BRPI0923623B1

BRPI0923623B1 - Elemento compósito, processo para a produção de elementos compósitos, e, componente no acabamento de aeronave, veículos ou de construções

Info

Publication number: BRPI0923623B1
Application number: BRPI0923623-6A
Authority: BR
Inventors: Christian Renner; Gerlinde Tischer; Rolf Illguth; Margit Gehring; Franz Xaver Redl
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2008-12-23
Filing date: 2009-12-10
Publication date: 2020-03-03
Also published as: HUE030631T2; WO2010072572A2; CA2746833A1; US20110250429A1; CA2936765A1; CA2746833C; EP2789649B1; BR122019016061B1; KR101722791B1; KR20110110140A; US9914287B2; ES2590211T3; EP2382261A2; CA2936765C; EP2382261B1; CN102264811A; CN102264811B; BRPI0923623A2; MX354652B; EP2789649A1

Abstract

elemento co:mpósito, processo para a produção de elementos compósitos, e, componente no acabamento de aeronave, veículos ou de construções a presente invenção refere-se a elementos compósitos que compreendem (i) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisádores, ( d) se desejado, agente de sopro e (e) se desejado, outros aditivos, para fornecer uma mistura da reação e permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, que pode ser preparado por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e de 3 a 17 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico. a presente invenção também se refere a elementos compósitos que compreendem (i) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, ( d) se desejado, agente de sopro e (e) se desejado, outros aditivos para fornecer uma mistura da reação e permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, que pode ser preparado por policondensação de um componente ácido e um ou mais dióis de baixo peso molecular que possuem um peso molecular menor do que 500 g/mol, em excesso, os dióis de baixo peso molecular que contenham de 5 a 66 % molar de 1, 3-propanodiol, baseado na quantidade total do diol. a presente invenção também se refere a um processo para a produção destes elementos compósitos e a componentes no acabamento de aeronaves, de veículos ou de construções e a sistemas de isolamento que compreendem este tipo de elemento compósito.

Description

“ELEMENTO COMPÓSITO, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE ELEMENTOS COMPÓSITOS, E, COMPONENTE NO ACABAMENTO DE AERONAVE, VEÍCULOS OU DE CONSTRUÇÕES” [1] A presente invenção refere-se a elementos compósitos que compreendem (i) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) um isocianato com (b) compostos que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos, para fornecer uma mistura da reação e permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação a isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produção por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar seja menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e desde 3 até 17 % molar de ácido ftálico, de ácido isoftálico e/ou de ácido tereftálico. A presente invenção também se refere a elementos compósitos que compreendem (1) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) um isocianato com (b) compostos que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos para fornecer uma mistura da reação e que permita que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produzir por meio de policondensação um componente ácido e um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 10/45 / 29 do que 500 g/mol, em excesso, em que os dióis de baixo peso molecular compreendem pelo menos 5 a 66 % molar de 1, 3-propanodiol, à base da quantidade total do diol. A presente invenção também se refere a um processo para a produção destes elementos compósitos e para componentes no acabamento de aeronaves, de veículos ou de construções e também para isolamento de cabos e de outros componentes eletrônicos, por exemplo, na construção de veículos ou de equipamentos domésticos, que compreendem este tipo de elemento compósito.

[2] Outras modalidades da presente invenção podem ser encontradas nas reivindicações, no relatório descritivo e nos exemplos. Os aspectos mencionados antes do assunto em questão de acordo com a invenção e os aspectos da mesma que serão explicados a seguir podem, evidentemente, ser usados não apenas na respectiva combinação citada, porém também em outras combinações, sem exceder o âmbito da invenção.

[3] Há produtos de poliadição de poliisocianato bem conhecidos que são obtidos por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação a isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos para fornecer uma mistura da reação e para permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato e também há elementos compósitos bem conhecidos que envolvem os ditos produtos de poliadição de poliisocianato com plástico. O esforço mecânico dos ditos elementos compósitos, se apropriado, depois da exposição a altas temperatura e umidade, frequentemente leva a uma ruptura indesejada dos plásticos do produto de poliadição de poliisocianatos. A ruptura do produto de poliadição de poliisocianatos dos outros plásticos, com dano resultante irreparável ao elemento compósito, não é aceitável em particular para o uso de tais elementos compósitos em construção de automóveis, em que este tipo de esforço destes elementos não pode ser excluído.

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 11/45 / 29 [4] No isolamento de condutores elétricos os condutores isolados são blindados com um segundo plástico, por exemplo, poliuretano. O dito segundo plástico neste caso precisa aderir ao isolamento, de modo a garantir que o sistema seja hermético a água longitudinalmente em relação ao arranjo dos condutores elétricos. Se o sistema não for hermético a água, é impossível, em particular em construção de automóveis, para garantir a separação entre um compartimento seco e um compartimento úmido. Se estiver envolvida uma linha elétrica que conduz a caixas de modulo de controle ou a caixas de fusível ou se estiver envolvida encapsulação de relés e de plugues, há também o risco de curtos circuitos elétricos. O isolamento, além disso, fornece proteção mecânica das partes de contato individuais para evitar danos e despolarização das mesmas.

[5] Para melhorar a adesão entre o produto de poliadição de poliisocianato e plástico, os promotores de adesão baseados em poliéster poliálcools são adicionados à mistura da reação. Os componentes (b) a (e) são habitualmente pré misturados na forma de componente poliol para a produção de elementos compósitos. A produção real do produto de poliadição de poliisocianatos então ocorre por misturação do componente poliol com um componente isocianato que compreende isocianatos (a). Este procedimento simplifica a produção do produto de poliadição de poliisocianato, pois há então apenas 2 componentes para serem manipulados. Os elementos compósitos deste tipo são descritos para fins de exemplo na EP 1361239.

[6] Uma desvantagem do componente poliol descrito na EP 1361239 é que isto forma um sistema metaestável à temperatura ambiente. Se o dito componente poliol for resfriador até abaixo de aproximadamente 14 18 °C, forma-se um precipitado e mesmo se o componente poliol for reaquecido até 25 °C ele não recupera a sua homogeneidade. No entanto, se forem usadas misturas não homogêneas de poliol para a produção de o produto de poliadição de poliisocianato, o resultado é produtos de baixa

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 12/45 / 29 qualidade que então em alguns casos não possuem adesão alguma a todo o plástico do compósito.

[7] A DE 100 22 276 e a DE 100 22 280 divulgam elementos compósitos em que o promotor de adesão é reagido juntamente com o isocianato para fornecer um pré polímero que possua grupos hidróxi ou respectivamente, grupos isocianatos e este pré polímero é então adicionado ao componente poliol ou, respectivamente, ao componente isocianato. Uma desvantagem neste caso é que é necessário uma operação adicional na produção do componente poliol ou, respectivamente, do componente isocianato. Além disso, a cristalização também ocorre no caso de pré polímeros que compreendem grupos hidróxi e no caso de pré polímeros que compreendem isocianato e a estabilidade e a homogeneidade dos componentes e do sistema então estão em risco.

[8] Foi portanto um objetivo da presente invenção fornece um elemento compósito que é composto de produto de poliadição de poliisocianatos e plástico e que seja fácil de produzir e que tenha boa adesão entre o produto de poliadição de poliisocianatos e o plástico. Um objetivo em particular da invenção foi fornecer elementos compósitos cujas excelentes propriedades mecânicas permitam, por exemplo, o seu uso em construção de automóveis e cuja adesão entre o plástico e o produto de poliadição de poliisocianatos aderente ao mesmo não seja perdida mesmo quando eles forem armazenados durante 80 horas a 80 °C e a 80 % de umidade relativa.

[9] Outro objetivo da invenção foi fornecer materiais compósitos que possam ser usados no setor de isolamento de condutores elétricos e que tenham adesão adequada ao isolamento dos condutores antes e depois de três períodos de armazenagem, cada um de 5 horas, a 120 °C e 100 % de umidade relativa e que são herméticos a água paralelos à direção de funcionamento dos condutores elétricos mesmo depois do dito envelhecimento térmico.

[10] Para as finalidades da presente invenção, uma intenção em

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 13/45 / 29 particular foi que os elementos compósitos sejam capazes de produção usando componentes de partida que fornecem misturas estáveis e que são portanto fáceis de serem usados e que podem ser usados reprodutivelmente. Uma intenção em particular neste caso foi que, no componente poliol, os compostos reativos em relação aos isocianatos não floculam, mesmo a temperaturas abaixo de 15 °C. Outro objetivo da invenção foi fornecer um processo que possa produzir elementos compósitos deste tipo e que seja de fácil realização.

[11] O objetivo de acordo com a invenção é atingido por elementos compósitos que compreendem (i) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos, para fornecer uma mistura da reação e que permita que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos compreendam um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produzir por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e desde 3 até 17 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.

[12] O objetivo de acordo com a invenção também é alcançado por meio de elementos compósitos que compreendem (i) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 14/45 / 29 aditivos, para fornecer uma mistura da reação e que permita que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos compreendam um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produzir por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar for menor do que 500 g/mol, em excesso, em que os dióis de baixo peso molecular compreendem de 5 a 66 % molar de 1, 3-propanodiol, baseado na quantidade total do diol.

[13] O objetivo de acordo com a invenção também é atingido por meio de um processo para a produção de elementos compósitos que compreendem plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que (a) o isocianato é misturado com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos para fornecer uma mistura da reação se permite que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produzir por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar for menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e desde 3 a 17 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.

[14] O objetivo de acordo com a invenção é similarmente atingido por meio de um processo para a produção de elementos compósitos que compreendem (i) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que (a) o isocianato é misturado com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 15/45 / 29 apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos para fornecer uma mistura da reação se permite que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produção por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que os dióis de baixo peso molecular compreendem de 5 a 66 % molar de 1, 3-propanodiol, baseado na quantidade total do diol.

[15] Para as finalidades da invenção, os produtos de poliadição de poliisocianato (ii) compreendem em particular produtos de poliadição de poliisocianato compactos, tais como poliuretanos termorrígidas ou termoplásticas e espumas baseadas em produtos de poliadição de poliisocianato, exemplos sendo espumas flexíveis, espumas semirrígidas ou espumas integrais. Para as finalidades da invenção, mesclas de polímero que compreendem poliuretanos e outros polímeros e também espumas compostas das ditas mesclas de polímero, precisam ser entendidas como produtos de poliadição de poliisocianato. As expressões “produto de poliadição de poliisocianato” e “poliuretano” são usados como sinônimos para as finalidades da presente invenção.

[16] Para as finalidades da invenção, pretende-se que uma poliuretano compacto signifique um sólido que em essência seja livre de inclusões de gás. Outros detalhes referentes aos produtos de poliadição de poliisocianato compactos de acordo com a invenção são encontrados em Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane [Plastics Handbook, volume 7, Polyurethanes], Carl Hanser Verlag, 3^a. edição 1993, capítulo 8. As poliuretanos termoplásticas são poliuretanos compactas que exibem propriedades termoplásticas. Entende-se aqui por propriedades termoplásticas as que consistem na capacidade repetida das poliuretano termoplástica de

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 16/45 / 29 fundir por aquecimento, com escoamento plástico. Outros detalhes referentes às poliuretanos termoplásticas de acordo com a invenção são encontrados em Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane [Plásticos Handbook, volume 7, Polyurethane], Carl Hanser Verlag, 3^a. edição 1993, capítulo 8.2.

[17] Para as finalidades da invenção, as espumas de poliuretano são espumas de acordo com DIN 7726. A força de compressão a 10 % de compressão ou, respectivamente, o esforço de compressão para DIN 53 421/DIN EN ISO 604 de espumas de poliuretano flexíveis de acordo com a invenção neste caso é de 15 kPa ou menor, de preferência desde 1 até 14 kPa e em particular de 4 a 14 kPa. O esforço de compressão a 10 % de compressão de espumas de poliuretano semirrígidas de acordo com a invenção para DIN 53 421/DIN EN ISO 604 é desde mais do que 15 até menos do que 80 kPa. O fator de célula aberta de espumas de poliuretano semirrígidas e de espumas de poliuretano flexíveis de acordo com a invenção para DIN ISO 4590 é de preferência maior do que 85 %, particularmente de preferência maior do que 90 %. Outros detalhes referentes a espumas de poliuretano flexíveis e a espumas de poliuretano semirrígidas de acordo com a invenção são encontrados em Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane [Plásticos Handbook, volume 7, Polyurethanes], Carl Hanser Verlag, 3a. edição 1993, capítulo 5.

[18] As espumas de poliuretano integrais são espumas de poliuretano para DIN 7726 com uma zona marginal cuja densidade é maior do que a densidade do cerne como um resultado do processo de moldagem. A densidade total do envoltório em media sobre o cerne e a zona marginal é de preferência acima de 100 g/l neste caso. Para as finalidades da invenção, as espumas de poliuretano integrais podem ser espumas de poliuretano rígidas, espumas de poliuretano semirrígidas ou espumas de poliuretano flexíveis. Outros detalhes referentes a espumas de poliuretano integrais de acordo com a invenção são encontrados em Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane [Plásticos

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Handbook, volume 7, Polyurethanes], Carl Hanser Verlag, 3^a. edição 1993, capítulo 7.

[19] Os elementos compósitos de acordo com a invenção podem compreender, como plástico (i), para fins de exemplo plástico termorrígido ou termoplástico. É preferível usar termoplástico. Os termoplásticos convencionais compreendem para fins de exemplo óxido de polifenileno (PPO), cloreto de polivinila (PVC), acrilonitrila-butadieno estireno (ABS), metacrilato de polimetila (PMMA), acrilonitrila-estireno acrilato (ASA), policarbonato (PC), poliuretano termoplástica (TPU), polietileno (PE), polipropileno (PP). Os elementos compósitos de preferência compreendem como o plástico (i), poliolefinas termoplásticas (TPO), tais como polietileno e/ou polipropileno, cloreto de polivinila (PVC), estireno-anidrido maléico (SMA) e/ou uma mescla de policarbonato/estireno-acrilonitrila/acrilonitrilabutadieno (PC/ABS), de preferência na forma de folhas metálicas ou placas ou na forma de material trançado.

[20] Os plásticos (i) podem ser usados na forma de materiais convencionais para a produção dos elementos compósitos, por exemplo, na forma de placas ou de folhas metálicas, geralmente com uma espessura de desde 0,2 até 2 mm.

[21] As folhas metálicas deste tipo são comercialmente disponíveis e a sua produção é bem conhecida. A espessura das folhas metálicas é de preferência de 0,2 até 2 mm. Também é possível usar, como (i), as folhas metálicas que compreendem pelo menos duas camadas, em que, por exemplo, uma das camadas compreende um ASA e/ou um material policarbonato.

[22] Os plásticos (i) também compreendem todos os materiais à base de plásticos convencionais que são habitualmente usados para o isolamento de condutores elétricos. Estes compreendem cloretos de polivinila (PVC), poliuretano termoplástica (TPU), polipropileno (PP), e etilenotetrafluoroetileno (ETFE).

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 18/45 / 29 [23] Os plásticos (i) compostos de estireno-anidrido maléico (SMA) e/ou de uma mescla de policarbonato/estirenoacrilonitrila/acrilonitrila-butadieno (PC/ABS) podem ser usados na forma de materiais convencionais para a produção dos elementos compósitos, por exemplo, na forma de peça para endurecer painéis de instrumentos ou partes para lateral de portas, Os materiais para recobrimento de cada para a mesma aplicação são frequentemente compostos de pololefinas termoplásticas (TPOs) e de cloreto de polivinila (PVC).

[24] De acordo com a invenção, os produtos de poliadição de poliisocianato (ii) aderem ao plástico (i). A produção dos ditos produtos de poliadição de poliisocianato (ii), de preferência das poliuretanos, ocorre de acordo com a invenção por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos, para fornecer uma mistura da reação e para permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produzir por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e de 3 a 17 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.

[25] Em outra modalidade da presente invenção, a produção dos ditos produtos de poliadição de poliisocianato (ii), de preferência das poliuretanos, ocorre por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuam grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos para fornecer uma mistura da reação e para permitir que a mistura da reação complete a sua

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 19/45 / 29 reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produção por policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que os dióis de baixo peso molecular compreendem desde 5 até 66 % molar de 1, 3-propanodiol, baseado na quantidade total do diol.

[26] Para as finalidades da invenção, a mistura de componentes (a) a (c) e também, se presentes, (d) e (e) é denominada mistura da reação quando as conversões na reação forem menores do que 90 %, de preferência menores do que 80 %, baseadas nos grupos isocianato.

[27] O isocianato (a) usado para a produção dos materiais compósitos de acordo com a invenção compreende qualquer um dos poliisocianatos conhecidos para a produção de poliuretanos. Estes compreendem os isocianatos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos di- ou polifuncionalizados conhecidos na técnica anterior e também quaisquer misturas desejadas dos mesmos. Exemplos são 2, 2'-, 2, 4'- e 4, 4'diisocianato de difenilmetano, as misturas compostas de diisocianatos de difenilmetano monoméricos e de homólogos de diisocianato de difenilmetano que possuem um número maior de anéis (polímero MDI), diisocianato de isoforona (IPDI) ou seus oligômeros, 2, 4- ou 2, 6-diisocianato de tolileno (TDI) ou uma mistura dos mesmos, diisocianato de tetrametileno ou seus oligômeros, diisocianato de hexametileno (HDI) ou seus oligômeros ou diisocianato de naftaleno (NDI) ou uma mistura dos mesmos.

[28] É preferível usar 4, 4'-MDI e/ou HDI ou então homólogos de diisocianato de difenilmetano (PMDI) que possuem um número maior de anéis. O 4, 4'-MDI é particularmente de preferência usado em misturas com PMDI e podem compreender pequenas quantidades, até em torno de 10 % em peso, de poliisocianatos modificados com uretdiona-, alofanato- ou

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 20/45 / 29 uretonimina. Outros isocianatos possíveis são descritos para fins de exemplo em “Kunststoffhandbuch, Band 7, Poliurethane [Plastics Handbook, volume 7, Polyurethanes]”, Carl Hanser Verlag, 3^a. edição 1993, capítulos 3.2 e 3.3.2.

[29] O isocianato (a) pode ser usado na forma de pré polímeros de poliisocianato. Os ditos pré polímeros de poliisocianato podem ser obtidos por reação de um excesso de poliisocianatos descritos acima (constituinte (a1)), com polióis (constituinte (a-2)) por exemplo, a temperaturas de 30 a 100 °C, de preferência em torno de 80 °C, para fornecer o pré polímero.

[30] Os polióis (a-2) são conhecidos da pessoa perita na técnica e são descritos para fins de exemplo em “Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane [Plastics Handbook, 7, Polyurethanes]”, Carl Hanser Verlag, 3a. edição 1993, capítulo 3.1. Para fins de exemplo, portanto, também é possível que os polióis usados também compreendam os polióis descritos a seguir em (b).

[31] Se apropriado, também é possível adicionar extensores de cadeia ou agentes reticulantes (a-3) à reação para fornecer o pré polímero de poliisocianato. Os extensores de cadeia adequados para o pré polímero são álcoois dihídricos e agentes reticulantes adequados para o pré polímero são álcoois trihídricos, exemplos sendo dipropileno glicol e/ou tripropileno glicol ou os adutos de dipropileno glicol e/ou tripropileno glicol com óxidos de alquileno, de preferência óxido de propileno.

[32] Os compostos usados que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos podem compreender qualquer um dos compostos que possuam pelo menos dois átomos de hidrogênio reativos em relação a isocianato. Para fins de exemplo, é possível usar compostos deste tipo cuja funcionalidade é de 2 a 8 e cuja massa molar é de 500 a 12 000 g/mol, de preferência de desde 1000 até 6000 g/mol. Para fins de exemplo, portanto, é possível usar poliéter poliaminas, policarbonatodióis e/ou poliéter polióis, poliéster poliálcool polióis ou uma mistura dos mesmos.

[33] Os polieteróis são para fins de exemplo produzidos partindo de

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 21/45 / 29 epóxidos, tal como óxido de propileno e/ou óxido de etileno ou de tetrahidrofurano, que usam compostos de partida que possuem átomos de hidrogênio ativos, exemplos sendo álcoois alifáticos, fenóis, aminas, ácidos carboxílicos, água ou compostos baseados em substâncias naturais, por exemplo, sacarose, sorbitol ou manitol, com uso de um catalisador. Pode ser feita menção neste caso a catalisadores básicos ou a catalisadores duplos de cianeto de metal, por exemplo, como descrito em PCT/EP2005/010124, EP 90444 ou WO 05/090440, [34] Os poliéster poliálcool polióis são para fins de exemplo produzidos partindo de ácidos alcanopolicarboxílicos, de preferência de ácidos alcanodicarboxílicos e um excesso de álcool e de álcoois polihídricos, politioéter polióis, poliésteramidas, poliacetais que contêm grupos hidróxi e/ou policarbonatos alifáticos contendo grupos hidróxi, de preferência na presença de um catalisador de esterificação. Outros polióis possíveis são fornecidos para fins de exemplo em “Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane [Platics Handbook, volume 7, Polyurethanes]”, Carl Hanser Verlag, 3^a. edição 1993, capítulo 3.1.

[35] É preferível que os poliéter álcoois (b) usados, em particular na produção de espumas flexíveis e de espumas semirrígidas, compreendam poliéter álcoois cuja funcionalidade média seja de 2 a 3 e cujo número OH seja de 20 a 50 mg de KOH/g e também que os promotores de adesão usados compreendam as quantidades preferidas descritas na introdução dos poliéster poliálcool álcoois de acordo com a invenção e descritas na introdução. Os polieteróis e a sua preparação, por exemplo, por alcoxilação de substâncias de partida convencionais, são bem conhecidas.

[36] Para sistemas integrais flexíveis ou sistemas compactos, em que um deles é usado para isolamento de cabos ou para a encapsulação de plugues, é preferível usar misturas compostas de poliéter álcoois cuja funcionalidade média seja de 1,5 até 2,5 e cujo número de OH de seja de

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 22/45 / 29 desde 20 até 50 mg de KOH/g com poliéter álcoois cuja funcionalidade média seja de desde 2 até 3 e cujo número de OH de seja de desde 20 até 50 mg de KOH/g e também com extensores de cadeia. Também é possível usar polióis enxertados.

[37] Os compostos (b) de acordo com a invenção podem além disso ser usados em uma mistura com extensores de cadeia e/ou com agentes reticulantes, como compostos reativos em relação aos isocianatos. Os extensores de cadeia são habitualmente álcoois dihídricos cujas massas molares são de desde 60 g/mol até 499 g/mol, exemplos sendo etileno glicol, propileno glicol, 1, 4-butanodiol ou 1, 5-pentanodiol. Os agentes reticulantes são habitualmente compostos cujas massas molares sejam de desde 60 g/mol até 499 g/mol e que possuam 3 ou mais átomos de hidrogênio ativos, sendo dada preferência neste caso a álcoois, tais como glicerol, trimetilolpropano e/ou pentaeritritol e também produtos de alcoxilação dos mesmos. É preferível usar agentes reticulantes cuja funcionalidade em relação a isocianatos seja de 3 e cujo número de OH de seja maior do que 500 mg de KOH/g, de preferência maior do que 900 mg de KOH/g, particularmente de preferência maior do que 1200 mg de KOH/g.

[38] Os promotores de adesão usados compreendem poliéster poliálcools que podem ser produzidos por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e desde 3 até 17 % molar, de preferência de desde 4 até 15 % molar e particularmente de preferência de desde 8 até 12 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico. É preferível que o componente ácido para a produção do promotor de adesão não compreenda outros ácidos carboxílicos di- ou polibásicos sem ser ácido adípico e ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico. É preferível que o componente ácido seja composto de ácido

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 23/45 / 29 adípico e ácido isoftálico. O diol de baixo peso molecular usado de preferência compreende monoetileno glicol, 1, 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol e/ou 1, 6-hexanodiol.

[39] Em outra modalidade da invenção, o promotor de adesão usado compreende poliéster poliálcools que possam ser produzidos por meio de policondensação de um componente ácido e de um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar seja menor do que 500 g/mol, em excesso, em que os dióis de baixo peso molecular compreendam desde 5 até 66 % molar, de preferência de desde 10 até 50 % molar de 1, 3-propanodiol, baseado na quantidade total do diol. É preferível que o componente ácido neste caso compreenda pelo menos 90 % em peso, particularmente de preferência 95 % em peso e em particular 100 % em peso, de ácido adípico. Os dióis neste caso de preferência compreendem pelo menos outro diol além do propanodiol, selecionado do grupo que consiste em monoetileno glicol, 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol e 1, 6-hexanodiol.

[40] O número de hidróxi do promotor de adesão é de preferência de desde 40 até 100 mg de KOH/g, de preferência de 45 até 80 mg de KOH/g e particularmente de preferência de desde 50 até 65 mg de KOH/g. A proporção do promotor de adesão é de desde 0,1 até 15 % em peso, de preferência de desde 0,5 até 10 % em peso e particularmente de preferência de desde 0,8 até 5 % em peso, baseado no peso total do composto (b) que possui grupos reativos em relação a isocianato. Os promotores de adesão de acordo com a invenção são fáceis de serem processados e possuem viscosidades a 75 °C que são menores do que 2000 mPas, de preferência menores do que 1500 mPas e particularmente de preferência menores do que 1200 mPas.

[41] Os catalisadores (c) que podem ser usados compreendem compostos convencionais que para fins de exemplo acelerem acentuadamente a reação do componente (a) com o componente (b). Exemplos daqueles que podem ser usados são aminas terciárias e/ou compostos organometálicos bem

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 24/45 / 29 conhecidos para esta finalidade. Para fins de exemplo pode ser feita menção a amidinas, tal como a 2, 3-dimetil-3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidina, aminas terciárias, tais como trietilamina, tributilamina, dimetilbenzilamina, N-metil-, N-etil- e N-ciclohexilmorfolina, N, N, N’, N'-tetrametiletilenodiamina, N, N, N’, N’-tetrametilbutanodiamina, N, N, N’, N’-tetrametilhexanodiamina, pentametildietilenoriamina, tetrametildiaminoetil éter, bis (dimetilaminopropil) uréia, dimetilpiperazina, 1, 2-dimetilimidazol, 1azabiciclo [3.3.0] octano e de preferência 1, 4-diazabiciclo [2.2.2] octano e compostos de alcanolamina, tais como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metil- e N-etildietanolamina e dimetiletanolamina. Igualmente, pode ser feito uso de compostos organometálicos, de preferência de compostos de organoestanho, exemplos sendo sais estanosos de ácidos carboxílicos orgânicos, por exemplo, acetato estanoso, octoato estanoso, etilhexoato estanoso e laurato estanoso e os sais de dialquil estanho (IV) de ácidos carboxílicos orgânicos, por exemplo, diacetato de dibutil estanho, dilaurato de dibutil estanho, maleato de dibutil estanho e diacetato de dioctil estanho e também carboxilatos de bismuto, tais como neodecanoato de bismuto (III), 2etilhexanoato de bismuto e octanoato de bismuto ou uma mistura dos mesmos. Os compostos organometálicos podem ser usados sozinhos ou de preferência em combinação com aminas fortemente básicas. Se o componente (b) for um éster, é preferível usar exclusivamente catalisadores de amina.

[42] Os catalisadores preferidos usados são aqueles que fornecem obscurecimento mínimo (DIN 75201) e também baixos valores de VOC e valores de obscurecimento (VDA 278), isto é, liberação mínima de compostos voláteis da espuma. É preferível usar, como catalisadores (c), compostos que sejam reativos em relação aos isocianatos, isto é, para fins de exemplo que possuam um grupo hidróxi livre e/ou um grupo amino livre. Os compostos deste tipo são bem conhecidos e foram amplamente descritos. Para fins de exemplo, podem ser usados dimetilaminopropilamina, N, N, N-trimetil-N

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 25/45 / 29 hidroxietilbis (aminoetil) éter, aminopropilimidazol e/ou 2-propanolbis (3dimetilaminopropil) amina.

[43] Em particular a produção de espumas semirrígidas é de preferência realizada na ausência de catalisadores que contenham estanho. A quantidade usada de sais de ácidos carboxílicos, por exemplo, acetato de potássio, como catalisadores (c) é de preferência menor do que 0,21 % em peso, particularmente de preferência menor do que 0,15 % em peso, baseada no peso total dos compostos (b) reativos em relação aos isocianatos.

[44] Os agentes de insuflação (d) usados para a produção dos produtos de poliadição de poliisocianato espumados de acordo com a invenção podem compreender compostos bem conhecidos que possuam ação química ou física. Um agente de sopro preferido que possa ser usado que possui ação química é água, que forma dióxido de carbono por reação com os grupos isocianatos. Exemplos de agentes de insuflação física, isto é, aqueles compostos inertes que se vaporizam sob as condições de formação de poliuretano, são hidrocarbonetos (ciclo) alifáticos, de preferência os que possuem de 4 a 8, particularmente de preferência de 4 a 6 e em particular 5, átomos de carbono, hidrocarbonetos ou éteres, cetonas ou acetatos parcialmente halogenados. A quantidade dos agentes de insuflação usados depende da densidade desejada das espumas. Os vários agentes de insuflação podem ser usados individualmente ou em quaisquer misturas desejadas entre si.

[45] Como os agente de sopro (d) para as espumas semirrígidas é preferível usar água, a sua quantidade sendo de preferência de desde 1 % em peso até 5 % em peso, particularmente de preferência de desde 1,5 até 3 % em peso, baseada no peso total dos compostos (b) reativos em relação aos isocianatos. No caso de espumas integrais flexíveis é similarmente preferível usar água, a sua quantidade de preferência sendo de desde 0 % em peso até 0,8 % em peso, particularmente de preferência de desde 0,07 até 0,3 % em peso, baseado no peso total dos compostos reativos em relação aos

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 26/45 / 29 isocianatos. Os agentes de insuflação física são também frequentemente usados para espumas integrais flexíveis. Na eventualidade de que um produto compacto precisa ser produzido como produto de poliadição de poliisocianato, não são usados agentes de insuflação.

[46] A reação ocorre, se apropriado, na presença de (e) aditivos, por exemplo, cargas, fibras, por exemplo, na forma de falsos tecidos e/ou de placas, reguladores de célula, tenso ativos e/ou estabilizadores em relação à degradação por oxidação, térmica ou microbiana ou envelhecimento. É preferível que a produção das espumas de acordo com a invenção ocorra na presença de emulsificantes bem conhecidos, que mantenham a estabilidade da fase do poliéster poliálcool de acordo com a invenção no polieterol preferido como componente (b).

[47] A produção dos elementos compósitos de acordo com a invenção ocorre pondo a mistura da reação para a produção dos produtos de poliadição de poliisocianato (ii) em contato com o plástico (i), habitualmente sem o uso de outros materiais que gerem adesão, por exemplo, adesivos. É preferível que o plástico (i) e o produto de poliadição de poliisocianato (ii) sejam postos em contato entre si na condição em que a reação não foi completada. É particularmente preferível que, para a produção dos elementos compósitos de acordo com a invenção, a mistura da reação para a produção dos elementos compósitos de acordo com a invenção seja posta em contato com o plástico (i), por exemplo, em um molde. Sob outros aspectos, a produção dos produtos de poliadição de poliisocianato que podem, se apropriado, compreender estruturas de isocianurato e/ou estruturas de uréia, por exemplo, das espumas flexíveis, espumas semirrígidas ou espumas integrais, particularmente de preferência das espumas semirrígidas e espumas integrais, ocorre por processos bem conhecidos, por exemplo, o processo em uma única etapa, que usa aparelhagens de modelagem, moldes, de misturação e equipamento de alimentação bem conhecidos.

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 27/45 / 29 [48] Para a produção dos produtos de acordo com a invenção, os isocianatos (a) e os compostos (b) reativos em relação aos isocianatos e, se apropriado, (d) podem ser reagidos em quantidades tais que a proporção de equivalência dos grupos NCO de (a) para o número total dos átomos de hidrogênio reativos de (b) e, se apropriado, (d) é de preferência de 0,3 até 1,8:1, particularmente de preferência de 0,7 até 1,3:1 e em particular de 0,9 até 1,1:1. A reação para fornecer o produto pode, para fins de exemplo, ser realizada por moldagem manual ou por maquinaria a alta pressão ou a baixa pressão, por exemplo, por meio de processos RIM (moldagem por reação e injeção) em moldes fechados ou de preferência abertos. A maquinaria para processamento adequada é comercialmente disponível. Os componentes de partida são habitualmente, como uma função da aplicação, misturados a uma temperatura de desde 0 até 100 °C, de preferência de 20 a 80 °C e para fins de exemplo introduzidos no molde. O plástico (i) neste caso é de preferência introduzido no molde antes da introdução da mistura da reação. A misturação dos componentes (a) a (e) pode, como descrito anteriormente, ser realizada mecanicamente por meio de um agitador ou de uma rosca de misturação ou pode ocorrer em uma câmara de misturação a alta pressão convencional. Para fins de exemplo, a reação da mistura da reação pode ocorrer em moldes convencionais de preferência que possam ser controlados quanto à temperatura e que possam ser selados. Os moldes usados para a produção dos produtos podem compreender ferramentas convencionais e comercialmente disponíveis, cuja superfície é composta para fins de exemplo de aço, de alumínio, de esmalte, de Teflon, de resina epóxi ou de outro material polimérico e a superfície neste caso pode, se apropriado, ter sido cromada, por exemplo endurecida por revestimento com cromo. Os moldes de preferência precisariam ser controlados em relação à temperatura, para permitir o ajuste das temperaturas preferidas, seláveis e de preferência equipados para exercer uma pressão sobre o produto. A temperatura do molde na qual habitualmente

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 28/45 / 29 ocorre a reação para fornecer as espumas de poliuretano e esta também é a temperatura preferida dos componentes de partida, é de desde 20 até 220 °C, de preferência de desde 25 até 120 °C, particularmente de preferência de desde 30 até 80 °C e o tempo de reação neste caso é habitualmente de 0,5 a 30 minutos, de preferência de 1 a 5 minutos. Foi provado ser vantajoso produzir as espumas de poliuretano pelo processo com dois componentes e combinar os compostos (b) reativos em relação aos isocianatos e, se apropriado, os catalisadores (c), e, se apropriado, agente de sopro (d) e/ou aditivos (e) no componente a e usar os isocianatos (a) e, se apropriado, catalisadores e/ou agentes de insuflação como o componente B.

[49] Em virtude do uso dos poliéster poliálcool polióis descritos na introdução, os elementos compósitos de acordo com a invenção em particular melhoraram acentuadamente a adesão entre o plástico (i) e o produto de poliadição de poliisocianato (ii). Esta adesão pode ser determinada de várias maneiras, por exemplo, pela medida da força necessária para destacar o plástico. No caso de compósitos adesivos semelhantes a folha, é preferível que a força de descascamento conseguida entre (i) e (ii), medida por DIN 53289 ou 53530, em nova condição e também depois da armazenagem em condições quentes e úmidas, seja de 2,5 N/cm ou mais. A adesão pode também ser determinada por utilização de critérios subjetivos de avaliação. No caso de encapsulação dos cabos e no caso de revestimentos metálicos, o sistema é apenas impermeável a água longitudinalmente se houver adesão entre (i) e (ii). Isto é controlado para fins de exemplo para a especificação de DELPHI (REI-WDP 1), para a especificação interna de Ford (WSS-M15P45A: FLTM-BI 104-01) ou para o padrão de PSA Peugeot Citroen (B21 7050). Uma coluna de água é colocada em um lado do revestimento metálico neste local; se houver alguma umidade mensurável no outro lado do revestimento metálico, o corpo de prova não é aprovado no teste. Os testes que usam pressão elevada de ar são também realizados em alguns casos para testar se o

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 29/45 / 29 revestimento do cabo é à prova de vazamento, sendo medida a queda de pressão.

[50] Os elementos compósitos de acordo com a invenção são de preferência usados como componentes em construção de veículos, em construção de aeronaves ou na construção de construções, por exemplo, na forma de painéis de controle, revestimento de portas, estantes para pacotes, consoles, repousos para os braços ou espelhos para as portas. Os elementos compósitos de acordo com a invenção também são usados na blindagem de condutores elétricos. Neste caso, pode ser feita menção não apenas da produção de cabo encapsulado em espuma dimensionalmente estável conjuntos de cabos, porém também de uma produção de revestimentos metálicos e da encapsulação de plugues e de relés. Para os produtos na construção de veículos, na construção de aeronaves ou na construção de construções e também no isolamento de condutores elétricos, o produto de poliadição de poliisocianato neste caso de preferência assume a forma de um produto espumado. Na encapsulação de plugues e de relés, o produto de poliadição de poliisocianato está de preferência na forma compacta.

[51] De acordo com a invenção, a floculação ou a cristalização dos poliéster poliálcools de uma mistura com compostos (b) reativos em relação aos isocianatos pode ser evitada com sucesso pela utilização dos poliéster poliálcoois de acordo com a invenção. Se ocorrer a cristalização, a intenção é que o precipitado se dissolva durante o reaquecimiento até a temperatura ambiente. Além disso, a viscosidade da mistura a baixas temperaturas é diminuída acentuadamente quando é feita a comparação com misturas que usam poliéster poliálcoois convencionais, desse modo melhorando a sua processabilidade. A seguir são usados Exemplos para ilustrar a invenção.

[52] A tabela a seguir apresenta uma seleção dos poliéster polióis que foram produzidos para o objetivo de acordo com a invenção e foram testados para o comportamento de variação da temperatura, para a adesão e

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 30/45 / 29 também, se apropriado, para a estabilidade no componente poliol.

	Poliéster 1	Poliéster 2	Poliéster de referência 3	Poliéster de referência 4	Poliéster 5	Poliéster 6
Ácido adípico	0,45 % molar	0,45 % molar	0,45 % molar	0,40 % molar	0,45 % molar	0,45 % molar
Ácido ftálico	0,05 % molar				0,05 % molar
Ácido isoftálico		0,05 % molar				0,05 % molar
Ácido succínico			0,05 % molar	0,1 % molar
Monoetileno glicol	0,23 % molar	0,23 % molar	0,24 % molar	0,24 % molar
1, 4-Butanodiol	0,27 % molar	0,27 % molar	0,26 % molar	0,26 % molar	0,11 % molar	0,11 % molar
1, 5-Pentanodiol					0,25 % molar	0,25 % molar
1, 6-Hexanodiol					0,14 % molar	0,14 % molar

[53] Para comparação, os produtos foram produzidos à base de ácido adípico apenas e dos ésteres do mesmo usando propanodiol:

	Poliéster de referência 7	Poliéster de referência 8	Poliéster 9	Poliéster 10	Poliéster 11
Ácido adípico	0,5 % molar	0,5 % molar	0,5 % molar	0,5 % molar	0,5 % molar
Monoetileno glicol	0,25 % molar		0,17 % molar	0,29 % molar
1, 3-Propanodiol			0,16 % molar	0,07 % molar	0,33 % molar
1, 4-Butanodiol	0,25 % molar	0,12 % molar	0,17 % molar	0,14 % molar	0,17 % molar
1, 5-Pentanodiol		0,26 % molar
1, 6-Hexanodiol		0,12 % molar

[54] A funcionalidade de todos os ésteres mencionados antes é 2 e os seus números de OH são de desde 50 até 65 mg de KOH/g. Os pontos de escoamento ou as temperaturas de cristalização das substâncias puras foram primeira determinados às taxas de resfriamento de 1 °C/dia:

	Números de OH [em mg de KOH/g]	Ponto de escoamento ou temperatura de cristalização
Poliéster 1	56,6	10 °C
Poliéster 2	53,2	8 °C
Poliéster de referência 3	61,8	13 °C
Poliéster de referência 4	58,7	9 °C
Poliéster 5	55,2	8 °C
Poliéster 6	55,8	9 °C
Poliéster de referência 7	55,0	>25 °C
Poliéster de referência 8	56,0	17 °C
Poliéster 9	58,9	3 °C
Poliéster 10	56,9	5°C
Poliéster 11	58,1	12°C

[55] Os poliésteres que usam 10 % molar de ácido ftálico e ácido isoftálico, baseado no componente ácido e também os ésteres que usam propanodiol, especificamente aqueles que possuem quantidades de propanodiol menores do que 50 % molar, baseado na quantidade total de diol,

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 31/45 / 29 exibem um ponto de escoamento ou uma temperatura de cristalização acentuadamente reduzido. Quando forem usados 10 % molar de ácido succínico, há apenas uma ligeira redução no ponto de escoamento ou no ponto de cristalização e é obtida uma maior redução apenas na adição de maiores quantidades de ácido succínico.

[56] Foi estudada a adesão às folhas de PC/ABS. Para isso, foram usadas 2 qualidades diferentes de folhas:

Folha 1: PC/ABS reforçado com fibra de vidro

Folha 2: PC/ABS sem reforço com fibra de vidro [57] A adesão foi avaliada usando-se um processo sujeito do teste. A poliuretano neste caso foi destacada das folhas de PC/ABS e a adesão foi avaliada na base de uma escala de avaliação de 1 a 5.

[58] Códigos:

fratura adesiva, sem adesão fratura coesiva; a pele pode ser facilmente removida da folha de PC/ABS fratura coesiva; a pele pode ser removida da folha de PC/ABS fratura coesiva; a pele pode ser removida com dificuldade da folha de PC/ABS fratura coesiva; a pele não pode ser removida da folha de PC/ABS

A adesão de 1 - 4 é geralmente suficiente para aplicações em automóveis.

[59] A adesão é avaliada neste caso 10 minutos, 1 hora e 24 horas depois do processo de produção e também depois do envelhecimento em condições quentes e úmidas (80 °C, 80 horas, 80 % de umidade relativa).

[60] Vários sistemas são estudados a seguir, usando-se os materiais de partida a seguir:

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Poliol A: Poliéter poliol com número de OH de 28 mg de

KOH/g, proporção em peso de PO/EO de 86:14, funcionalidade média de 2,7

Poliol B: Poliéter poliol com número de OH de 36 mg de

KOH/g, proporção em peso de PO/EO em peso de 87:13, funcionalidade média de 2,6

Poliol C: Poliéter poliol com número de OH de 250 mg de KOH/g, somente PO, funcionalidade média de 2,0

Poliol D: Poliéter poliol com número de OH de 30 mg de KOH/g, proporção em peso de PO/EO em peso de 94:6, funcionalidade média de 2,2

Poliol E: Poliéter poliol com número de OH de 535 mg de KOH/g, somente EO, funcionalidade média de 3,0

Poliol F: Poliéter poliol com número de OH de 35 mg de KOH/g, proporção em peso de PO/EO em peso de 86:14, funcionalidade média de 2,7

Poliol G: Poliéter poliol com número de OH de 26 mg de KOH/g, proporção em peso de PO/EO em peso de 79:21, funcionalidade média de 2,5

Poliol H: Poliéter poliol com número de OH de 555 mg de KOH/g, somente PO, funcionalidade média de 3,0

Poliol I: Poliéter poliol com número de OH de 29 mg de KOH/g, proporção em peso de PO/EO em peso de 81:19, funcionalidade média de 1,8

PP 50: Perstorp poliol com número de OH de 630 e funcionalidade 4

Jeffcat ZR50: catalisador amina da Huntsman, reativo em relação a isocianato

Jeffcat ZF10: catalisador amina da Huntsman, reativo em relação a isocianato

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 33/45 / 29

Polycat 15: catalisador amina da Air Products, reativo em relação a isocianato

Isocianato A: MDI nível-base com funcionalidade 2,1 e teor de NCO de 26

Isocianato B: MDI nível-base com funcionalidade 2,1 e teor de NCO de 25

PMDI: Polímero MDI com funcionalidade média de 2,7 e teor de NCO de 31,2.

[61] As Formulações para os sistemas 1 e 2 são conferidas na tabela a seguir, em que os dados quantitativos são baseados em partes em peso:

	Sistema 1	Sistema 2
Componente poliol
Poliol A	86,0	70,5
Poliol B		22,0
Poliol C		1,0
Poliéster	3,0	2,5
Trietanolamina		1,5
PP 50	7,5
Água	2,6	1,2
Jeffcat ZR-50	0,9	0,8
Emulsificante		0,5

Componente iso
Isocianato A	70	85
PMDI	30	15

MR 100:	64	37
Densidade livre [kg/m³]	52	94
Densidade de moldagem [kg/m3]	100	155

[62] MR 100 neste caso significa a proporção de misturação em partes em peso de componente isocianato em relação a 100 partes de componente poliol [63] Os resultados do teste de adesão são apresentados nas duas tabelas a seguir:

Folha de PC/ABS usada	Sistema	Tipo de amostra	Depois de 10 minutos	Depois de 1 h	Depois de 24 h	Depois de envelhecime nto térmico /umidade	Total
Folha 1	Sistema 1	Sem poliéster	4	3	3	5	15

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Folha 2			3	3	2	4	12

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 1	1	1	1	3	6
Folha 2			1	1	1	3	6

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 2	2	1	1	2	6
Folha 2			1	1	1	2	5

Folha 1	Sistema 1	Poliéster de ref 3	1	1	1	3	6
Folha 2			1	1	1	2	5

Folha 1	Sistema 1	Poliéster de ref 4	3	2	3	4	12
Folha 2			2	2	2	4	10

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 5	2	1	1	3	7
Folha 2			2	1	1	3	7

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 6	2	1	1	3	7
Folha 2			1	1	1	3	6

Folha 1	Sistema 1	Poliéster de ref 7	2	1	1	3	7
Folha 2			2	2	1	3	8

Folha 1	Sistema 1	Poliéster de ref 8	3	2	3	3	11
Folha 2			1	1	3	3	8

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 9	1	1	1	3	6
Folha 2			1	1	1	3	6

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 10	1	1	1	3	6
Folha 2			1	1	1	3	6

Folha 1	Sistema 1	Poliéster 11	1	1	1	3	6
Folha 2			1	1	1	3	6
Folha de PC/ABS usada	Sistema	Tipo de amostra	Depois de 10 min.	Depois de 1 h	Depois de 24 h	Depois de envelhecime nto térmico /umidade	Total
Folha 1	Sistema2	Sem poliéster	4	4	4	5	17
Folha 2			4	4	4	4	16

Folha 1	Sistema2	Poliéster 1	2	2	2	5	11
Folha 2			1	1	1	5	8

Folha 1	Sistema2	Poliéster 2	2	2	2	5	11
Folha 2			2	2	2	4	10

Folha 1	Sistema2	Poliéster de ref 3	2	2	2	5	11
Folha 2			2	2	1	5	10

Folha 1	Sistema2	Poliéster de ref 4	3	3	3	5	14
Folha 2			3	3	2	5	13

Folha 1	Sistema2	Poliéster 5	2	2	1	5	10
Folha 2			1	1	1	5	8

Folha 1	Sistema2	Poliéster 6	2	1	1	5	9
Folha 2			2	1	1	4	8

Folha 1	Sistema2	Poliéster de ref 7	2	2	2	5	11
Folha 2			2	2	3	5	12

Folha 1	Sistema2	Poliéster de ref 8	1	1	2	5	9
Folha 2			2	2	1	4	9

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 35/45 / 29

Folha 1	Sistema2	Poliéster 9	2	2	2	5	11
Folha 2			1	1	1	5	8

Folha 1	Sistema2	Poliéster 10	1	1	1	5	8
Folha 2			1	1	1	5	8

Folha 1	Sistema2	Poliéster 11	2	2	1	5	10
Folha 2			2	2	1	5	10

[64] Pelos exemplos pode ser observado que a adesão que usa os poliéster polióis que possuem 10 % de ácido ftálico e ácido isoftálico, baseado no componente ácido e na adesão usando-se os poliesteróis que possuem 1, 3-propanodiol como diol é pelo menos similar a ou melhor do que a adesão que usa os polióis de referência. Embora os ésteres que possuem 10 % de ácido succínico, baseado no componente A, exibam igualmente boa adesão, a resistência desejada à variação de temperatura é conseguida apenas para quantidades relativamente grandes (20 %, baseadas no componente ácido) e é marcado o impedimento de adesão quanto forem usadas quantidades tão grandes e o uso de ácido succínico não é, portanto, aconselhável. Além disso é evidente que quantidades relativamente grandes de um ácido sem ser o ácido adípico reduz a adesão.

[65] A turvação do componente poliol foi estudada considerando-se os sistemas a seguir como um exemplo, os dados quantitativos neste caso estando baseados em partes em peso:

	Sistema 3	Sistema 4
Componente poliol
Poliol A	77,3
Poliol B		45,5
Poliol C	1,5	2,0
Poliol D		36,5
Poliol E		4,0
Poliol F	0,3	2,7
Poliol G	10,0
Poliol H	3,0
Poliéster	3,0	3,0
Trietanolamina	2,0	1,5
Ácido ricinoléico		1,6
Água	1,8	2,2
Acetato de potássio, 25 % em EG	0,6
Jeffcat ZF-10	0,2
Polycat 15		0,5

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 36/45 / 29

Emulsificante

0,3

0,5

[66] Os vários poliésteres foram usados nos sistemas 3 e 4 e resfriados a uma taxa de resfriamento de 1 °C/dia em um funil de separação.

Os resultados observados foram os seguintes:

	Sistema 3
	Turvação do sistema a	A turvação desaparece por reaquecimento à RT
Poliéster 1	7 °C	sim
Poliéster 2	9 °C	Sim
Poliéster de referência 3	13 °C	não
Poliéster de referência 4	6 °C	sim
Poliéster 5	9 °C	sim
Poliéster 6	8 °C	sim
Poliéster de referência 7	20 °C	no
Poliéster de referência 8	14 °C	não
Poliéster 9	5 °C	sim
Poliéster 10	4 °C	sim
Poliéster 11	11 °C	não
	Sistema 4
	Turvação do sistema a	A turvação desaparece por reaquecimento à RT
Poliéster 1	9°C	sim
Poliéster 2	6°C	sim
Poliéster de referência 3	14°C	não
Poliéster de referência 4	8°C	sim
Poliéster 5	8°C	sim
Poliéster 6	8°C	sim
Poliéster de referência 7	20°C	não
Poliéster de referência 8	17°C	não

[67] A impermeabilidade longitudinal à água foi controlada no sistema a seguir, os dados quantitativos estando baseados em partes em peso:

	Sistema 5
Componente poliol
Poliol F	40,8
Poliol G	20,0
Poliol I	30,0
Poliéster	1,0
1, 4-Butanodiol	7,0

Petição 870190015656, de 15/02/2019, pág. 37/45 / 29

Água	0,1
Bis (2-dimetilaminoetil) éter	0,1
1, 4-Diazabiciclo [2.2.2] octano	1,0


Componente iso
Isocianato B	100


MR 100:	41

[68] Os poliésteres usados neste caso compreendiam os poliésteres

1, 2, 5 e 6 e o Poliéster de referência 8. Os Poliésteres 1, 2, 5 e 6 foram aprovados no teste. O Poliéster 8 não foi aprovado no teste, porque a umidade podia ser detectada no lado oposto da coluna com água.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Elemento compósito, caracterizado pelo fato de que compreende (1) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que o produto de poliadição de poliisocianato é obtido por misturação de (a) isocianato com (b) compostos que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e (e) se apropriado, outros aditivos, para fornecer uma mistura da reação e permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação a isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produção por meio de policondensação de um componente ácido e um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e desde 3 até 17 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.
2. Elemento compósito de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente ácido compreende não mais do que ácidos carboxílicos di- ou polibásicos se, ser ácido adípico e ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.
3. Elemento compósito de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente ácido é composto de ácido adípico e ácido isoftálico.
4. Elemento compósito de acordo com qualquer uma das

Petição 870190117627, de 14/11/2019, pág. 8/10

2 / 3 reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o diol de baixo peso molecular é monoetileno glicol, 1, 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol, 1, 5pentanodiol ou 1, 6-hexanodiol.
5. Elemento compósito de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o número de hidróxi do promotor de adesão é de desde 40 até 100.
6. Elemento compósito de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a proporção do promotor de adesão é de desde 0,5 até 10 % em peso, baseado no peso total do composto (b) que possui grupos reativos em relação a isocianato.
7. Elemento compósito de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o produto de poliadição de poliisocianato (ii) é um poliuretano compacto, uma espuma de poliuretano flexível, uma espuma de poliuretano semirrígida ou uma espuma integral.
8. Elemento compósito de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o plástico (i) é um termoplástico.
9. Elemento compósito de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o plástico (i) é o isolamento para um condutor elétrico.
10. Processo para a produção de elementos compósitos, caracterizado pelo fato de que compreende (1) plástico, aderente ao qual há (ii) um produto de poliadição de poliisocianato, em que (a) o isocianato é misturado com (b) compostos que possuem grupos reativos em relação aos isocianatos, (c) catalisadores, (d) se apropriado, agente de sopro e

Petição 870190117627, de 14/11/2019, pág. 9/10

3 / 3 (e) se apropriado, outros aditivos, para fornecer uma mistura da reação, em que o método compreende pôr a mistura da reação para a produção dos produtos de poliadição de poliisocianato (ii) em contato com o plástico (1), e permitir que a mistura da reação complete a sua reação para fornecer o produto de poliadição de poliisocianato, em que os compostos (b) que possuem grupos reativos em relação a isocianatos compreendem um poliéster poliálcool como promotor de adesão, capaz de produção por meio de policondensação de um componente ácido e um ou mais dióis de baixo peso molecular cuja massa molar é menor do que 500 g/mol, em excesso, em que o componente ácido compreende desde 83 até 97 % molar de ácido adípico e desde 3 até 17 % molar de ácido ftálico, ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.
11. Componente no acabamento de aeronave, veículos ou de construções, caracterizado pelo fato de que compreende um elemento compósito como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
12. Componente de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é o isolamento de um condutor elétrico.