ES2584256T3 - Composiciones activas antitranspirantes que tienen cromatograma de SEC que presenta alta intensidad del Pico 4 de SEC - Google Patents

Composiciones activas antitranspirantes que tienen cromatograma de SEC que presenta alta intensidad del Pico 4 de SEC Download PDF

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Abstract

Una composición activa antitranspirante que comprende una sal de aluminio que tiene una relación molar del aluminio con respecto al cloruro de 0,3:1 a 3:1, que presenta un cromatograma de SEC que tiene una relación de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de SEC de al menos 16, y una intensidad del Pico 4 superior a la intensidad del Pico 5 en solución acuosa.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones activas antitranspirantes que tienen cromatograma de SEC que presenta alta intensidad del Pico 4 de SEC
La presente invencion se refiere a una composicion activa antitranspirante y a un metodo de fabricacion de dicha composicion.
Antecedentes de la invencion
Se sabe que las sales de aluminio tales como el hidroxicloruro de aluminio (tambien denominadas sales polimericas de hidroxicloruro de aluminio y abreviadas en el presente documento como "ACH") y las sales de aluminio-circonio- glicina (abreviadas en el presente documento como "ZAG", "complejos de ZAG" o "AZG"), contienen una variedad de especies polimericas y oligomericas con pesos moleculares (PM) de 100 a 500.000. Se ha demostrado cllnicamente que, en general, cuanto menores son las especies, mayor es la eficacia de reduccion del sudor.
En un intento por aumentar la calidad y la cantidad de especies de aluminio y/o circonio mas pequenas, una serie de esfuerzos se ha centrado en: (1) como seleccionar los componentes de ACH y ZAG que afectan al rendimiento de estos materiales como antitranspirantes; y (2) como manipular estos componentes para obtener y/o mantener la presencia de tipos mas pequenos de estos componentes. Estos intentos han incluido el desarrollo de tecnicas anallticas para identificar los componentes. La cromatografla de exclusion molecular ("SEC") o la cromatografla de permeacion en gel ("GPC") son metodos usados frecuentemente para obtener informacion sobre la distribucion de los pollmeros en soluciones de sales antitranspirantes. Con columnas cromatograficas apropiadas, generalmente se pueden detectar cinco grupos distintos de especies polimericas en complejos de ACH y ZAG comerciales que aparecen en un cromatograma como los Picos 1, 2, 3, 4 y un Pico conocido como "5,6". El Pico 1 es el de las mayores especies de Zr (superiores a 60 angstrom). Los Picos 2 y 3 son las mayores especies de aluminio. El Pico 4 es el de las menores especies de aluminio (oligomeros de aluminio o agrupacion pequena de aluminio) y se ha correlacionado con una mayor eficacia para las sales tanto de Al como de Al/Zr. El Pico 5,6 es el de las especies de aluminio mas pequenas. En "Antiperspirant Actives--Enhanced Efficacy Aluminum-Zirconium-Glycine (AZG) Salts" del Dr. Allan H. Rosenberg (Cosmetics and Toiletries Worldwide, Fondots, D. C. ed., Hartfordshire, RU: Aston Publishing Group, 1993, paginas 252, 254-256), se encuentran diversas metodologlas anallticas para caracterizar los Picos de ACH y diversos tipos de agentes activos de ZAG.
Los intentos por activar sales antitranspirantes para producir materiales que tengan una mejor eficacia han incluido el desarrollo de procesos de obtencion de una composicion que tenga grandes cantidades de especies del Pico 4. Sin embargo, ninguno de estos esfuerzos ha dado lugar a una composicion antitranspirante que tenga una composicion con poco o nada de Pico 3 y, opcionalmente, poco o nada de Pico 5.
El documento US6.074.632 desvela un metodo de fabricacion de soluciones acuosas de sal antitranspirante de aluminio de mayor eficacia que tiene una relacion superior de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de sEc, comprendiendo el metodo la adicion de un alcohol polihldrico.
Breve sumario de la invencion
La presente invencion proporciona una composicion activa antitranspirante de acuerdo con la reivindicacion 1 que comprende una sal de aluminio que tiene una relacion molar del aluminio con respecto al cloruro de 0,3:1 a 3:1, que presenta un cromatograma de SEC que tiene una relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de SEC de al menos 16, y una intensidad del Pico 4 superior a la intensidad del Pico 5 en solucion acuosa y que, opcionalmente, incluye circonio.
La presente invencion tambien proporciona un metodo de acuerdo con la reivindicacion 14 de fabricacion de una composicion activa antitranspirante que presenta un cromatograma de SEC que tiene una relacion del Pico 4 con respecto al Pico 3 de SEC de al menos 16 y una intensidad del Pico 4 superior a una intensidad del Pico 5 en solucion acuosa, metodo que comprende:
I) calentar una solucion acuosa que contiene una sal de aluminio que tiene una relacion molar del aluminio con respecto al cloruro de 0,3:1 a 3:1, con un agente tampon, a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 1 hora a 5 horas para obtener una solucion de sal de aluminio;
II) anadir una solucion acuosa de una base inorganica para obtener una solucion de sal de aluminio que tenga una relacion molar de OH:Al de 2:1 a 2,6:1 para obtener una solucion de sal de aluminio de pH ajustado que tenga un pH de 2 a 5; y
III) opcionalmente, anadir una solucion acuosa que contenga un compuesto de circonio a la solucion de sal de aluminio de pH ajustado, obteniendose de este modo una solucion de sal de aluminio-circonio que tenga una relacion molar del aluminio con respecto al circonio de 5:1 a 10:1, en la que el agente tampon sea al menos un
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tampon seleccionado entre glicina y betalna.
Las caracterlsticas preferidas se definen en las reivindicaciones dependientes.
Breve descripcion de las figuras
Las figuras anexas, que se incluyen para proporcionar una mejor comprension de la divulgacion, y se incorporan en y constituyen una parte de la presente memoria descriptiva, ilustran realizaciones de la divulgacion y, junto con la descripcion, sirven para explicar los principios de la divulgacion.
La Figura 1 ilustra un cromatograma de SEC de una composicion activa antitranspirante de la tecnica anterior.
La Figura 2 ilustra un cromatograma de SEC que tiene Picos 4 y 5 exclusivos para un producto de la invencion, el Ejemplo 1 de la presente invencion.
La Figura 3 ilustra un cromatograma de SEC que tiene Pico 4 exclusivo para un producto de la invencion, el Ejemplo 2 de la presente invencion.
La Figura 4 ilustra un cromatograma de SEC que tiene Picos 4 y 5 exclusivos para un producto de la invencion, el Ejemplo 3 de la presente invencion.
La Figura 5 ilustra un cromatograma de SEC que tiene Picos 4 y 5 exclusivos para un producto de la invencion, el Ejemplo 4 de la presente invencion.
La Figura 6 ilustra un cromatograma de SEC que tiene Pico 4 exclusivo para un producto de la invencion, el Ejemplo 5 de la presente invencion.
La Figura 7 ilustra un cromatograma de SEC que tiene Picos 4 y 5 exclusivos para un producto de la invencion, el Ejemplo 6 de la presente invencion.
La Figura 8 ilustra un cromatograma de SEC de un producto de la invencion de un aumento a escala de lotes de ACH, el Ejemplo 7 de la presente invencion.
La Figura 9 ilustra un cromatograma de SEC para productos de la invencion, los Ejemplos 8-10 de la presente invencion, producidos en un intervalo optimo de temperaturas de reaccion.
La Figura 10 ilustra un cromatograma de SEC para productos de la invencion, los Ejemplos 8, 10 y 11 de la presente invencion, producidos en un intervalo optimo de tiempos de reaccion.
La Figura 11 ilustra un cromatograma de SEC para un producto de la invencion, el Ejemplo 12 de la presente invencion, producido en un intervalo optimo de tiempos de reaccion.
La Figura 12 ilustra un cromatograma de SEC para productos de la invencion, los Ejemplos 13-15 de la presente invencion, producidos en un intervalo optimo de relaciones molares de Ca(OH)2:glicina.
La Figura 13 ilustra un cromatograma de SEC para productos de la invencion, los Ejemplos 16 y 17, de la presente invencion, producidos a diferentes revoluciones por minuto.
La Figura 14 ilustra un cromatograma de SEC para productos de la invencion, los Ejemplos 18 y 19 de la presente invencion, producidos en un intervalo optimo de revoluciones por minuto.
La Figura 15 ilustra un cromatograma de SEC para productos de la invencion, los Ejemplos 20 y 21 de la presente invencion, producidos mediante diferentes metodos de adicion de Ca(OH)2.
Descripcion detallada de la invencion
Como se usan a lo largo de la presente memoria, los intervalos se usan como una abreviatura para describir todos y cada uno de los valores que estan dentro del intervalo. Se puede seleccionar cualquier valor del intervalo como el valor del extremo del intervalo.
La presente invencion se dirige a una composicion activa antitranspirante que tiene un Pico 4 de SEC alto en solucion acuosa. La composicion se obtiene mediante un procedimiento por etapas para neutralizar el cloruro de aluminio en una solucion tamponada usando bases inorganicas. Las composiciones activas antitranspirantes obtenidas mediante este procedimiento por etapas incluyen sales de aluminio que tienen una relacion molar del aluminio con respecto al cloruro de 0,3:1 a 3:1, la sal de aluminio tiene una relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de SEC de al menos 16, y una intensidad del Pico 4 superior a la intensidad del Pico 5 en solucion acuosa. La composicion puede incluir opcionalmente circonio.
Opcionalmente, se puede incluir un tampon. Los tampones que se pueden usar se pueden seleccionar entre aminoacidos, glicina y betalna. La relacion molar del tampon con respecto al aluminio en determinadas realizaciones puede ser de 0,1:1 a 3:1. En otra realizacion, la relacion molar del tampon con respecto al aluminio es de 0,5:1 a 2:1. En otra realizacion, la relacion molar del tampon con respecto al aluminio es de 1:1 a 1,5:1.
Las composiciones se pueden preparar en una variedad de formas que implican un procedimiento por etapas para neutralizar el cloruro de aluminio en solucion tamponada usando sales basicas inorganicas. El procedimiento generalmente incluye la etapa de calentar una solucion acuosa que contiene un compuesto de cloruro de aluminio con un agente tampon a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 1 hora a 5 horas. En una de dichas realizaciones, se calienta una solucion acuosa que contiene un compuesto de cloruro de
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aluminio a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 3 horas a 4 horas. En otra de dichas realizaciones, se calienta una solucion acuosa que contiene un compuesto de cloruro de aluminio y un agente tampon a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 3 horas a 4 horas. En una realizacion, la temperatura es de aproximadamente 85 °C.
En algunas realizaciones, la solucion tiene una relacion molar del agente tampon con respecto al aluminio de aproximadamente 0,1:1 a aproximadamente 3:1. Para ajustar el pH de la solucion de sal de aluminio, se anade una solucion acuosa de una base inorganica a la solucion calentada, obteniendose as! una solucion de sal de aluminio de pH ajustado que tiene una relacion molar del hidroxido con respecto al aluminio de 2:1 a 2,6:1, y un pH de 2 a 5.
En algunas realizaciones, tambien se puede anadir una sal de circonio a la solucion de sal de aluminio de pH ajustado. En otra de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de 5:1 a 10:1. La composition activa antitranspirante tiene una relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de SEC de al menos 16, y una intensidad del Pico 4 superior a la intensidad del Pico 5 en solucion acuosa.
En una realizacion, se tampona una solucion acuosa de sal de cloruro de aluminio con betalna monohidratada y se mantiene a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 1 a 6 horas. A la solucion calentada, se anade una solucion acuosa de una base inorganica gota a gota durante un periodo de tiempo de 1 a 3 horas mientras se mantiene la solucion de aluminio-betalna a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo. En una de dichas realizaciones, la solucion tiene una relacion molar de la betalna con respecto al aluminio de aproximadamente 1,1. En otra de dichas realizaciones, la solucion tiene una relacion molar de la betalna con respecto al aluminio de aproximadamente 1,25.
En una realizacion, se tampona una solucion acuosa que contiene un compuesto de cloruro de aluminio con betalna monohidratada y se mantiene a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 3 horas a 4 horas. En otra de dichas realizaciones, se anade una solucion acuosa de una base inorganica gota a gota durante un periodo de tiempo de 1 a 3 horas mientras se mantiene la solucion de aluminio-betalna a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo. En otra realizacion, se anade una solucion acuosa de una base inorganica durante un periodo de tiempo en una serie de adiciones, mientras se mantiene la solucion de aluminio-betalna a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo. En una de dichas realizaciones, la base inorganica se anade en al menos 3 adiciones. En otra de dichas realizaciones, la base inorganica se anade en al menos 5 adiciones. En otra realizacion, se anade una solucion de ZrOCl2 a la solucion de aluminio-betalna de pH ajustado. En una de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de aproximadamente 8. En otra de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de aproximadamente 7. En otra de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de aproximadamente 9.
En otra realizacion, se tampona una solucion acuosa de cloruro de aluminio con glicina y se mantiene a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 1 a 6 horas. A la solucion calentada, se anade una solucion acuosa de una base inorganica gota a gota durante un periodo de tiempo de 1 a 3 horas mientras se mantiene la solucion de aluminio-glicina a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo. En una de dichas realizaciones, la solucion tiene una relacion molar del aluminio con respecto a la glicina de aproximadamente 0,4. En otra de dichas realizaciones, la solucion tiene una relacion molar del aluminio con respecto a la glicina de aproximadamente 0,8.
En otra realizacion, se tampona una solucion acuosa que contiene un compuesto de cloruro de aluminio con glicina y se mantiene a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 3 horas a 4 horas. En otra de dichas realizaciones, se anade una solucion acuosa de una base inorganica gota a gota durante un periodo de tiempo de 1 a 3 horas mientras se mantiene la solucion de aluminio-glicina a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo. En otra realizacion, se anade una solucion acuosa de una base inorganica en un periodo de tiempo en una serie de adiciones, mientras que se mantiene la solucion de aluminio-glicina a una temperatura de 75 °C a 95 °C a reflujo. En una de dichas realizaciones, la base inorganica se anade en al menos 3 adiciones. En otra de dichas realizaciones, la base inorganica se anade en al menos 5 adiciones. En una realizacion, la base inorganica es hidroxido de calcio. En una de dichas realizaciones, la adicion de hidroxido de calcio proporciona una solucion acuosa que tiene una relacion molar de Ca(OH)2:glicina de 1,25:1 a 1:1.
En otra realizacion, se anade una solucion de ZrOCl2 a la solucion de aluminio-glicina de pH ajustado. En una de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de aproximadamente 8. En otra de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de aproximadamente 7. En otra de dichas realizaciones, la relacion molar de Al:Zr es de aproximadamente 9.
Para los metodos anteriores, la sal de cloruro de aluminio y la base inorganica se pueden obtener de una variedad de fuentes. En una realizacion, la sal de cloruro de aluminio incluye tricloruro de aluminio, clorohexahidrato de aluminio y diclorhidrato de aluminio. En una de dichas realizaciones, la sal de cloruro de aluminio es clorohexahidrato de aluminio.
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En una realizacion, la base inorganica puede ser al menos una base seleccionada entre hidroxidos de metal, hidroxido de calcio, hidroxido de estroncio, hidroxido de sodio, hidroxido de bario, oxidos metalicos, oxido de calcio, oxido de estroncio y oxido de bario.
La presente invencion proporciona composiciones activas antitranspirantes de aluminio y/o composiciones activas antitranspirantes de aluminio-circonio que tienen altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular. Como se ilustra en las Figuras 2 a 7, los altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular se reflejan en una senal de SEC que tiene un Pico 4 intenso, y Picos 1, 2, 3 y 5 bajos. Se siguieron la polimerizacion de los activos antitranspirantes en soluciones acuosas y el proceso de gelificacion correspondiente mediante la monitorizacion del perfil de peso molecular de los polioxohaluros en el tiempo mediante SEC. El tiempo de retencion relativo ("Kd") para cada uno de estos Picos varla dependiendo de las condiciones experimentales, pero los Picos permanecen entre si. Los datos de las tablas de los ejemplos se obtuvieron mediante un cromatograma de SEC usando los siguientes parametros: bomba analltica y controlador Waters® 600, inyector Rheodyne® 7725I, columna Protein-Pak® 125 (Waters), detector del Indice de refraccion Waters 2414; fase movil de acido nltrico 5,56 M, caudal de 0,50 ml/min, volumen de inyeccion de 2,0 microlitros. Los datos se analizaron usando el software Water® Empower (Waters Corporation, Milford, Mass.). La concentracion del antitranspirante en solucion no afecta al tiempo de retencion de la maquina.
El diseno de sales AP modernas se dirige a activos con altos niveles de especies de Al y Zr de bajo peso molecular, lo que se refleja en una senal de SEC que tiene un Pico 4 intenso, y Picos 1, 2 y 3 bajos. A lo largo del presente estudio, los niveles de las especies correspondientes a estos Picos se estiman basandose en las siguientes relaciones (o porcentajes):
fn = Zpj ( = 1*2, 3, 4, 5; j = 2, 3,4, 5
en la que fPi es la fraccion del Pico i, y Pi o Pj son la intensidad de los Picos Pi o Pj, respectivamente. La cantidad de especies de Al de bajo peso molecular se correlacionara con la fraccion fP4 o con el porcentaje fP4 x 100 del Pico 4 de SEC. En resumen, una sal antitranspirante preferida tendrla un contenido muy bajo de fP1, fP2, fP3 y/o fP5, y un alto contenido de fP4.
En determinadas realizaciones, la relacion del Pico 4 con respecto al Pico 3 es de al menos 17, 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o cualquier numero hasta el infinito.
En una realizacion, una sal de aluminio y/o una sal de aluminio-circonio, en solucion acuosa, presentan un perfil de SEC en el que la relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto al Pico 3 de SEC es de al menos 16. En dichas realizaciones, el porcentaje del Pico 4 de SEC del area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC es de: al menos el 50 %; de al menos el 60 %; de al menos el 70 %; de al menos el 80 %; de al menos el 90 % o del 95 o 100 %. En otra de dichas realizaciones, el area del Pico 4 de SEC es del 100 %.
En otra realizacion, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-circonio, en solucion acuosa, presentan un perfil de SEC en el que la relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto al Pico 3 de SEC es de al menos 16 y presenta un bajo porcentaje de Pico 3 de SEC. En dichas realizaciones, la composicion tiene el porcentaje del area del Pico 3 de SEC de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 en el cromatograma de SEC que es: inferior al aproximadamente 10 %; inferior al aproximadamente 5 %; inferior al aproximadamente 2 %; inferior al aproximadamente 1 %; inferior al aproximadamente 0,9 %; inferior al aproximadamente 0,8 %; inferior al aproximadamente 0,7 %; inferior al aproximadamente 0,6 %; inferior al aproximadamente 0,5 %; inferior al aproximadamente 0,4 %; inferior al aproximadamente 0,3 %; inferior al aproximadamente 0,2 %; o inferior al aproximadamente 0,1 %. En otra de dichas realizaciones, la composicion no tiene area del Pico 3 de SEC.
En otra realizacion, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-circonio, en solucion acuosa, presentan un perfil de SEC en el que la relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de SEC es de al menos 16 y presenta porcentajes bajos de Pico 5 de SEC. En dichas realizaciones, el porcentaje de area del Pico 5 de SEC de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 en el cromatograma de SEC es: inferior al aproximadamente 30 %; inferior al aproximadamente 20 %; inferior al aproximadamente 10 %; inferior al aproximadamente 5 %; o inferior al aproximadamente 1 %. En otra de dichas realizaciones, la composicion no tiene area de Pico 5 de SEC.
En otra realizacion, la sal de aluminio y/o la sal de aluminio-circonio, en solucion acuosa, presenta un perfil de SEC en el que la relacion del Pico 4 con respecto al Pico 3 de SEC es de al menos 16, y presenta un bajo porcentaje de Pico 1 de SEC y un bajo porcentaje de Pico 2 de SEC. En dicha realizacion, el porcentaje del area del Pico 1 de SEC de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC es: inferior al aproximadamente 10 %; un area de Pico 1 de SEC inferior al aproximadamente 5 %; inferior al aproximadamente 2 %; inferior al
aproximadamente 1 %; inferior al aproximadamente 0,9 %; inferior al aproximadamente 0,8 %; inferior al
aproximadamente 0,7 %; inferior al aproximadamente 0,6 %; inferior al aproximadamente 0,5 %; inferior al
aproximadamente 0,4 %; inferior al aproximadamente 0,3 %; inferior al aproximadamente 0,2 %; o inferior al aproximadamente 0,1 %. En otra realizacion, el complejo no tiene area del Pico 1 de SEC. En otra realizacion, el 5 porcentaje del area del Pico 2 de SEC de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC es: inferior al aproximadamente 10 %; inferior al aproximadamente 5 %; inferior al aproximadamente 2 %; inferior al aproximadamente 1 %; inferior al aproximadamente 0,9 %; inferior al aproximadamente 0,8 %; inferior al
aproximadamente 0,7 %; inferior al aproximadamente 0,6 %; inferior al aproximadamente 0,5 %; inferior al
aproximadamente 0,4 %; inferior al aproximadamente 0,3 %; inferior al aproximadamente 0,2 % o inferior al 10 aproximadamente 0,1 %. En otra realizacion, la composicion no tiene area de Pico 2 de SEC.
Las composiciones activas antitranspirantes de aluminio y/o las composiciones activas antitranspirantes de aluminio- circonio se pueden usar en una variedad de productos antitranspirantes. Si el producto se usa en forma de un polvo solido, el tamano de las partlculas del activo antitranspirante de la invention puede ser de cualquier tamano deseado, y puede incluir tamanos convencionales tales como en el intervalo de 2 a 100 pm, con grados 15 seleccionados que tienen un tamano medio de partlcula de 30-40 micrometros; grados de tamano mas fino que tienen una distribution de tamano medio de partlcula de 2-10 micrometros con un tamano medio de aproximadamente 7 micrometros como los fabricados mediante un metodo de molienda en seco adecuado; y los grados micronizados que tienen un tamano medio de partlcula inferior a aproximadamente o igual a 2 micrometros, o inferior a aproximadamente o igual a 1,5 micrometros.
20 Las composiciones de la presente invencion se pueden usar para formular antitranspirantes que tengan una mejor eficacia. Dichos antitranspirantes incluyen solidos tales como barras y cremas (estando, a veces, las cremas incluidas en la expresion "solido blando"), geles, llquidos (por ejemplo, los adecuados para los productos de roll-on) y aerosoles. Las formas de estos productos pueden ser suspensiones o emulsiones. Estos activos antitranspirantes se pueden usar como el activo antitranspirante en cualquier composicion antitranspirante.
25 Ejemplos de formulaciones adecuadas
Barras
Los productos en barra se pueden fabricar con agentes gelificantes convencionales tales como alcohol estearllico y dibenciliden-sorbitol. Una formulation de muestra es la siguiente:
40-55 % (en particular, 45 %);
30 ciclometicona (especialmente, ciclometicona D5);
20-30 % (en particular, 21 %);
7-15 % de alcohol estearllico (en particular, 10 %);
15-22 % de talco (en particular, 22 %);
activo antitranspirante de la invencion en forma de partlculas; y 35 1-3 % (en particular, 2 %) de perfume.
Bola rotatoria
Los productos de tipo bola rotatoria que tienen una formulacion de muestra:
45-65 % (en particular, 55 %) de ciclometicona (especialmente, ciclometicona D5);
0,1-10 % (en particular, 3 %) de copoliol de ciclometicona/dimeticona (tal como Dow Corning 2-5185C) 10-25 % 40 (en particular 20 %);
activo antitranspirante de la invencion en forma de solution (25-45 % de activos en una base anhidra en agua); 5-30 % (en particular, 20 %) de agua; y 1-3 % (en particular, 2 %) de perfume.
Solidos blandos
45 Los solidos blandos se pueden fabricar con formulaciones descritas en la patente de EE.UU. n.° 6.682.749. Una formulacion de muestra es la siguiente:
40-70 % (en particular, 50 %) de elastomero en ciclometicona (KSG-15 de Shin-Etsu);
5-15 % (en particular, 6 %) de polietileno (por ejemplo, perlas que tienen una densidad en el intervalo de 0,91 - 0,98 g/cm3 y un tamano medio de partlcula en el intervalo de 5-40 micrometros);
50 10-20 % (en particular, 15 %) de benzoato de alquilo C12-15 (FINSOLV™ TN de Finetex);
0,1-25 % (en particular, 22 %) de activo antitranspirante de la invencion en forma de polvo;
1-15 % (en particular, 5 %) de dimeticona (en particular, con una viscosidad de 100 centistokes); y
10
15
20
25
30
35
40
45
1-3 % (en particular, 2 %) de perfume. Geles
Los geles se pueden fabricar con una variedad de formulaciones tales como:
5-50 % (en particular, 29 %) de ciclometicona (en particular, D5);
0,1-10 % (en particular, 3 %) de copoliol de ciclometicona/dimeticona (tal como Dow Corning 2-5185C);
0-10 % (en particular, 5 %) de poliisobuteno hidrogenado 250;
0-10 % (en particular, 5 %) de benzoato de alquilo C12-15 (FINSOLV™ TN de Finetex);
0- 10 % (en particular, 5 %) de dimeticona (en particular, con una viscosidad de 100 centistokes);
0,1-25 % (en particular, 20 %) de activo antitranspirante de la invencion en forma de polvo o 10-25 % (en particular, 20 %) de activo en solucion (25-45 % de activos en una base anhidra);
5-50 % (en particular, 30 %) de agua; y
1- 3 % (en particular, 2 %) de perfume.
Cabe senalar que, en la explication de la invencion, cuando aparece agua, se pretende contar la contribution del agua presente en la solucion antitranspirante como parte del contenido total de agua. As! pues, el agua a veces aparece como parte de los activos de la solucion o a veces aparece por separado.
En una realization, los Indices de refraction de las fases externa e interna se hacen coincidir en ± 0,005 para obtener un producto transparente.
Otras formulaciones de interes
Formulation A
0,5-2,5 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
55-65 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
1-10 % de PPG-3-miristileter;
10-25 % del activo antitranspirante de la invencion;
10-25 % de agua; y 0,5-1,5 % de perfume.
Formulacion B
1,0-3,0 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
40-60 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
1-5 % de ciclometicona (ademas de la encontrada en el elastomero);
4-12 % de PPG-3-miristileter;
15-30 % del activo antitranspirante de la invencion;
15-35 % de agua; y 0,5-1,5 % de perfume.
Formulacion C
1.0- 3,0 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
1-10 % de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, Fancol™, Polyiso 250);
40-55 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
3-8 % de PPG-3-miristileter;
15-20 % del activo antitranspirante de la invencion;
20-30 % de agua; y
1.0- 3,0 % de perfume.
Formulacion D
1,0-3,0 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
40-60 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
3-8 % de PPG-3-miristileter;
15-30 % del activo antitranspirante de la invencion;
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
15-30 % de agua;
0,5-1,5 % de perfume; y 1-10 % de dietilhexilnaftalato.
Formulacion E
0,5-2,5 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
60-70 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
7-10 % del activo antitranspirante de la invencion;
25-35 % de agua;
1-10 % de metilpropilendiol (MPDiol); y 0,5-1,5 % de perfume.
Formulacion F
1,0-3,0 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
6-10 % de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, FancolTM, Polyiso 250);
35-45 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
6-10 % de PPG-3-miristileter;
40-50 % del activo antitranspirante de la invencion como 43 % de activo en agua sin agua adicional; y 0,5-1,0 % de perfume.
Formulacion G
0,1-0,6 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
4-7 % de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, FANCOLTM, Polyiso 250);
40-50 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
4-7 % de PPG-3-miristileter;
40-50 % del activo antitranspirante de la invencion como 43 % de activo en agua sin agua adicional; y 0,5-1,0 % de perfume.
Formulacion H
0,5-2,0 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
1-7 % de poliisobuteno hidrogenado (por ejemplo, FANCOLTM, Polyiso 250);
40-50 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
45-55 % del activo antitranspirante como 43 % de activo en agua sin agua adicional; y 0,5-1,5 % de perfume.
Formulacion I
2-7 % de copoliol de dimeticona (por ejemplo, Dow Corning 2-5185C (48 %));
0,1-1 % de Oleath-10; 1-5 % de benzoato de alquilo C12-15 (FINSOLV™ TN);
15-25 % de elastomero en ciclometicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corporation (Midland, Mich.) o KSG-15 de Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio));
15-25 % del activo antitranspirante de la invencion;
15-30 % de agua; y 0,5-1,5 % de perfume.
La composicion cosmetica de acuerdo con la presente invencion se puede envasar en recipientes convencionales, usando tecnicas convencionales. Cuando se produce una composicion cosmetica en gel, en crema o en solido blando, la composicion se puede introducir en un envase dispensador (por ejemplo, envases convencionales para geles con aplicadores de deslizamiento; tarros, en los que el gel o la crema se aplica con la mano; y envases mas novedosos que tienen una superficie superior porosa) como se hace convencionalmente en la tecnica. Tras ello, el producto se puede dispensar desde el envase dispensador como se hace convencionalmente en la tecnica, para depositar el material activo, por ejemplo, en la piel. Para las barras, los pulverizadores, los aerosoles y los roll-on, las composiciones se pueden colocar en un recipiente de tipo convencional (con la inclusion de propulsores en los aerosoles). Esto proporciona una buena deposicion del material activo sobre la piel.
Las composiciones de la presente invencion se pueden formular como productos transparentes, translucidos u opacos. Una caracterlstica deseada de la presente invencion es que se puede proporcionar una composicion cosmetica clara o transparente, (por ejemplo, una composicion desodorante o antitranspirante clara o transparente). El termino claro o transparente de acuerdo con la presente invencion pretende significar su definition habitual del 5 diccionario. Por lo tanto, una composicion antitranspirante clara llquida o de gel de la presente invencion permite ver facilmente los objetos que hay tras ella. Por el contrario, una composicion translucida, aunque permite el paso de la luz a su traves, hace que la luz se disperse de forma que sera imposible ver claramente los objetos que haya detras de la composicion translucida. Una composicion opaca no permite que la luz pase a su traves. En el contexto de la presente invencion, un gel o una barra se consideran transparentes o claros si la transmitancia maxima de luz de 10 cualquier longitud de onda en el intervalo de 400 a 800 nm a traves de una muestra de 1 cm de espesor es al menos
del 35 %, o al menos del 50 %. El gel o el llquido se consideran translucidos si la transmitancia maxima de dicha luz a traves de la muestra esta entre el 2 % y menos del aproximadamente 35 %. Un gel o un llquido se consideran opacos si la transmitancia maxima de luz es inferior al aproximadamente 2 %. La transmitancia se puede medir colocando una muestra del espesor anteriormente mencionado en un haz de luz de un espectrofotometro cuyo 15 intervalo de trabajo incluya el espectro visible, tal como un espectrofotometro Spectronic 88 de Bausch & Lomb. En
cuanto a dicha definicion de transparente, vease la publication de solicitud de patente europea n.° 291.334 A2. As! pues, de acuerdo con la presente invencion, hay diferencias entre las composiciones transparentes (claras), translucidas y opacas.
Ejemplos
20 Ejemplos comparativos
Se mantiene a 90 °C AlCb^6H2O 0,72 M (18 mmol) y se agita vigorosamente. A esta solution, se anade Ca(OH)2 4 N (20 mmol) gota a gota durante un periodo de 1 hora y 30 minutos. Se emplea una relation de OH:Al de 2,22 en un intento de evitar la formation de especies de Al mayores no deseadas. El pH despues de la reaction era de 2,36 debido a la baja relacion de OH:Al. El cromatograma de SEC, que se ilustra en la Figura 1, presenta multiples picos,
25 incluyendo el Pico 4 de SEC y el Pico 5 de SEC, lo que indica que hay multiples especies de Al presentes en
solucion. En un tiempo de retention de aproximadamente 15,5 minutos, se observa el Pico 3 de SEC debido a la ausencia de tampon (es decir, betalna o glicina) como control.
Tambien a modo comparativo, se preparan soluciones al 10 % a partir de antitranspirantes disponibles en el mercado. Las soluciones se preparan mediante la adicion de 1 g de antitranspirante a 9 g de agua y la mezcla. Las 30 sales antitranspirantes eran Reach™ 103, Reach™ 301 de Reheis y Summit™ Z576 de Summit Research Labs.
Ejemplo 1
Se tampona AlCb^6H2O 0,72 M (18 mmol) con 20 mmol de betalna monohidratada, se mantiene a 90 °C y se agita vigorosamente. A esta solucion, se anade Ca(OH)2 4 N (20 mmol) gota a gota durante un periodo de 1 hora y 30 minutos. Se emplea una relacion de OH:Al de 2,22 en un intento de evitar la formacion de especies de Al de gran 35 tamano. El pH despues de la reaccion era de 2,56 debido a la baja relacion de OH:Al. Como se ilustra en la Figura
2, el cromatograma de SEC presenta exclusivamente el Pico 4 de SEC y el Pico 5 de SEC, que se sabe que representan especies antitranspirantes activas. En un tiempo de retencion de aproximadamente 15,5 minutos, no se observa sustancialmente especie del Pico 3 de SEC.
Ejemplo 2
40 Se tampono AlCb^6H2O 0,72 M (16,26 mmol) con 20 mmol de betalna anhidra, se mantuvo a 90 °C y se agito vigorosamente. A esta solucion, se anadio Ca(OH)2 4 N (20 mmol) gota a gota durante un periodo de 2 horas. Se empleo una relacion de OH:Al de 2,46 en un intento de aumentar el pH final y de reducir la especie del Pico 5. Debido al uso de una relacion de OH:Al superior, la adicion de la base se prolongo durante un periodo de 2 horas. El pH despues de la reaccion era de 4,8. Como se ilustra en la Figura 3, el cromatograma de SEC indico que la 45 solucion contenla exclusivamente especie activa antitranspirante en el Pico 4 de SEC. En un tiempo de retencion de aproximadamente 15,5 minutos, no se observo sustancialmente especie del Pico 3 de SEC.
Ejemplo 3
Se toma una pequena portion de la solucion del Ejemplo 2 para determinar los efectos del Zr sobre la distribucion de los picos. Se anade ZrOCb^8H2O para alcanzar una relacion molar de Al:Zr de 8:1. El pH tras la adicion del Zr se 50 reduce a 3,7. Como se muestra en la Figura 4, el cromatograma de SEC de esta solucion de circonio y aluminio muestra dos caracterlsticas notables. En primer lugar, el Pico 4 de SEC sigue siendo el pico predominante, y la intensidad de Pico 5 de SEC aumento hasta el 1 % - como era de esperar por el pH reducido. En segundo lugar, el cromatograma de SEC no muestra ningun pico con tiempo de retencion de 12,5 minutos, lo que indica la ausencia de especies polimericas de Zr no deseadas. La ausencia de este pico de SEC indica que la solucion pura de Pico 4
5
10
15
20
25
30
de SEC del Ejemplo 2 no potencio la agregacion de Zr en especies mas grandes, menos eficaces. Tampoco se observo sustancialmente ninguna especie de Pico 3 de SEC en un tiempo de retencion de aproximadamente 15,5 minutos.
Ejemplo 4
Se tampona AlCb^hteO 0,5 M (25 mmol) con 31,25 mmol de glicina, se mantiene a 95 °C y se agita vigorosamente. A esta solucion tamponada, se anade Ca(OH)2 1,0 N (31,25 mmol) gota a gota durante un periodo de 1 hora. Se emplea una relacion de OH:Al de 2,5 en un intento de aumentar el pH final y de reducir la especie del Pico 5 de SEC. El pH despues de la reaccion es de 4,52. El cromatograma de SEC mostrado en la Figura 5 presenta principalmente Pico 4 de SEC y un Pico 5 de SEC menor (520). En un tiempo de retencion de aproximadamente 15,5 minutos, no se observa sustancialmente especie del Pico 3 de SEC.
Ejemplo 5
Se tampona AlCb^6H2O 0,5 M (25 mmol) con 62,5 mmol de glicina, se mantiene a 95 °C y se agita vigorosamente. A esta solucion tamponada, se anade Ca(OH)2 1,0 N (31,25 mmol) gota a gota durante un periodo de 1 hora. Se emplea una relacion de OH:Al de 2,5 en un intento de aumentar el pH final y de reducir la especie del Pico 5 de SEC. El pH despues de la reaccion es de 4,52. El cromatograma de SEC mostrado en la Figura 6 presenta exclusivamente Pico 4 de SEC y nada de Pico 5 de SEC. En un tiempo de retencion de aproximadamente 15,5 minutos, no se observa sustancialmente especie del Pico 3 de SEC.
Ejemplo 6
Se toma una pequena porcion de la solucion del Ejemplo 5 para determinar los efectos del Zr sobre la distribucion de los picos. Se anade ZrOCh^8H2O para alcanzar una relacion molar de Al:Zr de 8:1. El pH tras la adicion del Zr se reduce a 3,3. El cromatograma de SEC mostrado en la Figura 7 presenta principalmente Pico 4 de SEC y sustancialmente nada de Pico 5 de SEC (720). Estos datos indican que la solucion pura de Pico 4 de SEC del Ejemplo 5 no potencia la agregacion de Zr en especies mayores, menos eficaces. Ademas, no se observa sustancialmente especie del Pico 3 de SEC en un tiempo de retencion de aproximadamente 15,5 minutos.
Tabla 1. Comparacion de los ejemplos
Ejemplo
Relacion de OH:Al pH Solucion de ACH comparable Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%)
Pico 2 Pico 3 Pico 4 Pico 5 Pico 4/ Pico 3
Summit™ Z576
3,1 34,1 40 22,6 1,2
Reach™ 103
n/a ACH al 10 % 63 34 3 0,54
Reach™ 301
n/a ACH al 10 % 7 65 12 16 0,18
Comparativa
2,2 2,36 ACH al 21 % 0 42 42 16 1,0
Ejemplo 1
2,2 2,56 ACH al 21 % 0 0 75 25 M
Ejemplo 2
2,5 4,8 ACH al 22 % 0 0 100 0 OO
Ejemplo 3
2,5 3,7 ACH al 22 % 0 0 99 1 M
Ejemplo 4
2,5 4,5 ACH al 4 % 0 0 93 7 OO
Ejemplo 5
2,5 4,52 ACH al 4 % 0 0 100 0 M
Ejemplo 6
3,32 ACH al 4 % 0 0 98 2 OO
Produccion a gran escala de composiciones activas antitranspirantes
Ejemplo 7
Proceso:
1. Se combinaron cloruro de aluminio hexahidratado (3,1055 kg) y glicina anhidra (1,1863 kg) en un vaso de proceso por lotes de 94,635 l (25 galones), de acero inoxidable 316, dotado de agitacion mediante alabe
hidrodinamico de dos niveles usando agitacion media (60-80 rpm). Se anadio agua destilada (19,8192 kg) a la mezcla y se calento la solucion hasta 85 °C con agitacion vigorosa (100-125 rpm). Se uso el control de la temperatura para mantener un aumento de la temperatura eficaz y un nivel diana durante el ensayo. La fuente de calor era una camisa de vapor dotada de vapor a 300 kPa (3 bar/42 psig) durante todo el ensayo.
5 2. En un recipiente de reaccion separado, se disolvio hidroxido de calcio (1,1725 kg) en 4,7165 kg de agua
destilada.
3. Cuando la solucion de cloruro de aluminio hexahidratado/glicina alcanzo 85 °C, se anadio la solucion de hidroxido de calcio durante un periodo de 1 hora y 30 minutos. Se agito vigorosamente el recipiente de reaccion durante toda la adicion, teniendo cuidado de garantizar que no se formara residuo de hidroxido de calcio en la
10 parte superior del recipiente.
4. Tras la adicion de hidroxido de calcio, se mantuvo la solucion a 85 °C con agitacion vigorosa durante tres horas mas. La reaccion produjo 30,18 kg (100,4 %) o ACH.
Analisis:
El analisis de SEC mostro que la slntesis de aumento a escala de ACH reprodujo satisfactoriamente los resultados 15 de laboratorio: la solucion activa resultante carecla de los Picos 1-3 y contenla un Pico 5 muy pequeno. La Figura 8 muestra el perfil de SEC del producto del aumento a escala del lote de ACH, en el que el Pico 4 se eluye a 14,5 minutos en los dos perfiles de SEC. El analisis visual indica claramente que los Picos 1-3 estan ausentes de la solucion de ACH. Tambien hay un potente Pico 4 y un Pico 5 mlnimo. Los resultados de la distribucion de los picos se resumen en la siguiente Tabla 2.
20 Tabla 2. Comparacion de la distribucion de los picos del lote de aumento a escala (ACH) frente a un ACH
activado (Reach ™ 103)
Solucion
Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%) Pico 4 / Pico 3 pH
Pico 3
Pico 4 Pico 5
Reach™ 103
61,00 35,7 3,3 0,585 4,07
Ejemplo 7
0 96,74 3,26 3,89
Conclusion:
El resultado de la formation de lotes con aumento a escala del modelo piloto muestra que se puede obtener su especie de aluminio uniforme bajo el Pico 4 en contraste con la especie mayor no extralble del ACH activado actual 25 (Reach™ 103). El proceso de la presente invention se puede adoptar con exito en cualquier instalacion de gran tamano de fabricantes de antitranspirantes.
Parametros de reaccion optimos para el proceso de fabrication
Temperatura de reaccion optima
Todas las reacciones para los siguientes Ejemplos 8-10 se realizaron con una relation molar de Ca(OH)2:glicina de 30 1:1 y una relacion molar de OH:Al de 2,46:1. En las tres reacciones, se tampono una solucion acuosa de AlC^6H2O
0,65 M (19 mmol) con 23 mmol de glicina y se calento hasta 90 °C con agitacion. Se anadio una suspension de Ca(OH)2 gota a gota, a mano, a la solucion acuosa de sal de cloruro de aluminio durante 1 hora y 40 minutos, con un tiempo total de reaccion de 3,5 a 4 horas. El cromatograma de SEC en la Figura 9 ilustra un gran Pico 4 con el Pico 3 insignificante para los Ejemplos 8-10. Hay poco o ningun aumento en la formacion del Pico 3 tras la reduction de 35 la temperatura de reaccion de 90 °C a 75 °C. Solo hay un pequeno aumento del 3,9 % al 6,9 % para el Pico 5 tras la reduccion de las temperaturas de reaccion. Se sumara un pequeno Pico 5 a la estabilidad a largo plazo y la eficacia del producto activo. Por lo tanto, la temperatura de reaccion optima es de entre 75 °C y 90 °C. De acuerdo con las areas de los picos de la SEC de la Figura 9, las soluciones de los Ejemplos 8-10 son aproximadamente comparables con una solucion de ACH al ~5 %.
40 ____________________Tabla 3. Comparacion de los Ejemplos (75 °C frente a 90 °C)____________________
Solucion
Fuente basica Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%) ACH comparable (%) Temperatura (°C)
Pico 3
Pico 4 Pico 5
Ejemplo 8
Ca(OH)2 0 92,0 8,0 5,6 75
Ejemplo 9
Ca(OH)2 0,2 94,8 5,0 5,2 75
Solucion
Fuente basica Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%) ACH comparable (%) Temperatura (°C)
Pico 3
Pico 4 Pico 5
Ejemplo 10
Ca(OH)2 0 98,9 1,1 4,9 90
Tiempo de reaccion optimo para la slntesis de ACH
Todas las reacciones para los siguientes Ejemplos 8, 10 y 11 se realizaron con una relacion molar de Ca(OH)2:glicina de 1:1 y una relacion molar de OH:Al de 2,46:1. El tiempo de reaccion total para los tres ejemplos fue de 3-4 horas. El cromatograma de SEC de la Figura 10 solo muestra un aumento del 0,2 % en el Pico 3 tras la 5 reduccion del tiempo de reaccion a 3 horas a 70 °C. De acuerdo con el area de los picos de SEC, las soluciones para los Ejemplos 8, 10 y 11 son comparables a una solucion de ACH al ~5 %. La Figura 10 muestra ademas exclusivamente los Picos 4 y 5 en las reacciones realizadas a 75 °C y 90 °C durante 4 horas (respectivamente, los Ejemplos 8 y 10).
La reaccion para el Ejemplo 12 se realizo con una relacion molar de Ca(OH)2:glicina de 1,25:1 y una relacion molar 10 de OH:Al de 2,46:1. El cromatograma de SEC de la Figura 11 muestra resultados favorables cuando la reaccion se realizo usando parametros optimos y se hizo reaccionar a 75 °C durante 3 horas y 30 minutos. La Figura 11 tambien muestra un aumento en el Pico 3 del 0,8 % y un aumento del 2,4 % para el Pico 5 tras reducirse el tiempo de reaccion a 3 horas y 30 minutos a 75 °C. De acuerdo con las areas de los picos de SEC de la Figura 11, la solucion del Ejemplo 12 es aproximadamente comparable a una solucion de ACH a ~5 %. Por lo tanto, el tiempo de reaccion 15 optimo es de entre 3 y 4 horas.
Tabla 4. Comparacion de los tiempos ^ de reaccion de los ejemplos
Solucion
Fuente basica Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%) ACH comparable (%) Temperatura (°C) Tiempo de reaccion (h)
Pico 3
Pico 4 Pico 5
Ejemplo 8
Ca(OH)2 0 92,0 8,0 5,6 75 4
Ejemplo 10
Ca(OH)2 0 98,9 1,1 4,9 90 4
Ejemplo 11
Ca(OH)2 0,2 96,8 3,0 4,7 70 3
Ejemplo 12
Ca(OH)2 0,8 96,7 2,5 5,2 75 3,5
Relacion molar optima de Ca(OH)2:glicina
Las reacciones para los siguientes Ejemplos 13-15 se realizaron usando una relacion molar de OH:Al de 2,46:1 y se hicieron reaccionar durante 2-4 horas. Para los Ejemplos 13-15, se tampono una solucion acuosa de AlCb^6H2O 20 0,235 M (47 mmol) con 23 mmol de glicina y se calento hasta 90 °C con agitacion. La Figura 12 y la Tabla 5 ilustran
que cuanto mas cerca esta la relacion molar de Ca(OH)2:glicina de un valor de 1:1, menor es el porcentaje de distribucion relativa del Pico 3. Una relacion molar de Ca(OH)2:glicina de 2,5:1 (Ejemplo 13) produjo un aumento en el Pico 3 de un 7,8 % en comparacion con la reaccion convencional (Ejemplo 10). Se uso una relacion molar de Ca(OH)2:glicina de 2:1 (Ejemplo 14), y hubo un aumento del 1,4 % en el Pico 3. Cuando la relacion molar de 25 Ca(OH)2:glicina se redujo a 1,25:1 (Ejemplo 15), solo hubo un aumento del 0,4 % en el Pico 3. Usando una relacion
molar de Ca(OH)2:glicina de 1,25:1, se produce una relacion alta del Pico 4/Pico 3. El Ejemplo 12 ilustra un aumento de solo el 0,8 % en el Pico 3 al usarse una relacion molar de Ca(OH)2:glicina de 1,25:1 a 75 °C. Siguiendo los parametros de reaccion optimos, solo hubo un aumento del 0,4 % en el Pico 3 en comparacion con el Ejemplo 15 realizado a 90 °C. Por lo tanto, la relacion molar de Ca(OH)2:glicina optima esta comprendida entre 1,25:1 y 1:1.
5
10
15
20
25
30
Tabla 5. Comparacion de las relaciones molares de Ca(OH
Solucion
Fuente basica Distribution relativa de los picos tras la reaccion (%) ACH comparable (%) Temperatura (°C) Ca(OH)2:glicina
Pico 3
Pico 4 Pico 5
Ejemplo 12
Ca(OH)2 0,8 96,7 2,5 5,2 75 1,25:1
Ejemplo 13
Ca(OH)2 7,8 92,2 0 4,7 90 2,5:1
Ejemplo 14
Ca(OH)2 1,4 93,0 5,6 5,0 90 2:1
Ejemplo 15
Ca(OH)2 0,4 94,8 4,8 5,1 90 1,25:1
2:glicina ilustrativas
Revoluciones por minuto (rpm) optimas
En la sintesis de ACH del Ejemplo 10 a 90 °C durante 4 horas, se uso una varilla de agitacion magnetica para la agitacion. Este metodo no proporciona una manera de controlar especificamente las revoluciones por minuto (rpm) de la agitacion, y genera un producto con una gran cantidad presente de hidroxido de calcio sin reaccionar. Las dos primeras reacciones se realizaron a 200 rpm y 450 rpm, sin cubrir la parte superior del matraz de reaccion. Esto dio lugar a la perdida de agua y transformo la solucion en un gel que hizo imposible el analisis. Por lo tanto, es evidente que se ha de reducir al minimo la perdida de agua mientras se agita la reaccion para garantizar resultados favorables. La Figura 13 ilustra el exito de reducir la perdida de agua y agitar la mezcla a un valor alto de rpm. Los siguientes Ejemplos 16 y 17 se realizaron usando un matraz Erlenmeyer dotado de un tapon de caucho para ayudar a reducir al minimo la perdida de agua, y a 750 rpm y 250 rpm, respectivamente. Los Ejemplos 18 y 19 se realizaron a 600 rpm y 400 rpm, respectivamente. Es evidente que un valor superior de rpm da lugar a un producto mas favorable mediante la reduccion de la formacion de Pico 3. La Figura 14 ilustra que la ejecucion de la reaccion a 500 rpm produjo un aumento del 0,8 % en el Pico 3 y un ligero aumento en el Pico 5. Por lo tanto, las revoluciones por minuto optimas son entre 500 y 600 rpm para el metodo de este ejemplo.
Tabla 6. Comparacion de revoluciones por minuto (rpm) ilustrativas
Solucion
Fuente basica Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%) ACH comparable (%) rpm
Pico 3
Pico 4 Pico 5
Ejemplo 16
Ca(OH)2 0,2 89,9 9,9 2,7 750
Ejemplo 17
Ca(OH)2 0,6 96,2 3,2 4,0 250
Ejemplo 18
Ca(OH)2 0,6 94,3 5,1 5,3 600
Ejemplo 19
Ca(OH)2 1,2 96,6 2,2 5,2 400
Metodo optimo para la adicion de Ca(OH)2
La adicion simultanea de cloruro de aluminio, glicina e hidroxido de calcio, y la posterior mezcla y el calentamiento dan lugar a resultados desfavorables: 25,5 % de Pico 3 y 16,7 % de Pico 5, que son bajos para la formacion de un complejo puro de Pico 4. Tambien se estudio la adicion de un polvo de hidroxido de calcio a una solucion acuosa de sal de cloruro de aluminio una vez que la reaccion estaba a 90 °C. Esto produjo aumentos en el Pico 3 en un 4,3 % a un 7,3 %, y el aumento del Pico 5 en un 13,3 % a un 17 %. La Figura 15 y la Tabla 7 que se presentan a continuacion ilustran el beneficio de usar una solucion de hidroxido de calcio en comparacion con un polvo. El uso de una solucion de hidroxido de calcio (Ejemplo 20) produjo un Pico 3 un 1 % inferior y un Pico 5 un 3,9 % inferior en comparacion con el uso de un polvo de hidroxido de calcio (Ejemplo 21). El hidroxido de calcio de los Ejemplos 20 y 21 se anadieron a la solucion de sal de cloruro de aluminio 4 veces durante 1,5 horas. Ademas, se realizo la adicion de una suspension de hidroxido de calcio inicialmente gota a gota a mano durante 1 hora y 45 minutos. Sin embargo, el Ejemplo 10 y la Figura 11 ilustran los resultados favorables obtenidos a partir de la adicion de una solucion de hidroxido de calcio 5 veces durante 1 hora y 45 minutos, siguiendo todas las demas condiciones de reaccion optimas. Por lo tanto, una manera optima de anadir Ca(OH)2 es en forma de solucion durante varias adiciones.
Tabla 7. Comparacion de solucion de Ca(OH)2 frente a polvo de Ca(OH)2
Solucion
Fuente basica Distribucion relativa de los picos tras la reaccion (%) ACH comparable (%) n.° de adiciones
Pico 3 Pico 4 Pico 5
Ejemplo 20
Solucion de Ca(OH)2 0,6 94,7 4,7 4,9 4 adiciones durante 1,5 horas
Ejemplo 21
Polvo de Ca(OH)2 1,6 89,8 8,6 2,7 4 adiciones durante 1,5 horas

Claims (19)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion activa antitranspirante que comprende una sal de aluminio que tiene una relacion molar del aluminio con respecto al cloruro de 0,3:1 a 3:1, que presenta un cromatograma de SEC que tiene una relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 de SEC de al menos 16, y una intensidad del Pico 4 superior a la intensidad del Pico 5 en solucion acuosa.
  2. 2. El activo antitranspirante de la reivindicacion 1, en el que la composicion comprende ademas circonio, opcionalmente en el que la relacion molar del aluminio con respecto al circonio es de 5:1 a 10:1.
  3. 3. El activo antitranspirante de la reivindicacion 1, en el que la sal de aluminio esta exenta de tampon y tiene una relacion molar de OH con respecto a Al de 2:1 a 2,6:1.
  4. 4. El activo antitranspirante de la reivindicacion 1, que comprende ademas un tampon, en el que una relacion molar del tampon con respecto al aluminio es de 0,1:1 a 3:1.
  5. 5. El activo antitranspirante de la reivindicacion 1, en el que el tampon es al menos un tampon seleccionado entre un aminoacido, glicina y betalna.
  6. 6. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion tiene un area del Pico 4 de SEC de al menos un 50 % de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC, opcionalmente en la que la composicion tiene un area del Pico 4 de SEC del 95 al 100 % de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC.
  7. 7. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion tiene un area del Pico 3 de SEC de menos del 10 % de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC.
  8. 8. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion no tiene un area del Pico 3 de SEC del cromatograma de SEC.
  9. 9. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion tiene un area del Pico 5 de SEC de menos del aproximadamente 30 % de un area total de los Picos 1,2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC.
  10. 10. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion no tiene un area del Pico 5 del cromatograma de SEC.
  11. 11. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion tiene un area del Pico 1 de SEC de menos del aproximadamente 10 % y un area del Pico 2 de sEc de menos del aproximadamente 10 % de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC.
  12. 12. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la composicion tiene un area del Pico 4 de SEC del 95 al 100 %, ningun area del Pico 3 de SEC y ningun area del Pico 5 de SEC de un area total de los Picos 1,2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC.
  13. 13. La composicion activa antitranspirante de la reivindicacion 1, en la que la relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad del Pico 3 es de al menos 17, opcionalmente de al menos 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90 o 100.
  14. 14. Un metodo de fabrication de una composicion activa antitranspirante que comprende:
    calentar una solucion acuosa que contiene una sal de aluminio que tiene una relacion molar del aluminio con respecto al cloruro de 0,3:1 a 3:1, con un agente tampon, a una temperatura de 50 °C a 95 °C a reflujo durante un periodo de tiempo de 1 hora a 5 horas, obteniendose una solucion de sal de aluminio;
    anadir una solucion acuosa de una base inorganica, obteniendose una solucion de sal de aluminio que tiene una relacion molar de OH:Al de 2:1 a 2,6:1, obteniendose una solucion de sal de aluminio de pH ajustado que tiene un pH de 2 a 5; y opcionalmente, anadir una solucion acuosa que contiene un compuesto de circonio a la solucion de sal de aluminio de pH ajustado, obteniendose as! una solucion de sal de aluminio-circonio que tiene una relacion molar del aluminio con respecto al circonio de 5:1 a 10:1;
    en el que el agente tampon es al menos un tampon seleccionado entre glicina y betalna.
  15. 15. El metodo de la reivindicacion 14, en el que el tampon esta presente en una relacion molar del tampon con respecto al aluminio de 0,1:1 a 3:1.
  16. 16. El metodo de la reivindicacion 14, en el que la base inorganica incluye al menos un miembro seleccionado entre hidroxidos de metales, hidroxido de calcio, hidroxido de estroncio, hidroxido de sodio, hidroxido de bario, oxidos de metales, oxido de calcio, oxido de estroncio y oxido de bario.
  17. 17. El metodo de la reivindicacion 14, en el que el compuesto de cloruro de aluminio se selecciona entre tricloruro de 5 aluminio, clorohexahidrato de aluminio y diclorohidrato de aluminio.
  18. 18. El metodo de la reivindicacion 14, en el que la composicion comprende ademas circonio, opcionalmente en la que el circonio es ZrOCh^hbO.
  19. 19. El metodo de la reivindicacion 14, en el que la composicion activa antitranspirante presenta un area del Pico 4 de SEC de al menos el 50 % de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC; o en la que la
    10 composicion activa antitranspirante tiene un area del Pico 4 de SEC del 95 al 100 % del area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC; o en el que la composicion activa antitranspirante tiene un area del Pico 3 de SEC de menos del 10 % del area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC; o en el que la composicion activa antitranspirante no tiene area del Pico 3 de SEC; o en el que la composicion activa antitranspirante tiene un area del Pico 5 de SEC de menos del aproximadamente 30 % del area total de los Picos 1, 15 2, 3, 4, 5 y 6; o en el que la composicion activa antitranspirante no tiene area del Pico 5 de SEC; o en el que la
    composicion activa antitranspirante tiene un area del Pico 1 de SEC de menos del aproximadamente 10 % y un area del Pico 2 de SEC de menos del aproximadamente 10 % del area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6; o en el que la composicion tiene un area del Pico 4 de SEC del 95 al 100 %, ningun area del Pico 3 de SEC y ningun area del Pico 5 de SEC de un area total de los Picos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 del cromatograma de SEC.
    20 20. El metodo de la reivindicacion 14, en el que la relacion de la intensidad del Pico 4 con respecto a la intensidad
    del Pico 3 es de al menos 17, opcionalmente de al menos 18, 19, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90 o 100.
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