ES2594577T3

ES2594577T3 - Lámina de contracción de varios estratos de poliéster con propiedades de procesamiento mejoradas

Info

Publication number: ES2594577T3
Application number: ES14003418.2T
Authority: ES
Inventors: Roland Schrauf; Christan Dux; Gerhard Steuck; Günther DEIRINGER
Original assignee: Kloeckner Pentaplast GmbH
Current assignee: Kloeckner Pentaplast GmbH
Priority date: 2013-10-10
Filing date: 2014-10-02
Publication date: 2016-12-21
Anticipated expiration: 2034-10-02
Also published as: US20150104631A1; EP2862714B1; DE102013016857A1; EP2862714A1; PT2862714T; US10112370B2; PL2862714T3

Abstract

Lámina (10, 11) que comprende un primer y un segundo estrato externo (1, 2) y un tercer estrato (3) que está dispuesto entre el primer y el segundo estrato (1, 2), estando compuestos el primer, segundo y tercer estrato (1, 2, 3), independientemente entre sí, en cada caso de un primer, segundo y tercer copoliéster (1A, 2A, 3A) con una parte de más del 30 % en peso en relación con el peso total del estrato y, dado el caso, uno o varios polímeros distintos así como aditivos, caracterizada porque - el primer copoliéster (1A) está estructurado a partir de restos diácido y restos diol, al menos el 80 % en moles de los restos diácidos son restos ácido tereftálico y los restos diol comprenden del 70 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol; - el segundo copoliéster (2A) está estructurado a partir de restos diácido y restos diol, al menos el 80 % en moles de los restos diácidos son restos ácido tereftálico y los restos diol comprenden del 70 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol; y - el tercer copoliéster (3A) está estructurado a partir de restos diácido y restos diol, al menos el 80 % en moles de los restos diácidos son restos ácido tereftálico y los restos diol comprenden del 60 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 10 al 35 % en moles de restos 1,4-ciclohexanodimetanol.

Description

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DESCRIPCION

Lamina de contraccion de varios estratos de poliester con propiedades de procesamiento mejoradas

La presente invencion se refiere a una lamina que comprende un primer y segundo estrato externo y un tercer estrato que esta dispuesto entre el primer y el segundo estrato, estando compuestos el primer, el segundo y el tercer estrato independientemente entre sf, en cada caso, de un primer, segundo y tercer copoliester con una parte de mas del 30 % en peso con respecto al peso total de estrato y, dado el caso, uno o varios polfmeros distintos asf como aditivos.

En el estado de la tecnica se conocen laminas de poliester de varios estratos.

El documento US 5.484.632 describe una lamina de varios estratos no estirada que comprende un primer estrato de poli(tereftalato de etileno) cristalizable amorfo con un punto de fusion de mas de 238 °C y una entalpfa de fusion de aproximadamente 9 cal/g asf como un segundo estrato de poliester termosellable amorfo que esta compuesto esencialmente de unidades monomericas de acido tereftalico, aproximadamente el 85-93 % en moles de etilenglicol y aproximadamente el 15-7 % en moles de ciclohexanodimetanol y presenta una entalpfa de fusion de mas de 0,5 cal/g, ascendiendo el espesor del segundo estrato a menos del 50 % del espesor total de la lamina.

El documento US 5.968.666 desvela una lamina con al menos siete estratos, comprendiendo primeros y terceros estratos asf como un segundo estrato que esta dispuesto entre el primer y tercer estrato, que comprende un poliester de acido tereftalico y esta orientado en al menos una direccion con un grado de estiramiento que es mayor que el grado de estiramiento que se consigue en las mismas condiciones de estiramiento con una lamina monolftica de poliester de acido tereftalico. Preferentemente, el primer y/o tercer estrato contienen un poliester de poli(naftalato de etileno).

A causa de las propiedades termicas y opticas mas favorables en comparacion con PVC, desde hace algunos anos se emplean cada vez mas determinadas variedades de poliester como material para laminas de envasado y contraccion. Para laminas de contraccion ha dado buen resultado en particular un poliester semicristalino o amorfo del tipo Embrace® o Embrace® LV de Eastman Chemical Company, usandose, aparte de acido tereftalico y etilenglicol, como comonomero un componente de glicol CHDM. Las laminas de contraccion del grupo de poliester Embrace® presentan un comportamiento de contraccion que es mas o menos igual al de laminas de contraccion de PVC. En laminas de contraccion basadas en el grupo de poliester Embrace®, mediante el ajuste espedfico de los parametros del procedimiento y/o adicion mediante mezcla de modificadores, se puede adaptar la curva de contraccion, que describe la contraccion dependiendo de la temperatura, dentro de ciertos lfmites a los requisitos de los usuarios. Asf, por ejemplo, una lamina de contraccion basada en Embrace® LV se puede ajustar de tal manera que su curva de contraccion presente un recorrido claramente mas plano en comparacion con copoliester habitual del tipo PET-G, tal como, por ejemplo, PETG 6763 de Eastman Chemical Company, asf como una tension de contraccion considerablemente menor.

En el marco de ensayos de gran volumen a escala industrial con etiquetas de contraccion a base de poliesteres modificados con glicol CHDM, los inventores de la presente solicitud han constatado un mdice de defectos o exclusion de un tanto por ciento. Multiples laminas de contraccion basadas en dichos poliesteres y etiquetas de contraccion producidas a partir de las mismas causan problemas en el procesamiento o presentan defectos en la imagen de impresion. Tras un analisis exhaustivo de errores, se identificaron varias causas:

- adherencia de la lamina de contraccion durante el desenrollamiento despues de un pretratamiento de impresion mediante descarga corona. Estos problemas de adherencia conducen a desgarros/marcas superficiales blanquecinos que se denominan en lo sucesivo “adherencia entre capas” (blocking) o “formacion de falsas imagenes” (ghosting). Los defectos de adherencia entre capas o deformacion de falsas imagenes son visibles incluso despues de la impresion y causan, ademas, en los casos desfavorables, desgarros de la banda durante el desenrollamiento;

- deformacion oblicua incontrolada de la lamina durante la contraccion, denominada en lo sucesivo “retorcimiento” (twist) o “arqueamiento” (bowing); y

- adherencia insuficiente, que aparece de forma individualizada, del cordon de adhesion; el cordon de adhesion se genera durante la adhesion de la lamina de contraccion hasta dar un tubo flexible mediante disolvente.

La presente invencion tiene el objetivo de facilitar una lamina de contraccion que

- este compuesta esencialmente de poliester;

- presente un comportamiento de contraccion similar al de laminas de PVC; y

- en un procedimiento de procesamiento posterior tenga un mdice de defectos y exclusion de menos del 1 %.

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Este objetivo se resuelve mediante una lamina que comprende un primer y un segundo estrato externo y un tercer estrato que esta dispuesto entre el primer y segundo estrato, estando compuestos el primer, segundo y tercer estrato independientemente entre sf, en cada caso, de un primer, segundo y tercer copoliester con una parte de mas del 30 % en peso en relacion con el peso total del estrato y, dado el caso, uno o varios polfmeros distintos asf como aditivos, y

- estando estructurado el primer copoliester de restos de diacido y restos de diol, siendo al menos el moles de los restos de diacido restos de acido tereftalico y comprendiendo los restos de diol del 70 al moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol (NPG);

- estando estructurado el segundo copoliester de restos de diacido y restos de diol, siendo al menos el moles de los restos de diacido restos de acido tereftalico y comprendiendo los restos diol del 70 al moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol (NPG); y

- estando estructurado el tercer copoliester de restos de diacido y restos de diol, siendo al menos el moles de los restos de diacido restos de acido tereftalico y comprendiendo los restos diol del 60 al moles de restos etilenglicol y del 10 al 35 % en moles de 1,4-ciclo-hexanodimetanol (CHDM).

Perfeccionamientos ventajosos de la lamina de acuerdo con la invencion estan caracterizados porque:

- la parte del primer copoliester en el primer estrato, la parte del segundo copoliester en el segundo estrato y la parte del tercer copoliester en el tercer estrato independientemente entre sf es de mas del 50 % en peso en relacion con el peso total del respectivo estrato;

- la parte del primer copoliester en el primer estrato, la parte del segundo copoliester en el segundo estrato y la parte del tercer copoliester en el tercer estrato independientemente entre sf son de mas del 70 % en peso en relacion con el peso total del respectivo estrato;

- los restos diol del primer copoliester presentan una parte del 10 al 20% en moles de restos neopentilglicol (NPG);

- el primer copoliester es semicristalino o amorfo y presenta una semivida de cristalizacion en estado fundido de al menos 5 minutos;

- los restos diol del segundo copoliester presentan una parte del 10 al 20 % en moles del restos neopentiglicol (NPG);

- el segundo copoliester es semicristalino o amorfo y presenta una semivida de cristalizacion en estado fundido de al menos 5 minutos;

- los restos diol del tercer copoliester comprenden del 15 a 25 % en moles de restos 1,4-ciclo-hexanodimetanol (CHDM);

- el tercer copoliester es semicristalino o amorfo y presenta una semivida de cristalizacion en estado fundido de al menos 5 minutos;

- la lamina despues del estiramiento monoaxial con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 presenta un espesor total de 20 a 150 |im;

- el espesor del tercer estrato asciende del 40 al 94 % del espesor total de la lamina;

- el espesor del tercer estrato asciende del 60 al 94 % del espesor total de la lamina;

- el espesor del tercer estrato asciende del 70 al 94 % del espesor total de la lamina;

- el espesor del tercer estrato asciende del 80 al 94 % del espesor total de la lamina;

- la lamina esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y, a una temperatura de 75 °C, se contrae en direccion de estiramiento del 20 al 80 %, medido despues de 30 segundos de contraccion en agua;

- la lamina esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y, a una temperatura de 95 °C, se contrae en direccion de estiramiento del 50 al 85 %, medido despues de 30 segundos de contraccion en agua;

- la lamina esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y presenta a una temperatura de 95 °C una tension de contraccion de menos de 12 MPa (N/mm2);

- la lamina esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y presenta a una temperatura de 95 °C una tension de contraccion de menos de 8,5 MPa (N/mm2);

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- la lamina esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y presenta en al menos una direccion de estiramiento una evolucion de temperatura-contraccion S(T) con

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indicando S(T) la contraccion en porcentaje (medida despues de 30 segundos de contraccion en agua) y T la temperatura en la unidad °C (vease la Fig. 4);

- la lamina esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado estiramiento de 1,3 a 6 y presenta en al menos una direccion de estiramiento una evolucion de temperatura-contraccion S(T) con

imagen2

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- la lamina con contraccion libre en un bano de agua con una temperatura de 95 °C y 15 segundos de tiempo de contraccion presenta un angulo de retorcimiento de menos de 17 grados, preferentemente menos de 15 grados y en particular menos de 13 grados, midiendose el grado de retorcimiento de acuerdo con el procedimiento descrito a continuacion;

- la lamina en el estado no estirado y estirado presenta un coeficiente de friccion de adherencia propio medido de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8295 de menos de 0,7 y un coeficiente de friccion de deslizamiento propio medido con la norma DIN EN ISO 8295 de menos de 0,6; y/o

- la lamina esta tratada en uno o ambos lados mediante descarga corona.

En formas de realizacion apropiadas, la lamina de acuerdo con la invencion ademas esta caracterizada porque:

- la parte del primer copoliester en el primer estrato asciende a mas del 80 % en peso en relacion con el peso total del primer estrato;

- la parte del primer copoliester en el primer estrato asciende a mas del 90 % en peso en relacion con el peso total del primer estrato;

- el primer estrato contiene un copoliester que esta estructurado a partir de restos diacido y restos diol, siendo al menos el 80 % en moles de los restos diacido restos acido tereftalico y comprendiendo los restos diol del 60 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 10 al 35 % en moles de restos 1,4-ciclohexano-dimetanol (CHDM);

- la parte del segundo copoliester en el segundo estrato asciende a mas del 80 % en peso relacion con el peso total del segundo estrato;

- la parte del segundo copoliester en el segundo estrato asciende a mas del 90 % en peso relacion con el peso total del segundo estrato;

- el segundo estrato contiene un copoliester que esta estructurado a partir de restos diacido y restos diol, siendo al menos el 80 % en moles de los restos diacido restos acido tereftalico y comprendiendo los restos diol del 60 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 10 al 35 % en moles de restos 1,4-ciclohexano-dimetanol (CHDM);

- la parte del tercer copoliester en el tercer estrato asciende a mas del 80 % en peso en relacion con el peso total del tercer estrato;

- la parte del tercer copoliester en el tercer estrato asciende a mas del 90 % en peso en relacion con el peso total del tercer estrato;

- el tercer estrato contiene un copoliester que esta estructurado a partir de restos diacido y restos diol, siendo al menos el 80 % en moles de los restos diacido restos acido tereftalico y comprendiendo los restos diol del 70 al 95 % en moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol (NPG);

- el primer, segundo y/o tercer estrato contienen uno o varios aditivos seleccionados del grupo que comprende

modificadores, absorbedores de UV y pigmentos de color;

- el primer y/o el segundo estrato contienen uno o varios agentes antiadherencia organicos y/o inorganicos tales como ceras, aceites, partfculas de silicato o talco;

- entre el primer y el tercer estrato esta dispuesta una capa de adherencia;

5 - entre el segundo y el tercer estrato esta dispuesta una capa de adherencia;

- la lamina presenta en el estado no estirado un espesor de 50 a 1200 |im;

- la lamina esta estirada con un grado de estiramiento de 1,3 a 5;

- la lamina presenta en el estado estirado con un grado de estiramiento de 1,3 a 5 un espesor de 20 a 500 |im; y/o

- la lamina presenta en el lado estirado con un grado de estiramiento de 1,3 a 5 un espesor de 20 a 200 |im;

10 En el marco de la presente invencion, la indicacion de la contraccion S [%] en la unidad porcentaje indica la diferencia entre la longitud de la lamina en la respectiva direccion de contraccion o estiramiento antes de la contraccion y despues de la contraccion en relacion con la longitud antes de la contraccion:

S[%]

Longitud antes dela contraccion - longitud despues dela contraccion Longitud antes de la contraccion

Los inventores han constatado que el tipo de la modificacion de glicol de los copoliesteres semicristalinos o amorfos 15 usados influye en un grado considerable en las propiedades de las laminas de contraccion producidas a partir de esto. Las laminas de contraccion de copoliester modificados con NPG se diferencian de laminas de contraccion de copoliesteres modificados con CHDM por las siguientes propiedades:

- ninguna adherencia despues del pretratamiento de corona;

- menor retorcimiento o arqueamiento;

20 - buena capacidad de adhesion con disolventes;

- elevada tension de contraccion;

- curva de contraccion empinada en la que no se puede influir apenas en cuanto a la tecnica del procedimiento.

Los inventores han conseguido, sorprendentemente, crear una lamina de contraccion que combina las propiedades ventajosas de copoliesteres modificados con CHDM y NPG, evitandose sustancialmente las propiedades en cada 25 caso desventajosas.

La Figura 1 muestra un corte transversal esquematico de una lamina 10 de acuerdo con la invencion con un primer, segundo y tercer estrato 1, 2 y 3, estando dispuesto el tercer estrato 3 entre el primer y el segundo estrato 1 y 2. Cada uno de los tres estratos 1, 2 y 3 esta compuesto de un material que, independientemente entre sf, contiene un copoliester 1A, 2A, modificado con neopentilglicol o un copoliester 3a modificado con 1,4-ciclohexanodimetanol, 30 siendo la parte del copoliester 1A, 2A o 3A mas del 30 % en peso, preferentemente mas del 50 % en peso y en particular mas del 70 % en peso en relacion con el peso total del estrato 1, 2 o 3.

La lamina 10 de acuerdo con la invencion se produce preferentemente mediante coextrusion mediante el uso de una instalacion de lamina conocida con dos a cinco extrusoras, cuyas masas fundidas de polfmero del lado de salida se superponen en cuanto al tecnica de flujo a traves de un bloque de alimentacion y se moldean a traves de una tobera 35 de ranura ancha sobre un carro de cilindro enfriador hasta dar una lamina plana de varios estratos. En una realizacion apropiada de la invencion se produce una lamina 10 de tres estratos, estando compuestos el primer y el segundo estrato (1, 2) de la lamina 10 del mismo copoliester (1A = 2A) modificado con neopentilglicol. Por consiguiente, se usa una instalacion de lamina con una extrusora E1 para el copoliester (1A = 2A) del primer y del segundo estrato (1, 2) y otra extrusora E2 para el copoliester (3A) modificado con 1,4-ciclohexanodimetanol del 40 tercer estrato 3.

La Figura 2 muestra un corte transversal esquematico de otra lamina 11 de acuerdo con la invencion con un primer, segundo y tercer estrato 1, 2 y 3, estando dispuesto entre el primer estrato 1 y el tercer estrato 3 un primer estrato intermedio 4 y entre el segundo estrato 2 y el tercer estrato 3, un segundo estrato intermedio 5. Cada uno de los tres estratos 1, 2 y 3 esta compuesto de un material que contiene, independientemente entre sf, un copoliester 1A, 2A 45 modificado con neopentilglicol o un copoliester 3A modificado con 1,4-ciclohexanodimetanol, siendo la parte del copoliester 1A, 2A o 3A mas del 30 % en peso, preferentemente mas del 50 % en peso y en particular mas del 70 % en peso en relacion con el peso total del estrato 1, 2 o 3. El primer y segundo estrato intermedio 4 y 5 estan compuestos preferentemente de una sustancia que media en la adhesion tal como, por ejemplo, un copolfmero de

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etileno-acetato de vinilo.

Procedimiento de medicion

La semivida de cristalizacion del copoliester 3A empleado en el tercer estrato 3, asf como de los copoliesteres 1A y 2A usados en el primer y segundo estrato 1, 2 se determina con ayuda de un calonmetro diferencial dinamico (calonmetro de barrido diferencial o DSC). La calorimetna diferencial dinamica (DSC) es un procedimiento convencional para la medicion de las propiedades termicas, en particular de las temperaturas de transicion de fases de solidos. En la presente invencion se establece la semivida de cristalizacion al calentar 15 mg del copoliester 3A que se va a medir a 290 °C, al enfriar despues de esto en presencia de helio con una velocidad de 320 °C por minuto a una temperatura predefinida de 180 a 210 °C y al detectar el intervalo de tiempo hasta alcanzar la temperatura de cristalizacion isotermica o del pico de cristalizacion de la curva de DSC. Mediante el recorrido dependiente del tiempo de la cristalizacion se determina la semivida de cristalizacion. La semivida de cristalizacion se corresponde con el tiempo que, a la temperatura predefinida de 180 a 210 °C despues de la fase inicial de la cristalizacion, se necesita para obtener en la muestra el 50 % de la maxima cristalinidad alcanzable.

En el marco de la presente invencion se determina el coeficiente de friccion de adherencia y deslizamiento de una lamina de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8295 con un aparato del tipo Z010 de la empresa Zwick Roell. Las condiciones de medicion son:

Superficie de deslizamiento / capa superior Material de probeta Masa de probeta

Superficie de aplicacion de probeta Velocidad de probeta Humedad del aire

200 mm x 400 mm Aluminio 200 g (= 1,96 N) 50 mm x 80 mm 100 mm/min 50 % h.r.

Se determina el espesor basandose en la norma DIN 53370 mediante un aparato de exploracion de la empresa Mitutoyo, Japon, Tipo 543/250 B. En las mediciones puntuales se coloco la lamina entre las areas de medicion abiertas del aparato de exploracion que entonces se cerraron a continuacion sin impactos. El aparato de exploracion leyo el espesor.

Para determinar la fraccion del espesor del primer, segundo y tercer estrato 1, 2 y 3 en relacion con el espesor total de una lamina de acuerdo con la invencion se recortaron con un microtomo, dejando actuar nitrogeno lfquido, pequenos trozos de muestra de la respectiva lamina y se tomaron imagenes de los cantos de corte mediante un microscopio FTIR o un microscopio electronico de barrido. El lfmite entre los estratos 1 y 3 asf como 2 y 3 se puede reconocer claramente en las tomas de microscopfa de FTIR, de tal manera que se puede establecer de manera fiable la proporcion relativa de espesor de cada capa. Como alternativo a esto, durante la produccion la lamina de acuerdo con la invencion se anadieron al material del tercer estrato 3 u, opcionalmente, al material de primer y segundo estrato 1, 2 pigmentos de color y se determinaron en los cantos de corte de la lamina obtenida correspondientemente el espesor o la fraccion de espesor de los estratos 1, 2, 3 con ayuda de un microscopio optico simple.

La medicion de la contraccion se lleva a cabo segun la norma DIN 53377. Para esto, se almacena la lamina a temperatura predefinida de 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 y 95 °C en un bano de agua durante 30 s. El cambio de dimension que aparece despues de este tiempo se mide a temperatura ambiente.

La tension de contraccion se mide segun la norma DIN 53369 con un aparato de tipo Retratech de la empresa Artec Testnology.

Para la medicion del angulo de retorcimiento o arqueamiento se cortan de una lamina estirada uniaxialmente en direccion de la maquina (MD) o transversalmente con respecto a la direccion de la maquina (TD) diez o mas probetas de lamina, en cada caso en forma de un rectangulo con las dimensiones 150 mm en direccion de estiramiento y 100 mm en perpendicular con respecto a la direccion de estiramiento. Por ejemplo, una probeta de lamina recortada de una lamina estirada transversalmente con respecto a la direccion de la maquina (TD) tiene las dimensiones 150 mm en TD y 100 mm en MD. Las probetas de lamina se someten a una “contraccion libre” en un bano de agua a una temperatura de 95 °C. El tiempo de permanencia en el bano de agua o el tiempo de contraccion asciende a 15 segundos. En este caso, la expresion “contraccion libre” indica la circunstancia de que la probeta de lamina no esta fijada mecanicamente en el bano de agua y se puede mover libremente. Despues de la retirada del bano de agua se mide la probeta de lamina para determinar una deformacion o angulo de retorcimiento o arqueamiento que ha aparecido dado el caso. El angulo de retorcimiento o arqueamiento indica la desviacion

de 90 grados del angulo encerrado por un canto de la probeta de lamina en direccion de estiramiento y un canto de la probeta de lamina en la direccion no estirada. En la Figura 3 esta representada la determinacion del angulo de retorcimiento A^ mediante una probeta de lamina contrafda de una lamina estirada en TD, teniendo los cantos AD y BC un recorrido paralelo con respecto a la direccion de contraccion o estiramiento. Despues de una contraccion libre

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en agua a 95 °C durante 15 segundos, la probeta de lamina se coloca en plano sobre una placa de metal con una red milimetrica grabada, uno de los dos cantos que tienen su recorrido en direccion de contraccion o estiramiento de la probeta de lamina se alinea en paralelo con respecto al eje x o y de la red de metal grabada y se determina la ubicacion o las coordenadas cartesianas de las cuatro esquinas A, B, C, D de la probeta de lamina, estando dispuestas las cuatro esquinas de acuerdo con la convencion habitual en matematicas, en sentido contrario a las agujas del reloj sobre el penmetro de la probeta de lamina. El angulo ^a, ^b, ^c, encerrado en cada uno de los puntos de esquina A, B, C, D por los cantos de la probeta de muestra se calcula entonces de acuerdo con las siguientes relaciones:

<I>A=cos

Ob=cos

Oc=cos

<X>D=cos

Ad-aHb-a)'

|d-aMb-a|

V. 1 ' 1 ' .

..[(a-bHc-b)' [ |a-b[-|c-b|

.[(d-cHb-c)'

' |D-cj'|B—cl

V. 11 1

, [(A—D)-(C—D) i

[ |a-d|-|c-d| ;

con

imagen4

B = (xB,yB) C=(xc,yc) 6 = (xD,yD)

Indicando (xa, yA), (xb, yB), (xc, yc), (xd, yD) las coordenadas cartesianas y

A, B. C, D

los vectores de ubicacion bidimensionales de los puntos de esquina A, B, C D. El producto de dos vectores y la longitud o la magnitud de un vector se calculan de forma conocida de acuerdo con las relaciones

A-B = xA-xB+yAyB

|A|=VxA+yA

Finalmente, se determina el angulo de retorcimiento promediando las respectivas desviaciones de los angulos de esquina ^a, ^b, ^c, ^d de 90 ° de acuerdo con la formula

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Ejemplos

Tal como se ha descrito anteriormente, se produjeron cuatro laminas de acuerdo con la invencion (denominadas a continuacion ejemplos 1, 2, 3 y 4) asf como dos laminas comparativas (denominadas a continuacion ejemplos comparativos 5 y 6) segun el estado de la tecnica con una longitud de, en cada caso, 2000 a 3000 m mediante coextrusion en una instalacion de lamina conocida con una unidad de estiramiento transversal (TD). La anchura de las laminas despues del estiramiento ascendio a entre 4,0 y 5 m. Los parametros y propiedades esenciales de las laminas de acuerdo con los ejemplos 1, 2, 3 y 4 y los ejemplos comparativos 5 y 6 estan reproducidos en la Tabla 1. En la Fig. 4 se muestra la evolucion de temperatura-contraccion S(T) medida de acuerdo con la norma DIN 53377 de la respectiva lamina en forma de un diagrama.

Los primeros 1000 m de cada una de las laminas de ensayo se retiraron o se clasificaron como material de reciclaje. De los siguientes 1000 m se cortaron, en cada caso, de una zona dispuesta en el centro entre los bordes longitudes de la banda de lamina varias bandas de lamina estrechas con una anchura de 300 mm y una longitud de aproximadamente 1000 m y se enrollaron sobre rollos de soporte habituales asf como sobre “rollos de adherencia de capas/formacion de falsas imagenes” preparados especialmente.

Los “rollos de adherencia de capas/formacion de falsas imagenes” estan compuestos de un rollo de soporte convencional de carton o plastico que, en una posicion dispuesta aproximadamente centrada con respecto a la banda de lamina, esta dotado en todo su penmetro de un reborde perimetral. Por ejemplo, se genera un reborde con un espesor, en relacion con el radio del rollo de soporte, de 2 a 5 mm y una anchura de aproximadamente 20 mm en direccion axial del rollo de soporte al enrollarse sobre el rollo de soporte varias veces con una cinta adhesiva. El reborde de los rollos de adherencia entre capas/formacion de falsas imagenes genera, en las bandas de lamina enrolladas sobre esto, una zona en la que esta aumentada la presion entre estratos de lamina adyacentes con respecto a las zonas del rollo de soporte configuradas simplemente de forma cilmdrica. Las bandas de lamina enrolladas sobre los rollos de formacion de falsas imagenes se almacenaron durante 5 dfas y, despues de esto, se volvieron a desenrollar y se examinaron visualmente en relacion con defectos de adherencia entre capas o formacion de falsas imagenes. En las bandas de lamina producidas de acuerdo con la invencion de los ejemplos 1, 2, 3, 4 no se pudieron detectar defectos de adherencia entre capas/formacion de falsas imagenes. Frente a esto, las bandas de lamina de los ejemplos comparativos 5 y 6 presentaron en la posicion del reborde aproximadamente 4 a 12 defectos de adherencia de capas/formacion de falsas imagenes por 100 m de longitud.

Las bandas de lamina enrolladas sobre rollos de soporte convencionales se sometieron a un tratamiento de corona en un lado y se volvieron a enrollar, formando el lado tratado con corona el lado interno del arrollamiento. Despues de esto, se imprimio el lado tratado con corona mediante una impresora digital con un patron de lmeas geometrico multicolor y la banda de laminas se recorto en el borde en una unidad de confeccion, se plego y se adhirio mediante disolvente hasta dar un tubo flexible de tal manera que el lado impreso forma el lado interno del tubo flexible. Los tubos flexibles de lamina de contraccion obtenidos de este modo se suministraron a una instalacion de etiquetado con un tunel de calentamiento pospuesto y botellas de PET contorneadas llenas de agua con un diametro de hasta 80 mm se dotaron de etiquetas de contraccion. La longitud de las etiquetas de contraccion en direccion del eje de la botella ascendio a 130 mm. Para los ejemplos 1, 2, 3 y 4 y los ejemplos comparativos 5 y 6, en cada caso, 10 000 botellas se equiparon con etiquetas de contraccion de la lamina correspondiente y se comprobaron con una instalacion de inspeccion optica completamente automatica del tipo Gemini 3D de la empresa Emhart Glass SA con un paso de 200 botellas por minuto con respecto a defectos en la imagen de la impresion y en el cordon de adhesion.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

REIVINDICACIONES

1. Lamina (10, 11) que comprende un primer y un segundo estrato externo (1, 2) y un tercer estrato (3) que esta dispuesto entre el primer y el segundo estrato (1, 2), estando compuestos el primer, segundo y tercer estrato (1, 2, 3), independientemente entre sf, en cada caso de un primer, segundo y tercer copoliester (1A, 2A, 3A) con una parte de mas del 30 % en peso en relacion con el peso total del estrato y, dado el caso, uno o varios polfmeros distintos asf como aditivos, caracterizada porque

- el primer copoliester (1A) esta estructurado a partir de restos diacido y restos diol, al menos el 80 % en moles de los restos diacidos son restos acido tereftalico y los restos diol comprenden del 70 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol;

- el segundo copoliester (2A) esta estructurado a partir de restos diacido y restos diol, al menos el 80 % en moles de los restos diacidos son restos acido tereftalico y los restos diol comprenden del 70 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 5 al 20 % en moles de restos neopentilglicol; y

- el tercer copoliester (3A) esta estructurado a partir de restos diacido y restos diol, al menos el 80 % en moles de los restos diacidos son restos acido tereftalico y los restos diol comprenden del 60 al 90 % en moles de restos etilenglicol y del 10 al 35 % en moles de restos 1,4-ciclohexanodimetanol.
2. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada porque la parte del primer copoliester (1A) en el primer estrato (1), del segundo copoliester (2A) en el segundo estrato (2) y del tercer copoliester (3A) en el tercer estrato (3), independientemente entre sf, asciende a mas del 50 % en peso en relacion con el peso total del respectivo estrato.
3. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque los restos diol del tercer copoliester (3A) comprenden del 15 al 25 % en moles de restos 1,4-ciclohexanodimetanol.
4. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2 o 3, caracterizada porque el primer y el segundo copoliester (1A, 2A) es semicristalino o amorfo y presenta una semivida de cristalizacion en el estado fundido de al menos 5 minutos.
5. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3 o 4, caracterizada porque los restos diol del primer

copoliester (1A) presentan una parte del 10 al 20 % en moles de restos neopentilglicol.
6. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5 o 6, caracterizada porque los restos diol del

segundo copoliester (2A) presentan una parte del 10 al 20 % en moles de restos neopentilglicol.
7. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5 o 6, caracterizada porque la lamina (10, 11)

presenta, despues del estiramiento monoaxial con un grado de estiramiento de 1,3 a 6, un espesor total de 20 a 150 |im.
8. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, caracterizada porque el espesor del tercer

estrato (3) asciende del 40 al 94 % del espesor total de la lamina (10, 11).
9. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, caracterizada porque el espesor del tercer

estrato (3) asciende del 60 al 94 % del espesor total de la lamina (10, 11).
10. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 o 9, caracterizada porque la lamina (10, 11) esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y se contrae a una temperatura de 75 °C en direccion de estiramiento del 20 al 80 %.
11. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10, caracterizada por que la lamina (10, 11) esta estirada monoaxial o biaxialmente y se contrae con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y a una temperatura de 95 °C en direccion de estiramiento del 50 al 85 %.
12. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11, caracterizada porque la lamina

(10, 11) esta estirada monoaxial o biaxialmente y presenta con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y a una

temperatura de 95 °C una tension de contraccion de menos 12 MPa.
13. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 u 11, caracterizada porque la lamina

(10, 11) esta estirada monoaxial o biaxialmente y presenta con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y a una

temperatura de 95 °C una tension de contraccion de menos de 8,5 MPa.
14. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 o 13, caracterizada porque la lamina (10, 11) esta estirada monoaxial o biaxialmente con un grado de estiramiento de 1,3 a 6 y presenta en al menos una direccion de estiramiento una evolucion de temperatura-contraccion S(T) con

92,5 +T/(1 +3,6- 10'4-T2) < S(T) < 85,8 - 1763 / [23 + (T- 58,3)2]

indicando S(T) la contraccion en porcentaje y T la temperature en la unidad °C.
15. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 o 14, caracterizada porque la lamina (10, 11) presenta en el estado no estirado y estirado un coeficiente de friccion de adherencia propio medido de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8295 de menos de 0,7 y un coeficiente de friccion de

5 deslizamiento propio medido de acuerdo con la norma DIN EN ISO 8295 de menos de 0,6.
16. Lamina (10, 11) de acuerdo con la reivindicacion 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 o 15, caracterizada porque la lamina (10, 11) esta tratada en uno o ambos lados mediante descarga de corona.

imagen1

imagen2

Fig. 3

Contraction [%]

imagen3

Temperatura [°C]

Fig. 4