ES2606484T3 - Materiales poliméricos derivados del tabaco - Google Patents

Abstract

Un polímero preparado a partir de neofitadieno obtenido de una planta de una especie de Nicotiana.

Description

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DESCRIPCION

Materiales polimericos derivados del tabaco Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a productos fabricados o derivados del tabaco, o que incorporan tabaco, y disenados para consumo humano. De particular interes son ingredientes o componentes obtenidos o derivados de plantas o porciones de plantas de especies de Nicotiana.

Antecedentes de la invencion

Los artfculos populares de fumar, como los cigarrillos, tienen una estructura de forma sustancialmente cilmdrica e incluyen una carga, cilindro o columna de material fumable, como tabaco desfibrado (por ejemplo, en forma de carga cortada) rodeada por un papel de envoltura, con lo que se forma el denominado “cilindro de tabaco”. Normalmente, un cigarrillo tiene un filtro cilmdrico alineado en una relacion de extremo a extremo con el cilindro de tabaco. Tfpicamente, un filtro comprende una estopa de acetato de celulosa plastificada circunscrita por un material de papel conocido como “envoltura del andullo”. Ciertos cigarrillos incorporan un filtro que tiene varios segmentos y uno de estos segmentos puede comprender partfculas de carbon activado. Tfpicamente, el filtro se acopla a un extremo del cilindro de tabaco usando un material de envoltura que lo circunscribe, conocido como “papel de la boquilla”. Tambien ha sido deseable perforar el material de la boquilla y la envoltura del andullo para proporcionar dilucion del humo de la corriente principal saliente con aire ambiente. Un cigarrillo lo emplea un fumador encendiendo uno de sus extremos y quemando el cilindro de tabaco. El fumador recibe entonces el humo de la corriente principal en su boca aspirando por el extremo opuesto (por ejemplo, el extremo del filtro) del cigarrillo.

El tabaco usado para la fabricacion de cigarrillos se usa tfpicamente en forma mezclada. Por ejemplo, ciertas mezclas populares de tabaco, denominadas comunmente “mezclas americanas”, comprenden mezclas de tabaco curado en atmosfera artificial, tabaco “burley” (tabaco de hojas delgadas y color claro) y tabaco oriental y, en muchos casos, ciertos tabacos procesados, como tabaco reconstituido y hojas de tabaco procesado. La cantidad exacta de cada tipo de tabaco presente en una mezcla de tabacos usada para la fabricacion de una marca particular de tabaco vana de una marca a otra. Sin embargo, en muchas mezclas de tabacos, el tabaco curado en atmosfera artificial constituye una proporcion relativamente grande de la mezcla, mientras que el tabaco oriental constituye una proporcion relativamente pequena de la mezcla. Vease, por ejemplo, Tobacco Encyclopedia, Voges (Ed.), (1984), paginas 44-45, Browne, The Design of Cigarettes, 3a edicion, pagina 43 (1990), y Tobacco Production, Chemistry and Technology, Davis et al., (eds.), pagina 346 (1000).

El tabaco tambien se puede disfrutar en una forma denominada “fuirnfuga”. Se emplean productos particularmente populares de tabaco fumffugo insertando en la boca del usuario alguna forma de tabaco procesado o de una formulacion que contiene tabaco. Se mencionan diversos tipos de productos de tabaco fumffugo en las patentes de los Estados Unidos numeros 1.376.586 de Schwartz, 3.696.917 de Levi, 4.513.756 de Pittman et al., 4.528.993 de Sensabaugh Jr. et al., 4.624.269 de Story et al., 4.987.907 de Townsed, 5.092.352 de Sprinkle III et al. y 5.387.416 de White et al.; en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numeros 2005/0244521 de Strickland et al., 2008/0196730 de Engstrom y 2009/0293889 de Humar et al.; y en las solicitudes de patentes PCT WO 05/016036 de Bjorkholm y PCT WO 05/041699 de Quinter et al. Veanse, por ejemplo, las formulaciones, ingredientes y metodologfas de procesamiento de tabaco fuirufugo mencionadas en las patentes de los Estados Unidos numeros 6.953.040 y 7.032.601 de Atchley et al.

El documento DE 102 43 618 A1 sugiere una serie de compuestos que pueden servir como compuesto de aleatorizacion y regulador de microestructuras en un proceso para la fabricacion de productos de polimerizacion obtenidos a base de dienos conjugados o copolfmeros de dienos conjugados y compuestos aromaticos de vinilo mediante polimerizacion anionica en un disolvente organico inerte en presencia de un compuesto de organo-litio que actua como iniciador.

El documento EP 0 176 280 A1 describe un producto a base de tabaco masticable que comprende tabaco en una cantidad de 10 a 40% en peso y un masticatorio en una cantidad de por lo menos 60 a 90% en peso de la composicion.

El documento CN 101 940 361 A se refiere a un metodo para procesar tabaco residual. El metodo comprende las etapas de hacer reaccionar el tabaco residual en una solucion tampon con un pH de 4,5 a 6 durante 4 a 8 horas, en el que la proporcion de ml/g de solucion tampon a gramos de tabaco residual es 5 a 10:1; filtrar despues de la reaccion; anadir agua de extraccion a los residuos del filtro, en el que la proporcion de volumen a masa en ml/g de agua a tabaco residual es 2 a 4:1; y mezclar los extractos. El tabaco residual usado comprende 0,5 a 3% en peso de hidrolasa vegetal, 0,05 a 3% en peso de celulosa y 0,05 a 3% en peso de proteinasa neutra.

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Durante anos, se han utilizado diversos aditivos de productos de tabaco para alterar el caracter o naturaleza general de materiales de tabaco presentes en productos de tabaco. Por ejemplo, se han utilizado aditivos para alterar las propiedades qmmicas o sensoriales del material de tabaco o, en el caso de materiales de tabaco fuirnfugo, para alterar las propiedades qmmicas o sensoriales del humo de la corriente principal generada fumando artfculos que incluyen el material de tabaco. En algunos casos, se pueden usar aditivos para impartir al producto de tabaco un caracter visual del color deseado, propiedades sensoriales deseadas o una naturaleza o textura ffsica deseada.

Sena deseable proporcionar metodos para alterar el caracter y naturaleza de productos de tabaco, o de sus envases, particularmente relativos a artfculos de fumar y/o productos de tabaco igmfugo.

Resumen de la invencion

La presente invencion proporciona polfmeros preparados a partir de neofitadieno que ha sido obtenido de una planta de especies de Nicotiana.

En algunas realizaciones, la invencion proporciona materiales que comprenden compuestos polimerizados aislados de especies de Nicotiana (por ejemplo, materiales obtenidos del tabaco) utiles para incorporarlos en composiciones de tabaco utilizadas en una diversidad de productos de tabaco, como artfculos de fumar y productos de tabaco igmfugo.

En algunos aspectos espedficos de la invencion se proporcionan polfmeros preparados a partir de neofitadieno (3- metileno-7,11,15-trimetil-1-hexadeceno).

En algunas realizaciones, se controla la estereoqmmica de los sustituyentes en la cadena del polfmero. Por ejemplo, el polfmero puede comprender mas de aproximadamente 60% o mas de aproximadamente 80% de enlaces 1,4 cis. Alternativamente el polfmero puede comprender mas de aproximadamente 60% de enlaces 1,4 trans o mas de aproximadamente 80% de enlaces 1,4 trans.

El peso molecular de un polfmero proporcionado por la presente invencion puede variar. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, se proporciona un polfmero que se prepara a partir de neofitadieno, que tiene un peso molecular medio numerico (Mn) entre aproximadamente 20.000 y aproximadamente 500.000 Da. En realizaciones espedficas, la distribucion del peso molecular en una muestra del polfmero es relativamente baja. Por ejemplo, se puede proporcionar una muestra de polfmero en el que el mdice de polidispersidad del polfmero es menor que aproximadamente 1,5.

En otro aspecto, la invencion proporciona un producto de tabaco que comprende un polfmero preparado a partir de neofitadieno obtenido de una planta de especies de Nicotiana. Ejemplos de productos de tabaco incluyen artfculos de fumar y productos de tabaco igmfugo. En una realizacion, el polfmero se incorpora en el producto de tabaco mezclado con un material de tabaco. En otra realizacion, el polfmero se incorpora en una bolsa que rodea a una composicion de tabaco igmfugo. Tambien en otra realizacion, el producto de tabaco contiene una capsula y la capsula comprende el polfmero de la invencion (por ejemplo, como componente de la pared de la capsula o mezclado con un aromatizante contenido en la capsula). Tambien en otra realizacion, el producto de tabaco comprende uno o mas materiales de envoltura y el polfmero se incorpora en, o esta recubierto sobre la superficie de, por lo menos un material de envoltura. Por ejemplo, el polfmero se puede usar en una composicion adhesiva que asegura firmemente uno o mas de los materiales de envoltura o se puede usar como parte de un recubrimiento desprendible sobre el exterior del material de la boquilla. En otra realizacion, el producto de tabaco es un cigarrillo con filtro que comprende un filtro y el filtro comprende el polfmero (por ejemplo, en forma de fibras o como componente de un material fibroso).

En otros aspectos de la invencion, se proporcionan metodos para la polimerizacion de neofitadieno. Por ejemplo, la invencion proporciona metodos de polimerizar neofitadieno obtenido de una planta de especies de Nicotiana, que comprende hacer reaccionar neofitadieno obtenido de la planta de especies de Nicotiana con uno o mas reaccionantes seleccionados del grupo que consiste en un iniciador anionico, un iniciador de radicales y un catalizador Ziegler-Natta. El metodo por el que se polimeriza el 1,3-butadieno sustituido puede variar. Por ejemplo, se puede polimerizar neofitadieno mediante polimerizacion anionica, por radicales o por coordinacion. En ciertas realizaciones, la polimerizacion comprende hacer reaccionar neofitadieno con uno o mas iniciadores anionicos, que pueden comprender un compuesto a base de litio (por ejemplo, n-butil-litio). En ciertas realizaciones, la polimerizacion comprende hacer reaccionar neofitadieno con uno o mas iniciadores de radicales, que pueden comprender un reaccionante seleccionado del grupo que consiste en un peroxido, un azocompuesto y un persulfato. El iniciador de radicales puede ser activado, por ejemplo, por calor, fotolisis, una reaccion de oxidacion-reduccion, disociacion o radiacion ionizante. En ciertas realizaciones, la polimerizacion comprende hacer reaccionar neofitadieno con un catalizador que comprende un catalizador Ziegler-Natta. En algunas realizaciones, el catalizador Ziegler-Natta comprende un compuesto de titanio [por ejemplo, cloruro de titanio (IV) o cloruro de titanio (III)] y un compuesto de aluminio (por ejemplo, un hidruro de dialquilaluminio, un haluro de dialquilaluminio o un compuesto de

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trialquilaluminio). Espedficamente, el compuesto de aluminio puede comprender trietilaluminio, hidruro de dietilaluminio, cloruro de dietilaluminio o cloruro de diisobutilaluminio.

En ciertas realizaciones, el metodo de polimerizar neofitadieno comprende ademas entrecruzar el neofitadieno polimerizado. Dicho entrecruzamiento puede comprender, por ejemplo, hacer reaccionar neofitadieno polimerizado con un agente de vulcanizacion que comprende azufre.

En un aspecto, los metodos de la invencion incluyen ademas la etapa de aislar un extracto que contiene neofitadieno procedente de una planta de especies de Nicotiana usando, por ejemplo, las tecnicas de extraccion aqrn descritas.

Breve descripcion de los dibujos

Para proporcionar una mejor comprension de la invencion, se hace referencia a los dibujos adjuntos, que no son necesariamente a escala y en los que los numeros de referencia se refieren a componentes de ejemplos de realizaciones de la invencion. Los dibujos son solo ejemplos y no se debe considerar que limitan la invencion.

La figura 1 es una vista en perspectiva, en despiece ordenado, de un artfculo de fumar que tiene la forma de un cigarrillo y que muestra el material fumable, los componentes del material de envoltura y el filtro del cigarrillo, y

la figura 2 es una vista en seccion transversal de la realizacion de un producto de tabaco igmfugo, tomada a traves del ancho del producto y que muestra una bolsa exterior rellena con una composicion de tabaco igmfugo.

Descripcion detallada de las realizaciones preferidas

A continuacion se describe la presente invencion con mas detalle. Sin embargo, la invencion puede ser realizada en muchas formas diferentes y no se debe considerar que este limitada a las realizaciones aqrn descritas; mas bien, estas realizaciones se proporcionan para que esta descripcion sea total y completa y pueda expresar totalmente el alcance de la invencion a los expertos en la tecnica. En esta memoria y en las reivindicaciones, las formas en singular “un”, “uno”, “una”, “el” y “la” incluyen referentes en plural salvo que el contexto indique claramente lo contrario. La referencia “porcentaje en peso seco” o “basado en peso seco” se refiere peso basado en ingredientes secos (esto es, todos los ingredientes excepto agua).

En ciertas realizaciones preferidas, el neofitadieno se obtiene o deriva de una o mas partes de una planta (por ejemplo, la rafz, tallo, hojas y/o flores de la planta).

El neofitadieno se obtiene de una planta de especies de Nicotiana y la seleccion de la planta de la especie de Nicotiana puede variar. Descripciones de diversos tipos de tabacos, practicas de cultivo y practicas de recoleccion se mencionan en Tobacco Production, Chemistry and Technology, edicion de Davis et al. (1999). Diversos tipos representativos de plantas de especies de Nicotiana se mencionan en Goodspedd, The Genus Nicotiana (Chonica Botanica) (1954), en las patentes de los Estados Unidos numeros 4.660.577 de Sensabaugh Jr. et al, 5.387.416 de White et al. y 7.025.066 de Lawson et al., y en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numeros 2006/0037623 de Lawrence Jr. y 2008/0245377 de Marshall et al. La especie particular de Nicotiana de material usado en la invencion puede variar. De particular interes son N. alata, N. excelsior, N. forgetiana, N. glauca, N. glutinosa, N. gossei, N. kawakamii, N. knightiana, N. langsdorffi, N. otophora, N. setchelli, N. sylvestris, N. tomentosa, N. tomentosiformis, N. undulata y N. sanderaee. Tambien son de interes N. africana, N. amplexicaulis, N. benavidesii, N. bonariensis, N.debneyi, N. longoflora, N. maritina, N. megalosiphon, N. occidentalis, N. paniculata, N plumbaginifolia, N. raimondii, N. rosulata, N. rustica, N. simulans, N. stocktonii, N. suaveolens, N. tabacum, N. umbratica, N. velutina y N. wigandioides. Otras plantes de especies de Nicotiana incluyen N. acaulis, N. acuminata, N. attenuata, N. benthamiana, N. cavicola, N. clevelandii, N. cordifolia, N. corymbosa, N. fragrans, N. goodspeedii, N. linearis, N. miersii, N. nudicaulis, N. obtusifolia, N. occidentales subsp. Hesperis, N. pauciflora, N. petumiodes, N. quadrivalvis, N. repanda, N. rotundifolia, N. solanifolia y N. spegazzinii.

La especie de Nicotiana se puede obtener usando modificacion genetica o tecnicas de hibridacion (por ejemplo, se pueden modificar geneticamente o hibridar plantas de tabaco para incrementar o disminuir la produccion de componentes, caractensticas o atributos). Veanse, por ejemplo, los tipos de modificaciones geneticas de plantas mencionados en las patentes de los Estados Unidos numeros 5.539.093 de Fitzmaurice et al., 5.668.295 de Wahab et al., 5.705.624 de Fitzmaurice et al., 5.844.119 de Weigl, 6.730.832 de Dominguez et al., 7.173.170 de Liu et al., 7.208.659 de Colliver et al. y 7.230.160 de Benning et al., en la publicacion de la solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2006/0236434 de Conkling et at. y en la solicitud de patente PCT WO 2008/1039335 de Nielsen et al.

Por lo menos una porcion de la planta de la especie de Nicotiana se puede emplear en forma inmadura. Esto es, la planta, o por lo menos una porcion de la planta, se puede recolectar antes de alcanzar un estado considerado como adulto o maduro. Como tal, por ejemplo, la planta del tabaco se puede recolectar cuando esta a punto de brotar, esta

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comenzando la formacion de las hojas o esta comenzando a florecer, etc. Por lo menos una porcion de la planta de la especie de Nicotiana se puede emplear en forma madura. Esto es, la planta, o por lo menos una porcion de la planta, se puede recolectar cuando la planta, o por lo menos una porcion de la planta, alcanza un punto considerado tradicionalmente como adulto o maduro. Como tal, por ejemplo, usando tecnicas de recoleccion del tabaco empleadas convencionalmente por los agricultores, se pueden recolectar plantas de tabaco oriental o plantas de tabaco “burley” o se pueden recolectar o preparar hojas de tabaco de Virginia en la posicion del tallo.

De acuerdo con la presente invencion, el neofitadieno se puede aislar de un componente de una planta de por lo menos una especie de Nicotiana. El neofitadieno se puede aislar de cualquier componente de dicha planta. Por ejemplo, el neofitadieno se puede aislar de la hoja, tallo, pedunculo, rafz y/o flores de la planta.

Se pueden cultivar plantas de tabaco bajo condiciones disenadas para maximizar el contenido de neofitadieno. Por ejemplo, la seleccion de los fertilizantes puede influir sobre el contenido de neofitadieno en la planta. Se pueden cultivar plantas de tabaco en invernaderos, camaras de cultivo, en campos al aire libre o hidroponicamente.

El neofitadieno se puede aislar de la planta por cualquier medio. Por ejemplo, ciertos compuestos o mezclas de estos se afslan comunmente de las plantas mediante una o mas etapas de procesamiento (por ejemplo, extraccion usando disolventes polares, disolventes organicos o fluidos supercnticos, cromatograffa, destilacion, filtracion, recristalizacion y/o reparto en disolvente-disolvente. Ejemplos de disolventes o medios de extraccion y separacion incluyen agua, alcoholes (por ejemplo, metanol y etanol), hidrocarburos (por ejemplo, heptano y hexano), dietil eter, cloruro de metileno y dioxido de carbono supercntico. Ejemplos de tecnicas para extraer componentes de especies de Nicotiana se describen en las patentes de los Estados Unidos numeros 4.144.895 de Fiore, 4.150.677 de Osborne Jr. et al., 4.267.847 de Reid, 4.289.147 de Wildman et al., 4.351.346 de Brummer et al., 4.359.059 de Brummer et al., 4.506.682 de Muller, 4.589.428 de Keritsis, 4.605.016 de Soga et al., 4.716.911 de Poulose et al., 4.727.889 de Niven Jr. et al., 4.877.618 de Bernasek et al., 4.941.484 de Clapp et al., 4.967.771 de Fagg et al., 4.986.286 de Roberts et al., 5.005.593 de Fagg et al., 5.018.540 de Grubbs et al., 5.060.669 de White et al., 5.065.775 de Fagg, 5.074.319 de White et al., 5.099.862 de White et al., 5.121.757 de White et al., 5.131.414 de Fagg, 5.131.415 de Munoz et al., 5.148.819 de Fagg, 5.197.494 de Kramer, 5.230.354 de Smith et al., 5.234.008 de Fagg, 5.243.999 de Smith, 5.301.694 de Raymond et al., 5.318.050 de Gonzalez-Parra et al., 5.343.879 de Yeague, 5.360.022 de Newron, 5435.325 de Clapp et al., 5.445.169 de Brinkley et al., 6.131.584 de Lauterbach, 6.298.859 de Kierulff et al., 6.772.767 de Mua et al. y 7.337.782 de Thompson. Veanse tambien los tipos de tecnicas de separacion descritos en Brandt et al., LC-GC Europe, marzo de 2002, paginas 2-5, y Wellings, A Practical Handbook of Preparative HPLC (2006).

El proceso de separacion usado para aislar ciertos compuestos de especies de Nicotiana puede implicar tambien los tipos de tratamiento descritos en Ishikawa et al., Chem. Pharm. Bull., 50, 501-507 (2002), Tienpont et al., Anal. Bioanal. Chem., 373, 46-55 (2002), Ochiai, Gerstel Solutions Worlwide, 6, 17-19 (2006), Coleman III et al., J. Sci. Food and Agric., 84, 1.223-1.228 (2004), Coleman III et al., J. Sci. Food and Agric., 85, 2.645-2.654 (2005), Pawliszyn ed., Applications of Solid Phase Microextraction, RSC Chromatography Monographs, (Royal Society of Chemistry UK) (1999), Sahraoui et al., J. Chrom., 1.210, 229-233 (2008), y en la patente de los Estados Unidos numero 5.301.694 de Raymon et al.

En particular, en ciertas realizaciones, la planta de la especie de Nicotiana se somete a un proceso de destilacion aplicado tfpicamente en la preparacion de aceites esenciales. Vease, por ejemplo, Engineers India Res. Inst., Essential Oils Processes and Formulations Handbook, 2003, que se incorpora como referencia en la presente memoria.

En ciertas realizaciones, se afsla neofitadieno de la planta de una especie de Nicotiana mediante un proceso de destilacion por vapor de agua seco. Tfpicamente, en una destilacion por vapor de agua seco, se pasa vapor de agua seco (anhidro) a traves del material (en este caso, la planta de la especie de Nicotiana). El vapor de agua se condensa produciendo un condensado que comprende una capa de agua y una capa oleosa, que se pueden separar. La capa oleosa, que comprende tfpicamente, neofitadieno, se puede usar como origen del neofitadieno de acuerdo con la presente invencion.

En algunas realizaciones, se puede aislar neofitadieno de la corriente residual recogida durante el proceso de destilacion. El agua residual recogida durante el proceso de destilacion puede ser procesada dando una muestra que contiene neofitadieno. Por ejemplo, el componente de agua residual se concentra para eliminar agua y se anaden uno o mas disolventes organicos para disolver cualesquiera compuestos remanentes. Para este fin, se puede usar cualquier disolvente organico capaz de disolver neofitadieno que pueda estar presente en el agua residual [incluidos, pero sin caracter limitativo, hexanos, metil ter-butil eter (MTBE) y/o metanol]. Los disolventes organicos se separan dando una mezcla que comprende neofitadieno.

El neofitadieno se puede separar de los otros compuestos o se puede fraccionar en clases o mezclas qrnmicas de

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compuestos individuals. Como el producto aislado de la planta de una especie de Nicotiana puede comprender varios compuestos, el producto aislado se puede procesar aun mas usando una o mas tecnicas de extraccion proporcionadas en las referencias antes mencionadas (por ejemplo, diversos metodos de cromatograffa) para aislar adicionalmente neofitadieno que se somete a los procesos de polimerizacion aqu descritos.

En ciertas realizaciones, el neofitadieno se proporciona en forma relativamente pura. Por ejemplo, la polimerizacion se puede realizar en una muestra pura de neofitadieno (por ejemplo, con una pureza mayor que aproximadamente 85%, mayor que aproximadamente 90%, mayor que aproximadamente 95%, mayor que aproximadamente 98% o mayor que aproximadamente 99% en peso de neofitadieno) o se puede realizar en una muestra de neofitadieno y uno o mas compuestos adicionales (por ejemplo, uno o mas 1,3-butadienos sustituidos adicionales) aislados de una planta de una especie de Nicotiana. En ciertas realizaciones, la polimerizacion se puede realizar en una mezcla aislada de fitadienos que comprende neofitadieno de la formula (CH2)3CH(CH3)(CH2)3CH(CH3)(CH2)3CH(CH3)3 mostrada a continuacion

imagen1

Como se ha descrito anteriormente, el neofitadieno se afsla de una o mas partes de una planta de una especie de Nicotiana. Por ejemplo, de ciertos tipos de tabaco se ha aislado neofitadieno mediante extraccion con CC2 supercntico, dietil eter o acetato de etilo. Vease Niko et al., Chemical Composition of the Eter and Ethyl Acetate Extracts of Serbian Selected Tobacco Types: Yaha, Prilep y Ctija, J. Essential Oil Res., 18(5): 562-565 (2006). Sin embargo, se puede usar neotifitadieno de otros ongenes. En algunas realizaciones, se puede recuperar neofitadieno de otras plantas, por ejemplo, por destilacion de aceites esenciales. Vease la publicacion de la solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2008/0254149 de Havkin-Frenkel et al. Plantas espedficas de las que se puede recuperar neofitadieno incluyen, pero sin caracter limitativo, algas [vease Plaza et al., J. Pharm. Biomed. Anal. (2009)], Acalpha segetalis [vease Aboaba et al., Nat. Prod. Commun. 5(3):481-3 (2010)] y Elaphoglossum Spathulatum [vease Socolsky et al., ARKIVOC 347-355 (2003)]. Tambien se ha encontrado neofitadieno en grasa subcutanea de cerdos (vease Tejeda et al., Options Mediterrameannes, Seies A, n° 76) y en grasa de ganado vacuno [Watanabe et al., J. Food Sci., 73(5): C420-C425 (2008)].

El neofitadieno puede ser polimerizado por cualquier metodo conocido para la polimerizacion de 1,3-butadienos. Sin embargo, los metodos conocidos para la polimerizacion de 1,3-butadienos pueden requerir algun grado de modificacion, porque se sabe que la presencia de sustituyentes voluminosos en el butadieno afecta a su comportamiento de polimerizacion. Vease Marconi et al., Stereospecific Polymerization of 2-substituted 1,3- butadienes, I. Crystalline Polymers of 2-tert-butyl-1,3-butadiene, J. Poly. Sci. Part A, 3(1): 123-129 (1965). Por ejemplo, puede ser necesario ajustar parametros, como tiempo de reaccion, disolvente, catalizador/iniciador y concentracion de reaccionantes, para conseguir una polimerizacion satisfactoria del monomero.

En ciertas realizaciones, el neofitadieno se polimeriza mediante polimerizacion anionica. En una polimerizacion anionica, tipicamente el monomero se combina con un iniciador, que actua como nucleofilo hacia el monomero y reacciona con el monomero (iniciacion). En la presente memoria, “iniciador anionico” se refiere a cualquier reaccionante capaz de funcionar como nucleofilo en la mezcla de reaccion. La seleccion del iniciador anionico puede depender, en parte, de la estabilizacion del anion que se propaga en la reaccion. Por ejemplo, si el anion que se propaga no esta estabilizado muy fuertemente, se requiere un nucleofilo fuerte para iniciar la reaccion. Sin embargo, si el anion que se propaga esta estabilizado fuertemente, un nucleofilo debil es suficiente para iniciar la reaccion.

Por ejemplo, las polimerizaciones anionicas emplean comunmente iniciadores anionicos que comprenden complejos de metales alcalinos (por ejemplo, compuestos de organolitio, como buti-litio, sec-butil-litio, alil-litio, n-propil-litio, 2- naftil-litio y/o 4-butilfenil-litio). En ciertas realizaciones, los compuestos de organolitio se usan combinados con uno o mas catalizadores adicionales (por ejemplo, compuestos de metales alcalinos basados en Cs, Rb, K y/o Na), y/o complejos de metales alcalinoterreos basados en Mg y/o Ba). Veanse, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos numeros 3.646.231 y 3.822.219 de Kamienski et al., 3.992.561 de Halasa et al. y 5.037.912 de Patterson et al. En ciertas realizaciones, los iniciadores anionicos comprenden complejos basados en Mg que, en algunas realizaciones, se pueden usar combinados con uno o mas componentes adicionales (por ejemplo, compuestos de Ba o K). Vease, por ejemplo, la patente de los Estados Unidos numero 3.846.385 de Hargis et al. En ciertas realizaciones, los iniciadores anionicos utiles de acuerdo con la presente invencion comprenden amidas metalicas covalentes o ionicas, alcoxidos, hidroxidos, cianuros, fosfinas, aminas y/o compuestos organometalicos, incluidos reactivos de Grignard.

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Tfpicamente las polimerizaciones anionicas deben ser terminadas deteniendo la propagacion de la cadena. El compuesto anadido para terminar la polimerizacion puede ser cualquier compuesto o compuestos suficientes para detener la propagacion de la cadena. Por ejemplo, para terminar la reaccion de polimerizacion se puede introducir agua, alcohol, oxfgeno molecular, dioxido de carbono o mezclas de estos compuestos.

En algunas realizaciones, el neofitadieno se polimeriza mediante polimerizacion por radicales libres. Generalmente, en una polimerizacion por radicales libres, se forma una especie del radical libre, el radical ataca al monomero y el electron emigra hacia el extremo de la cadena, que posteriormente puede atacar a otro monomero, permitiendo la propagacion de la cadena. La polimerizacion por radicales libres emplea tipicamente un iniciador del radical, monomero y, en algunas reacciones, uno o mas catalizadores.

En la presente memoria, el termino “iniciador del radical” se refiere a cualquier molecula capaz de reaccionar con uno o mas radicales libres usados para iniciar y/o mantener la polimerizacion. El iniciador del radical puede comprender, por ejemplo, un peroxido organico (por ejemplo, peroxido de hidrogeno, peroxido de benzoflo, peroxido de dicumilo, peroxido de metil etil cetona o diversos peroxidos de alquil-hidrogeno), un azocompuesto (por ejemplo, 2,2'azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN), un persulfato, un yoduro metalico, un metal-alquilo y/o un haluro de alquilo. El iniciador del radical puede ser activado mediante cualquier metodo capaz de producir a partir de aquel uno o mas radicales libres, Por ejemplo, el iniciador del radical puede ser activado por adicion de calor, por fotolisis, por una reaccion de oxidacion-reduccion (por ejemplo, reduccion de peroxido de hidrogeno por un reductor, como Fe2+, Cr2+, V , Ti , Co o Cu ), por disociacion (por ejemplo, disociacion de un persulfato en solucion acuosa), por radiacion ionizante (por ejemplo (a, p, y o rayos s) o por electrolisis (por ejemplo, en la que el monomero y el iniciador del radical se combinan en solucion, el monomero puede recibir un electron en el catodo y el monomero puede ceder un electron en el anodo formando un radical).

En una polimerizacion por radicales, estos se generan tipicamente mediante la reaccion de polimerizacion por descomposicion del iniciador del radical a una velocidad adecuada para mantener la polimerizacion. Por lo tanto, en ciertas realizaciones, las polimerizaciones por radicales se realizan sin ningun catalizador anadido. Sin embargo, en algunas realizaciones, se pueden usar uno o mas catalizadores. Pueden ser deseables catalizadores, por ejemplo, para controlar la propagacion del polfmero en formacion durante el transcurso de la reaccion para manipular la estereoqmmica del polfmero y/o el mdice de polidispersidad (PDI) del polfmero.

Anteriormente se han descrito numerosos catalizadores y sistemas de catalizadores para la polimerizacion de dichos compuestos por radicales y se pueden usar de acuerdo con el metodo aqu proporcionado. Por ejemplo, tfpicamente se usan catalizadores en polimerizaciones por radicales realizadas de una manera mas controlada. En ciertas realizaciones, se pueden usar metodos mas controlados de polimerizacion por radicales, como polimerizacion por radicales por transferencia de atomos (ATRP), polimerizacion por transferencia reversible de cadenas por adicion- fragmentacion (RAFT) o polimerizacion por radicales libres estables (SFRP). Ejemplos de catalizadores de ATRP incluyen, pero sin caracter limitativo, compuestos de metales de transicion (por ejemplo, complejos de cobre) usados comunmente combinados con un haluro de alquilo como iniciador. Ejemplos de catalizadores de RAFT son agentes de transferencia de cadenas (denominados tambien agentes “RAFT”) incluidos, pero sin caracter limitativo, compuestos de tiocarboniltfo (por ejemplo, ditioesteres, ditiocarbamatos, tritiocarbonatos y xantatos). Ejemplos de catalizadores de SFRP incluyen, pero sin caracter limitativo, radicales libres estables (por ejemplo, 2,2,6,6-tetrametil- 1 -piperidiloxi (TEMPO) y 4-hidroxi-TEMPO.

En algunas realizaciones, se polimeriza neofitadieno mediante polimerizacion por adicion/coordinacion. La polimerizacion por coordinacion requiere tfpicamente el uso de uno o mas complejos metalicos, que facilitan la insercion de unidades de monomero en un enlace formado entre el metal y el monomero. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, un catalizador util de acuerdo con la presente invencion puede comprender uno o mas complejos de un metal de transicion (por ejemplo, complejos de Fe, Mb, Cr, Ti, V, La, Nd, Ni y/o Co). En algunas realizaciones, el catalizador comprende complejos de un metal de las tierras raras. Vease Jenkins, Polymer, 26, 147 (1985), que se incorpora como referencia en la presente memoria. En algunas realizaciones, el catalizador comprende un compuesto basado en un metaloceno o en un derivado de este (por ejemplo, el denominado “catalizador de geometna forzada”, en el que uno de los grupos ciclopentadienilo ha sido reemplazado por un ligando del tipo de heteroatomo, como un anion amino o fosfino). Estos catalizadores se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos numeros 5.324.800 de Welborn (compuestos metalocenos), 5.453.410 de Kolthammer, 5.399.635 y 5.350.723 de Neithamer y 7.851.644 de Ewen et al. (catalizadores de geometna forzada).

En la polimerizacion de 1,3-butadieno se usan catalizadores Zieglr-Natta. Los catalizadores Ziegler-Natta incluyen compuestos y mezclas de compuestos que se usan para facilitar la polimerizacion de olefinas por coordinacion y que pueden hacerlo de una manera regular y/o estereoselectiva. Vease J. Boor Jr., “Ziegler Natta Catalysts and Polymerizations”, Academic Press, Nueva York (1979). En algunas realizaciones, los catalizadores Ziegler-Natta comprenden uno o mas complejos de metales de transicion, combinados con uno o mas cocatalizadores. Por ejemplo, como complejo de metal de transicion se usan comunmente complejos de titanio, mquel, vanadio y/o

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cobalto. En ciertas realizaciones, el cocatalizador comprende un acido de Lewis (por ejemplo, un compuesto de organoaluminio). Ejemplos de sistemas de catalizadores Ziegler-Natta comprenden catalizadores basados en titanio [por ejemplo, cloruro de titanio (IV) (tetracloruro de titanio) o cloruro de titanio (III)] y cocatalizadores basados en aluminio (por ejemplo, un compuesto de trialquil-aluminio, un hidruro de dialquil-aluminio o un haluro de dialquil- aluminio, como trietil-aluminio, hidruro de dietil-aluminio, cloruro de dietil-aluminio o cloruro de diisobutil-aluminio). Tambien se han desarrollado catalizadores del tipo Ziegler-Natta basados en otros metales (por ejemplo, metales de transicion, lantanidos o actmidos) y estan comprendidos en la presente invencion. Se han descrito sistemas de catalizadores Ziegler-Natta espedficos, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos numeros 3.047.559 de Mayor et al., 3.114.743 de S. E. Horne Jr., 3.979.372 de Van Der et al., 4.295.991 de Wrisyers, 4.632.912 de Bedell et al., 5.032.560 de Bailly et al., 5.064.918 de Malanga, 5.137.996 de Bailly et al., 5.747.407 de Martm, 6.579.998 de Sita et al., 6730.753 y 7.015.169 de Fottinger et al. y 7.456.126 de Kim et al.

Se puede usar cualquiera de los catalizadores aqm descritos combinado con uno o mas cocatalizadores. Los catalizadores pueden estar soportados (por ejemplo, sobre un oxido inorganico, como sflice o alumina, sobre un polfmero, sobre carbono o sobre cloruro magnesico) o no soportados. La polimerizacion de 1,3-butadienos sustituidos de acuerdo con la presente invencion se puede realizar en solucion, emulsion (por ejemplo, una microemulsion, miniemulsion, suspension, dispersion o microemulsion inversa) o en masa (esto es, sin solucion). Cuando se use, la seleccion del disolvente dependera en parte de las reactividades y/o solubilidades de los componentes de la mezcla de reaccion. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, los disolventes adecuados comprenden pentano, hexano, heptano, octano, isooctano, nonano, ciclohexano, metilciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, tetrahidrofurano, dietil eter, di-n-propil eter, di-n-butil eter, 1,4-dioxabo, benceno y/o benceno sustituido (por ejemplo, anisol, tolueno, xileno, trimetilbenceno, tetrametilbenceno, etilbenceno, dietilbenceno, trietilbenceno y n-propilbenceno), disolventes halogenados (por ejemplo, cloruro de metileno, cloroformo, clorobenceno y 1,2- dicloroetano), agua y mezclas de estos disolventes. En ciertas realizaciones, la mezcla de reaccion se mantiene seca (esto es, excluidos de ella agua y/o aire). En algunas realizaciones, se pueden anadir reaccionantes adicionales, por ejemplo, para controlar la estereoqmmica y/o el peso molecular del polfmero. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, se pueden anadir agentes reguladores/controladores para controlar la estereoqmmica del polfmero resultante. Veanse, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos numeros 4.224.426 de Odar y 5.306.740 de Laas et al.

La concentracion de los reaccionantes en la polimerizacion puede variar. La concentracion de monomero puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 99% en peso. Tfpicamente, en una polimerizacion en solucion, la concentracion de monomero es relativamente baja (por ejemplo, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50% en peso, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 25% en peso y mas preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso).

La reaccion de polimerizacion se puede realizar a cualquier temperatura suficiente que permita la propagacion de la cadena. Los expertos en la tecnica son conscientes de que, por ejemplo, variando los reaccionantes se puede requerir variar la temperatura de la reaccion para proporcionar suficiente propagacion de la cadena. Un ejemplo de intervalo de la temperatura es de aproximadamente 0 a aproximadamente 150°C aunque, en algunas realizaciones, se puede realizar la polimerizacion a temperaturas fuera de este intervalo. En algunas realizaciones, la reaccion se realiza entre aproximadamente 0 y aproximadamente 100°C, entre aproximadamente 0 y aproximadamente 50°C o entre aproximadamente 50 y aproximadamente 100°C. En ciertas realizaciones, la reaccion se realiza a temperatura ambiente (esto es, de aproximadamente 20 a aproximadamente 25°C). En algunas realizaciones, se controla la temperatura de la reaccion para que sea constante durante todo el transcurso de la reaccion. El tiempo de la reaccion puede variar en un amplio intervalo. Por ejemplo, el tiempo de la reaccion puede ser tan corto como unos pocos minutos o tan largo como unos pocos dfas. En algunas realizaciones, el tiempo de la reaccion puede ser entre aproximadamente 10 minutos y aproximadamente 48 horas, por ejemplo, entre aproximadamente 10 minutos y aproximadamente 30 minutos, entre aproximadamente 30 minutos y aproximadamente 2 horas, entre aproximadamente 2 horas y aproximadamente 5 horas, entre aproximadamente 5 horas y aproximadamente 10 horas, entre aproximadamente 10 horas y aproximadamente 15 horas, entre aproximadamente 15 horas y aproximadamente 24 horas, entre aproximadamente 24 horas y aproximadamente 36 horas o entre aproximadamente 36 horas y aproximadamente 48 horas.

Se pueden anadir unidades de monomero al extremo de la cadena en formacion por medio de un mecanismo de adicion 1,2 o de adicion 1,4. En una adicion 1,4, el doble enlace formado puede tener una configuracion cis o trans. Los porcentajes de dobles enlaces cis y trans en un polfmero formado a partir de neofitadieno de acuerdo con la presente invencion puede variar. Estos porcentajes se controlan tfpicamente en alguna medida por la temperatura y seleccion del catalizador y por la concentracion de los reaccionantes. Por ejemplo, un catalizador del tipo de organolitio produce generalmente un polfmero que tiene predominantemente enlaces 1,4 cis de neofitadieno, pero la adicion de una base de Lewis puede incrementar el porcentaje de enlaces de 1,2-butadieno. Vease, por ejemplo, la patente de los Estados Unidos numero 3.140.278 de Kuntz. En algunas realizaciones, se selecciona el catalizador

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en base a su capacidad comprobada de catalizar estereoselectivamente butadieno. Por ejemplo, se ha publicado que ciertos sistemas de catalizadores producen principalmente trans-polibutadieno. Veanse, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos numeros 3.268.500 de Royston, 3.887.536 de Ichikawa et al., 4.225.690 de Halasa et al., 4.931.376 de Ikematsu y 5.596.053 de Kang et al. Se ha publicado que otros sistemas de catalizadores producen principalmente cis-polibutadieno. Veanse, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos numeros 3.135.725 de Carlson et al., 4.383.097 de Castner et al., 5.691.429 de Van der Arend et al. y 6.887.956 de Van der Hulzen et al.

La polimerizacion de neofitadieno de acuerdo con la presente invencion se puede realizar hasta cualquier grado de conversion. En otras palabras, en el polfmero producido de acuerdo con la presente invencion se puede incorporar cualquier porcentaje de monomero presente en la mezcla de reaccion. La conversion depende, por ejemplo, de la concentracion de monomero, concentracion de catalizador, naturaleza del disolvente, tiempo de reaccion y temperatura de reaccion. Tfpicamente, el grado de conversion puede variar de aproximadamente 10 a aproximadamente 95%. Sin embargo, en ciertas realizaciones, la conversion es tipicamente alta (por ejemplo, aproximadamente 50% o mas, aproximadamente 60% o mas, aproximadamente 70% o mas, aproximadamente 80% o mas o aproximadamente 90% o mas.

El peso molecular medio del polfmero producido a partir de neofitadieno dependera en parte de la carga de monomero y/o tiempo de reaccion. De acuerdo con la presente invencion se pueden producir polfmeros con pesos moleculares medios relativamente altos. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el peso molecular medio numerico (Mn) es mayor que aproximadamente 5.000 Da, mayor que aproximadamente 10.000 Da, mayor que aproximadamente 100.000 Da o mayor que aproximadamente 1.000.000 Da. En ciertas realizaciones, el Mn es entre aproximadamente 20.000 Da y aproximadamente 500.000 Da. En ciertas realizaciones, el Mn es entre aproximadamente 500.000 Da y aproximadamente 1.000.000 Da.

La distribucion del peso molecular en una muestra dada de polfmero producido de acuerdo con la presente invencion puede variar. En algunos casos, puede ser deseable producir polfmeros que tengan una distribucion estrecha del peso molecular (esto es, la relacion del peso molecular medio ponderal al peso molecular medio numerico, denominada tambien mdice de polidispersidad, o PDI, es proxima a 1. Aunque en algunas aplicaciones no es necesario tener un grado alto de control sobre la distribucion del peso molecular en el polfmero, en ciertas realizaciones puede ser deseable proporcionar un polfmero que tenga un PDI bajo. Por ejemplo, un polfmero de la presente invencion puede tener un PDI menor que aproximadamente 1,8, menor que aproximadamente 1,5, menor que aproximadamente 1,3, menor que aproximadamente 1,2 o menor que aproximadamente 1,1. Estos polfmeros se preparan tfpicamente mediante metodos denominados de polimerizacion “viva”, que generalmente implican metodos de preparacion controlados. Por ejemplo, se puede obtener cierto grado de control sobre el PDI usando una forma controlada de polimerizacion por radicales (por ejemplo, ATRP, RAFT o SFRP) o usando polimerizacion por coordinacion (por ejemplo, con catalizadores Ziegler-Natta), como se ha descrito anteriormente.

La arquitectura de un polfmero producido de acuerdo con la presente invencion puede variar. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, se proporciona un polibutadieno lineal sustituido. Por ejemplo, se puede preparar a partir de neofitadieno un polfmero lineal con la estructura mostrada a continuacion, en la que n es un numero entero que representa el numero de unidades de monomero y es tfpicamente mayor que aproximadamente 10, mayor que aproximadamente 20, mayor que aproximadamente 50, mayor que aproximadamente 75, mayor que aproximadamente 100, mayor que aproximadamente 250, mayor que aproximadamente 500, mayor que aproximadamente 750, mayor que aproximadamente 1.000 o mayor que aproximadamente 2.000. En ciertas realizaciones n es, por ejemplo, aproximadamente 2 a aproximadamente 3.000 o aproximadamente 10 a aproximadamente 1.500.

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Tambien son posibles otras arquitecturas, incluidos, pero sin caracter limitativo, poUmeros ramificados (por ejemplo, poUmeros en estrella, poUmeros en peine, polfmeros en cepillo, dendnmerosy poKmeros en escalera) y/o polfmeros en anillo.

La estereoqmmica (esto es, los porcentajes de dobles enlaces cis y trans) de un polfmero producido de acuerdo con la presente invencion puede variar. Como se ha indicado anteriormente, los porcentajes de dobles enlaces cis y trans se pueden controlar en alguna medida por seleccion de la temperatura y del catalizador y por la concentracion de los reaccionantes. En algunas realizaciones, un polfmero de acuerdo con la presente invencion comprende principalmente enlaces 1,4 cis, por ejemplo, mas de aproximadamente 60%, mas de aproximadamente 70%, mas de aproximadamente 80%, mas de aproximadamente 90% o mas de aproximadamente 95% de enlaces 1,4 cis. En algunas realizaciones, un polfmero de acuerdo con la presente invencion comprende principalmente enlaces 1,4 cis, por ejemplo, mas de aproximadamente 60%, mas de aproximadamente 70%, mas de aproximadamente 80%, mas de aproximadamente 90% o mas de aproximadamente 95% de enlaces 1,4 trans. En algunas realizaciones, un polfmero de acuerdo con la presente invencion tiene aproximadamente porcentajes iguales de enlaces 1,4 cis y trans. La estereoqmmica del polfmero puede afectar al grado de cristalinidad. Generalmente, un polfmero que tiene un porcentaje alto de enlaces 1,4 trans tiene un grado de cristalinidad mayor que un polfmero que tiene un porcentaje alto de enlaces 1,4 cis. Asf, los polfmeros de acuerdo con la presente invencion pueden tener niveles variables de cristalinidad, desde aproximadamente 0% (completamente amorfos) hasta aproximadamente 95% (predominantemente cristalinos).

De acuerdo con la presente invencion, tambien se proporcionan polfmeros que incorporan en su estructura monomeros de neofitadieno y uno o mas componentes adicionales. Por ejemplo, la solicitud de patente PCT WO 94/12450 de De Graaf et al. describe un polfmero con una estructura que contiene azufre, preparado a partir de neo- 1,3-fitadieno cis y trans, reaccionado en presencia de reaccionantes que contienen azufre. En la estructura de polfmeros preparados de acuerdo con la presente invencion se pueden incorporar otros diversos componentes,

Tambien, de acuerdo con la presente invencion, se proporcionan copolfmeros preparados a partir de neofitadieno y uno o mas monomeros adicionales. La referencia a “polfmeros de la presente invencion” comprende: homopolfmeros preparados a partir de neofitadieno y uno o mas reaccionantes adicionales, copolfmeros preparados a partir de neofitadieno y uno o mas monomeros adicionales, polfmeros y copolfmeros tratados (por ejemplo, entrecruzados), y mezclas de dichos polfmeros y copolfmeros.

Los copolfmeros pueden tener cualquier tipo de disposicion de los monomeros y, en algunas realizaciones, pueden ser copolfmeros alternantes (que tienen monomeros regularmente alternantes), copolfmeros periodicos (que tienen monomeros dispuestos en una secuencia repetitiva), copolfmeros estadfsticos (que tienen monomeros dispuestos de acuerdo con una regla estadfstica conocida, incluidos copolfmeros al azar), copolfmeros de bloques (que tienen dos o mas subunidades de homopolfmeros unidas por enlaces covalentes, por ejemplo, copolfmeros dibloques, copolfmeros tribloques, etc.) y/o copolfmeros de injertos o injertados (que tienen cadenas laterales con una composicion diferente que la cadena principal)).

El uno o mas monomeros adicionales incorporados en un copolfmero de la presente invencion puede ser de cualquier tipo. Pueden ser naturales o sinteticos. Los monomeros adicionales se pueden elegir para modificar las propiedades de un polfmero basado en neofitadieno introduciendo una funcionalidad deseada (por ejemplo, para incrementar o reducir la cristalinidad, modificar la temperatura de transicion vttrea y/o modificar la solubilidad). En

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algunas realizaciones, los monomeros adicionales son alquenos y/o dienos. En algunas realizaciones, los copoftmeros pueden comprender, ademas de un componente basado en monomeros de neofitadieno, uno o mas componentes basados en los siguientes monomeros: etileno, propileno, isobutileno, but-1-eno, pent-1-eno, hex-1- eno, oct-1-eno, butadieno, isopreno, cloropreno, penta-1,3-dieno, 2,3-dimetilbutadieno, penta-1,4-dieno, hexa-1,5- dieno, vinilciclohexeno, estireno, acrilonitrilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, -oxido de etileno (o etilenglicol), caprolactona y lactida. En algunas realizaciones preferidas, la invencion proporciona copoftmeros preparados a partir de neofitadieno y estireno, butadieno, isopreno y/o acrilonitrilo. En ciertas realizaciones, los copoftmeros de acuerdo con la presente invencion comprenden poli(neofitadieno) y uno o mas de poliuretano, nailon, poli(tereftalato de etileno), policarbonato, poli(cloruro de vinilo) y poli(tetrafluoroetileno).

Los medios por lo que se pueden producir loa copoftmeros pueden variar. Para la polimerizacion de los monomeros deseados se pueden usar cualesquiera reaccionantes y condiciones. Por ejemplo, para preparar copoftmeros al azar, se pueden combinar varios tipos de monomeros bajo condiciones adecuadas que aseguren la incorporacion de todos los tipos de monomeros en la cadena que se propaga. Para preparar copoftmeros de bloques, se puede polimerizar el poftmero A, seguido de la polimerizacion del poftmero B desde el extremo de la cadena del poftmero A. Un copoftmero de bloques comprende tfpicamente dos o mas “bloques” de diferentes tipos de poftmeros. Para la preparacion de los diferentes componentes se pueden usar mecanismos de polimerizacion similares o diferentes, pero tfpicamente se requieren metodos de polimerizacion controlada (en crecimiento). En ciertas realizaciones, el extremo de la cadena del poftmero A se mantiene activo despues de que haya sido preparado el poftmero A y se puede anadir despues a la mezcla de reaccion un monomero adecuado para formar el poftmero B. En ciertas realizaciones, el extremo de la cadena del poftmero A puede tener que ser funcionalizado para proporcionar un sitio de iniciacion para la polimerizacion del poftmero B. Por ejemplo, los poftmeros A y B se pueden preparar mediante polimerizacion anionica o el poftmero A se puede preparar mediante polimerizacion por radicales y el poftmero B se puede preparar mediante polimerizacion por apertura del anillo. En algunas realizaciones, el poftmero Ay el poftmero B se pueden preparar por separado y despues se les hace reaccionar para unir covalentemente los poftmeros entre sf, produciendo un copoftmero de bloques. Se pueden preparar otros tipos de copoftmeros que comprenden neofitadieno de acuerdo con procedimientos estandar.

Un poftmero producido de acuerdo con la presente invencion puede ser usado directamente o puede ser tratado de alguna manera antes de usarlo. Por ejemplo, se puede mezclar el poftmero con uno o mas de otros tipos de monomeros para alterar sus propiedades. En algunas realizaciones, el poftmero se puede mezclar con por lo menos un caucho, seleccionado de caucho natural y cauchos sinteticos. En algunas realizaciones, se puede hidrogenar el poftmero. En algunas realizaciones, se introducen en el poftmero uno o mas aditivos para alterar sus propiedades (por ejemplo, antioxidantes, aditivos de mezclado, adyuvantes de procesamiento, plastificantes y/o resinas).

En algunas realizaciones, se puede entrecruzar el poftmero antes de usarlo. “Entrecruzamiento” se refiere a cualquier medio por el que se unen entre sf una o mas cadenas de un poftmero (por ejemplo, mediante enlaces covalentes o ionicos). El numero, longitud y fuerza de los entrecruzamientos pueden variar. El entrecruzamiento se puede realizar por adicion de uno o mas reaccionantes apropiados y/o por tratamiento ffsico (por ejemplo, tratando el poftmero con calor y/o radiacion). Un tipo espedfico de entrecruzamiento que se puede aplicar es vulcanizacion. La vulcanizacion es un metodo de entrecruzamiento que emplea tfpicamente reaccionantes basados en azufre, reaccionantes basados en peroxidos, azocompuestos, uretanos y/u oxidos metalicos. Ejemplos espedficos de reaccionantes (agentes de vulcanizacion, denominados tambien “agentes de curado”) que pueden vulcanizar poftmeros olefmicos se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos numeros 2.477.015 y 2.567.135 de Sturgis et al., 4.873.291 de Cohen et al. y 6.245.861 de Class. Ejemplos de otros reaccionantes que se pueden usar para la vulcanizacion incluyen los descritos en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3a edicion, Wiley Interscience, N. Y. (1982) 20: 365-468. En ciertas realizaciones, el neofitadieno se puede curar junto con otros poftmeros que contienen dobles enlaces.

Las propiedades del poftmero producido a partir de neofitadieno pueden variar ampliamente, dependiendo de varias variables, incluidas, pero sin caracter limitativo, la seleccion y concentracion de monomero, iniciador y catalizador; la seleccion de las condiciones de la reaccion (por ejemplo, temperatura y tiempo de reaccion); la longitud y arquitectura del poftmero resultante y cualquier tratamiento posterior a la smtesis realizado en el poftmero. Por ejemplo, incrementos en la longitud, ramificacion y/o entrecruzamiento tienden a incrementar la resistencia de un poftmero y a incrementar su temperatura de transicion vftrea.

En ciertas realizaciones, los poftmeros de la presente invencion exhiben propiedades similares al caucho. En algunas realizaciones, los poftmeros de la presente invencion pueden exhibir propiedades ffsicas significativamente diferentes a las de 1,3-butadieno sustituido. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la presencia de ramificaciones (esto es, los sustituyentes R1 o R2) a lo largo de la estructura principal de un poftmero puede originar una resistencia, rigidez y temperatura de transicion vftrea mayores.

Los poftmeros producidos de acuerdo con la presente invencion pueden ser utiles en una gama de industrias y para

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una diversidad de aplicaciones. En algunas realizaciones, se puede usar un poKmero de acuerdo con la presente invencion como componente de una composicion que encuentra uso en un producto de tabaco o en el envase de dichos productos.

Por ejemplo, en algunas realizaciones, dichos polfmeros se pueden usar como componentes de composiciones de tabaco, particularmente composiciones de tabaco incorporadas en artfculos de fumar o productos de tabaco igmfugo. De acuerdo con la presente invencion, un producto de tabaco puede incorporar tabaco combinado con un polfmero de acuerdo con la invencion obtenido del tabaco. Esto es, una porcion del producto de tabaco puede estar compuesta de alguna forma del polfmero preparado de acuerdo con la invencion. Por ejemplo, el polfmero se puede usar como aglutinante o carga o como componente de estos en una composicion de tabaco destinada a ser usada en un artfculo de fumar o en un producto de tabaco igmfugo. En algunas realizaciones, el polfmero se puede usar como agente de refuerzo. Se puede usar un agente de refuerzo, por ejemplo, para mejorar la capacidad de relleno o solidez de una composicion de tabaco.

Ejemplos de tipos de composiciones de tabaco igmfugo a las que se puede anadir el polfmero de la invencion incluyen rape humedo a granel [por ejemplo, “snus” (mezcla lfquida de tabaco, agua y sal, muy consumida en Suecia), rape seco a granel, tabaco para mascar, trozos granulados de tabaco (por ejemplo, que tienen forma de granulos, comprimidos, tabletas, esferas, monedas, perlas, obloides o alubias), tiras, trozos, rollos, cilindros o varillas de tabaco extrudido o conformado, polvos triturados finamente divididos, aglomerados finamente divididos o molidos de trozos o componentes pulverizados, trozos similares a escamas, trozos de tabaco procesado moldeado, trozos de goma que contiene tabaco, rollos de pelfculas similares a cintas, pelfculas o tiras solubles en agua o dispersables en agua (descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2006/0198873 de Chan et al.), o materiales similares a capsulas que tienen una capa exterior (por ejemplo, una capa exterior dura o flexible, que puede ser de naturaleza transparente, incolora, traslucida o muy coloreada) y una region interior que tiene tabaco o un aromatizante del tabaco (por ejemplo, un fluido newtoniano o un fluido tixotropico que incorpora alguna forma de tabaco). En ciertas realizaciones, se puede usar un polfmero de la invencion como material de una matriz porosa que incorpora en ella una composicion de tabaco para placer bucal. Se especifican diversos tipos de productos de tabaco igmfugo en los que se pueden incorporar los polfmeros de la invencion en las patentes de los Estados Unidos numeros 1.376.586 de Schwartz, 3.696.917 de Levi, 4.153.756 de Pittman et al., 4.528.993 de Sensabaugh Jr. et al., 4.624.269 de Story et al., 4.987.907 de Townsend, 5.092.352 de Sprinkle III et al., 5.387.416 de White et al., 6.668.839 de Williams y 6.845.777 de Pera, en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados unidos numeros 2005/0244521 de Strickland et al. y 2008/0196730 de Engstrom et al., y en las solicitudes de patentes PCT WO 04/095959 de Arnarp et al., PCT WO 05/063060 de Atchley et al., PCT WO 05/016036 de Bjorkholm y PCT WO 05/041699 de Quinter et al. Veanse tambien los tipos de formulaciones de tabaco igmfugo, ingredientes y metodologfas de procesamiento que se pueden combinar con los polfmeros de la invencion especificados en las patentes de los Estados Unidos numeros 6.953.040 y 7.032.601 de Atchley et al. y 7.819.124 de Strickland et al., y en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numeros 2002/0162562 de Williams, 2002/0162563 de Williams, 2003/0070687 de Atchley et al., 2004/0020503 de Williams, 2005/0178398 de Breslin et al., 2006/0191548 de Strickland et al., 2007/0062549 de Holton Jr. et al., 2007/0186941 de Holton Jr. et al., 7.819.124 de Strickland et al., 2008/00291 de Dube et al., 2008/0029116 de Robinson et al., 2008/0029117 de Mua et al., 2008/0149121 de Wrenn et al., 2008/0173317 de Robinson et al., 2008/0209586 de Neilsen et al., 2009/0095313 de Fuisz, 2010/0018541 de Gerardi et al., 2010/0018540 de Goolitle et al., 2010/o116281 de Marshall et al. y 2010/0163062 de Atchley et al.

En algunas realizaciones, el polfmero puede ser util para encapsular material en un artfculo de fumar o en un producto de tabaco igmfugo. Por ejemplo, se puede usar el polfmero como componente exterior de una capsula aromatizante (por ejemplo, como componente de la pared de la capsula) como se describe en la publicacion de la solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2009/0277465 de Jupe et al. Veanse tambien las tecnologfas de capsulas, incluida la tecnologfa de capsulas rompibles, que se pueden combinar con los polfmeros de la invencion especificados en las patentes de los Estados Unidos numeros 3.550.598 de McGlumphy, 3.575.180 de Carty, 4.865.056 de Tamaoki et al., 4.889.144 de Tateno et al., 5.004.595 de Cherukuri et al., 5.186.185 de Mashiko et al., 5.331.981 de Tamaoki et al., 5.690.990 de Bonner, 5.724.997 de Smith et al., 5.759.599 de Wampler et al., 6.039.901 de Soper et al., 6.045.535 de Soper et al., 6.056.992 de Lew, 6.106.875 de Soper et al., 6.117.455 de Takada et al., 6.325.859 de DeRoos et al., 6.482.433 de DeRoos et al., 6.612.429 de Dennen, 6.929.814 de Bouwmeesters et al., 7.249.605 de McAdamet al. y 7.578.298 de Karles et al.; en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numeros 2004/0261807 de Dube et al., 2006/0112964 de Jupe et al., 2007/0012327 de Karles et al., 2007/0062549 de Holton Jr. et al., 2007/0095357 de Besso et al., 2007/0186941 de Holton Jr. et al., 2008/0029110 de Dube et al., 2008/0156336 de Wyss-Peters et al.,2009/0038628 de Shen et al. y 2009/0050163 de Hartmann et al. y en la solicitud de patente PCT WO 03/009711 de Kim.

En algunas realizaciones, se puede formar un derivado qmmico del polfmero para proporcionar diversos grupos colgantes. Por ejemplo, se puede formar un derivado del polfmero para acoplar uno o mas grupos aromatizantes,

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como se describe, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos numero 4.206.301 de Yolles.

En ciertas realizaciones, se puede incorporar el polfmero en un filtro para un artfculo de fumar. Por ejemplo, se puede procesar el polfmero para producir fibras utiles como material de estopa en el filtro o se puede aplicar el polfmero a un material de estopa (por ejemplo, como agente aglutinante). Se describe el uso de polfmeros en filtros, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos numeros 2.780.228 de Touey, 2.966.157 de Touey et al., 3.144.025 de Erlich, 3.393.120 de Touey, 3.878.853 de Lipson et al., 3.880.173 de Hill, 4.261.373 de Tamaoki et al., 4.579.130 de Coffiman, 5.025.815 de Hill et al., 5.063.945 de Sugihara et al. y 5.817.159 de Cahill et al. En algunas realizaciones, se puede usar el polfmero como sustrato del aromatizante adsorbido en el filtro, como se describe en la patente de los Estados Unidos numero 4.729.391 de Woods et al

En algunas realizaciones, se puede usar el polfmero en el papel de la boquilla de un artfculo de fumar, por ejemplo, como recubrimiento exterior o como ingrediente interno del papel, para alterar las propiedades de desprendimiento de la boquilla del artfculo de fumar. Se describe el uso de polfmeros para dicho fin, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos numero 5.595.196 de Salomon et al. y en la publicacion de la solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2010/108084 de Normal et al. En algunas realizaciones, se puede usar el polfmero como componente de una composicion de varias capas, por ejemplo, como material de barrera.

En algunas realizaciones, se puede usar el polfmero como componente adhesivo. Se puede usar el adhesivo en un artfculo de fumar (por ejemplo, como adhesivo de union lateral para fijar el papel del cigarrillo alrededor del cilindro de tabaco o como adhesivo del filtro para fijar la envoltura al filtro y/o el filtro al cilindro de tabaco en un artfculo de fumar).

Se puede usar el polfmero como pigmento para alterar el color de uno o mas componentes de un producto de tabaco. En algunas realizaciones, se puede usar como componente de la tinta de un monograma o se puede usar como como componente de un colorante usado en diversos componentes (por ejemplo, para colorear el papel de la boquilla de un artfculo de fumar).

En ciertas realizaciones, se puede usar el polfmero en una bolsa degradable para contener tabaco igmfugo, destinado a administracion bucal. Por ejemplo, se puede combinar un polfmero de acuerdo con la presente invencion, en forma de copolfmero, o en una mezcla o combinacion, con uno o mas polfmeros que tengan enlaces hidrolizables (incluidos, pero sin caracter limitativo, polianhudridos, poliesteres, policarbonatos, poliortoesteres, polifosfacenos, poliesteruretanos, policarbonatouretanos y poliaminoacidos) para permitir su degradacion en la boca del usuario. Vease, por ejemplo, la publicacion de la solicitud de patente de los Estados Unidos numero 2008/0302682 de Engstrom et al.

Tambien se puede incorporar un polfmero de la presente invencion en una composicion adecuada para aporte oral de nicotina que no esta disenada que sea degradable. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, se puede incluir el polfmero en una composicion insoluble en agua que es un sustitutivo de tabaco de mascar. Vease, por ejemplo, la patente de los Estados Unidos numero 4.907.605 de Ray et al. En ciertas realizaciones, se puede incorporar el polfmero en una goma de mascar, por ejemplo, como componente de la base de la goma (por ejemplo, como elastomero). En algunas realizaciones, se incorpora el polfmero en una goma que contiene nicotina. Vease, por ejemplo, las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numeros 2008/0124283 y 2009/0196834 de Andersen et al. y 2010/074987 de Neergaard. El polfmero de la invencion se puede incorporar en una amplia diversidad de otros productos de nicotina de administracion oral (por ejemplo, hojas, comprimidos, pastillas o capsulas.

En ciertas realizaciones, el polfmero se usa para producir un dispensador oral de nicotina para uso no pirolttico por ejemplo, un cigarrillo electronico). Veanse, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos numero 7.832.410 de Hon ejemplos de componentes de un cigarrillo electronico que puede comprender un material polimerico. En ciertas realizaciones, el polfmero se puede usar en el cuerpo de un cigarrillo electronico o en un elemento combustible de un cigarrillo electronico. En algunas realizaciones, el polfmero se puede usar como componente de un tapon poroso en un dispensador de nicotina para uso no pirolttico, como se describe en la patente de los Estados Unidos numero 4.800.903 de Ray et al. Ejemplos de referencias adicionales que describen artfculos de fumar de un tipo que genera vapor aromatizado, aerosol visible o una mezcla de vapor aromatizado y aerosol visible incluyen las patentes de los Estados Unidos numeros 3.258.015 y 3.356.094 de Ellis et al., 3.516.417 de Moses, 4.347.855 de Lanzellotti et al., 4.340.072 de Bolt et al., 4.391.285 de Burnett et al., 4.917.121 de Riehl et al., 4.924.886 de Litzinger, 5.060.676 de Hearn et al. y 7.726.320 de Robinson et al. Muchos de estos tipos de artfculos de fumar emplean un combustible que se quema para proporcionar un aerosol y/o proporcionar un material que forma un aerosol y que puede ser modificado por inclusion de un polfmero de la invencion. Veanse, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos numeros 4.756.318 de Clearman et al., 4.714.082 de Banerjee et al., 4.771.795 de White et al., 4.793.365 de Sensabaugh et al.,4.917.128 de Clerman et al., 4.961.438 de Korte, 4.966.171 de Serrano et al., 4.969.476 de Bale et al., 4.991.606 de Serrano et al., 5.020.548 de Farrier et al., 5.033.483 de Clearman et al.,5.040.551 de Schlatter et

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al., 5.050.621 de Creighton et al., 5.065.776 de Lawson, 5.076.296 de Nystrom et al., 5.076.297 de Farrier et al., 5.099.861 de Clearman et al., 5.105.835 de Drewett et al., 5.105.837 de Barnes et al., 5.115.820 de Hauser et al., 5.148.821 de Best et al., 5.159.940 de Hayward et al., 5.178.167 de Riggs et al., 5.183.062 de Clearman et al., 5.211.684 de Shannon et al., 5.240.014 de Deevi et al., 5.240.016 de Nichols et al., 5.345.955 de Clearman et al., 5.551.451 de Riggs et al., 5.595.577 de Bensalem et al., 5.819.751 de Barnes et al., 6.089.857 de Matsuura et al., 6.095.152 de Beven et al., 6.578.584 de Beven y 6.730.832 de Dominguez.

En algunas realizaciones, el polfmero se puede usar como componente de un envase. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, el polfmero se puede usar para producir una bolsa para guardar nicotina, como se describe en la patente de los Estados Unidos numero 5.268.209 de Hunt et al. Se puede usar como pelfcula o envoltura superior sobre un envase. En ciertas realizaciones, el polfmero se puede usar en un envase estratificado, como se describe en la patente de los Estados Unidos numero 4.784.885 de Carespodi. En otras realizaciones, el polfmero se puede usar en diversos tipos de receptaculos, pelfculas, envolturas y cierres hermeticos de receptaculos/envases. Por ejemplo, se puede usar como componente de envases moldeados por inyeccion para contener productos de tabaco (por ejemplo, botes de “snus” y conjuntos solubles. En ciertas realizaciones, el polfmero es util como agente texturizante de cartones y/o materiales de envase. Veanse, por ejemplo, los diversos tipos de receptaculos para tipos de productos igmfugos que pueden ser modificados por inclusion de un polfmero de la invencion especificados en las patentes de los Estados Unidos numeros 7.014.039 de Henson et al., 7.537.110 de Kutsch et al., 7.584.843 de Kutsch et al., D592.956 de Thiellier y D594.154 de Patel et al.; en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numero 2008/0173317 de Robinson et al., 2009/143343 de Clark et al., 2009/0014450 de Bjorkholm, 2009/0250360 de Bellamah et al., 2009/0266837 de Gelardi et al., 2009/0223989 de Gelardi, 2009/0230003 de Thiellier, 2010/0084424 de Gelardi y 2010/0133140 de Bailey et al.;y en las solicitudes de patentes de los Estados Unidos numeros de serie 29/342.212 presentada el 20 de agosto de 2009 de Bailey et al., 12/425.180 presentada el 16 de abril de 2009 de Bailey et al., 12/685.819 presentada el 12 de enero de 2010 de Bailey et al. y 12/814.015 presentada el 11 de junio de 2010 de Gelardi et al.

Con referencia a la figura 1, se muestra un artfculo de fumar 10 en forma de un cigarrillo que puede incluir el polfmero de la presente invencion aqrn descrito. El cigarrillo 10 incluye un rollo generalmente cilmdrico 12 de una carga o cilindro de un material de carga fumable (por ejemplo, aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,0 g de un material de carga fumable, como material de tabaco).contenido en un material de envoltura circundante 16. El cilindro 12 se denomina convencionalmente “cilindro de tabaco”. Los extremos del cilindro de tabaco 12 son abiertos para dejar expuesto el material de carga fumable. Se muestra que el cigarrillo 10 tiene una banda opcional 22 (por ejemplo, un recubrimiento impreso que incluye un agente formador de una pelfcula, como almidon, etilcelulosa o alginato sodico) aplicado al material de envoltura 16, y esa banda circunscribe al cilindro del cigarrillo en direccion transversal al eje del cigarrillo. La banda 22 puede estar impresa sobre la superficie interior del material de envoltura (esto es, frente al material de carga fumable) o, menos preferiblemente, sobre la superficie exterior del material de envoltura.

En un extremo del cilindro de tabaco 12 esta el extremo que se enciende 18 y en el extremo de la boca 20 esta situado el filtro 26. El filtro 26 situado adyacente a un extremo del cilindro de tabaco 12 de modo que el filtro y el cilindro de tabaco estan alineados axialmente en una relacion de extremo a extremo, preferiblemente lindantes entre sf. El filtro 26 puede tener forma generalmente cilmdrica y su diametro puede ser esencialmente igual que el diametro del cilindro de tabaco. Los extremos del filtro 26 permiten el paso de aire y humo a traves de aquel. Un tapon 28 envuelve al filtro y un material de boquilla (no mostrado) envuelve al tapon y a una porcion del material de envoltura exterior 16 del cilindro 12, fijando asf el cilindro al filtro 26.

Se puede proporcionar un artfculo de fumar ventilado o diluido con aire con un medio opcional de dilucion con aire, como una serie de perforaciones 30, cada una de las cuales se extiende a traves del material de la boquilla y de la envoltura de tapon. Las perforaciones opcionales 30 se pueden hacer mediante diversas tecnicas conocidas por los expertos ordinarios en la materia, como tecnicas de perforacion laser. Alternativamente, se pueden usar tecnicas de dilucion denominadas sin aire (por ejemplo, mediante el uso de envoltura de tapon de papel poroso y papel de la boquilla perforado previamente).

Con referencia a la figura 2, se muestra un tipo “snus” representativo de producto de tabaco que puede incorporar un polfmero de la presente invencion como el aqrn descrito. En particular, la figura 2 ilustra un producto de tabaco igmfugo 40 que tiene una bolsa exterior 42 permeable al agua, que contiene una composicion de tabaco igmfugo 44, en la que la composicion de tabaco o la bolsa o el receptaculo que alberga al producto de tabaco (no mostrado) incluye un polfmero de la invencion.

Ademas de encontrar uso en diversas aplicaciones relacionadas con productos de tabaco, los polfmeros de la presente invencion pueden ser utiles en una gama de otras industrias. Por ejemplo. Los polfmeros de la presente invencion se pueden usar en cualquier aplicacion en la que se use polibutadieno, polibutadieno funcionalizado/ modificado qmmicamente (por ejemplo, entrecruzado), copolfmeros que comprenden polibutadieno y/o mezclas que

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comprendan polibutadieno.

Por ejemplo, los poffmeros se pueden usar en productos tales como cubiertas (bandas de rodadura, paredes laterales y tubos interiores), cintas transportadoras, herramientas, sellados hermeticos, componentes de transporte, calzos, botes de almacenamiento, mangueras, guantes, raspadores, pelotas de golf, recubrimientos de dispositivos electronicos, cierres hidraulicos, baldosas de suelos y otros recubrimientos de suelos, y componentes cosmeticos. Veanse las patentes de los Estados Unidos numeros 3.900.456 de Naylor et al., 4.076.255 de Moore et al., 4.111.499 de McCloskey, 4.955.613 de Gendreau et al. y 6.291.374 de Landi. En algunas realizaciones, los polfmeros pueden ser utiles en adhesivos, resinas, materiales moldeados, materiales aglutinantes de asfaltos y combustibles de cohetes. Para ejemplos de estas y otras aplicaciones, veanse las patentes de los Estados Unidos numeros 3.741.927 de Takeuchi et al., 3.992.561 de Hargis et al., 4.795.778 de Bond et al., 4.904.725 de Himes, 4.931.376 de Ikematsu et al., 4.976.961 de Norbury et al., 5.540.983 de Maris et al., 6.486.258 de Noguchi et al., 7.799.725 de Suzuki et al. y 7.846.461 de Hwang et al.

Parte experimental

La presente invencion se ilustra con mas detalle por los siguientes ejemplos, que se especifican para ilustrar ciertos aspectos de la presente invencion y no deben ser considerados como limitativos de esta.

Ejemplo 1

Aislamiento de un aceite esencial que comprende neofitadieno

Se somete a destilacion por vapor de agua seco una mezcla de tabaco curado en atmosfera artificial, tabaco “burley” y tabaco oriental. Espedficamente, se coloca una tira de una mezcla de tabaco curado al fuego, tabaco “burley” y tabaco oriental en una vagoneta de 18,1 m3, con capacidad de destilacion por vapor de agua. Se pasa a traves de la vagoneta vapor de agua seco, que se condensa produciendo aproximadamente 15 litros por minuto de destilado de vapor de agua. El destilado se procesa empleando equipo empleado tradicionalmente para el aislamiento de aceites esenciales de menta. Pocos minutos despues del inicio del proceso de destilacion por vapor de agua, empieza a aparecer sobre la superficie del destilado recogido un brillo de aceite. A medida que pasa el tiempo, el brillo se convierte en una capa definida de aceite que permanece sobre la superficie del agua condensada. El aceite esencial de color pardo rojizo se separa suavemente del agua.

El aceite esencial se disuelve en cloruro de metileno y se analiza por cromatograffa de gases/espectrometffa de masas (GC/MS) (por ejemplo, con un instrumento Agilent 6890 GC provisto de Agilent 5973 MSD). Los resultados indican que el aceite esencial comprende, como componentes volatiles y semivolatiles principales, solanona, neofitadieno, acido palmffico y acido oleico. Otros componentes del aceite esencial son isomeros de megastigmatrienona, derivados de ionol, p-damascenona y norsolanadiona.

Ademas, se recoge el agua del destilado que paso primero a traves del equipo de aislamiento del aceite esencial y se arroja posteriormente al alcantarillado (esto es, la corriente “residual”). Se disuelven en cloruro de metileno muestras de la corriente residual recogidas durante la destilacion en funcion del tiempo y se analizan por GC/MS. Los cromatogramas obtenidos indican que la corriente “residual” contiene un numero importante de compuestos volatiles y semivolatiles, incluidos algunos de los compuestos presentes en el aceite esencial (por ejemplo, neofitadieno, nicotina, alcohol furfufflico y bipiridina).

La corriente “residual” se separa en componentes acuosos y organicos para facilitar el procesamiento/separacion corriente abajo del aceite esencial en mezclas menos complejas o componentes individuales. Espedficamente, el agua “residual” procedente del proceso de destilacion por vapor de agua se anade a sflice contenida en un cilindro de vidrio fritado. El agua se separa suavemente de la sflice usando vado producido por un aspirador de agua. A traves de la columna se percola agua, despues MTBE y despues metanol. Los disolventes organicos se separan por evaporacion rotativa y los materiales resultantes se reconstituyen en cloruro de metileno. Las muestras en cloruro de metileno se analizan por GC/MS. El componente principal del extracto en hexano es neofitadieno.

Ejemplo 2

Polimerizacion de neofitadieno mediante polimerizacion anionica

Se purga a fondo con nitrogeno un reactor de polimerizacion y se carga con hexanos y n-butil-litio. Se anade neofitadieno. La mezcla de reaccion resultante se agita a aproximadamente 60°C, bajo atmosfera de nitrogeno, hasta conseguir una conversion de monomero de aproximadamente 80%. [determinada mediante cromatograffa de penetrabilidad (GPC)]. Se anade metanol para terminar la reaccion. El polfmero producido se precipita, se lava y se seca en vado.

Se analiza el polfmero por GPC para determinar su peso molecular y PDI. Se usa espectroscopia de infrarrojos para

determinar el contenido de isomeros cis/trans del poUmero. La temperature de transicion vttrea y/o el punto de fusion se determinan por calorimetna de exploracion diferencial. El contenido de isomeros cis/trans y el porcentaje de enlaces 1,2 y 1,4 del polfmero se determinan por espectroscopia de infrarrojos.

Ejemplo 3

5 Polimerizacion de neofitadieno mediante polimerizacion por coordinacion

Se purga a fondo con nitrogeno un reactor de polimerizacion y se carga con trietilaluminio en hexanos. Se anade a la solucion tetracloruro de titanio, produciendose un precipitado. Se anade neofitadieno en forma de solucion en hexanos y el reactor se cierra hermeticamente y se agita a 50°C durante 24 horas. El producto polimerico se precipita en alcohol isopropflico, se lava y se seca en vado.

10 Se analiza el polfmero por GPC para determinar su peso molecular y PDI. Se usa espectroscopia de infrarrojos para determinar el contenido de isomeros cis/trans del polfmero. La temperatura de transicion vttrea y/o el punto de fusion se determinan por calorimetna de exploracion diferencial. El contenido de isomeros cis/trans y el porcentaje de enlaces 1,2 y 1,4 del polfmero se determinan por espectroscopia de infrarrojos.

Claims (14)

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   REIVINDICACIONES

   1. Un poKmero preparado a partir de neofitadieno obtenido de una planta de una especie de Nicotiana.
2. 2. El polfmero de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el polfmero comprende mas de 60% de enlaces 1,4 cis y, en particular, en el que el polfmero comprende mas de 80% de enlaces 1,4 cis, medido por espectroscopia de infrarrojo.
3. 3. El polfmero de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el polfmero comprende mas de 60% de enlaces 1,4 trans y, en particular, en el que el polfmero comprende mas de 80% de enlaces 1,4 trans, medido por espectroscopia de infrarrojo.
4. 4. El polfmero de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el mdice de polidispersidad del polfmero es menor que 1,5.
5. 5. Un producto de tabaco que comprende un polfmero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4.
6. 6. El producto de tabaco de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que el producto de tabaco es un artfculo de fumar o un producto de tabaco igmfugo.
7. 7. El producto de tabaco de acuerdo con la reivindicacion 5, en el que el polfmero se incorpora en un producto de tabaco de acuerdo con por lo menos uno de los siguientes: (1) incorporado en el producto de tabaco mezclado con un material de tabaco, (2) incorporado en una bolsa que rodea a una composicion de tabaco igmfugo, (3) incorporado en un producto de tabaco en forma de una capsula que comprende al polfmero, (4) incorporado en, o recubierto sobre la superficie de, por lo menos un material de envoltura de un producto de tabaco, y (5) incorporado en el filtro de un cigarrillo con filtro.
8. 8. Un metodo de polimerizar neofitadieno obtenido de una planta de especies de Nicotiana, que comprende hacer reaccionar neofitadieno obtenido de una planta de la especie de Nicotiana con uno o mas reaccionantes seleccionados del grupo que consiste en un iniciador anionico, un iniciador de radicales y un catalizador Ziegler- Natta.
9. 9. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que la etapa de reaccion comprende hacer reaccionar neofitadieno con uno o mas iniciadores anionicos y, en particular, en el que el uno o mas iniciadores anionicos comprende un compuesto basado en litio.
10. 10. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que el compuesto basado en litio es n-butil-litio.
11. 11. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que la etapa de reaccion comprende hacer reaccionar neofitadieno con uno o mas iniciadores de radicales y, en particular, en el que el uno o mas iniciadores de radicales comprende un reaccionante seleccionado del grupo que consiste en un peroxido, un azocompuesto y un persulfato, opcionalmente, en el que el iniciador de radicales se activa por calor, fotolisis, una reaccion de oxidacion-reduccion, disociacion o radiacion ionizante.
12. 12. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que la etapa de reaccion comprende hacer reaccionar neofitadieno con un catalizador que comprende un catalizador Ziegler-Natta y, en particular, en el que el catalizador Ziegler-Natta comprende un compuesto de titanio y un compuesto de aluminio, opcionalmente, en el que el compuesto de titanio es cloruro de titanio (IV) o cloruro de titanio (III) y el compuesto de aluminio es un hidruro de dialquilaluminio, un haluro de dialquilaluminio o un compuesto de trialquialiminio, mas preferiblemente, en el que el compuesto de aluminio es trietilaluminio, hidruro de dietilaluminio, cloruro de dietilaluminio o cloruro de diisobutilaluminio.
13. 13. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, que comprende ademas entrecruzar el neofitadieno polimerizado, opcionalmente, en el que la etapa de entrecruzamiento comprende hacer reaccionar neofitadieno polimerizado con un agente de vulcanizacion que comprende azufre.
14. 14. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 8, que comprende ademas la etapa de aislar un extracto que contiene neofitadieno procedente de una planta de especies de Nicotiana.