ES2609461T3 - Medios de fijación y de modificación de reología cationizables, composición de los mismos y método de fabricación de ambos - Google Patents

Medios de fijación y de modificación de reología cationizables, composición de los mismos y método de fabricación de ambos Download PDF

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Abstract

Copolímero para composiciones reológicas o cosméticas que comprende: a) un primer éster acrílico como monómero A, siendo dicho monómero A un éster acrílico ramificado; b) al menos un éster acrílico adicional como monómero B, siendo dicho monómero B un éster acrílico lineal; c) una N-vinil-amida cíclica como monómero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace α,ß -etilénicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto catiónico y/o cationogénico siendo dicho compuesto monómero D; e) al menos un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado como monómero E; teniendo el monómero B en su forma polimerizada una temperatura de transición vítrea de 24ºC o inferior y constituyendo como máximo un tercio de la cantidad de peso de monómero A.

Description

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DESCRIPCION
Medios de fijacion y de modificacion de reologla cationizables, composicion de los mismos y metodo de fabricacion de ambos
La presente invencion trata de un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas, un proceso de fabricacion del mismo, una composicion del mismo y un metodo de produccion de dicha composicion. Tambien dentro del alcance de la invencion se seleccionan usos de o bien el copollmero o bien la composicion del mismo que son equivalentes a metodos seleccionados de uso de o bien el copollmero o bien la composicion de la invencion.
La tecnologla para proporcionar copollmeros y composiciones cosmeticas que satisfagan varias demandas de pollmeros cosmeticos o modificadores de reologla modernos esta ya altamente avanzada.
El documento WO 01/62809 A1 describe un medio cosmetico que comprende al menos un pollmero dispersable en agua o soluble en agua que comprende en forma incorporada
a) del 5 al 50% en peso de al menos un monomero a,p-etilenicamente insaturado de formula I
imagen1
en la que R1 es hidrogeno o alquilo C1-C8, y X1 es O o NR2, cuando R2 es hidrogeno, alquilo C1-C8 o cicloalquilo C5-C8,
b) del 25 al 90% en peso de al menos una N-vinilamida y/o N-vinillactama,
c) del 0,5 al 30% en peso de al menos un compuesto que tiene un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado, polimerizable por radicales libres y al menos un grupo cationogenico y/o cationico por molecula,
d) del 0 al 30% en peso de al menos un monomero a,p-etilenicamente insaturado de formula II
imagen2
en la que R3 es hidrogeno o alquilo C1-C8, X2 es O o NR5, cuando R5 es hidrogeno, alquilo C1-C8 o cicloalquilo C5-C8, y R4 es hidrogeno o un radical alquilo C1-C22 lineal o las sales de los mismos.
Un pollmero de esta divulgacion comprende el 30% en peso de terc-butilacrilato, el 19% en peso de n-butilacrilato, el 27% en peso de N-vinilpirrolidona, el 17% en peso de N-(3-(dimetilamino)propil)acrilamida en forma protonada de aproximadamente el 90%, el 5% en peso de acido metacrllico y el 2% en peso de un polisiloxano etoxilado (Belsil® DMC 6031, Wacker).
Sin embargo dicho pollmero debe optimizarse todavla con respecto a sus caracterlsticas de precio y de rendimiento. En primer lugar, si se usa un polisiloxano etoxilado adicional se aumentan los costes de produccion. Ademas dicho monomero confiere una determinada blandura al pollmero lo que le llevarla a ser un tanto menos estable debido a las pellculas de pollmero de flexibilidad superior. Se conoce que se genera el mismo efecto a partir de esteres acrllicos del tipo n-butilacrilato, puesto que este monomero tiene igualmente un caracter blando. Sin embargo, las pellculas de pollmero altamente flexibles y debiles sobre superficies queratlnicas o la piel podrlan hacer mas inestable un peinado o una capa de crema a lo largo del tiempo, especialmente con tiempo ventoso o lluvioso y, en condiciones peores el peinado formado o la capa de crema aplicada se desintegrarla completamente. Este efecto puede atenuarse parcialmente por medio de la aplicacion de una mayor cantidad de medios cosmeticos de pollmero respectivamente o aplicandola repetidamente, dando como resultado por tanto costes superiores por aplicacion o por efecto deseado.
Si se omite completamente el n-butilacrilato o tanto n-butilacrilato como el polisiloxano etoxilado del pollmero
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dispersable en agua o soluble en agua de los medios cosmeticos tal como se indica para determinadas realizaciones del documento WO 01/62809 A1 que comprende la combinacion de a), b) c) y d) de mas arriba tampoco mejorarla la situacion, dado que entonces se formara una pellcula de pollmero rlgida sobre el cabello o la piel. Dicha pellcula rlgida puede mantener adecuadamente la forma de un peinado, si dicho peinado permanece inafectado o casi inafectado mecanicamente. Sin embargo, el cepillado, el peinado, el movimiento repetido del cabello con las manos o incluso el tiempo ventoso curvara la pellcula de pollmero un tanto rlgida y conducira parcialmente a su rotura. Una consecuencia de ello es que el rendimiento del acondicionamiento y de peinado bajara y las escamas de pollmero se escurriran del peinado o de otras superficies queratlnicas o la piel, una situacion molesta y desagradable especialmente para personas de cabello oscuro. Desafortunadamente, este efecto no puede ser ignorado puesto que tal pollmero en disolucion ya es turbio por si mismo y no es transparente, mientras que la transparencia reducirla la percepcion de escamas surgidas del pollmero. Un inconveniente adicional de tal descamacion del pollmero reducida uniforme es que inevitablemente se requerirla mas pollmero por aplicacion o mas aplicaciones por tiempo con el fin de llegar a un efecto de acondicionamiento, de estilo o de fijacion duradero y suficiente. Esto de nuevo encarecerla los medios cosmeticos.
Los documentos US 2008/0089853 y US2010/0068156 tambien dan a conocer copollmeros anfollticos y su uso en aplicaciones cosmeticas. Estos son solo algunos de los inconvenientes de la tecnica anterior que deben superarse.
Un objeto de la invention es proporcionar un copollmero que tenga tanto buenas propiedades de fijacion como de acondicionamiento y que sea altamente compatible con propelentes. El copollmero sera facilmente soluble en disolventes e incluso disolventes altamente cargados de agua y al mismo tiempo se adherira de manera homogenea a una superficie queratlnica o a la piel una vez que se retira el disolvente. Dicha adherencia no se vera afectada por bajas cantidades de agua es decir gotas de lluvia y preferiblemente se alterara solo por productos que contienen detergente por ejemplo productos de lavado corporal. Otro requisito del copollmero de la invencion consiste en que actue como mediador entre pollmeros de aumento y de peinado, que de otra forma no pueden mezclarse de manera homogenea. Dicho copollmero de la invencion sera rentable, lo que significa que o bien el copollmero por si mismo puede obtenerse de forma barata o bien usarse en cantidades mas bajas en comparacion con copollmeros de la tecnica anterior sin sufrir una perdida de rendimiento de peinado y/o acondicionamiento sobre superficies queratlnicas o la piel que va a tratarse. Sin embargo, el copollmero de la invencion, aunque se use en cantidades mas bajas en comparacion con la tecnica anterior, conferira a la superficie queratlnica un tacto no pegajoso brillante y suave y un aspecto fino no perturbado por agregados de copollmero grumosos o toscos o escamas surgidas de pollmero.
Ademas una composition cosmetica que comprende al menos un portador cosmeticamente aceptable y el copollmero de la invencion trabajaran simultaneamente como acondicionador y medios de peinado o de fijacion. Dicha composicion tendra un aspecto claro casi transparente, aunque se complemente con un propelente como portador cosmeticamente aceptable, con el que se requiera una alta compatibilidad. Dicha composicion formara una fase homogenea con los disolventes usados e incluso con disolventes altamente cargados de agua. Se demanda adicionalmente de la composicion que forme un patron de pulverization homogeneo, a saber un patron que solo muestre gotas de tamano pequeno. Ademas la composicion sera facilmente compatible con superficies queratlnicas como por ejemplo cabellos, unas y con la piel, a saber se adhiere a ellas de modo que solo pueda retirarse mediante una cantidad de agua sustancial o mas preferiblemente mediante disoluciones acuosas complementadas con detergente. Debe evitarse cualquier descamacion de la composicion sobre la superficie queratlnica o tacto pegajoso. Un objeto adicional de la invencion es proporcionar una composicion cosmetica rentable por ejemplo reduciendo la cantidad de copollmeros adicionales (por ejemplo copollmeros de peinado, aumento y/o acondicionamiento) sin dificultar el rendimiento global de la composicion y en particular el rendimiento de los copollmeros de la misma.
Se requiere que tanto el copollmero de la invencion como la composicion cosmetica de la invencion sean ademas no peligrosos, incluso cuando se apliquen en una pulverizacion finamente dispersada.
Altamente compatible con propelentes significa que un envase llenado con el copollmero o la composicion de la invencion, cuando se complementa con un propelente, no dara lugar a un aspecto turbio de dicha mezcla de copollmero-propelente o de dicha composicion. Altamente compatible tambien significa que la mezcla copollmero- propelente o la composicion no obstruye medios de pulverizacion como por ejemplo una boquilla por la que se dispersa finamente la mezcla copollmero-propelente o la composicion sobre una superficie como por ejemplo superficie de una, piel o peinado. Se entiende que el cabello y/o las unas estan dentro de esta aplicacion para formar la superficie queratlnica.
Se mostro en un gran numero de experimentos que los copollmeros o pollmeros (donde el termino pollmero y copollmero se usan alternativamente en este texto) dados a conocer en la revindication 1 pueden cumplir con los requisitos tal como se senalo anteriormente.
Los terminos “copollmero” o “copollmero de la invencion”, as! como “pollmero” y “pollmero de la invencion” y sus formas plurales respectivas en este texto son intercambiables si no se indica expresamente de otro modo.
Si el termino “met” dentro de metacrilato o metacrilamida se escribe entre parentesis como (met)acrilato o
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(met)acrilamida, esto significa que se dan a conocer tanto acrilato como metacrilato o acrilamida y metacrilamida como compuestos tipo.
Un composicion de la invencion que tambien se denomina una composicion cosmetica o una composicion cosmetica de la invencion comprende al menos agua y/o un disolvente organico y/o a COV (COV significa compuesto organico volatil) y el copollmero de la invencion. Lo mismo se aplica para una composicion reologica o una composicion reologica de la invencion que del mismo modo es una composicion de la invencion.
Las principales caracterlsticas de la invencion se muestran en las reivindicaciones 1, 13, 14 y 15, mientras que realizaciones de la invencion adicionales pueden deducirse de las reivindicaciones 2 a 12 y la consiguiente explicacion detallada de las reivindicaciones.
La invencion da a conocer un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas, que comprende un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; una N-vinil-amida clclica como monomero C; al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico, siendo dicho compuesto monomero D y al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E. Es importante para la invencion usar como monomero B solo aquel compuesto que cuando se polimerice proporcione una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior y se emplee dicho monomero B en una cantidad que constituye como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
Siempre que se elijan monomeros B con una temperatura de transicion vltrea por encima de 24°C los copollmeros as! formados son mas quebradizos y las pellculas que se obtienen a partir de las composiciones cosmeticas de los mismos tienden a la rotura al menos parcialmente haciendo que se produzca por tanto la descamacion y aumentando la cantidad de copollmero que va a requerirse para un determinado efecto reologico o cosmetico. Sin embargo, si por otro lado la cantidad de peso de monomero B excede de un tercio de la cantidad de peso de monomero A, la flexi bilidad de las cadenas laterales monomericas del copollmero aumenta de tal modo que una composicion cosmetica del mismo formara pellculas de copollmero bastante blandas sobre un peinado o una superficie queratlnica. Por consiguiente, el rendimiento de peinado de tal copollmero tiende a disminuir. Ademas, esto tambien tiene impacto sobre el tamano de partlcula de una composicion cosmetica y por tanto sobre la distribucion uniforme requerida de copollmeros de dicha composicion aplicada a una superficie queratlnica o sobre la piel.
Todos estos inconvenientes van a evitarse por medio de los copollmeros de la invencion. Puesto que puede obtenerse un rendimiento de peinado maximo con tales copollmeros, se reduce la cantidad que se requiere en una composicion cosmetica de la invencion, reduciendose tambien por tanto los costes de produccion y los costes de consumo de tal composicion. Ademas las demandas dadas mas arriba se cumplen completamente por el copollmero de la invencion tal como se expondra en mayor detalle a continuacion.
El monomero A, a saber el ester acrllico ramificado de la invencion, comprende un resto de ester que proviene de alcoholes secundarios o terciarios, preferiblemente de alcoholes terciarios. Se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en acrilato de isopropilo, acrilato de 2-etil-butilo, acrilato de 2-etil-hexilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de 2-pentilo, acrilato de 2-metil-butilo, acrilato de 3-metil-butilo, acrilato de 3- pentilo, acrilato de isopentilo, acrilato de neopentilo, acrilato de 2-metil-pentilo, acrilato de 2-heptilo, acrilato de 2-octilo, acrilato de 2-metil-7-etil-4-undecilo y mezclas de los mismos. Acrilato de terc-butilo o mezclas que comprenden acrilato de terc-butilo son particularmente preferidas. En una realizacion principalmente preferida el monomero A es terc- butilacrilato puesto que el resto de terc-butilo voluminoso del mismo es un perfecto homologo del monomero B.
Dicho monomero B es al menos un ester acrllico adicional seleccionado del grupo que consiste en esteres acrllicos lineales. Lineal dentro del alcance de esta divulgacion significa que se usan monomeros B que se obtienen de hacer reaccionar acido acrllico o un haluro acrllico con un alcohol n-alqullico, a saber un alcohol que comprende un grupo hidroxilo y un resto de n-alquilo. N-alquilo comprende las entidades metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo o caprilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo o laurilo, n-tridecilo, n-tetradecilo o miristilo, n- pentadecilo y homologos n-alquilo superiores siempre que los correspondientes esteres acrllicos formados a partir del alcohol respectivo y acido acrllico o haluro acrllico den homopollmeros que tengan una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior.
En una realizacion adicional de la invencion un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 10°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
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Una realizacion todavla mas avanzada de la invencion busca protection para un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transition vltrea de 0°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
En una realizacion altamente preferida un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de -3°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
Asimismo es una realizacion altamente preferida proporcionar un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p- etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de -18°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
Dentro de la misma llnea de preferencia se busca proteccion para un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p- etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de -50°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
Se observa que debe ponerse especial cuidado para seleccionar monomeros B apropiados. Esto es debido a que la temperatura de transicion vltrea de sus homopollmeros respectivos (a saber de su forma polimerizada) disminuye con el numero de atomos de carbono del resto n-alquilo de la cadena de alquilo lineal del monomero B, y a partir de una determinada longitud de dicho resto n-alquilo, a saber un determinado numero de carbonos en ellos dicha temperatura de transicion vltrea aumenta de nuevo. Es obligatorio para la invencion solo estar dentro de una ventana de temperaturas de transicion vltrea con el fin de ajustar correctamente la microestructura del copollmero de la invencion y por tanto optimizar el rendimiento mecanico y de estabilidad de una composition que comprende dicho copollmero.
Por consiguiente, el monomero B tiene un resto de ester seleccionado del grupo que consiste en COO-alquilo C1-C14, preferiblemente que consiste en COO-alquilo C2-C14, mas preferiblemente que consiste en COO-alquilo C2-C12 y particularmente preferido que consiste en COO-alquilo C4-C12. Solo con el fin de aclarar, COO-alquilo C1 significa - COO-CH3 y COO-alquilo C2-C12 comprende las entidades -COO-(CH2)-CH3, -COO-(CH2)2-CH3, -cOo-(CH2)3-CH3, y sucesivamente hasta -COO-(CH2)h-CH3.
Un efecto realmente sorprendente con el uso de monomero B es su comportamiento dentro del copollmero de la invencion. Cuanto mas baja es la temperatura de transicion vltrea de monomero B en forma polimerizada, mas copollmero bastante blando debe dar este monomero B tal como se menciono mas arriba. De hecho esto es lo que se observa si se anade una cantidad sustancial de monomero B a la mezcla de monomero para polimerizacion. Sin embargo, siempre que el monomero B tal como se describe mas arriba constituya como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A dentro del copollmero de la invencion, el copollmero de la invencion no se vuelve blando sino mas bien mas rlgido pero flexible como puede observarse de los valores que aumentan para la resistencia a la flexion en la tabla 2. Esto es asombroso pero cumple los requisitos de presentar un mejor rendimiento que mejora el peinado, el acondicionamiento o la reologla que mejora para copollmeros o composiciones reologicas o cosmeticas.
Una composicion reologica dentro del alcance de esta invencion es cualquier composicion en la que un copollmero de la invencion sirve para modificar las propiedades mecanicas de dicha composicion, por ejemplo su viscosidad, su fluidez o su tendencia a abstenerse de la desintegracion.
Una composicion cosmetica tal como se entiende para esta invencion es cualquier composicion aplicada al cuerpo
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humano o animal con el fin de cambiar, mejorar o limpiar superficies queratlnicas o la piel de las mismas. Tal composicion cosmetica se expondra en mayor detalle mas abajo.
En una realizacion adicional de la invencion un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior y constituye como maximo 2/7 de la cantidad de peso de monomero A.
En todavla otra realizacion de la invencion un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior y constituye como maximo 1/7 de la cantidad de peso de monomero A.
Aun otra realizacion de la invencion proporciona un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil- amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 0°C o inferior y constituye como maximo 2/7 de la cantidad de peso de monomero A.
Una realizacion modificada todavla adicionalmente de la invencion describe en una realizacion adicional de la invencion un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 0°C o inferior y constituye como maximo 1/7 de la cantidad de peso de monomero A.
Aun otra realizacion de la invencion requiere un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil- amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de -18°C o inferior y constituye como maximo 2/7 de la cantidad de peso de monomero A.
La invencion tambien engloba una realizacion que da a conocer un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p- etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de -18°C o inferior y constituye como maximo 1/7 de la cantidad de peso de monomero A.
Una realizacion disenada todavla adicionalmente de la invencion se selecciona del grupo que consiste en las seis realizaciones mencionadas anteriormente sin embargo con el monomero B que respectivamente constituye como maximo 1/8 de la cantidad de peso de monomero A.
La N-vinil-amida clclica como monomero C es una parte sustancial del copollmero de la invencion puesto que aumenta considerablemente la solubilidad de este ultimo en agua y por consiguiente tambien en disolventes altamente cargados de agua. Preferiblemente dicha N-vinil-amida clclica es una N-vinillactama. En una realizacion extendida dicha N-vinil-
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amida ciclica tambien comprende derivados de la misma que portan por ejemplo uno o mas Sustituyentes de alquilo Ci-Ca, tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo etc.
En una realizacion mas preferida dicho monomero C comprende compuestos seleccionados del grupo que consiste en N-vinil-pirrolidona, N-vinil-piperidona, N-vinil-caprolactama, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-vinil-5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-a-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactama, N-vinil-7-etil-2-caprolactama.
En una realizacion preferida todavla adicionalmente dicho monomero C se elige del grupo que consiste en N-vinil- pirrolidona, N-vinil-caprolactama, N-vinil-formamida o mezclas de las mismas con la condicion de que N-vinil- formamida se combine siempre con al menos uno de N-vinil-pirrolidona, N-vinil-caprolactama.
El copollmero de la invention tambien requiere una entidad que haga buen contacto con las superficies queratlnicas, en particular con el cabello, cuya carga global es negativa. Esta necesidad de proporcionar al copollmero de la invencion una buena capacidad de acondicionamiento se satisface por al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D.
En una realizacion dicho resto cationico y/o cationogenico de dicho monomero D es un grupo que contiene nitrogeno. Esto pone al experto en la materia en una position para elegir selectivamente si y en que medida quiere tener un donador de electron en el copollmero de la invencion.
En una realizacion desarrollada adicionalmente dicho resto cationico y/o cationogenico se selecciona del grupo que consiste en grupos amino primario, secundario y terciario.
En una realizacion alternativa, dicho resto cationico y/o cationogenico es un grupo amonio cuaternario. Sin embargo siempre que el monomero D comprenda un grupo amonio cuaternario de este tipo, solo pueden aplicarse tales copollmeros de la invencion de manera no perjudicial sobre un cuerpo humano o animal en una preparation cosmetica llquida o solida. El grupo amonio cuaternario se entiende dentro del alcance de esta invencion por ser una entidad que lleva un atomo central de nitrogeno rodeado por cuatro restos alquilo en el que dichos restos son iguales o diferentes y contiene cada uno al menos un atomo de carbono.
El resto cationico y/o cationogenico es preferiblemente un grupo amino terciario.
Los grupos cationicos cargados deben producirse a partir del nitrogeno de la amina o bien mediante protonacion, por ejemplo con acidos carboxllicos, tales como acido lactico, o acidos minerales, tales como acido fosforico, acido sulfurico y acido clorhldrico, o bien mediante cuaternizacion, por ejemplo usando agentes de alquilacion tales como sulfatos o haluros de alquilo Ci a C4. Ejemplos de tales agentes de alquilacion son cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo.
Los monomeros D adecuados se seleccionan del grupo que consiste en esteres de acidos mono- y dicarboxllicos a,p- etilenicamente insaturados con aminoalcoholes C2 a C12 siendo dichos aminoalcoholes C2 a C12 dialquilados Ci a Cs sobre el nitrogeno de la amina. Aminoalcoholes C2 a C12 significa un aminoalcohol que tiene una estructura principal de carbono que tiene de 2 atomos de carbono a 12 atomos de carbono. El termino dialquilados C1 a Cs significa que las dos entidades de alquilo estan conectadas al nitrogeno de la amina, teniendo dicha entidad alquilo un numero respectivo de atomos de carbono que oscila entre 1 y S cada uno.
Los acidos mono- o dicarboxllicos a,p-etilenicamente insaturados adecuados de estos esteres se seleccionan del grupo que consiste en acido acrllico, acido metacrllico, acido etacrllico, acido alfa-cloroacrllico, acido fumarico, acido maleico, acido itaconico, acido citacronico, acido mesaconico, acido glutaconico, acido aconltico, acido crotonico, anhldrido maleico, maleato de monobutilo y mezclas de los mismos. Se da preferencia al uso de acido acrllico, acido metacrllico y mezclas de los mismos.
En una realizacion un tanto preferida los monomeros D adecuados se seleccionan del grupo que consiste en esteres de acido acrllico con aminoalcoholes C2 a C12 siendo dichos aminoalcoholes C2 a C12 dialquilados C1 a Cs sobre el nitrogeno de la amina. En una realizacion de la invencion igualmente preferida los monomeros D adecuados se seleccionan del grupo que consiste en esteres de acido metacrllico con aminoalcoholes C2 a C12 siendo dichos aminoalcoholes C2 a C12 dialquilados C1 a Cs sobre el nitrogeno de la amina.
Los monomeros D preferidos se seleccionan del grupo que consiste en (met)acrilato de N,N-dimetilaminometilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminopropilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminopropilo, (met)acrilato de N,N-dimetilaminociclohexilo. Entre ellos, se da preferencia al uso de (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo o (met)acrilato de N,N-dimetilaminopropilo o mezclas de los mismos.
Los monomeros D adecuados tambien se seleccionan de amidas de acidos mono- y dicarboxllicos a,p-etilenicamente
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insaturados polimerizables por radicales con diaminas que tienen un grupo amino primario o secundario y terciario. Las diaminas aclclicas son de interes. Preferiblemente tales monomeros D adecuados se seleccionan de amidas de los anteriormente mencionados acidos mono- y dicarboxllicos a,p-etilenicamente insaturados polimerizables por radicales con diaminas aclclicas que tienen un grupo amino primario o secundario y terciario. “Anteriormente mencionado” significa el parrafo que da a conocer el grupo de catorce acidos mono- y dicarboxllicos a,p-etilenicamente insaturados polimerizables por radicales y sus mezclas respectivas. El efecto adicional de tales monomeros D es su capacidad no solo para interactuar con superficies cargadas negativamente, en particular superficies queratlnicas cargadas negativamente como el cabello, sino para ser adicionalmente altamente compatible con enlaces peptldicos debido al resto de la amida. Por consiguiente se mejora la interaccion atractiva con superficies proteicas, es decir queratlnicas.
En una realizacion aun mas preferida de esta invencion los monomeros D adecuados se seleccionan de amidas de acido acrllico y/o acido metacrllico con diaminas que tienen un grupo amino primario o secundario y terciario. Adicionalmente todavla preferidas dentro de dicha realizacion son las diaminas aclclicas.
Realizaciones altamente preferidas de monomero D se seleccionan del grupo que consiste en N-[2-(dimetilamino) etiljacrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil]metacrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino) propiljmetacrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2- (dietilamino)etil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)ciclohexil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)ciclohexil] metacrilamida.
En una realizacion principalmente preferida de la invencion el monomero D es N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.
Una parte adicionalmente obligatoria del copollmero de la invencion es al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E. “Monoetilenicamente insaturado” significa que solo hay una entidad insaturada dentro de la molecula estando dicha entidad en la proximidad a del grupo carboxllico. Debido a este tipo de monomero, se aumenta la solubilidad del copollmero de la invencion en las disoluciones acuosas.
Dicho monomero E es un compuesto anionogenico o anionico. Dentro del alcance de la presente invencion, se entiende por compuesto anionogenico un compuesto que puede transformarse en la correspondiente forma anionica mediante desprotonacion con bases habituales organicas e inorganicas, preferiblemente cosmeticamente aceptables. Esto significa que el acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E comprende dentro del alcance de esta invencion tanto la forma no cargada como la forma cargada negativamente del mismo.
El texto “acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E” comprende asimismo al menos una entidad seleccionada del grupo que consiste en acidos carboxllicos polimerizables por radicales libres, oleflnicamente insaturados y sales organicas e inorganicas de los mismos.
El monomero E se selecciona del grupo que consiste en acidos monocarboxllicos, acidos dicarboxllicos, anhldridos carboxllicos o semiesteres de acidos dicarboxllicos.
Preferiblemente el monomero E se selecciona del grupo que consiste en acido acrllico, acido metacrllico, acido etacrllico, acido alfa-cloroacrllico, acido crotonico, acido maleico, anhldrido maleico, acido itaconico, acido citacronico, acido mesaconico, acido glutaconico, acido aconltico, acido fumarico, semiesteres de acidos dicarboxllicos oleflnicamente insaturados que tienen de 4 a 10, preferiblemente 4 a 6, atomos de carbono y sales de los mismos.
Mas preferiblemente el monomero E es al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en acido acrllico, acido metacrllico, acido crotonico, acido itaconico, sales de los mismos y mezclas de los mismos.
En una realizacion principalmente preferida el monomero E es acido metacrllico. Dicho monomero por si mismo transfiere varias ventajas al copollmero de la invencion. Es rentable y esta disponible facilmente. Ademas debido a su caracter metacrllico proporciona al copollmero de la invencion un determinado caracter aunque todavla moderado de rigidez y al mismo tiempo ayuda a aumentar la solubilidad del copollmero en las disoluciones acuosas.
Debe mencionarse que hasta cierto punto los monomeros B y E son responsables del ajuste de las propiedades mecanicas del copollmero de la invencion y por tanto de composiciones de la misma de la invencion. El monomero E desempena el papel de hacerlo mas rlgido mientras que el monomero B sirve para conferirle un caracter mas flexible. Se requieren ambas caracterlsticas para dicho ajuste; sin embargo, tal efecto no debe anular el requisito de que interactue de manera suficiente con un sustrato al que se aplica el copollmero de la invencion o la composicion de la misma de la invencion.
El sustrato dentro del alcance de esta invencion significa cualquier materia llquida o solida, a la que se aplica el copollmero de la invencion o una composicion de la misma de la invencion. Tal sustrato preferiblemente comprende la piel y superficies queratlnicas entre las que se prefiere particularmente el cabello. Tal sustrato en otra realizacion tambien comprende material de construccion. En aun otra realizacion, tal sustrato tambien comprende semillas, suelo
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nativo y humus.
Con el fin de garantizar todavla una determinada interaccion copollmero-sustrato o composicion-sustrato, la suma de monomero B y monomero E no excede el 20% en peso del peso total del copollmero, es preferiblemente como maximo el 18% en peso, mas preferiblemente como maximo el 13% en peso y lo mas preferiblemente como maximo el 8% en peso, con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso. Respetando estas cantidades, todavla quedarla espacio suficiente para los monomeros C y D mas proteofllicos o peptidofllicos en particular mas queratofllicos, que cuando se usan en concentraciones mas altas fomentan una interaccion un tanto mas fuerte con las superficies queratlnicas o la piel. Esto contribuye tambien a reducir la descamacion que de hecho se observa y supera los copollmeros de la tecnica anterior. Se considera que cada cantidad de peso de los monomeros A a E es el peso individual del monomero respectivo.
En la realizacion principalmente preferida de la invencion el monomero C es N-vinil-pirrolidona puesto que una vez polimerizado este monomero unifica caracterlsticas particulares dentro del copollmero de la invencion. En primer lugar no es toxico y se usa ampliamente incluso en farmacia. En segundo lugar transfiere al copollmero de la invencion un alto grado de solubilidad en las disoluciones acuosas. Sin embargo, una vez que se haya secado una composicion de dicho copollmero por ejemplo despues de la aplicacion sobre un tocado dicho monomero C en forma polimerizada ejercera su propension para interactuar con estructuras peptldicas o proteicas como las de la piel o la queratina del cabello. Debido a su anillo de lactama de tamano medio, la interaccion del monomero C en forma copolimerizada no es ni demasiado pronunciada ni demasiado debil.
En una realizacion adicional de la invencion el monomero D es un compuesto no cuaternizado, preferiblemente una acrilamida no cuaternizada o una metacrilamida no cuaternizada. Se da un mayor enfasis a esta realizacion cuando el copollmero de la invencion se usa en composiciones cosmeticas disenadas para que se administren en forma de pulverizacion o de aerosol. Tales composiciones demostraron ser inofensivas siempre que sean no cuaternizadas. Cuaternizada dentro del alcance de esta invencion significa que el nitrogeno de la amina no cargada del monomero D o bien como esta o bien en forma copolimerizada se transforma en una entidad cargada positivamente sometiendola a un agente alquilacion tal como se especifica mas arriba. Por tanto no cuaternizado significa que el nitrogeno de la amina no esta cargado positivamente debido al efecto de un agente de alquilacion pero no tiene carga o esta cargado positivamente debido al efecto de un proton que proviene de un acido organico o inorganico.
Se prefieren (met)acrilamidas no cuaternizadas frente a (met)acrilatos no cuaternizados puesto que las anteriores muestran una afinidad mayor a estructuras proteicas o peptldicas.
En otra realizacion de la invencion se busca proteccion para un copollmero en el que el monomero E tiene una temperatura de transition vltrea Tg de 170°C o mas, preferiblemente 190°C o mas. Incluso mas preferida, dicha temperatura de transicion vltrea Tg es de 210°C o mas o 220°C o mas. Esto es igualmente favorable que dicho monomero E tenga una temperatura de transicion vltrea que oscile entre 210°C y 230°C. De hecho cuanto mas elevada es la temperatura de transicion vltrea, mas rlgido es el caracter de dicho monomero. Puesto que al menos una adicion no controlada de monomero B al conjunto de monomeros de la invencion hace al copollmero del mismo mas blando y un monomero E que tenga una temperatura de transicion vltrea baja apuntarla en la misma direction, se indica que este monomero E tenga una temperatura de transicion vltrea aumentada.
Los copollmeros que tienen una carga neta global negativa alta se adaptan bien para servir como pollmeros de peinado, puesto que no interaccionan de manera considerable con las superficies queratlnicas cargadas asimismo negativamente del cabello sino mas bien los fuerza en una estructura predefinida por el propio copollmero. Por tanto una realizacion adicional de la invencion proporciona un copollmero que tiene una carga neta negativa cuando esta en su forma no neutralizada y no cuaternizada. Carga neta negativa significa, tal como se entiende dentro del alcance de esta invencion, que el copollmero de la invencion se carga negativamente cuando esta en una estado en el que no se realizo neutralization del mismo por medio de protones y no se realizo cuaternacion por medio de agentes de alquilacion antes, durante o despues de la reaction de copolimerizacion. Una forma no neutralizada del copollmero de la invencion es una forma del mismo que no se llevo a pH que oscilaba entre 6 y 8 y siendo preferiblemente 7. Una forma no neutralizada de monomero E es la forma que dicho monomero E adopta sin que se trate con cualquiera de los acidos o bases. No cuaternizado significa que los atomos de nitrogeno de la amina no estan cargados positivamente debido al efecto de un agente de alquilacion, pero no tienen carga o estan cargados positivamente debido al efecto de un proton que proviene de un acido organico o inorganico tal como se menciono anteriormente.
Una carga neta negativa es favorable para el copollmero de la invencion. Sin embargo, siempre y cuando dicha carga neta sea demasiado grande, pone en peligro la capacidad de acondicionamiento del copollmero. En particular, su efecto de acondicionamiento es bastante escaso puesto que existe una repulsion entre la superficie queratlnica cargada negativamente y el copollmero. Con el fin de atender esta necesidad y al mismo tiempo tener un determinado efecto de peinado una realizacion de la invencion dispone que la carga neta negativa del copollmero de la invencion sea mas pequena que 5, preferiblemente mas pequena que 4, mas preferiblemente entre 1 y 3 y lo mas preferiblemente entre 2 y 3.
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Un copollmero que proporciona buena interaccion con la piel y/o con superficies queratlnicas como el cabello al que se le aplica o una composicion cosmetica del mismo, debe tener una buena capacidad de interaccion con una estructura peptldica o proteica. En el caso de superficies queratlnicas se requiere estructuras cargadas positivamente y tambien estructuras que sirvan como donadoras de electrones y aceptadoras de electrones que puedan interaccionar con los enlaces peptldicos de la protelna por ejemplo queratina. Dicha misma capacidad de interaccion tambien es beneficiosa para mejorar las propiedades mecanicas de las composiciones reologicas de la invencion, por ejemplo su viscosidad, su fluidez o su tendencia a abstenerse de la desintegracion. Ademas dicha capacidad de interaccion de tales composiciones reologicas de la invencion es ventajosa para su uso como medios de encapsulation o modificadores de reologla en materiales de construction; o como emulsionante- o medios de dosificacion en formulaciones agricolas o formulaciones fitosanitarias. Se demostro que dicha capacidad de interaccion era destacada cuando en otra realization de la invencion la suma de monomero C y monomero D del copollmero de la invencion oscilaba entre el 45% en peso y el 75% en peso del peso total del copollmero, preferiblemente entre el 47% en peso y el 75% en peso, mas preferiblemente entre el 50% en peso y el 70% en peso, incluso mas preferiblemente entre el 50% en peso y el 65% en peso, todavla mas preferiblemente entre el 52% en peso y el 65% en peso y lo mas preferiblemente entre el 52% en peso y el 60% en peso, con la condition de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso. El monomero C muestra una propension para interaccionar con enlaces peptldicos debido a su estructura de amida, mientras que cuando el monomero D se protona interacciona fuertemente con superficies cargadas negativamente. Sin embargo, se debe prestar atencion a que no solo se dirijan a la capacidad del copollmero para interaccionar con estructuras peptldicas o proteicas puesto que se requieren tambien buena solubilidad de los copollmeros de la invencion en las disoluciones acuosas puesto y una determinada rigidez de copollmero esencial para un efecto de peinado. Todos estos requisitos se cumplen para la realizacion senalada anteriormente.
El monomero D proporciona una contribution sustancial a la capacidad del copollmero para unirse a una superficie queratlnica y por tanto fomentar su rendimiento de acondicionamiento. El monomero E hace que el copollmero de la invencion sea mas soluble en disolventes acuosos, le hace mas rlgido y debido a su caracter negativo mejora el efecto de peinado del mismo. Sin embargo, en forma seca el copollmero de la invencion no debe ser demasiado quebradizo, lo que conducirla a una descamacion parcial. No obstante, el copollmero debe tener un buen efecto de endurecimiento y una resistencia a la flexion aumentada. Ademas una disolucion del copollmero de la invencion, a saber una composicion cosmetica del mismo, debe tener todavla un aspecto claro y ser altamente compatible con propelentes. Con el fin de cumplir con todo, otra realizacion de la invencion proporciona un copollmero en el que el monomero D se usa en un exceso de peso con respecto al monomero E, siendo dicho exceso de peso al menos 3,5 veces la cantidad de peso de monomero E, preferiblemente 5 veces la cantidad de peso de monomero E, mas preferiblemente 7 veces la cantidad de peso de monomero E, todavla mas preferiblemente 8 veces la cantidad de peso de monomero E y lo mas preferiblemente 25/3 veces la cantidad de peso de monomero E, con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
Se selecciona un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas, que encaja con las necesidades dadas anteriormente, del grupo que consiste en: del 30 al 50% en peso de un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; del 3 al 20% en peso de al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; del 15 al 35% en peso de una N-vinil-amida clclica como monomero C; del 15 al 30% en peso de al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p- etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; del 0,1 al 10% en peso de al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transition vltrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A y con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
Se selecciona un copollmero avanzado adicional para composiciones reologicas o cosmeticas, que encaja con las necesidades dadas anteriormente, del grupo que consiste en: del 30 al 50% en peso de un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; del 4 al 15% en peso de al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; del 15 al 35% en peso de una N-vinil- amida clclica como monomero C; del 15 al 30% en peso de al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; del 0,1 al 10% en peso de al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A y con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
Se selecciona un copollmero diferente para composiciones reologicas o cosmeticas, que encaja con las necesidades dadas anteriormente, del grupo que consiste en: del 30 al 50% en peso de un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; del 3 al 20% en peso de al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; del 15 al 35% en peso de una N-vinil-amida
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ciclica como monomero C; del 15 al 30% en peso de N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida siendo dicho compuesto monomero D; del 0,1 al 10% en peso de al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A y con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
Aun otra realization de la invention, que encaja con las necesidades dadas anteriormente, proporciona un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que se selecciona del grupo que consiste en: del 30 al 50% en peso de un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; del 3 al 20% en peso de al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; del 15 al 35% en peso de una N-vinil-amida ciclica como monomero C; del 15 al 30% en peso de al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; del 0,1 al 10% en peso de acido metacrilico como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vitrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A y con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
Todavia una realizacion adicional de la invencion, que encaja con las necesidades dadas anteriormente, da a conocer un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que se selecciona del grupo que consiste en: del 30 al 50% en peso de un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; del 5 al 10% en peso de al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrilico lineal; del 15 al 35% en peso de una N-vinil-amida ciclica como monomero C; del 15 al 30% en peso de al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p-etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D; del 0,1 al 10% en peso de al menos un acido carboxilico monoetilenicamente insaturado como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vitrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
En una realizacion altamente preferida el copollmero de la invencion consiste en del 30 al 50% en peso de acrilato de terc-butilo como monomero A; de 3 a 20 de al menos un ester acrilico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal seleccionado del grupo que consiste en acrilato de n-etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de n-laurilo; del 15 al 35% en peso de N-vinil-pirrolidona como monomero C; del 15 al 30% en peso de N-[3- (dimetilamino)propil]metacrilamida como monomero D; del 0,1 al 10% en peso de acido metacrilico como monomero E; teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vitrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A y con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
Una realizacion de la invencion adicional se selecciona del grupo de las seis realizaciones dadas a conocer anteriormente, sin embargo teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vitrea de 10°C o inferior, preferiblemente de 0°C o inferior, mas preferiblemente de -18°C o inferior y incluso de -50°C o inferior.
Aun otra realizacion se selecciona del grupo de las siete realizaciones dadas a conocer anteriormente, sin embargo, con el monomero B que respectivamente constituye como maximo 2/7 de la cantidad de peso de monomero A, preferiblemente 1/7 o incluso 1/8 de la misma.
Se busca tambien protection para un procedimiento para preparar un copollmero de la invencion. Dicho copollmero se obtiene por polimerizacion en disolucion que comprende las etapas: i. preparar una disolucion acuosa que contiene entre el 2 y 60% en peso de una mezcla de monomero C, monomero D y monomero E; ii. preparar una disolucion acuosa que contiene entre el 2 y el 60% en peso de una mezcla de monomero A, monomero B y monomero D; iii. complementar una allcuota de la disolucion acuosa de la etapa i con una allcuota de la disolucion acuosa de la etapa ii; iv. anadir una allcuota de una disolucion de un iniciador Y; v. calentar la mezcla obtenida de las etapas i. a iv. hasta una temperatura que oscila entre 60°C y 120°C; vi. anadir los restos de las disoluciones acuosas de etapas i., ii. y iv. con agitation; vii. neutralizar la mezcla despues de enfriamiento; y viii. separar del disolvente a una temperatura que oscila entre 70 y 120°C.
En una realizacion altamente preferida de este procedimiento las disoluciones acuosas de la etapa i. y ii. son disoluciones acuosas que comprenden isopropanol como codisolvente. En una realizacion principalmente preferida las disoluciones acuosas de la etapa i. y la etapa ii. solo contienen agua e isopropanol como disolventes. Usando como disolventes dentro de dichas disoluciones acuosas solo agua e isopropanol, el experto en la tecnica esta en disposition de disolver correctamente todos los monomeros de la invencion, a saber los hidrofilos e hidrofobos, sin ningun problema.
Se entiende que una mezcla de monomero C, monomero D y monomero E dentro del alcance de la invencion es
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cualquier mezcla de dichos monomeros independientemente de la proporcion de cada monomero, siempre que las cantidades de pesos o valores de porcentaje en peso de cada monomero en el copolimero de la invencion que va a sintetizarse se respeten y den el peso total del copolimero.
En una realizacion preferida la cantidad de peso de monomero D usada en la mezcla de monomero C, monomero D y monomero E es la mitad de la cantidad de peso de monomero D usada en total.
Se entiende que una mezcla de monomero A, monomero B y monomero D dentro del alcance de la invencion es cualquier mezcla de dicho monomeros independientemente de la proporcion de cada monomero siempre que las cantidades de pesos o valores de porcentaje en peso de cada monomero en el copolimero de la invencion que va a sintetizarse se respeten y den el peso total del copolimero.
En una realizacion preferida la cantidad de peso de monomero D usada en la mezcla de monomero A, monomero B y monomero D es la mitad de la cantidad de peso de monomero D usada en total.
El monomero D tiene un caracter tanto hidrofobo como hidrofilo. Por tanto, se mezcla bien con compuestos hidrofobos e hidrofilos. Con el fin de disponer de un mezclado homogeneo y completo de monomero D durante la copolimerizacion, dicho monomero se disemina por igual sobre la disolucion acuosa que contiene la mezcla de monomero C, monomero D y monomero E y sobre la disolucion acuosa que contiene la mezcla de monomero A, monomero B y monomero D.
Se considera que la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. es cualquier parte de la disolucion de la etapa i.. Del mismo modo se considera que la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii. es cualquier parte de la disolucion de la etapa ii.. La cuestion principal de usar solo una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. es gestionar la reaccion de polimerizacion correcta y homogeneamente. Por tanto en una realizacion preferida de la invencion la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. constituye de desde 1/10 hasta 1/3 de dicha disolucion acuosa, preferiblemente de desde 1/8 hasta 1/4 de la misma y lo mas preferiblemente de desde 1/7 hasta 1/5 de la misma. Por el mismo motivo en una realizacion de la invencion preferida alternativa la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii. constituye de desde 1/20 hasta 1/4 de dicha disolucion acuosa, preferiblemente de desde 1/16 hasta 1/8 de la misma y lo mas preferiblemente de desde 1/12 hasta 1/10 de la misma.
Se logra una copolimerizacion muy suave y homogenea si una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. se complementa con una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii, de tal manera que la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. constituye de desde 1/10 hasta 1/3 de dicha disolucion acuosa y la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii. constituye de desde 1/20 hasta 1/4 de dicha disolucion acuosa. Se obtienen todavia mejores resultado si una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i se complementa con una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii, de tal manera que la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. constituye de desde 1/8 hasta 1/4 de dicha disolucion acuosa y la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii. constituye de desde 1/16 hasta 1/8 de dicha disolucion acuosa. Se tienen resultados de copolimerizacion altamente satisfactorios si una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i se complementa con una alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii, de tal manera que la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa i. constituye de desde 1/7 hasta 1/5 de dicha disolucion acuosa y la alicuota de la disolucion acuosa de la etapa ii. constituye de desde 1/12 hasta 1/10 de dicha disolucion acuosa.
La copolimerizacion para el copolimero de la invencion se inicia por medio de un iniciador Y. Dicho iniciador Y se selecciona del grupo que consiste en compuestos peroxo. En particular, se selecciona del grupo que incluye peroxido de diacetilo, peroxido de dibenzoilo, peroxido de succinilo, peroxido de di-terc-butilo, perbenzoato de terc-butilo, perpivalato de terc-butilo, peroxi-2-etil-hexanoato de terc-butilo, permaleato de terc-butilo, peroxi-dicarbamato de diisopropilo, bis(o-toluoil)peroxido, peroxido de didecanoilo, peroxido de dioctanoilo, peroxido de dilauroilo, perisobutirato de terc-butilo, peracetato de terc-butilo, peroxido de di-terc-amilo, hidroperoxido de terc-butilo, hidroperoxido de terc-amilo, hidroperoxido de cumeno, hidroperoxido de pinano, 2,5-dimetil-2,5-di(terc- butilperoxi)hexano.
En otra realizacion dicho iniciador Y se selecciona del grupo de compuestos azo alifati cos o cicloalifaticos. En particular dicho iniciador Y se selecciona de 2,2'-azobis(isobutironitrilo), 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo) (Wako V- 59.RTM.), 2,2'- azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo-), 1,1'-azobis(1-ciclohexanocarbonitrilo), clorhidrato de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) (Wako V-50@), 2-(carbamoilazo)isobutironitrilo, 4,4'-azobis(4-acido cianovalerico) y las sales de amonio y metal alcalino de los mismos, por ejemplo la sal de sodio, 2,2'-azobisisobutirato de dimetilo, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2- il)propano] (Wako VA-061.rTm.), 2,2'-azobis(2-amidinopropano) y las sales de adicion de acido, por ejemplo los diclorhidratos, 2,2'-azobis(2-metilpropionato) de dimetilo (Wako V-601.RTM.).
Dicho iniciador Y tambien se selecciona del grupo que consiste en peroxido de hidrogeno, hidroperoxidos en combinacion con agentes reductores, y persales. En particular, se selecciona del grupo de hidroperoxido de terc-butilo, hidroperoxido de terc-amilo, hidroperoxido de cumeno e hidroperoxido de pinano, en cada caso en combinacion con, por ejemplo, una sal de acido hidroximetanosulfinico, una sal de hierro (II) o acido ascorbico. Persales adecuadas son,
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en particular, peroxodisulfatos de metal alcalino.
Realizaciones detalladas adicionales del iniciador Y anteriormente mencionado comprende acido ascorbico/sulfato de hierro (II)/peroxodisulfato de sodio, hidroperoxido de terc-butilo/disulfato de sodio, hidroperoxido de terc- butilo/hidroximetanosulfinato de sodio, H2O2/Cu y H2O2/acido ascorbico.
Se anade el iniciador Y a las allcuotas de la disolucion i. y la disolucion ii. en forma solubilizada. La disolucion del iniciador Y comprende cualquier disolvente que pueda disolver dicho iniciador. Preferiblemente el disolvente de la disolucion del iniciador Y es al menos un disolvente aprotico polar o una mezcla del mismo. En una realizacion preferida adicional dicho disolvente de la disolucion del iniciador Y es al menos un alcohol o una mezcla del mismo y en una realizacion altamente preferida dicho disolvente de la disolucion del iniciador Y es isopropanol.
La cantidad de iniciador Y usada, esta generalmente en un intervalo de desde aproximadamente el 0,1 al 2% en peso, basado en el peso total del copollmero.
La allcuota de la disolucion del iniciador Y es como maximo 1/2 de la cantidad total de la disolucion del iniciador. En una realizacion mas preferida de la misma, la allcuota de la disolucion del iniciador Y oscila entre 1/40 y 1/3 de la cantidad total de la disolucion del iniciador, preferiblemente entre 1/20 y 1/7 de la misma, mas preferiblemente entre 1/16 y 1/10 de la misma y lo mas preferiblemente entre 1/15,125 y 1/12 de la cantidad total de la disolucion del iniciador. Se demostro que se consigue una copolimerizacion bastante rapida y homogenea por medio del intervalo principalmente preferido respectivo para dicha allcuota de la disolucion del iniciador Y.
Se obtienen unos rendimientos de alta copolimerizacion en un tiempo considerable cuando se calienta la mezcla obtenida en las etapas i. a iv. hasta una temperatura que oscila entre 60°C y 120°C, preferiblemente entre 70°C y 100°C y lo mas preferiblemente entre 75°C y 90°C.
Una vez que comienza la copolimerizacion, que es preferiblemente despues de la etapa v., se anaden los restos de las disoluciones acuosas de las etapas i., ii. y iv. con agitacion. La agitacion debe ser vigorosa con el fin de superar la viscosidad todavla creciente de la mezcla de reaccion durante el transcurso de la copolimerizacion. Se entiende que el resto de la etapa i. es la disolucion acuosa de la etapa i. deducida de la allcuota de la disolucion acuosa de la etapa i. dada a conocer en la etapa iii.. Se entiende que el resto de la etapa ii. es la disolucion acuosa de la etapa ii. deducida de la allcuota de la disolucion acuosa de la etapa ii. dada a conocer en la etapa iii. Se entiende que el resto de la etapa iv. es la disolucion del iniciador Y deducida de la allcuota de dicha disolucion del iniciador Y tal como se da a conocer en la etapa iv.
En una realizacion preferida se anade el resto de la disolucion acuosa de la etapa i. con agitacion durante un tiempo que oscila entre 20 min y 3 h, preferiblemente que oscila entre 40 min y 150 min y lo mas preferiblemente que oscila entre 1 h y 2 h respectivamente.
En otra realizacion preferida se anade el resto de la disolucion acuosa de la etapa ii. con agitacion en un tiempo que oscila entre 2 h y 7 h, preferiblemente entre 3 h y 6 h y principalmente preferida en un tiempo que oscila entre 4 h y 5 h respectivamente.
Aun otra realizacion preferida requiere que se anada el resto de la disolucion acuosa de la etapa iv. con agitacion durante un tiempo que oscila entre 3 h y 8 h, preferiblemente que oscila entre 4 h y 7 h y lo mas preferiblemente que oscila entre 5 h y 6 h respectivamente.
En una realizacion adicional de esta invention la adicion de los restos de las disoluciones acuosas de etapas i., ii. y iv. con agitacion se lleva a cabo al mismo tiempo. Esto contribuye a una realizacion uniforme de la copolimerizacion y da como resultado copollmeros mas homogeneos.
Una manera altamente preferida de la elaboration es que se anadan simultaneamente los restos de las disoluciones acuosas de etapas i., ii. y iv. con agitacion de tal modo que el resto de la disolucion acuosa de la etapa i. se anade durante un tiempo que oscila entre 1 h y 2 h, el resto de la disolucion acuosa de la etapa ii. se anade durante un tiempo que oscila entre 4 h y 5 h y el resto de la disolucion de la etapa iv. se anade durante un tiempo que oscila entre 5 h y 6 h. De hecho, es ventajoso tener un tiempo lento de adicion del resto de la disolucion acuosa de iniciador Y, a saber de la etapa iv., excediendo dicho tiempo el tiempo requerido para anadir los restos de las disoluciones acuosas de monomero de las etapas i. y ii., puesto que la cantidad de monomeros sin polimerizar restantes disminuye de manera considerable. Adicionalmente es una gran ventaja elegir que el tiempo para anadir el resto de la disolucion acuosa de la etapa i. sea mas breve en comparacion para el resto de la disolucion acuosa de la etapa ii. puesto que los monomeros de esta ultima no son tan probablemente solubles en entornos acuosos como los monomeros de la anterior. Por consiguiente se requiere mas tiempo para mezclar de manera uniforme en particular los monomeros A y B de la etapa ii. con la mezcla de copolimerizacion.
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Una realizacion mas elaborada requiere que despues de la etapa vi. se deje reaccionar adicionalmente la mezcla durante un periodo de tiempo que oscila entre 1 h y 4 h y preferiblemente entre 2 h y 3 h. Esto respalda la finalizacion de la reaccion de copolimerizacion.
En una realizacion preferida adicional el procedimiento de la invencion requiere que despues de la etapa vi. se aumente la temperatura de la mezcla en un intervalo que varla de desde 2 hasta l5°C y preferiblemente de desde 5 hasta 10°C. Esto ayuda ademas a que la velocidad de reaccion de la copolimerizacion avance.
Todavla mas preferida es que se deje reaccionar adicionalmente la mezcla despues de la etapa vi. durante un periodo de tiempo que oscila entre 1 h y 4 h y preferiblemente entre 2 h y 3 h y se aumente la temperatura de la mezcla en un intervalo que varla de desde 2 hasta 15°C y preferiblemente de desde 5 hasta 10°C. Esta combinacion de las dos mediciones dadas a conocer anteriormente conlleva beneficios acumulativos con respecto al rendimiento del copollmero de la invencion y la velocidad de reaccion.
Todavla otra realizacion del procedimiento de la invencion requiere que se administre un regulador R. Dicho regulador R debe anadirse despues de la etapa i. o la etapa ii. o la etapa iii. o la etapa iv. o la etapa v. o la etapa vi. y preferiblemente despues de la etapa i. o la etapa ii. o la etapa iii. o la etapa iv. del procedimiento de la invencion. Tal regulador R se dispone para conseguir o ajustar un valor de K deseado de los copollmeros de la invencion. La administracion proporciona un beneficio particular en el caso de metodos de copolimerizacion, polimerizacion de suspension o emulsion que van a usarse en combinaciones particulares de monomeros A, B, C, D y E.
Dicho regulador se selecciona del grupo que consiste en aldehldos, acido formico, formiato de amonio, sulfato de hidroxilamonio y fosfato de hidroxilamonio, compuestos que contienen azufre en forma organicamente unida, compuestos que contiene azufre en forma de grupos SH, reguladores de polimerizacion que contienen azufre solubles en agua, compuestos de alilo, compuestos de bencilo o haluros de alquilo.
Dentro de los aldehldos dicho regulador se selecciona preferiblemente de formaldehldo, acetaldehldo, propionaldehldo, n-butiraldehldo e isobutiraldehldo. Dentro del compuesto que contiene azufre en forma organicamente unida dicho regulador se elige preferiblemente de sulfuro de di-n-butilo, sulfuro de din-octilo, sulfuro de difenilo. Para los compuestos que contienen azufre en forma de grupos SH, dicho regulador se selecciona preferiblemente de mercaptano de n-butilo, mercaptano de n-hexilo o mercaptano de n-dodecilo. Dentro de reguladores de polimerizacion que contienen azufre solubles en agua, el regulador es preferiblemente al menos sulfito y/o disulfito de hidrogeno. Un compuesto alilo preferido es alcohol alllico o bromuro de alilo. Un compuesto bencilo preferido es cloruro de bencilo. Un haluro de alquilo preferido es cloroformo o tetraclorometano.
Otro asunto del procedimiento de la invencion se dirige a reducir adicionalmente la cantidad de monomeros no copolimerizados y por tanto a llevar a la reaccion de copolimerizacion hasta una conversion mas alta, tal como, por ejemplo el 99,9%.
Esto se logra complementando la mezcla despues de la etapa vi. con uno o mas iniciadores Y de polimerizacion tal como se indica mas arriba, pero diferentes de los que se usan en la etapa iv.. Mas preferida es complementar la mezcla despues de la etapa vi. con uno o mas iniciadores Y de polimerizacion tal como se indica mas arriba, pero diferentes de los que se usan en la etapa iv. y calentar la mezcla hasta la temperatura de polimerizacion o hasta temperaturas por encima de la temperatura de polimerizacion.
Ademas de los iniciadores Y mencionados mas arriba, alternativamente se complementa la mezcla despues de la etapa vi. con al menos uno de todos los demas iniciadores habituales adecuados para polimerizacion de radicales libres en disolucion acuosa seleccionada del grupo de peroxidos, hidroperoxidos, peroxodisulfatos, percarbonatos, esteres peroxllicos y peroxido de hidrogeno.
Aun una alternativa para reducir adicionalmente la cantidad de monomeros A a E no copolimerizados es por medio de un acido. Para esta realizacion, se mezcla la mezcla obtenida despues de la etapa vi. con agua y un acido. Se da preferencia todavla adicional a mezclar la mezcla obtenida despues de la etapa vi. con agua y acido y calentarla adicionalmente. Es altamente preferible que se mezcle la mezcla obtenida despues de la etapa vi. con agua y un acido y calentarla adicionalmente hasta temperaturas iguales o inferiores a 100°C. Y en una realizacion principalmente preferida se mezcla la mezcla obtenida despues de la etapa vi. con agua y un acido y se calienta adicionalmente hasta una temperatura que oscila entre 50°C y 100°C. De esta forma se transforma facilmente una gran cantidad de monomeros A a E sin reaccionar en sus formas polimericas o copolimericas.
Dicho acido se selecciona del grupo que consiste en acidos organicos o acidos minerales. Dentro de los acidos organicos dicho acido se selecciona preferiblemente del grupo de acido lactico, acido cltrico, acido acetico, acido oxalico, acido benzoico, acido nicotlnico. Dentro de los acidos minerales dicho acido se selecciona preferiblemente de acido sulfurico, acido clorhldrico o acido fosforico.
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Una vez que se anade el iniciador Y o un iniciador diferente o un acido, se hace reaccionar adicionalmente la mezcla de reaccion durante otras 5 a 15 horas, preferiblemente durante otras 8 a 12 horas y principalmente preferido durante otras 9 a 10 horas.
Despues de la etapa vi. y tras las siguientes etapas adicionales potenciales dadas a conocer mas arriba, se neutraliza la mezcla despues de enfriamiento. Se entiende que el enfriamiento enfrla la mezcla que comprende el copollmero de la invention hasta una temperatura por debajo de 40°C y preferiblemente hasta temperatura ambiente. Dentro del alcance de la invencion se entiende que la neutralization lleva al copollmero de la invencion hasta una carga global que es proxima a 0 o incluso 0. Esto significa que es necesario dirigirse tanto al grupo de monomero E anionico o anionogenico como al grupo de monomero D cationico o cationogenico tambien. De hecho lo que debe lograrse es que se obtenga un caracter zwitterionico del copollmero de la invencion en el que el monomero E se carga negativamente hasta un punto en el que el monomero D se protona o alquila y por tanto se carga positivamente. Esto tambien incluye que se protone completamente el monomero E siempre que al mismo tiempo el monomero D permanezca sin cargar.
Tal neutralizacion debe llevarse a cabo o debe completarse por medio de al menos un acido organico o de al menos un acido mineral o mediante una mezcla de los mismos. El al menos un organico se selecciona de los acidos organicos mencionados mas arriba y el al menos uno de los acidos minerales se selecciona de los acidos minerales mencionados mas arriba.
“Completar” significa conseguir la neutralizacion que ya habla comenzado, siempre que se use un acido con el fin de reducir adicionalmente la cantidad de monomeros A a E no copolimerizados o eliminarlos.
La cantidad de dicho al menos un acido organico o de aquel al menos un acido mineral o de aquella mezcla de los mismos se elije preferiblemente de tal modo que se alcance un pH en el intervalo de desde 6 hasta 7. Mediante dicha medicion, a saber ajustando la mezcla del copollmero de la invencion hasta este intervalo de pH, se obtienen copollmeros que muestran el rendimiento de peinado y acondicionamiento optimo. Las composiciones de los mismos proporcionan una buena resistencia a la flexion y al mismo tiempo mantienen las propiedades de acondicionamiento. Adicionalmente no muestran una descamacion considerable que tenga impacto sobre la cantidad del copollmero que va a consumirse para una composition de la invencion o la cantidad de composition de la invencion que va a usarse en una aplicacion.
En una realization altamente preferida de la invencion la neutralizacion debe llevarse a cabo o debe completarse por medio del 50% en peso de acido fosforico en etanol o en isopropanol o en una mezcla de ambos. Lo mas preferiblemente la neutralizacion debe llevarse a cabo o debe completarse por medio del 50% en peso de acido fosforico en isopropanol. Esta realizacion altamente preferida dio en un poco tiempo copollmeros de la invencion que mostraban propiedades de peinado y acondicionamiento excelentes y descamacion reducida.
La neutralizacion de la mezcla despues del enfriamiento debe acelerarse por medio de al menos un acido organico o de al menos un acido mineral o mediante una mezcla de los mismos con agitation durante un tiempo que oscila entre 10 min y 3 h, preferiblemente entre 20 min y 2 h y lo mas preferiblemente entre 30 min y 1 h.
Despues de la etapa vii. se elimina el disolvente por separation a una temperatura que oscila entre 70 y 140°C, preferiblemente que oscila entre 70°C y 120°C y lo mas preferiblemente a una temperatura que oscila entre 80°C y 110°C. Dicha elimination por separacion se lleva a cabo preferiblemente por medio de una destilacion a vapor, mas preferiblemente por medio de una destilacion a vapor de agua. Mediante tal destilacion a vapor se eliminan eficazmente monomeros residuales de vapor volatiles o productos de hidrolisis de los mismos, y opcionalmente disolventes volatiles, lo que lleva por tanto a copollmeros de la invencion bastante limpios. Preferiblemente, se lleva a cabo una destilacion a vapor hasta que se alcanza una temperatura en cabeza de aproximadamente 110°C. El termino temperatura en cabeza especifica la temperatura dada en la cabeza de una columna de destilacion.
Una parte esencial de la invencion es una composicion que comprende al menos agua y/o un COV y el copollmero al menos tal como se especifica en las reivindicaciones que dan a conocer dicho copollmero y/o al menos tal como se especifica en la description dada. Se destaca para esta composicion que la cantidad del copollmero usada oscila entre el 0,001 y el 50% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 30% en peso, mas preferiblemente entre el 0,01 y el 20% en peso, preferido adicionalmente entre el 0,05 y el 20% en peso, incluso mas preferiblemente entre el 0,1 y el 20% en peso y principalmente preferido entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100%. Debido a las caracterlsticas de peinado y acondicionamiento especiales del copollmero de la invencion tal como se muestra mas arriba, as! como en las tablas 1 a 3 mas abajo, as! como en las figuras 1 y 2, las composiciones de la invencion requieren mucho menos del copollmero de la invencion para obtener el mismo efecto de peinado o acondicionamiento. Es decir que se requiere aproximadamente solo 3/4, preferiblemente solo 1/2 y mas preferiblemente solo 1/3 del copollmero dado en los ejemplos comparativos para obtener efectos de peinado o acondicionamiento comparables. Adicionalmente esta baja cantidad de copollmero en la composicion de la invencion sustancialmente contribuye a evitar los efectos desagradables de descamacion o formation de microestructuras toscas o turbias tal como se deduce de las tablas y las figuras especificadas
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adicionalmente en detalle a continuacion. Tales resultados, a saber tales valores de resistencia a la flexion altos emparejados con una buena microestructura, un tamano de gota pequeno y una buena compatibilidad con el propelente no se obtienen con copollmeros de la tecnica anterior que se usan generalmente en composiciones cosmeticas en concentraciones que oscilan entre el 0,2 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Se entiende que un COV dentro de esta invencion es un compuesto organico volatil que tiene un punto de ebullicion inicial de como maximo 250°C a presion estandar de 101,3 kPa segun la Directiva 2004/42/CE.
El peso total de la composicion se define como la suma del peso de todos los componentes de dicha composicion.
En una realizacion mas preferida de la composicion de la invencion el COV es un COV 80, que significa que la composicion de la invencion comprende como maximo el 80% en peso de un COV. En una realizacion todavla adicionalmente preferida la composicion comprende un COV 55, que significa que la composicion comprende como maximo el 55% en peso de un COV. Una composicion aun adicionalmente preferida de la invencion comprende un COV 35 que significa que solo el 35% en peso de la composicion o menos es un COV. Se considera que las composiciones de la invencion que comprenden un COV 55, y composiciones todavla adicionales que comprenden un COV 35, comprenden un disolvente altamente cargado de agua, a saber el COV 55 y al menos el 45% en peso de agua. A pesar de esta elevada concentracion de agua, la composicion todavla tolera y solubiliza finamente el copollmero de la invencion que no puede obtenerse facilmente con los pollmeros de la tecnica anterior.
Cuanto mas baja la cantidad de COV usada en la composicion de la invencion, mas facilmente se adapta esta composicion para usarse en palses en los que se permite solo una muy baja cantidad de COV en por ejemplo composiciones cosmeticas. Muchos estados de EE.UU. solo permiten el uso de COV 55 o incluso de COV 35.
Dicho COV se selecciona del grupo de COV1 que comprende dimetoximetano, acetona, diclorometano, dioxano, alcoholes monohldricos C2-C6, tales como etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n- hexanol, 2-metoxipropan-1-ol, ciclohexanol, alcohol bencllico y similares, ademas de polioles C3-C9, tales como glicerol, glicoles como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol, butilenglicol, inositol, sorbitol, manitol, de los eteres de metil o etil de los alcoholes dihfdricos tales como dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicoles con pesos moleculares promedio en numero hasta aproximadamente 3000, y similares, ademas de hidrocarburos como n-pentano, isopentano, ciclopentano, n-hexano, ciclohexano, n-heptano, n-octano o de mezclas de dos o mas de estos compuestos.
En una realizacion preferida adicional el COV se selecciona del grupo de COV1 que consiste en disolventes como dimetoximetano, alcoholes monohldricos C2-C6, tales como etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-hexanol, 2-metoxipropan-1-ol, polioles C3-C9, tales como glicerol, glicoles como etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol, butilenglicol, inositol, sorbitol, manitol, hidrocarburos como n- pentano, n-hexano, ciclohexano, n-heptano, n-octano o de mezclas de dos o mas de estos compuestos.
Aun altamente preferido es que se seleccione el COV del grupo de COV1 que consiste en dimetoximetano, etanol, n- propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, inositol, sorbitol y manitol o mezclas de dos o mas de estos. Se demostro que tales compuestos eran altamente compatibles con el cliente y no mostraron o casi no mostraron reacciones alergicas sobre la superficie (superficie queratlnica, piel) a la que se aplica.
En otra realizacion dicho COV se selecciona del grupo de COV2 que comprende propelentes tambien denominados gases propelentes o llquidos propelentes facilmente vaporizables tales como n-propano, iso-propano, n-butano, isobutano, 2-metilbutano, 2,2-dimetilbutano, n-pentano, isopentanos, dimetil eter, difluoroetano, fluorotriclorometano, diclorodifluorometano, diclorotetrafluoroetano, HFC-152 A (1,1-difluoroetano), HFC-134a (1,1,2,2-tetrafluoroetano), hexafluoroetano, hidrocarburos clorados especificados en cantidades pequenas de hasta el 20% basandose en la mezcla de propelente, gases comprimidos, tales como nitrogeno, oxidos nitrosos como por ejemplo N2O, CO aire comprimido o dioxido de carbono o de mezclas del grupo de dichos propelentes.
Mas preferiblemente dicho COV se selecciona del grupo de COV2 que comprende n-propano, iso-propano, n-butano, isobuteno, n-pentano, dimetil eter, aire comprimido, dioxido de carbono o mezclas de los mismos. Dichos COV2 son altamente compatibles con la piel y superficies queratlnicas y se demostro que son respetuosos con el medio ambiente.
En una realizacion altamente preferida dicho COV se selecciona del grupo que es una combination de al menos uno representativo de los COV1 y al menos uno representativo de los COV2. Todavla adicionalmente preferido es seleccionar dicho COV del grupo que es una combinacion de uno representativo de los COV1 y uno representativo de los COV2. Es muy recomendable optar por dicha realizacion de COV para composiciones usadas en medios vaporizables por ejemplo medios cosmeticos vaporizables.
En aun otra realizacion de la composicion, preferiblemente la composicion cosmetica y todavla mas preferiblemente la composicion cosmetica para el cabello, de la invencion comprende como COV solo COV1, para preparaciones para
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pulverization con bomba.
Una realization de la composition comprende - agua y - al menos un COV seleccionado del grupo que consiste en etanol, isopropanol dimetoximetano, acetona, n-propanol, n-butanol, 2-metoxipropan-1-ol, n-pentano, n-hexano, ciclohexano, n-heptano, n-octano, diclorometano, - el copollmero de la invention con la cantidad del copollmero usado que oscila entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100%. Dicho copollmero de la invencion se neutraliza y neutralizado como se define para vii. segun la revindication 13.
Aun otra realizacion de la invencion proporciona una composicion que comprende al menos agua y/o un COV y un copollmero, oscilando la cantidad del copollmero usada entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100% y siendo la cantidad del copollmero usada 3/4 o menos, siendo preferiblemente 1/2 o menos y siendo mas preferiblemente 1/3 o menos del copollmero Amphomer®.
En una forma adicionalmente mejorada de la misma, la invencion proporciona una composicion que comprende al menos agua y/o un COV y el copollmero de la invencion, oscilando la cantidad del copollmero usada entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100% y, siendo la cantidad del copollmero usada 3/4 o menos, siendo preferiblemente 1/2 o menos y siendo mas preferiblemente 1/3 o menos del copollmero Amphomer®.
Todavla en una realizacion adicional la composicion segun la invencion es una composicion acuosa que comprende al menos el 10% en peso, preferiblemente al menos el 20% en peso mas preferiblemente al menos el 30% en peso y particularmente preferida entre el 50 y el 80% en peso de agua, un COV, al menos un portador B) cosmeticamente aceptable que se elige del grupo de i) aceites, grasas, ceras, ii) esteres de acidos monocarboxllicos C6-C30 con alcoholes mono-, di-, trihldricos que son diferentes de ii), hidrocarburos clclicos y aclclicos saturados, acidos grasos, alcoholes grasos, y un copollmero, oscilando la cantidad del copollmero usada entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100%. Dicha realizacion comprende una enorme cantidad de agua y por tanto proporciona una composicion que tambien se acepta en determinados estados de EE.UU. que tienen unas leyes muy estrictas con respecto a concentraciones de COV.
En una realizacion altamente preferida de la invencion la composicion es una composicion acuosa que comprende al menos el 10% en peso, preferiblemente al menos el 20% en peso, mas preferiblemente al menos el 30% en peso y particularmente preferida entre el 50 y el 80% en peso de agua, un COV, al menos un portador B) cosmeticamente aceptable que se elige del grupo de i) aceites, grasas, ceras, ii) esteres de acidos monocarboxllicos C6-C30 con alcoholes mono-, di-, trihldricos que son diferentes de ii), hidrocarburos clclicos y aclclicos saturados, acidos grasos, alcoholes grasos, y un copollmero, oscilando la cantidad del copollmero usada entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100% y, siendo la cantidad del copollmero usada 3/4 o menos, siendo preferiblemente 1/2 o menos y siendo mas preferiblemente 1/3 o menos del copollmero Amphomer®.
Principalmente preferido, el copollmero usado en las cuatro realizaciones anteriores es el copollmero de la invencion. Si el copollmero usado es el copollmero de la invencion, su cantidad se reduce con respecto a Amphomer®. Por consiguiente se requiere menos de COV para disolver esta cantidad reducida. Esto da como resultado que se use una mayor cantidad de agua y hace todavla mas compatible la composicion con cuestiones medioambientales.
El portador B) cosmeticamente aceptable en una realizacion debe seleccionarse del grupo de aceites, grasas y ceras. Dichas aceites, grasas y ceras comprenden las entidades dadas a conocer en Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, [Fundamentos y formulaciones de cosmetica], 2a edition, Verlag Huthig, Heidelberg, paginas 319-355, siendo dichas entidades incorporadas expllcitamente aqul por referencia.
En particular, dichos aceites se seleccionan del grupo que consiste en aceites minerales; aceites de parafina; vaselina; hidrocarburos saturados lineales, teniendo preferiblemente mas de 8 atomos de carbono, tales como tetradecano, hexadecano, octadecano y polideceno; hidrocarburos ramificados como poliisobuteno hidrogenado, escualano y escualeno, hidrocarburos clclicos, tales como decahidronaftaleno cicloparafina, aceites animales y vegetales, aceites sinteticos o semisinteticos, aceites de silicona.
Aceites de silicona adecuados son polidimetilsiloxanos lineales, poli(metilfenilsiloxanos), siloxanos clclicos y mezclas de los mismos. El peso molecular promedio en numero de los polidimetilsiloxanos y poli(metilfenilsiloxanos) esta preferiblemente en un intervalo de desde aproximadamente 1000 hasta 150000 g/mol. Los siloxanos clclicos preferidos tienen de 4- a 8-miembros del anillo. Los siloxanos clclicos adecuados estan disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre de Cyclomethicone®.
Los aceites animales y vegetales se seleccionan del grupo de grasas y aceites naturales, tales como aceite de colza, aceite de ricino, aceite de soja, aceite de germen de trigo, aceite de cacahuete, aceite de nuez de macadamia, aceite
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de oliva, aceite de girasol, aceite de sesamo, aceite de jojoba, aceite de aguacate, manteca de cacao, aceite de almendra, aceite de palma, aceite de coco, aceite de semillas de uva, aceite de cardo, aceite de onagra, aceite persico, aceite de ricinus, aceite de hlgado de bacalao, manteca, esperma de ballena, aceite de esperma de ballena, aceite de esperma. Dichos aceites animales y vegetales tambien se seleccionan de aceites esenciales de volatilidad mas baja, que se usan principalmente como componentes de aroma o aceites de perfume. En particular dichos aceites se eligen del grupo de aceite de salvia, aceite de salvia romana, aceite de manzanilla, aceite de clavos, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de eucalipto, aceite de hoja de canela, aceite de flor de tila, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de ollbano, aceite de galbano, aceite de labolano, aceite de rosa mosqueta, aceite de bergamota, aceite de limon, aceite de mandarina, aceite de naranja y aceite de lavandln.
Los aceites semisinteticos se seleccionan del grupo de dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletllico, a-hexilcinamaldehldo, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehldo, linalool, Boisambrene forte, Ambroxan, indol, hediona, Sandelice, glicolato de alilamilo, ciclovertal, b-damascona, aceite de geranio bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-super, Filoxide NP, evernilo, iraldelna gamma, acido fenilacetico, acetato de geranilo, acetato de bencilo, oxido de rosa, romillato, irotilo y floramato.
Tambien se entiende que las grasas estan comprendidas dentro del portador B) cosmeticamente aceptable tal como se menciono. Dichas grasas comprenden el grupo de lecitinas y trigliceridos de acidos grasos, concretamente los esteres de triglicerol de acidos alcanocarboxllicos ramificados y/o no ramificados, saturados e/o insaturados con cadena larga de de 8 a 24, en particular de 12 a 18, atomos de carbono. Una fuente de trigliceridos de acidos grasos son aceites sinteticos, semisinteticos o naturales que comprenden los aceites animales y vegetales dados mas arriba.
Las grasas tambien comprenden grasas modificadas qulmicamente, tales como, por ejemplo, aceites vegetales hidrogenados como aceite de ricino hidrogenado y/o trigliceridos, gliceridos grasos de coco hidrogenados, tales como glicerido de soja hidrogenado, trihidroxiestearina, manteca de karite, grasa del uropigio.
Las grasas usadas frecuentemente son trigliceridos caprllico/caprico.
Dichas ceras de dicho portador B) cosmeticamente aceptable son compuestos que a 20°C son solidos a fragiles, son susceptibles de ser amasados y tienen una estructura rugosa a granulosa compacta. Su aspecto es translucido a opaco, pero no vltreo. Se funden a temperaturas por encima de 40°C sin descomposicion y justo por encima de esa temperatura, son llquidos y escasamente viscosos. Su considerable consistencia y solubilidad depende de la temperatura. Dichos compuestos son susceptibles de ser pulidos a presion moderada.
Las ceras tlpicas se seleccionan del grupo que comprende esteres de acidos alcanocarboxllicos ramificados y/o no ramificados, saturados e/o insaturados con una cadena larga de 3 a 30 atomos de carbono y alcoholes ramificados y/o no ramificados, saturados e/o insaturados con una cadena larga de desde 3 hasta 30 atomos de carbono as! como del grupo de esteres de acidos carboxllicos aromaticos y alcoholes ramificados y/o no ramificados, saturados e/o insaturados con una cadena larga de desde 3 hasta 30 atomos de carbono. Se da mas preferencia a los esteres de monoalcoholes C1-C24 con acidos monocarboxllicos C1-C22 como por ejemplo estearato de alquilo C20-C40, hidroxiestearoilesterarato de alquilo C20-C40.
En una realizacion preferida la cera se selecciona del grupo de isononanoato de isononilo, isononanoato de isotridecilo, laurato de n-hexilo, laurato de 2-etilhexilo, miristato de n-propilo, miristato de isopropilo, palmitato de n-propilo, palmitato de 2-etilhexilo, palmitato de isopropilo, palmitato de hexacosanilo, palmitato de 2-octildodecilo, palmitato de octacosanilo, palmitato de cetilo, palmitato de triacontanilo, palmitato de dotriacontanilo, palmitato de tetratriacontanilo, estearato de n-butilo, estearato de isopropilo, isostearato de isopropilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, estearato de 2-hexildecilo, isoestearato de 2-etilhexilo, estearato de hexacosanilo, estearato de octacosanilo, estearato de triacontanilo, estearato de dotriacontanilo, estearato de tetratriacontanilo, oleato de isopropilo, oleato de n-decilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, carbonato de dicaprililo (Cetiol CC), adipato de dibutilo, cocoato de 2-etilhexilo, cocogliceridos (Myritol 331), esteres de glicol, tales como di-caprilato/dicaprato de butilenglicol, dicaprilil eter, monolaurato de propilenglicol, monolaurato de polietilenglicol, montanato de glicol, octildodecanol, isoeicosano, benzoato de alquilo C10-C15, benzoato de bencilo, salicilatos C1-C10, por ejemplo salicilato de octilo, lactatos de alquilo C10-C15 o de mezclas de los mismos.
En una realizacion preferida adicional la cera se selecciona del grupo de mezclas de benzoato de alquilo C12-C15 e isoestearato de 2-etilhexilo, mezclas de benzoato de alquilo C12-C15, isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de isotridecilo, mezclas de benzoato de alquilo C12-C15 e isononanoato de isotridecilo, mezclas de benzoato de alquilo C12-C15, isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de isotridecilo, mezclas de octildodecanol, dicaprilil eter, carbonato de dicaprililo, cocogliceridos, mezclas de benzoato de alquilo C12-C15 y dicaprilato/dicaprato de butilenglicol.
Las ceras preferidas del grupo de ceras vegetales, ceras animales, ceras minerales y ceras petroqulmicas usadas dentro del portador B cosmeticamente aceptable son cera de abejas, cera de bayas, cera de carnauba, cera de candelilla, ceresina, cera de corcho, cera de esparto, cera de guaruma, cera del Japon, cera de jojoba, lanolina (cera
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de lana), microceras, cera montana, cera de uricuri, ozoquerita (cera mineral), ceras paraflnicas, cera de aceite de germen de arroz, cera de goma laca, esperma de ballena, cera de azucar de cana y mezclas de los compuestos anteriormente mencionados.
La cera del portador B) cosmeticamente aceptable tambien se selecciona de ceras sinteticas y ceras qulmicamente modificadas, tales como Syncrowax®HRC (tribehenato de glicerilo), Syncrowax®AW 1 C (acidos grasos C18-C36) y ceras de ester de montana, ceras de sasol, ceras de jojoba hidrogenadas, ceras de abeja sinteticas o modificadas (por ejemplo cera de abejas de copoliol dimeticona y/o cera de abejas de alquilo C30-C50), ricinoleatos de cetilo, tales como, por ejemplo, Tegosoft®CR, ceras de polialquileno, ceras de polietilenglicol.
El portador B) cosmeticamente aceptable tambien comprende al menos un acido graso, que se selecciona del grupo de acido mirlstico, acido estearico, acido palmltico, acido oleico, acido linoleico, acido linolenico as! como de modificaciones saturadas, insaturadas y sustituidas de los mismos.
En otra realizacion el portador B) es al menos un alcohol graso seleccionado del grupo de alcohol laurllico, alcohol miristllico, alcohol cetllico, alcohol estearllico, alcohol olellico, alcohol cetllico, 2-butiloctanol (disponible comercialmente, por ejemplo, como Isofol®12 (Condea)), 2-hexildecanol (disponible comercialmente, por ejemplo, como Isofol®16 (Condea)).
Una parte sustancial adicional de la invencion trata del uso del copollmero de la invencion o de la composicion de la invencion en medios de peinado del cabello y/o acondicionamiento del cabello; en productos del cuidado corporal; como medios de encapsulacion o modificador de reologla en materiales de construction; como medios emulsionantes o de dosificacion en formulaciones agricolas o formulaciones fitosanitarias.
Peinado del cabello y/o acondicionamiento del cabello significa dentro del alcance de esta divulgation cualquier medio adaptado para dar forma a o para crear el peinado. Comprende lacas para el peinado, geles para el peinado del cabello y/o acondicionamiento del cabello que comprende geles llquidos, geles de espuma as! como geles vaporizables, espumas que van a aplicarse al cabello seco o mojado, cremas para tratar el cabello o la piel debajo del mismo, emulsiones o suspensiones adaptadas para masajear en el peinado y/o la piel del craneo, tambien lociones para el mismo fin, estructuras reticulares de diferentes viscosidades as! como pastas. Se entiende que un uso del copollmero de la invencion o de la composicion de la invencion en tales medios de peinado del cabello o acondicionamiento del cabello complementa tales medios respectivos o bien con el copollmero de la invencion o bien con la composicion de la invencion o bien para preparar tales medios que contienen el copollmero de la invencion o la composicion y para aplicar dichos medios as! obtenidos a un peinado.
Los productos del cuidado corporal comprenden cualquier tipo de entidad solida, llquida, gaseosa o pulverizable dada mas arriba pero destinada a usarse en el cuidado corporal. Esta composicion global con respecto a portadores B) cosmeticamente aceptables se adapta para el uso apropiado sobre el cuerpo. Otros ejemplos a parte de las realizaciones dadas mas arriba son lociones y geles de filtros solares, geles de ducha y geles refrescantes.
Usar el copollmero de la invencion o una composicion respectiva del mismo como modificador de la reologla significa mezclar un portador con dicho copollmero o con dicha composicion con el fin de hacer que sea mas rlgido o mas flexible dependiendo de si se hace una consideration macroscopica o microscopica. Esto es particularmente util para materiales de construccion como hormigon, mortero, yeso, espumas de construccion, adhesivos, betun y pegamento. Tales copollmeros o composiciones tambien se adaptan para encapsular materiales de construccion de manera que mantengan su estado de agregacion de la materia incluso con cambios de temperatura y solo adopten otro estado despues de un cambio repentino y considerable.
Los copollmeros de la invencion tambien son adecuados para que se usen como medios de dosificacion en una formulation agricola. Esto significa que debido a su estructura se insertan en semillas, fertilizantes o nutrientes y solo permiten una liberation lenta de la estructura tipo jaula o tipo capsula formada a partir del copollmero de la invencion o pellcula del copollmero. En este mismo sentido, van a emplearse como medios emulsionantes, que se requieren si los fertilizantes, semillas o nutrientes anteriormente mencionados van a dispersarse homogeneamente en un portador llquido de diferente polaridad. Se entiende que usar los copollmeros de la invencion y las composiciones respectivas en una formulacion fitosanitaria proporciona semillas o plantas completas con una capa o escudo protector hecho del copollmero o la composicion de la invencion. En otra realizacion se entiende que el copollmero de la invencion o la composicion respectiva es una funda o una cubierta dispuesta para que se liberen las pesticidas durante un tiempo predefinido.
Caracterlsticas, detalles y ventajas adicionales de la invencion resultan de la redaction de las reivindicaciones as! como de la description siguiente de las realizaciones y los dibujos.
La figura 1 muestra el aspecto visual de las muestras de referencia de la disolucion de pollmero complementada con propelente.
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La figura 2a muestra la estructura de la superficie microscopica de cabello caucasico sin tratar.
La figura 2b muestra la estructura de la superficie microscopica de cabello tratado con Amphomer®.
La figura 2c muestra la estructura de la superficie microscopica de cabello tratado con una composition que comprende un copollmero tal como se especifica en el ejemplo comparativo V3 o V4.
La figura 2d muestra la estructura de la superficie microscopica de un cabello tratado con una composicion que comprende un copollmero de la invention.
La figura 2e muestra una recopilacion de las figuras 2a a 2d.
Preparation del copollmero
La preparacion de un copollmero tlpico de la invencion hace referencia al ejemplo 1 de la tabla 1 mas abajo y se lleva a cabo por medio de polimerizacion de disolucion en una mezcla de isopropanol/agua.
Alimentation 1:
640 g de 1 -vinil-2-pirrolidona
296 g de N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida
71 g de acido metacrllico
Alimentacion 2:
948 g de terc-butilacrilato
296 g de N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida
118.5 g de acrilato de n-butilo Alimentacion 3
2.5 g de 2,2'-azobis(2-metilbutironitril) en 300 g de etanol Alimentacion 4
7.5 g de 2,5-bis(terc-butilperoxi-2,5-dimetilhexano) con el nombre comercial Trigonox® 101 de Akzo Nobel en 500 g de etanol
Alimentacion 5
104 g de acido fosforico (50% p/v en isopropanol)
Se colocaron 1/5, a saber 201,4 g de alimentacion 1, 1/13, a saber 104,8 g de alimentacion 2 y 1/15,125, a saber 20 g de alimentacion 3 y 300 g de una mezcla de isopropanol/agua que tiene una razon de 1:1 v/v en un dispositivo de agitation equipado con condensador de reflujo y tres entradas distintas para las alimentaciones 1 a 3 y se calento dicha mezcla hasta 75°C mientras se agitaba. Una vez que se habla iniciado la copolimerizacion, que se observo por el aumento inicial de la viscosidad de la mezcla, se anadio el resto de alimentacion 1 en el plazo de 1 h, el resto de alimentacion 2 se anadio en el plazo de 4 h y el resto de alimentacion 3 se anadio en el plazo de 5 h mientras que se aumentaba la temperatura interna de los medios hasta 80°C. Una vez que se termino la alimentacion, se continuo la copolimerizacion durante otras dos horas a dicha temperatura.
Entonces se anadio la alimentacion 4 en el plazo de 2 h y se realizo copolimerizacion adicional durante otras 10 h a 130°C a presion inherente, con el fin de disminuir la cantidad de monomeros residuales. (En una alternativa el resto de monomeros debe reducirse por medio de complemento con agua y acido fosforico a la mezcla y calentamiento posterior del mismo hasta 100°C, siendo el acido fosforico anadido en una cantidad tal que se alcance el pH que oscile entre 4,5 y 5,5, que corresponde a un grado de neutralization del N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida usada que oscila entre el 80 el 120% en moles) Posteriormente se lleva a cabo una destilacion a vapor.
5
10
15
20
25
30
35
40
Una vez que se ha enfriado la mezcla, se neutraliza por medio de la alimentacion 5, que se complementa con agitacion continua entre 30 min.
La disolucion de copollmero as! obtenida es susceptible de complementarse con agua adicional despues del cual va a retirarse el isopropanol mediante destilacion, con el fin de dar (micro)dispersiones acuosas del copollmero de la invencion. Se obtienen realizaciones en polvo del copollmero de la invencion por medio de liofilizacion o secado por pulverizacion.
Copollmeros de la invencion adicionales deben obtenerse mediante el protocolo dado anteriormente sin embargo respetando los monomeros y cantidades requeridos entre otros indicados en la tabla 1 mas abajo.
Preparacion de una composicion cosmetica de la invencion
Se prepara una composicion cosmetica de la invencion tlpica entre otras tales composiciones de la invencion como sigue: Se disuelve el copollmero de la invencion en la cantidad requerida de etanol para dar una disolucion del 5% en peso. Por tanto se entiende que una disolucion de copollmero por si misma tambien es una composicion de la invencion.
El aspecto de la disolucion del copollmero debe monitorizarse mediante un panel de pruebas de cinco personas. Se evalua el aspecto de la composicion reologica o cosmetica, ademas de su homogeneidad y su color.
Se establece que el aspecto debe ser claro (1), casi claro (2), enturbiado (3) o turbio (4).
Se determino la homogeneidad de la disolucion del copollmero secada sobre una placa de vidrio como una pellcula de copollmero mediante un panel de pruebas de cinco personas y se evaluo sobre una escala de 1 a 4 con:
1 = pellcula muy homogenea, sin inclusiones
2 = pellcula homogenea con irregularidades muy pequenas
3 = pellcula homogenea que muestra ya algunas aberraciones
4 = estructura irregular casi sin pellcula continua
La compatibilidad con el propelente se evalua aplicando un gas propelente a una disolucion que contiene el pollmero de la invencion y comparandolo con muestras de referencia tal como se muestra en la figura 1. La disolucion elegida y la concentracion del pollmero de la invencion en ella son identicas para el copollmero de la invencion y las muestras de referencia. Del mismo modo la presion y el tipo de gas propelente empleados son identicos. La compatibilidad se determina como sigue:
1 = compatibilidad excelente, la disolucion permanece llmpida y movil, vease botella a la izquierda de la figura 1
2 = compatibilidad buena, la disolucion es ligeramente turbia y movil, vease segunda botella de la izquierda de la figura 1
3 = compatibilidad moderada, la disolucion es turbia, menos movil que en la tercera botella de la izquierda de la figura 1
4 = compatibilidad escasa, la disolucion es opaca y tiene una viscosidad superior, vease botella a la derecha de la figura 1
Determinacion del efecto de endurecimiento de un mechon de cabello tratado con disolucion de copollmero:
Se aplico 1 g de disolucion de copollmero sobre un mechon de cabello que tenia una longitud de aproximadamente 23 cm y se extendio con los dedos en la direccion del mechon de cabello. Se seco dicho mechon durante la noche a temperatura ambiente y se analizo mediante un panel de prueba de cinco personas el dia siguiente. Los resultados obtenidos se clasifican como sigue:
1 = efecto de endurecimiento muy bueno
2 = efecto de endurecimiento bueno
5
10
15
20
25
30
35
3 = efecto de endurecimiento todavla bueno
4 = efecto de endurecimiento escaso
Se determino la capacidad de lavado como sigue: Se lava un mechon de cabello tratado con una disolucion respectiva de copollmero de la invention en una disolucion a 37°C que contiene Texapon-NSO (CAS 68891-38-3) remojandolo y escurriendolo durante 15 s. Esto se repite cinco veces. Despues se enjuaga el mechon durante 15 s con agua corriente. Este remojado, escurrido y enjuagado se repiten una vez. Entonces se escurre el mechon sobre papel de filtro y se seca durante la noche. La capacidad de lavado se determinara el dla siguiente. Los parametros evaluados por el panel de prueba de cinco personas son la capacidad de los mechones para ser peinados, su tendencia a pegarse, su sensation cuando se agarran y la cantidad de residuos de la composition.
Los resultados obtenidos son:
muy bueno (1) todos los parametros son excelentes
bueno (2) al menos tres de los cuatro parametros son excelentes
todavla bueno (3) dos de los parametros son excelentes
no bueno (4) no cumplen con los criterios mencionados anteriormente
Determination de la resistencia a la flexion Bt de un mechon de cabello tratado con una composicion de peinado del cabello de la invencion:
Se peso un mechon de cabello seco que tenia una longitud de 24 cm. Se sumergieron 3 g del mismo en la disolucion del copollmero preparada anteriormente, se retiro de la misma y se separo el exceso de disolucion. La inmersion, retirada y separation se realizaron tres veces con el fin de conseguir un reparto homogeneo de la disolucion en el mechon de cabello.
La ultima separacion del exceso de disolucion se realizo con los dedos pulgar e indice. La retirada adicional de la disolucion se realizo presionando el mechon de cabello entre el papel de filtro de tal manera que el peso del mechon de cabello aumentase en 1 a 1,4 g (con respecto al peso inicial del mechon de cabello). Se dispuso el mechon asi obtenido con el fin de tener una section transversal redonda y se almaceno a 20°C y al 65% de humedad relativa durante la noche en una camara climatica.
Se realizo el analisis del mechon preparado en la camara climatica que tenia las condiciones climaticas mencionadas anteriormente por medio de un analizador de extraction y compresion (Easytest 86 8002, Fa. Frank). Se coloco el mechon de cabello de manera simetrica sobre dos rollos cillndricos del soporte de muestra, teniendo dichos rollos un diametro de 4 mm y estando separados entre si por una distancia de 9 cm). Por medio de un sello redondeado que se aproxima a la parte superior del mechon y en el punto intermedio exacto del mismo se doblo el mechon de 40 mm lo que condujo a la fractura de la pellcula del copollmero obtenida sobre el cabello. Por tanto, la fuerza requerida se determina en cN por medio de una celda de carga.
Microestructura, descamacion: Se somete un mechon de cabello a microscopla de electrones (microscopla optica). Los resultados obtenidos se agrupan como sigue:
grumoso/tosco: formaciones de agregados de copollmero voluminosos sobre el cabello
escamoso: frecuencia de escamas de copollmero sobre la superficie del cabello o pelicula del cabello
regular: pelicula de copollmero dispersada finamente sobre el cabello que puede mantener la microestructura de la superficie del cabello tratado.
Tabla 1
EJ.
MMA OAM tBAEMA AS HPMA
V1
35 40 6 15 5
TBA VP DMAPAM MAS quinto Siloxano
monomero
V2
30 27 17* 5 nBA al 19% 2
TBA VP DMAP MAM MAS quinto monomero Siloxano
V3
50 28 15 6 — 1
V4
45 27 25 3 — —
1
40 27 25 3 nBA al 5%
2
35 27 25 3 nBA al 10%
3
40 27 25 3 LA al 5%
4
40 27 25 3 EA al 5%
MMA metilmetacrilato OAM: octilacrilamida
tBAEMA metacrilato de 2-(terc-butilamino)etilo AS acido acrllico
5 HPMA hidroxipropilmetacrilato
TBA terc-butilacrilato VP 1 -vinil-2-pirrolidona DMAPAM N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida DMAPMAM N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida 10 MAS acido metacrllico
nBA acrilato de n-butilo LAacrilato de laurilo EA acrilato de etilo
Siloxano polisiloxano etoxilado (Belsil® DMC 6031 de Wacker Chemie GmbH) Nombre INCI: PEG/PPG-25/25 15 Dimeticona, a saber el derivado alcoxilado de dimeticona (c.v.) que contiene un promedio de 25 moles de oxido de etileno y 25 moles de oxido de propileno
Tabla 2.
Ej.
Aspecto de la disolucion del copollmero Homogeneidad de la pellcula de copollmero sobre placa de vidrio Compatibilidad con el propelente Efecto de endurecimiento Capacidad de lavado Resistencia a la flexion [cN]
V1
1 1 1 1-2 2 165
Ej.
Aspecto de la disolucion del copollmero Homogeneidad de la pellcula de copollmero sobre placa de vidrio Compatibilidad con el propelente Efecto de endurecimiento Capacidad de lavado Resistencia a la flexion [cN]
V2
1-2 — 1-2 1-2 1 —
V3
1 1 1 2 3 185
V4
4 3 3-4 — — nd
1
1
2 1 1-2 2 255
2
1 1 1 1-2 3 210
3
1 1 1 1 2 527
4
1 1 1 1 2 516
Nd La resistencia a la flexion no puede determinarse
Tabla 3
Ej.
Plasticidad Elasticidad Tamano de partlcula de patron de pulverizacion [mm] Microestructura/ descamacion Porcion de copollmero requerida para obtener una resistencia a la flexion definida
V1
0,06 0,51 89 grumoso/tosco 1
V2
— — — — 1
V3
— 0,65 57 escamoso 1
V4
— — — escamoso 1
1
0,91 0,65 41 regular ~1/2
2
0,9 0,65 63 regular ~3/4
3
— 0,89 33 regular ~1/3
4
— 0,79 35 regular ~1/3
Todos los disolventes (agua y/o COV) usados normalmente en una composicion de la invencion de los copollmeros de la invencion confieren a dicha composicion un aspecto claro que puede deducirse de la tabla 2, columna 2. Dichos resultados se obtuvieron con una disolucion etanolica del copollmero de la invencion tal como se indico anteriormente.
5 Se observa que los resultados son mejores o al menos identicos a los de los experimentos comparativos. Sin embargo, se demuestra que el ejemplo comparativo V4 obtiene en gran medida malos resultados. Se obtuvieron resultados similares con metanol o con isopropanol.
Todos los copollmeros de la invencion presentan una tendencia a formar pellculas muy regulares sobre una placa de vidrio (vease tabla 2, columna 3). Para todos excepto para uno de los copollmeros ejemplificados se obtienen pellculas 10 muy homogeneas sin inclusiones y uno de ellos proporciona una pellcula homogenea con irregularidades muy pequenas. Por tanto los requisitos de los ejemplos comparativos pueden cumplirse facilmente y en algunos casos incluso sobrepasarse.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Un problema adicional muy importante es la compatibilidad de las composiciones de la invencion con respecto a los propelentes. El impacto visual de tal compatibilidad se muestra en la figura 1 y puede observarse que especialmente en envases transparentes o sobre cabello oscuro, las composiciones tal como se muestran en la botella exterior a la derecha de dicha figura 1 no son aceptables. La columna 4 de la tabla 2 muestra todos los copollmeros ejemplificados para llevarse a cabo de manera extraordinaria puesto que la disolucion presurizada respectiva permanece llmpida y movil. Esto es al menos igual a alguno de los ejemplos comparativos pero en gran medida mucho mejor. Sin embargo, el ejemplo comparativo V4 muestra un resultado bastante malo a este respecto.
La capacidad de las composiciones de la invencion para endurecer un peinado es de bueno a muy bueno y supera el ejemplo comparativo V3 (vease columna 5 de tabla 2).
Se demuestra que la capacidad de lavado es mejor o al menos similar a la de los ejemplo comparativos V1 a V4. Esto garantiza un efecto de acondicionamiento y de peinado duradero incluso con tiempo lluvioso o de tormenta.
La resistencia a la flexion proporciona un medio para monitorizar la rigidez o flexibilidad de una pellcula de copollmero formada sobre un peinado o una capa de copollmero localizada dentro de una composicion cosmetica como por ejemplo una crema. Cuanto mas alto es el valor, mas pellcula o capa puede doblarse sin causar fractura parcial o total de la misma. Por tanto los valores altos son altamente preferibles puesto que protegen un tocado o una composicion cosmetica o una superficie con los mismos sometidos al dano causado mecanicamente. La columna 7 en la tabla 2 muestra que cada composicion cosmetica ejemplificada sobrepasa los ejemplos comparativos.
Respecto a la plasticidad en la columna 2 de la tabla 3, solo se registran o se obtuvieron valores para algunos ejemplos y ejemplos comparativos. A pesar de la naturaleza incompleta de estos datos puede observarse sin embargo que los resultados obtenidos para las composiciones de la invencion son diez veces superiores en comparacion con los ejemplos comparativos.
Del mismo modo la elasticidad de las pellculas o superficies que se desarrollan a partir de las composiciones de la invencion cosmeticas son principal y aproximadamente el 20% o mas elevadas y al menos comparable a los ejemplos comparativos.
Un prerrequisito para formar una pellcula de copollmero delgada y regular homogenea sobre una superficie queratlnica como el cabello o sobre la piel es que se extienda la composicion cosmetica respectiva finamente sobre la superficie destinada. Esto puede garantizarse formando pequenas gotas o bien dentro de una emulsion o bien en una pulverizacion atomizada. Sin embargo dicho tamano de gota depende de la composicion cosmetica y en particular del copollmero de la invencion incorporado en ella. A este respecto las composiciones de la invencion que forman gotas que tienen un tamano de partlcula de 33 y 41 sobrepasan los ejemplos comparativos y el ejemplo 2 solo muestra un tamano de partlcula o tamano de gota ligeramente superior en comparacion con el ejemplo comparativo 3 (vease columna 4 de la tabla 3).
Para la invencion dada a conocer en el presente documento se hace gran enfasis en evitar la descamacion que se observa facilmente sobre el cabello oscuro. En este mismo contexto debe evitarse tambien un aspecto grumoso o tosco del cabello tratado, superficie queratlnica o piel, puesto que impide que se confiera a dicho cabello, superficie queratlnica o piel un tacto no pegajoso brillante y suave y una apariencia fina no perturbada por agregados de copollmero grumosos o toscos. Para establecer el potencial de las composiciones de la invencion a este respecto se registraron micrograflas opticas (vease la figura 2a a e).
La figura 2a representa un cabello caucasico sin tratar. Puede observarse una estructura de cubierta de pizarra finamente estratificada normal de bloques queratlnicos.
En la figura 2b se aplico una disolucion etanolica del copollmero Amphomer® (CAS-No. 70801-07-9) comercialmente disponible como composicion cosmetica de la tecnica anterior a dicho cabello caucasico. Se observa en la parte derecha de dicha figura un agregado de pollmero tosco que cubre completamente la estructura a modo de cubierta de pizarra del cabello sin tratar. Tal repartition heterogenea del pollmero da una sensation pegajosa y un aspecto poco favorable y apagado del peinado. El peinado no puede ser tan eficaz como podrla ser y por tanto se requiere mas composicion cosmetica y en particular pollmero con el fin de obtener el mismo efecto de peinado. Ademas, tales agregados microscopicamente enormes son proclives a descomponerse al menos parcialmente como resultado de la carga mecanica, que darla como resultado la descamacion al menos en cierta medida.
El cabello caucasico sin tratar se trata en la figura 2c con una composicion que comprende un copollmero tal como se especifica en el ejemplo comparativo V3 o V4. Debe indicarse que las composiciones que comprenden tal pollmero pueden conservar la estructura a modo de cubierta de pizarra del cabello sin tratar. Sin embargo, se observa una cantidad aumentada de escamas, lo que hace que el uso de tal composicion cosmetica sea un tanto desagradable especialmente para gente de cabello oscuro. Esto todavla tiene que corregirse.
Se trato el mechon de cabello expuesto en la figura 2d con una composition cosmetica de un copollmero de la invention. Similar a la figura 2c se mantiene adecuadamente la estructura a modo de cubierta de pizarra de cabello sin tratar. Sin embargo, esto se logra sin ningun fenomeno de descamacion perjudicial. Por tanto una composicion cosmetica que comprende la familia de copollmeros de la invencion desarrollada recientemente es facilmente aplicable 5 tambien para la enorme cantidad de gente con el cabello oscuro.
Los resultados mencionados anteriormente pueden recapitularse en la figura 2e que hace una recopilacion de las figuras 2a a 2c. Tambien se enumeran en la columna 5 de la tabla 3.
Otro aspecto importante de la invencion fue mejorar la tecnica anterior con respecto a los costes del copollmero usado con fines de peinado. La columna 6 en tabla 3 muestra que la cantidad de copollmero que se requiere para un mismo 10 resultado de peinado se disminuye drasticamente para las realizaciones de la invencion. Se necesita como maximo
3/4 de la cantidad requerida en los ejemplos comparativos y en el mejor de los casos solo 1/3 del mismo cuando se emplean realizaciones de la invencion.
Se observa que la presente invencion trata de un copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas, un proceso de fabrication del mismo, una composicion del mismo y un metodo de production de dicha composicion. Dentro del 15 alcance de la invencion tambien se seleccionan usos de o bien el copollmero o bien la composicion del mismo. Dicho copollmero comprende a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado; b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal; c) una N-vinil-amida clclica como monomero C; d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p- etilenicamente insaturado, polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho 20 compuesto monomero D; e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E;
teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transition vltrea de 24°C o inferior y constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Copollmero para composiciones reologicas o cosmeticas que comprende:
    a) un primer ester acrllico como monomero A, siendo dicho monomero A un ester acrllico ramificado;
    b) al menos un ester acrllico adicional como monomero B, siendo dicho monomero B un ester acrllico lineal;
    5 c) una N-vinil-amida clclica como monomero C;
    d) al menos un compuesto que comprende un doble enlace a,p -etilenicamente insaturado polimerizable por radicales y al menos un resto cationico y/o cationogenico siendo dicho compuesto monomero D;
    e) al menos un acido carboxllico monoetilenicamente insaturado como monomero E;
    teniendo el monomero B en su forma polimerizada una temperatura de transicion vltrea de 24°C o inferior y 10 constituyendo como maximo un tercio de la cantidad de peso de monomero A.
  2. 2. Copollmero segun la reivindicacion 1, en el que el monomero A comprende un resto de ester que proviene de alcoholes secundarios o terciarios, preferiblemente de alcoholes terciarios.
  3. 3. Copollmero segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el monomero B tiene un resto de ester seleccionado del grupo que consiste en COO-alquilo C1-C14, preferiblemente que consiste en COO-alquilo C2-C14, mas preferiblemente que
    15 consiste en COO-alquilo C2-C12 y particularmente preferido que consiste en COO-alquilo C4-C12.
  4. 4. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la suma de monomero B y monomero E no excede el 20% en peso del peso total del copollmero, es preferiblemente como maximo el 18% en peso, mas preferiblemente como maximo el 13% en peso y lo mas preferiblemente como maximo el 8% en peso, con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda
    20 al 100% en peso.
  5. 5. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que monomero C es N-vinil-pirrolidona.
  6. 6. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que monomero D es un compuesto no cuaternizado, preferiblemente una acrilamida no cuaternizada o una metacrilamida no cuaternizada.
  7. 7. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el monomero E tiene una temperatura de 25 transicion vltrea Tg de 170°C o mas, preferiblemente 190°C o mas.
  8. 8. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que su forma no neutralizada y no cuaternizada tiene una carga neta negativa.
  9. 9. Copollmero segun la reivindicacion 8, en el que la carga neta negativa es mas pequena que 5, preferiblemente mas pequena que 4, mas preferiblemente entre 1 y 3 y lo mas preferiblemente entre 2 y 3.
    30 10. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la suma de monomero C y monomero
    D oscila entre el 45% en peso y el 75% en peso del peso total del copollmero, preferiblemente entre el 47% en peso y el 75% en peso, mas preferiblemente entre el 50% en peso y el 70% en peso, incluso mas preferiblemente entre el 50% en peso y el 65% en peso, todavla mas preferiblemente entre el 52% en peso y el 65% en peso y lo mas preferiblemente entre el 52% en peso y el 60% en peso, con la condicion de que el peso total del copollmero sea la 35 suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
  10. 11. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que monomero D se usa en un exceso de peso con respecto a monomero E, siendo dicho exceso de peso al menos 3,5 veces la cantidad de peso de monomero E, preferiblemente 5 veces la cantidad de peso de monomero E, mas preferiblemente 7 veces la cantidad de peso de monomero E, todavla mas preferiblemente 8 veces la cantidad de peso de monomero E y lo mas preferiblemente 25/3
    40 veces la cantidad de peso de monomero E, con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
  11. 12. Copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende:
    - del 30 al 50% en peso de monomero A;
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    - del 3 al 20% en peso de monomero B;
    -del 15 al 35% en peso de monomero C;
    -del 15 al 30% en peso de monomero D;
    -del 0,1 al 10% en peso de monomero E;
    con la condicion de que el peso total del copollmero sea la suma de las cantidades de pesos de los monomeros A a E y corresponda al 100% en peso.
  12. 13. Procedimiento para preparar un copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 mediante polimerizacion en disolucion que comprende las etapas de:
    i. preparar una disolucion acuosa que contiene entre el 2 y el 60% en peso de una mezcla de monomero C, monomero D y monomero E;
    ii. preparar una disolucion acuosa que contiene entre el 2 y el 60% en peso de una mezcla de monomero A, monomero B y monomero D;
    iii. complementar una allcuota de la disolucion acuosa de la etapa i con una allcuota de la disolucion acuosa de la etapa ii;
    iv. anadir una allcuota de una disolucion de un iniciador Y;
    v. calentar la mezcla obtenida de las etapas i. a iv. hasta una temperatura que oscila entre 60°C y 120°C;
    vi. anadir los restos de las disoluciones acuosas de etapas i., ii. y iv. con agitacion;
    vii. neutralizar la mezcla despues de enfriamiento;
    viii. eliminar el disolvente por separacion a una temperatura que oscila entre 70 y 120°C.
  13. 14. Composicion que comprende al menos:
    - agua y/o
    - un COV
    - y el copollmero segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12
    en la que la cantidad del copollmero usada oscila entre el 0,001 y el 50% en peso, preferiblemente entre el 0,005 y el 30% en peso, mas preferiblemente entre el 0,01 y el 20% en peso, adicionalmente preferido entre el 0,05 y el 20% en peso, incluso mas preferiblemente entre el 0,1 y el 20% en peso y principalmente preferido entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la composicion, correspondiendo dicho peso total con el 100%.
  14. 15. Uso del copollmero segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o la composicion segun la reivindicacion 14:
    - en medios de peinado del cabello y/o acondicionamiento del cabello,
    - en productos del cuidado corporal,
    - como medios de encapsulacion o modificador de reologla en materiales de construccion;
    - como medios emulsionantes o de dosificacion en formulaciones agricolas o formulaciones fitosanitarias.
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