ES2608041T3 - Procedimiento para la producción de di- y poliaminas de la serie de difenilmetano - Google Patents

Procedimiento para la producción de di- y poliaminas de la serie de difenilmetano Download PDF

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Abstract

Procedimiento para la producción de poliaminas aromáticas que comprende las etapas de (a) hacer reaccionar amina aromática y formaldehído en presencia de un catalizador ácido para producir una mezcla de reacción que contiene di- y poliaminas; (b) neutralizar la mezcla de reacción que contiene di- y poliaminas; (c) separar la mezcla de reacción neutralizada en una fase orgánica que contiene di- y poliaminas y una fase acuosa; (d) tratar adicionalmente la fase orgánica extraída por separación en la etapa (c) para producir di- y poliaminas purificadas mediante (d1) lavar la fase orgánica extraída por separación en la etapa (c) con agua u otro disolvente seguido por (d2) separar la mezcla lavada en una fase orgánica y una fase acuosa y (d3) realizar un fraccionamiento adicional de la fase orgánica para producir di- y poliaminas purificadas por un lado y amina aromática/agua por el otro lado; caracterizado porque la separación de fases en la etapa (c) se facilita usando cualquiera de los siguientes métodos o bien por si mismos o bien en combinación con uno o más de otros métodos de los siguientes métodos: (A) eliminación de parte del agua mediante evaporación de la mezcla de reacción neutralizada obtenida en la etapa (b) antes de la etapa de separación (c); (B) adición de una sal inorgánica a la mezcla de reacción neutralizada obtenida en la etapa (b) antes de la etapa de separación (c); en el que el catalizador ácido es cloruro de hidrógeno y la razón molar de cloruro de hidrógeno con respecto a formaldehído [expresada como equivalentes de CH2O] es de desde 0,1 hasta 0,2 y la razón molar de anilina con respecto a formaldehído está en el intervalo de desde 2,0 hasta 3,5, y en el que la amina aromática es anilina y la poliamina aromática es di- y poli(diaminodifenilmetano).

Description

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través de un evaporador. Normalmente también se elimina parte de la anilina con el agua, proporcionando por tanto un medio para aumentar la densidad de la fase orgánica si se requiere, por ejemplo, cuando se hace funcionar con fórmulas de alto contenido en anilina / formaldehído. La corriente de agua/anilina puede combinarse con otras corrientes similares de otro lugar de la planta.
Método 2: Disminuir la cantidad de catalizador ácido con la consiguiente disminución de NaOH para su neutralización puede ser económicamente beneficioso, pero la salmuera resultante tendrá una densidad más baja que la de un procedimiento con mayor contenido en ácido. Por tanto, habrá una limitación en la disminución del nivel de catalizador que puede lograrse antes de que surjan problemas en las separaciones orgánicas/acuosas. Esta limitación puede superarse, facilitando por tanto un incremento de los beneficios económicos, eliminando parte del agua, preferentemente como vapor mediante fraccionamiento de la corriente de salmuera bruta que sale del separador-neutralizador, opcionalmente mediante destilación fraccionada, preferiblemente mediante evaporación (figura 3). Normalmente también se elimina parte de la anilina con el agua. La corriente de agua/anilina puede combinarse con otras corrientes similares de otro lugar de la planta.
Método 3: Disminuir la cantidad de catalizador ácido con la consiguiente disminución de NaOH para su neutralización puede ser económicamente beneficioso, pero la salmuera resultante tendrá una densidad más baja que la de un procedimiento con mayor contenido en ácido. Por tanto, habrá una limitación en la disminución del nivel de catalizador que puede lograrse antes de que surjan problemas en las separaciones orgánicas/acuosas. Esta limitación puede superarse, facilitando por tanto un incremento de los beneficios económicos, aumentando la densidad de la fase de salmuera, por ejemplo en el separador-neutralizador o en el separador de tratamiento final de salmuera mediante la adición de cloruro de sodio sólido o una disolución acuosa concentrada de cloruro de sodio en un punto adecuado en el procedimiento, por ejemplo mediante la adición al neutralizador (figura 4).
Método 4: Disminuir la cantidad de catalizador ácido con la consiguiente disminución de NaOH para su neutralización puede ser económicamente beneficioso, pero la salmuera resultante tendrá una densidad más baja que la de un procedimiento con mayor contenido en ácido. Por tanto, habrá una limitación en la disminución del nivel de catalizador que puede lograrse antes de que surjan problemas en las separaciones orgánicas/acuosas. Esta limitación puede superarse, facilitando por tanto un incremento de los beneficios económicos, mediante el retorno de parte de la salmuera al procedimiento, aumentando por tanto la densidad de las corrientes de las fases acuosas posteriores que contienen predominantemente cloruro de sodio y agua, preferiblemente antes de la separación de la mezcla de reacción orgánica neutralizada bruta y la salmuera bruta por ejemplo mediante la adición al neutralizador (figura 4). La salmuera que se devuelve es más densa que la salmuera que se forma a partir de la neutralización de la mezcla de reacción debido a la eliminación de agua mediante la vía del equipo de separación de salmuera-amina -columna de metanol.
Método 5: Disminuir la cantidad de catalizador ácido con la consiguiente disminución de NaOH para su neutralización puede ser económicamente beneficioso, pero la salmuera resultante tendrá una densidad más baja que la de un procedimiento con mayor contenido en ácido. Por tanto, habrá una limitación en la disminución del nivel de catalizador que puede lograrse antes de que surjan problemas en las separaciones orgánicas/acuosas. Esta limitación puede superarse, facilitando por tanto un incremento de los beneficios económicos, aumentando la densidad de la fase de salmuera, por ejemplo en el separador-neutralizador o en el separador de tratamiento final de salmuera, recirculando una corriente de salmuera que se ha producido mediante fraccionamiento de la disolución acuosa por medio de fraccionamiento basado en membrana usando membranas semipermeables (figura 5). El fraccionamiento puede tener lugar en una o más ubicaciones del sistema de tratamiento final y puede ser técnica o separación líquido-líquido basada en membrana, por ejemplo Memstill® o similares. La corriente de salmuera concentrada es preferiblemente la corriente de retenido. La corriente de salmuera de baja densidad puede enviarse para su eliminación por ejemplo mediante tratamiento biológico antes de la eliminación final o puede tratarse aún más, opcionalmente mediante un procedimiento basado en membrana, tal como ósmosis inversa o electrodiálisis, u otras técnicas basadas en membrana avanzadas, por ejemplo Memstill®, para producir una corriente de agua limpia
o esencialmente limpia, adecuada para su eliminación al entorno natural y una corriente más concentrada para su incineración o secuestro en una instalación de eliminación de pozo profundo o similar.
Método 6: La corriente de salmuera concentrada que se recircula como se describió anteriormente puede generarse a partir de una corriente de salmuera más diluida mediante más de una etapa (figura 6).
Métodos 7 y 8: La densidad de la fase de salmuera puede ajustarse, por ejemplo en el separador-neutralizador o en el separador de tratamiento final de salmuera, mediante la adición de una salmuera más concentrada mediante una combinación de otros métodos (figuras 7 y 8).
Las etapas del procedimiento descrito para producir DADPM pueden ir seguidas por las siguientes etapas con el fin de preparar PMDI:
(I) disolver el DADPM sometido a tratamiento final en disolvente, normalmente clorobenceno, y hacer reaccionar con fosgeno, también opcionalmente en presencia de disolvente, para producir PMDI;
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