ES2585263T3 - Composiciones de adhesivo y su utilización - Google Patents

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Abstract

Formulación para una composición de adhesivo híbrido con un componente, compuesto por i) al menos una aminorresina, que es un producto de condensación de un aldehído con un compuesto del grupo de urea, melamina, benzoguanamina, glicolurilo, acetoguanamina, biuret o mezclas de los mismos y ii) al menos un poliéter, incluyendo el poliéter al menos una unidad de óxido de etileno o una unidad de óxido de propileno y al menos un grupo reactivo isocianato, elegido a partir del grupo que incluye hidroxilo, amino, epoxy y tiol, existiendo este componente con i) y ii) como mezcla.

Description

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COMPOSICIONES DE ADHESIVO Y SU UTILIZACION DESCRIPCION
La presente invencion se refiere a nuevas formulaciones para composiciones de adhesivo, as^ como a composiciones de adhesivo, en particular para un adhesivo hnbrido que incluye al menos una mezcla de aminorresina y al menos un polieter y a la combinacion de esa mezcla con isocianatos, asf como a la utilizacion de polieteres en adhesivos a base de aminorresinas. Estas composiciones de adhesivos son especialmente adecuadas como adhesivos para derivados de la madera, en particular tableros OSB (de fibras orientadas), tableros de fibras o tableros de aglomerado. En otro aspecto se refiere la presente invencion a procedimientos para fabricar tales derivados de la madera de productos de la trituracion que contienen lignocelulosa, en particular procedimientos para fabricar tableros OSB, tableros de fibras de madera o tableros de aglomerado, poniendose en contacto los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa con la composicion de adhesivo correspondiente a la invencion y obteniendose a continuacion los derivados de la madera mediante prensado bajo tratamiento termico. Finalmente se orienta la presente invencion a los derivados de la madera que pueden obtenerse correspondientemente.
Estado de la tecnica
Para encolar derivados de la madera se utilizan desde hace anos esencialmente tres clases de adhesivos diferentes. Al respecto se trata de adhesivos a base de aminorresinas, como a base de urea- formaldehido, adhesivos a base de fenol-formaldehido, asf como adhesivos de disocianato. Bajo resinas de urea se entienden segun DIN 7728 aminoplastos que como productos de condensacion de urea y/o derivados de la urea y aldehndos, y dentro de ellos en particular formaldehndo, pueden fabricarse y usualmente endurecerse termicamente. Estas resinas de urea, denominadas tambien resinas UF, se utilizan tanto como adhesivos en polvo desecados como tambien en forma lfquida.
Debido a los bajos costes, encuentran las resinas de urea amplia utilizacion en el sector de la fabricacion de los derivados de la madera. Ademas muestran las resinas de urea una buena fuerza de union en seco. Las resinas de urea, como resinas de urea-formaldehido, pero tambien resinas de fenol-formaldehido, se refuerzan con resinas de melamina para mejorar las caractensticas mecanicas y/o la resistencia al agua.
Las resinas de urea pertenecen al grupo de los duromeros, que se endurecen mediante reaccion de policondensacion. Desde luego las mismas reaccionan ciertamente con rapidez a macromoleculas muy duras y fragiles. Ademas la solubilidad en agua de ambos adhesivos no es especialmente buena, por lo que estos adhesivos tienen que utilizarse en una gama de concentraciones de 50% en peso a 70% en peso de contenido solido. Estas caractensticas son desde luego negativas en una aplicacion por ejemplo sobre madera en cuanto a la distribucion de los adhesivos y al empapado del material a pegar. Es decir, usualmente la distribucion del adhesivo que se logra por ejemplo mediante pulverizacion es mejor cuanto mas diluido se utilice el adhesivo. Aun cuando las resinas de urea ciertamente son la solucion mas favorable para fabricar derivados de la madera bajo aspectos de costes, aportan las mismas desde luego en cuanto a la calidad del pegado peores resultados que otros adhesivos. Ademas estos adhesivos son menos influenciables en cuanto a su reactividad que otros adhesivos, como por ejemplo adhesivos de isocianato.
En combinaciones de adhesivos de urea con otros adhesivos que no son de resina de urea, de resina fenolica o de resina de melamina para superar por ejemplo las caractensticas negativas de las resinas de urea antes descritas, se presenta a menudo el problema de las intolerancias entre los distintos adhesivos y/o problemas de mezclas. En consecuencia no pueden fabricarse sin mas mezclas de los distintos componentes de adhesivos. Mas bien pueden presentarse separaciones de fases, que originan heterogeneidad en zonas pegadas. Ademas, las caractensticas del pegado pueden ser muy diferentes, inclusive la cinetica, estructura y morfologfa. Para superar este problema, se han propuesto diversas mejoras:
La utilizacion de agentes tensoactivos ha de mejorar la miscibilidad. Una modificacion de aminorresina o en particular isocianato ha de mejorar la compatibilidad. Procedimientos de mezcla especiales deben permitir una mejor mezcla de los distintos componentes. Desde luego todas las propuestas mostraron inconvenientes tanto tecnicos como tambien economicos. Asf se describe en el documento WO 02/22332 una resina hfbrida de resinas de fenol-formaldehido y resinas de isocianato, en la que para mejorar la estabilidad se protegen las resinas de fenol-formaldehido. El documento US 6,465,104 B1 describe adhesivos de fusion con poliuretanos modificados, que contienen esencialmente esteres de acido policarbonico, polioles y poliisocianatos. Los distintos componentes se mezclan entonces como solidos.
En particular en el ambito de los tableros de fibras encuentran aplicacion las antes citadas resinas de urea como adhesivos. Desde luego apenas es posible la utilizacion de tales tableros de fibras en zonas con mucha humedad o incluso directamente bajo la accion del agua con adhesivos a base de urea, ya que estos adhesivos no son estables frente a la hidrolisis.
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Existe por lo tanto una demanda de nuevas composiciones de adhesivos que superen los antes citados inconvenientes. Es decir, deben aportarse adhesivos a base de urea que tengan mas estabilidad frente a la accion de la humedad y que permitan una mejor reaccion con otros adhesivos. El adhesivo debe ademas presentar una mayor elasticidad y menor fragilidad. Se prefiere que aumente la estabilidad qmmica y que adicionalmente se logre una menor emision de formaldehndos y otros compuestos organicos volatiles o muy volatiles.
La presente invencion tiene en consecuencia como objetivo basico proporcionar tales adhesivos. Otro aspecto es la utilizacion de estos adhesivos en la fabricacion de los correspondientes derivados de la madera, asf como estos mismos derivados de la madera. Ademas proporciona la invencion la utilizacion de polieteres para mejorar la miscibilidad de aminorresinas con otros adhesivos, asf como procedimientos para fabricar adhesivos que contienen aminorresinas, en particular que contienen urea, anadiendose por mezcla a la aminorresina un polieter. Finalmente se orienta la solicitud a procedimientos que utilizan los nuevos adhesivos.
Descripcion de la invencion
El objetivo de la presente invencion se logra proporcionando nuevas formulaciones para composiciones de adhesivos y composiciones de adhesivos que en particular son adecuadas para adhesivos hnbridos, con un primer componente compuesto por al menos una aminorresina como resina de urea y al menos un polieter.
Bajo la expresion "aminoacidos" se entienden productos de condensacion de aldehndos, en particular formaldehndo y compuestos que presentan grupos amino, en particular urea, melamina, benzoguanamina, glicolurilo, acetoguanamina, biuret y mezclas de los mismos.
Actualmente se entiende bajo la expresion "resina de urea" un producto de condensacion de urea y/o derivados de la urea y aldehndos, en particular formaldetndo, que pueden endurecerse qmmica y/o termicamente. Las resinas de urea, tambien denominadas resinas UF, pueden presentar ademas otros componentes, como melamina, para formar resinas de melamina-urea-formaldehndo y/o como fenol, para formar resinas de urea-fenol- formaldehndo o bien combinaciones de las mismas para formar resinas de melamina-urea-fenol-formaldehndo.
Bajo la expresion "polieter" se entienden actualmente compuestos que presentan al menos una unidad de oxido de etileno o unidad de oxido de propileno y al menos un grupo reactivo isocianato, habiendose elegido este grupo reactivo isocianato a partir de un grupo que incluye hidroxilo, amino, epoxy y tiol, preferiblemente hidroxilo.
Bajo la expresion “isocianatos” se entienden actualmente monomeros, dfmeros, oligomeros e isocianatos polfmeros, siempre que no se indique otra cosa.
El polieter aqrn utilizado puede ser una mezcla de diversos productos de alcoxilacion de polioles. Los polioles preferidos incluyen aquellos en los que existen unidades de oxido de propileno polimerizadas y/o unidades de oxido de etileno polimerizadas. Estas unidades pueden estar distribuidas estadfsticamente en forma de bloques de oxido de polietileno dentro de estas cadenas y/o terminales.
La expresion “polieter” incluye al menos una unidad de oxido de etileno o unidad de oxido de propileno, que se obtiene en unidades de la formula (-CH2-CH2-O-. oxido de etileno y/o -CH2- CH2- CH2-O-, oxido de propileno). Los polieteres utilizados en el marco de la invencion son preferentemente polioles.
Bajo la expresion "poliol" se entienden actualmente compuestos que contienen varios grupos hidroxilo (OH). Los polioles pueden denominarse tambien polialcoholes. Los polioles pueden existir como lineales y tambien como dclicos. Los polioles son en particular aquellos alcoholes que representan un oligomero o polfmero de alcoholes de cadena corta, como polialquilenglicoles o glicerinas oligomeras.
Bajo la expresion “adhesivos hnbridos” se entienden adhesivos o resinas compuestos/as por al menos dos componentes.
Las expresiones “incluyen” o “incluyendo”, asf como “contienen” o “conteniendo”, que aqrn se utilizan como sinonimo, han de entenderse como formulaciones abiertas y no excluyen la existencia de otros componentes. Esta claro que estas expresiones incluyen la forma de ejecucion de las expresiones finales “estan compuestas” o “estando compuestas”.
En una forma de ejecucion preferente la composicion de adhesivo correspondiente a la invencion es una en la que el poliol es un polialquilenglicol, una glicerina oligomera o un oligosacarido o polisacarido.
En una forma de ejecucion especialmente preferente, en la composicion de adhesivo correspondiente a la invencion el polieter es un poliol con la formula general (I):
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R3O-[(CHRi)x-O]n-R2
estando elegido R1 independientemente uno de otro de entre H, OH, OR4 o C(O)R5;
estando elegido R4 independientemente uno de otro de entre hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6;
estando elegido R5 independientemente uno de otro de entre hidrogeno, OH, OR4 o N(R4)2;
estando elegidos R2 y R3 independientemente uno de otro de entre hidrogeno o un hidrocarburo que
puede contener heteroatomos;
siendo x independientemente uno de otro un numero entero de 1 a 10; siendo n un numero entero de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20.
El poliol presenta al respecto dos grupos hidroxilo, como al menos tres grupos hidroxilo.
El poliol es por ejemplo en particular polietilenglicol o polipropilenglicol con preferiblemente masas moleculares medias de 62 a 2.000 g/mol, preferiblemente con una masa molecular media de 100 a 800 g/mol.
Es decir, se prefiere en particular que el componente de poliol sea un polidiol de cadena corta o triol, como un etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol u oligomeros o polfmeros de los mismos. Ademas incluye correspondientes oligomeros o polfmeros de mezclas de estos componentes. Estos componentes pueden estar presentes aisladamente o como mezclas.
Los ejemplos preferentes de polieteres, tal como pueden utilizarse en el marco de la invencion, incluyen los obtenidos mediante polimerizacion de oxido de etileno, inclusive productos obtenidos mediante copolimerizacion de oxido de etileno con otros oxidos dclicos, por ejemplo oxido de propileno, en presencia de un compuesto iniciador, preferiblemente en presencia de al menos uno o varios iniciadores polifuncionales. Compuestos iniciadores adecuados que contienen una pluralidad de atomos de hidrogeno activos e incluyen agua y polietileno pesado de baja molecularidad, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, ciclohexanodimetanol, resorcinol, bisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, pentaeritritol y similares. Pueden utilizarse mezclas de los mismos y los correspondientes oxidos dclicos.
Se observo sorprendentemente que los polieteres mejoran la miscibilidad de las aminorresinas, como las resinas de urea, con otros adhesivos. Es decir, en una mezcla de aminorresinas, como las resinas de urea, con otro adhesivo, como adhesivos basados en isocianato, puede mejorar una mezcla precedente con el poliol la miscibilidad con el otro adhesivo.
Se prefiere que la aminorresina sea una resina de urea, en particular una elegida entre resina de urea- formaldehido, resina de melamina-urea-formaldehido, resina de melamina-urea-fenol-formaldehido o mezclas de las mismas.
La cantidad de polieter, en particular poliol, referida a la cantidad de aminorresina, se encuentra entonces preferentemente en una gama de 0,1 a 20% en peso, como 0,1 a 15% en peso, por ejemplo 0,5 a 10% en peso, como 2 a 8% en peso, por ejemplo hasta 9, 8, 7, 6, 5 o 4% en peso y como mmimo al menos 0,5, 1, 2 o 3% en peso.
En algunas formas de ejecucion puede existir el polieter en una cantidad de al menos un 0,01% en peso referido al 100% de peso de la composicion del adhesivo con primer y segundo componente. Preferentemente se encuentra el polieter en una cantidad de al menos 0,05, como 0,1% en peso, preferiblemente 0,3% en peso, como preferiblemente 0,5% en peso referido al 100% en peso de la composicion.
Debido a la existencia del polieter, como poliol, en la aminorresina, en particular resina de urea, es posible mezclar la aminorresina con otros adhesivos, como isocianatos y resinas epoxi, pero dado el caso tambien resinas fenolicas, resinas de melamina, resinas de poliuretano, adhesivos de protema-fenol, poliacrilatos, adhesivos libres de formaldehudo a base de acidos acnlicos polimerizados y otros sistemas de adhesivos acuosos, para obtener entre otros adhesivos hubridos.
Preferiblemente es entonces el segundo adhesivo al menos un epoxy o isocianato, en particular un isocianato elegido a partir del grupo que contiene isocianatos alifaticos y aromaticos.
Es decir, segun la invencion incluye la composicion de adhesivo o bien la formulacion para una composicion de adhesivo como segundo componente un isocianato. En una forma de ejecucion incluye el isocianato al menos un compuesto de policianato.
A continuacion se citaran a modo de ejemplo poliisocianatos adecuados, que pueden utilizarse en el marco de la invencion: compuestos organicos de poliisocianato o mezclas de compuestos organicos de polisocianato, presentando preferiblemente estos compuestos al menos dos grupos isocianato. Ejemplos de poliisocianatos organicos incluyen: diisocianatos, en particular diisocianatos aromaticos e isocianatos con mayor funcionalidad. Los ejemplos de ello incluyen ademas un isocianato alifatico, como
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hexametilendiisocianato y diisocianatos aromaticos, como difenilmetanodiisocianato (MDI) en forma de los isomeros 2,4'-, 2,2'- y 4, 4'- y mezclas de los mismos (tambien denominadas MDI puro), mezclas de difenilmetanodiisocianato (MDI) y oligomeros de las mismas (tambien denominados MDI polfmero), m- y p-fenilendiisocianato, toluilen-2,4- y toluilen-2,6-diisocianato (tambien conocido como diisocianato de tolueno (TDI)), como 2,4-TDI y 2,6-TDI en una mezcla isomera adecuada, clorofenilen-2,4-diisocianato, naftilen-1,5-diisocianato, difenilen-4,4'-diisocianato, 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetil-difenil, 3-metil- difenilmetano-4,4'-diisocianatos y difeniletanodiisocianato, asf como diisocianatos cicloalifaticos, como ciclohexano-2,4 y -2,3-diisocianato, 1- metilciclohexil-2,4 - y -2,6-diisocianato y mezclas de los mismos y bis-isocianatociclohexilmetano (por ejemplo 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano (H12MDI)), triisocianatos, como 2,4,6-triisocianatotoluol y 2,4,4-triisocianatodifenileter, isoforondiisocianato (IPDI), butilendiisocianato, trimetilhexametilendiisocianato, isocianatometil-1,8-octanodiisocianato,
tetrametilxilendiisocianato (DMXDI), 1,4-ciclohexanodiisocianato (CDI) y tolidindiisocianato (TODI).
Los poliisocianatos modificados que incluyen grupos isocinanurato, carbodiimida o uretonimina pueden utilizarse igualmente. Ademas pueden utilizarse poliisocianatos bloqueados, como productos de la reaccion de fenol o una oxima en un poliisocianato, preferentemente un poliisocianato bloqueado con una temperatura de desbloqueo inferior a la temperatura que se emplea cuando se utiliza la composicion de poliisocianato. Pueden utilizarse mezclas de isocianatos.
En una forma de ejecucion puede ser el isocianato tambien un poliisocianato emulsionable. Pueden ser isocianatos emulsionables adecuados por ejemplo MDI emulsionables, tal como se da a conocer en los documentos EP 18061, EP 516361, GB 1523601, GB 1444933 o GB 2018796. Pueden obtenerse comercialmente poliisocianatos adecuados emulsionables, entre otros, de Huntsman bajo la marca comercial Suprasec, por ejemplo Suprasec 1402, Suprasec 2405, Suprasec 2408 y Suprasec 2419 de Huntsman, USA.
Son exponentes preferentes de isocianatos alifaticos por ejemplo hexametilendiisocianato (HDI) isoforondiisocianato (IPDI) y 1,4-ciclohexildiisocianato (CHDI). Los poliisocianatos aromaticos preferentes incluyen un difenilmetanodiisocianato polfmero (PDMI), toluilendiisocianato (TDI) y difenilmetanodiisocianato (MDI). Con especial preferencia el segundo adhesivo, que existe en la composicion de adhesivo correspondiente a la invencion, es un adhesivo a base de diisocianatos, en particular PDMI.
La cantidad de isocianato referida a la resina de urea se encuentra entonces preferiblemente en una gama del 0,5% en peso al 40% en peso. Se prefieren especialmente las cantidades en la gama del 10 al 30% en peso, como 15 al 25% en peso, en particular 20% en peso, referida a la cantidad de resina de urea.
En algunas formas de ejecucion puede existir el isocianato, de los que al menos hay uno, en una cantidad de al menos 0,5% en peso referido al 100% en peso de la formulacion total, por ejemplo en una cantidad de al menos un 10% en peso, como al menos 15% en peso referido a la cantidad total de la formulacion o bien de la composicion de adhesivo. El isocianato, de los que al menos hay uno, puede existir por ejemplo en una cantidad de 0,5 a 60% en peso, como 5 a 40% en peso, por ejemplo 10 a 30% en peso referido al 100% en peso de la formulacion total.
En una forma de ejecucion esta compuesta la formulacion y/o la composicion de adhesivo hforido por un componente mezclado de aminorresina tal como se define en el presente caso y un polieter, tal como se define en el presente caso y otro componente de un isocianato, tal como se define en el presente caso.
La composicion de adhesivo correspondiente a la invencion puede estar presente entonces tal que durante la fabricacion de la misma se mezcla el polieter primeramente con la aminorresina y se anade a continuacion otro posible componente adicional, para la utilizacion a continuacion como composicion de adhesivo. Preferiblemente se encuentra la composicion de adhesivo segun la presente invencion como composicion de adhesivo hfbrido en al menos dos componentes separados entre sf o bien como formulacion de dos componentes. Entonces presenta uno de los componentes la aminorresina y polieter mezclados entre sf y el segundo componente, de los que al menos hay uno, el otro adhesivo, como el adhesivo de isocianato. Se prefiere en particular que en la fabricacion de la composicion de adhesivo se mezcle primeramente el polieter con la aminorresina. A continuacion puede anadirse por mezcla otro adhesivo, por ejemplo el adhesivo de isocianato. La adicion por mezcla del otro adhesivo se realiza preferiblemente inmediatamente antes del endurecimiento, para evitar una reaccion del segundo adhesivo, como isocianato, con el polieter. Es decir, preferentemente tiene lugar el proceso tan tarde como sea posible, para evitar endurecimientos prematuros.
Por lo tanto, en una forma de ejecucion preferente se aplica la mezcla de aminorresina y polieter separadamente o con preferencia primeramente como mezcla e inmediatamente antes del endurecimiento del adhesivo se aplica el segundo componente con el isocianato.
En algunas formas de ejecucion puede contener la formulacion correspondiente a la invencion o bien composicion de adhesivo correspondiente a la invencion al menos otro aditivo. Estos aditivos pueden ser
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elegidos a partir del grupo de un endurecedor, agente tensoactivo, una cera o un pigmento. El especialista conoce los correspondientes aditivos adecuados. El especialista conoce ademas las cantidades adecuadas para anadir por mezcla estos aditivos a la formulacion total.
Se comprobo que la mezcla de polieter con aminorresina permite la mezcla con otros adhesivos, sin que se formen fases en las mezclas o solo muy ligeramente.
En una forma de ejecucion correspondiente a la invencion se encuentran los componentes entonces, al menos en parte, como por ejemplo por completo, en forma lfquida. La mezcla del componente con aminorresina y polieter con el otro componente, como el componente de isocianato, se realiza en una forma de ejecucion tal que los componentes se encuentran en forma lfquida, como en forma lfquida a la temperatura ambiente.
Ademas pudo observarse sorprendentemente que el endurecimiento se realiza claramente con mas rapidez que en composiciones de adhesivo sin componente de polieter. Asf se comprobo por ejemplo que el endurecimiento de una mezcla de isocianato con resina de urea solo se realiza lentamente, mientras que cuando se anade un componente correspondiente a la invencion de polieter, como poliol, el endurecimiento se realiza muy rapidamente.
Esta caractenstica encontrada en el polieter no era de esperar y ha de considerarse por ello como sorprendente. La utilizacion de la composicion de adhesivo hubrido correspondiente a la invencion permite la fabricacion de derivados de la madera con caractensticas mejoradas. En particular la utilizacion de los adhesivos correspondientes a la invencion en la fabricacion de los derivados de la madera es mas ventajosa que los adhesivos utilizados hasta ahora. Los adhesivos correspondientes a la invencion muestran ventajas debido a la mejor mojabilidad de los derivados de la madera y a la miscibilidad con otros adhesivos. Estas ventajas incluyen la mejor miscibilidad con otros adhesivos, pero tambien un mejor endurecimiento durante la fabricacion y con ello la mejora de la calidad del pegado. El adhesivo correspondiente a la invencion mostro una mejor reaccion entre los distintos componentes. Tras endurecerse el adhesivo es mas estable frente a la accion de la humedad. Ademas muestra el mismo una mayor elasticidad y una menor fragilidad, asf como una mejor estabilidad qmmica. Finalmente puede reducirse la emision de formaldehudo y otros compuestos organicos volatiles y muy volatiles. La composicion del adhesivo segun la presente invencion es en particular adecuada para fabricar derivados de la madera, como tableros OSB (oriented strand boards, tableros de fibras orientadas), tableros de fibras o tableros de aglomerado.
En otro aspecto se orienta la presente invencion a un procedimiento para fabricar derivados de la madera a partir de productos de la trituracion que contienen lignocelulosa, en particular tableros OSB, tableros de fibras de madera o tableros de aglomerado, incluyendo las etapas del procedimiento:
a) poner en contacto productos de la trituracion que contienen lignocelulosa con una formulacion para una composicion de adhesivo o bien la composicion de adhesivo segun la presente invencion; y
b) prensado de la mezcla procedente de a) bajo tratamiento termico.
Entonces pueden anadirse dosificadamente los componentes de la formulacion para una composicion de adhesivo o bien la composicion del adhesivo en la etapa a), es decir, al ponerlos en contacto con los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa, como una primera composicion de aminorresina y polieter y dado el caso una segunda composicion de otro adhesivo, en particular isocianato, a los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa.
La adicion dosificada puede realizarse entonces segun procedimientos conocidos. Se prefiere entonces anadir por mezcla la formulacion o composicion de adhesivo mediante blow-line (lmea de soplado), mezclador o coils (bobinas). Alternativamente puede pulverizarse o inyectarse la composicion de adhesivo correspondiente a la invencion como mezcla completa o en los distintos componentes. El especialista conoce procedimientos adecuados.
Es posible tambien poner en contacto la composicion correspondiente a la invencion mediante encolado en seco con los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa. La composicion se aplica aqrn realizando una inyeccion extremadamente fina sobre los productos de la trituracion desecados que contienen lignocelulosa. Puesto que el proceso de secado, intensivo termicamente, se realiza esencialmente antes del encolado con el adhesivo, el consumo de adhesivo es claramente inferior a en el encolado con la blow-line, con una distribucion del adhesivo bastante mas homogenea.
El procesamiento subsiguiente de los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa con la composicion de adhesivo puede realizarse entonces segun procedimientos conocidos para fabricar derivados de la madera, por ejemplo tableros de derivados de la madera, como OSB, tableros de fibras y tableros de aglomerado. Asf, tras esparcir las hebras o fibras, dado el caso prensando previamente, puede realizarse un prensado de la mezcla bajo tratamiento termico. Este prensado en caliente se realiza segun procedimientos conocidos bajo condiciones conocidas.
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Los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa estan elegidos entonces preferiblemente a partir de virutas de madera, hebras de madera y fibras de madera.
As^ pueden fabricarse derivados de la madera correspondientes a la invencion. Estos derivados de la madera son en particular tableros de fibras, como tableros HDF (tableros de fibras de alta densidad) y tableros MDF (tableros de fibras de densidad media), pero tambien tableros OSB y tableros de aglomerado.
Los derivados de la madera estan entonces pegados con la composicion de adhesivo correspondiente a la invencion o bien pueden obtenerse con el procedimiento correspondiente a la invencion.
En otro aspecto se orienta la presente invencion a la utilizacion de polieteres para mejorar la miscibilidad de aminorresinas con otros adhesivos, en particular adhesivos a base de isocianato o a base de epoxy. La utilizacion del polieter en las correspondientes composiciones de adhesivo de mezclas de aminorresina con otros adhesivos mostro una mejora de la miscibilidad de estas aminorresinas con los otros adhesivos. Ademas se observaron mejores caractensticas en cuanto a endurecimiento, asf como las mejores caractensticas de pegado que ello implica. Mediante la utilizacion del polieter es posible modificar la miscibilidad de aminorresinas cuando se anaden por mezcla a continuacion otros adhesivos y con ello mejorar la velocidad de endurecimiento, pero tambien la homogeneidad del pegado cuando se utilizan composiciones de adhesivo que incluyen una aminorresina y otro adhesivo.
Finalmente proporciona la presente invencion un procedimiento para fabricar composiciones de adhesivo que contienen un adhesivo de aminorresina. Este procedimiento incluye en una primera etapa la mezcla del adhesivo de aminorresina con otro polieter, tal como aqrn se describe. A continuacion se mezcla esta mezcla de aminorresina de polieter con al menos un segundo adhesivo, para obtener una composicion de adhesivo con un adhesivo amino, polieter y al menos un segundo adhesivo. Preferiblemente es aqrn este segundo adhesivo, de los que al menos hay uno, un adhesivo de isocianato.
A continuacion se describira la invencion mas en detalle con ayuda de un ejemplo de ejecucion, sin que la misma quede limitada a este.
Ejemplo
Se mezclaron resinas de urea con diversas cantidades de poliol (poliol 200, de peso molar medio 200 g/mol) y a continuacion se anadio un adhesivo de isocianato, tal como el que se utiliza en la industria de derivados de la madera. Los componentes se mezclaron intensamente entre sf. Para comparar se fabrico una composicion de adhesivo a partir de una mezcla de isocianato y resina de urea sin anadir un poliol. Tal como se muestra en la tabla 1 en la parte inferior, origino una adicion de poliol en pequenas cantidades una reduccion de la formacion de fases de las mezclas. La tendencia a la formacion de fases descendio claramente al aumentar el contenido en poliol, tal como se muestra en la figura 1. En la figura 1 se ven las muestras de prueba representadas en la tabla 1, tras la mezcla.
Ademas pudo observarse sorprendentemente que el endurecimiento de la mezcla en presencia del componente de poliol transcurrio bastante mas rapidamente.
Tabla 1
prueba inicial 5% Poliol 200 10% Poliol 200
Componente I
Resina de urea
10,0g (66%) 10,0g (66%) 10,0g (66%)
Poliol polietilenglicol 200
- 0,5g (100%) 1,0g (100%)
Componente II
Isocianato Suprasec
2,0g (100%) 2,0g (100%) 2,0g (100%)
Formacion de fases tras la mezcla
muy claramente claramente baja
Endurecimiento
Lento mas rapido muy rapido

Claims (17)

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    REIVINDICACIONES
    1. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido con un componente, compuesto por i) al menos una aminorresina, que es un producto de condensacion de un aldetudo con un compuesto del grupo de urea, melamina, benzoguanamina, glicolurilo, acetoguanamina, biuret o mezclas de los mismos y ii) al menos un polieter, incluyendo el polieter al menos una unidad de oxido de etileno o una unidad de oxido de propileno y al menos un grupo reactivo isocianato, elegido a partir del grupo que incluye hidroxilo, amino, epoxy y tiol, existiendo este componente con i) y ii) como mezcla.
  2. 2. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun la reivindicacion 1,
    en la que el polieter es un poliol, en particular un polialquilenglicol, una glicerina oligomera o bien un oligosacarido o polisacarido, siendo el poliol en particular uno de la formula general (I):
    R3O-[(CHRi)x-O]n-R2 (I)
    estando elegido Ri independientemente uno de otro de entre H, OH, OR4 o C(O)-Rs; estando elegido R4 independientemente uno de otro de entre hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6; estando elegido R5 independientemente uno de otro de entre hidrogeno, OH, OR4 o n(R4)2; estando elegidos R2 y R3 independientemente uno de otro de entre hidrogeno o un hidrocarburo que puede contener heteroatomos;
    siendo x independientemente uno de otro un numero entero de 1 a 10; siendo n un numero entero de 1 a 30;
    siendo en particular el poliol un polietilenglicol o polipropilenglicol con masas moleculares medias de 62 a 4.000.
  3. 3. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun una de las reivindicaciones 1 o 2,
    en la que la cantidad de polieter referida a la aminorresina se encuentra en una gama de 0,1 a 20% en peso, como 0,1 a 10% en peso, preferiblemente de 1 a 10% en peso.
  4. 4. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun una de las reivindicaciones precedentes,
    en la que la aminorresina es una resina de urea, en particular una elegida de entre resina de urea- formaldehido, resina de melamina-urea-formaldehido, resina de melamina-urea-fenol-formaldehido, resinas de protema-fenol, poliacrilatos, resinas libres de formaldetudo a base de acrilatos polimerizados o mezclas de los mismos.
  5. 5. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun una de las reivindicaciones precedentes,
    con al menos otro componente de otro adhesivo, en particular un adhesivo a base de isocianatos.
  6. 6. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun la reivindicacion 5,
    en la que la misma esta compuesta por un primer componente de al menos una aminorresina mezclada con al menos un polieter segun una de las reivindicaciones 1 a 4 y un segundo componente, siendo este segundo componente un adhesivo a base de isocianatos.
  7. 7. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun la reivindicacion 5 o 6,
    en la que el isocianato, de los que al menos hay uno, esta elegido a partir del grupo compuesto por hexametilendiisocianato, m- y p-fenilendiisocianato, toluilen-2,4- y toluilen-2,6-diisocianato, difenilmetanodiisocianato en forma de los isomeros 2,4', 2,2'- y 4, 4' y mezclas de los mismos, mezclas de difenilenmetanodiisocianatos y oligomeros de los mismos, clorofenilen-2,4-diisocianato, naftilen-1,5-diisocianato, difenilen-4,4'-diisocianato, 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetil-fenil, 3-metil- difenilmetano-4,4'-diisocianato, difenileterdiisocianato, ciclohexano-2,4 y -2,3-diisocianato, 1- metilciclohexil-2,4 - y -2,6-diisocianato, bis-(isocianatociclohexil)metano, 2,4,6-triisocianatotoluol, 2,4,4-triisocianatodifenileter, isoforondiisocianato, butilendiisocianato, trimetilhexametilendiisocianato, isocianatometil-1,8-octanodiisocianato, tetrametilxiloldiisocianato, 1,4-ciclohexanodiisocianato, toluendiisocianato y mezclas de los mismos.
  8. 8. Formulacion para una composicion de adhesivo tubrido segun una de las reivindicaciones precedentes,
    en la que la cantidad de aminorresina es de al menos un 30% en peso referida al 100% en peso de la formulacion total.
  9. 9. Formulacion para una composicion de adhesivo hfbrido segun una de las reivindicaciones 5 a 8,
    en la que el isocianato, de los que al menos hay uno, esta presente en una cantidad de al menos 0,5% en peso, preferiblemente al menos un 1% en peso referido al 100% en peso de la formulacion total.
  10. 10. Composicion de adhesivo hfbrido de una formulacion segun una de las reivindicaciones 1 a 9,
    que puede obtenerse mezclando un componente, tal como se define en las reivindicaciones 1 a 4, con el otro componente, tal como se define en las reivindicaciones 5 o 7.
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  11. 11. Utilizacion de una formulacion o composicion de adhesivo hnbrido segun una de las reivindicaciones precedentes para fabricar derivados de la madera, en particular tableros OSB, tableros de fibras o tableros de aglomerado.
  12. 12. Utilizacion de un polieter definido segun una de las reivindicaciones 1 a 3 en una composicion de adhesivo hnbrido,
    en la que en una primera etapa se mezcla el polieter con una aminorresina, para mejorar la miscibilidad de aminorresinas con otros adhesivos, que a continuacion se anaden a la composicion de adhesivo tnbrido.
  13. 13. Procedimiento para fabricar derivados de la madera a partir de productos de la trituracion que contienen lignocelulosa, en particular para fabricar tableros OSB, tableros de fibras de madera o tableros de aglomerado, incluyendo las etapas del procedimiento:
    a) poner en contacto productos de la trituracion que contienen lignocelulosa con una formulacion para una composicion de adhesivo hnbrido segun una de las reivindicaciones 1 a 9 o bien una composicion de adhesivo hnbrido segun la reivindicacion 10;
    b) prensado de la mezcla procedente de a) bajo tratamiento termico.
  14. 14. Procedimiento segun la reivindicacion 13,
    caracterizado porque los componentes de la formulacion o de la composicion de adhesivo hnbrido de la etapa a), como una primera composicion de una mezcla de aminorresina y polieter y dado el caso como una segunda composicion otro adhesivo, en particular un adhesivo basado en isocianato, se anaden dosificadamente a los productos de la trituracion que contienen lignocelulosa, en particular caracterizado porque la composicion de adhesivo hnbrido se aplica mediante blow-line (lmea de soplado), mezclador o coils (bobinas).
  15. 15. Derivado de la madera que presenta una composicion de adhesivo hnbrido segun la reivindicacion 10 y/o que puede obtenerse mediante un procedimiento segun una de las reivindicaciones 13 o 14, preferiblemente en forma de tableros de fibras, en particular HDF y MDF, o en forma de tableros OSB.
  16. 16. Procedimiento para fabricar composiciones de adhesivo hnbrido que contienen una aminorresina, que es un producto de condensacion a partir de un aldehndo con un compuesto del grupo de urea, melamina, benzoguanamina, glicolurilo, acetoguanamina, biuret o mezclas de los mismos y un segundo adhesivo, en particular isocianato, que incluye la etapa de mezclar la aminorresina con un polieter, tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3 y a continuacion mezclar esta mezcla de aminorresina/polieter obtenida con el segundo adhesivo.
  17. 17. Procedimiento segun la reivindicacion 16 para fabricar una composicion de adhesivo hnbrido de una mezcla de aminorresina y polieter, asf como isocianato, mezclandose en una primera etapa la aminorresina, tal como se define en la reivindicacion 1, con el polieter, tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3 y mezclandose a continuacion esta mezcla de aminorresina y polieter con un isocianato, tal como se define en una de las reivindicaciones 5 o 7.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9689976B2 (en) 2014-12-19 2017-06-27 Xidrone Systems, Inc. Deterent for unmanned aerial systems
CN104694066A (zh) * 2015-02-15 2015-06-10 淄博世纪联合新型建筑材料有限公司 一种epdm颗粒专用粘合剂的制法和epdm颗粒球场的施工工艺
CN107363962A (zh) * 2016-05-12 2017-11-21 中国林业科学研究院木材工业研究所 一种无醛环保纤维板及其制造方法
CN108690541A (zh) * 2017-04-10 2018-10-23 大亚人造板集团有限公司 一种室外型纤维板用改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法
EP3616907A1 (en) * 2018-08-27 2020-03-04 surfactor Germany GmbH Novel coated articles and their method of manufacturing and use
CN118541251A (zh) * 2022-01-31 2024-08-23 瑞士克罗诺泰克股份公司 用于生产纤维板的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1444933A (en) 1973-04-03 1976-08-04 Ici Ltd Emulsions of organic isocyanates
GB1523601A (en) 1975-03-12 1978-09-06 Ici Ltd Sheets or moulded bodies
GB2018796B (en) 1978-03-29 1982-07-28 Ici Ltd Emulsifiable compositions
EP0018061A1 (en) 1979-03-09 1980-10-29 Imperial Chemical Industries Plc Methods for the manufacture of sheets or moulded bodies
DE3825320A1 (de) * 1988-07-26 1990-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen
US5179143A (en) * 1988-07-26 1993-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of compression molded materials
GB9111559D0 (en) 1991-05-29 1991-07-17 Ici Plc Polyisocyanate composition
JPH0867864A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Koyo Sangyo Kk ツキ板用接着剤
US6465104B1 (en) * 1997-12-01 2002-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
ATE260310T1 (de) * 1999-06-21 2004-03-15 Surface Specialties Austria Wasserverdünnbare harze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6297313B1 (en) * 1999-07-22 2001-10-02 Louisiana-Pacific Corporation Adhesive systems and products formed using same and methods for producing said adhesive systems and products
US6478998B1 (en) * 2000-09-13 2002-11-12 Borden Chemical, Inc. Hybrid phenol-formaldehyde and polymeric isocyanate based adhesive and methods of synthesis and use
JP4632166B2 (ja) * 2001-01-31 2011-02-16 日本ポリウレタン工業株式会社 リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法
DE102005010041A1 (de) * 2005-03-04 2006-09-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen
CN1333033C (zh) * 2005-08-04 2007-08-22 上海应用技术学院 改性脲醛胶粘剂及其制备方法
US7781501B2 (en) * 2005-09-02 2010-08-24 Georgia-Pacific Chemicals Llc Thermosetting adhesives comprising a resin having azetidinium functional groups
JP5178072B2 (ja) * 2007-07-12 2013-04-10 三井化学株式会社 接着剤、該接着剤を含む複合材料および複合材料の製造方法
CN101456942B (zh) * 2008-12-30 2011-07-20 南京工业大学 一种水性聚氨酯和含水性聚氨酯胶粘剂及其应用
JP2010222487A (ja) * 2009-03-24 2010-10-07 Mitsui Chemicals Inc 熱硬化性樹脂組成物
JP5783888B2 (ja) * 2011-11-22 2015-09-24 三井化学株式会社 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤
EP2620459A1 (en) * 2012-01-26 2013-07-31 Huntsman International LLC Wood adhesive composition

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RU2014134553A (ru) 2016-03-20
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WO2013110738A1 (de) 2013-08-01
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EP2791244B1 (de) 2016-05-11
RU2608028C2 (ru) 2017-01-12
EP2620475B1 (de) 2015-04-15
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US20150013878A1 (en) 2015-01-15

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