ES2614083T3 - Partícula de detergente para lavado de ropa - Google Patents

Partícula de detergente para lavado de ropa Download PDF

Info

Publication number
ES2614083T3
ES2614083T3 ES11749449.2T ES11749449T ES2614083T3 ES 2614083 T3 ES2614083 T3 ES 2614083T3 ES 11749449 T ES11749449 T ES 11749449T ES 2614083 T3 ES2614083 T3 ES 2614083T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
pigment
pigments
red
coated detergent
detergent particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11749449.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen Norman Batchelor
Andrew Paul Chapple
Stephen Thomas Keningley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2614083T3 publication Critical patent/ES2614083T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Una partícula de detergente recubierta, que tiene dimensiones perpendiculares x, y y z, en la que x es de 1 a 2 mm, y es de 2 a 8 mm, y z es de 2 a 8 mm, en la que la partícula comprende: (i) de 40 a 90 % en peso, de un tensioactivo seleccionado de: tensioactivo aniónico y tensioactivo no iónico; (ii) de 1 a 40 % en peso de sales inorgánicas solubles en agua; y (iii) de 0,0001 a 0,1 % en peso de pigmento, en la que el pigmento se selecciona de: pigmentos orgánicos e inorgánicos, en la que las sales inorgánicas están presentes sobre la partícula de detergente, como un recubrimiento, y el tensioactivo y el pigmento están presentes como un núcleo.

Description

DESCRIPCION
Partfcula de detergente para lavado de ropa Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a las partfculas grandes de detergentes para lavado de ropa.
5 Antecedentes de la invencion
Existe un deseo de productos detergentes solidos coloreados, desafortunadamente se ha descubierto que tales productos pueden producir manchas coloreadas inaceptables.
El documento W09932599 describe un procedimiento para fabricar partfculas de detergente para lavado de ropa, que es un procedimiento de extrusion en el cual un adyuvante y un tensioactivo, el ultimo comprendiendo como 10 componente principal un tensioactivo anionico sulfatado o sulfonatado, son alimentados dentro de un extrusor, mecanicamente trabajados a una temperatura de al menos 40 °C, preferentemente al menos 60 °C, y extruidos a traves de una cabeza de extrusion que tiene una pluralidad de aberturas de extrusion. En la mayona de los ejemplos, el tensioactivo es alimentado al extrusor junto con el adyuvante en una proporcion de no mas de una parte del adyuvante a dos partes del tensioactivo. El extruido aparentemente requena secado adicional. En el ejemplo 6, 15 la pasta PAS se seco y se extruyo. Tales fideos de PAS son bien conocidos en la tecnica anterior. Los fideos son tfpicamente de forma cilmdrica y su longitud excede su diametro, como se describe en el Ejemplo 2.
En el documento US 7.022.660 se divulga un procedimiento para la preparacion de una partfcula de detergente que tiene un recubrimiento.
Sumario de la invencion
20 Sorprendentemente, se ha descubierto que las partfculas de detergente para lavado de ropa grandes, recubiertas, coloreadas con pigmentos en el nucleo dan bajos niveles de manchado.
En un aspecto, la presente invencion proporciona una partfcula de detergente recubierta que tiene dimensiones perpendiculares x, y y z, en la que x es de 1 a 2 mm, y es de 2 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm), y z es 2 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm), en el que la partfcula comprende:
25 (i) de 40 a 90 % en peso, preferentemente 50 a 90 % en peso, de tensioactivo seleccionado de: tensioactivo
anionico y tensioactivo no ionico;
(ii) de 1 a 40 % en peso, preferentemente de 20 a 40 % en peso, de sales inorganicas solubles en agua;
(iii) desde 0,0001 hasta 0,1 % en peso de pigmento, preferentemente de 0,001 a 0,01 % en peso de pigmento, en el que el pigmento se selecciona: de pigmentos organicos e inorganicos en donde las sales inorganicas estan
30 presentes sobre la partfcula detergente para lavado de ropa, como un recubrimiento, y el tensioactivo y el
pigmento estan presentes como un nucleo.
A no ser que se establezca de otro modo, todos los % en peso se refieren al porcentaje total en la partfcula como pesos secos.
En un aspecto adicional, la presente invencion proporciona una partfcula de detergente recubierta que es una 35 formulacion concentrada con mas tensioactivo que solido inorganico. Unicamente al tener el recubrimiento que encierra el tensioactivo el cual es suave, se puede tener tal concentrado de partfculas donde la dosis unitaria requerida para un lavado es reducida. La adicion de solvente al nucleo podna dar como resultado la conversion de la partfcula en una formulacion lfquida. Por otra parte, teniendo una mayor cantidad de solido inorganico podna dar como resultado una formulacion menos concentrada; un alto contenido inorganico podna regresar nuevamente al 40 polvo granular de baja concentracion de tensioactivo, convencional. La partfcula de detergente recubierta de la presente invencion se asienta en la parte intermedia de dos formatos convencionales (lfquidos y granulares).
Descripcion detallada de la invencion
FORMA
Preferentemente, la partfcula de detergente para lavado de ropa recubierta es curvada.
45 La partfcula de detergente para lavado de ropa, recubierta, puede ser de forma lenticular (en forma como una lenteja completa, seca), un elipsoide achatada por los polos, donde z e y son los diametros ecuatoriales y x es el diametro polar; preferentemente y = z.
La partfcula de detergente para lavado de ropa recubierta, puede tener una forma de disco.
Preferentemente, la partfcula de detergente para lavado de ropa, recubierta, no tiene orificio; es decir; la partfcula de 50 detergente para lavado de ropa, recubierta, no tiene un conducto que pase a traves de esta, que pase a traves del
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
nucleo, es decir, la partfcula de detergente recubierta tiene un orden topologico de cero.
NUCLEO
TENSIOACTIVO
La partfcula de detergente para lavado de ropa, recubierta, comprende entre 40 y 90 % en peso, preferentemente de 50 a 90 % en peso de un tensioactivo, lo mas preferentemente 70 a 90 % en peso. En general, los tensioactivos no ionicos y anionicos del sistema tensioactivo pueden ser elegidos de los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents”, vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edicion actual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”, publicado por Manufacturing Company, o en “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2a Edn., Carl Hauser Verlag, 1981. Preferentemente, los tensioactivos utilizados son saturados.
Tensioactivos anionicos
Los compuestos detergentes anionicos adecuados, que pueden usarse son, usualmente sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos organicos y sulfonatos organicos que tienen radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono, utilizandose el termino alquilo para incluir la porcion alquilo de los radicales acilo superiores. Los ejemplos de compuestos detergentes anionicos sinteticos, adecuados, son alquil-sulfatos de sodio y de potasio, especialmente los obtenidos mediante la sulfatacion de alcoholes superiores de 8 a 18 atomos de carbono, producidos por ejemplo a partir de cebo o aceite de coco, (alquilo de 9 a 20 atomos de carbono)bencenosulfonatos de sodio y potasio, particularmente (alquil de 10 a 15 atomos de carbono)- bencenosulfonatos secundarios lineales, de sodio; y los eter-sulfatos de alquilglicerilo de sodio, especialmente aquellos eteres de los alcoholes superiores derivados de cebo o aceite de coco y alcoholes sinteticos derivados de petroleo. La mayona de los tensioactivos anionicos preferidos son lauril-eter-sulfato de sodio (SLES), particularmente preferido con 1 a 3 grupos etoxi, (alquil de 10 a 15 atomos de carbono)-bencenosulfonatos de sodio y (alquil de 2 a 18 atomos de carbono)-sulfatos de sodio. Tambien aplicables son los tensioactivos tales como aquellos descritos en la Patente Europea EP-A-328,177 (Unilever), que muestran resistencia a la salificacion, los tensioactivos de poliglucosido de alquilo descritos en la Patente Europea EP-A-070,074, y los monoglucosidos de alquilo. Las cadenas de los tensioactivos pueden ser ramificadas o lineales.
Los jabones pueden tambien estar presentes. El jabon de acido graso utilizado contiene preferentemente de 16 a aproximadamente 22 atomos de carbono, preferentemente en una configuracion de cadena lineal. La contribucion anionica del jabon es preferentemente de 0 a 30 % en peso del anionico total.
Preferentemente, al menos 50 % en peso del tensioactivo anionico se selecciona de: (alquil de 11 a 15 atomos de carbono)-bencenosulfonatos de sodio); y (alquil de 12 a 18 atomos de carbono)-sulfatos de sodio. Aun mas preferentemente, el tensioactivo anionico es (alquil de 11 a 15 atomos de carbono)-bencenosulfonatos de sodio.
Preferentemente, el tensioactivo anionico esta presente en la partfcula de detergente para lavado de ropa a niveles de entre 15 y 85 % en peso, mas preferentemente de 50 a 80 % en peso sobre el tensioactivo total.
Tensioactivos no ionicos
Los compuestos detergentes no ionicos adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de reaccion de los compuestos que tienen un grupo hidrofobico y un atomo de hidrogeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifaticos, acidos, amidas o alquilfenoles con oxidos de alquileno, especialmente oxido de etileno ya sea solo o con oxido de propileno. Los compuestos detergentes no ionicos preferidos son condensados de oxido de (alquil de 6 a 22 atomos de carbono)-fenol-etileno, en general de 5 a 25 unidades EO, es decir 5 a 25 unidades de oxido de etileno por molecula, y los productos de condensacion de los alcoholes lineales o ramificados primarios o secundarios alifaticos de 8 a 18 con oxido de etileno, en general de 5 a 50 EO, Preferentemente, el no ionico es 10 a 50 EO, mas preferentemente 20 a 35 EO. Los etoxilatos de alquilo son particularmente preferidos.
Preferentemente, el tensioactivo no ionico esta presente en la partfcula de detergente para lavado de ropa a niveles entre 5 a 75 % en peso, sobre el tensioactivo total, mas preferentemente de 10 a 40 % en peso sobre el tensioactivo total.
El tensioactivo cationico puede estar presente como ingredientes menores a niveles preferentemente entre 0 a 5 % en peso sobre el tensioactivo total.
Preferentemente, todos los tensioactivos son mezclados entre sf antes de ser secados. Puede ser utilizado equipo de mezclado convencional. El nucleo de tensioactivo de la partfcula de detergente para lavado de ropa puede formarse mediante extrusion o compactacion con rodillo y, posteriormente, se recubre con una sal inorganica.
Sistema de tensioactivo tolerante al calcio
En otro aspecto mas, el sistema tensioactivo utilizado es tolerante al calcio y este es un aspecto preferido, debido a que esto reduce la necesidad para el adyuvante.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Se prefieren las mezclas de tensioactivos que no requieren que esten presentes los adyuvantes para la detergencia efectiva en agua dura. Tales mezclas son llamadas mezclas de tensioactivos tolerantes al calcio si estas pasan la prueba descrita mas adelante en la presente. Sin embargo, la invencion puede tambien ser de uso para el lavado con agua blanda, ya sea de origen natural o elaborada utilizando un suavizador de agua. En este caso, la tolerancia al calcio ya no es importante y pueden ser utilizadas mezclas diferentes de aquellas tolerantes al calcio.
La tolerancia al calcio de la mezcla de tensioactivos es probada como sigue:
La mezcla de tensioactivos en cuestion es preparada a una concentracion de 0,7 gramos de solidos tensioactivos por litro de agua que contiene suficientes iones calcio para dar una dureza de French de 40 (4 x 10"3 Molar de Ca2+). Otros electrolitos libres de iones de dureza tales como el cloruro de sodio, sulfato de sodio e hidroxido de sodio son agregados a la solucion para ajustar la fuerza ionica a 0,05 M y el pH a 10. La absorcion de la luz de longitud de onda de 540 mm hasta 4 mm de la muestra, es medida 15 minutos despues de la preparacion de la muestra. Diez mediciones son realizadas y un valor promedio es calculado. Las muestras que dan un valor de absorcion de menos de 0,08 se consideran tolerantes al calcio.
Los ejemplos de mezclas de tensioactivo que satisfacen la prueba anterior para la tolerancia al calcio incluyen aquellas que tienen una parte principal del tensioactivo LAS (que por sf mismo no es tolerante al calcio) mezclado con uno o mas de otros tensioactivos (cotensioactivos) que son tolerantes al calcio para dar una mezcla que es suficientemente tolerante al calcio para ser utilizable con poco o ningun adyuvante, y para pasar la prueba dada. Los cotensioactivos tolerantes al calcio adecuados incluyen SLES 1-7EO y los tensioactivos no ionicos de etoxilato de alquilo, particularmente aquellos con puntos de fusion menores de 40 °C.
Una mezcla de tensioactivo LAS/SLES tiene un perfil de espuma superior a una mezcla de tensioactivo no ionico LAS, y es por lo tanto preferida para formulaciones de lavado de manos que requieren altos niveles de espuma. SLES puede ser utilizado a niveles de hasta 30 % en peso de la mezcla de tensioactivos.
Sales inorganicas solubles en agua
Las sales inorganicas solubles en agua se seleccionan, preferentemente, de carbonato de sodio, cloruro de sodio, silicato de sodio y sulfato de sodio, o mezclas de los mismos, lo mas preferentemente, 70 a 100 % en peso de carbonato de sodio sobre las sales inorganicas solubles en agua, totales. La sal inorganica soluble en agua esta presente como un recubrimiento sobre la partfcula. La sal inorganica soluble en agua esta preferentemente presente a un nivel que reduce la pegajosidad de la partfcula de detergente para lavado de ropa hasta un punto donde las partfculas estan fluyendo libremente.
Los expertos en la tecnica apreciaran que mientras que los recubrimientos de capas multiples, de los mismos o diferentes materiales de recubrimiento, pudieran ser aplicados, es preferida una capa de recubrimiento simple, para simplicidad de operacion, y para elevar al maximo el espesor del recubrimiento. La cantidad de recubrimiento debe caer en el intervalo de 1 a 40 % en peso de la partfcula, preferentemente 20 a 40 % en peso, mas preferentemente 25 a 35 % en peso para los mejores resultados en terminos de propiedades anti-formacion de torta de las partfculas de detergente.
El recubrimiento es preferentemente aplicado a la superficie del nucleo del tensioactivo, mediante deposicion a partir de una solucion acuosa de la sal inorganica soluble en agua. En una alternativa, el recubrimiento puede realizarse utilizando una suspension. La solucion acuosa contiene preferentemente mas de 50 gramo/litro, mas preferentemente 200 gramo/litro de la sal. Se ha descubierto que un rociado acuoso de la solucion de recubrimiento en un lecho fluidizado proporciona buenos resultados y puede tambien generar un ligero redondeo de las partfculas de detergente durante el procedimiento de fluidizacion. El secado y/o el enfriamiento pueden ser necesarios para acabar el procedimiento.
Una partfcula de detergente para lavado de ropa tolerante al calcio preferida comprende de 15 a 100 % en peso sobre el tensioactivo, de tensioactivo anionico del cual 20 a 30 % en peso sobre el tensioactivo, es lauril-eter-sulfato de sodio.
Pigmento
El pigmento se anade al tensioactivo y se agita antes de la formacion del nucleo de la partfcula.
Los pigmentos pueden seleccionarse de los pigmentos organicos e inorganicos, lo mas preferentemente los pigmentos son pigmentos organicos.
Los pigmentos se describen en Industrial Inorganic Pigments editado por G. Buxbaum y G. Pfaff (3a edicion Wiley- VCH 2005). Los pigmentos organicos adecuados se describen en Industrial Organic Pigments editado por W. Herbst y K. Hunger (3a edicion Wiley-VCH 2004). Los pigmentos son listados en el mdice de color internacional © Society of Dyers and Colourists (Sociedad de Tenidores y Coloristas) y la American Association of Textile Chemists and Colorists (Sociedad Norteamericana de Qmmicos Textiles y Coloristas) 2002.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Los pigmentos son partfculas coloreadas practicamente insolubles, preferentemente tienen un tamano de partfcula primario de 0,02 a 10 pm, donde la distancia representa la dimension mas larga de la partfcula primaria. El tamano de partfcula primaria se mide mediante microscopia electronica de barrido. Lo mas preferentemente, los pigmentos organicos tienen un tamano de partfcula primario entre 0,02 y 0,2 pm.
Por practicamente insoluble, se entiende que se tiene una solubilidad en agua menor de 500 partes por trillon (ppt), preferentemente 10 ppt a 20 °C con una solucion tensioactiva al 10 % en peso.
Los pigmentos organicos se seleccionan, preferentemente, de pigmentos monoazo, pigmentos de beta-naftol, pigmentos de naftol AS, pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de complejos metalicos, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno y perinona, pigmentos de dicetopirrolo-pirrol, pigmentos tiomdigo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de flavantrona, pigmentos de antantrona, pigmentos de dioxazina y pigmentos de quinoftalona.
Los pigmentos azo y de ftalocianina son las clases de pigmentos mas preferidas.
Los pigmentos preferidos son pigmento verde 8, pigmento azul 28, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 3, pigmento naranja 1, pigmento rojo 4, pigmento rojo 3, pigmento rojo 22, pigmento rojo 112, pigmento rojo 7, pigmento marron 1, pigmento rojo 5, pigmento rojo 68, pigmento rojo 51, pigmento 53, pigmento rojo 53:1, pigmento rojo 49, pigmento rojo 49:1, pigmento rojo 49:2, pigmento rojo 49:3, pigmento rojo 64:1, pigmento rojo 57, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 48, pigmento rojo 63:1, pigmento amarillo 16, pigmento amarillo 12, pigmento amarillo 13, pigmento amarillo 83, pigmento naranja 13, pigmento violeta 23, pigmento rojo 83, pigmento azul 60, pigmento azul 64, pigmento naranja 43, pigmento azul 66, pigmento azul 63, pigmento violeta 36, pigmento violeta 19, pigmento rojo 122, pigmento azul 16, pigmento azul 15, pigmento azul 15:1, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:6, pigmento verde 7, pigmento verde 36, pigmento azul 29, pigmento verde 24, pigmento rojo 101:1, pigmento verde 17, pigmento verde 18, pigmento verde 14, pigmento marron 6, pigmento azul 27 y pigmento violeta 16.
El pigmento puede ser de cualquier color, preferentemente el pigmento es azul, violeta, verde o rojo. Lo mas preferentemente, el pigmento es azul o violeta.
Si el pigmento se anade al precursor de nucleo en una solucion/suspension que reduce la viscosidad del precursor de nucleo tal que la formacion del nucleo no es optima, entonces la solucion en exceso es removida, por ejemplo, agua, por ejemplo, por un evaporador de pelfcula blanca.
La particula de detergente para lavado de ropa
Preferentemente, la partfcula de detergente para lavado de ropa comprende de 10 a 100 % en peso, mas preferentemente de 50 a 100 % en peso, aun mas preferentemente de 80 a 100 % en peso, mas preferentemente de 90 a 100 % en peso de una formulacion de detergente para lavado de ropa en un envase.
El envase es aquel de una formulacion comercial para la venta al publico en general y esta preferentemente en el intervalo de 0,01 kg a 5 kg, preferentemente de 0,02 kg a 2 kg, lo mas preferentemente de 0,5 kg a 2 kg.
Preferentemente, la partfcula de detergente para lavado de ropa, recubierta, es tal que al menos 90 a 100 % de las partfculas de detergente para lavado de ropa, recubiertas, en las dimensiones x, y y z estan dentro de un 20 %, preferentemente 10 %, variable de la partfcula de detergente para lavado de ropa, recubierta, de la mas grande a la mas pequena.
Contenido de agua
La partfcula comprende preferentemente de 0 a 15 % en peso de agua, mas preferentemente de 0 a 10 % en peso de agua, mas preferentemente de 1 a 5 % en peso de agua, a 293°K y 50 % de humedad relativa. Esto facilita la estabilidad al almacenamiento de la partfcula y sus propiedades mecanicas.
Otros complementos
Los complementos como se describe mas adelante pueden estar presentes en el recubrimiento o en el nucleo. Estos pueden estar en el nucleo o el recubrimiento.
Agente Fluorescente.
La partfcula de detergente para lavado de ropa comprende preferentemente un agente fluorescente (abrillantador optico). Los agentes fluorescentes son bien conocidos y muchos de tales agentes fluorescentes son comercialmente disponibles. Usualmente, estos agentes fluorescentes se suministran y usan en la forma de sus sales de metal alcalino, por ejemplo, las sales de sodio. La cantidad total del agente u agentes fluorescentes utilizados en la composicion es en general de 0,005 a 2 % en peso, mas preferentemente de 0,01 a 0,1 % en peso. Los agentes fluorescentes adecuados para el uso en la invencion se describen en el capttulo 7 de Industrial Dyes editado por K. Hunger 2003 Wiley-VCH ISBN 3-527-30426-6.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Los agentes fluorescentes preferidos se seleccionan de las clases de los diestirilbifenilos, triazinilaminoestilbenos, bis(1,2,3-triazol-2-il)estilbenos, bis(benzo[b]furan-2-il)bifenilos, 1,3-difenil-2-pirazolinas y cumarinas. El agente fluorescente esta preferentemente sulfonatado.
Las clases preferidas del agente fluorescente son: los compuestos de Di-estiril-bifenilo, por ejemplo, Tinopal (Marca Registrada) CBS-X. Compuestos del acido Di-amino-estilben-di-sulfonico, por ejemplo Tinopal DMS puro Extra y Blankophor (Marca Registrada) HRH, y compuestos de Pirazolina, por ejemplo, Blankophor SN. Los agentes fluorescentes preferidos son: 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]triazol sodico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilben-2,2'-disulfonato disodico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5- triazin-2-il)]amino}estilben-22'-disulfonato disodico y 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disodico.
Tinopal DMS es la sal disodica del 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3-triazin-2-il)]amino}estilben-2,2'-disulfonato disodico. Tinopal CBS es la sal disodica del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disodico.
Perfume
Preferentemente, la composicion comprende un perfume. El perfume esta preferentemente en el intervalo de 0,001 a 3 % en peso, lo mas preferentemente a 0,1 a 1 % en peso. Muchos ejemplos adecuados de perfumes se proporcionan en la Gma de Compradores Internacionales 1992 de la CTFA (Asociacion de Cosmeticos, Productos de Tocador y Fragancias (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association)), Publicado por CFTA Publications y OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80a Edicion Anual, publicada por Schnell Publishing Co.
Es un asunto comun para una pluralidad de componentes de perfume que esten presentes en una formulacion. En las composiciones de la presente invencion se considera que existiran cuatro o mas, preferentemente cinco o mas, mas preferentemente seis o mas o incluso siete o mas componentes de perfume diferentes.
En las mezclas de perfume preferentemente de 15 a 25 % son notas altas. Las notas altas son definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1995]). Las notas altas preferidas son seleccionadas de aceites dtricos, linalool, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, oxido de rosa y cis-3-hexanol.
Se prefiere que la partfcula detergente para lavado de ropa, recubierta, no contenga un blanqueador de peroxfgeno, por ejemplo, percarbonato de sodio, perborato de sodio, y peracido.
Polimeros
La composicion puede comprender uno o mas polfmeros adicionales. Los ejemplos son carboximetilcelulosa, poli(etilenglicol), poli(alcohol vimlico), polietileniminas, polietileniminas etoxiladas, polfmeros de poliester solubles en agua, policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolfmeros de acido maleico/acnlico y copolfmeros de metacrilato de laurilo/acido acnlico.
Enzimas
Una o mas enzimas son preferidas y estan presentes en una composicion de la invencion. Preferentemente, el nivel de cada enzima es de 0,0001 % en peso hasta 0,5 % en peso de protema sobre el producto.
Las enzimas especialmente contempladas incluyen las proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, liasas de pectato, y mananasas, o mezclas de las mismas.
Las lipasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fungico. Los mutantes qmmicamente modificados o manipulados por ingeniena de protemas son incluidos. Los ejemplos de lipasas utiles incluyen lipasas provenientes de Humicola (sinonimo Thermomyces), por ejemplo de H. lanuginosa (T. lanuginosus) como se describe en las Patentes Europeas 258,068 y EP 305,216 o de H. insolens como se describe en el documento WO 96/13580, una lipasa de Pseudomonas, por ejemplo de P. alcaligenes o P. pseudoalcaligenes (EP 218,272), P. cepacia (EP 331,376), P- stutzeru (GB 1,372,034). P. fluorescens, Pseudomonas sp. Cepa Sd 705 (WO 95/06720 y Wo 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), una lipasa de Bacillus, por ejemplo de B. subtilis (Dartois y col., (1993), Biochemica et Biophysuca Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) o B. pumilus (WO 91/16422).
Otros ejemplos son variantes de lipasas tales como aquellas descritas en WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 y WO 97/07202, WO 00/60063, WO 09/107091 y WO09/111258.
Las enzimas lipasas comercialmente disponibles, preferidas incluyen LipolaseMR y Lipolase UltraMR, LipexMR (Novozymes A/S) and LipocleanMR.
El procedimiento de la invencion puede ser llevado a cabo en presencia de fosfolipasa clasificada como EC 3.1.1.4 y/o EC 3.1.1.32. Como se utiliza en la presente, el termino fosfolipasa es una enzima que tiene actividad hacia los fosfolfpidos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Los fosfoUpidos, tal como la lecitina o la fosfatidilcolina, consisten de glicerol esterificado con dos acidos grasos en una posicion externa (sn-1) y posicion intermedia (sn-2) y esterificados con acido fosforico en la tercera posicion; el acido fosforico, a su vez, puede ser esterificado a un aminoalcohol. Las fosfolipasas son enzimas que precipitan en la hidrolisis de los fosfolfpidos. Varios tipos de actividad de fosfolipasa pueden ser distinguidos, incluyendo las fosfolipasas A1 y A2 que hidrolizan un grupo acilo graso (en la posicion sn-1 y sn-2, respectivamente) para formar el lisofosfolfpido, y la lisofosfolipasa (o fosfolipasa B) que puede hidrolizar el grupo acilo graso remanente en el lisofosfolfpido. La fosfolipasa C y la fosfolipasa D (fosfodiesterasas) liberan el diacilglicerol o el acido fosfatfdico respectivamente.
Las proteasas adecuadas incluyen aquellas de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefiere las de origen microbiano. Son incluidos los mutantes modificados qmmicamente o modificados por ingeniena de protemas. La proteasa puede ser una proteasa de serina o una metaloproteasa, preferentemente una proteasa microbiana alcalina o una proteasa similar a la tripsina. Las enzimas proteasas comercialmente disponibles, preferidas incluyen AlcalaseMR, SavinaseMR, PrimaseMR, DuralaseMR, DyrazymMR, EsperaseMR, EverlaseM , PolarzymeMR y KannaseMR (Novozymes A/S), MaxataseMR, MaxacalMR, MaxapenMR, ProperaseMR, PurafectMR, Purafect OxPMR, FN2MR, y FN3M (Genencor International Inc.).
El procedimiento de la invencion puede ser llevado a cabo en presencia de cutinasa, clasificada en EC 3.1.1.74. La cutinasa utilizada de acuerdo a la invencion puede ser de cualquier origen. Preferentemente, las cutinasas son de origen microbiano, en particular de bacterias, de hongos o de levaduras.
Las amilasas adecuadas (alfa y/o beta) incluyen aquellas de origen bacteriano o fungico. Son incluidos los mutantes qmmicamente modificados o manipulados por ingeniena de protemas. Las amilasas incluyen, por ejemplo, las alfa- amilasas obtenidas de Bacillus, por ejemplo, una cepa especial de B. licheniformis, descrita con mas detalle en la patente britanica GB 1,296,839, o las cepas de Bacillus sp. descritas en los documentos WO 95/026397 o WO 00/0600060. Las amilasas comercialmente disponibles son DuramylMR, TermamylMR, Termamyl UltraMR, NatalaseMR, StainzymeMR, FungamylMR y BANMR (Novozymes A/S), RapidaseMR y PurastarMR (de Genencor International Inc.).
Las celulasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fungico. Son incluidos los mutantes qmmicamente modificados o modificados por ingeniena de protemas. Las celulasas adecuadas incluyen las celulasas provenientes de los generos Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por ejemplo, las celulasas fungicas producidas a partir de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Mycellophthora thermophila, y Fusarium oxysporum descritos en los Documentos US 4,435,307, US 5,648,263, US 5,691,178, US 5,776,757 WO 89/09259, wO 96/029397, y WO 98/012307. Las celulosas comercialmente disponibles incluyen Celluzyme, CarezymeMR, EndolaseMR, RenozymeMR (Novozymes A/S), ClazinaseMR y Puradax HAMR (Genencor International Inc.), y KAC- 500(B)MR (Kao Corporation).
Las peroxidasas/oxidasas adecuadas incluyen aquellas de origen vegetal, bacteriano o fungico. Son incluidos los mutantes qmmicamente modificados o manipulados por ingeniena de protemas. Los ejemplos de peroxidasas utiles incluyen peroxidasas de Coprinus, por ejemplo de C. cinereus, y variantes de las mismas como se describe en los documentos WO 93/24618, WO 95/10602, y WO 98/15257. Las peroxidasas comercialmente disponibles incluyen GuardzymeMR y NovozymMR 51004 (Novozymes A/S).
Las enzimas adecuadas adicionales para el uso son descritas en los documentos WO2009/087524, WO2009/090576, WO2009/14983 y WO2008/007318.
Estabilizantes de enzimas
Cualquier enzima presente en la composicion puede ser estabilizada utilizando agentes estabilizantes convencionales, por ejemplo, un poliol tal como propilenglicol o glicerol, un azucar o alcohol de azucar, acido lactico, acido borico o un derivado de acido borico, por ejemplo, un ester de borato aromatico, o un derivado de acido fenilboronico tal como el acido 4-formilfenilboronico, y la composicion puede ser formulada como se describe por ejemplo en los documentos WO 92/19709 y WO 92/19708.
Donde los grupos alquilo son suficientemente largos para formar cadenas ramificadas o dclicas, los grupos alquilo abarcan las cadenas de alquilo ramificadas, dclicas y lineales. Los grupos alquilo son preferentemente lineales o ramificados, lo mas preferentemente lineales.
El artmulo indefinido “un”, “uno” o “una” y su artmulo definido correspondiente “el” y “la” como se utilizan en la presente significan al menos uno, o uno o mas, a no ser que se especifique de otro modo. El singular abarca el plural a no ser que se especifique de otro modo.
Los secuestradores pueden estar presentes en las partmulas de detergente para lavado de ropa.
Se prefiere que la partmula de detergente para lavado de ropa tenga una proporcion de nucleo a recubrimiento de 3 a 1:1, lo mas preferentemente de 2,5 a 1,5:1; la proporcion optima del nucleo al recubrimiento es de 2:1
SECCION EXPERIMENTAL
Ejemplo 1: fabricacion de la particula
Las pardculas detergentes para lavado de ropa coloreadas con Pigmento azul 15:1 (Pigmosol azul 6900 de BASF) fueron fabricadas como sigue. La Pardcula 1 tuvo el pigmento en el nucleo y la Partfcula 2 fue una pardcula de 5 referencia con el pigmento en un recubrimiento con alcohol polivimlico (PVOH). Las partfculas fueron elipsoides con polos achatados que teman las siguientes dimensiones aproximadas x = 1,1 mm, y = 4,0 mm, z = 5,0 mm.
Fabricacion del nucleo
Las materias primas de tensioactivo fueron mezcladas entre sf para dar una pasta activa al 67 % en peso que comprendfa 85 partes del tensioactivo anionico bencenosulfonato de alquilo lineal (Ufasan 65 de Unger))LAS, y 15 10 partes de Tensioactivo No ionico (Lutensol AO 30 de BASF de la formula RO(CH2CH2O)30H donde R es un oxoalcohol de 13 y de 15 atomos de carbono). La pasta fue pre-calentada a la temperatura de alimentacion, y alimentada a la parte superior de un evaporador de pelfcula frotada para reducir el contenido de humedad y producir una mezcla de tensioactivo mtima, solida, la cual paso la prueba de tolerancia al calcio. Las condiciones utilizadas para producir esta mezcla de LAS/NI se dan en la siguiente Tabla:
Temperatura de la Chaqueta del Recipiente 00 o o O
Alimentacion
Rendimiento Nominal 55 kg/hora
Temperatura
cn CD o o
Densidad
1,06 kg/l
15
Despues de abandonar el rodillo fno, las partfculas de la mezcla de tensioactivo, secas, enfriadas, fueron molidas utilizando un molino de martillos; se agrego tambien 2 % de Alusill® (de Ineos) al molino de martillos como un auxiliar de molienda. El material molido resultante es higroscopico y asf pues se almaceno en recipientes sellados. La composicion molida, seca, enfriada, fue alimentada a un extrusor corotatorio de husillo gemelo equipado con una 20 placa de orificios conformados y cuchilla cortadora. Un numero de otros componentes fueron tambien dosificados dentro del extrusor como se muestra en la tabla siguiente:
Extrusor
Partfcula 1 % en peso Partfcula 2 (referencia) % en peso
Mezcla LAS/NI
97,5 97,5
Carboximetilcelulosa de sodio (SCMC)
1,5 1,5
Perfume (Patmos 337 PM de IFF)
0,75 0,75
Pigmento Azul 15:1
0,1 0,0
Las partfculas de nucleo resultantes fueron luego recubiertas como se detalla mas adelante:
Recubrimiento
25 Las partfculas de nucleo fueron recubiertas con carbonato de sodio (partfcula 1) o alcohol polivimlico (partfcula 2 de referencia) por rodo. Los extruidos anteriores fueron cargados a la camara de fluidizacion de un secador de lecho fluidizado para laboratorio Strea 1 (Aeromatic-Fielder AG) y secadas por rodo utilizando la solucion de recubrimiento utilizando una configuracion de aspersion superior. La solucion de recubrimiento fue alimentada a la boquilla de aspersion del Strea 1 por medio de una bomba peristaltica (Watson-Marlow modelo 101 U/R). Las condiciones 30 utilizadas para el recubrimiento se dan en la tabla siguiente:
Partfcula 1 Pigmento en nucleo Partfcula 2 (referencia) Pigmento en recubrimiento
Extruido en masa [kg]
1,2 1,2
Solucion de Recubrimiento [kg]
0,34 Na2CO3 0,80 H2O 0,06 PVOH 1,14 H2O 0,0011 Pigmento azul 15:1
Temperatura de entrada del aire [ °C]
75 53
Temperatura de salida del aire [ °C]
39 44
Velocidad de Alimentacion del Recubrimiento [g/min]
13 3
Temperatura de Alimentacion del Recubrimiento [ °C]
50 20
Ejemplo 2 Propiedades de tincion
Se dispersaron 25 de cada partfcula sobre una pieza de 20 por 20 cm de tela de algodon tejida blanca, humeda, tendida sobre una mesa. La tela de algodon tejida, blanca, humeda, se habfa sumergido en 500 ml de agua desmineralizada por 2 minutos, exprimida por retorcimiento y utilizada para el experimento. Las partfculas se dejaron 5 durante 15 horas a temperatura ambiente, despues, se lavo la tela, se aclaro y se seco. Se conto el numero de manchas azules sobre cada tela y se calculo el porcentaje de manchas. El % de machas es la fraccion de partfculas que dan lugar a manchas azules:
% de manchas = 100 x (numero de manchas)/(numero de particulas)
Los resultados se dan en la tabla siguiente:
% de manchas
Partfcula 1 colorante en el nucleo
8
Partfcula 2 colorante en el recubrimiento (referencia)
56
10
La partfcula 1 produce menos manchas que la partfcula 2.

Claims (17)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Una partfcula de detergente recubierta, que tiene dimensiones perpendiculares x, y y z, en la que x es de 1 a 2 mm, y es de 2 a 8 mm, y z es de 2 a 8 mm, en la que la partfcula comprende:
    (i) de 40 a 90 % en peso, de un tensioactivo seleccionado de: tensioactivo anionico y tensioactivo no ionico;
    (ii) de 1 a 40 % en peso de sales inorganicas solubles en agua; y
    (iii) de 0,0001 a 0,1 % en peso de pigmento, en la que el pigmento se selecciona de: pigmentos organicos e inorganicos,
    en la que las sales inorganicas estan presentes sobre la partfcula de detergente, como un recubrimiento, y el tensioactivo y el pigmento estan presentes como un nucleo.
  2. 2. Una partfcula de detergente recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el pigmento se selecciona de pigmentos organicos.
  3. 3. Una partfcula de detergente recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en la que el pigmento se selecciona de: pigmentos de monoazo; pigmentos de beta-naftol, pigmentos de naftol AS, lacas de pigmento azo; pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de complejos metalicos, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de perinona, pigmentos de dicetopirrolo-pirrol, pigmentos tiomdigo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de flavantrona, pigmentos de antantrona, pigmentos de dioxazina y pigmentos de quinoftalona.
  4. 4. Una partfcula de detergente recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 3, en la que el pigmento se selecciona de: pigmento verde 8, pigmento azul 28, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 3, pigmento naranja 1, pigmento rojo
  5. 4. pigmento rojo 3, pigmento rojo 22, pigmento rojo 112, pigmento rojo 7, pigmento marron 1, pigmento rojo 5, pigmento rojo 68, pigmento rojo 51, pigmento 53, pigmento rojo 53:1, pigmento rojo 49, pigmento rojo 49:1, pigmento rojo 49:2, pigmento rojo 49:3, pigmento rojo 64:1, pigmento rojo 57, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 48, pigmento rojo 63:1, pigmento amarillo 16, pigmento amarillo 12, pigmento amarillo 13, pigmento amarillo 83, pigmento naranja 13, pigmento violeta 23, pigmento rojo 83, pigmento azul 60, pigmento azul 64, pigmento naranja 43, pigmento azul 66, pigmento azul 63, pigmento violeta 36, pigmento violeta 19, pigmento rojo 122, pigmento azul 16, pigmento azul 15, pigmento azul 15:1, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:6, pigmento verde 7, pigmento verde 36, pigmento azul 29, pigmento verde 24, pigmento rojo 101:1, pigmento verde 17, pigmento verde 18, pigmento verde 14, pigmento marron 6, pigmento azul 27 y pigmento violeta 16.
  6. 5. Una partfcula de detergente, recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el pigmento tiene un tamano de partfcula primario de 0,02 a 10 pm.
  7. 6. Una partfcula de detergente recubierta, de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que las sales inorganicas actuan como un adyuvante.
  8. 7. Una partfcula de detergente recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 6, en la que las sales inorganicas comprenden carbonato de sodio.
  9. 8. Una partfcula de detergente recubierta, de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tensioactivo anionico se selecciona de alquilbencenosulfonatos de alquilo; alquiletersulfatos; sulfatos de alquilo.
  10. 9. Una partfcula de detergente recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 8, en la que el tensioactivo anionico se selecciona de laurileter sulfato de sodio con de 1 a 3 grupos etoxi, sulfonatos de alquil C10 a C15 benceno y alquil C12 a C18 sulfatos de sodio.
  11. 10. Una partfcula de detergente recubierta, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el tensioactivo no ionico es un tensioactivo no ionico de 10 a 50 EO.
  12. 11. Una partfcula de detergente recubierta de acuerdo con la reivindicacion 10, en la que el tensioactivo no ionico es el producto de condensacion de los alcoholes lineales o ramificados, primarios o secundarios, alifaticos de Ca a C18, con de 20 a 35 grupos de oxido de etileno.
  13. 12. Una partfcula de detergente recubierta, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la partfcula de detergente recubierta comprende de 20 a 40 % en peso de las sales adyuvantes inorganicas como recubrimiento.
  14. 13. Una partfcula de detergente recubierta, de acuerdo con la reivindicacion 12, en la que la partfcula de detergente recubierta comprende de 25 a 3 5 % en peso de sales adyuvantes inorganicas como recubrimiento.
  15. 14. Una partfcula de detergente recubierta, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la partfcula comprende de 0 a 15 % en peso de agua.
  16. 15. Una partfcula de detergente recubierta de acuerdo con la reivindicacion 14, en la que la partfcula comprende de 1 a 5 % en peso de agua.
  17. 16. Una pluralidad de partfculas de detergente, recubiertas, de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que al menos 90 a 100 % de las partfculas de detergente, recubiertas, en las
    5 dimensiones x, y y z estan dentro de una variable de 20 % de las partfculas de detergente recubiertas mas grandes a las mas pequenas.
ES11749449.2T 2010-10-14 2011-09-01 Partícula de detergente para lavado de ropa Active ES2614083T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10187512 2010-10-14
EP10187512 2010-10-14
PCT/EP2011/065152 WO2012048949A1 (en) 2010-10-14 2011-09-01 Laundry detergent particle

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2614083T3 true ES2614083T3 (es) 2017-05-29

Family

ID=43736064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11749449.2T Active ES2614083T3 (es) 2010-10-14 2011-09-01 Partícula de detergente para lavado de ropa

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9284517B2 (es)
EP (1) EP2627753B1 (es)
CN (1) CN103168096B (es)
AR (1) AR083406A1 (es)
AU (1) AU2011315792B2 (es)
BR (1) BR112013009132B1 (es)
CA (1) CA2814019C (es)
CL (1) CL2013001024A1 (es)
ES (1) ES2614083T3 (es)
IN (1) IN2013MN00621A (es)
MX (1) MX340440B (es)
PH (1) PH12013500623A1 (es)
PL (1) PL2627753T3 (es)
WO (1) WO2012048949A1 (es)
ZA (1) ZA201302298B (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR201808208T4 (tr) 2016-01-07 2018-07-23 Unilever Nv Acı parçacık.
EP3426760B1 (en) * 2016-03-11 2023-08-30 Novozymes A/S Manganese bleach catalyst granules
WO2020109227A1 (en) 2018-11-28 2020-06-04 Unilever N.V. Large particles
WO2024110541A1 (en) * 2022-11-22 2024-05-30 Novozymes A/S Colored granules having improved colorant stability

Family Cites Families (121)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2480579A (en) 1943-10-21 1949-08-30 Colgate Palmolive Peet Co Detergent products and their preparation
GB688752A (en) 1949-02-21 1953-03-11 Wyandotte Chemicals Corp Alkyl aryl sulfonate-carboxymethylcellulose-alkaline salt detergent composition
US3521805A (en) 1968-09-27 1970-07-28 Anderson Bros Mfg Co Dispensing packet
GB1296839A (es) 1969-05-29 1972-11-22
JPS4835329B1 (es) 1969-12-03 1973-10-27
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
JPS5335568B2 (es) 1973-09-10 1978-09-28
US4097418A (en) 1975-10-06 1978-06-27 The Procter & Gamble Company Granular colored speckles
US4269722A (en) 1976-09-29 1981-05-26 Colgate-Palmolive Company Bottled particulate detergent
US4308625A (en) 1978-06-12 1982-01-05 The Procter & Gamble Company Article for sanitizing toilets
US4664817A (en) 1980-03-27 1987-05-12 The Colgate-Palmolive Co. Free flowing high bulk density particulate detergent-softener
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
GB2076011A (en) 1980-05-19 1981-11-25 Procter & Gamble Coated white diphenyl and stilbene fabric brighteners
ES509268A0 (es) 1981-02-04 1982-12-16 Unilever Nv "un procedimiento para la manufactura de particulas secadas por atomizacion".
GR76189B (es) 1981-07-13 1984-08-03 Procter & Gamble
JPH0697997B2 (ja) 1985-08-09 1994-12-07 ギスト ブロカデス ナ−ムロ−ゼ フエンノ−トチヤツプ 新規の酵素的洗浄剤添加物
ATE110768T1 (de) 1986-08-29 1994-09-15 Novo Nordisk As Enzymhaltiger reinigungsmittelzusatz.
NZ221627A (en) 1986-09-09 1993-04-28 Genencor Inc Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios
GB8622565D0 (en) 1986-09-19 1986-10-22 Unilever Plc Detergent composition
DE3854249T2 (de) 1987-08-28 1996-02-29 Novonordisk As Rekombinante Humicola-Lipase und Verfahren zur Herstellung von rekombinanten Humicola-Lipasen.
JPS6474992A (en) 1987-09-16 1989-03-20 Fuji Oil Co Ltd Dna sequence, plasmid and production of lipase
JPH0687742B2 (ja) 1987-12-02 1994-11-09 不二製油株式会社 気泡入りチョコレートの製造法
GB8803036D0 (en) 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
JP3079276B2 (ja) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 組換え体ｄｎａ、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法
WO1989009259A1 (en) 1988-03-24 1989-10-05 Novo-Nordisk A/S A cellulase preparation
US5776757A (en) 1988-03-24 1998-07-07 Novo Nordisk A/S Fungal cellulase composition containing alkaline CMC-endoglucanase and essentially no cellobiohydrolase and method of making thereof
US5002681A (en) 1989-03-03 1991-03-26 The Procter & Gamble Company Jumbo particulate fabric softner composition
GB8906089D0 (en) 1989-03-16 1989-04-26 Monsanto Europe Sa Improved detergent compositions
DE3911363B4 (de) 1989-04-07 2005-02-03 Freytag Von Loringhoven, Andreas Verfahren zur Herstellung von mit Duftstoffen anzureichernder Wasch- oder Spüllauge und Duftstoffzugabemittel zur Durchführung des Verfahrens
GB8915658D0 (en) 1989-07-07 1989-08-23 Unilever Plc Enzymes,their production and use
EP0528828B2 (de) 1990-04-14 1997-12-03 Genencor International GmbH Alkalische bacillus-lipasen, hierfür codierende dna-sequenzen sowie bacilli, die diese lipasen produzieren
DE69129988T2 (de) 1990-09-13 1999-03-18 Novo Nordisk A/S, Bagsvaerd Lipase-varianten
DK0583420T3 (da) 1991-04-30 1996-07-29 Procter & Gamble Builderholdige flydende detergenter med borsyre-polyol-kompleks til inhibering af proteolytisk enzym
EP0511456A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme
US5234505A (en) 1991-07-17 1993-08-10 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
US5332518A (en) 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
DK72992D0 (da) 1992-06-01 1992-06-01 Novo Nordisk As Enzym
DE4220649C2 (de) 1992-06-26 1995-11-23 Wundi Chem Fab Weuste & Inkema Mehrwegfähiger Behälter für pulverförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel
DK88892D0 (da) 1992-07-06 1992-07-06 Novo Nordisk As Forbindelse
DE4313137A1 (de) 1993-04-22 1994-10-27 Basf Ag N,N-Bis(carboxymethyl)-3-aminopropiohydroxamsäuren und ihre Verwendung als Komplexbildner
ATE287946T1 (de) 1993-04-27 2005-02-15 Genencor Int Neuartige lipasevarianten zur verwendung in reinigungsmitteln
JP2859520B2 (ja) 1993-08-30 1999-02-17 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物
EP0724631A1 (en) 1993-10-13 1996-08-07 Novo Nordisk A/S H 2?o 2?-stable peroxidase variants
JPH07143883A (ja) 1993-11-24 1995-06-06 Showa Denko Kk リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ
EP0746618B1 (en) 1994-02-22 2002-08-21 Novozymes A/S A method of preparing a variant of a lipolytic enzyme
DK0753057T3 (da) 1994-03-29 2006-01-30 Novozymes As Alkalisk Bacillus-amylase
ES2183828T3 (es) 1994-04-14 2003-04-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden inhibidores de la transferencia de colorante, y procedimientos para obtenerlas.
JP3851656B2 (ja) 1994-05-04 2006-11-29 ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド 改善された界面活性剤耐性を有するリパーゼ
WO1995035381A1 (en) 1994-06-20 1995-12-28 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
WO1996000292A1 (en) 1994-06-23 1996-01-04 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
BE1008998A3 (fr) 1994-10-14 1996-10-01 Solvay Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci.
BR9509525A (pt) 1994-10-26 1995-10-26 Novo Nordisk As Construção de dna vetor de expressão recombinante célula processo para produzir a enzima que exibe atividade lipolítica enzima que exibe atividade lipolítica preparação de enzima aditivo de detergente e composição de detergente
JPH08228778A (ja) 1995-02-27 1996-09-10 Showa Denko Kk 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法
CN1122361A (zh) 1995-03-15 1996-05-15 梁健 超高浓缩洗衣粉
EP0815209B2 (en) 1995-03-17 2015-02-25 Novozymes A/S Novel endoglucanases
WO1997007202A1 (en) 1995-08-11 1997-02-27 Novo Nordisk A/S Novel lipolytic enzymes
AU6414196A (en) 1995-07-14 1997-02-18 Novo Nordisk A/S A modified enzyme with lipolytic activity
TW502064B (en) 1996-03-11 2002-09-11 Kao Corp Detergent composition for clothes washing
TW370561B (en) 1996-03-15 1999-09-21 Kao Corp High-density granular detergent composition for clothes washing
BR9711479B1 (pt) 1996-09-17 2009-08-11 variante de celulase tendo uma resistência aumentada a tensìdeo de ánion.
CA2265734A1 (en) 1996-10-08 1998-04-16 Novo Nordisk A/S Diaminobenzoic acid derivatives as dye precursors
ATE380235T1 (de) 1996-12-06 2007-12-15 Procter & Gamble Beschichtetes reinigungsmittel in tablettenform
AU6003598A (en) 1997-03-20 1998-10-20 Procter & Gamble Company, The Laundry additive particle having multiple surface coatings
EP0877079A1 (en) 1997-05-09 1998-11-11 The Procter & Gamble Company Detergent composition and process for preparing the same
BR9704788A (pt) 1997-09-23 1999-09-08 Unilever Nv Processo para aumentar a dissolução de tabletes detergentes para máquinas de lavar louça,combinaçaõ de composição detergente com sistema de embalagem ,e,embalagem
AU725525B2 (en) 1997-10-22 2000-10-12 Unilever Plc Detergent compositions in tablet form
GB9726824D0 (en) 1997-12-19 1998-02-18 Manro Performance Chemicals Lt Method of manufacturing particles
EP0962424A1 (en) 1998-06-05 1999-12-08 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them
US6596683B1 (en) 1998-12-22 2003-07-22 The Procter & Gamble Company Process for preparing a granular detergent composition
WO2000053719A1 (en) 1999-03-09 2000-09-14 The Procter & Gamble Company Detergent particles having coating or partial coating layers
US6858572B1 (en) 1999-03-09 2005-02-22 The Procter & Gamble Company Process for producing coated detergent particles
US7022660B1 (en) 1999-03-09 2006-04-04 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent particles having coating or partial coating layers
JP4745503B2 (ja) 1999-03-31 2011-08-10 ノボザイムス アクティーゼルスカブ アルカリα−アミラーゼ活性を有するポリペプチド及びそれらをコードする核酸
US6939702B1 (en) 1999-03-31 2005-09-06 Novozymes A/S Lipase variant
US6730652B1 (en) 1999-04-19 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Process for making non-staining colored particles for improving aesthetics of a liquid automatic dishwashing detergent product, the particles, and a composition
EP1187903B1 (en) 1999-06-21 2006-03-15 The Procter & Gamble Company Process for coating detergent granules in a fluidized bed
US6790821B1 (en) 1999-06-21 2004-09-14 The Procter & Gamble Company Process for coating detergent granules in a fluidized bed
DE19941934A1 (de) 1999-09-03 2001-03-15 Cognis Deutschland Gmbh Detergentien in fester Form
DE19954959A1 (de) 1999-11-16 2001-05-17 Henkel Kgaa Umhüllte teilchenförmige Peroxoverbindungen
EP1113069A1 (en) 1999-12-28 2001-07-04 Reckitt Benckiser N.V. Liquid peroxide bleaches comprising speckles in suspension
US6541437B2 (en) 2000-04-05 2003-04-01 The Procter & Gamble Company Speckled detergent composition
GB2361930A (en) 2000-05-05 2001-11-07 Procter & Gamble Process for making solid cleaning components
DE10044118A1 (de) 2000-09-07 2002-04-04 Bosch Gmbh Robert Blisterpackung
EP1201741A1 (en) 2000-10-31 2002-05-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1208754A1 (en) 2000-11-21 2002-05-29 Givaudan SA Particulate material
DE50107522D1 (de) 2000-12-22 2006-02-02 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung einer mit tabletten gefüllten verpackung
DE10120263A1 (de) * 2001-04-25 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Feste Tensidzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung
DE10142124A1 (de) 2001-08-30 2003-03-27 Henkel Kgaa Umhüllte Wirkstoffzubereitung für den Einsatz in teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln
US6540081B2 (en) 2001-09-06 2003-04-01 Ecolab Inc. Unit dose blister pack product dispenser
GB2386130A (en) 2002-03-06 2003-09-10 Reckitt Benckiser Nv Detergent dosing delay device for a dishwasher
EP1534814B1 (en) 2002-09-04 2006-05-24 Ciba SC Holding AG Formulations comprising water-soluble granulates
MY145387A (en) 2003-06-12 2012-01-31 Lion Corp Powder, flakes, or pellets containing a-sulfo fatty acid alkylester salt in high concentrations and process for production thereof; and granular detergent and process for production thereof
EP1586629A1 (en) 2004-04-08 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Detergent composition with masked colored ingredients
DE202004006632U1 (de) 2004-04-26 2004-09-16 Aweco Appliance Systems Gmbh & Co. Kg Vorrichtung zur dosierten Abgabe wenigstens einer aktiven Substanz in den Arbeitsraum einer Haushaltsmaschine
DE602004027371D1 (de) * 2004-07-22 2010-07-08 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen enthaltend Farbpartikel
GB0421145D0 (en) * 2004-09-23 2004-10-27 Unilever Plc Laundry treatment compositions
AU2006243240A1 (en) 2005-05-04 2006-11-09 Basf Se Encapsulated phthalocyanine granulates
GB0601247D0 (en) 2006-01-21 2006-03-01 Reckitt Benckiser Nv Article
AU2007206710B2 (en) 2006-01-21 2011-07-14 Reckitt Benckiser Finish B.V. Dosage element and chamber
MX336769B (es) 2006-04-20 2016-01-28 Procter & Gamble Particulados capaces de fluir.
EP1876226B1 (en) 2006-07-07 2011-03-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE102006034900A1 (de) 2006-07-25 2008-01-31 Henkel Kgaa Pulver mit verbessertem Weißgrad
CN1916148A (zh) 2006-09-01 2007-02-21 王涛 封装洗涤物单体及其制备方法
CN100395324C (zh) 2006-09-01 2008-06-18 王涛 一种合成洗涤剂及其制备方法
ZA200904947B (en) * 2007-01-26 2010-09-29 Unilever Plc Shading composition
US8673836B2 (en) 2007-03-20 2014-03-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition with a reactive dye
AT505246B8 (de) 2007-06-01 2009-06-15 Croma Pharma Gmbh Container für eine mehrzahl von einzeldosen sowie applikator für derartige container
PL2242830T5 (pl) 2008-01-04 2021-08-16 The Procter & Gamble Company Kompozycje zawierające enzym i środek barwiący tkaninę
EP2085070A1 (en) 2008-01-11 2009-08-05 Procter & Gamble International Operations SA. Cleaning and/or treatment compositions
DE102008010085A1 (de) 2008-02-19 2009-08-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Dosierkappe mit optimierten Griffeigenschaften
MX2010009457A (es) 2008-02-29 2010-09-24 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende lipasa.
WO2009107091A2 (en) 2008-02-29 2009-09-03 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising lipase
MX2010013276A (es) 2008-06-06 2010-12-21 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende una variante de una xiloglucanasa de la familia 44.
EP2166077A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Particles comprising a hueing dye
EP2166078B1 (en) 2008-09-12 2018-11-21 The Procter & Gamble Company Laundry particle made by extrusion comprising a hueing dye
ES2731593T3 (es) 2008-12-17 2019-11-18 Unilever Nv Composición de detergente para lavado de ropa
ES2413054T3 (es) 2009-01-26 2013-07-15 Unilever Nv Incorporación de colorante en composición granular de lavandería
WO2010122050A2 (en) 2009-04-24 2010-10-28 Unilever Plc Manufacture of high active detergent particles
WO2010122051A1 (en) 2009-04-24 2010-10-28 Unilever Plc High active detergent particles
CN101670251B (zh) 2009-06-09 2012-01-04 中轻化工股份有限公司 一种圆球形阴离子表面活性剂的制造方法
CA2813830A1 (en) * 2010-10-14 2012-04-19 Uniliver Plc Packaged particulate detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20130288943A1 (en) 2013-10-31
IN2013MN00621A (es) 2015-06-12
CL2013001024A1 (es) 2013-12-20
AU2011315792B2 (en) 2014-03-13
CA2814019A1 (en) 2012-04-19
MX340440B (es) 2016-07-08
CA2814019C (en) 2018-08-28
PH12013500623A1 (en) 2017-07-28
EP2627753A1 (en) 2013-08-21
CN103168096B (zh) 2015-05-06
AU2011315792A1 (en) 2013-05-02
US9284517B2 (en) 2016-03-15
CN103168096A (zh) 2013-06-19
MX2013003962A (es) 2013-06-28
WO2012048949A1 (en) 2012-04-19
EP2627753B1 (en) 2016-11-02
AR083406A1 (es) 2013-02-21
BR112013009132A2 (pt) 2016-07-19
PL2627753T3 (pl) 2017-05-31
ZA201302298B (en) 2014-06-25
BR112013009132B1 (pt) 2021-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2617553T3 (es) Partículas de detergente para lavado de ropa
ES2613702T3 (es) Partículas de detergente para lavado de ropa
ES2602176T3 (es) Partículas de detergente para lavado de ropa
EP2834336B1 (en) Laundry detergent particles
CN104220582B (zh) 洗衣洗涤剂颗粒
ES2609111T3 (es) Partículas de detergente para el lavado de ropa
ES2614084T3 (es) Partículas de detergente para el lavado de ropa
ES2614083T3 (es) Partícula de detergente para lavado de ropa
ES2537714T3 (es) Partículas detergentes para colada