220/260/270/280/290°C Grupo 2: intervalo de MFR 2,0-10 g/10 min (230°C/2,16 kg), temperaturas 220/230/240/250/260°C 35 Grupo 3: intervalo de MFR 10-33 g/10 min (230°C/2,16 kg), temperaturas 200/220/230/240/240°C Parametros ajustados previamente:
Velocidad de rotation (husillo): 30 rpm
Velocidad de traccion: Velocidad de traccion: 3 m/min;
El grosor de la pellcula es de 50 pm
3. Medicion
Tras satisfacerse los siguientes parametros: en caso de materiales similares, aproximadamente un periodo de 40 prueba de 60 min, en caso de materiales altamente divergentes, aproximadamente 120 min.
Objetivo: Ajuste de una pellcula homogenea a presion de masa fundida y temperatura de masa fundida constantes. El area de medicion se normaliza a 5 m2. La propia medicion se termina automaticamente cuando se logra el area. El informe se imprimira simultaneamente.
4. Analisis
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El numero de defectos encontrados, referido como 1/m2, se divide por clases segun el tamano y se multiplica por el factor de masa, anadiendose al Indice de gelificacion.
Clase de tamano 1 100-300 pm factor de masa x 0,1
Clase de tamano 2 301-600 pm factor de masa x 1,0
Clase de tamano 3 601-1000 pm factor de masa x 5,0
Clase de tamano 4 > 1000 pm factor de masa x 10
Ejemplo:
17 defectos
clase de tamano 1 x 0,1 = 1,7
5 defectos
clase de tamano 2 x 1,0 = 5,0
2 defectos
clase de tamano 3 x 5,0 = 10,0
0 defectos
clase de tamano 4 x 10,0 = 0
Indice de gelifi
cacion = 16,7
B. Ejemplos
Polipropilenos lineales (1-PP)
1-PP1 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230°C) de 3,48 g/10 min, fusion Tm de 160°C, una resistencia del fundido F30 de 6,5 cN y extensibilidad del fundido V30 de
1-PP2 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230°C) de 35 g/10 min, fusion Tm de 210-250°C y extensibilidad del fundido V30 de 160 mm/s.
Mezcla con aditivos
una temperatura de 160 mm/s.
una temperatura de
Se uso el polipropileno lineal 1-PP2 para proporcionar una mezcla con aditivo que contiene aditivos adicionales como lote maestro para incorporarse en un pollmero de base de polipropileno ramificado. La mezcla con aditivo contiene el 87,50% en peso del polipropileno lineal 1-PP2 respectivo, el 10,00% en peso de Irganox B 225 FF (antioxidante) y el 2,50% en peso de Hidrotalcit, basado en el peso total de la mezcla con aditivo.
Ejemplos inventivos IE1 a IE 4 y ejemplo comparativo CE1:
Se sometio 1-PP1 a una extrusion reactiva en presencia de butadieno y peroxido tal como se describe a continuacion. Tanto el butadieno como el peroxido (las cantidades se indican en la tabla 1), se mezclaron previamente con el polvo de 1-PP1 antes de la etapa de mezclado de la masa fundida en una mezcladora horizontal con agitador de paletas a una temperatura de 65°C, manteniendo un tiempo de residencia promedio de 15 a 20 minutos. Se transfirio la mezcla previa bajo atmosfera inerte a una prensa extrusora de doble usillo co-rotatoria del tipo Theyson TSK60 que tenia un diametro de cilindro de 60 mm y una razon L/D de 48 equipada con un husillo de mezcla de alta intensidad que tenia 3 zonas de amasado y una configuracion de desgasificacion de dos etapas. Se fijo la temperatura en la prensa extrusora a 240°C. La velocidad del husillo y el rendimiento se indican en la tabla 1. En los primeros 3/4 de longitud de la prensa extrusora, se produjo el polipropileno ramificado (b-PP). Posteriormente, a traves de un alimentador lateral, es decir, en el ultimo 1/4 de longitud de la prensa extrusora, se alimento la mezcla con aditivo tal como se definio anteriormente en la prensa extrusora al polipropileno ramificado (b-PP) producido. Se descargo y granulo la composicion de polipropileno extruida. A partir de los granulos, se produjeron peliculas tal como se describio anteriormente (indice de gelificacion OCS). Se indican las propiedades de la composicion de polipropileno granulada as! como de las peliculas en la tabla 2.
Tabla 1: Condiciones del procedimiento
IE 1 IE 2 IE 3 IE 4
Peroxido*
[% en peso] 0,45 0,53 0,60 0,68
butadieno*
[l/h] 130 80 65 65
velocidad del husillo
[rpm] 400 400 400 400
rendimiento
[kg/h] 200 200 200 200
mezcla con aditivo*
[% en peso] 2 2 2 2
*basado en el peso total de la composicion de polipropileno
Tabla 2: Propiedades de composicion de polipropileno y las pellculas
MFR2 F30 F30 STD V30 V30 STD Indice de gelificacion OCS
[g/10 min] [cN] [mm/s] [-]
IE1
21,1 8,10 0,1 282 8 1980
IE2
19,7 8,20 0,1 273 4 744
IE3
22 4,50 0,1 287 11 745
IE4
32,2 3,50 0,1 292 10 590
CE1
21,7 3,40 0,1 255 10 12434
Puede prepararse una composicion de polipropileno adecuada que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min en un procedimiento de una sola etapa mediante la incorporacion de un polipropileno lineal en un polipropileno ramificado, es decir sin implementar una etapa de 5 reduccion de viscosidad adicional posterior al presente procedimiento. Al mismo tiempo, puede deducirse que la composicion de polipropileno resultante muestra resistencia del fundido F30 superior as! como extensibilidad del fundido V30 superior en comparacion con el material de referencia CE1 (disponible comercialmente como WF420HMS de Borealis AG, Austria). Ademas de esto, la composicion de polipropileno resultante muestra una calidad de pellcula superior expresada por valores inferiores para el Indice de gelificacion OCS en comparacion con 10 el material de referencia CE1.

Claims (16)

  1. 5
    10
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    20
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    30
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    40
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b- PP), comprendiendo el procedimiento las etapas de:
    a) proporcionar un polipropileno (PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de mas de 1,0 g/10 min;
    b) proporcionar un agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente,
    c) proporcionar monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente,
    d) proporcionar un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de 10,0 a 50,0 g/10 min,
    e) hacer reaccionar el polipropileno (PP) de la etapa a) con el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) obteniendo as! el polipropileno ramificado (b-PP), y
    f) hacer reaccionar el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido en la etapa e) con el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d),
    en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n)
    i) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 18,0 a 35,0 g/10 min,
    ii) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el polipropileno (PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en el intervalo de desde 1,0 hasta 18,0 g/10 min y preferiblemente en el intervalo de desde 1,0 hasta 15,0 g/10 min.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el polipropileno (PP)
    (a) es un polipropileno lineal (l-PP'); y/o
    (b) es un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma iSo 16790:2005.
  4. 4. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que
    (a) el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) es un peroxido y/o
    (b) el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) se selecciona(n) del grupo que consiste en compuestos de divinilo, compuestos de alilo y dienos.
  5. 5. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que
    (a) el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min y preferiblemente de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min, y/o
    (b) el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d) comprende al menos un aditivo (A), preferiblemente dos aditivos (A), seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores de metal, estabilizadores frente a UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de expansion, agentes de adherencia, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los
    5
    10
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    mismos, y/o
    (c) el polipropileno ramificado (b-PP) obtenido en la etapa e) esta libre de aditivos (A).
  6. 6. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que las etapas e) y f) se llevan a cabo en una prensa extrusora, comprendiendo dicha prensa extrusora en el sentido de funcionamiento una primera zona de mezclado (MZ1) y una segunda zona de mezclado (MZ2), en el que ademas la etapa e) tiene lugar en la primera zona de mezclado (MZ1) mientras que la etapa f) tiene lugar en la segunda zona de mezclado (MZ2).
  7. 7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, en el que la prensa extrusora comprende en el sentido de funcionamiento un cuello de alimentacion (FT), la primera zona de mezclado (MZ1), la segunda zona de mezclado (MZ2) y una boquilla (D), en el que entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2) se ubica un cuello de alimentacion lateral (SFT), en el que ademas el polipropileno (PP) de la etapa a), el agente de formacion de radicales libres que se descompone termicamente de la etapa b) y el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncionalmente y/o el/los pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncionalmente de la etapa c) se alimentan a traves del cuello de alimentacion(FT) y el polipropileno lineal (l-PP) de la etapa d) se alimenta a traves del cuello de alimentacion lateral (SFT).
  8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 6 o 7, en el que no mas del 10,0% en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composition de polipropileno se produce en la segunda zona de mezclado (MZ2).
  9. 9. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que de 1,0 a 6,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) se anaden a de 94,0 a 99,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente en el que de 1,0 a 3,0 partes en peso del polipropileno lineal (l-PP) se anaden a de 97,0 a 99,0 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP).
  10. 10. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) resultante(s)
    (a) tiene(n) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 19,0 a 30,0 g/10 min, y/o
    (b) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005; y/o
    (c) tiene(n) un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500 y preferiblemente de menos de 2.000.
  11. 11. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la composicion de polipropileno resultante se prepara en un procedimiento de una sola etapa.
  12. 12. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la composicion de polipropileno resultante se define adicionalmente segun una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15.
  13. 13. Composicion de polipropileno que comprende
    (a) de 95,0 a 99,0 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
    (b) de 1,0 a 5,0 partes en peso de un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 10,0 a 50,0 g/10 min, preferiblemente de desde 20,0 hasta 40,0 g/10 min;
    en el que la composicion de polipropileno tiene
    - una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 18,0 hasta 35,0 g/10 min, y
    - un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.500; y
    en el que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de mas de 3,4 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F3q y la extensibilidad del fundido v3q se miden segun la norma ISO 16790:2005.
  14. 14. Composicion de polipropileno segun la reivindicacion 13, que comprende
    (a) de 95,0 a 99,0 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP); y
    (b) de 1,0 a 5,0 partes en peso de un polipropileno lineal (l-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 25,0 hasta 38,0 g/10 min;
    5 en la que la composicion de polipropileno tiene
    - una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de desde 19,0 hasta 25,0 g/10 min, y
    - un Indice de gelificacion OCS de menos de 2.000;
    y en el que ademas la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del 10 fundido F30 de desde 4,0 hasta 20,0 cN y una extensibilidad del fundido V30 de desde 240 hasta 300 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
  15. 15. Composicion de polipropileno segun la reivindicacion 13 o 14, en el que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores de metal, estabilizadores frente a UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de
    15 expansion, agentes de adherencia, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
  16. 16. Pellcula que comprende la composicion de polipropileno segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 13 a 15.
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