ES2590211T3 - Promotor de adhesión para compuestos adhesivos que comprenden un plástico y un producto de poli-adición de poli-isocianato - Google Patents

Promotor de adhesión para compuestos adhesivos que comprenden un plástico y un producto de poli-adición de poli-isocianato Download PDF

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Abstract

Elementos composite que contienen (i) plástico, al cual se une adhiriéndose (ii) un producto de poli-adición de poli-isocianato, en cuyo caso el producto de poli-adición de poli-isocianato se obtiene mezclando a) isocianato con b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos, c) catalizadores, d) opcionalmente propelentes y e) opcionalmente otros aditivos, para formar una mezcla de reacción y dejando reaccionar la mezcla de reacción para obtener el producto de poliadición de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos (b) contienen un poliéster-polialcohol en calidad de promotor de adhesión, el cual puede producirse mediante policondensación de un componente de ácido y uno o varios dioles de bajo peso molecular, en exceso, que tienen un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol.

Description

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DESCRIPCION
Promotor de adhesion para compuestos adhesivos que comprenden un plastico y un producto de poli-adicion de poli-isocianato.
La presente invencion se refiere a elementos composite que contienen (i) plastico al cual se une adhiriendose (ii) un producto de poli-adicion de poliisocianato, en cuyo caso el producto de poli-adicion de poli-isocianato se obtiene mezclando (a) isocianato con (b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos, (c) catalizadores, (d) opcionalmente propelentes y (e) opcionalmente otros aditivos para formar una mezcla de reaccion, dejando reaccionar la mezcla de reaccion para obtener el producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos (b) contienen un polialcohol de poliester en calidad de promotor de adhesion, el cual puede prepararse mediante policondensacion de un componente acido y uno o varios dioles de bajo peso molecular, en exceso, con un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen al menos 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol. Asimismo, la presente invencion se refiere a un procedimiento para producir tales elementos composite, y a componentes en la construction de aeronaves, vehlculos y edificaciones, as! como revestimientos de cables y a otros componentes electronicos, por ejemplo en la construccion de vehlculos o en aparatos domesticos que contienen un elemento composite de este tipo.
Otras modalidades de la presente invencion pueden deducirse de las reivindicaciones, de la description y de los ejemplos. Se entiende que las caracterlsticas del objeto de la invencion, previamente mencionadas y que aun van a explicarse mas adelante, pueden utilizarse no solamente en la respectiva combination indicada sino tambien en otras combinaciones sin abandonar el marco de la invencion.
En terminos generales son conocidos productos de poli-adicion de poli-isocianato que se obtienen mezclando (a) isocianato con (b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos, (c) catalizadores, (d) opcionalmente propelentes y (e) opcionalmente otros aditivos para obtener una mezcla de reaccion y haciendo reaccionar la mezcla de reaccion para formar el producto de poli-adicion de poli-isocianato, as! como los elementos composite de estos productos de poli-adicion de poli-isocianato con plastico. Un esfuerzo mecanico de estos elementos composite, opcionalmente despues de la influencia de altas temperatura y humedad de aire, conduce con frecuencia a desprendimiento de los plasticos de los productos de poli-adicion de poli-isocianato. Principalmente, al usar tales elementos composite en la construccion de vehlculos, para la cual no puede excluirse un esfuerzo de ese tipo, no es aceptable un desprendimiento de los productos de poli-adicion de poli-isocianato de los otros plasticos y, por lo tanto una destruction del elemento composite.
En el caso del revestimiento de conductores electricos, los conductores aislados se revisten con un segundo plastico, por ejemplo poliuretano. Este segundo plastico tiene que adherirse al aislamiento de manera que se garantice una impermeabilidad al agua en direction longitudinal con respecto a la disposition de los conductores electricos. Si no existe esta impermeabilidad al agua, no puede garantizarse una separation del espacio seco- espacio mojado, principalmente en la construccion de automoviles. Si se trata de una conduction electrica que conduce a cajas de modulo de control o a cajas de fusibles, o si se trata de sellamiento de reles o de enchufes, existe ademas el riesgo de cortocircuitos electricos. Ademas, un revestimiento ofrece una protection mecanica frente a danos y a despolarizacion de las piezas individuales de contacto.
Para mejorar la adhesion entre el producto de poli-adicion de poli-isocianato y el plastico, a la mezcla de reaccion se adicionan promotores de adhesion a base de poliesteres-polialcoholes. Habitualmente, para la preparation de los elementos composite, se mezclan previamente los componentesa (b) a (e) en calidad de componentes de poliol. La propia production de los productos de poli-adicion de poli-isocianato se efectua luego mezclando el componente de poliol con un componente de isocianato que contiene el isocianato (a). Este procedimiento simplifica la produccion del producto de poli-adicion de poli-isocianato, ya que solamente tienen que manejarse 2 componentes. Tales elementos composite se describen a manera de ejemplo en el documento EP 1361239.
Una desventaja del componente de poliol descrito en el documento EP 1361239 es que este forma un sistema meta- estable a temperatura ambiente. Si se enfrla este componente de poliol a por debajo de aproximadamente 14 hasta 18 °C, se forma un precipitado e incluso al volver a calentar este componente de poliol a 25 °C, este ya no se vuelve homogeneo. Pero si se emplean mezclas de poliol que no son homogeneas para la produccion del producto de poli- adicion de poli-isocianato, se obtienen productos de baja calidad que parcialmente ya no tienen adicion al plastico del material composite en lo absoluto.
Los documentos DE 100 22 276 y DE 100 22 280 divulgan elementos composite en los cuales el promotor de adhesion reacciona conjuntamente con isocianato para formar un prepollmero que tienen grupos hidroxilo o grupos isocianato, el cual luego se adiciona al componente de poliol o al componente de isocianato. La desventaja en este caso es que se necesita otra etapa de trabajo con el fin de preparar el componente de poliol o el componente de isocianato. Ademas, en el caso de los pollmeros que contienen grupos hidroxilo y en el caso de los prepollmeros que tienen isocianato, tambien tiene lugar una cristalizacion, por lo cual ya no se aseguran la estabilidad ni la homogeneidad de los componentes y del sistema.
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Por lo tanto, un objetivo de la presente invencion era proporcionar un elemento composite hecho de productos de poliadicion de poliisocianato y de plastico, el cual puede prepararse facilmente y presenta una buena adhesion entre los productos de poliadicion de poliisocianato y el plastico. Principalmente, un objetivo de la invencion era proporcionar elementos composite que pueden utilizarse en la construccion de vehlculos, por ejemplo, debido a sus propiedades mecanicas sobresalientes, y en los cuales no se pierde la adhesion entre el plastico y los productos de poliadicion de poli-isocianato que se adhieren al primero, incluso durante un almacenamiento durante 80 horas a 80 °C y 80% de humedad relativa del aire.
Otro objetivo de la invencion era suministrar materiales composite en el campo del aislamiento de conductores electricos, que presentan suficiente adhesion para aislamiento de los conductores antes y despues de un almacenamiento triple a 120 °C y 100% de humedad relativa respectivamente durante 5 horas e incluso despues de este envejecimiento por calor son impermeables al agua en direccion paralela a la del tendido de los conductores electricos.
Los elementos composite han de ser capaces de producirse en el contexto de la presente invencion con componentes de partida que den lugar a mezclas estables y de esta manera puedan usarse de manera sencilla y reproducible. En tal caso, los compuestos reactivos frente a los isocianatos no deben flocular incluso a temperaturas de menos de 15 °C. Otro objetivo de la invencion era suministrar un procedimiento para la produccion de tales elementos composite que pudiera realizarse de manera sencilla.
El objetivo de la invencion se logra mediante elementos composite que contienen (i) plastico al cual se une adhiriendose (ii) un producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso se obtiene el producto de poli-adicion de poli-isocianato mezclando (a) isocianato con (b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos, (c) catalizadores, (d) opcionalmente propelentes y (e) opcionalmente otros aditivos para formar una mezcla de reaccion y dejando reaccionar la mezcla de reaccion para obtener el producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos contienen (b) un poliester-polialcohol en calidad de promotor de adhesion, el cual puede producirse por policondensacion de un componente acido y uno o varios dioles con bajo peso molecular, en exceso, con un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol.
Ademas, el objetivo de la invencion se logra mediante un procedimiento para producir elementos composite que contienen (i) plastico, al cual se une adhiriendose (ii) un producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso se mezcla (a) isocianato con (b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos, (c) catalizadores, (d) opcionalmente propelentes y (e) opcionalmente otros aditivos para formar una mezcla de reaccion y dejando reaccionar la mezcla de reaccion para obtener el producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos (b) contienen un poliester-polialcohol en calidad de promotor de adhesion, que puede producirse mediante policondensacion de un componente acido y uno o varios dioles de bajo peso molecular, en exceso, con un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol.
Los productos de poli-adicion de poli-isocianatos (ii) en el sentido de la invencion comprenden principalmente productos compactos de poliadicion de poliisocianato tales como duromeros o poliuretanos termoplasticos y espumas a base de productos de poliadicion de poliisocianato tales como espumas flexibles, espumas semi-rlgidas
0 espumas integrales. Ademas, por productos de poliadicion de poliisocianatos en el sentido de la invencion se entienden mezclas de pollmeros que contienen poliuretanos y otros pollmeros, as! como espumas de estas mezclas de pollmeros. Los terminos "producto de poli-adicion de poli-isocianato" y "poliuretano" se utilizan como sinonimos en el marco de la presente invencion.
En el marco de la invencion, por un poliuretano compacto debe entenderse un cuerpo solido esencialmente libre de inclusiones de gases. Otros detalles sobre productos compactos de poli-adicion de poli-isocianatos se encuentran en el "Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane" [Manual de plasticos, volumen 7, Poliuretanos], editorial Carl Hanser Verlag, 3a edicion, 1993, capltulo 8. Por poliuretanos plasticos se entienden poliuretanos compactos que muestran propiedades termoplasticas. En tal caso, por propiedades termoplasticas se entiende que el poliuretano termoplastico es capaz de fundirse repetidamente al calentarse y, en tal caso, muestra flujo plastico. Otros detalles sobre los poliuretanos termoplasticos de la invencion se encuentran en "Kunststoffhandbuch, Band 7, Poliurethane", editorial Carl Hanser Verlag, 3a edicion, 1993, capltulo 8.2.
En el marco de la invencion, por espumas de poliuretano se entienden espumas de conformidad con la norma DIN 7726. En tal caso, las espumas flexibles de poliuretano de la invencion tienen una tension de presion a 10% de deformacion o resistencia a la presion segun DlN 53 421 / DIN EN ISO 604 de 15 kPa y menor, preferentemente de
1 a 14 kPa y principalmente de 4 a 14 kPa. Las espumas rlgidas de poliuretanos segun la invencion tienen una tension de presion a 10% de deformacion de conformidad con DIN 53 421 / DIN EN ISO 604 de mas de 15 hasta de menos de 80 kPa. Las espumas semi-rlgidas de poliuretano segun la invencion y las espumas flexibles de poliuretano tienen, de acuerdo con DIN ISO 4590, una cantidad de celdas abiertas preferentemente de mas de 85%, particularmente preferible de mas de 90%. Mas detalles sobre las espumas flexibles de poliuretano y espumas semi-
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rlgidas de poliuretano de acuerdo con la invencion se encuentran en el "Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser Verlag, 3a edicion, 1993, capltulo 5.
Las espumas integrales de poliuretano son espumas de poliuretano de conformidad con DIN 7726 con una zona de borde que tiene una densidad superior que el nucleo debido al proceso de moldeado. La densidad aparente total media del nucleo y de la zona del borde se encuentra preferiblemente por encima de 100 g/L. En el sentido de la invencion, las espumas integrales de poliuretano tambien pueden ser espumas rlgidas de poliuretano, espumas semi-rlgidas de poliuretano o espumas flexibles de poliuretano. Mas detalles sobre las espumas integrales de poliuretano se encuentran en el "Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser Verlag, 3a edicion, 1993, capltulo 7.
En calidad de plastico (i), los elementos composite segun la invencion pueden contener, por ejemplo, plastico termoendurecido o termoplastico. Preferentemente se utiliza plastico termoplastico. Los plasticos termoplasticos habituales contienen, a manera de ejemplo, oxido de polifenilo (PPO), poli(cloruro de vinilo) (PVC), acrilnitrilo- butadieno-estireno (ABS), poli(metacrilato de metilo) (PMMA), acrilnitrilo-estireno-acrilato (ASA), policarbonato (PC), poliuretano termoplastico (TPU), polietileno (PE), polipropileno (PP). Como plastico (i), preferiblemente los elementos composite contienen poliolefinas termoplasticas (TPO) como polietileno y/o polipropileno, poli(cloruro de vinilo) (PVC), estireno-anhldrido maleico (sMa) y/o una combinacion de policarbonato/estireno-acrilnitrilo/acrilnitrilo- butadieno (PC/ABS), preferentemente en forma de laminas, placas o como material entrelazado.
Los plasticos (i) pueden usarse en forma de materiales habituales para la produccion de los elementos composite, por ejemplo como placas o laminas, en general con un espesor de 0,2 a 2 mm.
Las laminas de este tipo se encuentran comercialmente disponibles y su produccion es conocida en terminos generales. Las laminas tienen preferiblemente un espesor de 0,2 a 2 mm. Como (i) tambien pueden usarse laminas que contienen al menos dos capas, en cuyo caso una de las capas contiene un ASA y/o material de policarbonato.
Ademas, los plasticos (i) comprenden todos los materiales habituales a base de plastico que habitualmente se emplean para aislar conductores electricos. Estos comprenden poli(cloruro de vinilo), poliuretano termoplastico (TPU), polipropileno (PP) y etilentetrafluoretileno (ETFE).
Los plasticos (i) de estireno-anhldrido maleico (SMA) y/o una combinacion de policarbonato/estireno- acrilonitrilo/acrilonitrilo-butadieno (PC/ABS) pueden utilizarse en forma de materiales habituales para producir los elementos composite, por ejemplo como una pieza de refuerzo para paneles de instrumentos o piezas laterales de puertas. Materiales de forro para la misma aplicacion se componen con frecuencia de poliolefinas termoplasticas (TPO) y poli(cloruro de vinilo) (PVC).
De acuerdo con la invencion, al plastico (i) se unen adhiriendose los productos de poli-adicion de poli-isocianatos (ii). La produccion de estos productos de poli-adicion de poli-isocianatos (ii), preferiblemente de los poliuretanos, se efectua mezclando (a) isocianato con (b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos, (c) catalizadores, (d) opcionalmente propelentes y (e) opcionalmente otros aditivos para dar lugar a una mezcla de reaccion y haciendo reaccionar la mezcla de reaccion para obtener el producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos (b) que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos contienen un poliester-polialcohol en calidad de promotor de adhesion, el cual puede producirse mediante policondensacion de un componente acido y uno o varios tioles de bajo peso molecular, en exceso, con un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol.
En el marco de la invencion, la mezcla de los componentes (a) a (c) as! como, si estan presentes, (d) y (e) se denomina mezcla de reaccion en el caso que las conversaciones de la reaccion sean menores que 90, preferiblemente menores que 80%, respecto de los grupos isocianato.
El isocianato (a) utilizado para producir los materiales composite de la invencion comprende todos los poliisocianatos conocidos para producir poliuretanos. Estos comprenden los isocianatos alifaticos, cicloalifaticos y aromaticos, mono- o polifuncionales conocidos del estado de la tecnica, as! como mezclas cualesquiera de los mismos. Ejemplos son 2,2'-, 2,4'- y 4,4'-difenilmetandiisocianato, las mezclas de difenilmetandiisocianatos monomericos y homologos del difenilmetandiisocianato con mayor cantidad de anillos (MDI polimerico), isoforondiisocianato (IPDI) o sus oligomeros, 2,4- o 2,6-toluendiisocianato (TDI) o sus mezclas, tetrametilendiisocianato o sus oligomeros, hexametilendiisocianato (HDI) o sus oligomeros, naftlendiisocianato (NDI) o mezclas de los mismos.
Preferiblemente se usa 4,4'-MDI y/o HDI as! como los homologos del difenilmetandiisocianato (PMDI) con mayor cantidad de anillos. El 4,4'-MDI, utilizado preferiblemente particularmente en mezclas con PMDI, puede contener pequenas cantidades, de hasta aproximadamente 10% en peso de poliisocianatos modificados con uretdiona, alofanato o uretonimina. Otros isocianatos posibles se indican, por ejemplo, en el "Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser Verlag, 3a edicion, 1993, capltulos 3.2 y 3.3.2.
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El isocianato (a) puede utilizarse en forma de prepollmeros de poliisocianato. Estos prepollmeros de poliisocianato pueden obtenerse haciendo reaccionar los poliisocianatos (componente (a-1)) previamente descritos en exceso, por ejemplo temperaturas de 30 a 100 °C, preferiblemente a aproximadamente 80 °C, con polioles (componente (a-2)), para dar lugar al prepollmero.
Los polioles (a-2) son conocidos por el experto en la materia y se describen a manera de ejemplo en el "Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser-Verlag, 3a edicion, 1993, capltulo 3.1. De esta manera, a manera de ejemplo en calidad de polioles tambien pueden utilizarse los polioles descritos mas adelante en el literal (b).
Opcionalmente, a la reaccion para obtener el prepollmero de poliisocianato pueden adicionarse ademas agentes de extension de cadena o de reticulacion (a-3). Como agentes de extension de cadena para el prepollmero son adecuados los alcoholes dihldricos y como agentes de reticulacion los alcoholes trihldricos, por ejemplo dipropilenglicol y/o tripropilenglicol, o los productos de adicion de dipropilenglicol y/o tripropilenglicol con oxidos de alquileno, preferiblemente oxido de propileno.
Como compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos pueden emplearse todos los compuestos que contienen al menos 2 atomos de hidrogeno reactivos frente a isocianato. A manera de ejemplo pueden usarse tales compuestos que tienen una funcionalidad de 2 a 8 y un peso molecular de 500 a 12000, preferentemente de 1000 a 6000 g/mol. De esta manera pueden emplearse, por ejemplo, polieterpoliaminas, policarbonato-dioles y/o polieterpolioles, poliester-polialcohol-polioles o mezclas de los mismos.
Los polieteroles se preparan, por ejemplo, de epoxidos tales como oxido de propileno y/u oxido de etileno, o de tetrahidrofurano con compuestos iniciadores con hidrogeno activo tales como alcoholes alifaticos, fenoles, aminas, acidos carboxllicos, agua o compuestos a base de sustancias naturales, tales como sacarosa, sorbitol o manitol, usando un catalizador. Aqul pueden mencionarse catalizadores basicos o catalizadores de cianuro de metal doble como, por ejemplo, se describen en los documentos PCT/EP2005/010124, EP 90444 o WO 05/090440.
Los polioles de polialcohol de poliester se producen, por ejemplo, a partir de acidos alcano-policarboxllicos, preferentemente acidos alcano-dicarboxllicos y un exceso de alcohol y alcoholes polihldricos, polioles de politioeter, poliesteramidas, poliacetales que contienen grupos hidroxilo y/o policarbonatos alifaticos que contienen grupos hidroxilo, preferentemente en presencia de un catalizador de esterificacion. Otros posibles polioles se indican en el "Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser Verlag, 3a edicion 1993, capltulo 3.1.
Como (b) polieteralcoholes, principalmente en el caso de la produccion de espumas flexibles y semi-rlgidas, preferiblemente se utilizan polieteralcoholes que tienen una funcionalidad media de 2 a 3 y un Indice de OH de 20 a 50 mg KOH/g as! como los alcoholes de poliester-polialcohol descritos al principio como promotores de adhesion, en las cantidades preferidas descritas al inicio. En terminos generales se conocen polieteroles y su produccion, por ejemplo mediante alcoxilacion de sustancias iniciadoras habituales.
Para sistemas integrales flexibles o sistemas compactos, tal como se utilizan para revestimientos de cables o para el sellado de enchufes, preferiblemente se utilizan mezclas de polieteralcoholes que tienen una funcionalidad media de 1,5 a 2,5 y un Indice de OH de 20 a 50 mg KOH/g con polieteralcoholes que tienen una funcionalidad media de 2 a 3 y un Indice de OH de 20 a 50 mg KOH/g, as! como extensores de cadena. Tambien pueden usarse polioles injertados.
Ademas, los compuestos (b) de la invencion pueden usarse en mezcla con agentes de extension de cadena y/o de reticulacion como compuestos reactivos frente a los isocianatos. Los extensores de cadena son habitualmente alcoholes bifuncionales con pesos moleculares de 60 g/mol a 499 g/mol, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, 1,4- butandiol, 1,5-pentandiol. Los agentes de reticulacion son habitualmente compuestos con pesos moleculares desde 60 g/mol hasta 499 g/mol y 3 o mas atomos activos de H, preferentemente aminas y particularmente preferible alcoholes, por ejemplo glicerina, trimetilolpropano y/o pentaeritritol as! como sus productos de alcoxilacion. Se utilizan preferiblemente agentes de reticulacion que tienen una funcionalidad frente a los isocianatos de 3 y un Indice de OH de mas de 500 mg KOH/g, preferiblemente de mas de 900 mg KOH/g, particularmente preferible de mas de 1200 mg KOH/g.
Como promotores de adhesion se utilizan poliesteres-polialcoholes que pueden producirse mediante policondensacion de un componente de acido y uno o varios dioles de bajo peso molecular, en exceso, que tienen un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen 5 a 66 % molar; preferentemente 10 a 50 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol. El componente de acido contiene preferentemente al menos 90% en peso, particularmente preferible 95% en peso y principalmente 100% en peso de acido adlpico. Los dioles contienen en este caso, ademas de propandiol, preferentemente al menos otro diol seleccionado del grupo compuesto por monoetilenglicol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol y 1,6- hexandiol.
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El promotor de adhesion tiene preferentemente un Indice de hidroxilo de 40 a 100, preferentemente 45 a 80 y particularmente preferible 50 a 65 mg KOH / g. El contenido del promotor de adhesion es de 0,1 a 15 % en peso, preferentemente de 0,5 a 10 % en peso y particularmente preferible de 0,8 a 5 % en peso, respecto del peso total del compuesto que tienen grupos (b) reactivos frente al isocianato. Los promotores de adhesion segun la invention son faciles de tratar y a 75 °C tienen viscosidades de menos de 2000 mPas, preferiblemente de menos de 1500 mPas y particularmente preferible menos de 1200 mPas.
Como catalizadores (c) pueden utilizarse compuestos habituales que, a manera de ejemplo, aceleran fuertemente la reaction del componente (a) con el componente (b). Por ejemplo, en terminos generales para este proposito se consideran aminas terciarias y/o compuestos metalicos organicos conocidos. Pueden mencionarse, por ejemplo, amidinas, tales como 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidina, aminas terciarias tales como trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, N-metil-, N-etil-, N-ciclohexilmorfolina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N',N'-tetrametil- butandiamina, N,N,N',N'-tetrametilhexandiamina, pentametil-dietilentriamina, tetrametil-diaminoetileter, bis- (dimetilaminopropil)-urea, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1-azabiciclo-(3,3,0)-octano y preferentemente 1,4- diaza-biciclo-(2,2,2)-octano y compuestos de alcanolamina, como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil- y N- etildietanolamina y dimetiletanolamina. Asimismo, se toman en consideration compuestos metalicos organicos, preferiblemente compuestos organicos de estano tales como sales de estano (II) de acidos carboxllicos organicos, por ejemplo acetato de estano (II), octoato de estano (II), etilhexoato de estano (II) y laurato de estano (II) y las sales de di-alquilo-estano (IV) de acidos carboxllicos organicos, por ejemplo diacetato de dibutilo-estano, maleato de dibutilo-estano y diacetato de di-octilo-estano, as! como carboxilatos de bismuto, tales como neodecanoato de bismuto (III), 2-etilhexanoato de bismuto y octanoato de bismuto o mezclas de los mismos. Los compuestos metalicos organicos pueden emplearse solos o preferentemente en combination con aminas fuertemente basicas. Si el componente (b) es un ester, se utilizan preferiblemente de manera exclusiva catalizadores de amina.
Como catalizadores se utilizan preferiblemente aquellos que conducen a empanamiento tan bajo como sea posible (DIN 75201), as! como a valores bajos de VOC y de empanamiento (VDA 278), es decir a una emision tan baja como sea posible de compuestos volatiles desde la espuma. Como catalizadores (c) preferiblemente se emplean compuestos que son reactivos frente a los isocianatos, es decir por ejemplo que tienen un grupo libre hidroxilo y/o amino. Los compuestos de este tipo son conocidos en terminos generales y se describen de manera variada. A manera de ejemplo, se consideran dimetilaminopropilamina, N,N,N-trimetil-N-hidroxietil-bis(aminoetil)eter, aminopropilimidazol y/o 2-propanol-bis(3-dimetilaminopropil)amina.
Principalmente, la production de espumas semi-rlgidas se realiza preferiblemente en ausencia de catalizadores que contienen estano. Las sales de acidos carboxllicos, por ejemplo acetato de potasio, se emplean preferiblemente como catalizadores (c) en la cantidad de menos de 0,21 % en peso, particularmente preferible de menos de 0,15 % en peso, respecto del peso total de los compuestos (b) reactivos frente a los isocianatos.
Para la produccion de los productos de poliadicion de poliisocianatos espumados segun la invencion, como propelentes (d) pueden utilizarse compuestos con efecto qulmico o flsico, conocidos en terminos generales. Como propelente con efecto qulmico puede utilizarse preferiblemente agua, la cual forma dioxido de carbono por medio de la reaccion con los grupos isocianato. Ejemplos de propelentes flsicos, es decir aquellos compuestos inertes que se evaporan en las condiciones de la formation del poliuretano, son por ejemplo hidrocarburos (ciclo) alifaticos, preferentemente aquellos que tienen 4 a 8, particularmente preferible 4 a 6 y principalmente 5 atomos de carbono, hidrocarburos parcialmente halogenados o eteres, cetonas o acetatos. La cantidad de los propelentes empleados depende de la densidad pretendida de las espumas. Los diversos propelentes pueden emplearse individualmente o en mezclas cualesquiera entre si.
Para las espumas semi-rlgidas en calidad de propelente (d) se utiliza agua preferiblemente en una cantidad de 1 % en peso a 5 % en peso, particularmente preferible de 1,5 a 3 % en peso, respecto del peso total de los compuestos (b) reactivos frente a los isocianatos. En el caso de las espumas flexibles integrales se emplea preferiblemente asimismo agua, preferiblemente en una cantidad de 0 % en peso a 0.8 % en peso, particularmente preferible de 0.07 a 0.3 % en peso, respecto del peso total de los compuestos reactivos frente a los isocianatos. Para las espumas flexibles integrales con frecuencia tambien se utilizan propelentes flsicos. Si como producto de poliadicion de poliisocianato debe producirse un producto compacto, no se emplean propelentes.
La reaccion se efectua opcionalmente en presencia de (e) aditivos tales como, por ejemplo, materiales de carga, fibras, por ejemplo en forma de tejidos y/o esteras, reguladores de celda, compuestos tensioactivos y/o estabilizantes frente a envejecimiento o descomposicion termicos, microbianos o por oxidation. La produccion de las espumas de la invencion se efectua en presencia de emulsionantes conocidos en terminos generales. La produccion de las espumas segun la invencion se efectua preferiblemente en presencia de emulsionantes conocidos en terminos generales que mantienen la estabilidad de fase del poliester-polialcohol de la invencion en el polieterol preferido como componente (b).
La produccion de los elementos composite de la invencion se efectua poniendo en contacto la mezcla de reaccion para la produccion de los productos de poli-adicion de poli-isocianato (ii) con el plastico (i) habitualmente sin usar otros materiales que generan adhesion, tales como los pegamentos. El plastico (i) y el producto de poliadicion de
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poliisocianato (ii) preferiblemente se ponen en contacto entre si en estado no reaccionado. Para la produccion de los elementos composite de la invencion de manera particularmente preferida la mezcla de reaccion para la produccion de los elementos composite de la invencion se pone en contacto con el plastico (i), por ejemplo en un molde. En tal caso, la produccion de los productos de poli-adicion de poli-isocianato, los cuales pueden contener opcionalmente estructuras de isocianurato y/o urea, por ejemplo de las espumas flexibles, espumas semi-rlgidas o espumas integrales, de manera particularmente preferida de las espumas semi-rlgidas y espumas integrales, se efectuan por lo demas de acuerdo con procedimientos generalmente conocidos, por ejemplo el procedimiento de one-shot (de dosificacion unica) utilizando herramientas, moldes, dispositivos de mezcla y equipos dosificadores conocidos en terminos generales.
Para la produccion de los productos de la invencion pueden hacerse reaccionar los isocianatos (a) y los compuestos reactivos frente a los isocianatos (b) y opcionalmente (d) en tales cantidades que la proporcion de equivalencia de los grupos NCO de (a) a la suma de los atomos reactivos de hidrogeno de (b) y opcionalmente (d) es preferiblemente de 0,3 a 1,8:1, particularmente preferible de 0,7 a 1,3:1 y principalmente de 0,9 a 1,1:1. La reaccion para obtener el producto puede realizarse, por ejemplo, mediante vaciado manual, por medio de maquinas alta presion o a baja presion, por medio del procedimiento RIM (reaction-injection-molding o moldeo por inyeccion y reaccion) en moldes cerrados o preferiblemente abiertos. Las maquinas de procesamiento adecuadas se encuentran disponibles habitualmente en el comercio. Los componentes de salida habitualmente se mezclan dependiendo del caso de aplicacion a una temperatura de 0 a 100 °C, preferentemente de 20 a 80 °C, y se introducen por ejemplo en el molde. En tal caso, el plastico (i) se pone en el molde preferiblemente antes de la introduccion a la mezcla de reaccion. La mezcla de los componentes (a) a (e) puede realizarse, tal como ya se ha descrito, por medios mecanicos mediante un agitador o un tornillo de mezcla, o puede efectuarse en un cabezal habitual de mezcla a alta presion. La conversion de la mezcla de reaccion puede realizarse, por ejemplo, en moldes habituales, preferiblemente con temperatura controlable y con capacidad de sellarse. Como moldes para la produccion de los productos pueden utilizarse herramientas habituales y disponibles comercialmente, cuyas superficies se componen de acero, aluminio, esmalte, teflon, resina epoxi o algun otro material polimerico, en el cual la superficies pueden estar opcionalmente cromadas, por ejemplo con cromado duro. Con el fin de establecer las temperaturas preferidas, los moldes deben poder atemperarse, sellarse y equiparse para ejercer una presion sobre el producto. La conversion para obtener espumas de poliuretano se efectua habitualmente a una temperatura de moldeado, preferiblemente incluso a una temperatura de los componentes de partida, de 20 a 220 °C, preferiblemente de 25 a 120 °C, particularmente preferible de 30 a 80 °C, habitualmente durante 0,5 a 30 min, preferiblemente 1 a 5 min. Ha demostrado ser ventajoso producir las espumas de poliuretano de acuerdo con el procedimiento de dos componentes en el cual se juntan en un componente A los compuestos (b) reactivos frente a los isocianatos y opcionalmente los catalizadores (c), opcionalmente los propelentes (d) y/o los aditivos (e) y como componente B se emplean los isocianatos (a) y opcionalmente catalizadores y/o propelentes.
Los elementos composite de la invencion tienen principalmente una adhesion ostensiblemente mejorada entre el plastico (i) y el producto de poliadicion de poliisocianato (ii) gracias al uso de los polioles de poliester polialcohol descritos al principio. Esta adhesion puede determinarse de diferente manera, por ejemplo midiendo el esfuerzo que se necesita para desprender el plastico. En el caso de composite adhesivo plano, preferiblemente se logra que al medir de acuerdo con la DIN 53289 o 53530 en condicion nueva, as! como despues de almacenar en condiciones de calor y humedad se logre una fuerza para pelar entre (i) y (ii) de 2,5 N/cm o mas. Ademas, la adhesion puede determinarse de acuerdo con criterios subjetivos de evaluacion. En el caso del sellado de cables y en los pasa- cables, solo se da la impermeabilidad longitudinal al agua si existe adhesion entre (i) y (ii). Esto se verifica, por ejemplo, segun la especificacion interna de DELPHI (REI-WDP 1), especificacion interna de Ford (WSS-M15P45-A: FLTM-BI 104-01) o segun la norma de PSA-Peugeot-Citroen (B21 7050). En este caso se coloca una columna de agua en un lado del pasa-cables; si puede detectarse humedad al otro lado del pasa-cables, la muestra no esta bien (n.e.b.). Ademas, para la impermeabilidad de los revestimientos de cables se realizan parcialmente ensayos con presion de aire elevada y se mide la calda de presion.
Los elementos composite de la invencion se emplean preferiblemente como componentes en la construccion de aeronaves, vehlculos o edificaciones, por ejemplo como salpicaderos, paneles de puertas, bandejas traseras, consolas, reposabrazos o espejos retrovisores en las puertas. Los elementos composite de la invencion se emplean ademas en el revestimiento de conductores electricos. Ademas de la produccion de cables encapsulados con espuma, con dimensiones estables, tambien puede mencionarse la produccion de pasacables, de los enchufes as! como de sellado de reles. En tal caso, el producto de poli-adicion de poli-isocianato se presenta en forma espumada en los productos para la construccion de aeronaves, vehlculos o edificaciones, as! como para el aislamiento de conductores electricos. Si se trata de sellado para enchufe o rele, el producto de poli-adicion de poli-isocianato se presenta preferentemente en forma compacta.
Empleando los poliester-polialcoholes de la invencion de acuerdo con la invencion se logra que pueda evitarse exitosamente una floculacion o cristalizacion de los poliester-polialcoholes de una mezcla de compuestos (b) que tiene grupos reactivos frente a los isocianatos. Si la cristalizacion tienen lugar, entonces el precipitado debe disolverse al volver a calentar a temperatura ambiente. Ademas, la viscosidad de la mezcla a temperaturas bajas se disminuye ostensiblemente en comparacion con las mezclas que tienen poliester-polialcoholes convencionales, por lo cual se facilita su tratamiento.
A continuacion se ilustra la invencion por medio de ejemplos.
En la siguiente tabla se representa una selection de los poliester-polioles que han sido producidos para el objetivo de la invencion y han sido ensayados para su comportamiento ante el cambio de temperatura, para su adhesion, asi como opcionalmente para su estabilidad en el componente de poliol.
Poliester de referencia 1 Poliester de referencia 2 Poliester de referencia 3 Poliester de referencia 4 Poliester 1 Poliester 2 Poliester 3
Acido adipico
0,45 % molar 0,40 % molar 0,5 % molar 0,5 % molar 0,5 % molar 0,5 % molar 0,5 % molar
Acido succrnico
0,05 % molar 0,1 % molar 0,25 % molar 0,17 % molar 0,29 % molar
Monoetilengli- col
0,24 % molar 0,24 % molar 0,16 % molar 0,07 % molar 0,33 % molar
1,4-Butandiol
0,26 % molar 0,26 % molar 0,25 % molar 0,12 % molar 0,17 % molar 0,14 % molar 0,17 % molar
1,5-Pentandiol
0,26 % molar
1,6-Hexandiol
0,12 % molar
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Los esteres ya mencionados tienen todos una funcionalidad de 2 asi como indices de OH entre 50 y 65 mg de KOH/g. Primero se determinaron las temperaturas de stock y de cristalizacion de las sustancias puras a tasas de enfriamiento de 1 °C/dia:
Indices de OH [en mg de KOH/gl Temperatura de stock y de cristalizacion
Poliester de referencia 1
61,8 O o CO
Poliester de referencia 2
58,7 CD o o
Poliester de referencia 3
55,0 >25 °C
Poliester de referencia 4
56,0 o o
Poliester 1
58,9 o o CO
Poliester 2
56,9 cn o o
Poliester 3
58,1 12 °C
10 Los poliesteres con propandiol, en especial aquellos con cantidades de propandiol de menos de 50% molar respecto de la cantidad total del diol, muestran un punto de stock y de cristalizacion ostensiblemente reducido.
Se estudio la adhesion a las placas de PC/ABS. Para este proposito se utilizaron 2 calidades de placas diferentes:
Placa 1: PC/ABS reforzada con fibra de vidrio
Placa 2: PC/ABS sin refuerzo de fibra de vidrio
15 Se evaluo la adhesion con un metodo de ensayo subjetivo. En tal caso, el poliuretano se desprendio de las placas de PC/ABS y se evaluo la adhesion por medio de una escala de evaluation de 1 a 5. En esto se aplican los siguientes significados:
5 fractura de adhesion, sin adhesion
4 fractura de cohesion; la piel puede retirarse facilmente de la placa de PC/ABS 20 3 fractura de cohesion; la piel puede retirarse de la placa de PC/ABS
2 fractura de cohesion; la piel puede retirarse dificilmente de la placa de PC/ABS 1 fractura de cohesion; la piel no puede retirarse de la placa de PC/ABS
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Para una evaluation de 1-4, por lo regular el esfuerzo de adhesion es suficiente en aplicaciones de automoviles. La adhesion se evalua en este caso despues de 10 minutos, 1 hora y 24 horas despues de producir as! como despues del envejecimiento por humedad y calor (80°C, 80 horas, 80% de humedad relativa).
En lo sucesivo se investigan diferentes sistemas. En tal caso se emplearon los siguientes materiales de partida:
Poliol A: Polieterpoliol con un Indice de OH = 28 mg de KOH/g, proportion en peso de PO/EO = 86:14, funcionalidad media igual a 2.7
Poliol B: Polieterpoliol con Indice de OH = 36 mg de KOH/g, proporcion en peso de PO/EO = 87:13, funcionalidad media igual a 2.6
Poliol C: Polieterpoliol con Indice de OH = 250 mg de KOH/g, solamente PO, funcionalidad media = 2.0
Poliol D: Polieterpoliol con Indice de OH = 30 mg de KOH/g, proporcion en peso de PO/EO = 94:6, funcionalidad media = 2.2
Poliol E: Polieterpoliol con Indice de OH = 535 mg de KOH/g, solamente EO, funcionalidad media = 3.0
Poliol F: Polieterpoliol con Indice de OH = 35 mg de KOH/g, proporcion en peso de PO/EO = 86:14, funcionalidad media = 2.7
Poliol G: Polieterpoliol con Indice de OH = 26 mg de KOH/g, proporcion en peso de PO/EO = 79:21, funcionalidad media = 2.5
Poliol H: Polieterpoliol con Indice de OH = 555 mg de KOH/g, solamente PO, funcionalidad media 3.0
Poliol I: Polieterpoliol con Indice de OH = 29 mg de KOH/g, proporcion en peso de PO/EO = 81:19, funcionalidad media = 1.8
PP 50: Poliol Perstop con Indice de OH 630 y Funktionalitat 4
Jeffcat ZR50: catalizador de amina, reactivo frente al isocianato de la empresa Huntsman Jeffcat ZF10: catalizador de amina, reactivo frente al isocianato de la empresa Huntsman Policat 15: catalizador de amina, reactivo frente al isocianato de la empresa AirProducts Isocianat A: A base de MDI con funcionalidad 2.1 y contenido de NCO = 26 Isocianat B: a base de MDI con funcionalidad 2.1 y contenido de NCO = 25 PMDI: MDI polimerico con una funcionalidad media de 2.7 y contenido de NCO = 31.2
Las formulaciones de los sistemas 1 y 2 se recopilan en la tabla siguiente. En este caso los datos de cantidades se refieren a partes en peso:
Sistema 1 Sistema 2
Componente de poliol
Poliol A
86,0 70,5
Poliol B
22,0
Poliol C
1,0
Poliester
3,0 2,5
Trietanolamina
1,5
PP 50
7,5
Agua
2,6 1,2
Jeffcat ZR-50
0,9 0,8
Emulsionante
0,5
Componente de isocianato
Isocianato A
70 85
PMDI
30 15
MV 100:
64 37
Sistema 1 Sistema 2
Densidad libre en [kg/m3)
52 94
Densidad de pieza moldeada [kg/m3]
100 155
MV 100 significa aqul partes en peso de la proporcion de mezcla del componente isocianato a 100 partes del componente poliol. Los resultados del ensayo de adhesion estan representados en las siguientes dos tablas:
Placa de PC/ABS de carga
Sistema Patron Despues de 10 min. Despues de 1 h Despues de 24 h Despues de envejecimiento por calor y humedad Suma
Placa 1
Sistema 1 Sin poliester 4 3 3 5 15
Placa 2
3 3 2 4 12
Placa 1
Sistema 1 Poliester de ref. 1 1 1 1 3 6
Placa 2
1 1 1 2 5
Placa 1
Sistema 1 Poliester de ref. 2 3 2 3 4 12
Placa 2
2 2 2 4 10
Placa 1
Sistema 1 Poliester de ref. 3 2 1 1 3 7
Placa 2
2 2 1 3 8
Placa 1
Sistema 1 Poliester de ref. 4 3 2 3 3 11
Placa 2
1 1 3 3 8
Placa 1
Sistema 1 Poliester 1 1 1 1 3 6
Placa 2
1 1 1 3 6
Placa 1
Sistema 1 Poliester 2 1 1 1 3 6
Placa 2
1 1 1 3 6
Placa 1
Sistema 1 Poliester 3 1 1 1 3 6
Placa 2
1 1 1 3 6
Placa 1
Sistema 2 Ohne Poliester 4 4 4 5 17
Placa 2
4 4 4 4 16
Placa 1
Sistema 2 Poliester de ref. 1 2 2 2 5 11
Placa 2
2 2 1 5 10
Placa 1
Sistema 2 Poliester de ref. 2 3 3 3 5 14
Placa 2
3 3 2 5 13
Placa 1
Sistema 2 Poliester de ref. 3 2 2 2 5 11
Placa 2
2 2 3 5 12
Placa 1
Sistema 2 Poliester de ref. 4 1 1 2 5 9
Placa 2
2 2 1 4 9
Placa 1
Sistema 2 Poliester 1 2 2 2 5 11
Placa 2
1 1 1 5 8
Placa 1
Sistema 2 Poliester 2 1 1 1 5 8
Placa 2
1 1 1 5 8
Placa 1
Sistema 2 Poliester 3 2 2 1 5 10
Placa 2
2 2 1 5 10
5 Por medio de los ejemplos se hace evidente que la adhesion con los poliester-polioles que tienen poliesteroles con 1,3-propandiol en calidad de diol se encuentra por lo menos en el mismo alcance o mejor que la adhesion con los
polioles de referenda. No obstante, los esteres que tienen 10% de acido succlnico respecto del componente A muestran una adhesion igualmente buena; pero puesto que la estabilidad termica deseada se logra solo a cantidades mas grandes (20% respecto del componente de acido) y la adhesion empeora ostensiblemente al usar cantidades tan grandes, no se toma en consideracion el uso de acido succlnico. Ademas, se muestra que 5 cantidades mas grandes de otro acido distinto de acido adlpico reducen la adhesion.
El enturbiamiento del componente poliol se estudio en el ejemplo de los siguientes sistemas. En tal caso, los datos de cantidades se refieren a partes en peso:
Sistema 3 Sistema 4
Componente de poliol
Poliol A
77,3
Poliol B
45,5
Poliol C
1,5 2,0
Poliol D
36,5
Poliol E
4,0
Poliol F
0,3 2,7
Poliol G
10,0
Poliol H
3,0
Poliester
3,0 3,0
Trietanolamina
2,0 1,5
Acido ricinoleico
1,6
Agua
1,8 2,2
Acetato de potasio 25% en EG
0,6
Jeffcat ZF-10
0,2
Polycat 15
0,5
Emulsionante
0,3 0,5
Los diferentes poliesteres se emplearon en los sistemas 3 y 4 se enfriaron en un embudo de separacion a una 10 velocidad de enfriamiento de 1 °C/dla. Pudieron establecerse las siguientes observaciones:
Sistema 3
Enturbiamiento del sistema a Enturbiamiento desaparece al volver a calentar a temperatura ambiente
Poliester de referencia 1
O o CO no
Poliester de referencia 2
o o CD si
Poliester de referencia 3
20 °C no
Poliester de referencia 4
o o no
Poliester 1
cn o O si
Poliester 2
o o si
Poliester 3
11 °C no

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    REIVINDICACIONES
    1. Elementos composite que contienen
    (i) plastico, al cual se une adhiriendose
    (ii) un producto de poli-adicion de poli-isocianato, en cuyo caso el producto de poli-adicion de poli-isocianato se obtiene mezclando
    a) isocianato con
    b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos,
    c) catalizadores,
    d) opcionalmente propelentes y
    e) opcionalmente otros aditivos,
    para formar una mezcla de reaccion y dejando reaccionar la mezcla de reaccion para obtener el producto de poli- adicion de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos (b) contienen un poliester-polialcohol en calidad de promotor de adhesion, el cual puede producirse mediante policondensacion de un componente de acido y uno o varios dioles de bajo peso molecular, en exceso, que tienen un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol.
  2. 2. Elemento composite segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el componente de acido contiene al menos 90% en peso de acido adlpico.
  3. 3. Elemento composite segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque los dioles contienen al menos otro diol seleccionado del grupo compuesto por monoetilenglicol, 1,4-butandiol, 1,5-pentandiol y 1,6-hexandiol.
  4. 4. Elemento composite segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el promotor de adhesion tiene un Indice de hidroxilo de 40 a 100.
  5. 5. Elemento composite segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el contenido del promotor de adhesion es de 0,5 a 10 % en peso, respecto del peso total del compuesto que tienen grupos (b) reactivos frente al isocianato.
  6. 6. Elemento composite segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el producto de poli-adicion de poli-isocianato (ii) es un poliuretano compacto, una espumas flexibles de poliuretano, una espumas semi-rlgidas de poliuretano o una espuma integral.
  7. 7. Elemento composite segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el plastico (i) es un termoplastico.
  8. 8. Elemento composite segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el plastico (i) el aislamiento es para un conductor electrico.
  9. 9. Procedimiento para producir elementos composite de que contienen
    (i) plastico al cual se une adhiriendose
    (ii) un producto de poli-adicion de poli-isocianato, en el cual se mezcla
    a) isocianato con
    b) compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos,
    c) catalizadores,
    d) opcionalmente propelentes y
    e) opcionalmente otros aditivos
    para formar una mezcla de reaccion y se hace reaccionar la mezcla de reaccion para obtener el producto de poli- adicion de poli-isocianato, en cuyo caso los compuestos que tienen grupos reactivos frente a los isocianatos (b)
    contienen un poliester-polialcohol en calidad de promotor de adhesion, el cual puede producirse mediante policondensacion de un componente de acido y uno o varios dioles de bajo peso molecular, en exceso, con un peso molecular de menos de 500 g/mol, en cuyo caso los dioles de bajo peso molecular contienen al menos 5 a 66 % molar de 1,3-propandiol, respecto de la cantidad total del diol.
    5 10. Componente en la construccion de aeronaves, vehlculos o edificaciones que contiene un elemento composite de
    acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9.
  10. 11. Componente segun la reivindicacion 10, caracterizado porque es un revestimiento de un conductor electrico.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100348782C (zh) 2001-01-26 2007-11-14 Memc电子材料有限公司 具有基本上没有氧化诱生堆垛层错的空位为主的芯的低缺陷密度硅
DE102010040448A1 (de) 2010-09-09 2012-03-15 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen auf Basis von Polyurethanschaum
WO2013017510A1 (de) 2011-07-29 2013-02-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Verbundelemente aus thermoplastischen kunststoffen und polyurethanen sowie verfahren zu deren herstellung
ES2542784T3 (es) 2011-07-29 2015-08-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Elementos compuestos de plásticos termoplásticos y poliuretanos así como procedimiento para su producción
MX2019000366A (es) * 2016-07-11 2019-06-24 Dow Global Technologies Llc Composiciones adhesivas a base de solvente con alto contenido de sólidos y métodos para fabricar las mismas.
EP4000866B1 (en) 2016-12-06 2025-01-01 Chromatic 3D Materials Inc. Manufacture of three dimensional objects from thermosets
EP3720686A4 (en) 2017-12-06 2021-08-11 Chromatic 3D Materials Inc. CONTROL OF A THREE-DIMENSIONAL PRINTING PROCESS
TWI887244B (zh) * 2019-07-12 2025-06-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 基於溶劑之組合物
WO2021109025A1 (zh) * 2019-12-04 2021-06-10 杭州之江新材料有限公司 双组分聚氨酯粘合剂组合物及其粘合方法
CN115348983B (zh) * 2020-04-06 2025-04-01 科思创德国股份有限公司 由热塑性塑料和聚氨酯制成的复合元件、其生产方法及其用途

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU551979B2 (en) 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
DE4023061A1 (de) * 1990-07-20 1992-04-16 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung von ueberzuegen auf draehten und faserartigen materialien, sowie hierfuer geeignete vorrichtung
JPH1160674A (ja) * 1997-08-26 1999-03-02 Nippon Miractran Kk 動的貯蔵弾性率が高い熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法
US6465104B1 (en) * 1997-12-01 2002-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
DE19847791A1 (de) * 1998-10-16 2000-04-20 Bayer Ag Wäßrige Polyurethandispersionen
DE19914420A1 (de) * 1999-03-30 2000-10-05 Basf Ag Verbundelemente enthaltend Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
DE19928608A1 (de) * 1999-06-22 2000-12-28 Basf Ag Verbundelemente enthaltend mindestens eine thermoplastische Folie und daran haftende Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
DE10022280A1 (de) 2000-05-09 2001-11-15 Basf Ag Verbundelemente
DE10022276B4 (de) 2000-05-09 2007-10-25 Basf Ag Verbundelemente und Verfahren zu deren Herstellung
DE10033120A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-17 Basf Ag Katalysatoren, insbesondere zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
DE10220250A1 (de) 2002-05-06 2003-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pulyurethanhalbhartschaumstoffen
DE10352951A1 (de) * 2003-11-13 2005-06-16 Bayer Materialscience Ag Kunststoffverbundelemente und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102004013408A1 (de) 2004-03-18 2005-10-06 Basf Ag Polyetheralkohole und Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen zur Polyurethansynthese
DE102004047524A1 (de) 2004-09-28 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen

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