ES2584929T3 - Composiciones limpiadoras que comprenden un sistema multi-polimérico que comprende al menos un polímero limpiador de grasa alcoxilado - Google Patents

Abstract

Un detergente para lavado de ropa o composición limpiadora que comprende un sistema de polímeros que comprende: a) uno o más polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados, que comprenden una estructura de núcleo y una pluralidad de grupos alcoxilados, en donde: la estructura de núcleo comprende: i) una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades repetitivas de las fórmulas (I), (II), (III) y (IV):**Fórmula** en donde denota, en cada caso, una mitad de un enlace entre un átomo de nitrógeno y la posición de unión libre de un grupo A1 de dos unidades repetitivas adyacentes de fórmulas (I), (II), (III) o (IV); *en cada caso denota una mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona, independientemente de alquileno C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de la polialquilenimina consiste en 1 unidad repetitiva de fórmula (I), x unidades repetitivas de fórmula (II), y unidades repetitivas de fórmula (III), e y+1 unidades repetitivas de fórmula (IV), en donde x e y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a 150; en donde el peso molecular promedio Mw de la estructura de núcleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de 60 g/mol a 10.000 g/mol; o ii) una estructura de polialcanolamina de los productos de condensación de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de fórmulas (I.a) y/o (I.b),**Fórmula** en donde A se selecciona independientemente de alquileno C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5 * se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres últimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres últimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y la pluralidad de grupos alquilenoxi se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la fórmula (V)**Fórmula** en donde: * denota, en cada caso, la mitad de un enlace al átomo de nitrógeno de la unidad repetitiva de fórmula (I), (II) o (IV); A2 40 se selecciona, en cada caso, independientemente de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; A3 es 1,2-propileno; R es, en cada caso, seleccionado independientemente de hidrógeno y alquilo C1-C4; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de 20 a 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de 10 a 50, y o bien b) un polímero limpiador para suciedad de arcilla; o c) un polímero suspensor de la suciedad.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones limpiadoras que comprenden un sistema multi-polimerico que comprende al menos un polimero limpiador de grasa alcoxilado

Campo de la invencion

La presente invencion esta dirigida a composiciones de lavado de ropa y composiciones limpiadoras que contienen un sistema multi-polimerico que comprende un polimero limpiador de grasa anfifilico alcoxilado y o bien un polimero limpiador para suciedad de arcilla o un polimero suspensor de la suciedad.

Antecedentes de la invencion

Los consumidores desean detergentes para lavado de ropa que incluyan, aunque no de forma limitativa, los que se encuentran en forma de gel o liquida, que proporcionan una limpieza general excelente. La industria de los detergentes de forma tipica utiliza tensioactivos, entre otros componentes, para ofrecer esta ventaja. Debido a la cada vez mayor sensibilidad ambiental, asi como al incremento de los costes, el uso generalizado de los tensioactivos puede estar perdiendo popularidad. Por consiguiente, los fabricantes de detergentes estan estudiando maneras de reducir la dosificacion de tensioactivos en la solucion de lavado, a la vez que siguen ofreciendo al cliente una limpieza general excelente. Sin embargo, se ha descubierto que la reduction de los niveles de tensioactivos, especialmente tensioactivos derivados de aceite, tales como alquilallilsulfonico lineal, ocasiona una erosion de la elimination de manchas grasientas.

Las manchas y suciedad que se deben eliminar de los tejidos y otras superficies abarca desde suciedades de tipo polar como, por ejemplo, la suciedad proteica, de arcilla, y la suciedad inorganica, y a suciedades de tipo no polar como, por ejemplo, la suciedad ocasionada por el hollin, el carbon negro, los subproductos de la combustion incompleta de hidrocarburos, y la suciedad organica. Puesto que menos tensioactivo esta disponible para la limpieza de estas manchas y suciedad, es necesario encontrar otros mecanismos de limpieza. Un metodo para reducir la dosificacion de tensioactivo es formular detergentes para lavado de ropa con polimeros. Al igual que los tensioactivos, los polimeros pueden ser utiles como liberadores de suciedad en los tejidos. Ademas, o de forma alternativa, algunos polimeros permiten la suspension de la suciedad dispersada en la solucion de lavado que, a su vez, evita que se vuelva a depositar en los tejidos que se estan lavando.

Por lo tanto, seria deseable proporcionar composiciones detergentes para lavado de ropa que comprendan sistemas de polimeros que ofrezcan una buena y amplia limpieza de la suciedad de superficies y tejidos asi como la suspension de la suciedad. Todavia seria mas deseable que dichas composiciones detergentes para lavado de ropa proporcionaran una buena limpieza incluso al formularse con niveles bajos de tensioactivos y disolventes organicos. Tambien seria deseable ofrecer estas composiciones detergentes para lavado de ropa en formas tales como granulos, liquidos o geles.

En WO 2006/108857 A1 se describen composiciones limpiadoras con polialquilenimina alcoxiladas. La patente US- 5.565.145 describe composiciones que comprenden polimeros de polialquilenimina etoxilada/propoxilatadas.

Sumario de la invencion

La presente invencion se refiere a detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras que proporcionan ventajas de limpieza mejoradas que comprenden un sistema de polimeros nuevo. El sistema de polimeros comprende uno o mas polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados, y o bien un polimero limpiador para suciedad de arcilla; o un polimero suspensor de la suciedad.

El polimero limpiador de grasa anfifilico alcoxilado comprende una estructura de nucleo y una pluralidad de grupos alcoxilados. La estructura de nucleo comprende o bien i) una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades repetidas de formulas (I), (II), (III) y (IV):

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(I)

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en donde # denota, en cada caso, una mitad de un enlace entre un atomo de nitrogeno y la position de union libre de un grupo A1 de dos unidades repetitivas adyacentes que tienen las formulas (I), (II), (III) o (IV); * en cada caso denota una mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona, independientemente entre si,

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de alquileno C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de la polialquilenimina consiste en 1 unidad repetitiva de formula (I), x unidades repetitivas de formula (II), y unidades repetitivas de formula (III), y+1 unidades repetitivas de formula (IV), en donde x e y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a 150; en donde el peso molecular promedio Mw de la estructura de nucleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de 60 g/mol a 10.000 g/mol; o ni) una estructura de polialcanolaminas de los productos de condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),

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en donde A se selecciona independientemente de alquileno C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se

selecciona independientemente de hidrogeno, alquilo, ciclo alquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo, ciclo alquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos. La pluralidad de grupos alquilenoxi se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la formula (V)

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en donde: * denota, en cada caso, la mitad de un enlace al atomo de nitrogeno de la unidad repetitiva de formula (I3, (II) o (IV); A2 se selecciona, en cada caso, independientemente de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; A3 es 1,2-propileno; R es, en cada caso, seleccionado independientemente de entre hidrogeno y alquilo C1-C4; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de 20 a 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de 10 a 50.

El polimero limpiador para suciedad de arcilla se selecciona del grupo que consiste en oligaminas etoxiladas, oligamina etoxilada metil cuaternaria, oligoaminas bencil cuaternarias etoxiladas, oligoaminas metil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoaminas metil cuaternarias propoxilatadas-etoxisulfatadas, oligoaminas bencil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoaminas bencil cuaternarias propoxiladas-etoxisulfatadas, oligoeteraminas metil cuaternarias etoxiladas, oligoeteraminas bencil cuaternarias etoxiladas, oligoeteraminas metil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoeteraminas bencil cuaternarias etoxisulfatadas, y mezclas de las mismas.

El polimero suspensor de suciedad se selecciona del grupo que consiste en i) polietileniminas alcoxiladas que tienen de 5 a 24 grupos etoxilados por grupo -NH y de cero a 12 grupos propoxilados por grupo -NH; y ni) copolimeros con injertos aleatorios que tienen una cadena principal hidrofila que comprende monomeros seleccionados del grupo que consiste en acidos C1-6 insaturados, eteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o esteres, unidades de azucar, unidades alcoxi, anhidrido maleico y polialcoholes saturados, y mezclas de los mismos; y cadenas secundarias hidrofobas seleccionadas del grupo que comprende grupos alquilo C4-25, polipropileno; polibutileno, un ester de vinilo de un acido monocarboxilico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono; un ester de alquilo C1-6 de acido acrilico o metacrilico; e iii) una mezcla de los mismos.

Descripcion detallada de la invencion

Detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras

Los detergentes para lavado de ropa y composiciones limpiadoras de la presente invencion comprenden un sistema de polimeros que comprende uno o mas polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados y, o bien un polimero limpiador para suciedad de arcilla; o un polimero suspensor de la suciedad.

Polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados

Las composiciones de la presente invencion comprenden uno o mas polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados. Los polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados de la presente invencion se refieren a cualesquiera polimeros alcoxilados con propiedades hidrofilas e hidrofobas equilibradas de manera que extraigan las particulas de grasa de los tejidos y las superficies. Realizaciones especificas de los polimeros limpiadores de

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grasa anfifilicos alcoxilados de la presente invencion comprenden una estructura de nucleo y una pluralidad de grupos alcoxilados unidos a dicha estructura de nucleo.

La estructura de nucleo puede comprender una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades repetidas de formulas (I), (II), (III) y (IV):

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en donde # denota, en cada caso, una mitad de un enlace entre un atomo de nitrogeno y la posicion de union libre de un grupo A1 de dos unidades repetitivas adyacentes que tienen las formulas (I), (II), (III) o (IV); * en cada caso denota una mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona, independientemente entre si, de alquileno C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de la polialquilenimina consiste en 1 unidad repetitiva de formula (I), x unidades repetitivas de formula (II), y unidades repetitivas de formula (III), y+1 unidades repetitivas de formula (IV), en donde x e y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a 150; en donde el peso molecular promedio Mw de la estructura de nucleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de 60 g/mol a 10.000 g/mol.

La estructura de nucleo puede comprender alternativamente una estructura de polialcanolaminas de los productos de condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),

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en donde A se selecciona independientemente de alquileno C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se

selecciona independientemente de hidrogeno, alquilo, ciclo alquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo, ciclo alquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos.

La pluralidad de grupos alquilenoxi unidos a la estructura de nucleo se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la formula (V)

*+A-°Hd-CHrCHro-y-A3-o-}rR

(V)

en donde * denota en cada caso, una mitad de un enlace al atomo de nitrogeno de la unidad repetitiva de la formula (I), (II) o (IV); A2 se selecciona, en cada caso, independientemente de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2- isobutileno; A3 es 1,2-propileno; R es, en cada caso, seleccionado independientemente de entre hidrogeno y alquilo C1-C4; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de 20 a 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de 10 a 50.

Las realizaciones especificas de los polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados se pueden seleccionar de polialquieniminas alcoxiladas que tienen un bloque interno de poli(oxido de etileno) y un bloque externo de oxido de polipropileno, cuyo grado de etoxilacion y el grado de propoxilacion no queda por encima o por debajo de los valores limitantes especificados. Determinadas realizaciones de las polialquileniminas alcoxiladas segun la presente invencion tienen una relacion minima de bloques de polietileno a bloques de polipropileno (n/p) de aproximadamente 0,6, y un maximo de aproximadamente 1,5(x+2y+1)1/. Se ha descubierto que las polialquileniminas alcoxiladas que tienen una relacion n/p de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1,2(x+2y+1 )1/2 tienen propiedades especialmente ventajosas.

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Las polialquileniminas alcoxiladas segun la presente invencion tienen una cadena principal que consiste en atomos de nitrogeno correspondientes a aminas primarias, secundarias y terciarias unidos entre sf mediante radicales alquileno A y distribuidos al azar. Los restos amino primarios presentes al comienzo o al final de la cadena principal y de las cadenas secundarias de la cadena principal de tipo polialquilenimina y que tienen el resto de atomos de hidrogeno sustituidos por unidades alquilenoxi son unidades repetitivas correspondientes a las formulas (I) o (IV). Los restos amino secundarios cuyos atomos de hidrogeno restantes son sustituidos posteriormente por unidades alquilenoxi son unidades repetitivas de formula (II). Los restos amino terciarios a modo de cadena lateral sobre las cadenas principales corresponden a las unidades repetitivas de formula (III).

Puesto que la ciclacion puede producirse en la formacion de la cadena principal de tipo polialquilenimina, tambien es posible que los restos amino cmlicos esten presentes en pequena cantidad en la cadena principal. Dichas polialquileniminas que contienen restos amino cmlicos estan, por supuesto, alcoxiladas del mismo modo que las que consisten en los restos amino primarios y secundarios no cmlicos.

La cadena principal de tipo polialquilenimina que consiste en los atomos de nitrogeno y en los grupos A1, tiene un peso molecular promedio Mw de 60 g/mol a 10.000 g/mol, preferiblemente de 100 g/mol a 8000 g/mol y, mas preferiblemente, de 500 g/mol a 6000 g/mol.

La suma (x+2y+1) corresponde al numero total de unidades alquilenimina presentes en una cadena principal de tipo polialquilenimina individual y, por lo tanto, esta relacionada directamente con el peso molecular de la cadena principal de tipo polialquilenimina. Los valores dados en la memoria descriptiva, sin embargo, se refieren al promedio en numero de todas las polialquileniminas presentes en la mezcla. La suma (x+2y+2) corresponde al numero total de grupos amino presentes en una cadena principal de tipo polialquilenimina.

Los radicales A1 que conectan los atomos de nitrogeno de los grupos amino pueden ser radicales alquileno C2-C6 lineales o ramificados, identicos o diferentes como, por ejemplo, 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, 1,2- isobutileno, 1,2-pentanodiilo, 1,2-hexanodiilo o hexametileno. Un alquileno ramificado preferido es 1,2-propileno. Son un alquileno lineal preferido el etileno y el hexametileno. Un alquileno mas preferido es el 1,2-etileno.

Los atomos de hidrogeno de los grupos amino primarios y secundarios de la cadena principal de tipo polialquilenimina se sustituyen por unidades alquilenoxi de formula (V).

*+A-°-|d-CHrCHrO-}d-A3-O^R

(V)

En esta formula, las variables preferiblemente tienen uno de los significados indicados a continuacion:

A2 se selecciona, en cada caso, de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; preferiblemente A2 es 1,2- propileno; A3 es 1,2-propileno; R es seleccionado, en cada caso, de hidrogeno y de alquilo C1-C4 como, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo; preferiblemente, R es hidrogeno. El mdice m tiene, en cada caso, un valor de 0 a 2; preferiblemente, m es 0 o aproximadamente 1; mas preferiblemente, m es 0. El mdice n tiene un valor promedio en el intervalo de 20 a 50, preferiblemente en el intervalo de 22 a 40 y, mas preferiblemente, en el intervalo de 24 a 30. El mdice p tiene un valor promedio en el intervalo de 10 a 50, preferiblemente en el intervalo de 11 a 40 y, mas preferiblemente, en el intervalo de 12 a 30.

Preferiblemente, la unidad alcoxi de formula (V) es una secuencia no al azar de bloques de tipo alcoxilato. Por secuencia no al azar quiere decirse que el [-A2-O-]m se anade primero (es decir, en la posicion mas cercana al enlace con el atomo de nitrogeno de la unidad repetitiva de formula (I), (II), o (III)); el [-CH2-CH2-O-]n se anade en segunda posicion, y el [-A3-O-]p se anade en tercera posicion. Esta orientacion proporciona a la polialquilenimina alcoxilada un bloque de poli(oxido de etileno) interior y un bloque de oxido de polipropileno exterior.

La parte sustancial de estas unidades alquilenoxi de formula (V) esta formada por las unidades etilenoxi -[CH2- CH2-O)]n- y las unidades propilenoxi --[CH2-CH2(CH3)-O]p-. Las unidades alquilenoxi pueden tener adicionalmente tambien una pequena proporcion de unidades propilenoxi o butilenoxi -[A2-O]m-, es decir, la estructura principal de polialquilenimina saturada con atomos de hidrogeno puede hacerse reaccionar inicialmente con pequenas cantidades de hasta aproximadamente 2 mol, especialmente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,5 mol, en particular de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1,2 mol, de oxido de propileno u oxido de butileno por mol de restos NH presentes, es decir, incipientemente alcoxilado.

Esta modificacion inicial de la cadena principal de tipo polialquilenimina permite, si es necesario, disminuir la viscosidad de la mezcla de reaccion durante la alcoxilacion. Sin embargo, la modificacion por lo general no afecta las propiedades de rendimiento de la polialquilenimina alcoxilada y de esta forma no constituye una medida preferida.

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Las polialquileniminas alcoxiladas pueden prepararse de manera conocida. Se describen procedimientos ilustrativos en la solicitud de patente U.S. numero de expediente del apoderado 10953 presentada el 9 de noviembre de 2007. Las realizaciones especificas de polialquilenimina alcoxilada incluyen el nucleo de polietilenimina de 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 propoxilatos por -NH, el nucleo de polietilenimina de 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 24 grupos propoxilato por -NH, la dietilentriamina con 24 grupos etoxilato por -NH y 24 propoxilatos por -NH, y la hexametilen diamina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH que alli se describen.

Realizaciones especificas de los polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados se pueden seleccionar de forma alternativa de polimeros de polialcanolaminas alcoxiladas que se pueden obtener mediante un proceso que comprende las etapas de:

a) condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),

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en donde A se selecciona independientemente de alquileno C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se selecciona independientemente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y

b) reaccionando al menos una parte de los grupos hidroxi restantes y/o, si esta presente, al menos una parte de los grupos amino secundarios del polieter que se proporciona en la etapa a) con al menos un oxido de alquileno. Ejemplos de N-(Hidroxialquil)aminas (I.a) son las N-tri-(2-hidroxialquil)-aminas. Las N-tri-(2-hidroxialquil)-aminas se pueden obtener haciendo reaccionar amoniaco con tres equivalentes de oxidos de alquileno (amonolisis). Los ejemplos preferidos de dichos compuestos (I.a) son trietanolamina, triisopropanolamina y tributan-2-olamina. Ejemplos de N-(Hidroxialquil)aminas (I.b) son N-di-(2-hidroxialquil)-aminas que se pueden obtener haciendo reaccionar una amina primaria de la formula H2N-R6, en donde R6 tiene uno de los significados indicados anteriormente, con dos equivalentes de un oxido de alquileno (aminolisis). Ejemplos de dichos compuestos (I.b) son, por ejemplo, N-metildietanolamina, N,N-bis-(2-hidroxipropil)-N-metilamina, N,N-bis-(2-hidroxibutil)-N- metilamina, N-isopropildietanolamina, N-n-butildietanolamina, N-sec-butildietanolamina, N-ciclohexildietanolamina, N-bencildietanolamina, N-4-tolildietanolamina, N,N-Bis-(2-hidroxietil)-anilina y similares.

Las realizaciones de polimeros de polialcanolaminas alcoxiladas se pueden obtener a partir de compuestos seleccionados de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), en donde A es un grupo metileno, que es no sustituido o lleva un sustituyente seleccionado de alquilo C1-4. Se pueden obtener polimeros especificos a partir de compuestos (I.a) y/o (I.b), en donde A es metileno o metileno que lleva un grupo metilo. Son especialmente preferidos los polimeros que se pueden obtener a partir de compuestos (I.a) y/o (I.b), en donde A es metileno no sustituido.

Otras realizaciones de los polimeros de polialcanolaminas alcoxiladas se pueden obtener a partir de compuestos seleccionados de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), en donde R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se seleccionan independientemente entre si de hidrogeno y alquilo C1-C4, es decir, hidrogeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec.-butilo y terc.-butilo. Mas preferiblemente R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* son independendientes entre si seleccionados de hidrogeno y metilo.

En una realizacion preferida la invencion se refiere a polimeros que se pueden obtener a partir de N- (hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b), en donde R1*, R2*, R3*, R4* y R5* son hidrogeno y R1, R2, R3, R4, y R5 se seleccionan independientemente entre si de hidrogeno y alquilo C1-C4. Mas preferiblemente R1*, R2*, R3*, R4* y R5* son hidrogeno y R1, R2, R3, R4, y R5 son independientes entre si seleccionados de hidrogeno y metilo.

El polimero segun la invencion se puede obtener a partir de N-(hiroxialquil)aminas de la formula (I.b) en donde R6, si esta presente, se selecciona preferiblemente de hidrogeno y alquilo C1-C4.

El polimero segun la invencion preferiblemente se puede obtener mediante un proceso en donde en la etapa b) al menos se selecciona un oxido de alquileno de epoxietano, epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 2,3-epoxibutano, 1,2- epoxi-2-metilpropano, 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2-metilbutano, 2,3-epoxi-2-metil-butano, 1,2-

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epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano y 1,2-epoxietilenobenceno. Mas preferiblemente, al menos un oxido de alquileno se selecciona de epoxietano y/o epoxipropano.

El polimero segun la invencion se puede obtener preferiblemente haciendo reaccionar de 1 a 100 moles, preferiblemente de 2 a 80 moles de al menos un oxido de alquileno con 1 mol de los restantes grupos hidroxi y, si esta presente, de los grupos amino secundarios del polieter que se puede obtener por condensacion de al menos un compuesto de la formula (I.a) y/o (I.b).

El polimero segun la invencion preferiblemente tiene un peso molecular promedio en el intervalo de 500 a 100.000 g/mol, mas preferiblemente en el intervalo de 1000 a 80.000 g/mol y, en particular, en el intervalo de 2000 a 50.000 g/mol. El polimero segun la invencion preferiblemente tiene una polidispersidad (Pm/Mn) en el intervalo de 1 a 10, y en particular en el intervalo de 1 a 5.

En una realizacion particular el polimero segun la invencion se puede obtener mediante un proceso en donde en la etapa a) menos del 5% en peso, preferiblemente menos del 1% en peso y mas preferiblemente practicamente no, menos del 0,1% en peso, de compuestos condensables auxiliares diferentes a los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), se emplean (es decir, se condensan auxiliarmente) en base a la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b).

El termino “compuesto condensable auxiliar” en la presente memoria comprende compuestos que llevan al menos un atomo de hidrogeno acido, preferiblemente al menos dos, como los dioles o diaminas. A continuacion se proporcionan ejemplos de dichos compuestos condensables auxiliares.

En otra realizacion particular el polimero segun la invencion se puede obtener mediante un proceso en donde en la etapa a) al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b) se esta condensando auxiliarmente con al menos un compuesto seleccionado de polioles de la formula Y(OH)n, en donde n es un numero entero de 2 a 4 e Y denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono.

Los polioles adecuados de la formula Y(OH)n son polioles alifaticos, como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, glicerina, tri(hidroximetil)etano, tri(hidroximetil)propano o pentaeritrit, polioles cicloalifaticos, como 1,4- dihidroxiciclohexano, polioles arilalifaticos, como 1,4-bis-(hidroximetil)benceno, y similares.

Si estan presentes, los polioles de la formula Y(OH)n estan generalmente condensados auxiliarmente en una cantidad de 50% en peso o inferior en base a la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), es decir, en una cantidad de 0,1% a 50% en peso y mas preferiblemente en una cantidad de 1% a 25% en peso.

En otra realizacion particular de la invencion el polimero se puede obtener mediante un proceso en donde en la etapa a) al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de las formulas (I.a) y/o (I.b) se esta condensando auxiliarmente con al menos un compuesto seleccionado de poliaminas de la formula Y'(NHRy)m, en donde m es un numero entero de 2 a 4, Y' denota un radical alifatico, cicloalifatico o aromatico bivalente, trivalente o tetravalente que tiene de 2 a 10 atomos de carbono y Ry tiene uno de los significados indicados para R6 o dos radicales Ry juntos pueden formar un grupo alquileno C1-C6.

Poliaminas adecuadas de la formula Y'(NHRy)m son etilendiamina, N,N'-dimetiletilendiamina, N,N'- dietiletilendiamina, 1,2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1,2-diaminociclohexano, 1,3-diaminociclohexano, 1,4-diaminociclohexano, piperacina y similares.

Si estan presentes, las poliaminas de la formula Y'(NHRy)m estan generalmente condensadas auxiliarmente en una cantidad de 50% en peso o inferior en base a la cantidad de los compuestos de las formulas (I.a) y/o (I.b), es decir, en una cantidad de 0,1% a 50% en peso y mas preferiblemente en una cantidad de 1% a 25% en peso.

Las polialcanolaminas alcoxiladas pueden prepararse de cualquier manera conocida.

Los polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados estan presentes en las composiciones detergentes y limpiadoras de la presente invencion a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,05% a 10% en peso de la composicion. Las realizaciones de las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso. Mas especificamente, las realizaciones pueden comprender de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2,5% del polimero limpiador de grasa.

Polimeros limpiadores para suciedad de arcilla

El sistema de polimeros del detergente y las composiciones limpiadoras de la presente invencion puede comprender un polimero limpiador para suciedad de arcilla. Segun se describe en la patente U.S. numero 4.661.288, un polimero limpiador para suciedad de arcilla con la capacidad de retirar la suciedad de las particulas de arcilla de los tejidos durante el lavado. Sin estar limitados por ninguna teoria, los compuestos limpiadores de arcilla deben tener la capacidad de adsorber las capas cargadas negativamente de las particulas de arcilla y la

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capacidad de separar las capas cargadas negativamente de la arcilla de modo que las particulas de arcilla pierdan su fuerza cohesiva y se puedan eliminar en el agua de lavado.

Las clases especificas de polimeros limpiadores para suciedad de arcilla que se pueden utilizar en la presente invencion pueden incluir, sin limitacion, oligaminas etoxiladas, oligamina etoxilada metil cuaternaria, oligoaminas bencil cuaternarias etoxiladas, oligoaminas metil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoaminas metil cuaternarias propoxilatadas-etoxisulfatadas, oligoaminas bencil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoaminas bencil cuaternarias propoxiladas-etoxisulfatadas, oligoeteraminas metil cuaternarias etoxiladas, oligoeteraminas bencil cuaternarias etoxiladas, oligoeteraminas metil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoeteraminas bencil cuaternarias etoxisulfatadas, y mezclas de las mismas.

Las realizaciones especificas de los polimeros limpiadores para suciedad de arcilla pueden seleccionarse del grupo que consiste en tetraetilen pentaimina etoxilada; hexametilendiamina dimetil cuaternaria etoxilada; hexametilendiamina dimetil cuaternaria etoxisulfatada; hexametil tri(amina metil cuaternaria) etoxisulfatada; hexametilendiamina dimetil cuaternaria etoxipropoxisulfatada; etoxi hexametilenpoli(amina bencil cuaternaria); hexametilenpoli(amina bencil cuaternaria) etoxisulfatada; bis(hexametilen)triamina etoxilada aproximadamente 30 veces por grupo -NH y cuaternizada al 90%; 4,9- dioxa-1,12-dodecanediamina dimetil cuaternaria tetrasulfato etoxilada; bis(hexametilen)triamina bencil-cuaternizada trans- sulfatada propoxilada-etoxilada; hexametilendiamina al 50% sulfonatada, propoxilada, etoxilada metil cuaternizada, y mezclas de las mismas. Estos polimeros y los procesos para crearlos, se han descrito en las patentes US-4551506, US- 4622378, US-4661288, US-4897898, EP-0137615B, US-6525012, US-6846791, EP-1228035, EP-1228179.

Los polimeros limpiadores para suciedad de arcilla son opcionales en el sistema de polimeros de los detergentes y composiciones limpiadoras de la presente invencion. Sin embargo, cuando se usan se utilizan a niveles que oscilan entre aproximadamente 0,05% a 10% en peso de la composicion. Las realizaciones de las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso. Mas especificamente, las realizaciones pueden comprender de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2,5% del polimero limpiador de arcilla.

Otros polimeros limpiadores utiles son los poliacrilatos que, preferiblemente, tienen una masa molecular en el intervalo de aproximadamente 2000 a aproximadamente 20.000 g/mol. Debido a su superior solubilidad, se debe dar preferencia en este grupo a su vez a los poliacrilatos de cadena corta que tienen masas molares en el intervalo de 2000 a 10.000 g/mol y mas preferiblemente en el intervalo de 3000 a 5000 g/mol. Los polimeros utiles pueden incluir ademas sustancias que se componen total o parcialmente de unidades de alcohol vinilico o sus derivados.

Los policarboxilatos polimericos utiles incluyen ademas policarboxilatos copolimericos, especialmente aquellos de acido acrilico con acido metacrilico y de acido acrilico o acido metacrilico con acido maleico. Son especialmente utiles los copolimeros de acido acrilico con acido maleico que comprenden de aproximadamente un 50% a aproximadamente un 90% en peso de acido acrilico y de aproximadamente un 10% a aproximadamente un 50% en peso de acido maleico. Su masa molecular relativa basada en acidos libres se encuentra generalmente en el intervalo de 2000 a 70.000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 20.000 a 50.000 g/mol y especialmente en el intervalo de 30.000 a 40.000 g/mol.

Para mejorar la solubilidad en el agua, los polimeros pueden tambien comprender acidos allilsulfonicos, como acido alliloxibencenosulfonico y acido metalilsulfonico, o como un monomero. Tambien se da preferencia en particular a polimeros biodegradables compuestos de mas de dos unidades monomericas diferentes, por ejemplo, aquellos que comprenden sales de acido acrilico y de acido maleico y tambien alcohol vinilico o derivados de alcohol vinilico como monomeros o que comprenden sales de acido acrilico y de acido 2-alquilallilsulfonico y tambien derivados del azucar como monomeros. Los copolimeros preferidos incluyen ademas aquellos que como monomeros preferiblemente comprenden acroleina y acido acrilico/sales de acido acrilico o acroleina y acetato de vinilo.

Otra clase util de copolimeros de policarboxilato son los copolimeros de acido acrilico o acido metacrilico y los monomeros hidrofobos insaturados etilenicamente que contienen grupos alquilo, arilo, o alcoxi o combinaciones de los mismos.

Los polimeros preferidos incluyen ademas acidos amino dicarboxilicos polimericos, sus sales o sus sustancias precursoras. Se da una especial preferencia a las sales o los acidos poliasparticos y derivados de los mismos, de los que se sabe que tienen un efecto estabilizador del blanqueador ademas de propiedades como aditivos reforzantes de la detergencia secundarios.

Polimero suspensor de la suciedad

El sistema de polimeros del detergente y las composiciones limpiadoras de la presente invencion pueden comprender un polimero suspensor de la suciedad. Un polimero suspensor de la suecidad es cualquier polimero que suspende la suciedad retirada y, por lo tanto, evita que se vuelvan a depositar las particulas de suciedad en la superficie.

Los polimeros suspensores de la suciedad especificos que se pueden utilizar en la presente invencion pueden incluir polietileniminas alcoxiladas que tienen una cadena principal de polietileniminas que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 300 a aproximadamente 10.000, preferiblemente un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 400 a aproximadamente 7500, preferiblemente un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 500 a aproximadamente 1900 y, preferiblemente, un peso molecular promedio en

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peso de aproximadamente 3000 a 6000. La cadena principal de la polietilenimina se modifica: (1) una o dos modificaciones de alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la modificacion se produce en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificacion de tipo alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno en una cadena de polialcoxileno con un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 restos alcoxi por modificacion, en donde el resto alcoxi terminal de la modificacion de alcoxilacion esta terminalmente protegido con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; (2) una sustitucion de un resto alquilo C1-C4 y una o dos modificaciones de alcoxilacion por atomo de nitrogeno, dependiendo de si la sustitucion tiene lugar en un atomo de nitrogeno interno o en un atomo de nitrogeno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificacion de tipo alcoxilacion en la sustitucion de un atomo de hidrogeno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 restos alcoxi por modificacion en donde el resto alcoxi terminal esta terminalmente protegido con hidrogeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; o (3) una combination de los mismos.

La modificacion de tipo alcoxilacion de la cadena principal de polietilenimina consiste en la sustitucion de un atomo de hidrogeno por una cadena de polialcoxileno con un promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 restos alcoxi, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 restos alcoxi. Los restos alcoxi se seleccionan de etoxi (EO), 1,2-propoxi (1,2-PO), 1,3-propoxi (1,3-PO), butoxi (BO), y combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, la cadena de polialcoxileno se selecciona de restos etoxi y restos en bloque de etoxi/propoxi. La cadena de polialcoxileno puede tener restos etoxilo en un grado promedio de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 o la cadena de polialcoxileno puede ser restos en bloque de etoxilo/propoxilo con un grado de etoxilacion promedio de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 y un grado de propoxilacion promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 16.

Una polietilenimina alcoxilada especifica tiene la estructura general de la formula (I):

imagen6

R

formula (I)

en donde la cadena principal de polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 600, n de la formula (I) tiene un promedio de 20 y R de la formula (I) se selecciona de hidrogeno, un alquilo C1-C4 y mezclas de los mismos.

Estas polietileniminas alcoxiladas, y los procesos para crearlas, se han descrito en las patentes US-3489686, US- 5565145, US-6004922, y WO 2006/108857.

El polimero suspensor de la suciedad de forma alternativa puede ser un copolimero con injertos aleatorios anfifilico que tiene una cadena principal hidrofila que comprende monomeros seleccionados del grupo que consiste en acidos C1-6 insaturados, eteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o esteres, unidades de azucar, unidades alcoxi, anhidrido maleico y polialcoholes saturados, y mezclas de los mismos; y cadenas secundarias hidrofobas seleccionadas del grupo que comprende grupos alquilo C4-25, polipropileno; polibutileno, un ester de vinilo de un acido monocarboxilico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono; un ester de alquilo C1-6 de acido acrilico o metacrilico; o una mezcla de los mismos. Una realization especifica del polimero suspensor de la suciedad es un copolimero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidrofila que comprende polietilenglicol de peso molecular de 4000 a 15.000, y de 50% a 65% en peso de cadenas secundarias hidrofobas formadas mediante la polimerizacion de al menos un monomero seleccionado de un ester de vinilo de un acido monocarboxilico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono y/o un ester de alquilo C1-6 de acido acrilico o metacrilico. Otra realizacion del polimero suspensor de la suciedad es un copolimero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidrofila que comprende polietilenglicol de peso molecular de 4000 a 15.000, y de 50% a 65% en peso de cadenas secundarias hidrofobas formadas mediante la polimerizacion de al menos un monomero seleccionado de acetato de vinilo, propionato de vinilo y/o acrilato de butilo. Un ejemplo de dicho polimero seria una base de injerto de poli(oxido de alquileno) soluble en agua que tuviera cadenas secundarias formadas mediante polimerizacion de un componente de ester de vinilo, teniendo dicho polimero un promedio de < 1 sitio de injerto por cada 50 unidades de oxido de alquileno y masas molares medias Mw de 3000 a 100.000 g/mol. Este polimero del ejemplo podria tener una polidispersidad, Mw/Mn, inferior o igual a aproximadamente 3.

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Los polimeros de injerto anfifflicos que se utilizan en la presente invencion ademas de los metodos para crearlos se describen en detalle en las patentes EP A-2024479, EP A-219048, EP A-358474, y WO 2006/130442. Pueden estar presentes en el detergente o las composiciones limpiadoras en porcentajes en peso de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3% o de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2%.

Los polimeros de injerto anfifflicos son a base de oxidos de polialquilenos solubles en agua como base de un injerto y las cadenas secundarias formadas por polimerizacion de un componente de ester vinilico. Estos polimeros tienen un promedio < a un sitio de injerto por 50 unidades de oxido de alquileno y masas molares (Mw) medias de aproximadamente 3.000 a aproximadamente 100.000.

Un metodo de preparar los polimeros de injerto anfifflicos comprende las etapas de: polimerizar un componente de ester de vinilo (B) compuesto de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo (B1) y, si se desea, otro monomero (B2) insaturado etilenicamente, en presencia de un poli(oxido de alquileno) (A) soluble en agua, un iniciador (C) formador de radicales libres y, si se desea, hasta 40% en peso, basado en la suma de componentes (A), (B) y (C), de un disolvente (D) organico, a una temperatura de polimerizacion promedio en la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposicion de 40 min a 500 min, de modo que la fraccion de monomero de injerto (B) y de iniciador (C) no transformados en la mezcla de reaccion se mantiene constantemente en un defecto cuantitativo relativo al poli(oxido de alquileno) (A).

Los polimeros de injerto se caracterizan por su bajo grado de ramificacion (grado de injerto); tienen, en promedio, en base a la mezcla de reaccion obtenida, no mas de 1 sitio de injerto, no mas de 0,6 sitios de injerto, no mas de 0,5 sitios de injerto o no mas de 0,4 sitios de injerto por 50 unidades de oxido de alquileno. Comprenden, en promedio, en base a la mezcla de reaccion obtenida, al menos aproximadamente 0,05, o al menos aproximadamente 0,1 sitios de injerto por 50 unidades de oxido de alquileno. El grado de ramificacion puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopia RMN 13C a partir de la integracion de las senales derivadas de las posiciones de injerto y de los grupos -CH2 del poli(oxido de alquileno).

De conformidad con su bajo grado de ramificacion, la relacion molar de unidades de oxido de alquileno injertado a no injertado en los copolimeros injertados de la invencion es de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 0,05, de aproximadamente 0,002 a aproximadamente 0,035, de aproximadamente 0,003 a aproximadamente 0,025, o de aproximadamente 0,004 a aproximadamente 0,02.

En algunas realizaciones, los polimeros de injerto de la invencion presentan una distribucion estrecha de la masa molar y, por lo tanto, una polidispersidad Mw/Mn generalmente inferior o igual a aproximadamente 3, inferior o igual a aproximadamente 2,5, o inferior o igual a aproximadamente 2,3. En algunas realizaciones, su polidispersidad Mw/Mn esta en el intervalo de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 2,2. La polidispersidad de los polimeros de injerto se puede determinar, por ejemplo, mediante cromatografia de filtracion en gel usando como patron un poli(metacrilato de metilo) de distribucion estrecha. El peso molecular promedio en peso medio Mw de los polimeros de injerto de la invencion es de aproximadamente 3000 a aproximadamente 100.000, de aproximadamente 6000 a aproximadamente 45.000 o, de aproximadamente 8000 a aproximadamente 30.000.

Otras realizaciones de los polimeros de injerto de la invencion tienen tambien solo un bajo contenido de ester de polivinilo no injertado (B). En general, comprenden una cantidad inferior o igual al 10% en peso, inferior o igual a aproximadamente el 7,5% en peso, o inferior o igual a aproximadamente el 5% en peso de ester de polivinilo no injertado (B).

Debido al bajo contenido de ester de polivinilo no injertado y la relacion equilibrada de componentes (A) y (B), los polimeros de injerto de la invencion pueden ser solubles en agua o en mezclas de agua/alcohol (por ejemplo, una solucion aproximadamente al 25% en peso de eter monobutilico de dietilenglicol en agua). Pueden tener puntos de enturbiamiento bajos pronunciados que, para los polimeros de injerto que son solubles en agua hasta aproximadamente 50 °C, inferiores o igual a aproximadamente 95 °C, inferiores o igual a aproximadamente 85 °C, o inferiores o igual a aproximadamente 75 °C, y, para los otros polimeros de injerto en aproximadamente 25% en peso de eter monobutilico de dietilenglicol, inferiores o igual a aproximadamente 90 °C, o de aproximadamente 45 °C a aproximadamente 85 °C.

En algunas realizaciones, los polimeros de injerto anfifilicos de la invencion tienen:

(A) de aproximadamente 20% a aproximadamente 70% en peso de un oxido de polialquileno soluble en agua como una base de injerto y

(B) cadenas secundarias formadas mediante polimerizacion de radicales libres de aproximadamente 30% a aproximadamente 80% en peso de un componente de ester de vinilo compuesto de:

(B1) de aproximadamente 70% a aproximadamente 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y

(B2) de 0 a aproximadamente 30% en peso de otro monomero insaturado etilenicamente en presencia de (A).

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En algunas realizaciones, comprenden de aproximadamente 25% a aproximadamente 60% en peso de la base de injerto (A) y de aproximadamente 40% a aproximadamente 75% en peso del componente de ester de polivinilo (B).

Los poli(oxidos de alquileno) solubles en agua adecuados para conformar la base de injerto (A) son en principio todos los polimeros basados en oxidos de alquileno C2-C4 que comprenden al menos aproximadamente un 50% en peso, al menos aproximadamente un 60% en peso, o al menos aproximadamente un 75% en peso de oxido de etileno en forma copolimerizada.

Los poli(oxidos de alquileno) (A) pueden tener una baja polidispersidad Mw/Mn. En algunas realizaciones, su polidispersidad es inferior o igual a aproximadamente 1,5.

Los oxidos de polialquileno (A) pueden ser los glicoles de polialquileno correspondientes en forma libre, es decir, con grupos OH finales, pero pueden estar tambien terminalmente protegidos en un extremo o en ambos. Los grupos finales adecuados son, por ejemplo, grupos alquil C1-C25, fenil y grupos alquilfenilo C1-C14.

Los ejemplos no limitativos de oxidos de polialquileno (A) especialmente adecuados incluyen:

(A1) polietilenglicoles que pueden estar terminalmente protegidos en uno o en ambos grupos finales, especialmente por grupos alquilo C1-C25, que en algunas realizaciones no estan eterificados, y tienen masas molares medias Mn de aproximadamente 1500 a aproximadamente 20.000, o de aproximadamente 2500 a aproximadamente 15.000;

(A2) copolimeros de oxido de etileno y oxido de propileno y/o oxido de butileno con un contenido en oxido de etileno de al menos aproximadamente un 50% en peso que pueden tambien estar terminalmente protegidos en uno o en ambos grupos terminales. por ejemplo, por grupos alquilo C1-C25, pero no estan eterificados y tienen masas molares medias Mn de aproximadamente 1500 a aproximadamente 20.000, o de aproximadamente 2500 a aproximadamente 15.000;

(A3) productos de cadena extendida que tienen masas molares medias de aproximadamente 2500 a aproximadamente 20.000, que se pueden obtener haciendo reaccionar polietilenglicoles (A1) que tienen masas molares medias Mn de aproximadamente 200 a aproximadamente 5000 o copolimeros (A2) que tienen masas molares medias Mn de aproximadamente 200 a aproximadamente 5000 con acidos dicarboxilicos o esteres dicarboxilicos C2-C12 o diisocinatos C6-C18.

En algunas realizaciones, las bases de injerto (A) son los polietilenglicoles (A1). Las cadenas secundarias de los polimeros de injerto de la invencion se forman mediante polimerizacion de un componente de ester de vinilo (B) en presencia de la base de injerto (A). El componente de ester de vinilo (B) puede comprender acetato de vinilo (B1) o propionato de vinilo o mezclas de acetato de vinilo y propionato de vinilo, dandose preferencia en algunas realizaciones al acetato de vinilo como el componente de ester de vinilo (B). Sin embargo, las cadenas secundarias del polimero de injerto pueden formarse tambien copolimerizando acetato de vinilo y/o propionato de vinilo (B1) y otro monomero (B2) insaturado etilenicamente. La fraccion de monomero (B2) en el componente de ester de vinilo (B) puede ser hasta aproximadamente un 30% en peso, lo que corresponde a un contenido en el polimero de injerto de (B2) de aproximadamente un 24% en peso.

Los comonomeros (B2) adecuados son, por ejemplo, acidos carboxilicos insaturados monoetilenicamente y acidos dicarboxilicos y sus derivados, tales como esteres, amidas y anhidridos, y estireno. Es por supuesto posible tambien usar mezclas de diferentes comonomeros.

Entre los ejemplos no limitativos especificos se incluyen: acido (met)acrilico, esteres de alquilo C1-C12 e hidroxi- C2-C12 de acido (met)acrilico, (met)acrilamida, N-C1-C12-alquil(met)acrilamida, N,N di(C1-C6-alquil)(met)acrilamida, acido maleico, anhidrido maleico y mono(alquilo C1-C12)esteres de acido maleico.

En algunas realizaciones, los monomeros (B2) son los esteres de alquilo C1-C8 de acido (met)acrilico e hidroxietilo acrilato. En algunas realizaciones, se puede dar preferencia a los esteres de alquilo C1-C4 de acido (met)acrilico. En algunas realizaciones, se puede dar preferencia a monomeros (B2) que son acrilato de metilo, acrilato de etilo y en particular acrilato de n-butilo. Cuando los polimeros de injerto de la invencion comprenden los monomeros (B2) como un constituyente del componente de ester de vinilo (B), el contenido de polimeros de injerto en (B2) puede ser de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 1% a 15% en peso, o de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso.

El polimero suspensor de la suciedad tambien se puede seleccionar de derivados cuaternizados y sulfatados de los polimeros de polialcanolaminas alcoxiladas que actuan como polimeros limpiadores de grasa. Para mayor claridad, las polialcanolaminas alcoxiladas no cuaternizadas, no sulfatadas actuan como polimeros limpiadores de grasa en la presente memoria, sin embargo, los derivados cuaternizados, sulfatados son limpiadores de grasa menos eficaces, aunque son buenos polimeros suspensores de la suciedad.

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Las polialcanolaminas alcoxiladas sulfatadas cuaternizadas se pueden obtener mediante un proceso que comprende las etapas de:

a) condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),

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en donde A se selecciona independientemente de alquileno C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se selecciona independientemente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y

b) reaccionando al menos una parte de los grupos hidroxi restantes y/o, si esta presente, al menos una parte de los grupos amino secundarios del polieter que se proporciona en la etapa a) con al menos un oxido de alquileno y/o derivados de dichos polimeros de polialcanolaminas alcoxiladas que se pueden obtener mediante la etapa adicional de c) cuarternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de dicho polimero.

Los derivados que se pueden obtener mediante la etapa c) cuarternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion de los polimeros se obtienen tomando el polimero obtenido en la etapa b) y sometiendolo a derivatizacion o los derivados obtenidos de este modo se pueden someter a una derivatizacion adicional como cuarternizacion, protonacion, sulfatacion y/o fosfatacion.

Los derivados de los polimeros de polialcanolaminas alcoxiladas que contienen grupos amonio cuaternarios, es decir, grupos cationicos cargados, se pueden producir a partir de los atomos de nitrogeno de aminas mediante cuaternizacion con agentes alquilantes. Estos incluyen alquilo C1-C4 haluros o sulfatos, como cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo. Un agente cuaternizado preferido es el sulfato de dimetilo.

Derivados de los polimeros que contienen grupos cationicos cargados (diferentes de los grupos amonio cuaternarios) tambien se pueden producir a partir de los atomos de nitrogeno de amina mediante la protonacion con acidos. Los acidos adecuados son, por ejemplo, acidos carboxilicos, como acido lactico, o acidos minerales, como acido fosforico, acido sulfurico y acido clorhidrico.

La sulfatacion de los polimeros se puede efectuar mediante una reaccion con acido sulfurico o con un derivado de acido sulfurico. De modo que se obtiene alquil eter sulfatos acidos. Los agentes de sulfatacion adecuados son, por ejemplo, acido sulfurico (preferiblemente con una resistencia del 75% al 100%, mas preferiblemente con una resistencia del 85% al 98%), oleum, SO3, acido clorosulfurico, cloruro de sulfuril, acido amidosulfurico y similares. Si se utiliza cloruro de sulfuril como agente de sulfatacion el cloro restante se sustituye mediante hidrolisis despues de la sulfatacion.

El agente de sulfatacion se utiliza con frecuencia en una solucion equimolar o en cantidades superiores, por ejemplo, a de 1 a 1,5 moles por mol de grupo OH presente en el polimero segun la invention. Sin embargo, el agente de sulfatacion tambien se puede utilizar en cantidades sub-equimolares. La sulfatacion se puede efectuar en presencia de un disolvente o agente adicional. Un disolvente o agente adicional adecuado es, por ejemplo, el tolueno. Despues de la sulfatacion, la mezcla de reaccion generalmente se neutraliza y se forma de una manera convencional.

La fosfatacion de los polimeros se puede efectuar mediante una reaccion con acido fosforico o con un derivado de acido fosforico. De modo que se obtienen fosfatos de alquileter acido. La fosfatacion de los polimeros generalmente se lleva a cabo de un modo analogo a la sulfatacion descrita anteriormente. Los agentes de fosfatacion adecuados son, por ejemplo, el acido fosforico, el acido polifosforico, el pentoxido de fosforo, POCl3 y similares. Si se utiliza POCl3 como agente de sulfatacion el cloro restante se sustituye mediante hidrolisis despues de la sulfatacion.

El polimero suspensor de la suciedad tambien se puede seleccionar de poliamidoamina etoxilada y de ion hibrido de la patente WO2005/093030. Esta es la poliaminoamida modificada que comprende la formula (I)

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H 0 0

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----W_p—j—N—R—4—N-C-R-C-----

I ' '"I J

H H

(I)

en donde n de la formula (I) es un numero entero de 1 a 500; R3 de la formula (I) se selecciona de un alcanodiilo C2-C8, preferiblemente 1, 2-etanediil o 1,3-propano diol; R4 de la formula (I) se selecciona de un enlace quimico, alcanodiilo C1-C20, alcanodiilo C1-C20 que comprende 1 a 6 heteroatomos seleccionado del grupo que consiste en oxigeno, azufre, y nitrogeno, alcanodiilo C1-C20 que comprende de 1 a 6 heteroatomos seleccionados del grupo que consiste en oxigeno, azufre, y nitrogeno que ademas comprende uno o mas grupos hidroxilo, un radical aromatico divalente sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos. en donde la formula (I) comprende grupos amino secundarios de la cadena principal de polimeros, los grupos amino secundarios comprenden aminohidrogenos, los aminohidrogenos se sustituyen selectivamente en la poliaminoamida modificada de modo que la poliaminoamida modificada comprende una cuaternizacion parcial de los grupos amino secundarios sustituyendo selectivamente al menos un aminohidrogeno con al menos un resto alcoxi de la formula (II):

(CH2-CR1R2-0-)pA

(II)

en donde A de la formula (II) se selecciona de un hidrogeno o grupo acido, el grupo acido se selecciona de -B1- PO(OH)2, -B1-S(O)2OH y -B2-CoOH; de modo que B1 de la formula (II) es un enlace individual o alcanodiilo C1-C6; y B2 de la formula (II) es alcanodiilo C1-C6; R1 de la formula (II) se selecciona independientemente de hidrogeno, alquilo C1- C12, alquenilo C2-C8, arilo C6-C16 o arilo C6-C16 alquilo -C1-C4; R2 de la formula (II) se selecciona independientemente de hidrogeno o metil; y p de la formula (II) es un numero entero que comprende un promedio en numero de al menos 10; con el resto de los aminohidrogenos de los grupos amino secundarios seleccionados del grupo que comprende pares de electrones, hidrogeno, alquilo C1-C6, arilo C6-C16-alquilo C1-C4 y la formula (III) Alk-O-A, en donde A de la formula (III) es hidrogeno o un grupo acido, el grupo acido se selecciona de -B1-PO(OH)2, -B1-S(O)2OH y -B2-COOH; de modo que B1 de la formula (III) se selecciona de un enlace individual o un alcanodiilo C1-C6; y B2 de la formula (III) se selecciona de un alcanodiilo C1-C6, y Alk de la formula (III) es alcano C2-C6-1,2-diol; los grupos amino secundarios de la formula (I) se seleccionan ademas para comprender al menos un resto alquilante de la formula (IV):

-RX

(IV)

en donde R de la formula (IV) se selecciona del grupo que consiste en: alquilo C1-C6, arilo C6-C16 alquilo C1-C4 y la formula (III) Alk-O-A, la formula (II) -(CH2-CR1R2-O-)pA; y X de la formula (IV) es un grupo saliente seleccionado de halogeno, un alquilo-halogeno, un sulfato, un alquilo sulfonato, un arilo sulfonato, un alquilo sulfato, y mezclas de los mismos.

La poliaminoamida modificada puede ademas comprender diaminas alifaticas, aromaticas o cicloalifaticas para dar la formula general (VII):

0 0 H

7 11 4 " 3/1 3

-----N- R-N-C-R—C-N —R—(—N—R-

II I '

H H H

(VI)

en donde R3, R4, y n de la formula (VI) son los mismos que en la formula (I); R7 de la formula (VI) es un radical organico bivalente que lleva de 1 a 20 atomos de carbono, alcanodiilo C1-C20 que comprende 1 a 6 heteroatomos seleccionado del grupo que consiste en oxigeno, azufre, y nitrogeno, alcanodiilo C1-C20, alcanodiilo C1-C20 que comprende de 1 a 6 heteroatomos seleccionados del grupo que consiste en oxigeno, azufre, y nitrogeno ademas que comprende uno o mas grupos hidroxilo, un radical aromatico divalente sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos.

La poliaminoamida modificada puede ademas comprender un resto de esterificacion para el resto alcoxi, el resto alquilante, y mezclas de los mismos, siempre que este presente un grupo hidroxilo en el resto alcoxi y el resto

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alquilante. El resto de esterificacion puede seleccionarse de acido clorosulfonico, trioxido de sulfuro, acido amidosulfonico, polifosfato, cloruro fosforilo, fosforpentoxido, y mezclas de los mismos.

La poliaminoamida puede comprender grupos amino primarios de la cadena principal del polimero, preferiblemente los grupos amino primarios comprenden aminohidrogenos, los aminohidrogenos se modifican comprendiendo al menos un resto alcoxi de la formula (II), con el resto de los aminohidrogenos de los grupos amino secundarios siendo modificados todavia mas del grupo que consiste en pares de electrones, hidrogeno, alquilo C1-C6, arilo C6-C16 alquilo C1-C4 y la formula (III) Alk-O-A, y los grupos amino primarios se modifican todavia mas comprendiendo al menos un resto alquilante de la formula (II). Dicha poliaminoamida modificada puede ademas comprender un resto de esterificacion para el resto alcoxi, el resto alquilante, y mezclas de los mismos, cuando este presente un grupo hidroxilo en el resto alcoxi y el resto alquilante. Los restos eterificantes se pueden seleccionar de la formula (XV) L- B3-A’, en donde A’ de la formula (XV) se selecciona de -COOH, -SO3H, y -PO(OH)2, B3 de la formula (XV) se selecciona de alcandiilo C1-C6; y L de la formula (XV) es un grupo saliente que se puede sustituir por nucleofilias.

En una realizacion, la composicion detergente comprende una poliaminoamida modificada de la formula (IX):

imagen8

en donde x de la formula (IX) es de 10 a 200, preferiblemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 150, con maxima preferencia de aproximadamente 21 a aproximadamente 100. Con maxima preferencia el promedio en numero de x de la formula (IX) esta en el intervalo de 15 a 70, especialmente de 21 a 50. EO en la formula (IX) representa restos etoxi.

En otra realizacion, la composicion detergente comprende una poliaminoamida modificada de la formula (X):

imagen9

en donde x de la formula (X) es de 10 a 200, de aproximadamente 15 a aproximadamente 150, o de aproximadamente 21 a aproximadamente 100. El promedio en numero de x de la formula (X) esta en el intervalo de 15 a 70, especialmente de 21 a 50. EO en la formula (X) representa restos etoxi. La relacion de acido dicarboxilico:polialquilenpoliaminas en la formula (X) es 4:5 y 35:36.

Otros suspensores de la suciedad contemplados para su uso como polimeros suspensores de la suciedad incluyen la clase de polimeros de poliacrilato, como los copolimeros de oxido (met)acrilico y (met)acrilico-etileno condensado que se describen en la patente US- 3.719.647, y derivados de carboximetilcelulosa que se describen en las de patentes US-3.597.416 y 3.523.088.

Los polimeros suspensores de la suciedad son opcionales en el sistema de polimeros de los detergentes y composiciones limpiadoras de la presente invencion. Cuando se utilizan se incorporan a niveles que oscilan entre aproximadamente 0,05% a 10% en peso de la composicion. Las realizaciones de las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso. Mas especificamente, las realizaciones pueden comprender de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2,5% del polimero suspensor de suciedad.

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Sistema multipolimero

El detergente para lavado de ropa y las composiciones limpiadoras de la presente invencion comprenden un sistema de polimeros que comprende al menos uno de los polimeros limpiadores de grasa anfifilicos y o bien al menos un polimero limpiador para suciedad de arcilla o al menos un polimero suspensor de la suciedad.

Ingredientes del detergente y las composiciones limpiadoras

Ademas del sistema de polimeros descrito anteriormente, los detergentes para lavado de ropa y las composiciones limpiadoras generalmente comprenden tensioactivos y, si es apropiado, otros polimeros como sustancias de lavado y aditivos reforzantes de la detergencia, y otros ingredientes habituales, por ejemplo, coaditivos reforzantes de la detergencia, agentes complejantes, blanqueadores, estandarizados, inhibidores de injerto, inhibidores de transferencia de tintes, enzimas y perfumes.

El sistema multi-polimero de la presente invencion puede usarse en detergentes para lavado de ropa o en composiciones limpiadoras que comprenden un sistema tensioactivo que comprende alquil C10-C16 benceno sulfonato (LAS) y uno o mas tensioactivos auxiliares seleccionados entre tensioactivos no ionicos, cationicos, anionicos o mezclas de los mismos. De forma alternativa, el sistema multipolimero de la presente invencion puede utilizarse en detergentes para lavado de ropa o tambien pueden utilizarse composiciones limpiadoras que comprenden sistemas tensioactivos que comprenden un tensioactivo anionico cualquiera o una mezcla de los mismos con tensioactivos no ionicos y/o acidos grasos, de forma opcional complementados por tensioactivos de ion hibrido o los llamados tensioactivos semipolares tales como los N- oxidos de alquildimetilamina C12-C16. En otras realizaciones, el tensioactivo utilizado puede ser, exclusivamente, anionico o exclusivamente no ionico. Los niveles de tensioactivo adecuados son de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 80% en peso de la composicion detergente, de forma mas tipica de aproximadamente 5% a aproximadamente 60% en peso.

Una clase preferida de tensioactivos anionicos son las sales de sodio, potasio y alcanolamonio de los alquilbencenosulfonatos C10-C16 que pueden prepararse mediante sulfonacion (utilizando SO2 o SO3) de alquilbencenos seguidos de neutralizacion. Pueden prepararse soluciones patron de alquilbenceno adecuadas a partir de olefinas, parafinas o mezclas de los mismos, utilizando vias de alquilacion adecuadas, incluidos procesos a base de sulfurico y HF. Para la alquilacion puede utilizarse cualquier catalizador adecuado, incluidos catalizadores acidos solidos como, por ejemplo, los catalizadores acidos solidos DETAL™ comercializados por UOP, una empresa de Honeywell. Dichos catalizadores acidos solidos incluyen catalizador DETAL™ DA-114 y otros catalizadores acidos solidos descritos en las solicitudes de patente concedidas a UOP, Petresa, Huntsman y otros. Debe entenderse y reconocerse que variando el catalizador de la alquilacion utilizado es posible modificar ampliamente la posicion de la union covalente del benceno a la cadena hidrocarbonada alifatica. Por tanto, los alquilbencenosulfonatos utiles en la presente invencion pueden variar ampliamente en contenido de isomero 2-fenilo y/o de isomero interno.

La seleccion del tensioactivo auxiliar puede depender de la ventaja deseada. En una realizacion, el tensioactivo auxiliar se selecciona como tensioactivo no ionico, preferiblemente alquil C12-C18 etoxilatos. En otra realizacion, el tensioactivo auxiliar se selecciona como un tensioactivo anionico, preferiblemente alquil C10-C18 alcoxisulfatos (AExS) en donde x es 1 -30. En otra realizacion, el tensioactivo auxiliar se selecciona como tensioactivo cationico, preferiblemente cloruro de dimetilhidroxietillaurilamonio. Si el sistema tensioactivo comprende alquil C10-C15 benceno sulfonato (LAS), el LAS se usa a un nivel que oscila de aproximadamente 9% a aproximadamente 25%, o de aproximadamente 13% a aproximadamente 25%, o de aproximadamente 15% a aproximadamente 23% en peso de la composicion.

En una realizacion, el sistema tensioactivo puede comprender de 0% a aproximadamente 7%, o de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 4%, en peso de la composicion, de un tensioactivo auxiliar seleccionado de un tensioactivo auxiliar no ionico, un tensioactivo auxiliar cationico, un tensioactivo auxiliar anionico y cualquier mezcla de los mismos.

Los ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares no ionicos incluyen: alquil C12-C18 etoxilatos, tales como los tensioactivos no ionicos NEODOL® de Shell; alquil C6-C12 fenol alcoxilatos en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi; condensados de alcohol C12-C18 y alquil C6-C12 fenol con etoxilados de alquilpoliamina de bloque de oxido de etileno/oxido de propileno tales como PLURONIC® de BASF; alcoholes C14-C22 ramificados de cadena media, BA, como se indica en la patente US-6.150.322; alquil C14-C22 alcoxilatos ramificados de cadena media, BAEx, en donde x es de 1-30, como se indica en US-6.153.577, US- 6.020.303 y US-6.093.856; alquilpolisacaridos, como se describe en US-4.565.647 Llenado, publicada el 26 de enero de 1986; especificamente alquilpoliglucosidos, segun se describe en US-4.483.780 y en US-4.483.779; amidas de acido graso polihidroxilado, como se describe en US-5.332.528; y tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con grupos eter, como se indica en US-6.482.994 y en WO 01/42408. Son tambien utiles en la presente invencion como tensioactivos no ionicos o como tensioactivos auxiliares los tensioactivos de tipo ester alcoxilado como, por ejemplo, los que tienen la formula R1C(O)O(R2O)nR3 en donde R1 se selecciona de restos alquilo o alquileno C6-C22 lineales o ramificados; R2 se selecciona de restos C2H4 y C3H6 y R3 se selecciona de restos H, CH3, C2H5 y C3H7; y n tiene un valor comprendido entre 1 y 20. Dichos tensioactivos de tipo ester alcoxilado incluyen los etoxilatos grasos de ester metilico (MEE) y son bien conocidos en la tecnica; ver, por ejemplo, US-6.071.873; US-6.319.887; US-6.384.009; US-5.753.606; WO 01/10391, WO 96/23049.

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Los ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares no ionicos semipolares incluyen: oxidos de amina solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 atomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en restos alquilo y restos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 atomos de carbono; oxidos de fosfina solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 atomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en restos alquilo y restos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 atomos de carbono; y sulfoxidos solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 atomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo y restos hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 atomos de carbono. Ver WO-01/32816, US-4.681.704 y US-4.133.779.

Ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares cationicos incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario que pueden tener hasta 26 atomos de carbono incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilato (AQA) segun se describe en la patente US-6.136.769; dimetil-hidroxietilamonio cuaternario, como se describe en US- 6.004.922; cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio; tensioactivos cationicos de tipo poliamida, como se describe en WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; tensioactivos cationicos de tipo ester, como se describe en US-4.228.042, US-4.239.660, US-4.260.529 y US-6.022.844; y tensioactivos de tipo amino, como se describe en US-6.221.825 y WO-00/47708, en particular la amido propildimetil amina (APA).

Ejemplos no limitativos de tensioactivos auxiliares anionicos utiles en la presente invencion incluyen: alquil C10- C20 sulfatos (AS) primarios, de cadena ramificada y al azar; alquil C10-C18 sulfatos secundarios (2,3); alquilalcoxisulfato C10-C18 (AExS) en donde x es de 1-30; alquil C10-C18 alcoxi carboxilatos que comprenden de 1-5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados en mitad de la cadena como se indica en US-6.020.303 y US-6.060.443; alquilalcoxisulfatos ramificados en mitad de la cadena como se indica en US-6.008.181 y US-6.020.303; sulfonato de alquilbenceno modificado (MLAS) como se describe en WO 99/05243, WO 99/05242 y WO 99/05244; metil- ester sulfonato (MES); y alfa-olefin sulfonato (AOS) Los tensioactivos anionicos de la presente invencion pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, potasio o alcanolamonio.

La presente invencion puede referirse tambien a las composiciones que comprenden el sistema multipolimero de la invencion y un sistema tensioactivo que comprende tensioactivo de tipo alquilsulfonato lineal C8-C18 y un tensioactivo auxiliar. Las composiciones pueden tener cualquier forma, especialmente, en forma de un liquido; un solido como un polvo, granulos, aglomerado, pasta, pastillas, bolsas, barras, geles; una emulsion; tipos suministrados en recipientes de dos compartimentos; un detergente en pulverizador o espuma; toallitas prehumedecidas (es decir, la composicion limpiadora junto con un material no tejido como se trata en US-6.121.165, Mackey, y col.); toallitas secas (es decir, la composicion limpiadora junto con materiales no tejidos, tales como los descritos en US-5.980.931, Fowler, y col.) activados con agua por un consumidor; y otras formas de producto de limpieza homogeneo o multifase para el consumidor. La composicion puede estar en forma de pastilla o bolsa, incluyendo bolsas multicompartimentales.

En una realizacion, la composicion limpiadora de la presente invencion es una composicion detergente para lavado de ropa, liquida o solida. En otra realizacion, la composicion limpiadora de la presente invencion es una composicion limpiadora para superficies duras, preferiblemente en donde la composicion limpiadora para superficies duras impregna un sustrato de material no tejido. Segun se usa en la presente memoria “impregnar” significa que la composicion limpiadora para superficies duras se pone en contacto con un sustrato de material no tejido de forma que, al menos, una parte del sustrato de material no tejido quede penetrado por la composicion limpiadora para superficies duras; preferiblemente, la composicion limpiadora para superficies duras satura el sustrato de material no tejido. La composicion limpiadora puede utilizarse tambien en composiciones para cuidado de vehiculos, para limpiar diferentes superficies tales como madera dura, baldosas, ceramica, plastico, cuero, metal, vidrio. Esta composicion limpiadora puede tambien disenarse para uso en composiciones para higiene personal e higiene de mascotas, tal como una composicion de champu, para lavar el cuerpo, jabon liquido o solido, y otras composiciones limpiadoras en las que el tensioactivo entra en contacto con dureza libre en todas las composiciones que requieren un sistema tensioactivo tolerante a la dureza, como las composiciones para perforaciones petroliferas.

En otra realizacion, la composicion limpiadora es una composicion limpiadora para vajilla tal como una composicion liquida para lavado de vajillas a mano, composiciones solidas para lavavajillas, composiciones liquidas para lavavajillas, y formas de dosificacion en pastillas/unidades de composiciones para lavavajillas.

De forma bastante tipica, las composiciones limpiadoras en la presente memoria tales como detergentes para lavado de ropa, aditivos detergentes para lavado de ropa, limpiadores para superficies duras, pastillas sinteticas y de jabon para lavado de ropa, suavizantes de tejidos y liquidos y solidos para el tratamiento de tejidos, y articulos de tratamiento de todo tipo requeriran varios adyuvantes, aunque los productos con una formulacion bastante sencilla, como los aditivos blanqueadores, pueden requerir solo, por ejemplo, un agente blanqueante de oxigeno y un tensioactivo como se ha descrito en la presente memoria. Un listado comprehensivo de materiales adyuvantes para lavado de ropa o limpieza se puede encontrar en WO 99/05242.

Los adyuvantes limpiadores habituales incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, polimeros no descritos anteriormente, blanqueadores, activadores del blanqueador, materiales cataliticos y similares,

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excluyendo cualesquiera materiales descritos anteriormente en la presente memoria. Otros agentes limpiadores en la presente memoria pueden incluir reforzadores de formacion de las jabonaduras, supresores de las jabonaduras (antiespumantes) y similares, ingredientes activos diversos o materiales especializados como polimeros dispersantes (por ejemplo, los comercializados por BASF Corp. o Rohm & Haas) distintos de los anteriormente descritos, motas de color, proteccion de plateados, agentes contra el deslustre y/o anticorrosion, tintes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrotropos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzimas, precursores de perfume, perfumes, agentes solubilizantes, vehiculos, coadyuvantes del proceso, pigmentos, y, para las formulaciones liquidas, disolventes, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tejidos, agentes antiabrasion, hidrotropos, coadyuvantes del proceso, y otros agentes para el cuidado de tejidos, superficies y agentes para el cuidado de la piel. Los ejemplos adecuados de dichos otros agentes limpiadores y niveles de uso se encuentran en US-5.576.282, US-6.306.812 B1 y US-6.326.348 B1.

Metodo de uso

La presente invencion incluye un metodo para limpiar una superficie objetivo. Tal y como se usa en la presente memoria “superficie objetivo” puede incluir superficies tales como tejido, platos, vasos y otras superficies de cocina, superficies duras, cabello o piel. Segun se usa en la presente memoria “superficie dura” incluye superficies duras encontradas, de forma tipica, en un hogar tales como madera dura, baldosa, ceramica, plastico, cuero, metal, vidrio. Dichos metodos incluyen las etapas de poner en contacto la composicion que comprende el compuesto de poliol modificado, en forma pura o diluido en la solucion de lavado, con al menos una parte de una superficie objetivo y a continuacion opcionalmente aclarando la superficie objetivo. Preferiblemente la superficie objetivo se ha sometido a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado opcional anteriormente mencionada. A efectos de la presente invencion, el lavado incluye, pero no esta limitado a, fregado, frotado y agitacion mecanica.

Como podra apreciar el experto en la tecnica, las composiciones limpiadoras de la presente invencion son idealmente adecuadas para usar en el cuidado del hogar (composiciones limpiadoras de superficies duras) y/o aplicaciones de lavado de ropa.

El pH de la solucion de la composicion se escoge de modo que sea el mas complementario a una superficie objetivo que debe ser limpiada con un amplio intervalo de pH, de aproximadamente 5 a aproximadamente 11. Para la higiene personal, por ejemplo, para la limpieza de la piel y del cabello, el pH de dicha composicion preferiblemente es de aproximadamente 5 a aproximadamente 8; para las composiciones limpiadoras para el lavado de ropa el pH es de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Las composiciones se emplean, preferiblemente, a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10.000 ppm en solucion. Las temperaturas del agua preferiblemente estan comprendidas en el intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 100 0C.

Para usar en las composiciones limpiadoras para lavado de ropa, las composiciones preferiblemente se emplean a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10.000 ppm en solucion (o solucion de lavado). Las temperaturas del agua, preferiblemente, estan comprendidas en el intervalo de aproximadamente 5 0C a aproximadamente 60 0C. La relacion de agua a tejido es, preferiblemente, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1.

El metodo puede incluir la etapa de poner en contacto un sustrato de material no tejido impregnado con una realizacion de la composicion de la presente invencion. Segun se usa en la presente memoria “sustrato de material no tejido” puede comprender cualquier hoja o banda de material no tejido convencionalmente preparada que tenga un peso base, calibre (espesor), absorbencia y propiedades de resistencia adecuadas. Los ejemplos de sustratos de material no tejido comercialmente disponibles adecuados incluyen los comercializados bajo el nombre comercial SONTARA® por DuPont y POLYWeB® por James River Corp.

Como apreciara el experto en la tecnica, las composiciones limpiadoras de la presente invencion estan idealmente adecuadas para usar en composiciones limpiadoras liquidas para vajilla. El metodo para usar una composicion liquida para el lavado de vajillas de la presente invencion comprende las etapas de poner en contacto platos manchados con una cantidad eficaz, de forma tipica de aproximadamente 0,5 ml a aproximadamente 20 ml. (por cada 25 platos tratados) de la composicion liquida limpiadora de platos de la presente invencion diluida en agua.

Ejemplos

Ejemplo 1 - Detergente granulado para lavado de ropa

A B* C* D E

Formula

% en peso % en peso % en peso % en peso % en peso

Alquil C11-12 bencenosulfonato lineal

13-25 13-25 13-25 13-25 9-25

C12-18 Sulfato etoxilado

— — 0-3 — 0-1

C14-15 alquiletoxilato (EO=7)

0-3 0-3 — 0-5 0-3

Cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio

— -- 0-2 0-2 0-2

CH, L3 Cs-—N —(CH,CH2)°H ch3 Tripolifosfato sodico K1

20-40 18-33 12-22 0-15

Zeolita

0-10 20-40 0-3 -- --

Silicato reforzante de la detergencia

0-10 0-10 0-10 0-10 0-10

Carbonato

0-30 0-30 0-30 5-25 0-20

Pentaacetato de dietilentriamina

0-1 0-1 0-1 0-1 0-1

Poliacrilato

0-3 0-3 0-3 0-3 0-3

Carboxi metil celulosa

0,2-0,8 0,2-0,8 0,2-0,8 0,2-0,8 0,2-0,8

Polimero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

1,0% 1,0% 0,25% 0,25%

Polimero de polialcanolaminas alcoxiladas2

0,75%

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

- 1,0% 2,0% 0,7% 0,7%

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxilada

Polimero de polialquilenimina alcoxilado suspensor de la suciedad3

- -

Polimero PEG-PVAc4

1,0% - - 0,3% 0,3%

Percarbonato

0-10 0-10 0-10 0-10 0-10

Nonanoiloxibencenesulfonato

--- -- 0-2 0-2 0-2

Tetraacetiletilen-diamina

--- -- 0-0,6 0-0,6 0-0,6

Ftalocianina tetrasulfonato de cinc

--- -- 0-0,005 0-0,005 0-0,005

Abrillantador

0,05-0,2 0,05-0,2 0,05-0,2 0,05-0,2 0,05-0,2

MgSO4

— -- 0-0,5 0-0,5 0-0,5

Enzimas

0-0,5 0-0,5 0-0,5 0-0,5 0-0,5

Componentes minoritarios (perfume, tintes, estabilizantes de las jabonaduras)

Resto Resto Resto Resto Resto

5

10

15

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

nucleo de condensado de trietanolamina de peso molecular 13.600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -OH y 16 grupos propoxilato por -OH.

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 20 grupos etoxilato por -NH.

El copolimero injertado PEG-PVA es un copolimero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

Comparativa

Ejemplo 2 - Detergente granulado para lavado de ropa Composicion de solucion acuosa.

2

3

4

Componente

% p/p de solucion acuosa

Un compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2HsO)(C2H4O)n), en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo

1,23

Acido Etilendiamina disuccinico

0,35

Abrillantador

0,12

Sulfato de magnesio

0,72

Copolimero de acrilato/maleato

6,45

Polimero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

0,30

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

0,70

Polimero PEG-PVAc4

0,30

5

10

15

20

25

30

Alquilbencenosulfonato lineal

11,92

Acido hidroxietano di(metilenfosfonico)

0,32

Carbonato de sodio

4,32

Sulfato de sodio

47,49

Jabon

0,78

Agua

23,30

Otros

0,42

Partes totales

100,00

i

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

4

El copolimero injertado PEG-PVA es un copolimero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

Preparacion de un polvo secado por pulverizacion.

Una suspension acuosa que tiene la composicion como se ha descrito anteriormente se prepara con un contenido de humedad de 25,89%. La suspension acuosa se calienta a 72 0C y se bombea a presion elevada (de 5,5x106 Nm-2 a 6,0x106 Nm-2) en una torre de secado por pulverizacion a contracorriente con una temperatura de entrada de aire de 270 0C a 300 0C. Se atomiza la suspension acuosa y la suspension acuosa atomizada se seca para obtener una mezcla solida que se enfria a continuacion y se tamiza para retirar el material de tamano excesivo (>1,8 mm) para formar un polvo secado por pulverizacion de flujo libre. Se decanta el material fino (<0,15 mm) con el aire de escape de la torre de secado por pulverizacion y se recoge en un sistema de confinamiento post-torre. El polvo secado por pulverizacion tiene un contenido de humedad de 1,0% en peso, una densidad aparente de 427 g/l y una distribucion de tamanos de particulas tal que 95,2% en peso del polvo secado por pulverizacion tiene un tamano de particulas de 150 a 710 micrometros. A continuacion se da la composicion del polvo secado por pulverizacion.

Composicion de polvo secado por pulverizacion.

Componente

% p/p de polvo secado por pulverizacion

Un compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), en donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo

1,62

Acido Etilendiamina disuccinico

0,46

Abrillantador

0,16

Sulfato de magnesio

0,95

Copolimero de acrilato/maleato

8,45

Polimero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

0,75

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

0,75

Polimero PEG-PVAc4

0,69

Alquilbencenosulfonato lineal

15,65

Acido hidroxietano di(metilenfosfonico)

0,42

Carbonato de sodio

5,65

Sulfato de sodio

61,98

Jabon

1,02

Agua

1,00

Otros

0,55

Partes totales

100,00

1

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

El copolimero injertado PEG-PVA es un copolimero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Preparacion de una particula 1 de tensioactivo anionico

La particula 1 de tensioactivo detersivo anionico se prepara en lotes de 520 g usando un mezclador Tilt-A-Pin y luego un mezclador Tilt-A-Plow (ambos fabricados por Processall). Se anaden 108 g de sulfato sodico al mezclador Tilt-A-Pin junto con 244 g de carbonato sodico. Se anaden 168 g de 70% pasta de C25E3S activa (etoxisulfato sodico con base de alcohol C12/15 y oxido de etileno) al mezclador Tilt-A-Pin. A continuacion se mezclan los componentes a 1200 rpm durante 10 segundos. El polvo resultante se transfiere a continuacion a un mezclador Tilt-A-Plow y se mezcla a 200 rpm durante 2 minutos para formar particulas. Las particulas se secan a continuacion en un secador de lecho fluido a una velocidad de 2500 l/min a 120° C hasta que la humedad relativa en el equilibrio de las particulas es inferior a 15%. A continuacion, se tamizan las particulas secas y se retiene la fraccion que pasa a traves de una luz de malla de 1180 qm y que queda retenida a 250 qm. La composicion de la particula 1 de tensioactivo detersivo anionico es:

25,0% p/p de C25E3S etoxisulfato sodico

18,0% p/p de sulfato sodico

57,0% p/p de carbonato sodico

Preparacion de una particula 1 de tensioactivo detersivo cationico.

La particula 1 de tensioactivo cationico se elabora en lotes de 14,6 kg en un mezclador Morton FM-50 Loedige. Se premezclan 4,5 kg de sulfato sodico micronizado y 4,5 kg de carbonato sodico micronizado en el mezclador Morton FM- 50 Loedige. Se anaden 4,6 kg de solucion acuosa de cloruro de mono-alquil C12-14 mono-hidroxietil dimetilamonio cuaternario activo al 40% (tensioactivo cationico) al mezclador Morton FM-50 Loedige mientras el accionamiento principal y la cortadora estan funcionando. Despues de aproximadamente dos minutos de mezclado, se anade al mezclador 1,0 kg de mezcla de sulfato sodico micronizado y carbonato sodico micronizado con una relacion de peso de 1:1. El aglomerado resultante se recoge y seca utilizando un secador de lecho fluido a un ritmo de 2.500 l/min de aire a 100-140 0C durante 30 minutos. El polvo resultante se tamiza y se recoge la fraccion que pasa a traves de 1400 qm como la particula 1 de tensioactivo cationico. La composicion de la particula 1 de tensioactivo cationico es la siguiente:

15% p/p Cloruro de mono-alquilo C12-14 mono-hidroxietil-di-metil-amonio cuaternario

40,76% p/p de carbonato sodico

40,76% p/p de sulfato sodico

3,48% p/p de humedad y miscelanea

Preparacion de una composicion detergente granulada para lavado de ropa

Se dosifican 10,84 kg del polvo secado por pulverizacion del Ejemplo 2, 4,76 kg de la particula 1 de tensioactivo detersivo anionico, 1,57 kg de la particula 1 de tensioactivo detersivo cationico y 7,83 kg (cantidad total) de otro material anadido en seco, dosificado de forma individual en un mezclador en discontinuo de hormigon de 1 m de diametro a 24 rpm. Una vez dosificados todos los materiales en la mezcladora se mezcla la mezcla durante 5 minutos para formar una composicion detergente granulada para lavado de ropa. La formulacion de la composicion detergente granulada para lavado de ropa se describe a continuacion:

Una composicion detergente granulada para lavado de ropa

Componente

% p/p de composicion detergente granulada para lavado de ropa

Polvo secado por pulverizacion de la tabla del Ejemplo 2

43,34

91,6% en peso de copo de alquilbenceno sulfonato lineal activo suministrado por Stepan con el nombre comercial Nacconol 90G®

0,22

Acido citrico

5,00

Percarbonato de sodio (que tiene de 12% a 15% de AvOx activo)

14,70

Particula fotoblanqueante

0,01

Lipasa (11,00 mg de sustancia activa/g)

0,70

Amilasa (21,55 mg de sustancia activa/g)

0,33

Proteasa (56,00 mg de sustancia activa/g)

0,43

Aglomerado de tetraacetil etilendiamina (92% en peso de sustancia activa)

4,35

Aglomerado supresor de las jabonaduras (11,5% en peso de sustancia activa)

0,87

Particula de copolimero de acrilato/maleato (95,7% en peso de sustancia activa)

0,29

Mota de carbonato verde/azul

0,50

Particula 1 de tensioactivo detersivo anionico

19,04

Particula 1 de tensioactivo detersivo cationico

6,27

Sulfato de sodio

3,32

Particula de perfume solido

0,63

Partes totales

100,00

Ejemplo 3 - Detergentes liauidos para lavado de ropa

Ingrediente

A B* C* D E F

% en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso

Alquileter sulfato de sodio

14,4% 9,2% 5,4% 16,0%

Acido alquilbencenosulfonico lineal

4,4% 12,2% 5,7% 1,3% 5,0%

Alquiletoxilato

2,2% 8,8% 8,1% 3,4% 0,8%

Oxido de amina

0,7% 1,5% 0,7%

Acido citrico

2,0% 3,4% 1,9% 1,0% 1,6% 3,0%

Acido graso

3,0% 8,3% 16,0% 1,7%

Proteasa

1,0% 0,7% 1,0% 2,5% 1,3%

Amilasa

0,2% 0,2% 0,3% 0,4%

Lipasa

0,2%

Borax

1,5% 2,4% 2,9% 2,6%

Formiato de calcio y sodio

0,2% 0,2%

Acido formico

1,1%

Polimero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

1,0% 1,0% 0,25% 0,25% 1,3%

Polimero de polialcanolaminas alcoxiladas2

0,75%

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

- 1,0% 2,0% 0,7% 0,7% 1,0%

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxilada

Polimero de polialquilenimina alcoxilado suspensor de la suciedad3

- - 1,5%

Polfmero PEG-PVAc4

1,0% - - 0,3% 0,3%

Poliacrilato de sodio

0,2%

Copolimero de poliacrilato de sodio

0,6%

DTPA5

0,1%

DTPMP6

0,3%

EDTA7

0,1%

Agente blanqueante fluorescente

0,15% 0,2% 0,12% 0,12% 0,2% 0,2%

Etanol

2,5% 1,4% 1,5%

Propanodiol

6,6% 4,9% 4,0% 15,7% 4,0%

Sorbitol

4,0%

Etanolamina

1,5% 0,8% 0,1% 11,0% 2,0%

Hidroxido sodico

3,0% 4,9% 1,9% 1,0% 2,9%

Cumensulfonato de sodio

2,0%

Supresor de las jabonaduras de silicona

0,01%

Perfume

0,3% 0,7% 0,3% 0,4% 0,6% 0,5%

Opacificante8

0,30% 0,20% 0,50%

Agua

Resto Resto Resto Resto Resto Resto

100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0%

1

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato

5 por -NH.

2

nucleo de condensado de trietanolamina de peso molecular 13.600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -OH y 16 grupos propoxilato por -OH.

10

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 20 grupos etoxilato por -NH.

El copolfmero injertado PEG-PVA es un copolfmero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

acido dietilenetriaminopentaacetico, sal sodica

acido dietilenetriaminopentakismetilenfosfonico, sal sodica

acido etilenediaminetetraacetico, sal sodica

Acusol OP 301

comparativa

4

5

5

6

7

8

Ingrediente

G H* I* J K L

% en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso

Acido alquilbenceno sulfonico

5,5 2,7 2,2 12,2 5,2 5,2

Alquil C12 -14 etoxi 3 sulfato sodico

16,5 20 9,5 7,7 1,8 1,8

Alquilsulfato C12-14 sodico

8,9 6,5 2,9 -

7-etoxilato de alquilo C12-14

0,15 0,15

8-etoxilato de alquilo C14-15

3,5 3,5

9-etoxilato de alquilo C12-15

1,7 0,8 0,3 18,1 - -

Acido graso C12-18

2,2 2,0 - 1,3 2,6 2,6

Acido cftrico

3,5 3,8 2,2 2,4 2,5 2,5

Enzima proteasa

1,7 1,4 0,4 - 0,5 0,5

Enzima amilasa

0,4 0,3 - - 0,1 0,1

Enzima mananasa

0,04 0,04

Polfmero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

1,3 0,8 0,35 1,0 0,25

Polfmero de polialcanolaminas alcoxiladas2

0,25

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

- 0,8 0,65 2,5- - 0,7

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxilada

0,7

Polfmero de polialquilenimina alcoxilado suspensor de la suciedad3

0,3

Polhmero PEG-PVAc4

0,8 - - 1,0 - 0,3

Acido dietilentriaminpenta (metilenfosfonico)

0,2 0,2

FWA

- - - ,04 ,04

Disolventes (1,2-propanodiol, etanol, estabilizantes)

7 7,2 3,6 3,7 1,9 1,9

Estructurante derivado del aceite de ricino hidrogenado

0,3 0,2 0,2 0,2 0,35 0,35

Poliacrilato

- - - 0,1 - -

Copolfmero de poliacrilato5

- - - 0,5 - -

Carbonato de sodio

- - - 0,3 - -

Silicato de sodio

- - - - - -

Borax

3 3 2 1,3 - -

Acido borico

1,5 2 2 1,5 1,5 1,5

Perfume

0,5 0,5 0,5 0,8 0,5 0,5

Tampones (hidroxido sodico, monoetanolamina)

3,3 3,3

Agua, tintes y materiales diversos

Resto

1

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

15 nucleo de condensado de trietanolamina de peso molecular 13.600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -OH y 16

grupos propoxilato por -OH.

5

10

15

20

25

3

4

5

*

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 20 grupos etoxilato por -NH.

El copolfmero injertado PEG-PVA es un copolfmero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

Alco 725 (estireno/acrilato) comparativa

Ejemplo 4 - Detergentes liauidos para el lavado de vajillas a mano

Composicion

A B

C12-13 Natural AE0.6S

29,0 29,0

Oxido de amina C10-14 ramificado en mitad de la cadena

-- 6,0

Oxido de amina C12-14 lineal

6,0 --

Oxido de amina SAFOL® 23

1,0 1,0

C11E9 no ionico5

2,0 2,0

Etanol

4,5 4,5

Polfmero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

1,3 --

Polfmero de polialcanolaminas alcoxiladas2

-- 1,3

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

1,3 1,3

Polimero PEG-PVAc4

0,8 0,8

Cumensulfonato de sodio

1,6 1,6

Polipropilenglicol 2000

0,8 0,8

NaCl

0,8 0,8

1,3 BAC Diamina6

0,5 0,5

Polfmero reforzador de las jabonaduras7

0,2 0,2

Agua

Resto Resto

i

2

4

5

6 7

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

nucleo de condensado de trietanolamina de peso molecular 13.600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -OH y 16 grupos propoxilato por -OH.

El copolfmero injertado PEG-PVA es un copolfmero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

El tensioactivo no ionico puede ser cualquier tensioactivo de tipo alquilo C11 etoxilado que contiene 9 grupos etoxi.

1,3, BAC es 1,3 bis(metilamina)-ciclohexano. homopolfmero (N,N-dimetilamino)etil metacrilato

Ejemplo 5 - Detergente para lavavajillas

A B* C* D E

Polfmero dispersante5

0,5 5 6 5 5

Carbonato

35 40 40 35-40 35-40

Tripolifosfato de sodio

0 6 10 0-10 0-10

Silicato solido

6 6 6 6 6

Blanqueador y activadores del blanqueador

4 4 4 4 4

Polfmero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa1

1,0% 1,0% 0,25% 0,25%

Polfmero de polialcanolaminas alcoxiladas2

0,75%

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxilada

1,0% 2,0% 0,7% 0,7%

Polfmero de polialquilenimina alcoxilado suspensor de la suciedad3

0,3% -

5

10

15

20

Polimero PEG-PVAc4

1,0% - - 0,3%

Enzimas

0,3-0,6 0,3-0,6 0,3-0,6 0,3-0,6 0,3-0,6

Citrato disodico dihidrato

0 0 0 2-20 0

Tensioactivo no ionico6

0 0 0 0 0,8-5

Agua, sulfato, perfume, tintes y otros adyuvantes

Resto hasta 100% Resto hasta 100% Resto hasta 100% Resto hasta 100% Resto hasta 100%

i

2

4

5

6

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

nucleo de condensado de trietanolamina de peso molecular 13.600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -OH y 16 grupos propoxilato por -OH.

El copolimero injertado PEG-PVA es un copolimero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

Como ACUSOL® 445N comercializado por Rohm & Haas o ALCOSPERSE® de Alco.

Como SLF-18 POLY TERGENT de la Olin Corporation.

* comparativa

Ejemplo 6: Composition detergente lfguida para lavado de ropa en forma de una bolsa, encapsulada en una pelfcula de poli(alcohol vinflico).

A B

3 producto en bolsa compartimental

Compartimento n.°

1 1 2 3

Dosificacion (g)

36,0 34,0 3,5 3,5

Acido alquilbenceno sulfonico

14,5 14,5 20,0

Alquil C12-14 etoxi 3 sulfato

8,5 8,5

7-etoxilato de alquilo C12-14

12,5 12,5 17,0

Acido graso C12-18

14,5 14,5 13,0

Enzima proteasa

1,5 1,5

Enzima amilasa

0,2

Enzima mananasa

0,1

Granulo PAP1

50,0

Polimero de polialquilenimina alcoxilado limpiador de grasa2

1,5 2,0

Hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxisulfatada

2,2

Polimero de polialquilenimina alcoxilado suspensor de la suciedad3

4,0 2,0

Polimero PEG-PVAc4

2,5

Acido hidroxietano difosfonico

1,0 0,6 0,6

Abrillantador

0,2 0,2 0,2

Disolventes (1,2 propanodiol, etanol), estabilizantes

20 20 25 30,0

Estructurante derivado del aceite de ricino hidrogenado

0,1 0,05

Perfume

1,8 1,7

Tampones (hidroxido sodico, monoetanolamina)

Hasta pH 8,0 para liquidos

Agua y componentes minoritarios (antioxidantes, componentes esteticos,...)

Hasta 100 p

1

2

3

4

PAP = Acido Ftaloil-Amino-Peroxicaproico, en forma de torta de sustancias activas con un 70% de humedad nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.

nucleo de polietilenimina de peso molecular 600 g/mol con 20 grupos etoxilato por -NH.

El copolimero injertado PEG-PVA es un copolimero de poli(oxido de etileno) injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de poli(oxido de etileno) y multiples cadenas secundarias de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal del poli(oxido de etileno) es de aproximadamente 6000 y la relacion de peso del poli(oxido de etileno) a acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no hay mas de 1 punto de injerto por 50 unidades de oxido de etileno.

Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles de componentes o composiciones son en referenda al nivel activo de dicho componente o composicion, y es excluyente de impurezas, por ejemplo, disolventes o subproductos residuales, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales.

5 Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso salvo que se indique lo contrario. Todos los porcentajes y relaciones se calculan basados en la composicion total salvo que se indique lo contrario.

Debe entenderse que cada limitacion numerica maxima proporcionada a lo largo de esta memoria descriptiva incluye cada limitacion numerica inferior, como si dichas limitaciones numericas inferiores estuvieran expresamente escritas en 10 la presente memoria. Cada limitacion numerica minima proporcionada a lo largo de esta memoria descriptiva incluira cada limitacion numerica superior, como si dichas limitaciones numericas superiores estuvieran expresamente escritas en la presente memoria. Cada intervalo numerico proporcionado a lo largo de esta memoria descriptiva incluira cada intervalo numerico mas limitado que se encuentra dentro de dicho intervalo numerico mas amplio, como si todos los citados intervalos numericos mas limitados estuviesen expresamente escritos en la presente memoria.

15

Las magnitudes y los valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numericos exactos mencionados. En cambio, salvo que se indique lo contrario, se pretende que cada una de dichas magnitudes signifique tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una magnitud descrita como “40 mm” significa “aproximadamente 40 mm”.

20

La mencion de documentos no debe ser considerada como una aceptacion de que forman parte del estado de la tecnica anterior con respecto a la presente invencion.

Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones determinadas de la presente invencion, resulta obvio para el 25 experto en la tecnica que es posible realizar diferentes cambios y modificaciones sin abandonar por ello el ambito de la invencion. Por consiguiente, las reivindicaciones siguientes pretenden cubrir todos esos cambios y modificaciones contemplados dentro del ambito de esta invencion.

Claims (7)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora que comprende un sistema de polimeros que comprende:

   a) uno o mas polimeros limpiadores de grasa anfifilicos alcoxilados, que comprenden una estructura de nucleo y una pluralidad de grupos alcoxilados, en donde:

   la estructura de nucleo comprende:

   i) una estructura de polialquilenimina que comprende, en forma condensada, unidades

   repetitivas de las formulas (I), (II), (III) y (IV):

   imagen1

   en donde # denota, en cada caso, una mitad de un enlace entre un atomo de nitrogeno y la posicion de union libre de un grupo A1 de dos unidades repetitivas adyacentes de formulas (I), (II), (III) o (IV); *en cada caso denota una mitad de un enlace a uno de los grupos alcoxilato; y A1 se selecciona, independientemente de alquileno C2-C6 lineal o ramificado; en donde la estructura de la polialquilenimina consiste en 1 unidad repetitiva de formula (I), x unidades repetitivas de formula (II), y unidades repetitivas de formula (III), e y+1 unidades repetitivas de formula (IV), en donde x e y tienen, en cada caso, un valor en el intervalo de 0 a 150; en donde el peso molecular promedio Mw de la estructura de nucleo de polialquilenimina es un valor en el intervalo de 60 g/mol a 10.000 g/mol; o

   ii) una estructura de polialcanolamina de los productos de condensacion de al menos un compuesto seleccionado de N-(hidroxialquil)aminas de formulas (I.a) y/o (I.b),

   imagen2

   en donde A se selecciona independientemente de alquileno C1-C6; R1, R1*, R2, R2*, R3, R3*, R4, R4*, R5 y R5* se

   selecciona independientemente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y R6 se selecciona de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, en donde los tres ultimos radicales mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos; y

   la pluralidad de grupos alquilenoxi se selecciona independientemente de unidades alquilenoxi de la formula (V)

   *+A-°4?fCHrCHro^A3-o^R

   (V)

   en donde: * denota, en cada caso, la mitad de un enlace al atomo de nitrogeno de la unidad repetitiva de formula (I), (II) o (IV); A2 se selecciona, en cada caso, independientemente de 1,2-propileno, 1,2-butileno y 1,2-isobutileno; A3 es 1,2-propileno; R es, en cada caso, seleccionado independientemente de hidrogeno y alquilo C1-C4; m tiene un valor promedio en el intervalo de 0 a 2; n tiene un valor promedio en el intervalo de 20 a 50; y p tiene un valor promedio en el intervalo de 10 a 50, y o bien

   b) un polimero limpiador para suciedad de arcilla; o

   c) un polimero suspensor de la suciedad.

   10

   15
2. 3.

   20

   25

   30
3. 4.

   35

   40
4. 5.

   45
5. 6.

   50
6. 7.

   55
7. 8.

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 1 en donde el polimero limpiador para suciedad de arcilla se selecciona del grupo que consiste en oligoaminas etoxiladas, oligoamina etoxilada metil cuaternaria, oligoamina bencil cuaternaria etoxilada, oligoaminas metil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoamina metil cuaternaria propoxilatada-etoxisulfatada, oligoaminas bencil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoamina bencil cuaternaria propoxilada-etoxisulfatada, oligoeteramina metil cuaternaria etoxilada, oligoeteramina bencil cuaternaria etoxilada, oligoeteraminas metil cuaternarias etoxisulfatadas, oligoeteraminas bencil cuaternarias etoxisulfatadas, y mezclas de las mismas, preferiblemente en donde el polimero limpiador para suciedad de arcilla se selecciona del grupo que consiste en hexametilendiamina dimetil cuaternaria etoxisulfatada; tetraetilen pentaimina etoxilada; hexametilendiamina dimetil cuaternizada etoxilada; bis(hexametilen)triamina etoxilada 30 veces por grupo -NH y cuaternizada al 90%; 4,9-dioxa-1,12- dodecanediamina dimetil cuaternaria tetrasulfato etoxilada; bis(hexametilen)triamina propoxilada-etoxilada; bis(hexametilen)triamina bencil-cuaternizada; bis(hexametilen)triamina trans-sulfatada; hexametilendiamina al 50% sulfonatada, propoxilada, etoxilada metil cuaternizada.

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 1, en donde el polimero suspensor de la suciedad se selecciona del grupo que consiste en:

   i) polietileniminas alcoxiladas que tienen de 5 a 24 grupos etoxilados por grupo -NH y de cero a 12 grupos propoxilados por grupo -NH; y

   ii) copolimeros con injertos aleatorios que tienen una cadena principal hidrofila que comprende monomeros seleccionados del grupo que consiste en acidos C1-6 insaturados, eteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o esteres, unidades de azucar, unidades alcoxi, anhidrido maleico y polialcoholes saturados, y mezclas de los mismos; y cadenas secundarias hidrofobas seleccionadas del grupo que comprende grupos alquilo C4-25, polipropileno; polibutileno, un ester de vinilo de un acido monocarboxilico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono: un ester de alquilo C1-6 de acido acrilico o metacrilico. y

   iii) una mezcla de los mismos,

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 3 en donde el polimero suspensor de suciedad es un copolimero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidrofila que comprende polietilenglicol de peso molecular de 4000 a 15.000, y de 50% a 65% en peso de cadenas secundarias hidrofobas formadas mediante la polimerizacion de al menos un monomero seleccionado de un ester de vinilo de un acido monocarboxilico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono y/o un ester de alquilo C1-6 de acido acrilico o metacrilico preferiblemente en donde el polimero suspensor de la suciedad hidrofobo es un copolimero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidrofila que comprende polietilenglicol de peso molecular de 4000 a 15.000, y de 50% a 65% en peso de cadenas secundarias hidrofobas formadas mediante la polimerizacion de al menos un monomero seleccionado de acetato de vinilo, propionato de vinilo y/o acrilato de butilo.

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 3 en donde el polimero suspensor de la suciedad es una base de injerto de poli(oxido de alquileno) soluble en agua que tiene cadenas secundarias formadas mediante polimerizacion de un componente de ester de vinilo, teniendo dicho polimero un promedio de < 1 sitio de injerto por 50 unidades de oxido de alquileno y masas molares medias Mw de 3000 a 100.000 g/mol, preferiblemente en donde el polimero de injerto tiene una polidispersidad Mw/ Mn de < 3.

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 1, en donde el detergente o composicion ademas comprende un sistema tensioactivo, y preferiblemente en donde el detergente o la composicion ademas comprenden aditivos adyuvantes de la limpieza.

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 6, en donde el sistema tensioactivo comprende alquilbencenosulfonatos C10-C16, preferiblemente en donde el sistema tensioactivo comprende ademas uno o mas tensioactivos auxiliares seleccionados de los grupos que consisten en tensioactivos no ionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anionicos y mezclas de los mismos.

   Un detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 6, en donde el sistema tensioactivo comprende tensioactivo de tipo alquilsulfonato C8-C18 lineal, preferiblemente en donde el sistema tensioactivo comprende ademas uno o mas tensioactivos auxiliares seleccionados de los grupos que consisten en tensioactivos no ionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anionicos y mezclas de los mismos.

   Un utensilio limpiador que comprende un sustrato de material no tejido y el detergente para lavado de ropa o composicion limpiadora segun la reivindicacion 1.