ES2615535T3 - Procedimiento para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el análisis de gases - Google Patents

Procedimiento para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el análisis de gases Download PDF

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Abstract

Procedimiento para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el análisis de gases en un espectrómetro de movilidad iónica o en un espectrómetro de masas, caracterizado por que los iones gaseosos positivos y/o negativos son generados a través de un plasma (6) que es provocado por una descarga dieléctricamente impedida, generándose la descarga dieléctricamente impedida debido a que un gas noble es aportado a través de un capilar (2) a base de un material dieléctrico, aplicándose por medio de dos electrodos (3, 4) eléctricamente aislados, dispuestos en el capilar y que limitan en la zona de salida del capilar, una tensión alterna, y el analito gaseoso es aportado a la zona de salida por fuera del capilar.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el analisis de gases
La invencion se refiere a un procedimiento para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el analisis de gases en un espectrometro de movilidad ionica o en un espectrometro de masas.
La espectrometna de movilidad ionica es un metodo para la caracterizacion de sustancias qmmicas gaseosas a traves de su movilidad en la fase gaseosa a presion atmosferica. Un gas portador transporta las moleculas del analito al recinto de ionizacion en donde se utiliza luz ultravioleta, radiacion p o descargas parciales con el fin de ionizar las moleculas. Los iones que resultan de este modo se aceleran en un campo electrico en direccion al detector. En este caso, se mueven en direccion opuesta a la direccion de flujo del gas de deriva y chocan con las moleculas del gas de derivada. Esto determina un frenado de los iones en funcion de su masa, forma y carga. A partir del tiempo que requieren los iones para alcanzar el detector (tiempo de deriva) y de la intensidad de campo electrica se calcula la movilidad de los iones, con cuya ayuda se puede identificar un analito. La determinacion de la superficie de las senales en comparacion con una calibracion precedente permite, ademas, la determinacion cuantitativa de la sustancia detectada.
Los espectrometros de movilidad ionica (IMS) se emplean para multiples aplicaciones tales como, p. ej., el reconocimiento de agentes qmmicos de combate, explosivos y drogas. Ademas, se emplean, p. ej., para el control del proceso, para vigilar la calidad del aire en recintos interiores, para la calidad y seguridad de los alimentos y para el reconocimiento temprano de enfermedades pulmonares. Los lfmites tfpicos de deteccion para estas aplicaciones se encuentran en el intervalo de ng/L a pg/L o bien de ppb hasta ppt.
Para llevar a cabo la espectrometna de inmovilidad ionica y tambien para la espectrometna de masas moleculares, es necesario ionizar el gas del analito. Metodos de ionizacion utilizados hasta ahora son luz ultravioleta, descargas electricas parciales, radiacion p, los cuales estan ligados en cada caso con inconvenientes espedficos:
- luz ultravioleta: baja sensibilidad, generacion de unicamente iones positivos,
- descarga electrica parcial: escasa estabilidad a largo plazo,
- radiacion p: radiacion radiactiva que no es adecuada para todos los casos de aplicacion o que requiere de autorizacion.
En el marco de la miniaturizacion de instrumentos y metodos analtticos existe un fuerte interes de fuentes de plasma miniaturizadas o fuentes de plasma que puedan ser implementadas en un microchip. Un enfoque muy prometedor para ello es la descarga dielectricamente impedida que ya fue descubierta en el ano 1857 por Siemens en relacion con la produccion de ozono. Descargas de este tipo se utilizaron hasta ahora, p. ej., en pantallas de plasma para pantallas polfcromas, en fuentes de radiacion UV y laseres de CO2, para la purificacion de gases de escape, para la catalisis con plasma de metanol y para la produccion de ozono.
Mision de la invencion es crear una solucion con la que se pueda ionizar un analito gaseoso sin las limitaciones de metodos de ionizacion actuales para el analisis de gases en un espectrometro de movilidad ionica o en un espectrometro de masas bajo la formacion de iones positivos y/o negativos.
Conforme a la invencion, este problema se resuelve en el caso de un procedimiento del tipo descrito al comienzo, debido a que los iones gaseosos positivos y/o negativos son generados a traves de un plasma que es provocado por una descarga dielectricamente impedida, siendo generada la descarga dielectricamente impedida debido a que un gas noble es aportado a traves de un capilar a base de un material dielectrico, en donde, por medio dos electrodos electricamente aislados y dispuestos de forma limitante en la zona de salida del capilar junto al capilar, se aplica una tension alterna, y el analito gaseoso es aportado a la zona de salida por fuera del capilar.
Mediante una descarga dielectricamente impedida miniaturizada de este tipo es posible generar iones gaseosos positivos y negativos del analito gaseoso sin presentar las limitaciones de los metodos de ionizacion hasta ahora conocidos para el espectrometro de movilidad ionica y el espectrometro de masas. La ventaja del procedimiento frente a una radiacion p como fuente de ionizacion se encuentra, en el caso de selectividad y sensibilidad constantes, en la renuncia de material radiactivo que conlleva una limitacion de la capacidad de aplicacion o bien presupone una autorizacion de manipulacion. La ventaja en comparacion con la luz UV como fuente de ionizacion es, en particular, la mayor sensibilidad y selectividad, dado que mediante esta ionizacion de plasma, a diferencia de la luz UV, tambien pueden ser proporcionados y detectados iones negativos. Dado que en el caso de un espectrometro de movilidad ionica el suministro de corriente del plasma puede ser combinado con la alta tension del tramo de deriva, no es necesario, ademas, suministro de corriente adicional alguno como en el caso de un suministro de una lampara UV. La ventaja en comparacion con una descarga parcial como fuente de ionizacion se encuentra, en el caso de una sensibilidad y selectividad constantes, en la mayor estabilidad a largo plazo. Ademas,
frente a la descarga parcial tampoco se necesita un suministro adicional de corriente para la fuente de iones de plasma.
El analito gaseoso se aporta, p. ej., de manera habitual al recinto de ionizacion de un espectrometro de movilidad ionica en el que penetra la zona de salida del capilar. El analito gaseoso fluye entonces por fuera junto al capilar y es 5 ionizado por el plasma.
En este caso, se utiliza preferiblemente una tension alterna en el intervalo de 500 V a 5000 V y la descarga dielectricamente impedida es hecha funcionar a la presion ambiente. En funcion de la presion ajustada, el flujo entre los electrodos, el gas noble utilizado (preferiblemente helio o argon) y el lugar de la masa aplicada se forma un plasma entre los electrodos y por fuera del capilar. El plasma por fuera del capilar representa una antorcha de 10 plasma. El extremo del capilar o bien su zona de salida se puede integrar como fuente de ionizacion, p. ej., en la camara de ionizacion de un espectrometro de movilidad ionica.
Mediciones de emision espectroscopica resueltas en el espacio demostraron que los lugares de maxima excitacion dependen del flujo de gas. Cuanto mayor sea el flujo de gas, tanto mas profundamente se encuentran los estados atomicos excitados en el extremo del capilar. Mas de 2-3 cm por fuera de los capilares no se pueden medir, no 15 obstante, lmeas de emision, dado que la energfa es transmitida en virtud de choques. Se demuestra que en esta descarga la emision de moleculas de nitrogeno excitadas es mayor que la emision de estados atomicos excitados. Se ha de suponer que, como tambien en el caso del irradiador p, la ionizacion positiva discurre a traves de la protonizacion y la ionizacion negativa a traves de un almacenamiento de electrones, Con ello, tambien es posible una combinacion con espectrometros de movilidad ionica en forma miniaturizada, en particular debido a que el 20 plasma puede ser hecho funcionar a presion atmosferica.
Con el fin de llevar a cabo el procedimiento, se puede utilizar un dispositivo que se caracteriza por un capilar a base de material dielectrico para la aportacion de un gas noble, estando dispuestos dos electrodos electricamente aislados, solicitados con tension alterna y dispuestos de forma limitante en la zona de salida del capilar junto al capilar. Este dispositivo no pertenece a la invencion.
25 Preferiblemente, en este caso, el capilar se compone de vidrio y presenta un diametro interno entre 50 y 500 pm. El grosor de pared de los capilares se encuentra en un orden de magnitud de 350 pm.
Los electrodos distanciados entre sf en la direccion longitudinal de los capilares estan dispuestos en este caso preferiblemente en una distancia maxima de 1 cm. El capilar y los electrodos pueden estar integrados preferiblemente en una envolvente a base de un material electricamente aislante.
30 Preferiblemente, el dispositivo, que no pertenece a la invencion, se utiliza en un espectrometro de movilidad ionica, extendiendose la zona de salida del capilar en funcion de los requisitos y de la estructura del espectrometro de movilidad ionica, radial o axialmente en el espacio de ionizacion del espectrometro de movilidad ionica.
Ademas, el dispositivo se utiliza preferiblemente en un espectrometro de masas (moleculares).
La invencion se explica con mayor detalle a modo de ejemplo en lo que sigue con ayuda del dibujo. Este muestra en:
35 La Fig. 1 una representacion esquematica ampliada de un dispositivo no de acuerdo con la invencion,
la Fig. 2 un esquema de principio de un espectrometro de movilidad ionica con un dispositivo no de
acuerdo con la invencion en una primera situacion de montaje y
la Fig. 3 un espectrometro de movilidad ionica con un dispositivo no de acuerdo con la invencion en una
segunda situacion de montaje.
40 Un dispositivo para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el analisis de gases en un espectrometro de movilidad ionica o en un espectrometro de masas se representa con 1 en general en la Figura 1. Este dispositivo 1 presenta un capilar 2 que se compone preferiblemente de vidrio y que presenta un diametro interno entre 50 y 500 pm en el caso de un grosor de pared de aproximadamente 350 pm. En la zona de salida del lado delantero de este capilar 2 estan dispuestos dos electrodos 3, 4, p. ej., en forma de anillo, separados uno de 45 otro en la direccion longitudinal del capilar 2, que rodean por el lado de fuera al capilar 2. La distancia entre los electrodos 3, 4 asciende, por ejemplo, como maximo a 1 cm. El capilar 2 y los electrodos 3, 4 estan embutidos preferiblemente en una envolvente electricamente aislante no representada.
A traves del capilar 2 se aporta en la direccion de una flecha 5 un gas noble, preferiblemente helio o argon. A los electrodos 3, 4 se les aplica una tension alterna entre 500 y 5000 V, de modo que, en funcion de la presion ajustada,
el flujo entre los electrodos 3, 4, el gas noble utilizado y el lugar de la masa aplicada se configura un plasma 6 entre los electrodos 3, 4 y por fuera de la zona de salida del capilar 2. El plasma 6 por fuera del capilar 2 representa una antorcha de plasma 6a. El analito gaseoso es aportado a la zona de salida del capilar 2 por fuera del capilar 2 o bien fluye junto a este y con ello se ioniza.
5 Un dispositivo 1 de este tipo puede utilizarse como fuente de ionizacion para un espectrometro de movilidad ionica.
Un espectrometro de movilidad ionica de este tipo esta representado esquematicamente en las Figuras 2 y 3 y esta designado en general con 7. Este espectrometro de movilidad ionica 7 presenta un recinto de ionizacion 8, una red ionica 9, un tramo de deriva 10 y en el lado extremo del tramo de deriva 10 (o bien del recinto de deriva) un detector 11. Al recinto de ionizacion 8 se aporta el analito gaseoso a traves de una entrada de gas no representada, el analito 10 gaseoso fluye desde el exterior junto a la zona de salida del capilar 2 o bien junto a la antorcha de plasma 6a y es ionizado.
En la Figura 2, el dispositivo 1 no de acuerdo con la invencion esta dispuesto como fuente de ionizacion axialmente en el recinto de ionizacion del espectrometro de movilidad ionica 7.
Como muestra la Figura 3, alternativamente, la disposicion puede disponerse tambien de manera que el dispositivo 15 1 este dispuesto radialmente en el recinto de ionizacion 8.
El analito gaseoso a analizar, aportado por medio de un gas de portador o similar a traves de la entrada de gas, es ionizado en el recinto de ionizacion 8 del espectrometro de movilidad ionica 7 a traves del dispositivo 1 o bien del plasma aMt formado en iones de analito positivos y/o negativos. La ionizacion tiene lugar en este caso preferiblemente a la presion atmosferica.
20 El dispositivo 1 puede utilizarse no solo para el analisis de gases en un espectrometro de movilidad ionica 7, sino tambien en un espectrometro de masas (moleculares), lo cual no se representa en el dibujo, la disposicion del dispositivo 1 en el espectrometro de masas (moleculares) esta configurado entonces de manera similar al de un espectrometro de movilidad ionica.

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para generar analitos gaseosos ionizados de forma positiva y/o negativa para el analisis de gases en un espectrometro de movilidad ionica o en un espectrometro de masas, caracterizado por que los iones gaseosos positivos y/o negativos son generados a traves de un plasma (6) que es provocado por una descarga
    5 dielectricamente impedida, generandose la descarga dielectricamente impedida debido a que un gas noble es aportado a traves de un capilar (2) a base de un material dielectrico, aplicandose por medio de dos electrodos (3, 4) electricamente aislados, dispuestos en el capilar y que limitan en la zona de salida del capilar, una tension alterna, y el analito gaseoso es aportado a la zona de salida por fuera del capilar.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado por que se utiliza una tension alterna en el intervalo de 500 10 a 5000 V.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que la descarga dielectricamente impedida se hace funcionar a presion ambiente.
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