ES2585277T3 - Composiciones de plaguicidas - Google Patents

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Abstract

Una composición que contiene a) por lo menos dos plaguicidas solubles en agua con una solubilidad en agua a 25°C de por lo menos 50 g/l, b) uno o varios copolímeros, que son obtenibles mediante copolimerización de i) glicerol ii) por lo menos un ácido dicarboxílico y iii) por lo menos un ácido monocarboxílico y c) agua, y d) un disolvente concomitante.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones de plaguicidas
El invento se refiere a unas composiciones acuosas de plaguicidas, estables en almacenamiento, que contienen ciertos copolfmeros.
Los plaguicidas (acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, molusquicidas, nematicidas y rodenticidas) son unas sustancias qmmicas o naturales, que penetran en celulas y tejidos de plantas u organismos parasitarios en o sobre la planta y danan y/o destruyen a esta. La mayor parte de los plaguicidas la constituyen los herbicidas, seguidos por los insecticidas y los fungicidas.
Los plaguicidas se emplean usualmente en forma de unas composiciones (formulaciones) concentradas lfquidas o solidas, que facilitan al usuario la manipulacion o que proporcionan una actividad mas alta de la sustancia activa. Las formulaciones se diluyen usualmente con agua antes de su empleo y a continuacion son esparcidas mediante aplicacion por atomizacion.
Los concentrados solubles en agua (en ingles Soluble Liquids, abreviado con SL) son una forma especialmente importante de las composiciones de plaguicidas. Ellas desempenan un cometido importante en particular en el caso de los herbicidas, empleandose los plaguicidas frecuentemente como unas sales de metales alcalinos o de amonio solubles en agua, que se obtienen mediante neutralizacion de la forma acida de los herbicidas con unas bases apropiadas.
Mediante la extensa utilizacion de herbicidas en la agricultura, sobre todo desde la introduccion de las plantas utiles, modificadas geneticamente que son resistentes frente a herbicidas, en los anos transcurridos se han desarrollado de manera reforzada unas poblaciones de malezas o hierbas resistentes, que ya no pueden ser combatidas con un herbicida a solas. Una posibilidad de conseguir controlar este problema es el empleo de dos o mas herbicidas al mismo tiempo, que a traves de sus diferentes modos de accion tambien abarcan tambien unas malezas, que son resistentes contra un determinado herbicida.
Unas combinaciones de dos o mas plaguicidas se emplean en la agricultura frecuentemente como una mezcla en el deposito de atomizacion, es decir en el denominado "procedimiento de mezcla de deposito" (en ingles tank-mix process). En este caso, las formulaciones individuales se mezclan con agua en el deposito de atomizacion y a continuacion se aplican en comun. Este modo de proceder acarrea consigo ciertas desventajas.
Por una parte, pueden presentarse ciertos problemas de compatibilidad, que pueden conducir a que se llegue a la separacion o a la precipitacion de un plaguicida o de otros componentes de la formulacion. Por otra parte, se puede influir de manera indeseada sobre la actividad de los plaguicidas, por ejemplo, por el hecho de que por ejemplo unos adyuvantes que estan contenidos en las respectivas formulaciones, pero que no son compatibles en comun, se equilibren o refuercen en el efecto, lo que se exterioriza en una eficacia reducida o en una actividad aumentada frente a las plantas utiles, que puede provocar un dano para las plantas.
Con el fin de evitar este problema, se desarrollan de manera reforzada unas denominadas unas formulaciones combinadas, que toman en cuenta las particularidades de los plaguicidas utilizados individuales y que pueden contener unas sustancias constitutivas adaptadas entre sf, con el fin de garantizar un modo de accion optimo y una seguridad para las plantas. No obstante, frecuentemente esta mision se manifiesta diffcil, puesto que se tienen que combinar unas sustancias activas que eventualmente no son compatibles unas con otras, lo que acarrea inevitablemente el peligro de incompatibilidades. Este hecho se manifiesta por ejemplo en forma de separaciones, precipitaciones o espesamientos, que hacen inutiles a las formulaciones. Se manifiesta como especialmente diffcil la combinacion de dos o varias sustancias activas, que se presentan en forma de sus sales solubles en agua, en una formulacion SL estable.
El documento de solicitud de patente internacional WO 03/000055 describe unas composiciones de plaguicidas, que contienen como adyuvante un copolfmero de glicerol, un acido carboxflico y un acido dicarboxflico. Estos copolfmeros aumentan el efecto de los plaguicidas de manera significativa y se distinguen por su baja toxicidad y su alta compatibilidad con el medio ambiente.
El documento WO 2011/029561 describe la combinacion de un copolfmero de glicerol, un acido carboxflico y un acido dicarboxflico en comun con unos agentes tensioactivos anfoteras como adyuvante, por ejemplo en unas formulaciones de glifosato.
El documento WO 2005/87007A1 describe unas formulaciones que constan, en una determinada relacion, de glifosato y de un herbicida del tipo de auxina. Diferentes agentes tensioactivos se pueden emplear para la preparacion de estas composiciones, pero no se mencionan los copolfmeros de la formula (I).
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El documento WO 2010/102102A1 describe la utilizacion de unos alquil-poliglicosidos (APGs) para la preparacion de unas mezclas acuosas de plaguicidas electrolfticas estables.
En el documento WO 2010/123871A1 se describen unas composiciones de herbicidas acuosas, estables en almacenamiento, que son homogeneas a un determinado valor del pH de unas sales de amonio de glifosato y de unas sales de amonio de 2,4-D.
El documento WO 2010/151622A2 ensena la combinacion de unas sales de glifosato con unas sales de dicamba en unas formulaciones acuosas, que son asimismo estables en almacenamiento en el caso de un determinado valor del pH.
Una desventaja de las formulaciones combinadas precedentemente descritas reside en que frecuentemente se utilizan unos agentes tensioactivos, que no estan en la situacion de cumplir los estrictos requisitos actuales en lo que respecta a la inocuidad toxicologica y ecotoxicologica, tal como por ejemplo una reducida irritacion de los ojos.
Se planteo la mision de desarrollar unas composiciones acuosas de plaguicidas, estables en almacenamiento, que contengan por lo menos dos plaguicidas solubles en agua, y que se basen en un sistema de agentes tensioactivos, preferido desde un punto de vista toxicologico y ecotoxicologico, con una irritacion reducida de los ojos, que al mismo tiempo este en la situacion de aumentar la actividad biologica de los plaguicidas contenidos en ellas.
Sorprendentemente, el problema planteado por esta mision se resuelve mediante el recurso de que la composicion de plaguicidas contiene uno o varios copolfmeros, obtenibles por copolimerizacion de glicerol, de por lo menos un acido dicarboxflico y de por lo menos un acido monocarboxflico.
Son objeto del invento unas composiciones que contienen
a) por lo menos dos plaguicidas solubles en agua con una solubilidad en agua a 25°C de por lo menos 50 g/l,
b) uno o varios copolfmeros, obtenibles mediante copolimerizacion de
i) glicerol
ii) por lo menos un acido dicarboxflico y
iii) por lo menos un acido monocarboxflico y
c) agua
d) opcionalmente un disolvente concomitante.
Por el concepto de "plaguicidas solubles en agua" se entienden en el sentido del presente invento unos plaguicidas, que a la temperatura ambiente (25 °C) tienen una solubilidad en agua de por lo menos 50 g/l, de manera preferida de por lo menos 100 g/l.
Unos apropiados plaguicidas solubles en agua son de manera preferida las sales solubles en agua de unos herbicidas con una funcion de acido tales como acifluorfeno, aminopiralida, amitrol, asulam, benazolina, bentazona, bialafos, bispiribac, bromacilo, bromoxinilo, biciclopirona, cloramben, clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglicofeno, fomesafeno, fosamina, glufosinato, glifosato, imizamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, MCPA, MCPB, mecoprop, acido octanoico, paraquat, acido pelargonico, picloram, quizalofop, 2,3,6-TBA y triclopir.
De manera especialmente preferida, en este caso se trata de las sales solubles en agua de 2,4-D, bentazona, dicamba, fomesafeno, glifosato, glufosinato, MCPA y paraquat.
Entre las sales solubles en agua se prefieren en particular las sales de metales alcalinos y de amonio y, entre estas, a su vez, las sales de potasio, amonio, dimetil-amonio, isopropil-amonio y (2-hidroxi-etil)-trimetil-amonio.
Como componente a) en la composicion se prefieren muy especialmente unas combinaciones de exactamente dos herbicidas solubles en agua.
Entre estas combinaciones de dos componentes se prefieren a su vez, en cada caso, glifosato y 2,4-D, glifosato y dicamba, glifosato y fomesafeno, glifosato y glufosinato, 2,4-D y dicamba, glufosinato y 2,4-D, asf como glufosinato y dicamba, y se prefieren extraordinariamente en cada caso glifosato y 2,4-D asf como glifosato y dicamba.
La relacion de los dos herbicidas solubles en agua en estas composiciones se situa de manera preferida entre 9:1 y 1:9, de manera especialmente preferida en 8:2 hasta 2:8, y de manera particularmente preferida en 7:3 hasta 3:7. Estos datos se refieren a los equivalentes de acidos de los herbicidas solubles en agua.
Para la preparacion de la composicion de plaguicidas conforme al invento, los plaguicidas del componente a) se pueden emplear o bien como una sal disuelta en agua, o el herbicida en una forma acida insoluble se emplea como tal, y se transforma en la sal soluble en agua tan solo mediante la adicion de una base apropiada. La preparacion de tales composiciones por ambas vfas es suficientemente conocida por un experto en la especialidad.
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Las composiciones conformes al invento se adecuan por ejemplo para el tratamiento de malezas o respectivamente hierbas, entre otras cosas, para la utilizacion en cultivos de unas plantas utiles resistentes contra mas de un herbicida, las denominadas plantas modificadas geneticamente que son resistentes frente a multiples herbicidas.
Unos preferidos copolfmeros del componente b) son obtenibles mediante copolimerizacion de
i) glicerol
ii) por lo menos un acido dicarboxflico y
iii) por lo menos un acido monocarboxflico de acuerdo con la formula (I)
R1-COOH (I),
siendo R1 alquilo de (C5-C29); alquenilo de (C7-C29); fenilo o naftilo,
y contienen de 19,9 hasta 99 % en peso del componente i), de 0,1 hasta 30 % en peso del componente ii) y de 0,9 hasta 80 % en peso del componente iii).
Unos preferidos acidos dicarboxflicos del componente ii) se escogen entre acidos dicarboxflicos aromaticos. Unos acidos dicarboxflicos especialmente preferidos del componente ii) se seleccionan entre el acido ftalico, el acido tereftalico o el acido iso-ftalico.
Unos acidos monocarboxflicos preferidos del componente iii) se escogen entre unos acidos monocarboxflicos de la formula (I) (formula R1-COOH), en la que R1 significa de manera preferida un grupo alquilo o alquenilo, y de manera especialmente preferida un grupo alquilo o alquenilo lineal. De manera mas aun preferida, R1 posee en los acidos monocarboxflicos de la formula (I), siempre y cuando que el sea un grupo alquilo o alquenilo, de 8 hasta 22 atomos de carbono. Se prefieren particularmente los acidos monocarboxflicos de la formula (I), en la que R1 es un radical de alquilo graso con 8 hasta 22 atomos de carbono. Son extraordinariamente preferidos los acidos monocarboxflicos de la formula (I) escogidos entre un acido graso de coco o un acido graso de sebo.
La preparacion de los copolfmeros del componente b) se ha descrito por ejemplo en el documento de patente europea EP 1 379 129 y en el documento WO 03/000055.
Con los copolfmeros del componente b) se pueden preparar unas composiciones plaguicidas acuosas de por lo menos dos plaguicidas solubles en agua con una excelente estabilidad en almacenamiento. Ademas de ello, la irritacion de los ojos por la formulacion se reduce manifiestamente en comparacion con el estado de la tecnica mediante la utilizacion de los copolfmeros del componente b). Los copolfmeros del componente b) actuan tambien como un adyuvante y aumentan la actividad biologica de los plaguicidas del componente a) que estan contenidos en la composicion. Otras ventajas tecnicas de aplicaciones son, por ejemplo, la baja viscosidad asf como el buen comportamiento de solubilidad en agua.
En el caso del disolvente concomitante d) opcionalmente contenido, se puede tratar de un unico disolvente o de una mezcla de dos o mas disolventes. Para esto se adecuan todos los disolventes polares, que son compatibles con la composicion plaguicida acuosa y que forman una fase homogenea. Unos disolventes concomitantes apropiados son, por ejemplo, unos alcoholes monovalentes, tales como metanol, etanol, propanoles, butanoles, alcohol bendlico o unos alcoholes plurivalentes, tales como etilenglicol, di(etilenglicol), propilenglicol o glicerol o unos poliglicoles tales como poli(etilen-, poli(propilen- o poli(alquilen-glicoles) (PAGs) mixtos. Otros disolventes apropiados son unos eteres tales como, por ejemplo, propilenglicol-mono- o -di-metil-eter, dipropilenglicol-mono- o di-metil-eter, unas amidas tales como, por ejemplo, N-metil- o N-etil-pirrolidona, o la dimetilamida de acido lactico, capnlico o decanoico.
Unos disolventes concomitantes especialmente apropiados son unos alcoholes mono- o plurivalentes y particularmente adecuados son unos alcoholes bi- o trivalentes tales como propilenglicol, glicerol o poli(etilen-, poli(propilen- o respectivamente poli(alquilen-glicoles) (PAGs) mixtos.
Los disolventes concomitantes pueden contribuir adicionalmente a la estabilizacion de la composicion, mediante el recurso de que, por ejemplo, ellos aumentan la estabilidad en fno o en caliente o influyen positivamente sobre otras propiedades tecnicas de aplicaciones tales como la viscosidad.
La proporcion de los disolventes concomitantes en la composicion es usualmente de 10 hasta 250 g/l, de manera preferida de 20 hasta 200 g/l, de manera particularmente preferida de 30 hasta 150 g/l. Los copolfmeros del componente b) hacen posible la preparacion de unas formulaciones acuosas cargadas en un grado especialmente alto, las denominadas formulaciones "high load" (de alto grado de carga).
En una forma de realizacion del invento, la composicion conforme al invento contiene los plaguicidas del componente a) por lo tanto en una cantidad total mayor que 100 g/l, de manera preferida mayor que 200 g/l y de
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manera especialmente preferida mayor que 300 g/l. Estos datos cuantitativos se refieren a toda la composicion conforme al invento, a la suma de los plaguicidas y, en el caso de los plaguicidas que se emplean en forma de sus sales solubles en agua, se refieren a la cantidad de acido libre, el denominado equivalente de acido (en ingles "acid equivalent", a.e.).
En otra forma de realizacion preferida del invento, la cantidad del componente b) en las composiciones conformes al invento es de 20 hasta 250 g/l y de manera preferida de 50 hasta 200 g/l. Estos datos cuantitativos se refieren a toda la composicion conforme al invento.
Usualmente, los copolfmeros del componente b) se emplean en forma de unas soluciones. Para el esclarecimiento se mencionara en el presente contexto que los datos cuantitativos mas arriba mencionados se refieren en este caso al contenido activo de los copolfmeros de la formula (I) en la solucion.
Un criterio importante para la estabilidad en almacenamiento de las formulaciones SL es su estabilidad en cuanto a fases. En este caso, es importante sobre todo el intervalo de temperaturas, en el que una formulacion SL es estable en cuanto a fases. El lfmite superior de la estabilidad en cuanto a fases es el denominado punto de enturbiamiento. En este caso se trata de la temperatura, hasta la que se puede calentar una formulacion acuosa sin que se produzca una separacion de fases. Hasta haberse alcanzado el punto de enturbiamiento, en la formulacion SL los agentes tensioactivos y los plaguicidas disueltos se presentan en unas concentraciones definidas como una solucion homogenea transparente. Al calentar a unas temperaturas situadas por encima del punto de enturbiamiento, la formulacion que con anterioridad era transparente se enturbia, el agente tensioactivo se separa desde la solucion y al dejar reposar se llega a la separacion de las fases.
El punto de enturbiamiento de una composicion se determina tfpicamente calentando la solucion hasta que aparezca un enturbiamiento. A continuacion de esto, se deja enfriar la composicion mediante agitacion y con un control constante de la temperatura. La temperatura, a la que se clarifica de nuevo la solucion enturbiada, se establece documentalmente como el valor medido del punto de enturbiamiento.
El lfmite inferior de la estabilidad en cuanto a fases es importante sobre todo en el caso de un almacenamiento en frio, tal como por ejemplo en invierno. Tambien al quedarse por debajo del lfmite inferior de la estabilidad en cuanto a fases se puede llegar a la separacion de las fases o a unas precipitaciones o a una separacion por cristalizacion.
Las composiciones conformes al invento se distinguen por el hecho de que ellas tambien son estables en cuanto a fases una temperatura preferiblemente mayor que 55 °C, de manera especialmente preferida mayor que 70 °C y de manera particularmente preferida mayor que 80 °C.
Ademas de ello, la composicion conforme al invento se distingue por el hecho de que ella es estable en cuanto a fases tambien a una temperatura preferiblemente menor que 10 °C, de manera especialmente preferida menor que 0 °C y de manera particularmente preferida menor que -10 °C.
Las composiciones se esparcen en forma de caldos de atomizacion sobre los campos. En este caso el caldo de atomizacion se prepara mediante dilucion de la formulacion de concentrado con una cantidad definida de agua.
Las composiciones conformes al invento pueden contener adicionalmente otros agentes tensioactivos, agentes conservantes, adyuvantes, agentes antiespumantes o polfmeros funcionales.
En el caso de los agentes tensioactivos se puede tratar por lo general de todos los agentes tensioactivos no ionicos, anfoteros, cationicos o anionicos que son compatibles con la composicion. Los agentes tensioactivos pueden aumentar adicionalmente la estabilidad de la composicion o hacer subir la actividad biologica.
Ejemplos de unos agentes tensioactivos no ionicos son unos compuestos etoxilados y alcoxilados de alcoholes alifaticos o aromaticos de cadenas largas, unos compuestos etoxilados de aminas grasas, unos compuestos alcoxilados de eter-aminas de cadenas largas, unos esteres de sorbitan (eventualmente etoxilados) o unos alquil- poliglicosidos. Unos apropiados agentes tensioactivos anfoteros son, entre otros, unas alquil-dimetil-betamas o unos oxidos de alquil-dimetil-aminas o unos oxidos de alquil-dimetilamino-amidopropil-aminas. Entre los agentes tensioactivos anionicos se adecuan, por ejemplo, unos eter-sulfatos de alcoholes grasos etoxilados, unos productos de reaccion de alcoholes de cadenas largas (eventualmente etoxilados) con derivados de acido fosforico. Entre las cadenas largas se adecuan unas cadenas de hidrocarburos lineales o ramificados con por lo menos 6 y como maximo 22 atomos de carbono.
Como agentes conservantes se adecuan ciertos acidos organicos y sus esteres, por ejemplo acido ascorbico, palmitato ascorbico, un sorbato, acido benzoico, los 4-hidroxi-benzoatos de metilo y de propilo, unos propionatos, un fenol, por ejemplo, 2-fenil-fenato, 1,2-benzoisotiazolin-3-ona, formaldetndo, acido sulfuroso y sus sales.
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Ademas de ello, las composiciones pueden contener otros adyuvantes, que aumentan aun mas la actividad biologica. Unos compuestos apropiados son conocidos a partir de la bibliograffa como adyuvantes en composiciones acuosas de plaguicidas y se han descrito por ejemplo en el documento WO2009/029561.
Como agentes antiespumantes se adecuan unos compuestos alcoxilados de esteres alqmlicos de acidos grasos, unos organopolisiloxanos tales como unos poli(dimetil-siloxanos) y sus mezclas con un acido silfcico microfino, eventualmente silanado, perfluoroalquil-fosfonatos y -fosfinatos; parafinas; ceras y ceras microcristalinas, y sus mezclas con un acido silfcico silanado. Tambien son ventajosas unas mezclas de diferentes inhibidores de la formacion de espuma, por ejemplo, las constituidas a base de un aceite de silicona, un aceite de parafina y/o unas ceras.
En el caso de los polfmeros funcionales, que pueden estar contenidos en la composicion, se trata de unos compuestos de alto peso molecular de origen sintetico o natural con una masa molecular mayor que 10.000. Los polfmeros funcionales pueden actuar por ejemplo como un agente anti-deriva o aumentar la resistencia a la lluvia.
El valor del pH de las composiciones se situa usualmente en el intervalo de 3,5 hasta 8,0, de manera preferida en 4,0 hasta 7,0 y de manera particularmente preferida en 4,5 hasta 6,5 (medido como una dilucion acuosa al 1 % en peso). El valor del pH se determina primordialmente por medio de los valores del pH de las soluciones de los plaguicidas acuosos, que se presentan como sales de acidos debiles. Mediante adicion de unos acidos o unas bases se puede ajustar el valor del pH a otro valor que se desvfa del valor del pH original de la mezcla.
La alta estabilidad de las sales de las composiciones conformes al invento en el medio acuoso tambien en el caso de una alta concentracion de los plaguicidas y de las sales constituye una gran ventaja tecnica de aplicaciones. Esto hace posible tambien incluir conjuntamente en las composiciones unas sales agroqmmicas tales como por ejemplo unos fertilizantes.
En otra forma de realizacion preferida del invento, las composiciones contienen por lo tanto una o varias sales agroqmmicas, preferiblemente unas sales de amonio.
De manera especialmente preferida, las composiciones contienen sulfato de amonio, nitrato de amonio, fosfato de amonio, tiocianato de amonio y/o cloruro de amonio.
En otra forma de realizacion preferida del invento, las composiciones conformes al invento se presentan como unas formulaciones de concentrados, que son diluidas antes del uso, en particular con agua (por ejemplo unas formulaciones "ready-to-use" (prestas para el uso), "in-can" (dentro de un bote) o "built-in" (incorporadas)) y contienen el uno o los varios plaguicidas solubles en agua del componente a) en unas proporciones de 5 hasta 80 % en peso, de manera preferida de 10 hasta 70 % en peso y de manera especialmente preferida de 20 hasta 60 % en peso, y el uno o los varios copolfmeros del componente b) en unas proporciones de 1 hasta 25 % en peso, de manera preferida de 2 hasta 20 % en peso, y de manera especialmente preferida de 3 hasta 15 % en peso. Estos datos cuantitativos se refieren a toda la formulacion de concentrado y en caso de unos plaguicidas que se emplean en forma de sus sales solubles en agua, a la cantidad del acido libre, el denominado equivalente de acido (en ingles "acid equivalent", a.e.).
Las composiciones conformes al invento se esparcen de manera preferida en forma de caldos de atomizacion sobre los campos. En este caso, los caldos de atomizacion se preparan mediante dilucion de las formulaciones de concentrados con una cantidad definida de agua.
En otra forma de realizacion preferida del invento, las composiciones conformes al invento se presentan como unos caldos de atomizacion y contienen de 0,001 hasta 10 % en peso, de manera preferida de 0,02 hasta 3 % en peso y de manera particularmente preferida de 0,025 hasta 2 % en peso del uno o los varios plaguicidas solubles en agua del componente a), y de 0,001 hasta 3 % en peso, de manera preferida de 0,005 hasta 1 % en peso y de manera particularmente preferida de 0,01 hasta 0,5 % en peso del uno o los varios copolfmeros del componente b). Los mencionados datos cuantitativos se refieren a todo el caldo de atomizacion y en el caso de unos plaguicidas que se emplean en forma de sus sales solubles en agua, a la cantidad de acido libre, el denominado equivalente de acido (en ingles "acid equivalent", a.e.).
El invento se refiere por lo demas a la utilizacion de las composiciones conformes al invento para el control y/o la represion de malezas, enfermedades fungicas o infestacion por insectos. Se prefiere la utilizacion de las composiciones conformes al invento para el control y/o la represion de malezas.
5
10
15
20
25
Ejemplos
En lo sucesivo se ilustra el invento con ayuda de Ejemplos, que no se han de considerar en ningun caso como restrictivos.
Ejemplo 1
Diversas composiciones de plaguicidas (vease la Tabla 2) se preparan mediante mezcladura de una solucion acuosa usual en el comercio de la sal de isopropilamonio de glifosato (con 62 % en peso de sustancia activa) y de una solucion usual en el comercio de la sal de dimetil-amonio de 2,4-D (con 69 % en peso de la sustancia activa) y de otras sustancias auxiliares asf como de agua. Las formulaciones contienen 300 g/l del equivalente de acido de glifosato y 100 g/l del equivalente de acido de 2,4-D. En la Tabla 1 se encuentra una recopilacion de los adyuvantes utilizados.
Tabla 1: Recopilacion de los adyuvantes A1 hasta A7
Adyuvante
Composicion
A1 (conforme al invento)
Synergen® GL 5 (un copolfmero que se compone de glicerol, un acido graso de coco y acido ftalico; un producto de la entidad Clariant), solucion al 70 % en peso en agua
A2 (comparacion)
Agnique® AG 8107 (un (alquil de C8/10)-poliglicosido; un producto de la entidad Cognis) solucion al 70 % en peso en agua
A3 (comparacion)
Genamin® T 150 (un compuesto etoxilado de amina grasa de sebo con 15 moles de OE; un producto de la entidad Clariant), aproximadamente al 100 % en peso
A4 (comparacion)
Genamin® T 050 (un compuesto etoxilado de amina grasa de coco con 5 moles de OE; un producto de la entidad Clariant), aproximadamente al 100 % en peso
A5 (comparacion)
Genagen® KB (una (alquil de C12m)-dimetil-betama; un producto de la entidad Clariant) solucion al 30 % en peso en agua
A6 (comparacion)
Synergen® 9903 (N-oxido de alquilamido-N-[3-(dimetilamino)propilo], un producto de la entidad Clariant), solucion al 30 % en peso en agua
A7 (comparacion)
Genaminox® LA (oxido de (alquil de C12m)-dimetil-amina; un producto de la entidad Clariant), solucion al 30 % en peso en agua
Tabla 2: Formulaciones combinadas de glifosato y 2,4-D (300 + 100 g/l a.e.)
Ensayo
Glifosato-IPA 2,4-D DMA Adyuvante Cantidad del Propilenglicol Agua
(al 62 % en peso en (al 69 % en adyuvante
agua) peso en agua)
[g] [g] [g] [g] [g]
E1-1
35,9 9,5 A1 13,9 5,0 1,0
V1-1
35,9 9,5 sin 0 5,0 14,9
V2-1
35,9 9,5 A2 13,9 5,0 1,0
V3-1
35,9 9,5 A3 4,5 5,0 5,1
V4-1
35,9 9,5 A4 4,5 5,0 5,1
V5-1
35,9 9,5 A5 15 5,0 0
V6-1
35,9 9,5 A6 15 5,0 0
V7-1
35,9 9,5 A7 15 5,0 0
De todas las formulaciones se determina la estabilidad en cuanto a fases mediante determinacion del punto de enturbiamiento asf como de la estabilidad en fno a 0 °C y -10 °C. Los resultados se representan en la Tabla 3.
Tabla 3: Puntos de enturbiamiento y estabilidad en fno de las composiciones E1-1 hasta V7-1
Ensayo
Punto de enturbiamiento [°C] Aspecto a 25 °C Aspecto a 0 °C Aspecto a -10 °C
E1-1
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V1-1
> 95 homogeneo se separa se separa
V2-1
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V3-1
no determinado se separa se separa se separa
V4-1
no determinado se separa se separa se separa
V5-1
> 95 homogeneo cristalizado cristalizado
V6-1
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V7-1
no determinado se separa homogeneo se separa
Ejemplo 2
Diversas composiciones de plaguicidas (vease la Tabla 4) se preparan mediante mezcladura de una solucion acuosa usual en el comercio de la sal de isopropilamonio de glifosato (con 62 % en peso de sustancia activa) y de una 5 solucion acuosa usual en el comercio de la sal de dimetil-amonio de 2,4-D (con 69 % en peso de sustancia activa) y de otras sustancias auxiliares asf como de agua. Las formulaciones contienen 200 g/l del equivalente de acido de glifosato y 200 g/l del equivalente de acido de 2,4-D.
Tabla 4: Formulaciones combinadas de glifosato y 2,4-D (200 + 200 g/l a.e.)
10
Ensayo
Glifosato-IPA 2,4-D DMA Adyuvante Cantidad del Propilenglicol Agua
(al 62 % en peso (al 69 % en adyuvante
en agua) peso en agua)
[g] [g] [g] [g] [g]
E1-2
24,0 19,0 A1 7,5 5,0 11,5
V1-2
24,0 19,0 sin 0 5,0 19,0
V2-2
24,0 19,0 A2 7,5 5,0 11,5
V3-2
24,0 19,0 A3 5,3 5,0 13,7
V4-2
24,0 19,0 A4 5,3 5,0 13,7
V5-2
24,0 19,0 A5 19 5,0 0
V6-2
24,0 19,0 A6 19 5,0 0
V7-2
24,0 19,0 A7 19 5,0 0
De todas las formulaciones se determina la estabilidad en cuanto a fases mediante determinacion del punto de enturbiamiento asf como de la estabilidad en fno a 0 °C y -10 °C. Los resultados se representan en la Tabla 3.
15 Tabla 5: Puntos de enturbiamiento y estabilidad en fno de las composiciones E1-2 hasta V7-2
Ensayo
Punto de enturbiamiento [°C] Aspecto a 25 °C Aspecto a 0 °C Aspecto a -10 °C
E1-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V1-2
> 95 homogeneo separado Separado
V2-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V3-2
no determinado se separa se separa se separa
V4-2
no determinado se separa se separa se separa
V5-2
> 95 homogeneo cristalizado cristalizado
V6-2
> 95 homogeneo homogeneo se separa
V7-2
no determinado se separa se separa se separa
Ejemplo 3
20 Diversas composiciones de plaguicidas (vease la Tabla 6) se preparan mediante mezcladura de una solucion acuosa usual en el comercio de la sal de isopropilamonio de glifosato (con 62 % en peso de sustancia activa) y de una solucion acuosa usual en el comercio de la sal de dimetil-amonio de 2,4-D (con 69 % en peso de sustancia activa) y de otras sustancias auxiliares, asf como de agua. Las formulaciones contienen 100 g/l del equivalente de acido de glifosato y 200 g/l del equivalente de acido de 2,4-D.
25
Tabla_6:_______Formulaciones combinadas de glifosato y 2,4-D (100 + 300 g/l ^ a.e.)______________________
Ensayo
Glifosato-IPA 2,4-D DMA Adyuvante Cantidad del Propilenglicol Agua
(al 62 % en peso (al 69 % en adyuvante
en agua) peso en agua)
[g] [g] [g] [g] [g]
E1-3
12,0 28,6 A1 6,5 5,0 11,5
V1-3
12,0 28,6 sin 0 5,0 19,0
V2-3
12,0 28,6 A2 6,5 5,0 11,5
V3-3
12,0 28,6 A3 4,6 5,0 13,7
V4-3
12,0 28,6 A4 4,6 5,0 13,7
V5-3
12,0 28,6 A5 15,2 5,0 6,2
V6-3
12,0 28,6 A6 15,2 5,0 6,2
V7-3
12,0 28,6 A7 15,2 5,0 6,2
De todas las formulaciones se determina la estabilidad en cuanto a fases mediante determinacion del punto de enturbiamiento asf como de la estabilidad en fno a 0 °C y -10 °C. Los resultados se representan en la Tabla 7.
Tabla 7: Puntos de enturbiamiento y estabilidad en fno de las composiciones E1-3 hasta V7-3
Ensayo
Punto de enturbiamiento [°C] Aspecto a 25 °C Aspecto a 0 °C Aspecto a -10 °C
E1-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V1-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V2-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V3-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V4-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V5-2
no determinado precipita precipita precipita
V6-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
V7-2
> 95 homogeneo homogeneo homogeneo
Los resultados de los ensayos muestran que las composiciones de plaguicidas, que contienen el copoKmero del 5 componente b), son manifiestamente mas estables a lo largo de un amplio intervalo de las relaciones de mezcladura que unas composiciones analogas, que se basan en otros productos, tales como los que se emplean usualmente en composiciones acuosas de plaguicidas.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion que contiene
    a) por lo menos dos plaguicidas solubles en agua con una solubilidad en agua a 25°C de por lo menos 50 g/l,
    b) uno o varios copolfmeros, que son obtenibles mediante copolimerizacion de
    i) glicerol
    ii) por lo menos un acido dicarboxflico y
    iii) por lo menos un acido monocarboxflico y
    c) agua, y
    d) un disolvente concomitante.
  2. 2. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que los plaguicidas solubles en agua del componente a) se escogen entre el conjunto formado por los herbicidas solubles en agua, y de manera preferida entre las sales solubles en agua de acifluorfeno, aminopiralida, amitrol, asulam, benazolina, bentazona, bialafos, bispiribac, bromacilo, bromoxinilo, biciclopirona, cloramben, clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglicofeno, fomesafeno, fosamina, glufosinato, glifosato, imizamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, MCPA, MCPB, mecoprop, acido octanoico, paraquat, acido pelargonico, picloram, quizalofop, 2,3,6-TBA y triclopir.
  3. 3. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que los plaguicidas solubles en agua del componente a) se escogen entre las sales solubles en agua de 2,4-D, bentazona, dicamba, fomesafeno, glifosato, glufosinato, MCPA y paraquat.
  4. 4. La composicion de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizada por que en el caso del componente a) se trata exactamente de dos plaguicidas solubles en agua.
  5. 5. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 4, caracterizada por que en el caso de los plaguicidas solubles en agua del componente a) se trata de las combinaciones de los dos herbicidas glifosato y 2,4-D, glifosato y dicamba, glifosato y fomesafeno, glifosato y glufosinato, 2,4-D y dicamba, glufosinato y 2,4-D o glufosinato y dicamba, y de manera particularmente preferida glifosato y 2,4-D o glifosato y dicamba.
  6. 6. La composicion de acuerdo con la reivindicacion 4 hasta 5, caracterizada por que la relacion de los dos herbicidas solubles en agua en estas combinaciones se situa entre 9:1 y 1:9, de manera preferida entre 8:2 y 2:8 y de manera especialmente preferida entre 7:3 y 3:7, referida a los equivalentes de acidos de los dos herbicidas solubles en agua.
  7. 7. La composicion de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizada por que el uno o los varios copolfmeros del componente b) se escogen entre unos copolfmeros, que son obtenibles mediante copolimerizacion de
    i) glicerol,
    ii) por lo menos un acido dicarboxflico y
    iii) por lo menos un acido monocarboxflico de acuerdo con la formula (I)
    R1-COOH
    siendo R1 alquilo (de C5-C29); alquenilo (de C7-C29); fenilo o naftilo, y contienen de 19,9 hasta 99 % en peso del componente i), de 0,1 hasta 30 % en peso del componente ii) y de 0,9 hasta 80 % en peso del componente iii).
  8. 8. La composicion de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizada por que el disolvente concomitante d) es un disolvente polar, que es compatible con la composicion acuosa de plaguicidas y forma una fase homogenea.
  9. 9. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizada por que la cantidad total de los plaguicidas del componente a) en la composicion es mayor que 100 g/l, de manera preferida mayor que 200 g/l y de manera especialmente preferida mayor que 300 g/l referido a su equivalente de acido.
  10. 10. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizada por que la cantidad de los copolfmeros del componente b) en la composicion es de 20 hasta 250 g/l y de manera preferida de 50 hasta 200 g/l.
  11. 11. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizada por que ella es estable en cuanto a fases a una temperatura mayor que 55°C, de manera preferida mayor que 70°C y de manera especialmente preferida mayor que 80°C.
  12. 12. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizada por que ella es estable en cuanto a fases a una temperatura menor que 10°C, de manera preferida menor que 0°C y de manera especialmente preferida menor que-10°C.
    5 13. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizada por que ella
    contiene una o varias sales agroqmmicas, de manera preferida sales de amonio o potasio.
  13. 14. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 13, caracterizada por que ella se presenta como una formulacion de concentrado, que es diluida antes del uso, y contiene de 5 hasta 80 % en peso, 10 de manera preferida de 10 hasta 70 % en peso y de manera especialmente preferida de 20 hasta 60 % en peso del uno o los varios plaguicidas solubles en agua del componente a) y de 1 hasta 25 % en peso, de manera preferida de 2 hasta 20 % en peso y de manera especialmente preferida de 3 hasta 15 % en peso del uno o los varios copolfmeros del componente b).
    15 15. La composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 1 hasta 14, caracterizada por que
    se presenta como un caldo de atomizacion y contiene de 0,001 hasta 10 % en peso, de manera preferida de 0,02 hasta 3 % en peso y de manera especialmente preferida de 0,025 hasta 2 % en peso del uno o los varios plaguicidas solubles en agua del componente a) del componente a) y de 0,001 hasta 3 % en peso, de manera preferida de 0,005 hasta 1 % en peso y de manera especialmente preferida 0,01 hasta 0,5 % en peso del uno o los 20 varios copolfmeros del componente b).
  14. 16. Utilizacion de una composicion de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 15 para el control y/o la represion de malezas, enfermedades fungicas o infestacion por insectos, de manera preferida para el control y/o la represion de malezas.
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