ES2613235T3 - Método de protección - Google Patents

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ES2613235T3
ES2613235T3 ES14701540.8T ES14701540T ES2613235T3 ES 2613235 T3 ES2613235 T3 ES 2613235T3 ES 14701540 T ES14701540 T ES 14701540T ES 2613235 T3 ES2613235 T3 ES 2613235T3
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plants
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Jeremy Robert Godwin
Alexander Mark Heming
Peter Schneiter
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    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

Un método de protección del efecto fitotóxico de difenoconazol que comprende aplicar a una planta o material de propagación de la misma un compuesto de fórmula (I)**Fórmula** y dicho difenoconazol.

Description

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folpet; difenoconazol y propiconazol; difenoconazol y protioconazol; difenoconazol e isopirazam; difenoconazol y fenpropidin; difenoconazol y propiconazol y clorotalonilo; difenoconazol y propiconazol y fenpropidin; difenoconazol y benzovindiflupir y protioconazol; difenoconazol y propiconazol y azoxistrobina; difenoconazol y propiconazol y clorotalonilo; difenoconazol y ciproconazol y propiconazol; difenoconazol y propiconazol y folpet; difenoconazol y benzovindiflupir y clorotalonilo; difenoconazol y benzovindiflupir y propiconazol; difenoconazol y benzovindiflupir e isopirazam; difenoconazol y benzovindiflupir y azoxistrobina; difenoconazol y benzovindiflupir y fenpropidin; difenoconazol y benzovindiflupir y folpet; difenoconazol y benzovindiflupir y ciproconazol; difenoconazol y benzovindiflupir y boscalid; difenoconazol y benzovindiflupir y bixafeno; difenoconazol y benzovindiflupir y pentiopirad; y difenoconazol y benzovindiflupir y fluxapiroxad.
En una realización todavía adicional de la invención se proporciona una composición que contiene difenoconazol y el compuesto de fórmula (I) según la invención y cloquintocet-mexilo. Se conoce cloquintocet-mexilo (1-metilhexil[(5cloro-8-quinolinil)oxi]acetato) como un protector de herbicida y se describe en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual -A World Compendium; Decimocuarta edición; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council] con el número de entrada 166.
Aunque se prefiere cloquintocet-mexilo, también es posible usar sales y ésteres de cloquintocet alternativos para proporcionar la protección de difenoconazol según la presente invención. Ejemplos de sales de cloquintocet y ésteres son conocidos para el experto en la materia y se describen en, entre otras cosas, los documentos EP94349; US4902340; y US5102445. Cloquintocet y sus sales y ésteres también se proporcionan, por tanto, según la presente invención y pueden usarse para sustituir o complementar cloquintocet-mexilo.
En una realización todavía adicional de la invención se proporciona una composición que contiene difenoconazol y el compuesto de fórmula (I) según la invención y ácido abscísico. El ácido abscísico (ABA) también se conoce como abscisina II y dormina. Tiene la fórmula ácido S-(Z,E)]-5-(1-hidroxi-2,6,6-trimetil-4-oxo-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-2,4pentanodienoico:
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Se sabe que el ácido abscísico desempeña una función en cómo las plantas responden a estreses ambientales tales como frío y sequía. El documento WO 2007/008580 describe métodos de conferir elevada resistencia al estrés en una planta, en particular aumentando la resistencia a la sequía y el frío de la planta, por la aplicación de ácido abscísico y uno o más compuestos de triazol específicos. El documento WO 2010/015337 describe el uso de azoles específicos para aumentar la resistencia de las plantas a factores de estrés abióticos.
En una realización todavía adicional de la invención se proporciona una composición que contiene difenoconazol y el compuesto de fórmula (I) según la invención y ácido abscísico y cloquintocet-mexilo.
Una combinación tal como se ha descrito anteriormente puede usarse en cualquiera de los métodos que se describen en este documento y las combinaciones proporcionan un efecto sinérgico. Un efecto sinérgico existe siempre que la acción de una combinación de principio activo sea mayor que la suma de las acciones de los componentes individuales.
La acción que cabe esperar E para una combinación de principio activo dada obedece la llamada fórmula de COLBY y puede calcularse del siguiente modo (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, páginas 20-22; 1967):
ppm = miligramos de principio activo (= p.a.) por litro de mezcla de pulverización
X = % de acción por principio activo A) usando p ppm de principio activo
Y = % de acción por principio activo B) usando q ppm de principio activo.
Según COLBY, la acción esperada (aditiva) de los principios activos A)+B) usando p+q ppm de principio activo es
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Si la acción en realidad observada (O) es mayor que la acción esperada (E), entonces la acción de la combinación es super-aditiva, es decir, hay un efecto sinérgico. En términos matemáticos, el factor de sinergia SF se corresponde con O/E. En la práctica agrícola un SF de ≥ 1,2 indica mejora significativa con respecto a la adición puramente complementaria de actividades (actividad esperada), mientras que un SF de ≤ 0,9 en la rutina de aplicación práctica señala una pérdida de actividad en comparación con la actividad esperada.
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Sin embargo, además de la acción sinérgica actual con respecto a la actividad fungicida, las composiciones según la invención también tienen propiedades sorprendentes adicionales ventajosas que también pueden describirse, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Ejemplos de tales propiedades ventajosas que pueden mencionarse son: un ensanchamiento del espectro de actividad fungicida para otros fitopatógenos, por ejemplo para cepas resistentes; una reducción en la tasa de aplicación de los principios activos; actividad sinérgica contra plagas animales, tales como insectos o representantes del orden Acarina; una ampliación del espectro de actividad pesticida para otras plagas animales, por ejemplo para plagas de animales resistentes; control de plagas adecuado con la ayuda de las composiciones según la invención, incluso a una tasa de aplicación a la que los compuestos individuales son totalmente ineficaces; comportamiento ventajoso durante la formulación y/o tras la aplicación, por ejemplo tras la molienda, tamizado, emulsión, disolución o dispensión; elevada estabilidad durante el almacenamiento; estabilidad mejorada a la luz; degradabilidad más ventajosa; comportamiento toxicológico y/o ecotoxicológico mejorado; características mejoradas de las plantas útiles que incluyen: emergencia, rendimientos del cultivo, sistema de raíces más desarrollado, aumento de macollamientos, aumento en la altura de la planta, limbo más grande, menos hojas basales muertas, macollos más fuertes, color de la hoja más verde, necesidad de menos fertilizantes, necesidad de menos semillas, macollos más productivos, florecimiento más temprano, madurez de grano temprana, menos encamado de las plantas, elevado crecimiento de brotes, vigor de las plantas mejorado y germinación temprana; o cualquier otra ventaja familiar para un experto en la materia.
En una realización particular de la invención se proporciona el método que se ha descrito anteriormente en el que dicho compuesto de fórmula (I) se aplica a dicha planta o dicho material de propagación antes de la aplicación de dicho difenoconazol.
En un aspecto todavía adicional de la invención se proporciona un método como se ha descrito anteriormente en el que dicho compuesto de fórmula (I) y dicho difenoconazol se aplican a un sitio donde el material de propagación de planta se siembra/pone y/o donde se cultiva la planta.
La presente invención todavía proporciona además un método como se ha descrito anteriormente en el que dicho efecto fitotóxico produce un amarilleamiento y/u oscurecimiento de las hojas de la planta.
La presente invención todavía proporciona además un método como se ha descrito anteriormente en el que dicho difenoconazol y dicho compuesto de fórmula (I) se aplican en una relación de peso de entre, con el fin de aumentar la preferencia: difenoconazol : compuesto de fórmula (I) -2000:1 y 1:2000, 1000 : 1 y 1 : 1000, 500 : 1 y 1: 500,
100:1 y 1:100, 50:1 y 1:50, 40:1 y 1:40, 20:1 y 1:20, 10:1 y 1:10, 5:1 y 1:5, y 1:1 .
La presente invención todavía proporciona además un método como se ha descrito anteriormente en el que dicha planta o dicho material de propagación de planta es una planta de cereal o material de propagación de planta de cereal. En una realización particular de la invención, dicha planta de cereal o dicho material de propagación de planta de cereal es trigo.
En un aspecto adicional de la invención se proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) para proteger la fitotoxicidad de difenoconazol.
En otra realización de la invención se proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) en un método de reducción
o prevención del efecto fitotóxico de difenoconazol mediante la aplicación de dicho compuesto de fórmula (I) a una planta o material de propagación de la misma, en el que difenoconazol también se aplica a dicha planta o material de propagación de la misma.
En un aspecto todavía adicional de la invención se proporciona un método de reducción o prevención del efecto fitotóxico de difenoconazol que comprende aplicar a una planta o material de propagación de la misma un compuesto de fórmula (I) y dicho difenoconazol.
Según la invención, las "plantas" normalmente comprenden las siguiente especies de plantas: vides; cereales, tales como trigo, cebada, maíz, arroz, centeno o avena; remolacha, tal como remolacha azucarera o remolacha forrajera; frutas, tales como pomos, frutas de hueso o bayas, por ejemplo manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas o moras; plantas leguminosas, tales como judías, lentejas, guisantes o sojas; plantas de aceite, tales como colza, mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, granos de cacao
o cacahuetes; plantas de pepino, tales como calabacines, pepinos o melones; plantas de fibra, tales como algodón, lino, cáñamo o yute; fruto cítrico, tales como naranjas, limones, pomelo o mandarinas; verduras, tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, cucurbitáceas o pimiento; lauráceas, tales como aguacates, canela o alcánfor; maíz; tabaco; frutos secos; café; caña de azúcar; té; vides; lúpulos; duriones; bananas; plantas de caucho natural; césped u ornamentales, tales como flores, arbustos, árboles de hoja ancha o árboles de hoja perenne, por ejemplo coníferas. Esta lista no representa ninguna limitación.
Los cereales, particularmente el trigo, arroz, maíz y cebada, son de interés particular para la invención, particularmente trigo.
Los términos "planta" y "plantas" también incluyen plantas que se han vuelto resistentes a herbicidas, insecticidas, fungicidas o se han modificado de alguna otra forma tal como para potenciar el rendimiento, tolerancia a la sequía o
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Según la presente invención, una 'tolerancia mejorada a factores de estrés' significa que ciertos rasgos mejoran cualitativamente o cuantitativamente cuando se comparan con el mismo rasgo en una planta de control que ha sido cultivada en las mismas condiciones en ausencia del método de la invención. Tales rasgos incluyen, pero no se limitan a, un aumento de la tolerancia y/o resistencia a factores de estrés abiótico que producen condiciones de crecimiento inferiores a las óptimas tales como sequía (por ejemplo, cualquier estrés que conduce a una falta de contenido de agua en las plantas, una falta de potencial de captación de agua o una reducción en el suministro de agua a las plantas), exposición al frío, exposición al calor, estrés osmótico, estrés por UV, inundación, elevada salinidad (por ejemplo, en la tierra), elevada exposición a minerales, exposición a ozono, alta exposición a luz y/o disponibilidad limitada de nutrientes (por ejemplo, nutrientes de nitrógeno y/o fósforo). Una planta con tolerancia mejorada a factores de estrés puede tener un aumento en cualquiera de los rasgos anteriormente mencionados o cualquier combinación o dos o más de los rasgos anteriormente mencionados. En el caso de estrés por sequía y nutrientes, tales tolerancias mejoradas pueden ser debidas a, por ejemplo, captación, uso o retención más eficientes de agua y nutrientes.
Cualquiera o todas de las mejoras de cultivo anteriores pueden conducir a un rendimiento mejorado, mejorando por ejemplo la fisiología de la planta, crecimiento y desarrollo de la planta y/o arquitectura de la planta. En el contexto de la presente invención, 'rendimiento' incluye, pero no se limita a, (i) un aumento en la producción de biomasa, aumento del rendimiento, contenido de almidón, contenido de aceite y/o contenido de proteína, que pueden resultar de (a) un aumento en la cantidad producida por la propia planta o (b) una capacidad mejorada para recoger materia de planta, (ii) una mejora en la composición del material recogido (por ejemplo, relaciones mejoradas de azúcarácido, composición de aceite mejorada, valor nutricional elevado, reducción de compuestos antinutritivos, elevados beneficios para la salud del consumidor) y/o (iii) una capacidad elevada/facilitada para recoger el cultivo, procesabilidad mejorada del cultivo y/o mejor estabilidad durante el almacenamiento/estabilidad en almacén. Elevado rendimiento de una planta agrícola significa que, donde es posible hacer una medición cuantitativa, el rendimiento de un producto de la planta respectiva aumenta una cantidad medible con respecto al rendimiento del mismo producto de la planta producido en las mismas condiciones, pero sin la aplicación de la presente invención. Según la presente invención, se prefiere que el rendimiento aumente al menos el 0,5 %, más preferido al menos el 1 %, incluso más preferido al menos el 2 %, todavía más preferido al menos el 4 %, preferentemente el 5 % o incluso más.
Cualquiera o, todas las mejoras del cultivo anteriores, pueden también conducir a una utilización mejorada de tierra, es decir, tierra que previamente no estaba disponible o inferior a la óptima para el cultivo puede llegar a estar disponible. Por ejemplo, las plantas que muestran una elevada capacidad para sobrevivir en condiciones de sequía, pueden ser capaces de ser cultivadas en áreas de precipitaciones inferiores a las óptimas, por ejemplo, quizás en los márgenes de un desierto o incluso en el propio desierto.
Cuando se aplican a las plantas según el uso / método de la invención, el difenoconazol (p.a.) normalmente se aplica a una tasa de 5 a 2000 g de p.a./ha, particularmente 10 a 1000 g de p.a./ha, por ejemplo 50, 75, 100 o 200 g de p.a./ha, 0,5 a 1000 g/ha, preferentemente 1 a 750 g/ha, más preferentemente 2,5 a 500 g/ha, más preferentemente 5 a 300 g/ha, más preferentemente 7,5 a 200 g/ha de p.a.. En una realización preferida, el difenoconazol según la invención se aplica a cultivos a una tasa de hasta aproximadamente 130 g de p.a./ha, preferentemente hasta aproximadamente 125 g de p.a./ha.
En la práctica agrícola, las tasas de aplicación de las composiciones según el uso / método de la invención dependen del tipo de efecto deseado, y normalmente oscilan de 20 a 4000 g de composición total por hectárea.
Cuando el difenoconazol se usa para tratar semilla, tasas de 0,001 a 50 g de difenoconazol por kg de semilla, preferentemente de 0,01 a 10 g por kg de semilla, son generalmente suficientes.
La composición que contiene un compuesto de fórmula (I) y difenoconazol y cualquier mezcla con otros compuestos como se ha descrito anteriormente puede emplearse como una formulación en cualquier forma convencional, por ejemplo en forma de un paquete doble, un polvo para el tratamiento de semillas en seco (DS), una emulsión para el tratamiento de semillas (ES), un concentrado fluido para el tratamiento de semillas (FS), una disolución para el tratamiento de semillas (LS), un polvo dispersable en agua para el tratamiento de semillas (WS), una suspensión de cápsulas para el tratamiento de semillas (CF), un gel para el tratamiento de semillas (GF), un concentrado en emulsión (EC), un concentrado en suspensión (SC), una suspo-emulsión (SE), una suspensión de cápsulas (CS), un gránulo dispersable en agua (WG), un gránulo emulsionable (EG), una emulsión, agua en aceite (EO), una emulsión, aceite en agua (EW), una microemulsión (ME), una dispersión de aceite (OD), un fluido miscible en aceite (OF), un líquido miscible en aceite (OL), un concentrado soluble (SL), una suspensión de volumen ultra-bajo (SU), un líquido de volumen ultra-bajo (UL), un concentrado técnico (TK), un concentrado dispersable (DC), un polvo humectable (WP) o cualquier formulación técnicamente factible en combinación con adyuvantes agrícolamente aceptables.
Tales mezclas y composiciones pueden producirse de manera muy conocida para el experto en la materia, por ejemplo mezclando los principios activos con al menos un adyuvante de formulación inerte apropiado (por ejemplo, diluyentes, disolventes, cargas) y opcionalmente otros componentes de formulación tales como tensioactivos, biocidas, anticongelantes, adhesivos, espesantes y compuestos que proporcionan efectos de adyuvancia. También pueden emplearse formulaciones de liberación lenta donde está prevista eficacia de larga duración. Particularmente,
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las formulaciones que van a aplicarse en formas de pulverización, tales como concentrados dispersables en agua (por ejemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO y similares), polvos humectables como gránulos, pueden contener tensioactivos tales como agentes humectantes y dispersantes y otros compuestos que proporcionan efectos de adyuvancia, por ejemplo el producto de condensación de formaldehído con sulfonato de naftaleno, un alquilarilsulfonato, un sulfonato de lignina, un sulfato de alquilo graso y alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.
Componentes de formulación muy conocidos para el experto en la materia pueden incluir, por ejemplo, aquellos componentes de formulación que no tienen ninguna actividad biológica significativa, o no tienen actividad biológica. Incluyen, por ejemplo, diluyentes, disolventes, cargas, tensioactivos, biocidas, anticongelantes, adhesivos, espesantes y compuestos que proporcionan efectos de adyuvancia.
Se aplica una formulación de desinfección de semillas de un modo conocido por el experto en la materia, por ejemplo como una suspensión acuosa o en una forma de polvo seco que tiene buena adherencia a las semillas. Tales formulaciones de desinfección de semillas se conocen en la técnica. Las formulaciones de desinfección de semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinación de principios activos en forma encapsulada, por ejemplo, como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta. Una formulación típica de mezcla de tanque para la aplicación de tratamiento de semillas comprende 0,25 al 80 %, especialmente 1 al 75 %, de los componentes deseados, y 99,75 al 20 %, especialmente 99 al 25 %, de auxiliares sólidos o líquidos (incluyendo, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad del 0 al 40 %, especialmente 0,5 al 30 %, basado en la formulación de mezcla en tanque. Una formulación de pre-mezcla típica para la aplicación de tratamiento de semillas comprende 0,5 al 99,9 %, especialmente 1 al 95 %, de los componentes deseados, y 99,5 al 0,1 %, especialmente 99 al 5 %, de un adyuvante sólido o líquido (incluyendo, por ejemplo, un disolvente tal como agua), donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad del 0 al 50 %, especialmente 0,5 al 40 %, basado en la formulación de pre-mezcla.
En general, las formulaciones incluyen del 0,01 al 90 % en peso de agente activo, del 0 al 20 % de tensioactivo agrícolamente aceptable y del 10 al 99,99 % de formulación sólida o líquida, inertes y adyuvante(s), consistiendo el agente activo en al menos un compuesto de fórmula (I) y difenoconazol y opcionalmente otros agentes activos, que incluyen aquellos anteriormente mencionados y/o microbiocidas o conservantes o similares. Formas concentradas de las composiciones generalmente contienen entre aproximadamente el 2 y el 80 %, preferentemente entre aproximadamente el 5 y el 70 % en peso de agente activo. Las formas de aplicación de la formulación pueden contener, por ejemplo, del 0,01 al 20 % en peso, preferentemente del 0,01 al 5 % en peso de agente activo. Aunque los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención. La invención no se limita a estos ejemplos.
Fuente de trigo
Se sembró semilla de trigo (variedad "Riband") en macetas de 6,5 cm de diámetro con normalmente 6 semillas por maceta. El medio de crecimiento comprendió 66,5 % de turba TKS1, 30 % de tierra de remolacha azucarera y 3,5 % de arena. Las semillas se cubrieron con una capa fina de tierra y las macetas se regaron. En el plazo de un día desde la siembra, las macetas se trataron con 5 ml de una disolución del regulador de crecimiento trinexapac-etilo (Moddus 250 EC™ de Syngenta) diluido 1 parte en 1000 partes de agua. Las macetas se mantuvieron en una sala de entorno controlado a 19 ºC de temperatura constante, 60 % de humedad relativa y una duración del día de 14 horas hasta el tratamiento de prueba, momento en el que las plantas tuvieron aproximadamente 3 semanas de edad. La densidad de plantas se redujo a normalmente 4 plantas por maceta antes de la aplicación de los tratamientos de prueba.
Fuente de un compuesto de fórmula (I)
Se preparó una formulación de concentrado en suspensión (SC) de un compuesto de fórmula (I) cargando primero agua en un recipiente de 2 l, añadiendo los dispersantes Borresperse NA y Soprophor BSU y mezclando con una mezcladora de rotor-estator de alto cizallamiento (Silverson L4R de Silverson, Longmeadow MA, EE.UU.) hasta que se disolvió completamente y entonces añadiendo a un compuesto de fórmula (I) polvo técnico mientras que se mantenía la mezcla. Después de la adición completa del polvo, la dispersión se molió usando un molino de perlas lineal (Mini-mill de Eiger-Torrance, Warrington, RU) con medio de circonio de 2 mm hasta que la distribución del tamaño de partícula como se mide usando un aparato de dispersión de la luz láser (Mastersizer 2000 de Malvern Instruments, Malvern, RU) fue del 90 % en volumen (d90) con un diámetro de 5 micrómetros. Se añadieron los formulantes y se mezclaron bajo alto cizallamiento para producir una dispersión homogénea.
Un compuesto de fórmula (I)
100 partes material técnico de Syngenta
Borresperse NA
50 partes Borregaard Industries Ltd, Sarpsborg, Noruega
Soprophor BSU
5 partes Rhodia Italia, Milán, IT
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humedad relativa en un invernadero. El porcentaje de área de la hoja afectada por la enfermedad se evaluó 12 días después de la aplicación y la prueba se repitió en dos fechas. Entonces se calculó el control de la enfermedad con respecto a las plantas de comprobación no tratadas y se muestra en la Tabla 2.
Prueba preventiva frente a Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici)
5 Se trataron plantas de dos semanas de edad con la pulverización de prueba y entonces un día después se inocularon pulverizándolas con una suspensión de esporas. Después de un periodo de incubación de un día a 22/21 ºC (día/noche) y 95 % de humedad relativa, las plantas de prueba inoculadas se mantuvieron a normalmente 22 /21 ºC (día/noche) y 70 % de humedad relativa en un invernadero. El porcentaje de área de la hoja afectada por la enfermedad se evaluó 15 días después de la aplicación y la prueba se repitió en dos fechas. Entonces se calculó
10 el control de la enfermedad con respecto a las plantas de comprobación no tratadas y se muestra en la Tabla 2.
Prueba curativa frente a Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici)
Se inocularon plantas de dos semanas de edad pulverizándolas con una suspensión de esporas y se les dio un periodo de incubación de 2 días a normalmente 22/21 ºC (día/noche) y 95 % de humedad relativa. La plantas se pulverizaron posteriormente con la sustancia de prueba y luego se mantuvieron a 22/21 ºC (día/noche) y 70 % de
15 humedad relativa en un invernadero. El porcentaje de área de la hoja afectada por la enfermedad se evaluó 12 días después de la aplicación y la prueba se repitió en dos fechas. Entonces se calculó el control de la enfermedad con respecto a las plantas de comprobación no tratadas y se muestra en la Tabla 2.
Tabla 2.
Difenoconazol (gramos/litro)
El compuesto de fórmula (I) (gramos/litro) Pucc. rec. prev. Pucc. rec. cur. Sept. trit. prev. Sept. trit. cur.
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4,05
- 80 83
1,35
- 100 100 80 80 77 74
0,45
- 100 100 70 77 84 69
0,15
- 99 98 100 100 67 13 63 43
0,05
- 99 85 98 99 13 3 56 34
0,02
- 92 0 98 90 27
0,01
- 93 58
0,004
- 83 13
4,05
0,5 77 70
1,35
0,5 100 99 63 63 86 60
0,45
0,5 100 100 50 20 71 63
0,15
0,5 100 95 100 100 10 0 61 43
0,05
0,5 95 33 99 99 3 0 12 12
0,02
0,5 93 0 88 94 0 22
0,01
0,5 71 58
0,004
0,5 0 0

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