ES2600406T3 - Material compuesto polimérico con funcionalidad biocida - Google Patents

Abstract

Material compuesto polimérico con funcionalidad biocida que comprende al menos un compuesto polimérico base y al menos un ingrediente activo biocida sólido, en el que el al menos un ingrediente activo biocida es un biocida orgánico que se puede emitir desde el material compuesto polimérico por difusión y/u ósmosis, en el que el ingrediente activo biocida se incorpora en el material compuesto polimérico en forma de una dispersión, en el que el material compuesto polimérico es una estructura de recubrimiento de múltiples capas y el ingrediente activo biocida sólido se incorpora en una capa de recubrimiento o en capas de recubrimiento repetitivas, y en el que la una capa de recubrimiento o capas de recubrimiento repetitivas comprenden al menos un aglutinante, un endurecedor y un vehículo fluido, y en el que dicho aglutinante es gelatina y un superabsorbente seleccionado del grupo que consiste en poli(acrilatos), copolímeros de anhídrido maleico, poli(sulfonatos de vinilo), poli(acrilato sódico-co-ácido acrílico), poli(ácido vinilsulfónico) y dispersiones de copolímeros de bloque de óxido de etileno con poliuretano. en el que se incorporan diferentes ingredientes activos biocidas en diferentes capas de recubrimiento.

Description

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DESCRIPCION

Material compuesto polimerico con funcionalidad biocida

La presente invencion se refiere a materiales compuestos polimericos con funcionalidad biocida, a procedimientos para la produccion de esos materiales compuestos polimericos y a su uso, en particular, en la agricultura.

La materia objeto de la presente solicitud se define en las reivindicaciones 1-7 adjuntas.

Se conocen una amplia variedad de materiales polimericos como pelfculas de cubierta organica biodegradables para la reduccion del crecimiento de malezas o para macetas de horticultura biodegradables especiales que se usan en el campo de la agricultura. Un enfasis en el equipamiento de estos materiales polimericos consiste en la tarea de estabilizar el material frente a las influencias medioambientales y qmmicas o mejorar la biodegradabilidad del material. Ejemplos de pelfculas agncolas estabilizadas contra pesticidas con un aditivo se pueden encontrar en la solicitud japonesa JP 631 75 072. En la solicitud de patente europea EP 0214507 se describen estabilizantes UV que se usan en pelfculas para la agricultura al aire libre.

El documento WO 97/06666 A2 describe un material compuesto de cubierta organica degradable con calidades similares a las pelfculas de las cubiertas organicas de tipo polietileno. El material compuesto esta basado en papel y comprende en la superficie superior y en la inferior un recubrimiento de latex. Se puede aplicar un material biologicamente activo, opcionalmente microencapsulado, adherido a la parte inferior del substrato revestido con latex en o sobre un aglutinante o vehfculo soluble en agua.

Un ejemplo de un material capaz de la difusion termica de un ingrediente activo se describe en el documento DE 28 19 515 A1. Un material compuesto multicapa comprende una capa que es capaz de incrementar la temperatura dentro del material mediante una reaccion qmmica exotermica de manera que se puede liberar un material funcional. No obstante, las sustancias qmmicas inorganicas descritas que son necesarias para la reaccion exotermica son perjudiciales para el medioambiente e inadecuadas para la produccion, recogida o transporte de alimentos y artfculos medicos.

Otro material polimerico que incorpora sustancias inorganicas biocidas se conoce por el documento DE 696 29 891 T2. En el mismo, se proporciona dioxido de cloro como sustancia inorganica biocida para actuar como desinfectante en pelfculas para envases de alimentos. No obstante, la manipulacion y el control de la cantidad adecuada de desinfectante durante un periodo de tiempo dado son diffciles, complejos y costosos. Segun lo descrito, el material presenta diferentes capas que deben incluir una capa hidrofoba que comprende una sustancia que libera un acido y una capa hidrofila adyacente que comprende iones clorinato.

Otro enfoque para funcionalizar polfmeros agncolas u hortocurtfcolas consiste en la incorporacion de sustancias inorganicas, como el cobre, sales de cobre y plata finamente pulverizada que actuan como desinfectantes. No obstante, la liberacion de la sustancia activa es incontrolable y a menudo supone la degradacion o disolucion del polfmero.

Todos los materiales polimericos conocidos hasta la fecha en agricultura u horticultura comparten el problema de que el tiempo de vida del material funcionalizado es corto. Ademas, a menudo la funcion solo consiste en la proteccion del propio polfmero. No obstante, no se proporciona una funcion para los bienes agncolas de manera conveniente, como la de un biocida, debido a la limitacion a solo sustancias inorganicas, que de nuevo supone polfmeros degradables o solubles para liberar la sustancia inorganica libre. De esa forma, es imposible un tiempo de vida necesario para una temporada de crecimiento de 12 meses, o en caso de reutilizacion, de varios anos y/o a lo largo de varias temporadas de plantacion y cosecha del material polimerico funcionalizado. Las propiedades mecanicas decrecen a lo largo del tiempo con el incremento de la biodegradacion, provocando una reduccion del peso molecular del polfmero. La reduccion del peso molecular reduce el comportamiento deseado del polfmero como la fuerza necesaria para la mitigacion de las fluctuaciones climaticas por pelfculas agncolas o la proteccion de las rafces de plantulas mediante macetas y bandejas de semilla, por ejemplo.

Por tanto, el objeto de la presente invencion es proporcionar un material compuesto polimerico, preferentemente para su uso en agricultura y horticultura, que pueda tener una variedad de funcionalidades biocidas y que tenga un tiempo de vida prolongado.

Es otro objeto de la presente invencion proporcionar un procedimiento para la produccion de tal material compuesto polimerico.

Este objeto se resuelve con un material compuesto polimerico con funcionalidad biocida preferentemente para su uso en agricultura, que comprende al menos un compuesto polimerico como base y al menos un ingrediente activo biocida, donde el ingrediente activo biocida es un biocida organico que se puede emitir desde el material compuesto polimerico por difusion y/o osmosis.

Por la expresion compuesto polimerico base se entiende que todos los compuestos polimericos presentan una estabilidad UV y climatica suficientes para resistir una exposicion constante al aire libre al menos durante 12 meses

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y no reaccionan con el ingrediente activo biocida organico y cuyas propiedades no son alteradas por el biocida organico. Puesto que la flexibilidad del material polimerico depende del grosor del material, por la expresion material polimerico base se entiende que se engloba pelfculas flexibles asf como artfculos moldeados no flexibles.

Incluido en la expresion ingrediente activo biocida se encuentran todas las sustancias qmmicas que se entiende que son capaces de matar diferentes formas de organismos vivos y/o virus usados en campos tales como medicina, agricultura, y silvicultura.

En una realizacion preferida de la presente invencion el ingrediente activo biocida, o una combinacion de ingredientes activos biocidas, se incorporan en el material compuesto polimerico en forma de dispersion molecular. De esa forma, se consigue una distribucion homogenea y definida en el material compuesto.

En otra realizacion preferida de la presente invencion, el ingrediente activo biocida se incorpora a una capa de recubrimiento.

Por este medio se puede facilitar y/o controlar la emision del ingrediente activo biocida por difusion y/u osmosis.

Los materiales de recubrimiento preferentemente se aplican en una pelfcula delgada (el grosor de la capa de recubrimiento seca preferentemente es inferior a 0,5 mm) a los compuestos polimericos base. Para conseguir las caractensticas deseadas en la pelfcula delgada, la formulacion del material de recubrimiento y la estructura de la capa de recubrimiento se pueden ajustar a medida en relacion con las caractensticas de la parte deseada, por ejemplo, pelfculas flexibles o partes moldeadas ngidas para facilitar y/o controlar la emision del ingrediente activo biocida. Los materiales de recubrimiento se pueden formular en una amplia variedad de productos qmmicos y materiales o en una combinacion de diferentes productos qmmicos y se pueden aplicar en forma de una sola capa o de multicapas apiladas. Los materiales de recubrimiento de la presente invencion preferentemente se formulan a partir de cuatro componentes: aglutinantes, aditivos, ingredientes activos biocidas y el fluido portador.

Los aglutinantes funcionan principalmente como un adhesivo al polfmero base. Los aglutinantes son sistemas adhesivos polimericos con pesos moleculares variables. Las moleculas en el aglutinante se pueden entrecruzar durante la fase de curacion para mejorar la resistencia y crear el material compuesto polimerico.

En la realizacion preferida de la presente invencion el material de recubrimiento puede estar basado en sistemas adhesivos polimericos solubles en agua que comprenden aglutinantes entrecruzables y que despues del entrecruzamiento son insolubles, pero hinchables en agua, y capaces de formar un gel mediante absorcion de agua. El termino "entrecruzable" segun la presente invencion indica que los aglutinantes pueden formar una estructura reticular iniciada preferentemente por calor, presion, radiacion y/o productos qmmicos (en lo sucesivo tambien denominado endurecedor). La expresion "que forma un gel" segun la presente invencion se refiere a una estructura coloide que comprende al menos un 50%, al menos un 75% y normalmente al menos un 95% en peso del lfquido, que se inmoviliza mediante tension superficial entre ella y una red macromolecular de fibras formada a partir de una pequena cantidad de aglutinantes. En una realizacion preferida, el lfquido del gel es agua y el gel es un hidrogel en el que el agua es el medio de dispersion.

Los aglutinantes preferentemente se seleccionan del grupo que comprende gelatina; alginatos; polfmeros basados en celulosa tales como metilcelulosa, hidroximetilcelulosa, carboximetilcelulosa, acetato ftalato de celulosa, y similares; polfmeros basados en almidon tales como carboximetil almidon; gomas naturales, tales como goma arabiga, goma de algarrobo, goma de carragenano y goma de xantano; pectinas; polfmeros formados a partir de monomeros que contienen grupos acidos, tales como poli(acrilatos) (incluyendo acido poli(acnlico), acido poli(metacnlico), y similares), poli(eteres), poli(acrilamidas), alcohol poli(vimlico), copolfmeros de anhndrido maleico, poli(vinil sulfonatos), fecula injertada con acrilonitrilo hidrolizado, fecula injertada con acido acnlico, poli(N-vinil pirrolidona), poli(2-hidroxietilacrilato), poli(2-hidroxietil-metacrilato), poli(acrilato sodico-co-acido acnlico), acido poli(vinilsulfonico), poli(oxido de etileno), copolfmeros en bloque de oxido de etileno con poliamidas, poliesteres, y poliuretanos, y formas salinas, mezclas y copolfmeros de los anteriores.

Los aglutinantes particularmente preferidos comprenden polfmeros adhesivos entrecruzables qmmicos y/o ffsicos solubles en agua (pero despues del entrecruzamiento, insolubles) tales como polivinilalcohol, polivinilmetileter; polivinilpirrolidona; oxido de polietileno; derivados de celulosa tales como dextranos y almidones; poliacrilatos tales como acido poliacnlico, poliacrilamidas, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, polfmeros basados en almidon, gelatina, casema, xantano, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y/o dispersiones de copolfmeros en bloque de oxido de etileno con poliuretano.

Ejemplos ilustrativos de aglutinantes de recubrimiento entrecruzables, que absorben agua y forman geles, particularmente utiles, que son capaces en las condiciones mas favorables de absorber al menos 5

aproximadamente, mas preferentemente al menos 10, incluso mas preferentemente al menos 15 y lo mas

preferentemente al menos 25 veces su peso en una disolucion acuosa que contiene el 0,9% en peso de cloruro

sodico, se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en superabsorbentes tales como poli(acrilatos)

incluyendo acido poli(acnlico), acido poli(metacnlico), y similares, copolfmeros de antndrido maleico, poli(vinil sulfonatos), poli(acrilato sodico-co-acido acnlico), acido poli(vinilsulfonico), (como se describe, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. 6.737.491, EE.UU. 6.849.685, EE.UU. 6.887.961, EE.UU. 7.115.321, EE.UU. 6.964.803, EE.UU.

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6.808.801, EE.UU. 7.205.259), gelatina y/o dispersiones de copoKmeros en bloque de oxido de etileno con poliuretano.

Un material de recubrimiento particularmente util segun la presente invencion comprende la combinacion de al menos dos aglutinantes polimericos entrecruzables que absorben agua, en el que un aglutinante polimerico entrecruzable que absorbe agua es gelatina. En una realizacion particularmente preferida las capas de recubrimiento comprenden la combinacion de un aglutinante de gelatina y un aglutinante superabsorbente tal como un aglutinante de poli(acrilatos).

La gelatina ha mostrado que es sorprendentemente beneficiosa puesto que ayuda a la union de los polfmeros entrecruzables que absorben agua al polfmero base sin interferir sustancialmente con las propiedades de los polfmeros entrecruzables que absorben agua.

Se puede usar cualquier gelatina, tal como gelatina fotografica, gelatina alimenticia, gelatina comestible, gelatina industrial, gelatina de protema, para esa capa de recubrimiento preferida. Anadiendo como aditivo un endurecedor, la gelatina se entrecruza debido a una reaccion de los grupos amino, imino e hidroxilo libres.

Los aditivos se definen como pigmentos insolubles o compuestos qmmicos de bajo peso molecular en formulaciones de recubrimiento que permiten a los recubrimientos desempenar funciones espedficas, pero que no contribuyen a la funcion biocida. Los aditivos incluyen, pero no estan limitados a pigmentos. Los pigmentos normalmente son la fraccion colorante de un material de recubrimiento, pero tambien desempenan la proteccion frente a la corrosion o la estabilidad en luz ultravioleta (UV). Los aditivos tambien incluyen, pero no estan limitados a no pigmentos. Los aditivos no pigmentos incluyen estabilizantes para bloquear el ataque de la luz ultravioleta o del calor, endurecedores para acelerar la reaccion de entrecruzamiento, codisolventes para incrementar la viscosidad, o plastificantes para mejorar el recubrimiento uniforme.

En una realizacion preferida adicional de la invencion, se usa un endurecedor, preferentemente formaldetndo, como aditivo para entrecruzar el material de la capa de recubrimiento y para mejorar la union del material de la capa al polfmero base.

Un material compuesto particularmente util se refiere a un polfmero base en el que los materiales de recubrimiento comprenden una combinacion de polfmeros entrecruzables que absorben agua, preferentemente superabsorbentes, mas preferentemente poliacrilatos, gelatina y un endurecedor, preferentemente formaldetndo.

El fluido portador normalmente es un lfquido tal como un disolvente organico o agua. El fluido portador permite el flujo de los materiales de recubrimiento y que se puedan aplicar mediante procedimientos, tales como pulverizacion, inmersion, revestimiento en cascada y/o por cortina. Este componente puede estar en la formulacion de recubrimiento antes de su aplicacion, pero posteriormente se evapora para permitir que los materiales solidos se inmovilicen y formen la capa de recubrimiento. Opcionalmente el material compuesto polimerico resultante se puede secar.

Por tanto, el fluido portador puede estar completamente ausente, parcialmente presente o presente en el material compuesto polimerico listo para su uso final. En una realizacion preferida, el fluido portador esta ausente o solo parcialmente presente en el material compuesto polimerico listo para su uso final. No obstante, la persona experta en la materia reconocera que el agua o cualquier otro lfquido sera absorbido por el material compuesto polimerico durante su uso y desempenara un papel importante para la funcion del material compuesto polimerico.

En una realizacion preferida adicional de la invencion el disolvente organico es etanol, acetona, 1,4-dioxano, tetrahidrofurano, diclorometano, acetonitrilo, dimetilformamida, dimetilsulfoxido, acido acetico, n-butanol, isopropanol, n-propanol, metanol, acido formico, otros disolventes conocidos por la persona experta en la materia y/o sus disoluciones acuosas.

Los materiales de recubrimiento de la presente invencion comprenden al menos un ingrediente activo biocida (en lo sucesivo en el presente documento denominado biocida).

Las formulaciones de recubrimiento vanan ampliamente, con diferentes tipos y cantidades de aglutinantes, aditivos, fluidos portadores y ingredientes activos biocidas. Las diferencias en las formulaciones de recubrimiento proporcionan caractensticas de pelfcula ajustadas espedficamente para la parte y su uso final. A menudo, no se puede formular un tipo de material de recubrimiento para proporcionar todas las propiedades deseadas. Se pueden aplicar varias capas de materiales de recubrimiento diferentes a un polfmero base para formar la pelfcula de recubrimiento.

El material compuesto polimerico segun otra realizacion preferida de la presente invencion puede ser una estructura de recubrimiento multicapa y el ingrediente activo biocida se incorpora en una o repetidas capas de recubrimiento.

Mediante la incorporacion del ingrediente activo biocida en capas de recubrimiento repetidas se puede conseguir un control incluso mejor de las velocidades de difusion y/u osmosis. Ademas, los diferentes ingredientes activos biocidas se pueden incorporar en diferentes capas. No obstante, la presente invencion tambien se refiere a una

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realizacion en la que una mezcla de al menos dos ingredientes activos biocidas se incorporan en una capa de recubrimiento. Dependiendo del crecimiento de la planta y de los posibles requerimientos de cambios estacionales en terminos de pestes, hongos, y similares, se puede proporcionar una aproximacion hecha a medida para el tratamiento biocida.

En una realizacion preferida de la invencion, el al menos un ingrediente activo biocida se puede incorporar en la misma capa de recubrimiento que los aglutinantes. Se prefiere una realizacion en la que la capa con al menos un biocida comprenda gelatina.

El biocida organico se selecciona preferentemente del grupo que consiste en pesticidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas, fungicidas, moluscicidas, acaricidas, y rodenticidas. Ademas, el biocida organico se puede seleccionar incluso mas preferentemente del grupo que consiste en germicidas, antibioticos, antibacterianos, antivirales, antifungicos, antisepticos, antiprotozoos, y antiparasitos.

En otra realizacion preferida de la invencion, el biocida organico se selecciona del grupo de antisepticos y/o desinfectantes para uso medico y alimenticio.

Puesto que las disposiciones administrativas para sustancias qmmicas que se consideran seguras para su uso en el campo de la agricultura, alimentacion y medicina estan cambiando constantemente, es mas preferido para la presente invencion que esos ingredientes activos biocidas organicos cumplan con las disposiciones oficiales actuales para sustancias qmmicas y especialmente para antisepticos y desinfectantes en esos campos. Preferentemente se usan como ingredientes activos biocidas segun la presente invencion, especialmente aquellas sustancias que se listan en la Directiva de productos biocidas europea (98/8/EC) por la Comision Europea.

En otra realizacion preferida de la presente invencion el biocida organico se selecciona del grupo que consiste en herbicidas acetamidas y anilidas, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas clorofenoxi, herbicidas dipiridilo, herbicidas dinitrocresolicos, herbicidas ciclohexiloxima, herbicidas fosfonato, herbicidas triazolon, derivados de herbicidas urea y/o sus mezclas.

Los herbicidas particulares segun la presente invencion se seleccionan del grupo que consiste en acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-s-metilo, acifluorfen, acifluorfen-sodico, aclonifen, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim- sodico, ametrin, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, aminopiralid, amitrol, sulfamat de amonio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, aziprotrin, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS- 762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamid, benazolin, benazolin-etilo, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulida, bensulfuron-metilo, bentazona, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodico, bispiribac, bispiribac-sodico, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromuron, buminafos, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifen, cloramben, clorazifop, clorazifop-butilo, clorbromuron, clorbufam, clorfenac, clorfenac-sodico, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metilo, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etilo, clormequat-clorid, clornitrofen, cloroftalim, clortal-dimetilo, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etilo, cinmetilin, cinosulfuron, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargilo, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralid, cloransulam, cloransulam-metilo, cumiluron, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cihalofop, cihalofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrin, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-p, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-p-metilo, diclosulam, dietatil, dietatil-etilo, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sodico, dimefuron, dikegulac-sodico, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-p, dimetipin, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropetrin, diquat, diquat-dibromuro, ditiopir, diuron, DNOC, eglinazina- etilo, endotal, eptc, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metilo, etefon, etidimuron, etiozin, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etilo, etoxisulfuron, etobenzanid, F-5331, es decir, N-[2-clor-4-fluor-5-[4-(3-fluopropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H- tetrazol-1-il]-fenil]-etansulfonamid, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-m-isopropilo, flamprop-m-metilo, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-p, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sodica, flucetosulfuron, flucloralin, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etilo, flumetralin, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, flumipropin, fluometuron, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sodico, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, fosamina, furiloxifen, acido gibberelmico, glufosinato, 1-glufosinato, 1-glufosinato de amonio, glufosinato de amonio, glifosato, glifosato-isopropilamonio, H-9201, halosafen, halosulfuron, halosulfuron-metilo, haloxifop, haloxifop-p, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-p-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-p-metilo, hexazinona, hnpc-9908, HOK-201, HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, inabenfida, indanofan, acido indolacetico (IAA), acido 4-indol-3-il-butanoico (IBA), yodosulfuron, yodosulfuron-metil-sodico, ioxinil, isocarbamid, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, karbutilato, cetospiradox, lactofen, lenacil, linuron, hidrazida del acido malemico, MCPA, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodico, mecoprop, mecoprop-sodico, mecoprop-butotilo, mecoprop-p-butotilo, mecoprop-p-dimetilamonio, mecoprop-p-2-etilhexilo, mecoprop-p-calio, mefenacet, mefluidida, mepiquat-clorid, mesosulfuron, mesosulfuron-metilo, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitron,

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metazaclor, metazol, metoxifenona, metildimron, 1-metilciclopropen, metilisotiocianat, metobenzuron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, s-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-metilo, molinato, monalida, monocarbamida, monocarbamida-dihidrogenosulfat, monolinuron, monosulfuron, monuron, MT 128, MT-5950, es decir, N-[3-clor-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol, neburon, nicosulfuron, nipiraclofen, nitralin, nitrofen, nitrofenolat-sodico (mezcla de isomeros), nitrofluorfen, acido nonanoico, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, oryzalin, oxadiargilo, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, paclobutrazol, paraquat, paraquat-diclorid, acido pelargonico (acido nonanoico), pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butilo, pretilaclor, primisulfuron, primisulfuron-metilo, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-calcica, prohidrojasmona, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodica, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron, prinaclor, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sodico, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-p, quizalofop-p-etilo, quizalofop-p-tefuril, rimsulfuron, secbumeton, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (cdec), sulfentrazona, sulfomeruron, sulfometuron-metilo, sulfosato (glifosato-trimesio), sulfosulfuron, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiuron, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, th-547, tenilclor, tiafluamida, tiazafluron, tiazopir, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfuron, tifensulfuron-metilo, tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralkoxidim, trialato, triasulfuron, triaziflam, triazofenamida, tribenuron, tribenuron-metilo, acido tricloroacetico (tea), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron-sodico, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-metilo, trimeturon, trinexapac, trinexapac-etilo, tritosulfuron, tsitodef, uniconazol, uniconazol-p, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, asf como los siguientes compuestos:

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En otra realizacion preferida de la presente invencion, el biocida organico se selecciona del grupo que consiste en insecticidas antibioticos, insecticidas de ciclodieno, reguladores del crecimiento de insectos, insecticidas de carbamato, insecticidas nicotinoides, herbicidas piretroides, insecticidas de oxadiacina, insecticidas de organofosforo y/o sus mezclas.

Los siguientes insectos se pueden mencionar como ejemplos y como formas preferidas - pero sin ninguna limitacion:

escarabajos, tales como Hilotrupes bajulus, Cloroforus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex. Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Mintes rugicollis, Xileborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec. Dinoderus minutus; himenopteros, tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; tisanuros, tales como Lepisma saccharina.

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Los insecticidas particulares segun la presente invencion se seleccionan del grupo que consiste en inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) tales como, por ejemplo, carbamates, por ejemplo, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodico, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, y xililcarb; u organofosfatos, por ejemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfon, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropilo, O-salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton- metilo, paration (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/- etilo), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion, e imiciafos. Antagonistas de los canales de cloruro controlados por GABA tales como, por ejemplo, organocloro, por ejemplo, camfeclor, clordano, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptaclor, lindano, y metoxiclor; o fiproles (fenilpirazoles), por ejemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, y vaniliprol. Moduladores de los canales de sodio/bloqueantes de los canales de sodio dependientes de voltaje, tales como, por ejemplo, piretroides, por ejemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, isomero S-ciclopentilo de bioaletrin, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, clocitrin, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrin, deltametrin, empentrin (isomero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrin, imiprotrin, kadetrin, lambda-cihalotrin, metoflutrin, permetrin (cis-, trans-), fenotrin (isomero trans 1R), praletrin, proflutrin, protrifenbute, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (isomero 1R), tralometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrin (piretrum), eflusilanat; DDT; o metoxiclor. Agonistas/antagonistas del receptor nicotinergico de acetilcolina tales como, por ejemplo, cloronicotinilas, por ejemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, imidaclotiz, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, aKD-1022, nicotina, bensultap, cartap, tiosultap-sodico, y tiocilam. Moduladores (agonistas) del receptor alosterico de acetilcolina tales como, por ejemplo, espinosinas, por ejemplo, espinosad y espinetoram. Activadores de los canales de cloruro, tales como, por ejemplo, mectinas/macrolidos, por ejemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina, y milbemectina; o analogos de hormonas juveniles, por ejemplo, hidropreno, kinopreno, metopreno, epofenonano, tripreno, fenoxicarb, piriproxifen, y diofenolan. Ingredientes activos con mecanismos de accion desconocidos o no espedficos tales como, por ejemplo, agentes basificantes, por ejemplo, bromuro de metilo, cloropicrina y fluoruro de sulfurilo; anficidas selectivos, por ejemplo, criolita, pimetrozina, pirifluquinazon y flonicamid; o inhibidores del crecimiento de acaros, por ejemplo, clofentezina, hexitiazox, etoxazol. Inhibidores de la fosforilacion oxidativa, disruptores del ATP tales como, por ejemplo, diafentiuron; compuestos de organoestano, por ejemplo, azocicloestano, cihexaestano y oxido de fenbutaestano; o propargita, tetradifon. Desacopladores de la fosforilacion oxidativa que actuan interrumpiendo el gradiente de protones H tales como, por ejemplo, clorfenapir, binapacril, dinobuton, dinocap y DNOC. Disruptores microbianos de la membrana intestinal de los insectos tales como, por ejemplo, cepas de Bacillus turingiensis. Inhibidores de la biosmtesis de quitina tales como, por ejemplo, benzoilureas, por ejemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron o triflumuron. Buprofezin. Disruptores de la muda tales como, por ejemplo, ciromazina. Agonistas/disruptores de ecdisona tales como, por ejemplo, diacilhidrazinas, por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, y JS-118; o azadirachtin. Agonistas octopaminergicos tales como, por ejemplo, amitraz. Inhibidores del transporte de electrones en el sitio III/inhibidores del transporte de electrones en el sitio II tales como, por ejemplo, hidrametilnon; acequinocilo; fluacripirim; o ciflumetofen y cienopirafen. Inhibidores del transporte de electrones tales como, por ejemplo, inhibidores del transporte de electrones en el sitio I, del grupo de acaricidas METI, por ejemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, y rotenona; o bloqueantes de los canales de sodio dependientes de voltaje, por ejemplo, indoxacarb y metaflumizona. Inhibidores de la biosmtesis de acidos grasos tales como, por ejemplo, derivados del acido tetronico, por ejemplo, espirodiclofen y espiromesifen; o derivados del acido tetramico, por ejemplo, espirotetramat. Inhibidores neuronales con mecanismos de accion desconocidos, por ejemplo, bifenazato. Efectores del receptor rianodina tales como, por ejemplo, diamidas, por ejemplo, flubendiamida, (R),(S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, clorantraniliprol (Rynaxypyr), o Cyazypyr. Ingredientes activos adicionales con mecanismos de accion desconocidos tales como, por ejemplo, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bromopropilato, buprofezin, chinometionat, clordimeform, clorobencilato, clotiazoben, ciclopreno, dicofol, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubencimina, flufenerim, flutenzin, gossyplure, japonilure, metoxadiazona, petroleo, oleato de potasio, piridalilo, sulfluramid, tetrasul, triarateno o verbutina; o uno de los siguientes compuestos activos conocidos 4-{[(6-brompirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6-fluorpirid-3-il)metil](2,2-difluoretil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(2-clor-1,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6-clorpirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6-clorpirid-3-il)metil](2,2-difluoretil)amino}furan-2(5H)-on conocido por el documento WO 2007/115644), 4-{[(6-clor-5-fluorpirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO

2007/115643), 4-{[(5,6-diclorpirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO 2007/115646), 4-{[(6-dor-5-fluorpind-3-il)metN](ddopropil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento WO 2007/115643), 4-{[(6-clorpirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento EP-A-0 539 588), 4-{[(6-clorpirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-on (conocido por el documento EP-A-0 539 588), [(65 clorpiridin-3-il)metil](metil)oxido-A4-sulfanilidencianamid (conocido por el documento WO 2007/149134), [1-(6- clorpiridin-3-il)etil](metil)oxido-A4-sulfanilidencianamid (conocido por el documento WO 2007/149134) y sus diastereomeros (A) y (B)

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10 (tambien conocido por el documento WO 2007/149134), [(6-trifluormetilpiridin-3-il)metil](metil)oxido-A4- sulfanilidencianamid (conocido por el documento WO 2007/095229), o [1 -(6-trifluormetilpiridin-3-il)etil](metil)oxido-A4- sulfanilidencianamid (conocido por el documento WO 2007/149134) y sus diastereomeros (C) y (D)

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15 (tambien conocido por el documento WO 2007/149134).

En otra realizacion preferida de la presente invencion el biocida organico se selecciona del grupo que consiste en fungicidas de acetamida y anilida, fungicidas de nitrogeno alifatico, fungicidas aromaticos, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de oxazol, fungicidas de organofosforo, fungicidas de ftalimida, fungicidas de estrobilurin, fungicidas derivados de urea, compuestos antisepticos de amonio cuaternario, compuestos antisepticos 20 relacionados de amonio cuaternario como gluconato de clorhexidina, clorhidrato de polihexametilenbiguanida, diclorhidrato de octenidina y/o sus mezclas.

Fungicidas particulares segun la presente invencion se seleccionan del grupo que consiste en inhibidores de la smtesis de acidos nucleicos tales como, por ejemplo, benalaxilo, benalaxil-M, bupirimato, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, mefenoxam, metalaxilo, metalaxil-M, ofurace, oxadixilo y acido oxolmico. Inhibidores 25 de la mitosis y de la division celular tales como, por ejemplo, benomilo, carbendazim, clorfenazol, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, profenofos, pencicuron, tiabendazol, tiofanato, tiofanato-metilo y zoxamida. Inhibidores de la respiracion tales como, por ejemplo, difiumetorim como inhibidor de la respiracion CI; bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, fluopiram, furametpir, furmeciclox, mepronil, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamida como inhibidor de la respiracion CII; amisulbrom, azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenamidona, 30 fluoxastrobin, kresoxim-metilo, metominostrobin, orysastrobin, picoxistrobin, piraclostrobin, piribencarb, trifloxistrobin como inhibidor de la respiracion CIII. Compuestos capaces de actuar como desacopladores tal como, por ejemplo, dinocap, fluazinam y meptildinocap. Inhibidores de la produccion de ATP tales como, por ejemplo, acetato de fentin, cloruro de fentin, hidroxido de fentin, y siltiofam. Inhibidores de la biosmtesis de aminoacidos y/o protemas tales como, por ejemplo, andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, clorhidrato hidratado de kasugamicina, 35 mepanipirim y pirimetanil. Inhibidores de la transduccion de senales tales como, por ejemplo, fenpiclonil, fludioxonil y quinoxifen. Inhibidores de la smtesis de lfpidos y membranas tales como, por ejemplo, bifenilo, clozolinato, edifenfos, etridiazol, yodocarb, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, pirazofos, tolclofos-metilo y vinclozolin. Inhibidores de la biosmtesis de ergosterol tales como, por ejemplo, aldimorph, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, 40 diniconazol-M, dodemorph, acetato de dodemorph, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamid, fenpropidin, fenpropimorph, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalilo, imazalilsulfato, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, piperalin, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, quinconazol, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorph,

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triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, viniconazol y voriconazol. Inhibidores de la smtesis de la pared celular tales como, por ejemplo, bentiavalicarb, dimetomorph, flumorph, iprovalicarb, mandipropamid, polioxinas, polioxorim, validamicina A, y valifenal. Inhibidores de la biosmtesis de melanina tales como, por ejemplo, carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon y triciclazol. Compuestos capaces de inducir la defensa de un hospedador tales como, por ejemplo, acibenzolar-S-metil probenazol, y tiadinil. Compuestos capaces de tener una accion multisitio tales como, por ejemplo, la mezcla de Bordeaux, captafol, captan, clorotalonil, naftenato de cobre, oxido de cobre, oxicloruro de cobre, preparaciones de cobre tales como hidroxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanid, ditianon, dodina, base libre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, oxina- cobre, propineb, azufre y preparaciones de azufre incluyendo polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanid, zineb y ziram. Compuestos adicionales como por ejemplo 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(9R)-9-(1-metiletil)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(9S)-9-(l-metiletil)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, 2-cloro-N-(4'-prop-1-in-1-ilbifenil-2-il)piridin-3-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-in- 1-il)bifenil-2-il]piridin-3-carboxamida, 5-fluoro-1,3-dimetil-N-(4'-prop-1-in-1-ilbifenil-2-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, N- [4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(4'- prop-1 -in-1 -ilbifenil-2-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3-terc-butil-2-etenilfenil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, 1- metil-N-[9-(1-metiletil)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1H-pirazol-4- carboxamida, N-(4'-clorobifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[9-

(diclorometiliden)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[4'- (3-ciano-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, rel-3-(difluorometil)-1- metil-N-[(1R,4S)-4-(1-metiletil)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[9-

(dibromometiliden)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, rel-

3- (difluorometil)-1-metil-N-[(1R,4S)-9- metiliden-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-1H-pirazol-4-carboxamida,

rel-3-(difluorometil)-1-metil-N-[(1R,4S)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3-

(difluorometil)-N-[9-(difluorometiliden)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[1,1'- bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2- (metoxiimino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden- 4-il)piridin-3-carboxamida, N-(3-etil- 3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2- hidroxibenzamida, 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3-

(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2- {[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)etanamida, (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3- (trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}etanamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{ [(E)-1-fluoro-2-

feniletenil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4- triazol-1 -il)cicloheptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-etil-N-metil- N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-

4- [3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-

metilimidoformamida, O-{1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil}1H-imidazol-1-carbotioato, N-[2-(4-{[3-(4- clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)- 1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-

trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-

trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, propamocarb-fosetil, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-

feniletenil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N- metiletanamida, 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2- dimetilpropil-1H-imidazol-1- carboxilato, 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4- carboxamida, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-fenilfenol y sus sales, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, 3,4,5-tricloropiridin-2,6- dicarbonitrilo, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6- metilpiridazina, 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, quinolin-8-ol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvona, chinometionat, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclorofen, diclomezina, dicloran, difenzoquat, difenzoquat metilsulfato, difenilamina, ecomato, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, isotianil, metasulfocarb, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}tio)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, isotiocianato de metilo, metrafenona, mildiomicina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida, N-(4- clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in- 1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloropiridin-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodopiridin-3- carboxamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino] [6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{(E)- [(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, natamicina,

dimetilditiocarbamato de mquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol y sus sales, acido fosforoso y sus sales, fosetilato de propamocarb, propanosina-sodica, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, 5- amino-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-3-oxo-2,3-dihidro-1H-pirazol-1-carbotioato de S-prop-2-en-1-ilo, tecloftalam, tecnazeno, triazoxido, triclamida, 5-cloro-N'-fenil-N'-prop-2-in-1-iltiofen-2-sulfonohidrazida y zarilamid, 8- hidroxiquinolina-sulfato, 2,3-dibutil-6-cloro-tieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)ona, cloroneb, protiocarb, binapacril y ciprosulfamida.

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Los nombres comunes se usan de acuerdo con la Organizacion Internacional de Normalizacion (ISO) o los nombres qmmicos, si fuera apropiado junto con el codigo numerico acostumbrado de los compuestos, y siempre comprenden todas las formas aplicables tales como acidos, sales, ester, o modificaciones tales como isomeros, al igual que esteroisomeros e isomeros opticos.

Los ingredientes activos biocidas de la presente invencion ademas pueden poseer carbonos asimetricos, y asf engloban isomeros opticos. Adicionalmente, los ingredientes activos biocidas que se pueden usar segun la invencion pueden estar presentes en diferentes formas polimorficas o como una mezcla de diferentes formas polimorficas. Tanto los polimorfos puros como las mezclas polimorficas son adecuados segun la invencion.

El ingrediente activo biocida que es adecuado segun la invencion se puede formular y/o aplicar con uno o mas ingredientes activos biocidas, compuestos o sinergistas adicionales. Estas combinaciones pueden proporcionar ciertas ventajas, tales como, sin limitacion, presentar efectos sinergicos para un mayor control de pestes de insectos, reducir las velocidades de aplicacion del insecticida minimizando asf cualquier impacto al medio ambiente y para seguridad del trabajador, controlar un espectro mas amplio de pestes de insectos, proteger a las plantas de siembra de la fitotoxicidad, y mejorar la tolerancia para especies que no son pestes, tales como mairnferos y peces. Los compuestos adicionales incluyen, sin limitacion, otros pesticidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes, acondicionadores del suelo, u otros productos qmmicos agncolas. Los sinergistas son compuestos que incrementan la accion del ingrediente activo biocida, sin que sea necesario que el agente sinergista anadido sea activo por sf mismo.

Algunos de los ingredientes activos biocidas que son adecuados segun la invencion actuan no solo contra pestes de productos para higiene y almacenados, y plantas, sino tambien en el sector de medicina veterinaria contra parasitos animales (ecto y endoparasitos), tales como garrapatas duras, garrapatas, acaros de la sarna, acaros de las hojas, moscas (que muerden y que chupan), larvas parasitas de la mosca, piojos, piojos del cabello, piojos y pulgas de las plumas.

Algunos de los ingredientes activos biocidas que son adecuados segun la invencion tambien tienen una fuerte accion insecticida contra insectos que destruyen materiales industriales. Los materiales industriales de la presente invencion se entiende que significa materiales no vivos, tales como, preferentemente, plasticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera y productos de madera procesados y composiciones de recubrimiento.

En otra realizacion preferida el material compuesto de la presente invencion comprende al menos un ingrediente activo biocida que tiene una accion insecticida eficiente contra insectos que destruyen el polfmero base.

Los ingredientes activos biocidas que son adecuados segun la invencion asimismo se pueden emplear para proteger a los materiales compuestos que puedan entrar en contacto con el agua del mar o agua salobre, tales como cascos, pantallas, redes, edificios, sistemas de amarre y senalizacion, contra incrustaciones.

Ademas, algunos de los ingredientes activos biocidas que son adecuados segun la invencion, solos o en combinacion con otros compuestos activos, se pueden emplear como agentes antisuciedad.

Lo mas preferiblemente, el ingrediente activo biocida de la presente invencion es una sustancia no oleosa no lfquida a temperatura ambiente con una baja volatilidad por lo que la sustancia puede ser solida o se puede formular como una sustancia en forma solida. La eleccion de esas sustancias mejora la capacidad de control de la liberacion y la estabilidad de almacenamiento del material compuesto polimerico. Especialmente, se deben evitar como ingredientes activos biocidas aceites esenciales debido a la dificultad para proporcionar una dispersion estable en el compuesto base polimerico o en la capa de recubrimiento sin la exudacion del biocida. Ademas, la estabilidad mecanica del material compuesto polimerico se podna ver perjudicada en el proceso de produccion debido al embalaje de burbuja y similares, si se incorporasen lfquidos o sustancias con una volatilidad elevada.

El compuesto polimerico base segun la presente invencion se puede seleccionar del grupo que consiste en polietilentereftalato, cloruro de polivinilo, poliolefinas tales como polietileno (tales como, por ejemplo, LDPE, HDPE) y polipropileno, poliestireno, poliester, polieter, poliacrilato, policarbonato, poliamida y poliuretano que opcionalmente pueden comprender pigmentos, estabilizantes UV, absorbentes UV, absorbentes IR o difusores de la luz usados habitualmente. Estos materiales presentan la resistencia necesaria a una exposicion al aire libre y se pueden usar en forma de pelfculas flexibles asf como artfculos inflexibles moldeados como bandejas y macetas.

Segun otra realizacion preferida de la invencion, la capa de recubrimiento tiene una captacion de agua de al menos el 100% por area de la capa de recubrimiento dada. De esta forma, es posible proporcionar la movilidad necesaria para una emision eficaz del biocida organico hacia la peste o maleza objetivo por difusion y/u osmosis.

Preferentemente, la capa de recubrimiento se basa en un material de recubrimiento polimerico superabsorbente. De esta forma, se puede disenar a medida la captacion de agua y el tiempo de perdida de agua durante la exposicion a la intemperie.

En una realizacion preferida adicional de la invencion, el polfmero base es Corona tratado para mejorar la union de la(s) capa(s) de recubrimiento al polfmero base.

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Se pueden incorporar aditivo(s), aglutinante(s) y el al menos un biocida en cualquier capa de recubrimiento del poKmero base. Una realizacion particularmente preferida de la presente invencion es un polfmero base tratado con Corona que comprende al menos una capa de recubrimiento con un aglutinante, preferentemente superabsorbentes y al menos una capa de recubrimiento con al menos un ingrediente activo biocida. En una realizacion preferida, el polfmero base comprende adicionalmente al menos una capa de recubrimiento con un aditivo, preferentemente un endurecedor (para el aislamiento). En otra realizacion preferida al menos una de estas capas de recubrimiento adicionalmente comprende gelatina. En una realizacion mas preferida de la invencion las tres capas adicionalmente comprenden gelatina.

Preferentemente, el grosor de toda la capa de recubrimiento con el aglutinante(s), preferentemente superabsorbentes y tambien preferentemente con gelatina, esta entre 1-100 pm, preferentemente entre 5-40 pm, y particularmente de manera preferida entre 10-30 pm. La capa de recubrimiento completas se puede producir recubriendo varias capas de aglutinante(s), preferentemente superabsorbentes y tambien preferentemente gelatina, por ejemplo, con revestimiento en cascada o por cortina. El grosor de la capa de recubrimiento completa con al menos un ingrediente activo biocida y tambien preferentemente con gelatina es de 0,5-5 pm, preferentemente de 1-4 pm, y particularmente de manera preferida de 2-3 pm. La capa de recubrimiento completa con biocida(s) y preferentemente tambien con gelatina se puede producir recubriendo varias capas del mismo biocida(s) o de biocidas diferentes y preferentemente con gelatina, por ejemplo, con revestimiento en cascada o por cortina. El grosor de la capa de recubrimiento completa con el aditivo, preferiblemente el endurecedor es 0,2-5pm, preferiblemente 0,5-4pm, incluso mas preferiblemente 2-3pm. La capa de recubrimiento total con el aditivo, preferiblemente endurecedor y preferiblemente tambien con gelatina se puede producir mediante varias capas de recubrimiento del endurecedor y preferiblemente con gelatina, por ejemplo, con revestimiento en cascada o en cortina.

El polfmero base tiene un grosor de 10 a 250 pm, preferentemente de 10 a 150 pm, y mas preferentemente de 20 a 120 pm, e incluso mas preferentemente de 20-50 pm.

En otra realizacion preferida de la invencion, el polfmero base esta preferentemente sobre ambas caras tratadas con Corona y presenta sobre ambas caras al menos dos capas que comprenden al menos una capa de recubrimiento con aglutinante(s), preferentemente superabsorbentes y al menos una capa de recubrimiento con al menos un biocida. En una realizacion preferida, el polfmero base comprende adicionalmente al menos una capa de recubrimiento con un aditivo, preferentemente un endurecedor (para el aislamiento). En otra realizacion preferida al menos una de estas capas de recubrimiento adicionalmente comprende gelatina. En una realizacion mas preferida de la invencion todas las capas adicionalmente comprenden gelatina.

En otra realizacion de la presente invencion el material compuesto polimerico puede resistir al menos 12 meses de exposicion a la intemperie a la luz solar y al clima. Esto es independiente de si hay presente o no una capa de recubrimiento. Teniendo esa resistencia minima se asegura que el compuesto polimerico cumpla con los requerimientos de uso previstos en agricultura como fumigacion o pelfcula de cubierta organica o como bandejas reusables para la produccion de plantulas (bandejas de semilla), por ejemplo.

Asimismo, el material compuesto polimerico no debe ser biodegradable o soluble en agua. La funcion del material compuesto polimerico debe ser aprovechable durante un periodo de tiempo prolongado de manera que, por ejemplo, ninguna maleza, peste u hongo pueda danar las plantas a medida que crecen en un campo bajo la proteccion del material compuesto polimerico biocida. Ademas, los artfculos de uso previsto como pelfculas y bandejas deben ser usables durante un periodo de tiempo mas amplio y deben ser no degradables en una temporada de plantacion y recogida, por ejemplo. Especialmente, la estabilidad mecanica de las pelfculas se debe mantener alta debido a que la pelfcula preferentemente se debe poder retirar del campo y reusar.

Esta dentro del ambito del material compuesto polimerico de la invencion que se puedan usar pigmentos, aditivos y agentes de relleno adicionales que son ampliamente conocidos por los expertos en la materia.

Otro objeto de la presente invencion es un procedimiento para la produccion de un material compuesto polimerico segun la presente invencion que incluye las etapas de:

• mezclar al menos un compuesto polimerico base y al menos un ingrediente activo biocida de manera que el ingrediente activo biocida se incorpora en forma de dispersion molecular,

• formacion del material compuesto polimerico en la forma deseada mediante el moldeo y/o formacion de una pelfcula por moldeo por extrusion o soplado.

Hay cuatro procedimientos basicos usados para la mezcla de plasticos con los ingredientes activos biocidas: mezclador seco, mezclador discontinuo, mezclador continuo, y extrusionadora de husillo. La seleccion del procedimiento esta determinada por la condicion del material, el volumen del producto final requerido, y la sensibilidad de los ingredientes activos biocidas a la tension de cizalladura y la temperatura de un fundido polimerico. El proceso de composicion incluye dos fases: (1), mezcla de los materiales y (2) formacion de la mezcla en pellas, laminas, barras, o agregados para el posterior procesamiento por moldeo y/o formacion de la pelfcula.

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Por tanto, la presente invencion comprende un material compuesto polimerico, en el que el ingrediente activo biocida se incorpora en el material compuesto polimerico en forma de dispersion molecular.

Alternativamente, tambien se puede producir un material compuesto polimerico segun la presente invencion mediante un procedimiento para su produccion, que incluye las etapas de:

• mezcla de al menos un compuesto de recubrimiento y al menos un ingrediente activo biocida, de manera que el ingrediente activo biocida se incorpore en forma de dispersion molecular,

• recubrimiento del compuesto polimerico base con la mezcla anterior y curacion de la mezcla para dar una capa de recubrimiento.

Por tanto, la presente invencion comprende un material compuesto polimerico, en el que el ingrediente activo biocida se incorpora a una capa de recubrimiento.

La expresion "compuesto de recubrimiento" se refiere a cualquier posible compuesto o compuestos que se pueden usar para incorporar el al menos un ingrediente activo biocida sobre el polfmero base. Compuestos de recubrimiento particularmente utiles segun la presente invencion son aglutinantes, tales como superabsorbentes y/o gelatina. En una realizacion preferida de la invencion se usan como compuestos de recubrimiento aglutinantes, preferentemente superabsorbentes y gelatina, y un endurecedor. En una realizacion preferida adicional el "compuesto de recubrimiento" tambien comprende un fluido portador.

Los compuestos de recubrimiento se pueden aplicar a la pieza de trabajo constituida del polfmero base en una variedad de formas. Los compuestos de recubrimiento se pueden pulverizan sobre la parte, o la parte se puede sumergir en un tanque de material de recubrimiento. Otros procedimientos incluyen la ducha de partes con recubrimientos o en la laminacion de partes entre grandes tambores para extender el recubrimiento.

El revestimiento en cascada o el revestimiento por cortina permiten de manera ventajosa la aplicacion de multiples capas, ademas de diferentes grosores, sobre el material compuesto polimerico en una etapa de trabajo.

La aplicacion de la capa de recubrimiento preferentemente se lleva a cabo mediante recubrimiento por cortina. El procedimiento de recubrimiento por cortina es muy conocido en el campo de pelfculas y papeles fotograficos y se puede aplicar de manera ventajosa al recubrimiento de la presente invencion. Los metodos mejorados de los procedimientos de recubrimiento por cortina que se pueden usar para producir el material del compuesto polimerico de la presente invencion incluyen procedimientos tales como se describen en los documentos EP 1 023 949 A1, EP 938 935 A2, US 5.906.865, dE 195 00 402, y EP 275 015 B1, que por lo tanto se incorporan por referencia.

En el procedimiento de recubrimiento por cortina, una pelfcula o banda de papel se desplaza de manera continua mediante un dispositivo transportador a traves de una zona de recubrimiento y asf se recubre completa o parcialmente con una o mas capas mediante la cortina de lfquido que cae libremente.

En la industria fotografica, este procedimiento se usa, por ejemplo, para aplicar recubrimientos fotosensibles y no fotosensibles. Estos recubrimientos comprenden principalmente multiples capas formadas a partir de disoluciones de recubrimiento acuosas que se recubren como compuestos de capa en estado lfquido sobre la base. La cortina en el procedimiento de recubrimiento por cortina puede ser mas ancha o mas estrecha que la base. La base de la aplicacion fotografica principalmente es una banda de pelfcula o de papel sintetica. Las velocidades de recubrimiento pueden variar de acuerdo con el material base y el grosor, y con el grosor de la cortina de lfquido y su viscosidad, por ejemplo. En las denominadas aplicaciones de recubrimiento a velocidad elevada, las disoluciones de recubrimiento fotografico se pueden aplicar a una velocidad base superior a 250 m/min. A continuacion, la base recubierta pasa a traves de un dispositivo de secado en el que la disolucion de recubrimiento se seca. La banda de pelfcula seca se enrolla. En este punto, los bordes de la banda deben estar secos o en caso contrario las capas individuales del rollo se adheriran.

Con la posibilidad ventajosa de producir el material compuesto polimerico de la presente invencion mediante recubrimiento por cortina, el compuesto polimerico base con al menos una capa de recubrimiento que comprende al menos un biocida, aglutinante(s), fluido portador y aditivos opcionales, se puede conseguir una velocidad de produccion elevada y unos bajos costes de produccion en masa.

En una realizacion preferida, se lleva a cabo el recubrimiento por cortina sobre un polfmero base preferentemente tratado con Corona con un primer recubrimiento que comprende un aglutinante, preferentemente un superabsorbente y un fluido portador y un segundo recubrimiento que comprende al menos un biocida y un fluido portador. En otra realizacion preferida, el primer recubrimiento con el aglutinante comprende adicionalmente gelatina y/o el segundo recubrimiento con el al menos un biocida comprende gelatina. En una realizacion preferida adicional, se anade como aditivo un endurecedor poco antes del recubrimiento por cortina a uno de los recubrimientos. Se lleva a cabo un procedimiento de recubrimiento por cortina adicional preferido con un tercer recubrimiento que comprende un endurecedor como aditivo y un fluido portador. En otra realizacion preferida, el tercer recubrimiento comprende gelatina, un fluido portador y un endurecedor como aditivo y el endurecedor se anade a la gelatina y al fluido portador poco antes del recubrimiento por cortina.

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Preferentemente, cualquiera de los procedimientos segun la presente invencion comprende la etapa adicional de recubrir ambas caras del compuesto polimerico base con una mezcla diferente, cada una que comprende al menos un ingrediente activo biocida. De esta forma, es posible incorporar ingredientes activos biocidas diferentes, uno, por ejemplo, para la desinfeccion del suelo o para la proteccion de las rafces de las plantas y el otro como pesticida y/o fungicida dirigido a la superficie del campo agncola.

Como ya se ha mencionado brevemente mas arriba, se puede usar preferentemente un material compuesto polimerico segun la presente invencion o un producto obtenido mediante un procedimiento segun la presente invencion en agricultura y/u horticultura.

Especialmente, se prefiere el uso como pelfcula de cubierta organica, pelfcula de fumigacion, o como pelfcula de propagacion.

Como alternativa, se puede usar un material compuesto polimerico segun la presente invencion o un producto obtenido mediante un procedimiento segun la presente invencion como macetas de propagacion, bandejas de semilla, y/o bandejas de cosecha.

La invencion tambien se refiere a una pelfcula de cubierta organica, pelfcula de fumigacion, pelfcula de propagacion, macetas de propagacion, bandejas de semilla y/o bandejas de cosecha que comprenden un material compuesto polimerico como se ha discutido en la presente memoria.

Ejemplos

Ejemplo 1: Fabricacion de peliculas de propagacion

Se fabricaron pelfculas de propagacion mediante el recubrimiento de una pelfcula de polietileno con las siguientes capas adicionales usando una maquina de revestimiento por cortina:

Pelfcula 1:

Base: Pelfcula de polietileno (LDPE) de baja densidad tratada con Corona de 100 pm de grosor

Primera capa: 9,36 g/m2 de superabsorbente S1 (aglutinante absorbente flexible compuesto de: 20-40% en peso de poliacrilato sodico (CAS N°: 9003-04-7), 2-5% en peso de polietilenglicol (CAS N°: 25322-68-3), agua (CaS N°: 7732-18-5) disueltos en 53,40 g de agua

Segunda capa: 9,36 g/irP de superabsorbente S1 disueltos en 53,40 g de agua Tercera capa: 9,36 g/mf de superabsorbente S1 disueltos en 53,40 g de agua Cuarta capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 disueltos en 53,40 g de agua Pelfcula 2:

Base: Pelfcula de polietileno (LDPE) de baja densidad tratada con Corona de 100 pm de grosor Primera capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 y 3,12 g/iT de gelatina disueltos en 53,40 g de agua Segunda capa: 9,36 g/mf de superabsorbente S1 y 3,12 g/iT de gelatina disueltos en 53,40 g de agua Tercera capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 y 3,12 g/iT de gelatina disueltos en 53,40 g de agua Cuarta capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 y 3,12 g/mf de gelatina disueltos en 53,40 g de agua Quinta capa: 2,34 g/mf de gelatina disuelta en 27,53 g de agua Sexta capa: 1,20 g/iT de gelatina

1,33 g/m2 de endurecedor H1 (formaldehudo, concentracion: 10% en agua; cantidad de recubrimiento 0,086 g de endurecedor H1 por g de gelatina). La gelatina y el endurecedor se premezclaron brevemente antes del recubrimiento por cortina con 28,20 g de agua.

Pelfcula 3:

Base: Pelfcula de polietileno (LDPE) de baja densidad tratada con Corona de 100 pm de grosor Primera capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 y 3,12 g/iT de gelatina disueltos en 26,70 g de agua Segunda capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 y 3,12 g/iT de gelatina disueltos en 26,70 g de agua Tercera capa: 9,36 g/iT de superabsorbente S1 y 3,12 g/iT de gelatina disueltos en 26,70 g de agua

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Cuarta capa: 9,36 g/m2 de superabsorbente S1 y 3,12 g/m2 de gelatina disueltos en 26,70 g de agua Quinta capa: 2,34 g/irP de gelatina disuelta en 27,53 g de agua

Sexta capa: 1,20 g/rP de gelatina, 1,33 g/rP de endurecedor H1 premezclados brevemente antes del recubrimiento por cortina con 28,20 g de agua.

Despues del recubrimiento, las pelfculas se secaron.

Ejemplo 2: Estabilidad mecanica de las peliculas

A continuacion, las pelfculas preparadas segun el ejemplo 1 se empaparon durante 10 minutos en agua destilada. Posteriormente, el exceso de agua se dreno y la estabilidad mecanica se comprobo lavando las capas empapadas con agua corriente caliente. Mientras que las capas de superabsorbente S1 se disuelven en la capa de polietileno en la pelfcula 1, las capas adicionales en las pelfcuias 2 y 3 no se disuelven en la capa de polietileno.

Ejemplo 3: Fabricacion de peliculas de fumigacion con biocidas

Segun procedimientos similares como los descritos en el ejemplo 1, a continuacion se fabricaron seis peliculas de fumigacion con el siguiente grosor de recubrimiento final despues del secado.

Base: Pelfcula de polietileno (LDPE) de alta densidad tratada con Corona de 100 pm de grosor

Primera capa:6 pm de aglutinante superabsorbente

Segunda capa:6 pm de aglutinante superabsorbente

Tercera capa:6 pm de aglutinante superabsorbente

Cuarta capa:6 pm de aglutinante superabsorbente

Quinta capa:3 pm de gelatina con herbicida

Sexta capa:3 pm de gelatina endurecida

A continuacion se introdujeron diferentes herbicidas en la quinta capa: placebo (pelfcula 1), aclonifen (150 mg/mf; pelfcula 2), etoxisulfuron (6 mg/mf; pelfcula 3), isoxaflutol (10 mg/mf; pelfcula 4), benfuresato (150 mg/mf; pelfcula 5), glifosato (200 mg/mP, pelfcula 6), halosulfuronmetilo (5 mg/mP, pelfcula 7).

Ejemplo 4: Fabricacion de peliculas de fumigacion con biocidas

El polietileno de baja densidad se mezclo en seco con el 7% en peso de una mezcla maestra de un estabilizante comercial de LDPE con pigmentos de dioxido de titanio y un estabilizante UV HALS, por ejemplo, PLASTWITTE PE 7344 de Cabot Deutschland y la cantidad especificada del herbicida seleccionado, extrudido y cortado para formar pellas de moldeo. Las pellas de moldeo se colocaron en un aparato de moldeo por soplado estandar y la composicion termoplastica se moldeo por soplado en una pelfcula de acuerdo con procedimientos convencionales a temperaturas entre 160 y 240°C dependiendo de la temperatura de descomposicion y/o ebullicion del herbicida seleccionado. Se usaron secciones de muestra de las diversas peliculas de area superficial uniforme y un grosor uniforme de 100 pm para todas las pruebas.

Las peliculas sin herbicida (pelfcula 8), y con etoxisulfuron (6 mg/mP; pelfcula 9) y benfuresato (150 mg/mP; pelfcula 10) se moldearon por soplado a partir de las mezclas anteriores y se probaron.

La Tabla 1 indica las propiedades ffsicas de las peliculas segun los ejemplos 8, 9 y 10.

Tabla 1:

Propiedades

Metodo ASTM Unidades (SI) Valor tipico

Propiedades de resina Ejemplo 8/9/10

indice de fusion

D 1238 g/10min 1,8/1,8/1,8

Densidad

D 1505 g/cm3 0,923/0,922/0,922

Punto de fusion

- °C 110/110/110

5

10

15

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(continuacion)

Propiedades de pelfcula

Ejemplo 8/9/10

Resistencia a la traccion hasta rotura

MD

D 882 % 4000/4010/4001

TD

D 882 % 3400/3402/3398

Elongacion hasta rotura

MD

D 882 300/298/301

TD

D 882 % 500/500/500

Modulo secante al 1%

%

MD

D 882 % 26.000/26.100/26.002

TD

D 882 % 30.000/30.000/30.000

Resistencia al impacto en la cafda de un dardo

D 1709 g 90/89/91

Resistencia al desgarro de Elmendorf

MD

D 1922 g 360/360/359

TD

D 1922 g 200/201/200

Ejemplo 5: Mejora del control de malezas

Se usaron bandejas llenas de tierra con un rango de malezas que incluyen las malezas que son un problema clave de CYPES (Yellow Nut Sedge, Cyperus esculentus), y CONAr (Field Bindweed, Convolvulus arvensis) para un ensayo de invernadero con las pelfculas de fumigacion de plastico (que comprenden biocidas) fabricadas segun el ejemplo 4.

La tierra se introdujo en las bandejas de plastico hasta que estuvieron llenas un 3/4 y a continuacion la tierra se compacto ligeramente. A continuacion se sembraron cantidades iguales de semillas de maleza CYPES y CONAR en varios grupos de estas bandejas y a continuacion las semillas se cubrieron con tierra hasta que las bandejas estuvieron completamente llenas. Estas bandejas llenas a continuacion se cubrieron con las diferentes pelfculas de fumigacion de plastico y como control se uso una pelfcula de plastico placebo sin tratar. Se colocaron pequenos pesos sobre la pelfcula de plastico para asegurarse de que la pelfcula no era desplazada hacia arriba por el crecimiento de la maleza.

Las bandejas rellenas y cubiertas se pusieron en un invernadero con un regimen de 12 horas de dfa y 12 horas de noche. La temperatura de dfa era de 24°C y una humedad relativa del 60% y la temperatura nocturna era de 16°C tambien con una humedad relativa del 60%. La intensidad de luz fue de hasta 60.000 Lux. Las plantas se irrigaron con riego por inundacion (agua desde abajo) diariamente, de manera que se pudo asegurar un buen crecimiento de las plantas. El crecimiento de las plantas se controlo con dos repeticiones de cada especie de maleza que no se cubrieron con la pelfcula de plastico.

Despues de 4 semanas se retiraron los pesos y las pelfculas de plastico y se llevo a cabo una valoracion visual del control de la maleza. Las bandejas cubiertas con la pelfcula de plastico tratado se compararon con las bandejas cubiertas con la pelfcula de plastico sin tratar. Se realizo una media de las dos repeticiones por tratamiento y se muestra a continuacion en la tabla 2. Los valores dados son en porcentaje. 0 = Ninguna eficacia; 100 = muerte total.

Tabla 2:

Lamina de plastico

Concentracion de biocida % de eficacia

kg ai/ha CYPES CONAR

Pelfcula placebo (peKcula 1)

0 0

Pelfcula de aclonifen (pelfcula 2)

1,500 30 37,5

Etoxisulfuron (pelfcula 3)

0,060 96 97

Isoxaflutol (peKcula 4)

0,100 55 95,5

Benfuresato (pelfcula 5)

1,500 98 97,5

Glifosato (peKcula 6)

2,000 42.5 67,5

Halosulfuronmetilo (pelfcula 7)

0,053 96 65,0

Pelfcula placebo (pelfcula 8)

0 0

Etoxisulfuron (peKcula 9)

0,060 89 90

Benfuresato (pelfcula 10)

1,500 91 92

Todas las pelfculas que comprenden biocidas presentaron una inhibicion de media a fuerte para ambas malezas durante un periodo de al menos 4 semanas.

Claims (7)

1. 5

   10

   15

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   25

   30

   REIVINDICACIONES

   1. Material compuesto polimerico con funcionalidad biocida que comprende al menos un compuesto polimerico base y al menos un ingrediente activo biocida solido, en el que el al menos un ingrediente activo biocida es un biocida organico que se puede emitir desde el material compuesto polimerico por difusion y/u osmosis,

   en el que el ingrediente activo biocida se incorpora en el material compuesto polimerico en forma de una dispersion,

   en el que el material compuesto polimerico es una estructura de recubrimiento de multiples capas y el ingrediente activo biocida solido se incorpora en una capa de recubrimiento o en capas de recubrimiento repetitivas, y

   en el que la una capa de recubrimiento o capas de recubrimiento repetitivas comprenden al menos un aglutinante, un endurecedor y un vetuculo fluido, y

   en el que dicho aglutinante es gelatina y un superabsorbente seleccionado del grupo que consiste en poli(acrilatos), copolfmeros de antudrido maleico, poli(sulfonatos de vinilo), poli(acrilato sodico-co-acido acnlico), poli(acido vinilsulfonico) y dispersiones de copolfmeros de bloque de oxido de etileno con poliuretano.

   en el que se incorporan diferentes ingredientes activos biocidas en diferentes capas de recubrimiento.
2. 2. Material compuesto polimerico segun la reivindicacion 1, en el que al menos un biocida organico esta seleccionado del grupo que consiste en pesticidas, herbicidas, insecticidas, alguicidas, fungicidas, moluscicidas, acaricidas, rodenticidas, germicidas, antibioticos, antibacterianos, antivirales, antifungicos, antisepticos, antiprotozoos, antiparasitos, antisepticos, desinfectantes y/o sus mezclas.
3. 3. Procedimiento de produccion de un material compuesto polimerico segun una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado por las etapas de

   -mezclar al menos un compuesto de recubrimiento y al menos un ingrediente activo biocida, de manera que el ingrediente activo biocida esta incorporado en forma de dispersion molecular,

   -recubrir el compuesto polimerico base con la mezcla anterior y curar la mezcla para dar una capa de recubrimiento.
4. 4. El Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 3, en el que el procedimiento comprende la etapa adicional de recubrir ambos lados del compuesto polimerico base con una mezcla diferente, comprendiendo cada uno al menos un ingrediente activo biocida.
5. 5. Uso de un material compuesto polimerico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2 o de un producto obtenido mediante un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 o 4 en agricultura y/u horticulture.
6. 6. El uso segun la reivindicacion 5 como pelfcula de cubierta organica, pelfcula de fumigacion, pelfcula de propagacion, macetas de propagacion, bandejas de semillas y/o bandejas de cosecha.
7. 7. Pelfcula de cubierta organica, pelfcula de fumigacion, pelfcula de propagacion, macetas de propagacion, bandejas de semillas y/o bandejas de cosecha, que comprenden un material compuesto polimerico segun una de las reivindicaciones 1 o 2.