ES2617978T3

ES2617978T3 - Películas con un coeficiente de fricción mejorado

Info

Publication number: ES2617978T3
Application number: ES11804838.8T
Authority: ES
Inventors: Nilesh R. Savargaonkar; Hoang T. Pham
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2010-12-10
Filing date: 2011-12-08
Publication date: 2017-06-20
Anticipated expiration: 2031-12-08
Also published as: WO2012078829A1; EP2648911A1; US20130252005A1; EP2648911B1

Abstract

Una película que comprende al menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A está formada a partir de una Composición A que comprende lo siguiente: I) un polímero basado en olefina, ii) al menos un óxido de polialquileno seleccionado entre el grupo que consiste en lo siguiente: a) EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50; y es desde 1 hasta 100; y z es desde 1 hasta 50; b) POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100; y es desde 1 hasta 50; y z es desde 1 hasta 100; y c) combinaciones de los mismos, en donde EO representa óxido de etileno y PO representa óxido de propileno; y en donde la Capa B está formada a partir de la Composición B que comprende un polímero basado en olefina.

Description

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DESCRIPCION

PeKculas con un coeficiente de friccion mejorado Antecedentes de la invencion

Las resinas basadas en olefinas de baja densidad, tales como las resinas de etileno/a-olefina, necesitan tener unas propiedades deslizantes estables para ser usadas en aplicaciones alimentarias y de pelfculas especiales. El uso de amidas grasas convencionales, tales como la erucamida, funciona razonablemente bien durante un periodo de tiempo limitado. Sin embargo, con el tiempo, el coeficiente de friccion (COF) de estas pelfculas puede cambiar. Tambien, el COF normalmente no es constante con respecto a la longitud de la pelfcula elaborada. Este COF inconstante afecta a los procesos posteriores a la fabricacion, tales como el desbobinado de los rollos de pelfcula y el procesado de dichas pelfculas en un equipo de llenado y sellado vertical. Por lo tanto, existe una necesidad de configuraciones de pelfculas con un COF constante. Ademas, para las pelfculas de polietileno que son convertidas en maquinas de tipo de llenado y sellado vertical (VFFS), existe una necesidad de mantener un COF bajo en el lado del sellante de la pelfcula para un buen comportamiento en la maquina de VFFS. Muchas de dichas pelfculas sellantes son laminadas adhesivamente en un poliester orientado biaxialmente o en pelfculas de polipropileno orientadas biaxialmente. Es particularmente importante mantener un bajo COF en el lado del sellante de dichas estructuras laminadas.

El documento US-B-6.503.637 se refiere a pelfculas que comprenden polietileno metaloceno, polipropileno y polfmeros producidos a traves de radicales libres alta presion.

El documento EP-A-95.299 describe una pelfcula multicapa que comprende un laminado que tiene al menos dos capas, cada una de las cuales es formada mediante una extrusion en fundido a partir de un material termoplastico sintetico, y en donde una primera de dichas capas comprende una mezcla de un polfmero de etileno lineal de baja densidad y al menos uno de (a) un segundo polfmero de etileno que tiene una densidad mayor y se selecciona entre homopolfmeros de etileno y copolfmeros de etileno y al menos otra a-olefina, y (b) polipropileno, y una segunda de dichas capas comprende un polfmero de etileno lineal de baja densidad, al menos una de dichas capas proporciona una cara de dicha pelfcula y al menos una parte de la superficie de una cara tiene un coeficiente de friccion superficial mayor que la otra cara de la pelfcula.

La solicitud de patente europea n° 0526117A1 describe una composicion aditiva para poliolefi'nas, y que comprende una sflice sintetica como agente antibloque, un agente deslizante y un polieter de alquileno. El polieter de alquileno esta presente preferiblemente en la composicion en una cantidad de desde aproximadamente 200 hasta 1500 ppm. Se prefiere mezclar previamente el polieter de alquileno en estado lfquido con la sflice antes de anadirlo a la composicion. Tambien se describe una composicion polimerica extruible que comprende la composicion aditiva y una pelfcula elaborada a partir de dicha poliolefina extruible.

La patente de EE.UU. 4533509 describe una estructura orientada de un material compuesto que tiene al menos una capa superficial delgada, que contiene un material inorganico muy subdividido en un antibloque y una proporcion de reduccion en el coeficiente de friccion. La capa delgada es formada simultaneamente, o secuencialmente, en una capa de base comparativamente gruesa, y a continuacion es orientada.

La publicacion de EE.UU. n° 2005/0070644 describe un coadyuvante de procesado polimerico (PPA) para la reduccion de los defectos de fusion en polietileno extruido, en ausencia de fluoropolfmeros. El PPA se describe como muy eficaz para la reduccion de las presiones del extrusor. Se describe que el PPA funciona especialmente bien para la extrusion de polietileno lineal de baja densidad.

La patente de EE.UU. 4551509 describe un proceso para la produccion de polfmeros de etileno o de copolfmeros de etileno, que comprende las siguientes etapas: (a) la polimerizacion continua de etileno, o de etileno y de una a- olefina, en una mezcla de reaccion, a una presion de al menos 300 kg/cm2 y a una temperatura de al menos 130 °C, en presencia de un catalizador; y (b) la adicion de un polialquilenglicol a la mezcla de reaccion para desactivar el catalizador. El catalizador esta formado por un compuesto de un metal de transicion de los grupos IVa y Via de la Tabla Periodica, y un compuesto organometalico de un metal de los grupos I a III de la Tabla Periodica.

La patente de EE.UU. 2978431 describe composiciones de polietileno que tienen un menor coeficiente de friccion. Esta patente describe una composicion homogenea que consiste esencialmente en un polietileno normalmente solido y desde un 0,005 % hasta un 0,5%, en peso del polietileno, de un polipropilenglicol monoalquil eter representado por la formula general: CH3(CH3) x O(CH2C(CH3)HO)nH, en donde x representa un numero entero que tiene un valor de entre 0 y 6, y n representa un numero entero que tiene un valor de entre 12 y 52. Esta patente describe otras composiciones que contienen otros tipos de glicoles.

Sigue habiendo una necesidad de configuraciones de pelfculas que tengan un COF constante a lo largo del tiempo y un COF constante a lo largo de la longitud de un rollo de pelfcula. Tambien hay una necesidad de pelfculas laminadas que mantengan un bajo COF en el lado del sellante de dichas pelfculas laminadas, para una buena procesabilidad en una maquina de VFFS. Estas necesidades han sido satisfechas por la siguiente invencion.

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Compendio de la invencion

La invencion proporciona una pelfcula que comprende al menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A esta formada a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente:

i) un polfmero basado en olefina

ii) al menos un oxido de polialquileno seleccionado entre el grupo que consiste en lo siguiente:

a) EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50, y es desde 1 hasta 100, y z es desde 1 hasta 50;

b) POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100, y es desde 1 hasta 50, y z es desde 1 hasta 100; y

c) combinaciones de los mismos; y

en donde la Capa B esta formada a partir de la Composicion B que comprende un polfmero basado en olefina.

La invencion tambien proporciona una pelfcula laminada que comprende una pelfcula y un sustrato, y en donde la pelfcula comprende al menos una Capa A formada a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente:

i) un polfmero basado en olefina; y

c) combinaciones de los mismos; y

en donde el sustrato comprende un poliester, una poliamida, un polfmero basado en olefina, o una combinacion de los mismos.

Breve descripcion de los dibujos

La Figura 1 representa el "cof dinamico frente al tiempo" para varias pelfculas inventivas y comparativas.

La Figura 2 representa el "cof dinamico frente al tiempo" para varias pelfculas inventivas y comparativas.

Descripcion detallada de la invencion

Como se ha analizado anteriormente, en un aspecto, la invencion proporciona una pelfcula que comprende al menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A esta formada a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente:

i) un polfmero basado en olefina;

a) EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40; y es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80; y z es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40;

b) POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80; y es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40; y z es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80; y

c) combinaciones de los mismos; y

En otro aspecto, la invencion tambien proporciona una pelfcula laminada que comprende una pelfcula y un sustrato, y en donde la pelfcula comprende al menos una Capa A formada a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente:

i) un polfmero basado en olefina,

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c) combinaciones de los mismos; y

en donde el sustrato comprende un poliester, una poliamida, un polfmero basado en olefina, o una combinacion de los mismos. En una realizacion adicional, el sustrato comprende un poliester orientado biaxialmente, un PET, una poliamida o un PP orientado biaxialmente. En una realizacion adicional, el sustrato es una pelfcula.

En una realizacion, el sustrato laminado tiene un espesor de desde 10 hasta 50 pm (micrometros). En una realizacion adicional, el sustrato es una pelfcula.

Las siguientes realizaciones son aplicables a todos los aspectos de la invencion como se ha descrito anteriormente, en donde sea aplicable.

Una pelfcula inventiva puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

Una pelfcula laminada inventiva puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

En una realizacion, x es igual a z para cada uno de los oxidos de polialquileno EOxPOyEOz y POxEOyPOz.

El al menos un oxido de polialquileno se selecciona entre el grupo que consiste en lo siguiente:

c) combinaciones de los mismos; y

En una realizacion adicional, x es igual a z cada uno de los oxidos de polialquileno EOxPOyEOx y POxEOyPOz.

En una realizacion, el al menos un oxido de polialquileno se selecciona entre lo siguiente:

a) EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40; y es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80; y z es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40, En una realizacion adicional, x es igual a z.

b) POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80, y es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40, y z es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80, En una realizacion adicional, x es igual a z.

En una realizacion, el oxido de polialquileno del componente ii) tiene una proporcion molar entre los "grupos de PO" y los "grupos de EO" de desde 1 hasta 15, o de desde 1,5 hasta 9,5.

En una realizacion, el oxido de polialquileno del componente ii) tiene una proporcion molar entre los "grupos de PO" y los "grupos de EO" de desde 1,2 hasta 10, o de desde 1,5 hasta 5.

En una realizacion, el oxido de polialquileno del componente ii) esta presente en una cantidad de desde aproximadamente 1 ppm hasta 5000 ppm, preferiblemente de desde 100 hasta 2500 ppm, mas preferiblemente de desde 500 hasta 1000 ppm.

En una realizacion, la Composicion A comprende adicionalmente una amida. En una realizacion adicional, la amida se selecciona entre el grupo que consiste en lo siguiente:

(1) Amidas primarias: R1-CO-NH2, en donde R1 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49;

(2) Amidas secundarias: R1-CO-NH-R2, en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23- 49;

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(3) Etilen bis-amidas: R1-CO-NH-CH2-CH2- R2 en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 1561, o x = 12-25 e y = 23-49; y

(4) combinaciones de las mismas.

En una realizacion, la amida se selecciona entre el grupo que consiste en lo siguiente:

(2) Amidas secundarias: R1-CO-NH-R2, en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49; y

(4) combinaciones de las mismas.

(3) Etilen bis-amidas: R1-CO-NH-CH2- CH2- R2 en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 1561, o x = 12-25 e y = 23-49; y

(4) combinaciones de las mismas.

(2) Amidas secundarias: R1-CO-NH-R2, en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49;

(4) combinaciones de las mismas.

(1) Amidas primarias: R1-CO-NH2, en donde R1 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y

= 23-49.

(2) Amidas secundarias: R1-CO-NH-R2, en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49.

(3) Etilen bis-amidas: R1-CO-NH-CH2- CH2- R2 en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49.

En una realizacion, la amida se selecciona entre erucamida, oleamida o una combinacion de las mismas.

En una realizacion, la proporcion ponderal entre la amida y el oxido de polialquileno es de desde 1 hasta 10, o de desde 1,2 hasta 5,0.

En una realizacion, la Composicion A comprende mas de, o igual, 1800 ppm, o mas de, o igual a, 2000 ppm, o mas de, o igual a, 2200 ppm de un antibloque, basado en el peso de la Composicion A. En una realizacion adicional, el antibloque se selecciona entre sflice o talco.

En una realizacion, la Composicion A comprende menos de, o igual a, 10000 ppm, o menos de, o igual a, 9000 ppm, o menos de, o igual a, 8000 ppm de un antibloque, basado en el peso de la Composicion A. En una realizacion adicional, el antibloque se selecciona entre sflice o talco.

En una realizacion, la Composicion A comprende lo siguiente:

desde 1 hasta 5000 ppm del oxido de polialquileno,

desde 0 hasta 10000 ppm de la amida,

desde 0 hasta 20000 ppm de un antibloque, tal como sflice o talco, y

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desde 100 hasta 3000 ppm de un antioxidante, tal como un fenolico impedido o un fosfato, y en donde cada "ppm" esta basada en el peso de la composicion.

En una realizacion, el polfmero basado en olefina del Componente i) es un poKmero basado en etileno.

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Componente i)) tiene una densidad de desde 0,85 hasta 0,94 g/cc, o de desde 0,86 hasta 0,93 g/cc (1 cc = 1 cm3).

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Componente i)) tiene un mdice de fusion (I2) de desde 0,05 hasta 50 g/10 min, o de desde 0,1 hasta 20 g/10 min, o de desde 0,5 hasta 10 g/10 min.

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Componente i) es un interpolfmero ramificado heterogeneamente de etileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina es una a-olefina C3-C10. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Componente i) es un interpolfmero lineal ramificado homogeneamente de etileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina es una a-olefina C3-C10. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Componente i) es un interpolfmero sustancialmente lineal ramificado homogeneamente de etileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina es una a-olefina C3-C10. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.

La Composicion A puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

El polfmero basado en olefina (por ejemplo, el polfmero basado en etileno) de la Composicion A puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

En una realizacion, el polfmero basado en olefina de la Composicion B es un polfmero basado en etileno.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno (Composicion B) tiene una densidad de desde 0,85 hasta 0,94 g/cc, o de desde 0,86 hasta 0,93 g/cc (1 cc = 1 cm3).

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Composicion B) tiene un mdice de fusion (I2) de desde 0,05 hasta 50 g/10 min, o de desde 0,1 hasta 20 g/10 min, o de desde 0,5 hasta 10 g/10 min.

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Composicion B) es un interpolfmero ramificado heterogeneamente de etileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina es una a-olefina C3-C10. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno (Composicion B) es un polietileno de baja densidad (LDPE).

En una realizacion, la Composicion B no comprende un oxido de polialquileno.

En una realizacion, la Composicion B no comprende una amida.

La Composicion B puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

El polfmero basado en olefina (por ejemplo, el polfmero basado en etileno) de la Composicion B puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

En una realizacion, la pelmula consiste en dos capas, A y B.

En una realizacion, la pelmula comprende desde un 10 hasta un 40 por ciento de la Capa A, y desde un 90 hasta un 60 por ciento de la Capa B, en donde cada porcentaje esta basado en el total espesor de la pelmula.

En una realizacion, la pelmula comprende adicionalmente una tercera Capa C.

En una realizacion, la Capa C esta formada a partir de la Composicion C, que comprende un polfmero basado en olefina.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno (Composicion C) tiene una densidad de desde 0,85 hasta 0,94 g/cc, o desde 0,86 hasta 0,93 g/cc (1 cc = 1 cm3).

En una realizacion el polfmero basado en etileno (Composicion C) tiene un mdice de fusion (I2) de desde 0,05 hasta 50 g/10 min, o de desde 0,1 hasta 20 g/10 min, o de desde 0,5 hasta 10 g/10 min.

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En una realizacion el poKmero basado en etileno (Composicion C) es un interpoUmero ramificado heterogeneamente de etileno/a-olefina. En una realizacion adicional, la a-olefina es una a-olefina C3-C10. En una realizacion adicional, la a-olefina se selecciona entre propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno.

La Composicion C puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

El polfmero basado en olefina (por ejemplo, el polfmero basado en etileno) de la Composicion C puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

En una realizacion, la Capa C esta ubicada entre la Capa A y la Capa B.

En una realizacion, la Capa A es una capa exterior.

En una realizacion, la Capa B es una capa exterior.

En una realizacion, la Capa C es una capa de nucleo.

En una realizacion, el espesor de la Capa C es mayor que el espesor de la Capa A.

En una realizacion, el espesor de la Capa C es al menos 2x el espesor de la Capa A.

En una realizacion, la pelfcula comprende desde un 10 hasta un 30 por ciento, o desde un 15 hasta un 25 por ciento de la Capa A, desde un 10 hasta un 30 por ciento, o desde un 15 hasta un 25 por ciento de la Capa B, y desde un

40 hasta un 80 por ciento, o desde un 50 hasta un 70 por ciento de la Capa C; en donde cada porcentaje esta

basado en el espesor total de la pelfcula.

En una realizacion, la pelfcula consiste en tres capas A, B y C.

En una realizacion, la pelfcula tiene un espesor de desde 25,4 hasta 127 pm (desde 1 hasta 5 mils), o de desde 25,4 hasta 76,2 pm (desde 1 hasta 3 mils).

En una realizacion, la pelfcula es una pelfcula soplada.

La invencion tambien proporciona un artfculo que comprende al menos un componente formado a partir de una pelfcula inventiva.

En una realizacion, el artfculo es una pelfcula laminada.

La invencion tambien proporciona un artfculo que comprende al menos un componente formado a partir de una pelfcula laminada inventiva.

Un artfculo inventivo puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

Polimeros basados en olefina

Algunos polfmeros basados en olefina incluyen polfmeros basados en etileno y polfmeros basados en propileno.

Algunos polfmeros adecuados basados en olefinas incluyen, pero no se limitan a, Elastomeros de Poliolefina ENGAGE, Resinas de Polietileno ATTANE, Plastomeros de Poliolefina AFFINITY, Resinas de Polietileno DOWLEX, Resinas de Polietileno ELITE y Elastomeros y Plastomeros VERSIFY; cada uno disponible en The Dow Chemical Company; los polfmeros EXCEED y EXACT disponibles en ExxonMobil Chemical Company; los polfmeros TAFMER disponibles en la Mitsui Chemical Company; los polfmeros VISTAMAXX disponibles en ExxonMobil Chemical Co.; los polfmeros LICOCENE disponibles en Clariant; los polfmeros EASTOFLEX disponibles en Eastman Chemical Co.; los polfmeros REXTAC disponibles en Hunstman; y los polfmeros VESTOPLAST disponibles en Degussa.

Polimeros basados en etileno

Algunos polimeros adecuados basados en etileno incluyen, por ejemplo, polimeros de etileno lineales ramificados heterogeneamente (por ejemplo, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE)), polimeros de etileno lineales ramificados homogeneamente y poifmeros de etileno sustancialmente lineales ramificados homogeneamente (esto es, polimeros de etileno de cadena larga ramificados con una ramificacion homogenea), y polietileno de baja densidad (LDPE).

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En una realizacion, el etileno es copolimerizado con uno o mas comonomeros, y preferiblemente con un comonomero. Algunos comonomeros incluyen, pero no se limitan a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno y 1-octeno, dienos no conjugados, polienos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo, 1,4-hexadieno), octadienos, estireno, estireno sustituido con halo, estireno sustituido con alquilo, tetrafluoroetilenos, vinilbenzociclobuteno, naftenicos, cicloalquenos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno), y mezclas de los mismos. Normalmente y preferiblemente, el etileno es copolimerizado con una a-olefina C3-C20, y preferiblemente una a-olefina C3-C10. Algunos comonomeros preferidos incluyen propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno y 1-octeno, y mas preferiblemente incluyen propeno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.

Algunos interpolfmeros ilustrativos incluyen copolfmeros de etileno/propileno (EP), copolfmeros de etileno/buteno (EB), copolfmeros de etileno/hexeno (Eh), copoUmeros de etileno/octeno (EO), interpolfmeros modificados de etileno/a-olefina/dieno (EAODM), tales como interpolfmeros modificados de etileno/propileno/dieno (EPDM) y terpolfmeros de etileno/propileno/octeno. Algunos copolfmeros preferidos incluyen copoKmeros de EP, de EB, de eH y de EO.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno tiene una densidad de mas de, o igual a, 0,850 g/cc, preferiblemente de mas de, o igual a, 0,855 g/cc, mas preferiblemente de mas de, o igual a, 0,860 g/cc.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno tiene una densidad de menos de, o igual a, 0,940 g/cc, preferiblemente de menos de, o igual a, 0,935 g/cc, mas preferiblemente de menos de, o igual a, 0,930 g/cc.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno tiene un mdice de fusion (I2) de mas de, o igual a, 0,05 g/10 min, preferiblemente de mas de, o igual a, 0,1 g/10 min, mas preferiblemente de mas de, o igual a, 0,5 g/10 min.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno tiene un mdice de fusion (I2) de menos de, o igual a, 50 g/10 min, preferiblemente de menos de, o igual a, 20 g/10 min, mas preferiblemente de menos de, o igual a, 10 g/10 min.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno es un interpolfmero lineal ramificado heterogeneamente de etileno/a-olefina, y preferiblemente un copolfmero. Anteriormente se han analizado algunas a-olefinas.

Los polfmeros de etileno lineales ramificados heterogeneamente estan caracterizados por poca ramificacion en la cadena larga, si la hay, al contrario que el LDPE convencional. Los procesos para la produccion de LLDPE son bien conocidos en la materia, y hay disponibles calidades comerciales de esta resina de poliolefina. Generalmente, el LLDPE es producido en reactores de lecho fluido en fase gaseosa o en reactores de procesado de solucion en fase lfquida, mediante el uso de un sistema catalizador de Ziegler-Natta.

Los interpolfmeros basados en etileno lineales ramificados heterogeneamente difieren de los interpolfmeros basados en etileno ramificados homogeneamente principalmente en su distribucion de la ramificacion del comonomero. Por ejemplo, los interpolfmeros ramificados heterogeneamente tienen una distribucion ramificada, en donde las moleculas del polfmero no tienen la misma proporcion entre el comonomero y el etileno. Los interpolfmeros basados en etileno ramificados heterogeneamente se preparan normalmente con un sistema catalizador de Ziegler-Natta. Estos interpolfmeros lineales carecen de una ramificacion de cadena larga (o de unas cantidades medibles de ramificaciones de cadena larga).

Algunos interpolfmeros basados en etileno ramificados heterogeneamente incluyen, pero no se limitan a, polietileno lineal de densidad media (LMDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de densidad muy baja (VLDPE) y polietileno de densidad ultra baja (ULDPE). Algunos polfmeros comerciales incluyen los polfmeros DOWLEX, el polfmero ATTANE y los polfmeros FLEXOMER (todos de The DOW Chemical Company).

En una realizacion, el interpolfmero lineal ramificado heterogeneamente de etileno/a-olefina, y preferiblemente el copolfmero, tiene una proporcion del mdice de fusion I10/I2 de desde 5 hasta 11, o de desde 6 hasta 10, o de desde 7 hasta 9.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno es un interpolfmero lineal ramificado homogeneamente de etileno/a-olefina, y preferiblemente un copolfmero; o un interpolfmero sustancialmente lineal ramificado homogeneamente de etileno/a-olefina, y preferiblemente un copolfmero. Anteriormente se han analizado algunas a- olefinas.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno es un interpolfmero de etileno/a-olefina, y preferiblemente un copolfmero. Anteriormente se han analizado algunas a-olefinas.

En una realizacion, el polfmero basado en etileno es un interpolfmero sustancialmente lineal ramificado homogeneamente de etileno/a-olefina, y preferiblemente un copolfmero. Anteriormente se han analizado algunas a- olefinas.

Los terminos "homogeneo" y "ramificado homogeneamente" se usan en referencia a un interpolfmero de etileno/a- olefina, en donde el comonomero de a-olefina esta distribuido aleatoriamente en una molecula dada de polfmero, y

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todas las moleculas de poffmero tienen la misma, o sustancialmente la misma, proporcion entre el comonomero y el etileno.

Los interpoffmeros lineales de etileno ramificados homogeneamente son poffmeros de etileno, que carecen de ramificacion de cadena larga, pero tienen ramas de cadena corta, derivan del comonomero polimerizado en el interpoffmero, y que estan distribuidos homogeneamente, tanto en la misma cadena del poffmero como entre diferentes cadenas del poffmero. Estos interpoffmeros de etileno/a-olefina tienen un esqueleto polimerico lineal, ninguna ramificacion de cadena larga medible y una estrecha distribucion del peso molecular. Esta clase de poffmeros es descrita, por ejemplo, por Elston en la patente de EE.UU. n° 3.645.992, y los subsiguientes procesos para la produccion de dichos poffmeros, mediante el uso de catalizadores de bis-metaloceno, han sido desarrollados, segun se muestra, por ejemplo, en el documento EP 0 129 368; en el documento EP 0 260 999; en la patente de EE.UU. n° 4.701.432; en la patente de EE.UU. n° 4.937.301; en la patente de EE.UU. n° 4.935.397; en la patente de EE.UU. n° 5.055.438; y en el documento WO 90/07526.

Como se ha analizado, los interpoffmeros de etileno lineales ramificados homogeneamente carecen de ramificaciones de cadena larga (o de unas cantidades medibles de ramificaciones de cadena larga), tal como es el caso para los poffmeros de polietileno lineales de baja densidad o los poffmeros de polietileno lineales de alta densidad, elaborados mediante el uso de procesos de polimerizacion con una distribucion uniforme de la ramificacion. Algunos ejemplos comerciales de interpoffmeros lineales ramificados homogeneamente de etileno/a- olefina incluyen los poffmeros TAFMER proporcionados por la Mitsui Chemical Company, y los poffmeros EXACT proporcionados por ExxonMobil Chemical Company.

Los interpoffmeros sustancialmente lineales ramificados homogeneamente de etileno/a-olefina se describen en las patentes de EE.UU. n° 5.272.236; 5.278.272; 6.054.544; 6.335.410 y 6.723.810. Los interpoffmeros sustancialmente lineales de etileno/a-olefina tienen ramificaciones de cadena larga. Las ramificaciones de cadena larga tienen la misma distribucion de comonomero que el esqueleto del poffmero, y pueden tener aproximadamente la misma longitud que la longitud del esqueleto del poffmero. "Sustancialmente lineal", normalmente, hace referencia a un poffmero que esta sustituido, de promedio, con entre "0,01 ramificaciones de cadena larga por 1000 carbonos" y "3 ramificaciones de cadena corta por 1000 carbonos". La longitud de una ramificacion de cadena larga es mayor que la longitud carbonada de una ramificacion de cadena corta, formada a partir de la incorporacion de un comonomero en el esqueleto del poffmero.

Los interpoffmeros sustancialmente lineales ramificados homogeneamente de etileno/a-olefina forman una clase unica de poffmeros de etileno ramificados homogeneamente. Difieren sustancialmente de la bien conocida clase de interpoffmeros convencionales y lineales ramificados homogeneamente de etileno/a-olefina, como se ha analizado anteriormente, y ademas, no estan en la misma clase que los poffmeros convencionales de etileno lineales heterogeneos "polimerizados con un catalizador de Ziegler-Natta" (por ejemplo, polietileno de densidad ultra baja (ULDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) o polietileno de alta densidad (HDPE) elaborados, por ejemplo, mediante el uso de la tecnica descrita por Anderson et al., en la patente de EE.UU. 4.076.698); ni estan en la misma clase que los polietilenos muy ramificados de iniciacion con radicales libres a alta presion, tales como, por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE), copoffmeros de etileno-acido acnlico (EAA) y copoffmeros de etileno y acetato de vinilo (EVA).

Los interpoffmeros sustancialmente lineales ramificados homogeneamente de etileno/a-olefina tienen una excelente procesabilidad, a pesar de que tienen una distribucion del peso molecular relativamente estrecha. Sorprendentemente, la proporcion de flujo en fundido (I10/I2), segun la ASTM D 1238, de los interpoffmeros de etileno sustancialmente lineales puede ser modificada ampliamente, y esencialmente independientemente de la distribucion del peso molecular (Mw/Mn o MWD). Este sorprendente comportamiento es contrario al de los interpoffmeros de etileno lineales convencionales ramificados homogeneamente, tales como los descritos, por ejemplo, por Elston en el documento U.S. 3.645.992, y al de los interpoffmeros de polietileno lineales convencionales ramificados heterogeneamente "polimerizados con Ziegler-Natta", tales como los descritos, por ejemplo, por Anderson et al., en el documento U.S. 4.076.698. Al contrario que los interpoffmeros de etileno sustancialmente lineales, los interpoffmeros de etileno lineales (ramificados tanto homogeneamente como heterogeneamente) tienen unas propiedades reologicas tales que si la distribucion del peso molecular aumenta, tambien aumenta el valor de I10/I2.

La ramificacion de cadena larga puede ser determinada mediante el uso de una espectroscopfa de resonancia magnetica nuclear de 13C (RMN), y puede ser cuantificada mediante el uso del metodo de Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 y 3), 1989, pags. 285-297). Otros dos metodos son la cromatograffa de penetracion en gel, acoplada con un detector de difraccion de luz laser de angulo bajo (GPCLALLS), y la cromatograffa de penetracion en gel acoplada a un detector de viscosfmetro diferencial (GPC-DV). El uso de estas tecnicas para la deteccion de la ramificacion de cadena larga, y las teonas subyacentes, han sido bien documentadas en la bibliograffa. Vease, por ejemplo, Zimm, B. H. y Stockmayer, W. H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949) y Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, Nueva York (19 91) paginas 103-112.

Los poffmeros de etileno ramificados homogeneos tendran preferiblemente un unico pico de fusion, medido mediante el uso de una calorimetna de diferencial de barrido (DSC), al contrario que los poffmeros de etileno lineales ramificados heterogeneamente, que tienen dos o mas picos de fusion, debido a la amplia distribucion de la

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ramificacion del poKmero ramificado heterogeneamente.

En una realizacion, el interpoKmero de etileno/a-olefina tiene una PRR de desde 4 hasta 70, preferiblemente de desde 8 hasta 70. En una realizacion adicional, el interpolfmero de etileno/a-olefina tiene una PRR de desde 12 hasta 60, o de desde 15 hasta 55, o de desde 18 hasta 50. En una realizacion adicional, el interpolfmero de etileno/a-olefina es un copolfmero de etileno/a-olefina.

La viscosidad del interpolfmero se mide convenientemente en poises (dina-segundo/centfmetro cuadrado (d-s/cm2)) a unas tasas de cizallamiento en un intervalo de 0,1-100 radianes por segundo (rad/s), a 190 °C, en una atmosfera de nitrogeno, mediante el uso de un espectrometro mecanico dinamico (tal como un RMS-800 o un ARES de Rheometrics), con un barrido dinamico realizado a desde 0,1 hasta 100 rad/s. Las viscosidades a 0,1 rad/s y a 100 rad/s pueden ser representadas, respectivamente, como "V0,1" y "V100", denominandose la proporcion entre las dos "RR," y expresarse como "V0,1/V100," y medidas a 190 °C.

El valor de la PRR se calcula mediante la formula:

PRR = RR + [3,82 - viscosidad de Mooney del interpolfmero (ML1+4 a 125 °C)] x 0,3. La determinacion de la PRR se describe en la patente de EE.UU. 6.680.361 (vease tambien el documento equivalente WO 00/26268).

Algunos interpolfmeros de etileno/a-olefina comerciales tienen unos valores de PRR menores de 3. En una realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina tiene una PRR menor de 3, o menor de 2.

En otra realizacion, el interpolfmero de etileno/a-olefina tiene una PRR de desde -1 hasta 3, o de desde 0,5 hasta 3, o de desde 1 hasta 3. En una realizacion adicional, el interpolfmero de etileno/a-olefina es un copolfmero de etileno/a-olefina. Anteriormente se han analizado algunas a-olefinas.

Un polfmero basado en etileno puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

El interpolfmero de etileno/a-olefina puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

El copolfmero de etileno/a-olefina puede comprender una combinacion de dos o mas realizaciones segun se describe en la presente memoria.

Oxidos de polialquileno

Algunos oxidos de polialquileno incluyen los siguientes.

EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40, o desde 5 hasta 20; y es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80, o desde 15 hasta 50; y z es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40, o desde 5 hasta 20; y en una realizacion adicional, x = z; y

POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80, o desde 5 hasta 20; y es desde 1 hasta 50, o desde 2 hasta 40, o desde 15 hasta 50; y z es desde 1 hasta 100, o desde 10 hasta 80, o desde 5 hasta 20; y en una realizacion adicional, x = z.

El EO representa oxido de etileno, y el PO representa oxido de propileno. En las formulas anteriores se aprecia que cada oxido de polialquileno normalmente esta protegido (aunque no se ha mostrado anteriormente) en un extremo terminal con un atomo de hidrogeno (para proporcionar un OH terminal).

Los valores de x, y, y z representan el valor medio de cada respectiva unidad repetitiva.

Los valores de x, y, y z se determinan normalmente tomando como base el peso molecular. El peso molecular puede medirse mediante el metodo ASTM D4274, que es el metodo para la determinacion del numero de hidroxilos. En un proceso por lotes (sin disolventes), se mide el peso molecular del intermedio (por ejemplo, un bloque de PO), y despues se anade el EO, y se mide de nuevo el peso molecular del polfmero, despues de la adicion del EO.

Peso molecular - ASTM D 4274. El polfmero se mezcla con una solucion de anhfdrido ftalico (3080 ml de piridina, 500 gramos de anhfdrido ftalico, 75 gramos de imidazol) para formar una solucion de polfmero (las cantidades de polfmero y de la solucion de anhfdrido ftalico se basan en el peso molecular medio en numero estimado del polfmero). La solucion del polfmero se calienta en un bano de agua a 100 °C durante un mmimo de 20 minutos, pero no mas de 45 minutos, y despues se valora con "NaOH 1,0 N” estandarizada mediante el uso de un valorador Mettler DL-55. En el punto de valoracion, puede calcularse el numero de moles de grupos OH terminales, y el peso molecular medio en numero del bloque de polfmero en investigacion puede ser determinado a partir de los moles de OH y de los moles del (los) respectivo(s) monomero(s) anadido(s) a la reaccion.

Tambien puede usarse una RMN para la determinacion de las proporciones de oxido de alquileno, por ejemplo, las proporciones de EO / PO.

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Algunos ejemplos adecuados de oxidos de alquileno incluyen, pero no se limitan a, los polfmeros en bloque POLOXAMER disponibles en The Dow Chemical Company, y los polfmeros PLURONIC disponibles en BASF.

Amidas

Algunas amidas incluyen, pero no se limitan a, lo siguiente:

(1) Amidas primarias: R1-CO-NH2 en donde R1 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49;

(2) Amidas secundarias: R1-CO-NH-R2 en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 12-25 e y = 23-49; y

(3) Etilen bis-amidas: R1-CO-NH-CH2- CH2- R2 en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61, o x = 1225 e y = 23-49.

Aditivos

Una composicion puede comprender al menos un aditivo. Algunos aditivos incluyen, pero no se limitan a, absorbentes de luz ultravioleta, agentes antiestaticos, pigmentos, colorantes, agentes de nucleacion, agentes de relleno, pirorretardantes, plastificantes y agentes antibloque.

Los polfmeros y las resinas usados en la invencion se trataron normalmente con uno o mas estabilizantes, por ejemplo, antioxidantes, tales como IRGANOX 1010 e IRGAFOS 168, ambos suministrados por Ciba Specialty Chemicals. Los polfmeros se trataron normalmente con uno o mas estabilizantes antes de una extrusion o de otros procesos en fundido.

Algunas peliculas multicapa

En una realizacion, la pelfcula comprende al menos tres capas, la Capa A, la Capa B y la Capa C. A continuacion se muestran algunas realizaciones adicionales en las Tablas 1-5. En cada una de las capas (A, B, C) de las Tablas 1-5, puede anadirse un polietileno de baja densidad (LDPE) independientemente a la composicion de polfmero usada para la formacion de cada capa.

Tabla 1

Capa A: Capa C Capa B

Capa exterior: Capa de nucleo
Capa exterior

Polfmero basado en olefina
Polfmero basado en olefina
Polfmero basado en olefina

Oxido de polialquileno: Oxido de polialquileno opcional Sin oxido de polialquileno

Amida
Amida: Sin amida

Tabla 2

Capa A: Capa C Capa B

Capa exterior: Capa de nucleo
Capa exterior

Polfmero basado en etileno
Polfmero basado en etileno
Polfmero basado en etileno

Oxido de polialquileno: Sin oxido de polialquileno Sin oxido de polialquileno

Amida
Amida: Sin amida

Tabla 3

Capa A: Capa C Capa B

Capa exterior: Capa de nucleo
Capa exterior

Oxido de polialquileno
Oxido de polialquileno: Sin oxido de polialquileno

Amida

Sin amida

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Tabla 4

Capa A: Capa C Capa B

Capa exterior: Capa de nucleo
Capa exterior

Interpolfmero de etileno/a-olefina ramificado heterogeneamente
Interpolfmero de etileno/a-olefina ramificado heterogeneamente
Interpolfmero de etileno/a-olefina ramificado heterogeneamente

Amida
Amida: Sin amida

Tabla 5

Capa A: Capa C Capa B

Capa exterior: Capa de nucleo
Capa exterior

Amida
Amida: Sin amida

Procesos para la formacion de las peliculas de la invencion

Una pelfcula de la invencion puede prepararse mediante la seleccion de los polfmeros adecuados para la elaboracion de cada capa; la formacion de una pelfcula de cada capa, y la union de las capas, o coextruyendo o moldeando una o mas capas. Deseablemente, las capas de la pelfcula estan unidas de forma continua a lo largo de un area interfacial entre las pelfculas. Preferiblemente la pelfcula se forma mediante el uso de un proceso de soplado en pelfcula.

Para cada capa, normalmente es adecuada la mezcla con extrusion de los componentes del polfmero y cualquier aditivo adicional, tal como deslizante, antibloque y adyuvantes de procesado del polfmero. La mezcla con extrusion debena llevarse a cabo de tal forma que se consiga un adecuado grado de dispersion. Los parametros de la mezcla con extrusion variaran necesariamente dependiendo de los componentes. Sin embargo, normalmente la deformacion total del polfmero, es decir, el grado de mezcla, es importante y es controlado, por ejemplo, por el diseno del tornillo y la temperatura de fusion. La temperatura de fusion durante la formacion de la pelfcula dependera de los componentes de la pelfcula.

Despues de la mezcla con extrusion, se forma una estructura en pelfcula. Las estructuras en pelfcula pueden ser elaboradas mediante las tecnicas de fabricacion convencionales, por ejemplo, pelfculas sopladas, extrusion con burbujas, procesos de orientacion biaxial (tales como marcos de tensamiento o procesos de burbuja doble), extrusion en molde/lamina, coextrusion y laminado. Algunos procesos de extrusion con burbuja (tambien conocidos como procesos de soplado en pelfcula caliente) se describen, por ejemplo, en The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Tercera Edicion, John Wiley & Sons, Nueva York, 1981, Vol. 16, paginas 416-417 y Vol. 18, paginas 191-192. Tambien pueden usarse los procesos de elaboracion de pelfculas en orientacion biaxial tales como los descritos en el proceso de "burbuja doble" de la patente de EE.UU. n° 3.456.044 (Pahlke), y los procesos descritos en la patente de EE.UU. n° 4.352.849 (Mueller), en las patentes de EE.UU. n° 4.820.557 y 4.837.084 (ambas a favor de Warren), en la patente de EE.UU. n° 4.865.902 (Golike et al.), en la patente de EE.UU. n° 4.927.708 (Herran et al.), en la patente de EE.UU. n° 4.952.451 (Mueller) y en las patentes de EE.UU. n° 4.963.419 y 5.059.481 (ambas a favor de Lustig et al.) para la elaboracion de las nuevas estructuras en pelfcula de esta invencion.

Las pelfculas de los procesos mencionados anteriormente pueden elaborarse con cualquier espesor, dependiendo de la aplicacion. Normalmente, las pelfculas multicapa tienen un espesor de menos de, o igual a, 1000 pm (micrometros), o de menos de, o igual a, 500 pm (micrometres), o de menos de, o igual a 100 pm (micrometres). En una realizacion preferida, la pelfculas tienen un espesor total de desde 5 hasta 300 pm (micrometros), o de desde 20 hasta 200 pm (micrometros), o de desde 40 hasta 100 pm (micrometros). La permeabilidad de la pelfcula tambien puede ajustarse dependiendo de la aplicacion.

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Definiciones

El termino "peKcula multicapa", segun se usa en la presente memoria, se refiere a una estructura en pelfcula con mas de una capa o pliegue.

El termino "pelfcula", segun se usa en la presente memoria, se refiere a una estructura en pelfcula con al menos una capa o pliegue. Las pelfculas inventivas, segun se describe en la presente memoria, contienen al menos dos capas o pliegues. Los sustratos laminados inventivos, segun se describe en la presente memoria, contienen al menos una capa o pliegue. Una capa en pelfcula o pliegue puede comprender una o mas "capas de extrusion", formadas a partir de la misma composicion polimerica.

El termino "capa de nucleo" o "capa interna", segun se usa en la presente memoria, se refiere a una capa de pelfcula interior que es co-contigua con otra capa de pelfcula en cada superficie.

Los terminos "piel" o "capa de piel" o "capa externa", segun se usan en la presente memoria, se refieren a la capa en pelfcula exterior mas externa.

Los terminos "mezcla” o "mezcla polimerica", segun se usan en la presente memoria, significan una mezcla de dos o mas polfmeros. Dicha mezcla puede ser o no miscible (sin separacion de fases a nivel molecular). Dicha mezcla puede tener o no separacion de fases. Dicha mezcla puede contener o no una o mas configuraciones de dominio, segun se determina a partir de una espectroscopfa de transmision electronica, una difraccion de la luz, una difraccion de rayos X y otros metodos conocidos en la materia.

El termino "composicion", segun se usa en la presente memoria, incluye una mezcla de materiales que comprenden la composicion, asf como los productos de reaccion y los productos de descomposicion formados a partir de los materiales de la composicion.

El termino "polfmero", segun se usa en la presente memoria, se refiere a un compuesto polimerico preparado mediante la polimerizacion de monomeros, tanto del mismo tipo como de tipos diferentes. El termino generico polfmero engloba por lo tanto el termino homopolfmero (empleado para referirse a polfmeros preparados a partir de un unico tipo de monomero, con la comprension de que pueden incorporarse restos de impurezas en la estructura del polfmero), y el termino interpolfmero segun se define a continuacion en la presente memoria.

El termino "interpolfmero", segun se usa en la presente memoria, se refiere a los polfmeros preparados mediante la polimerizacion de al menos dos tipos de monomeros diferentes. El termino generico interpolfmero incluye por lo tanto copolfmeros (empleado para referirse a los polfmeros preparados a partir de dos tipos de monomeros diferentes) como polfmeros preparados a partir de mas de dos tipos de monomeros diferentes.

El termino "polfmero basado en olefina", segun se usa en la presente memoria, se refiere a un polfmero que comprende, en una forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de un monomero de olefina, por ejemplo, de etileno o de propileno (basada en el peso del polfmero), y opcionalmente puede comprender uno o mas comonomeros.

El termino "polfmero basado en etileno", segun se usa en la presente memoria, se refiere a un polfmero que comprende, en una forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de monomero de etileno (basada en el peso del polfmero), and opcionalmente puede comprender uno o mas comonomeros.

El termino "interpolfmero de etileno/a-olefina ", segun se usa en la presente memoria, se refiere a un interpolfmero que comprende, en una forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de un monomero de etileno (basada en el peso del interpolfmero), y al menos una a-olefina.

El termino "copolfmero de etileno/a-olefina", segun se usa en la presente memoria, se refiere a un copolfmero que comprende, en una forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de un monomero de etileno (basada en el peso del copolfmero), y una a-olefina, como los dos unicos tipos de monomero.

El termino "polfmero basado en propileno", segun se usa en la presente memoria, se refiere a un polfmero que comprende, en una forma polimerizada, una cantidad mayoritaria de un monomero de propileno (basada en el peso del copolfmero), y opcionalmente puede comprender uno o mas comonomeros.

Los terminos "que comprende", "que incluye", "que tiene" y sus derivados, no pretenden excluir la presencia de cualquier componente, etapa o procedimiento adicional, tanto si se ha descrito espedficamente como si no. Con objeto de evitar cualquier duda, todas las composiciones reivindicadas a traves del uso del termino "que comprende" pueden incluir cualquier aditivo, adyuvante o compuesto adicional, tanto polimerico como de otro tipo, salvo que se indique lo contrario. Por el contrario, el termino "que consiste esencialmente en" excluye del ambito de cualquier mencion posterior cualquier otro componente, etapa o procedimiento, exceptuando aquellos que no son esenciales para la operabilidad. El termino "que consiste en" excluye cualquier componente, etapa o procedimiento que no este espedficamente indicado o enumerado.

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METODOS DE ENSAYO La densidad el poKmero se mide segun la ASTM D-792-08.

Indice de fusion

El mdice de fusion (I2) de un poKmero basado en etileno se mide segun la ASTM D-1238-04, en unas condiciones de 190 °C/2,16 kg. El mdice de fusion (I5) de un polfmero basado en etileno se mide segun la ASTM D-1238-04, en unas condiciones de 190°C/5,0 kg. El mdice de fusion (I10) de un polfmero basado en etileno se mide segun la ASTM D-1238-04, en unas condiciones de 190 °C/10,0 kg. El mdice de fusion con alta carga (I21) de un polfmero basado en etileno se mide segun la ASTM D-1238-04, en unas condiciones de 190 °C/21,0 kg. Para los polfmeros basados en propileno, el caudal en fundido (MFR) se mide segun la ASTM D-1238-04, en unas condiciones de 230 °C/2,16 kg.

Calorimetna diferencial de barrido (DSC)

La calorimetna diferencial de barrido (DSC) se usa para la medicion de la cristalinidad de polfmeros basados en etileno (PE) (o muestras) y de polfmeros basados en propileno (PP) (o muestras). Se comprime una muestra (a 177 °C (350 °F), a 10,5 MPa (1500 psi), aproximadamente 15 segundos) en una pelmula fina a una temperatura de 190 °C. Se pesa una muestra de entre 5 y 8 mg de pelmula y se coloca en una bandeja de DSC. Se fija la tapa de la bandeja para asegurar una atmosfera cerrada. La bandeja de la muestra se coloca en una celda de DSC, y despues se calienta a una velocidad de aproximadamente 10°C/min, hasta una temperatura de 180 °C para el PE (hasta 230 °C para el PP). La muestra se mantiene a esta temperatura durante cinco minutos. Despues la muestra se enfna a una velocidad de desde 10°C/min hasta normalmente -40 °C (o si fuera necesario, hasta -60 °C para algunos polfmeros de PE), y se mantiene isotermicamente a esa temperatura durante cinco minutos. La muestra se calienta a continuacion (segundo calentamiento) a una velocidad de 10 °C/min, hasta una fusion completa (aproximadamente a 150 °C para el PE). El porcentaje de cristalinidad se calcula dividiendo el calor de fusion (Hf), determinado a partir de la segunda curva de calentamiento, por el calor de fusion teorico de 292 J/g para el PE (165 J/g, para el PP), y multiplicando esta cantidad por 100 (por ejemplo, % de cristalinidad = (Hf / 292 J/g) x 100 (para el PE)).

Salvo que se indique de otro modo, el (los) punto(s) de fusion (Tm) de cada polfmero se determina(n) a partir de la segunda curva de calentamiento, y la temperatura de cristalizacion (Tc) se determina a partir de la primera curva de enfriamiento.

Viscosidad de Mooney del polmero

La viscosidad de Mooney del polfmero (ML1+4 a 125 °C) se mide segun la ASTM 1646-04, con un tiempo de precalentamiento de un minuto y un tiempo de operacion del rotor de cuatro minutos. El instrumento es un reometro Alpha Technologies MDR 2000,

Cromatografia de penetracion en gel (GPC)

El peso molecular del polfmero se caracteriza mediante una cromatograffa de penetracion en gel a elevada temperatura con detector triple (3D-GPC). El sistema cromatografico consiste en un cromatografo de alta temperatura de Polymer Laboratories (Amherst, MA, ahora parte de Varian, Inc, Shropshire, Reino Unido) "‘PL-GPC 210”, equipado con un detector de concentracion (RI), un detector por difraccion de luz laser de dos angulos Precision Detectors (Amherst, MA), Modelo 2040, y un detector viscosfmetro diferencial de 4 capilares, Modelo 220, de Viscotek (Houston, TX). El angulo de 15° del detector de difraccion de luz se usa con fines de calculo.

La recoleccion de los datos se lleva a cabo mediante el uso del programa informatico VISCOTEK TriSEC version 3 y un VISCOTEK Data Manager DM400 de 4 canales. El sistema esta equipado con un sistema de desgasificacion de cuatro canales en lmea ERC-3415a de ERC Inc (Tokio, JP). El compartimento del soporte se opera a 150 °C para el polietileno y a 85 °C para el EPDM, y el compartimento de la columna se opera a 150 °C. Las columnas son cuatro columnas de 20 micrometros Polymer Lab Mix-A 30 cm. Las soluciones de polfmero se preparan en 1,2,4- triclorobenceno (TCB).

Las muestras se preparan a una concentracion de 0,1 gramos de polfmero en 50 ml de TCB.

El disolvente cromatografico y el disolvente para la preparacion de la muestra contienen 200 ppm de butilhidroxitolueno (BHT). Ambas fuentes de disolvente se purgan con nitrogeno. Las muestras de polietileno se agitan suavemente a 160 °C durante cuatro horas. Las muestras de EPDM se agitan suavemente a 160 °C durante una hora. Para las muestras que contienen negro de carbon, el negro de carbon se elimina mediante una "filtracion de una vez" que se lleva a cabo a 150 °C, bajo un flujo de nitrogeno presurizado a traves de una capa precalentada de PERLITE en un filtro ceramico. El volumen de inyeccion es de 200 pl, y el caudal es de 1,0 ml/minuto.

La calibracion del conjunto de columna de GPC se lleva a cabo con 21 patrones de poliestireno con una distribucion estrecha del peso molecular. Los pesos moleculares de los patrones vanan desde 580 hasta 8400000, y estan dispuestos en 6 mezclas de "coctel", con al menos una decada de separacion entre los pesos moleculares

5

10

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20

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30

35

40

individuals.

Los pesos moleculares del pico del patron de poliestireno son convertidos en pesos moleculares de polietileno mediante el uso de la siguiente ecuacion (segun se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let, 6, 621 (1968)): Mpolietileno = Ax (Mpoliestireno)B (1A), en donde M es el peso molecular, A tiene un valor de 0,39 y B es igual a 1,0. Se usa un polinomio de cuarto orden para ajustar los respectivos puntos de calibracion del equivalente de polietileno.

El recuento de placa total del conjunto de la columna de GPC se lleva a cabo con EICOSANO (preparado a 0,04 g en 50 mililitros de TCB, y disuelto durante 20 minutos con una agitacion suave). El recuento de la placa y la simetna se miden en una inyeccion de 200 microlitros segun las siguientes ecuaciones:

Recuento de placa = 5,54 * (RV en el maximo del pico / (ancho del pico a A de altura)) A 2 (2A),

en donde RV es el volumen de retencion en mililitros, y el ancho del pico esta en mililitros.

Simetna = (ancho del pico posterior a un decimo de altura - RV en el maximo del pico) / (RV en el maximo del pico -

ancho del pico anterior a un decimo de altura) (3A),

La Metodologfa Sistematica para la determinacion de las desviaciones multi-detector se lleva a cabo de una forma coherente con la publicada por Balke, Mourey, et al. (Mourey y Balke, Chromatography Polym. Cap. 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Cap. 13, (1992)). La optimizacion del detector doble, el log del peso molecular es el resultado de un ancho de polietileno de 115000 con respecto a los estrechos resultados de calibrado del patron de la columna, a partir de los estrechos patrones de la curva de calibrado, se lleva a cabo mediante el uso de un programa informatico interno. Los datos del peso molecular para la determinacion de la desviacion se obtuvieron de una forma coherente con la publicada por Zimm (Zimm, B. H., J.Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) y Kratochvil (Kratochvil, P., Classical Light Scattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). La concentracion inyectada global, usada para la determinacion del peso molecular, se obtiene a partir del mdice de refraccion de la muestra, el area de incremento y la calibracion del detector de RI a partir de un homopolfmero de polietileno lineal con un peso molecular de 115000 Dalton. El incremento en el mdice de refraccion (dn/dc) para el polietileno es de -0,104 ml/g y el dn/dc para el EODM es de -0,094 ml/g. Se asumen unas concentraciones cromatograficas lo suficientemente bajas como para eliminar el abordaje de los efectos del 2° coeficiente del Virial (los efectos de la concentracion sobre el peso molecular).

Los calculos de los resultados del Mn, del Mw y del Mz basados en la GPC convencional ((GPC conv) para el Mn, el Mw y el Mz) mediante el uso del detector de RI se determinan a partir de las siguientes ecuaciones:

yri, Z R- * Mcali) Zf RIi *Mcal 2i

Mn=___-____(4A), Mw=-----:------(5A), Mz = -±---------'

Z(McaHbraJo,) ZR *Mca0

Otra forma del peso molecular medio es la viscosidad media, que puede ser calculada mediante el Ecuacion 7A:

(6A).

uso de la

Mz =

imagen1

(7A),

en donde a es un parametro dependiente del material que relaciona la viscosidad intnnseca ([^]) con el peso molecular del polfmero.

Ademas de los calculos anteriores, tambien se ha calculado un conjunto de valores alternativos [Mw(abs), Mz(abs), Mz (BB) y MZ+1 (BB)] con el metodo propuesto por Yau y Gillespie, Polymer, 42, 8947-8958 (2001), y se ha determinado a partir de las siguientes ecuaciones:

_ Z (LSi)

Mw(abs) = Kls * —---------

Z (R)

(8A), en donde Kls=LS-MW constante de calibrado

_ ZRI,(LS,IRI()!

Mz(abs) = —--------------------------------(9A),

Z riAlsj ri,)

y(LS, * Mcalibradol) Zjl.S * Mcalibradoi 2)

Mz( BB) =---------------:----------------------------(10A), Mz+j (BB) = —------------------------------------------(11A),

Z (LSi) Z (LSt * Mcalibradoi)

en donde LSi de la senal de LS a 15 grados, y el Mcaiibrado usa la actuacion 1A, y la alineacion del detector de LS es como se ha descrito anteriormente.

5 Con objeto de monitorizar las desviaciones con el tiempo, que pueden contener un componente de elucion (causado por cambios cromatograficos) y un componente de caudal (causado por cambios en la bomba), generalmente se usa un pico estrecho de elucion tardfa como "pico marcador de caudal”.

Por lo tanto se establece un marcador de caudal basado en el pico del aire en TCB, o una gota del marcador de flujo de decano disuelto en la muestra que eluye preparada en TCB. El marcador de caudal se usa para corregir 10 linealmente el caudal en todas las muestras mediante la alineacion de los picos del aire o de los picos de decano. Cualquier cambio en el tiempo del pico marcador se asume entonces como relacionado con un cambio lineal tanto en el caudal como en la pendiente cromatografica.

El recuento de la placa para el sistema cromatografico (basado en EICOSANO como se ha analizado anteriormente) debena ser mayor de 22000, y la simetna debena ser de entre 1,00 y 1,12.

15 Procedimiento de ensayo del COF fuera de lmea segun la ASTM D1894

Las muestras de pelmula se acondicionaron a 23 °C y a una humedad relativa del 50 % durante al menos 40 h, antes del comienzo del ensayo. La muestra de pelmula (de 250 x 130 mm (o 10x5 pulgadas)) se pego en la placa larga del aparato con la direccion de la maquina de la muestra en la direccion de los 250 mm. La muestra se aliso para eliminar las arrugas si fuera necesario, teniendo cuidado de no alterar la superficie de la pelmula con la grasa 20 de los dedos, etc. La muestra de pelmula (de 120 x 120 mm (o 4,5 x 4,5 pulgadas)) se pego en la parte trasera de la plataforma de forma cuadrada. La direccion de la maquina de la muestra se mantuvo paralela a la longitud de la plataforma. Se inicio el mecanismo de guiado (que previamente se habfa ajustado para que funcionara a una velocidad de 150 ± 30 mm/min o de 6 ± 1,2 pulgadas/min), y se registro una lectura inicial maxima como el componente de la fuerza de friccion del coeficiente de friccion estatico. Se registro la lectura de la fuerza media 25 durante una serie de aproximadamente 130 mm (5 pulgadas) mientras las superficies se deslizaban suavemente una sobre la otra. Esto era equivalente a la fuerza cinetica necesaria para mantener el movimiento entre las dos superficies, y habitualmente era menor que la fuerza estatica inicial. Despues de que la plataforma recorriera la distancia de 130 mm (5 pulgadas), el aparato se detuvo y se devolvio la posicion inicial. Las muestras de pelmula se retiraron de la plataforma y de la placa, y se desecharon. El aparato se preparo listo para el siguiente conjunto de 30 muestras. Se registraron las lecturas de fuerza de friccion estatica y cinetica de al menos entre 3 y 5 muestras, y se obtuvo el valor medio.

Salvo que se indique lo contrario, todas las partes y porcentajes son en peso.

EXPERIMENTAL

Los siguientes polfmeros se usaron en los siguientes ejemplos.

35 EO 80G: copolfmero de etileno/octeno con una densidad de 0,902 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) de 1 g/10 min (190 °C/16 kg). Ramificado homogeneamente, sustancialmente lineal.

A esta resina no se anadio deslizante ni antibloque.

EO 81G: copolfmero de etileno/octeno con una densidad de 0,902 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) de 1 g/10 min (190 °C/16 kg), formulado con deslizante y antibloque.

40 Ramificado homogeneamente, sustancialmente lineal.

EO 68G: copolfmero de etileno/octeno lineal de baja densidad con una densidad de 0,935 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) de 1 (190 °C/16 kg). Ramificado heterogeneamente lineal.

EO 45G: copoKmero de etileno/octeno lineal de baja densidad con una densidad de 0,920 g/cm3, y un mdice de fusion (I2) de 1 (190 °C/16 kg). Ramificado heterogeneamente lineal.

AMPACET 10090: 5 % de erucamida en LDPE.

AMPACET 100329: 5 % de erucamida en mLLDPE.

5 AMPACET 100342: 20 % de antibloque en mLLDPE.

AMPACET 100450: 20 % de aditivo en LDPE.

POLOXAMER 182: HO(CH2CH20) x (CCH3HCH20) y (CH2CH20) zH; x = 8, y = 30, z = 8 (disponible en The Dow Chemical Company).

Peliculas bicapa

10 Preparaciones de pelcula

Se produjeron pelmulas sopladas co-extruidas con un espesor total de "50,8 pm (2 mils)", y que tienen una estructura en "A/B", mediante el uso de una lmea Collins Blown Film. La configuracion de cada pelmula soplada y la composicion de cada capa de la pelmula se muestran en la Tabla 6. Cada pelmula se elaboro con una lmea de extrusion coaxial triple. Para una pelmula "bicapa", el nucleo y la capa de extrusion externa (extrusor interior) se 15 ajusto para que funcionara con el mismo material (para la Capa B), y se uso un extrusor externo para extraer la capa

de precintado (Capa A). En el siguiente caso, la pelmula bicapa con configuracion en "A/B" se elaboro mediante el uso de tres extrusores, creando una configuracion en A/B (en donde la Capa B se formo a partir de dos capas de extrusion de la misma composicion), en donde los dos extrusores (de nucleo e interior) funcionaron mediante el uso del mismo material. Se uso el caudal de cada maquina para controlar el espesor inter-capa de la pelmula. El espesor 20 total de la pelmula estaba establecido por el hueco del troquel y la velocidad de arrastre. En este conjunto de

experimentos, el espesor total de la pelmula era de 50,8 pm (2 mils), y la capa de precintado (Capa A), proporcionada por el extrusor, era suministrada a un 20 % del caudal de la masa, dando lugar a un espesor estimado de la capa de 10,2 pm (0,4 mils).

Tabla 6

: Control 1 Control 2 Ejemplo 1 Ejemplo 2

CAPA A (% en peso del caudal para el extrusor exterior): 20 % 20 % 20 % 20 %

Ingredientes

EO 81G, % en peso: 100

EO 80G, % en peso: 97,25 95,95 97,2

AMPACET 100329, % en peso: 1,5 1,5 1,5

POLOXAMER 182, % en peso: 0,05 0,05

AMPACET 100342, % en peso: 1,25 2,5 1,25

CAPA B (% en peso del caudal para ambos extrusores interiores de la capa y del nucleo): 80 80 80 80

EO 68G, % en peso: 98 98 98 98

AMPACET 100342, % en peso: 1 1 1 1

AMPACET 10090, % en peso: 1 1 1 1

Espesor de la pelmula en pm (mils): 50,8 (2) 50,8 (2) 50,8 (2) 50,8 (2)

Se prepararon pelmulas mediante el uso de las siguientes condiciones de procesado, segun se muestra en las Tablas 7 y 8.

Tabla 7




: Extrusor 30 (nucleo)

Muestra: Hueco del troquel BUR Espesor Temperatura de fusion Presion Corriente del motor Produccion Velocidad del tornillo



: pm (mils) °C MPa (bar) Amp kg/h rpm

Control 1: 2 2,5 50,8 (2) 220 33,3(333) 6,6 6 70

Control 2: 2 2,5 50,8 (2) 224 33,2(332) 6,6 5,9 70

Ejemplo 1: 2 2,5 50,8 (2) 220 33,4(334) 6,6 5,9 70

Ejemplo 2: 2 2,5 50,8 (2) 220 33,2(332) 6,4 5,8 70

Tabla 8

Muestra: Presion Corriente del motor Produccion Despegue Ventilador Produccion total

: (MPa)((bar)) A kg/h rpm m/min % (kg/h)

Control I1: 13,1 (131) 2,6 1,6 33 6 52 7,7

Control 2: 12,6 (126) 2,7 1,6 33 6 52 7,6

Ejemplo 1: 12,6 (126) 2,7 1,6 33 5,8 55 7,6

Ejemplo 2: 12,5 (125) 2,7 1,6 33 5, 7 55 7,5

5 Ensayo del COF "fuera de lmea"

Se obtuvieron los valores del coeficiente de friccion cinetico para las pelmulas preparadas a partir de las formulaciones de la Tabla 6, segun el estandar ASTM D1894 para la determinacion del Coeficiente de Friccion para pelmulas. La determinacion del COF empleo un probador monitor de transmision directa TMI de deslizamiento y friccion. Los resultados del Coeficiente de Friccion cinetico para estas pelmulas se muestran en la Tabla 9.

10 Tabla 9

: Control 1 Control 2 Ejemplo 1 Ejemplo 2

COF fuera de lmea -14 dfas

Sellante / Metal: 0,26 0,25 0,22 0,22

Sellante / Sellante: 0,13 0,52 0,11 No medido

En la Tabla 9, la capa de sellante es la capa A, segun se describe en la Tabla 6. Se midio el Coeficiente de Friccion cinetico "fuera de lmea" en dos condiciones. En la primera condicion se determino el COF de una superficie metalica (bloque) que se desliza a traves de la superficie de la capa de sellante (Capa A) de la pelmula. Esto se denomina

15 "COF de sellante/metal" en la Tabla 9. En la segunda condicion, el COF se midio mediante la union de la capa de sellante (Capa A) al bloque, y deslizando el bloque a traves de la superficie de la capa de sellante (capa A) de otra pelmula. Esto se denomina "COF de sellante/sellante" en la Tabla 9. La configuracion de la pelmula del Ejemplo 1 mostro una reduccion en el COF para ambos COF de "sellante/metal" y COF de "sellante/sellante", en comparacion con el Control 1 y el Control 2.

20 Ensayo del COF "en Unea"

El ensayo del COF dinamico "en lmea" tambien se llevo a cabo para los rollos de las pelmulas preparadas a partir de las formulaciones segun se describe en la Tabla 6, mediante el uso de un aparato disenado segun se describe en la solicitud Internacional n° PCT/US2010/045117 (publicacion WO #2011/019787). El ensayo del COF dinamico se llevo a cabo mediante el uso de una superficie de rodillo estatico de acero inoxidable (no rotatorio). El rollo de

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25

pelfcula se monto en el cortador/rebobinador, y la red se hilo a traves del aparato de ensayo del COF "en lmea", y de nuevo al rodillo de gma del cortador/rebobinador. El movimiento de la red de la pelfcula se controlo mediante el uso de un sistema de control del cortador/rebobinador, ubicado en la entrada de la red. El angulo de hilado (0) era de 0,52 radianes. El coeficiente de friccion dinamico se ensayo a una velocidad lineal de la red de 15,2 metros (50 pies) por minuto. El COF dinamico de la pelfcula en la superficie de acero inoxidable se determino despues mediante el uso de la ley de Amonton, a traves de la medicion de la tension de la red. Se registro el COF dinamico del rollo de pelfcula completo, y se muestra en la Figura 1. El COF dinamico, medido mediante el uso del probador del COF "en lmea", demostro que las pelmulas inventivas proporcionaban un coeficiente de friccion dinamico global menor, lo que indica un mayor deslizamiento de la pelmula en la superficie metalica (en este caso, una superficie de acero inoxidable). Tambien, la mayor cantidad de agente antibloque usada en el Ejemplo 1, dio una mayor uniformidad del COF a lo largo de la longitud del rollo de pelmula, en comparacion con el perfil del COF del Ejemplo 2.

Peliculas tricapa

Preparaciones de pelcula (pelculas no laminadas):

Se produjeron pelfculas sopladas bicapa co-extruidas con un espesor total de 50,8 pm (2 mil) (configuracion de la pelmula en A/C/B) en una lmea de siete capas Alpine, con unas proporciones de capa del 20, del 60 y del 20 por ciento para las capas A, C y B, respectivamente, basadas en el espesor total de la pelmula. La composicion de cada capa de pelmula se muestra en la Tabla 10. Las pelmulas fueron producidas de forma que la "capa de extrusion 7" de la pelmula de siete capas representara la Capa de sellante A, y se ensayo en el interior de la burbuja. Las capas de extrusion 2, 3, 4, 5 y 6 de la pelmula de siete capas de extrusion representaban la Capa de nucleo C, y por lo tanto, la Capa C se formo a partir de cinco capas de extrusion de la misma composicion. La "capa de extrusion 1" de la pelmula de siete capas representaba la otra capa de piel (Capa B), y se analizo en el exterior de la burbuja. Tambien se trato la corona de la Capa B con un nivel de tratamiento mmimo de 0,42 mN (42 dinas). Se uso el caudal de cada extrusor para controlar el espesor de cada capa de la pelmula. El espesor total de la pelmula estaba establecido por el hueco del troquel y por la velocidad de arrastre. Las pelmulas se prepararon mediante el uso de las siguientes condiciones de procesado segun se muestra en la Tabla 11. El espesor de cada pelmula era de 50,8 pm (2 mils).

Tabla 10

: Control 3 Ejemplo Comparativo 3 Ejemplo Comparativo 4 Ejemplo 5 Ejemplo 6

CAPA A (espesor): 20 % 20 % 20 % 20 % 20 %

EO 45G % en peso: 99,7187 99,6687 99,6337 99,6687 99,6337

Erucamida, % en peso: 0,0313 0,0313 0,0313 0,0313 0,0313

CARBOWAX PEG 8000 * % en peso: 0,05 0,085

POLOXAMER 182, % en peso: 0,05 0,085

SiO2, % en peso: 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25

Total: 100 100 100 100 100

CAPA C (espesor): 60 % 60 % 60 % 60 % 60 %

DOWLEX 2O45G: 99,9687 99,9687 99,8837 99,9687 99,8837

Erucamida (% en peso): 0,0313 0,0313 0,0313 0,0313 0,0313

CARBOWAX PEG 8000 * % en peso: 0,085

POLOXAMER 182, % en peso: 0,085

Total: 100 100 100 100 100

CAPA B (espesor): 20 % 20 % 20 % 20 % 20 %

EO 45G % en peso: 99,8 99,8 99,8 99,8 99,8

SiO2 (%): 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Total: 100 100 100 100 100

* EOx en donde x es aproximadamente 180.

Tabla 11: condiciones del proceso para las peKculas bicapa producidas con la lmea de capa Alpine 7

: Capa 1 Capa 2 Capa 3 Capa 4 Capa 5 Capa 6 Capa 7

Capa %: 20 12 12 12 12 12 20

Rendimiento (kg/h): 32 19 19 19 19 19 32

((lb/h)): (70) (42) (42) (42) (42) (42) (70)

Velocidad del tornillo (rpm): 49,7 26,3 26,4 26,2 26,5 26,5 45,6

Temperatura de fusion (°C): 242 239 246 228 227 244 238

((°F)): (467) (461,7) (474,7) (443,2) (441,3) (471,4) (461,1)

Presion de fusion (MPa): 39,2 30,0 32,3 28,5 28,9 31,0 41,8

((psi)): (5596) (4281) (4613) (4074) (4134) (4429) (5975)

Perfil de temperatura (°C)

((°F))

Zona 1 (surcos): 27 27 27 27 27 27 27

: (80) (80) (80) (80) (80) (80) (80)

Zona 2: 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380)

Zona 3: 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380)

Zona 4: 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380)

Zona 5: 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380) 193 (380)

Zona 6: 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450)

Zona 7: 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450)

Zona 8: 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450) 232 (450)

Tamano del troquel = 250 mm (10 pulgadas); hueco del troquel = 2 mm (78 mil); proporcion de soplado = 1,8; proporcion de reduccion = 21,8; produccion global = 159 kg/h (350 lb/h); ancho de la pelfcula plana = 72,1 cm (28,4 pulgadas)

5 Laminado adhesivo (pelculas laminadas):

Las pelfculas mostradas en la Tabla 10 se laminaron adhesivamente en una peKcula (sustrato) de PET orientada biaxialmente de "12 micrometros" ("calibre 48") en una lmea de laminado adhesivo EGAN. El laminado adhesivo se llevo a cabo mediante el uso de un sistema adhesivo bicomponente, ADCOTE 577A y ADCOTE 577B, disponible en Rohm and Haas (ahora The Dow Chemical Company). El adhesivo se aplico a la pelmula de PET orientada 10 biaxialmente mediante el uso de un proceso de huecograbado directo (peso del recubrimiento adhesivo de desde 0,79 hasta 0,82 kg (desde 1,75 hasta 1,8 lb)/resma; la temperatura de las zonas de calentamiento para la evaporacion del disolvente era de 77 °C (170 °F) y de 82 °C (180 °F), respectivamente).

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Ensayo del COF "fuera de lmea" de pelculas no laminadas y laminadas

Se midio el COF cinetico "fuera de lmea" para la capa de "sellante a sellante" de las pelmulas antes de laminado. El COF fue determinado envolviendo la pelmula laminada alrededor de un bloque de metal, de forma que la superficie de la pelmula estuviera expuesta. Este bloque se deslizo a traves de la superficie de la capa de sellante (capa A) de una segunda pelmula laminada unida a una placa. Durante la medicion del COF, la capa de sellante de la pelmula laminada, envuelta alrededor del bloque, estuvo siempre en contacto con la capa de sellante de la pelmula laminada sobre el soporte. Estas mediciones se repitieron a lo largo de multiples dfas segun se recoge en las Tablas 12-15.

En la Tabla 12 se proporcionan las mediciones del COF "fuera de lmea" para las siguientes pelmulas: Control 3, Ejemplo Comparativo 3 y Ejemplo 5 (inventivo), antes del laminado de cada pelmula.

En la Tabla 12, la capa de sellante es la capa A, segun se describe en la Tabla 10. Puede observarse que el COF "fuera de lmea" de la pelmula del Ejemplo 5 era significativamente menor que el de la pelmula de Control 3 y el de la pelmula del Ejemplo Comparativo 3.

TABLA 12: COF cinetico fuera de lmea de sellante a sellante antes del laminado de las pelmulas del Control 3, del Ejemplo Comparativo 3 y del Ejemplo 5

Edad de la pelmula (dfas): Control 3 Ejemplo Comparativo 3 Ejemplo 5

12: 0,478 0,382 0,182

28: 0,388 0,346 0,198

60: 0,392 0,351 0,239

En la Tabla 13 se proporcionan las mediciones del COF "fuera de lmea" para las siguientes pelmulas: Control 3, Ejemplo Comparativo 3 y Ejemplo 5, despues del laminado. En la Tabla 13, la capa de sellante es la capa A, segun se describe en la Tabla 10. Puede observarse que el COF "fuera de lmea" de la pelmula del Ejemplo 5 era significativamente menor que el de la pelmula de Control 3 y el de la pelmula del Ejemplo Comparativo 3, incluso despues del laminado.

TABLA 13: COF cinetico fuera de lmea de sellante a sellante despues del laminado de las pelmulas del Control 3, del Ejemplo Comparativo 3 y del Ejemplo 5

Edad de la pelmula (dfas): Control 3 Ejemplo Comparativo 3 Ejemplo 5

19: 0,512 0,504 0,434

35: 0,505 0,462 0,446

64: 0,469 0,432 0,428

En la Tabla 14 se proporcionan las mediciones del COF "fuera de lmea" para las siguientes pelmulas; Control 3, Ejemplo Comparativo 4 y Ejemplo 6, antes del laminado. En la Tabla 14, la capa de sellante es la capa A, segun se describe en la Tabla 10. Puede observarse que el COF "fuera de lmea" del Ejemplo 6 era significativamente menor que el del Control 3 y el del Ejemplo Comparativo 4.

TABLA 14: COF cinetico fuera de lmea de sellante a sellante antes del laminado de las pelmulas del Control 3, del Ejemplo Comparativo 4 y del Ejemplo 6

Edad de la pelmula (dfas): Control 3 Ejemplo Comparativo 4 Ejemplo 6

12: 0,478 0,405 0,225

28: 0,388 0,356 0,215

60: 0,392 0,370 0,216

En la Tabla 15, se proporcionan las mediciones del COF "fuera de lmea" para las siguientes pelmulas; Control 3, Ejemplo Comparativo 4 y Ejemplo 6, cada una despues del laminado. En la Tabla 15, la capa de sellante es la capa A, segun se describe en la Tabla 10. Puede observarse que el COF fuera de lmea del Ejemplo 6 era significativamente menor que el del Control 3 y el del Ejemplo Comparativo 4, incluso despues del laminado.

5

10

15

20

25

Laminado de las pelmulas del Control 3, del Ejemplo Comparativo 4 y del Ejemplo 6

Edad de la pelmula (dfas): Control 3 Ejemplo Comparativo 4 Ejemplo 6

19: 0,512 0,444 0,439

35: 0,505 0,464 0,403

64: 0,469 0,424 0,407

Ensayo del COF "en lmea" de pelculas laminadas

El ensayo del COF dinamico "en lmea" tambien se llevo a cabo para las pelmulas laminadas, analizadas anteriormente, mediante el uso del aparato disenado (Figura 2), segun se describe en la solicitud Internacional n° PCT/US2010/045117 (publicacion wO #2011/019787). El ensayo del COF dinamico se llevo a cabo mediante el uso una superficie de rodillo estatico de acero inoxidable (no rotatorio), en donde la capa de sellante A (descrita en la Tabla 10) estaba siempre en contacto con la superficie de acero inoxidable. El rollo de pelmula se monto en el cortador/rebobinador, y la red se hilo a traves del aparato de ensayo del COF en lmea, y de nuevo al rodillo de gma del cortador/rebobinador. El movimiento de la red de la pelmula se controlo mediante el uso de un sistema de control del cortador/rebobinador, ubicado en la entrada de la red. El angulo de hilado (0) era de 0,52 radianes. El coeficiente de friccion dinamico se ensayo a una velocidad lineal de la red de 15,2 metros (50 pies) por minuto. El COF dinamico de la pelmula en la superficie acero inoxidable se determino despues mediante el uso de la ley de Amonton, a traves de la medicion de la tension de la red. Se registro el COF dinamico de sellante a metal del rollo de pelmula completo para las pelmulas del Control 3, de los Ejemplos Comparativos 3 y 4, y de los Ejemplos 5 y 6 (inventivos), y se muestra en la Figura 2. El COF dinamico "de sellante a metal", medido mediante el uso del probador del COF "en lmea", era menor para el Ejemplo 5 en comparacion con el control 3 y el Ejemplo Comparativo 3. El COF dinamico "de sellante a metal" tambien era menor para las pelmulas del Ejemplo 6 en comparacion con las del control 3 y las del Ejemplo Comparativo 4.

Como se ha analizado anteriormente, para las pelmulas laminadas que son convertidas en las maquinas de llenado y sellado vertical (VFFS), sigue habiendo una necesidad de mantener un bajo COF en el lado del sellante de la pelmula para un buen comportamiento en la maquina de VFFS. Muchas de dichas pelmulas sellantes son laminadas adhesivamente sobre un sustrato de poliester orientado biaxialmente o un sustrato de polipropileno orientado biaxialmente, y es importante mantener un bajo COF en el lado del sellante de dichas pelmulas laminadas. Las pelmulas laminadas descritas en la presente memoria proporcionan un menor COF en comparacion con las pelmulas de control y los respectivos ejemplos comparativos descritos en la presente memoria. El bajo COF se observo para las pelmulas inventivas, tanto antes como despues de experimentar el proceso de laminado adhesivo, y este bajo COF es importante para optimizar la procesabilidad de estas pelmulas en las maquinas de VFFS.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

REIVINDICACIONES

1. Una pelmula que comprende al menos dos capas, la Capa A y la Capa B, y en donde la Capa A esta formada a partir de una Composicion A que comprende lo siguiente:

I) un polfmero basado en olefina,

ii) al menos un oxido de polialquileno seleccionado entre el grupo que consiste en lo siguiente:

a) EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50; y es desde 1 hasta 100; y z es desde 1 hasta 50;

b) POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100; y es desde 1 hasta 50; y z es desde 1 hasta 100; y

c) combinaciones de los mismos, en donde EO representa oxido de etileno y PO representa oxido de propileno; y

en donde la Capa B esta formada a partir de la Composicion B que comprende un polfmero basado en olefina.
2. La pelmula segun la Reivindicacion 1, en donde la Composicion A comprende adicionalmente una amida.
3. La pelmula segun la Reivindicacion 2, en donde la amida se selecciona entre el grupo que consiste en lo siguiente:

(1) Amidas primarias: R1-CO-NH2, en donde R1 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61;

(2) Amidas secundarias: R1-CO-NH-R2, en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61;

(3) Etilen bis-amidas: R1-CO-NH-CH2-CH2-R2 en donde R1 y R2 = CxHy, en donde x = 8-30 e y = 15-61; y

(4) combinaciones de las mismas.
4. La pelmula segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el oxido de polialquileno del Componente ii) tiene una proporcion molar entre los "grupos de PO" y los "grupos de EO" de desde 1 hasta 15.
5. La pelmula segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polfmero basado en olefina del Componente i) es un polfmero basado en etileno.
6. La pelmula segun la Reivindicacion 5, en donde el polfmero basado en etileno tiene una densidad de desde 0,85 g/cc hasta 0,94 g/cc.
7. La pelmula segun la Reivindicacion 5 o la Reivindicacion 6, en donde el polfmero basado en etileno tiene un mdice de fusion (I2) de desde 0,05 hasta 50 g/10 min.
8. La pelmula segun cualquiera de las Reivindicaciones 5-7, en donde el polfmero basado en etileno es un interpolfmero de etileno/a-olefina ramificado heterogeneamente.
9. La pelmula segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el polfmero basado en olefina de la Composicion B es un polfmero basado en etileno.
10. La pelmula segun la Reivindicacion 9, en donde el polfmero basado en etileno tiene una densidad de desde 0,85 g/cc hasta 0,94 g/cc.
11. La pelmula de la Reivindicacion 9 o de la Reivindicacion 10, en donde el polfmero basado en etileno tiene un mdice de fusion (I2) de desde 0,05 hasta 50 g/10 min.
12. La pelmula segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la Composicion B no comprende al menos un oxido de polialquileno seleccionado entre el grupo que consiste en lo siguiente:

a) EOxPOyEOz, en donde x es desde 1 hasta 50; y es desde 1 hasta 100; y z es desde 1 hasta 50;

b) POxEOyPOz, en donde x es desde 1 hasta 100; y es desde 1 hasta 50; y z es desde 1 hasta 100;

c) EOxPOy, en donde x es desde 1 hasta 50; e y es desde 1 hasta 100; y

d) combinaciones de los mismos; y
13. La pelmula segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el oxido de polialquileno del Componente ii) esta presente en una cantidad de desde aproximadamente 1 ppm hasta 5000 ppm, basada en el peso de la Composicion A.
14. Un artfculo que comprende al menos un componente formado a partir de la pelfcula segun cualquiera de las

reivindicaciones precedentes.