ES2619029T3

ES2619029T3 - Plastificantes derivados de materia prima renovable

Info

Publication number: ES2619029T3
Application number: ES12840721.0T
Authority: ES
Inventors: Peter Frenkel; Steven Mckeown
Original assignee: Galata Chemicals LLC
Current assignee: Galata Chemicals LLC
Priority date: 2011-10-14
Filing date: 2012-10-11
Publication date: 2017-06-22
Anticipated expiration: 2032-10-11
Also published as: HK1201284A1; AR088344A1; BR112014008711A2; US20140309345A1; JP2014528513A; KR20140116371A; EP2766420B1; KR102003950B1; US9321901B2; SG10201508216WA; SG11201401469RA; MX2014004463A; BR112014008711B1; CN103975011A; CA2851637A1; EP2766420A4; WO2013055961A1; MX354341B; CA2851637C; EP2766420A1

Abstract

Una composición plastificante que comprende: (a) un monoéster de ácido graso epoxidado seleccionado entre talato de 2-etilhexilo epoxidado, sojato de 2-etilhexilo epoxidado, talato de octilo epoxidado, sojato de octilo epoxidado, oleato de octilo epoxidado, sojato de metilo epoxidado, o mezclas de dos cualesquiera de los mismos, (b) un epoxi éster seleccionado entre aceite de soja epoxidado, aceite de lino epoxidado, y mezclas de dos cualesquiera o más de los mismos, estando los monoésteres de ácidos grasos epoxidados y los epoxi ésteres sustancialmente exentos de mono- y/o de diglicéridos, y la proporción entre los epoxi ésteres y los monoésteres de ácidos grasos epoxidados está en el intervalo del 10 al 90 por ciento en peso, basado en el peso total del monoéster de ácido graso epoxidado y del epoxi éster; y (c) un perclorato metálico seleccionado entre perclorato de sodio o de potasio.

Description

DESCRIPCION

Plastificantes derivados de materia prima renovable.

5 CAMPO DE LA INVENCION

[0001] La presente invencion se refiere a composiciones plastificantes preparadas a partir de materia prima renovable que son adecuadas para la plastificacion de pollmeros que contienen halogenos, tales como cloruro de polivinilo (PVC) y copollmeros basados en PVC, en terpollmeros y en pollmeros injertados.

10

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

[0002] Los plastificantes son habitualmente incorporados en el cloruro de polivinilo (PVC) con objeto de transformar la resina rlgida de PVC en artlculos flexibles de PVC. Los esteres del acido ftalico (ftalatos) se usan

15 como plastificantes primarios aproximadamente a 10-60 partes por 100 partes (phr) de PVC. Los aceites vegetales epoxidados, tales como el aceite de soja epoxidado (ESBO) y el aceite de lino epoxidado (ELSO), se usan como plastificantes secundarios. Algunos ejemplos adicionales de plastificantes secundarios son monoesteres de acidos grasos epoxidados, tales como sojato de metilo epoxidado y talato de 2-etilhexilo epoxidado. Adicionalmente, el talato de octilo epoxidado y el epoxiestearato de butilo se usan comercialmente como plastificantes secundarios para 20 el PVC [a) PVC Handbook de Charles, Wilkes, Charles Daniels, James Summers, Hanser Gardner Publishers; 2005, pag. 180; y b) Theory and Practice of Vinil Compounding de Vic Struber; Argus Chemical Corporation; 1968; Library of Congress Catalogue n° 68-19157, pag. 4]. Struber se refiere al talato de 2-etilhexilo epoxidado, que esta disponible comercialmente en Galata Chemicals LLC como Drapex® 4.4. Struber tambien describe el oleato de octilo epoxidado, que Galata Chemicals LLC ofrece como Drapex 3.2. El ESBO y el ELSO tienen una compatibilidad 25 limitada con el PVC debido a su elevado peso molecular, en los que los monoesteres epoxidados son conocidos por su inaceptablemente alta extraccion fuera de la matriz de PVC.

[0003] Diversas patentes y solicitudes de patente estan relacionadas con plastificantes con base biologica derivados de acidos grasos que contienen grupos funcionales epoxi, como se menciona a continuacion en el

30 presente documento.

[0004] La Patente de EE. UU. n° 2.895.966 describe plastificantes estabilizantes para resinas sinteticas y composiciones plasticas que comprenden dichos plastificantes estabilizantes.

35 [0005] La Patente de EE. UU. n° 3.049.504 se refiere a plastificantes estabilizantes para resinas sinteticas.

[0006] La Solicitud de Patente de EE. UU. n° 2002/0013396 describe composiciones y procedimientos para la plastificacion de pollmeros de cloruro de polivinilo, en los que los plastificantes contienen acidos grasos derivados de aceites vegetales, y los acidos grasos estan sustancialmente completamente esterificados con un alcohol (mono-ol o

40 poliol), teniendo los acidos grasos puentes insaturados que estan sustancialmente completamente epoxidados, y en los que los acidos grasos son anadidos aleatoriamente a uno o mas sitios de hidroxilo del alcohol. Los plastificantes pueden ser anadidos en unas cantidades de entre aproximadamente 10 y 230 phr de resina de PVC.

[0007] El documento WO2009/102592 describe polioles no impedidos usados para la reaccion con un sojato 45 epoxidado para elaborar un diester de sojato epoxidado en presencia de un catalizador. El poliol no impedido puede

ser 1,3-propanodiol o cualquier poliol que tenga cuatro o mas atomos de carbono sin que ningun atomo de carbono adyacente tenga una funcionalidad hidroxilo. Se usa una combination de catalizadores para favorecer la reaccion de transesterificacion del sojato epoxidado con el poliol no impedido para producir un elevado porcentaje del diester de sojato epoxidado que conserva la funcionalidad epoxi. El catalizador primario es un hidroxido metalico, y el 50 catalizador secundario es un titanato. El resultado son plastificantes bioderivados de diester de sojato epoxidado utiles para termoplasticos y termoendurecidos.

[0008] La solicitud de Patente de EE. UU. n° 2010/0010126 describe el uso de la reaccion de interesterificacion entre aceites vegetales o animales en forma de esteres de monoacidos (preferentemente con

55 entre 1 y 12 carbonos) y esteres de monoalcohol (preferentemente con entre 1 y 12 carbonos). Se prefiere el uso de acetato de etilo ya que es un producto que puede ser obtenido a partir del etanol (renovable) y tiene un punto de ebullition (77 grados C) que facilita la separation mediante una destilacion a vaclo al final de la reaccion y su reutilizacion. Mediante la modification de la proportion molar entre el triester de glicerol (aceite o grasa) y el ester de monoalcohol, se obtienen diferentes proporciones de esteres de glicerol con 1 o 2 acidos grasos unidos y 1 o 2

acidos de cadena corta unidos, junto con la formacion del ester del acido graso y del ester del monoalcohol. Despues de la destilacion del exceso de acetato de etilo residual, se obtienen unos productos con una viscosidad de entre 21 y 33 cPs a 25 grados C, en el caso de la reaccion con aceite de soja.

5 [0009] La Publication de Solicitud de Patente de EE. UU. n° 2010/0010127 se refiere a bioplastificantes o

plastificantes oleoqulmicos primarios y al proceso mejorado para la obtencion de los mismos. Principalmente se refiere a plastificantes oleoqulmicos epoxidados producidos a partir de aceites vegetales, como sustitutos de los tradicionales plastificantes petroqulmicos.

10 [0010] La Patente de EE. UU. n° 7.071.343 describe acetatos de glicerido epoxidados elaborados mediante

un proceso que comprende la reaccion de un ester de acido graso epoxi con triacetina.

[0011] El documento WO2011/143028 se refiere a composiciones basadas en una resina de PVC que incluyen plastificantes bioqulmicos como el plastificante primario. Las composiciones incluyen una resina de PVC, un

15 compatibilizante, uno o mas plastificantes bioqulmicos y, opcionalmente, un modificador del impacto de elastomero termoplastico. Los plastificantes bioqulmicos estan presentes en unas cantidades sustanciales en las composiciones, y en algunas realizaciones, son los unicos plastificantes presentes en las composiciones.

[0012] El documento WO 2011/041396 A1 se refiere a una composition polimerica que contiene una resina 20 de cloruro de vinilo y un ester de acido graso epoxidado. La composicion polimerica tambien incluye una

composicion termoestabilizante. La composicion termoestabilizante incluye una primera sal metalica, una segunda sal metalica y una ss-dicetona. El ester de acido graso epoxidado es el plastificante primario, o el unico, en la composicion polimerica.

25 [0013] El documento WO 2011/090812 A2 se refiere a esteres de acidos grasos insaturados de elevada

pureza con una fraction ester caracterizada por tener entre cinco y siete miembros en una estructura anular. Cuando estan epoxidados, los esteres hallan una utilidad particular como plastificantes primarios en aplicaciones de haluros de polivinilo flexibles. Este documento tambien se refiere a los procesos para la elaboration de los esteres de elevada pureza.

30

[0014] El documento WO 2009/102877 se refiere a un sistema plastificante de sustitucion elaborado a partir, o que contiene, un plastificante de un ester de acido graso epoxidado como plastificante primario, y un plastificante secundario. El sistema de colocation de sustitucion puede tener usos con diversos pollmeros en aplicaciones tales como aislamientos de alambres y cables, revestimientos de alambres y cables, recubrimientos, adhesivos y moldes.

35

[0015] A pesar de la bibliografla anterior, existe una necesidad continua de plastificantes con base biologica

mejorados que tengan unas propiedades de extraction reducida y una menor volatilidad para los pollmeros que contienen halogenos, tales como el cloruro de polivinilo (PVC) y sus copollmeros.

40 RESUMEN DE LA INVENCION

[0016] En un aspecto, la invention se refiere a composiciones plastificantes que comprenden un monoester de acido graso epoxidado seleccionado entre talato de 2-etilhexilo epoxidado, sojato de 2-etilhexilo epoxidado, talato de octilo epoxidado, sojato de octilo epoxidado, oleato de octilo epoxidado, sojato de metilo epoxidado o mezclas de

45 dos cualesquiera de los mismos, un epoxi ester seleccionado entre aceite de soja epoxidado, aceite de lino epoxidado, y mezclas dos cualesquiera o mas de los mismos, estando los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres sustancialmente exentos de mono- y/o de digliceridos, y con una proportion entre los epoxi esteres y los monoesteres de acidos grasos epoxidados que esta en el intervalo de entre el 10 y el 90 por ciento en peso, basado en el peso total del monoester de acido graso epoxidado y del epoxi ester; y un perclorato 50 metalico seleccionado entre perclorato de sodio o de potasio. En ciertas realizaciones, las composiciones plastificantes de la invencion estan sustancialmente exentas de compatibilizantes. En algunas realizaciones mas, las composiciones plastificantes de la invencion comprenden adicionalmente un perclorato metalico y/o un antioxidante.

[0017] En un segundo aspecto, la invencion se refiere a una composicion polimerica halogenada plastificada 55 que comprende un pollmero halogenado y una composicion plastificante que comprende un monoester de acido

graso epoxidado seleccionado entre talato de 2-etilhexilo epoxidado, sojato de 2-etilhexilo epoxidado, talato de octilo epoxidado, sojato de octilo epoxidado, oleato de octilo epoxidado, sojato de metilo epoxidado o mezclas de dos cualesquiera de los mismos, un epoxi ester seleccionado entre aceite de soja epoxidado, aceite de lino epoxidado, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos, estando los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los

epoxi esteres sustancialmente exentos de mono- y/o de digliceridos, y con una proporcion entre los epoxi esteres y los monoesteres de acidos grasos epoxidados que esta en el intervalo de entre el 10 y el 90 por ciento en peso, basado en el peso total del monoester de acido graso epoxidado y del epoxi ester; y un perclorato metalico seleccionado entre perclorato de sodio o de potasio. En ciertas realizaciones, las composiciones plastificantes de la 5 invencion estan sustancialmente exentas de compatibilizantes. En algunas realizaciones mas, las composiciones plastificantes de la invencion comprenden adicionalmente un perclorato metalico y/o un antioxidante.

[0018] En un tercer aspecto, la invencion proporciona un artlculo de PVC que comprende la composition plastificante que comprende un pollmero halogenado y una composicion plastificante que comprende un monoester

10 de acido graso epoxidado seleccionado entre talato de 2-etilhexilo epoxidado, sojato de 2-etilhexilo epoxidado, talato de octilo epoxidado, sojato de octilo epoxidado, oleato de octilo epoxidado, sojato de metilo epoxidado o mezclas de dos cualesquiera de los mismos, un epoxi ester seleccionado entre aceite de soja epoxidado, aceite de lino epoxidado, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos, estando los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres sustancialmente exentos de mono- y/o de digliceridos, y con una proporcion entre los 15 epoxi esteres y los monoesteres de acidos grasos epoxidados que esta en el intervalo de entre el 10 y el 90 por ciento en peso, basado en el peso total del monoester de acido graso epoxidado y del epoxi ester; y un perclorato metalico seleccionado entre perclorato de sodio o de potasio. En ciertas realizaciones, las composiciones plastificantes de la invencion estan sustancialmente exentas de compatibilizantes. En algunas realizaciones mas, las composiciones plastificantes de la invencion comprenden adicionalmente un perclorato metalico y/o un antioxidante.

20

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION

[0019] La presente invencion se refiere a composiciones plastificantes que pueden ser adecuadas para una extraction reducida a partir de pollmeros halogenados plastificados. Las composiciones plastificantes de la

25 invencion comprenden monoesteres de acidos grasos epoxidados y epoxi esteres. Las composiciones plastificantes pueden comprender una mezcla que contiene los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres. Los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres estan sustancialmente exentos de mono- y/o de digliceridos.

30 [0020] En algunas realizaciones, los monoesteres de acidos grasos epoxidados comprenden acidos grasos

derivados de aceites naturales y de grasas animales. Algunos ejemplos de aceites naturales son aceites vegetales y aceites de plantas, que tambien pueden contener esteres de trigliceridos acidos grasos. Algunos aceites naturales adecuados son aceite de soja, aceite de palma, aceite de oliva, resina llquida, aceite de ricino, aceite de semilla de algodon, aceite de lino, aceite de cartamo, aceite de girasol, aceite de canola, aceite de colza, aceite de jatropha, 35 aceite de algas, aceite de malz, aceite para tung, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos. Algunos aceites naturales preferidos incluyen aceite de soja, aceite de lino y resina llquida.

[0021] Algunas grasas animales adecuadas incluyen grasa de ternera/cordero, de cerdo, de vaca, de aves, por nombrar unas pocas. De estas se prefieren manteca, sebo, tocino, beicon, panceta, mantequilla, grasa de aves,

40 grasa, grasa de cetaceos, y similares.

[0022] En una realization, los acidos grasos derivados de aceites naturales y de grasas animales estan sustancialmente completamente esterificados con alcoholes monohldricos. Algunos ejemplos de alcoholes monohldricos adecuados para la sustancialmente completa esterification incluyen metanol, etanol, n-propanol,

45 isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, ciclohexanol, octanol, n-octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, nonanol, neodecanol, decanol, undecanol, dodecanol, tetradecanol, alcohol cetllico, alcohol estearllico, docosanol, prop-2-en- 1 -ol epoxidado, y similares, y mezclas de al menos de los mismos.

[0023] En algunas realizaciones mas, los alcoholes monohldricos tienen al menos tres atomos de carbono. 50 Se prefiere que tengan al menos seis, ocho, diez, doce y dieciocho atomos de carbono. De entre estos son mas

preferidos al menos ocho atomos de carbono.

[0024] Los acidos grasos incluidos en los monoesteres de acidos grasos epoxidados de la invencion contienen alguna insaturacion. Algunos ejemplos adecuados de acidos grasos que contienen alguna insaturacion

55 incluyen acido oleico, acido linoleico, acido linolenico, acido ricinoleico, acido ricinoleico deshidratado, y similares, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos.

[0025] Los acidos grasos que contienen la insaturacion estan sustancialmente completamente epoxidados para proporcionar los monoesteres de acidos grasos epoxidados de la invencion. Algunos monoesteres de acidos

grasos epoxidados adecuados incluyen talato de 2-etihexilo epoxidado, sojato de 2-etilhexilo epoxidado, talato de octilo epoxidado, sojato de octilo epoxidado, oleato de octilo epoxidado, sojato de metilo epoxidado y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos. Un ejemplo preferido es talato de 2-etihexilo epoxidado o sojato de 2- etilhexilo epoxidado.

5

[0026] Algunos ejemplos de epoxi esteres adecuados son aceites vegetales epoxidados y aceites naturales

epoxidados. Algunos aceites vegetales epoxidados son aceite de soja epoxidado, aceite de lino epoxidado, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos. El mas preferido es el aceite de soja epoxidado.

10 [0027] Algunos ejemplos adecuados de epoxi esteres tambien incluyen dioleato de propilenglicol epoxidado,

dioleato de etilenglicol epoxidado, disojato de propilenglicol epoxidado, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos.

[0028] En algunas formas de realizacion adicionales, dos epoxi esteres estan sustancialmente

15 completamente esterificados con alcoholes polihldricos. Algunos alcoholes polihfdricos representativos incluyen glicoles, gliceroles, monoacetato de glicerol, pentaeritritol, y similares, y mezclas de al menos dos de los mismos. Los glicoles sustancialmente completamente esterificados estan sustancialmente exentos de mono- y/o de digliceridos.

20 [0029] En algunas de dichas realizaciones, las composiciones plastificantes de la invention pueden estar

sustancialmente exentas de compatibilizantes. Algunos ejemplos de compatibilizantes incluyen, pero no se limitan a, poliolefinas cloradas, copollmeros de vinil acetato de etileno, copollmeros de metil acrilato de etileno, copollmeros de butil acrilato de etileno, terpollmeros de etileno / acetato / monoxido de carbono, terpollmeros de etileno / acrilato / monoxido de carbono, fluoruro de polivinilideno, caucho de nitrilo butadieno, polibutadieno epoxidado, caucho 25 natural epoxidado, polioxido de tetrametileno, copollmeros de glutarimida, poliuretano termoplastico y poliuretano clorado. Algunos ejemplos de poliolefinas cloradas son, por ejemplo, a) un homopollmero de polietileno clorado, a) un copollmero clorado que contiene unidades copolimerizadas de i) etileno y de ii) un monomero copolimerizable, o c) una combination de los mismos. Algunos pollmeros oleflnicos clorados representativos tambien incluyen a) homopollmeros clorados de etileno y b) copollmeros clorados de etileno y al menos un monomero saturado 30 etilenicamente seleccionado entre el grupo que consiste en alfa monoolefinas C3-C10; esteres de alquilo C1-C12 de acidos monocarboxllicos C3-C20; acidos mono- o dicarboxllicos C3-C20 insaturados; anhldridos de acidos dicarboxllicos C4-C8 insaturados; y esteres de vinilo de acidos carboxllicos C2-C18 saturados. Tambien se incluyen copollmeros injertados clorados. Algunos ejemplos especlficos de pollmeros incluyen, por ejemplo, polietileno clorado (CPE); copollmeros clorados de etileno y acetato de vinilo; copollmeros clorados de acido etilenacrllico; 35 copollmeros clorados de acido etilenmetacrllico; copollmeros clorados de metil acrilato de etileno; copollmeros clorados de metil metacrilato de etileno; copollmeros clorados de n-butil metacrilato de etileno; copollmeros clorados de glicidil metacrilato de etileno; copollmeros clorados injertados de etileno y anhldrido de acido maleico; y copollmeros clorados de etileno con propileno, buteno, 3-metil-1-penteno u octeno. Los copollmeros pueden ser dipollmeros, terpollmeros o copollmeros de un orden superior.

40

[0030] Las composiciones plastificantes de la invencion comprenden adicionalmente percloratos metalicos. Segun la invencion, los percloratos metalicos pueden usarse en forma de polvos, solidos y similares; y disueltos en las composiciones plastificantes de la invencion; o introducidos en la solution. Algunos disolventes adecuados para proporcionar las soluciones incluyen alcoholes, glicoles, gliceroles, esteres, fosfitos, agua, y similares. Un disolvente

45 preferido es el 2-(2-butoxietoxi) etanol.

[0031] Los percloratos metalicos se seleccionan entre perclorato de sodio y de potasio. El perclorato de sodio tiene una preferencia particular.

50 [0032] En algunas realizaciones, los percloratos metalicos se proporcionan en forma de percloratos metalicos

hidratados, preferentemente en forma de polvo. Algunos ejemplos de hidratos son monohidratos, dihidratos, trihidratos y tetrahidratos.

[0033] Las soluciones de perclorato estan disponibles comercialmente. Por ejemplo, Galata Chemicals LLC 55 elabora Mark CE- 350, una solucion en 2-(2-butoxietoxi)etanol de perclorato de sodio. Se prefieren soluciones

acuosas de perclorato de sodio a entre un 30 y un 60 por ciento (en peso).

[0034] Algunos ejemplos de las cantidades de los percloratos metalicos usadas son de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 10 partes en peso, ventajosamente de entre aproximadamente 0,1 y

aproximadamente 5 partes en peso, y en particular de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 3 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de PVC. Es de particular interes un intervalo de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 1 parte, basadas en 100 partes en peso de PVC.

5 [0035] En algunas formas de realizacion adicionales, las composiciones plastificantes de la invencion pueden

comprender mezclas que comprenden monoesteres de acidos grasos epoxidados y epoxi esteres. Algunos ejemplos adecuados incluyen mezclas que comprenden talato de 2-etilhexilo epoxidado o sojato de 2-etilhexilo epoxidado y aceite de soja epoxidado, aunque la persona experta puede concebir facilmente combinaciones ejemplares adicionales de monoesteres de acidos grasos epoxidados y epoxi esteres. En ciertas realizaciones mas, las mezclas 10 pueden ser mezclas estables, homogeneas, llquidas.

[0036] Puede usarse cualquiera de los procesos, procedimientos y tecnicas de mezcla conocidos, por

ejemplo, una mezcla, para la preparacion de las mezclas llquidas con el fin de alcanzar una homogeneidad y/o una estabilidad. En algunas realizaciones, los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres se 15 combinan en una mezcla, y similares, y se mantienen con o sin agitacion durante una cantidad predeterminada de tiempo a la temperatura ambiente. En una realizacion, la cantidad predeterminada de tiempo esta en el intervalo de entre 1 y 24 horas. Se prefieren entre 1 y 10 horas, se prefieren mas entre dos y cuatro horas. Tambien se prefieren unos tiempos de 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 18, 22 horas.

20 [0037] En una realizacion mas, los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres se

combinan a una temperatura en el intervalo de desde 0-300 °C. Se prefiere un intervalo de temperatura de desde 0250 °C, 10-300 °C, 10-200 °C, 10-100 °C, es mas preferido desde 20-80 °C, 30-60 °C.

[0038] La proporcion entre los epoxi esteres y los monoesteres de acidos grasos epoxidados esta en el 25 intervalo de entre aproximadamente el 10 y el 90 por ciento en peso, basado en el peso total del monoester de acido

graso epoxidado y del epoxi ester.

[0039] En otras realizaciones mas, las composiciones plastificantes de la invencion pueden ser incorporadas en pollmeros halogenados. Las composiciones de pollmeros halogenados plastificados pueden ser el resultado de

30 dicha incorporacion.

[0040] En dicha realizacion, las composiciones plastificantes de la invencion pueden ser incorporadas en pollmeros halogenados, tales como PVC, solas o junto con plastificantes convencionales. Los plastificantes convencionales son conocidos en la materia.

35

[0041] Algunos ejemplos de plastificantes convencionales son ftalatos, ftalatos hidrogenados, esteres alifaticos de acidos dicarboxllicos, esteres polimericos de acidos dicarboxllicos, citratos, esteres de sacarosa, esteres de cetal levullnico, fosfatos, sulfonatos de alquil fenol, pirrolidonas, y similares, y mezclas de dos o mas de los mismos. Son preferibles los ftalatos, los acidos mono-, di- y tribasicos sustancialmente completamente

40 esterificados, los adipatos, los azelatos, los succinatos, los glutaratos, los esteres de glicol, los esteres de sacarosa, los esteres de cetal levullnico, los citratos, los fosfatos, los sulfonatos de alquil fenol y las mezclas de al menos dos de los mismos. Una revision de los plastificantes convencionales se encuentra en PLASTICS ADDITIVES HANDBOOK, 4a edicion, ed. Gachter/Muller, Hansa Gardner Publishers, Munich, 1993, pags. 327-422.

45 [0042] Algunos ejemplos adecuados de plastificantes convencionales, usados segun la invencion junto con

las composiciones plastificantes inventivas, tambien incluyen los de los siguientes grupos y las mezclas de los mismos:

A. Plastificantes de ftalato. Algunos materiales ejemplares incluyen preferentemente ftalato de di-2-etilhexilo, de 50 diisononilo y de diisodecilo, tambien conocidos por las abreviaturas comunes DOP (ftalato de dioctilo, ftalato de

di-2-etilhexilo), DINP (ftalato de diisononilo) y DlDP (ftalato de diisodecilo).

B. Plastificantes de un ester alifatico. Algunos ejemplos incluyen esteres de acidos dicarboxllicos alifaticos, en particular esteres del acido adlpico, azelaico o sebacico; preferentemente adipato de di-2-etilhexilo y adipato de diisooctilo y esteres del acido trimelltico, tales como trimelitato de tri-2-etilhexilo, trimelitato de triisodecilo

55 (mezcla), trimelitato de triisotridecilo, trimelitato de triisooctilo (mezcla), y tambien trimelitato de trialquilo C6-C8, de trialquilo C6-C10, de trialquilo C7-C9 y de trialquilo C9-C11. Las abreviaturas comunes son TOTM (trimelitato de trioctilo, trimelitato de tri-2-etilhexilo), TIDTM (trimelitato de triisodecilo) y TITDTM (trimelitato de triisotridecilo). Otros ejemplos incluyen glutaratos, malonatos, oxalatos, suberatos y glicolatos.

C. Plastificantes polimericos. Algunos materiales de partida habituales para la preparacion de plastificantes de

poliester incluyen acidos dicarboxllicos, tales como acido adlpico, ftalico, azelaico o sebacico; dioles, tales como 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol y dietilenglicol.

D. Plastificantes de un ester de acido citrico. Una definicion de estos y de otros plastificantes, y algunos ejemplos de los mismos se proporcionan en "Kunststoffadditive" ["Plastics Additives"], R. Gachter / H. Muller, Carl Hanser

5 Verlag, 3a Ed., 1989, capltulo 5.9.6, paginas 412-415, y en "PVC Technology", W. V. Titow, 4a Ed., Elsevier Publ., 1984, paginas 165-170.

E. Plastificantes de un compuesto epoxi. Algunos materiales ejemplares incluyen polibutadieno y poliisopreno epoxidado, si se desea tambien en una forma parcialmente hidroxilada, o de acrilato de glicidilo y metacrilato de glicidilo en forma de homo- o de copollmero.

10

[0043] En una realization, las composiciones polimericas halogenadas plastificantes que tienen incorporadas en las mismas las composiciones plastificantes de la invention proporcionan una extraction reducida del plastificante cuando se comparan con pollmeros halogenados plastificados por lo demas identicos excepto por la presencia de las composiciones plastificantes de la invencion.

15

[0044] En ciertas realizaciones, las composiciones plastificantes de la invencion proporcionan al menos aproximadamente un 15 % de extraccion de plastificante reducida a partir de los pollmeros halogenados plastificados, en comparacion con los pollmeros halogenados plastificados por lo demas identicos, excepto por la presencia de las composiciones plastificantes de la invencion. En una realizacion, las composiciones plastificantes

20 pueden proporcionar una extraccion reducida del plastificante de al menos aproximadamente un 20 %, un 30 %, un 40 %, un 50 % en comparacion con los pollmeros halogenados plastificados por lo demas identicos excepto por la presencia de las composiciones plastificantes de la invencion.

[0045] Las composiciones plastificantes de la invencion puede ser anadidas a pollmeros halogenados, tales 25 como de PVC, en una cantidad eficaz para una extraccion reducida, una menor volatilidad y un efecto plastificante

detectable, para lo cual la invencion tambien proporciona los correspondientes procedimientos. Preferiblemente, las composiciones plastificantes son anadidas a los pollmeros halogenados en el intervalo de entre aproximadamente 1 y aproximadamente 200 partes, basadas en 100 partes de pollmero halogenado. Es mas preferible un intervalo de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 60 partes, y de entre aproximadamente 30 y aproximadamente 60 30 partes, basadas en 100 partes de pollmero halogenado. Estos intervalos representan algunos ejemplos de cantidades eficaces. Otros ejemplos de cantidades eficaces incluyen: entre aproximadamente 2 y aproximadamente 150 partes; entre aproximadamente 5 y aproximadamente 100 partes; entre aproximadamente 10 y aproximadamente 60 partes; entre aproximadamente 20 y aproximadamente 50 partes, basadas en 100 partes de pollmero halogenado.

35

[0046] Las composiciones plastificantes pueden aportar una volatilidad reducida de al menos un 25 % en comparacion con los pollmeros halogenados plastificados por lo demas identicos excepto por la presencia de las composiciones plastificantes de la invencion. Adicionalmente, las composiciones inventivas pueden reducir la volatilidad en al menos un 30, un 40, un 50 % en comparacion con los pollmeros halogenados plastificados por lo

40 demas identicos excepto por la presencia de las composiciones plastificantes de la invencion

[0047] En otras realizaciones, las composiciones plastificantes de la invencion pueden ser incorporadas en artlculos de PVC, incluyendo de PVC flexible.

45 [0048] Las composiciones plastificantes de la invencion tambien pueden ser incorporadas en PVC junto con

estabilizantes de PVC. Los estabilizantes de PVC son conocidos en la materia (vease, por ejemplo Plastics Additives Handbook, 5a Edition, ed. Hans Zweifel, Hanser Publishers. Munich, 2001, pags. 427-483. Algunos ejemplos de estabilizantes de PVC incluyen intermedios de cinc, tales como sales de cinc, acetilacetonato de cinc, esteres de fosfito llquidos, y similares.

50

[0049] En algunas realizaciones de la invencion, las composiciones plastificantes tambien incluyen uno o mas

aditivos para mejorar o modificar una o mas de las propiedades qulmicas o flsicas, tales como la estabilidad termica, la fluidez, el color, la viscosidad, por nombrar unas pocas. Algunos ejemplos de aditivos incluyen, pero no se limitan a, termoestabilizantes, lubricantes, agentes de control de la viscosidad, absorbentes de UV, antioxidantes, agentes 55 antiestaticos, compuestos antimicrobianos y antifungicos, entre otros compuestos usados convencionalmente en las formulaciones de PVC flexible. Una revision de estos puede encontrarse en Plastics Additives Handbook, 4a edicion, editores: R. Gachter y H. Muller, editor asociado, P. P. Klemchuk; Hanser Publishers, Munich, 1993, y en Plastics Additives and Modifiers Handbook, ed. J. Edenbaum; Van Nostry Reinhold, 1992.

[0050] Un unico aditivo puede servir para varios fines. Por ejemplo, un unico aditivo puede servir como termoestabilizante y como lubricante. Los aditivos usados junto con las composiciones plastificantes de la invencion pueden ser incorporados en los pollmeros halogenados, incluyendo de PVC, en cualquier cantidad adecuada para conseguir el fin deseado.

5

[0051] En varias realizaciones de la invencion, puede hacerse uso de uno o mas de los siguientes aditivos y/o de mezclas de los mismos con las composiciones plastificantes de la presente invencion en pollmeros que contienen halogenos.

10 I. Polioles y otros componentes organicos

[0052] Algunos compuestos ejemplares de este tipo incluyen sorbitol, trietanolamina, polietilenglicoles, p- dicetonas, tales como dibenzoilmetano, uracilos, y similares. Algunos ejemplos de las cantidades de los polioles usadas son de entre 0,01 y 20 partes en peso, ventajosamente de entre 0,1 y 10 partes en peso, y en particular de

15 entre 0,1 y 5 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de PVC.

II. Coestabilizantes de hidrotalcita

[0053] La composicion qulmica de estos compuestos es conocida por el experto habitual en la materia 20 (veanse, por ejemplo, el documento DE 3 843 581, la Patente de EE. UU. n° 4.000.100, el documento EP 0 062 813

y el documento WO 93/20135.

[0054] Los compuestos de la serie de la hidrotalcita pueden ser descritos por la siguiente formula general

25 M2+1-xM3+x(OH)2(Ab-)x/b d H2O,

en la que

M2+ = uno o mas de los metales seleccionados entre el grupo que consiste en Mg, Ca, Sr, Zn y Sn,

30 M3+ = Al o B,

An es un anion de valencia n, b es un numero desde 1-2,

0 < x < 0,5, y

d es un numero desde 0-20.

35

[0055] Se da preferencia a los compuestos con An = OH-, ClO4-, HCO3-, CH3COO-, C6H5COO-, CO32-, (CHOHCOO)22- , (CH2COO)22-, CH3CHOHCOO-, HPO3- o HPO42";

[0056] Algunos ejemplos de hidrotalcitas incluyen AhO3 ■ 6 MgO ■ CO2 ■ 12 H2O, Mg4 ■ 5 Ah(OH)13 ■ CO3 ■ 3,5 40 H2O, 4 MgO ■ Al2O3 ■ CO2 ■ 9 H2O, 4 MgO ■ AhOa ■ CO2 ■ 6 H2O, ZnO ■ 3 MgO ■ AhOa ■ CO2 B-9 H2O y ZnO ■ 3 MgO

■ Al2O3 ■ CO2 ■ 5-6 H2O.

III. Estabilizantes de jabon metalico

45 [0057] Los jabones metalicos son principalmente carboxilatos metalicos, preferentemente de acidos

carboxllicos con una cadena relativamente larga. Algunos ejemplos bien conocidos de estos son estearatos, oleatos, palmitatos, ricinolatos, hidroxiestearatos, dihidroxiestearatos y lauratos.

[0058] Algunos ejemplos de metales incluyen metales alcalinos, alcalinoterreos y tierras raras. Se prefieren 50 Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Pb, Zn, Al, La y Ce. Frecuentemente se hace uso de las denominadas mezclas sinergicas,

tales como estabilizantes de bario/cinc, estabilizantes de magnesio/cinc, estabilizantes de calcio/cinc o estabilizantes de calcio/magnesio/cinc. Los jabones metalicos pueden usarse solos o en mezclas. Una revision de los jabones metalicos comunes encuentra en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Ed., Vol. A16 (1985), pagina 361 y siguientes.

55

[0059] Los jabones metalicos o las mezclas de estos pueden usarse en unas cantidades de, por ejemplo, entre 0,001 y 10 partes en peso, convenientemente entre 0,01 y 8 partes en peso, particularmente preferentemente entre 0,05 y 5 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de pVc.

IV. Compuestos de metales alcalinos y de metales alcalinoterreos

[0060] Para los propositos de la presente invencion, algunos ejemplos de estos materiales incluyen los carboxilatos de los acidos descritos anteriormente, pero tambien se corresponden con oxidos o, respectivamente,

5 con hidroxidos o carbonatos. Tambien son posibles las mezclas de estos con acidos organicos. Algunos ejemplos incluyen NaOH, KOH, CaO, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2, BaO, Ba(OH)2 Sr(OH)2, Al(OH)3, CaCOa y MgCOa (y tambien carbonatos basicos), y tambien sales seleccionadas de Na y de K, incluyendo percloratos. En el caso de los carboxilatos alcalinoterreos y de los carboxilatos de Zn, es posible el uso de aductos de estos en forma de los denominados compuestos ''con exceso de base''. Ademas de los estabilizantes segun la invencion, es preferible el 10 uso de carboxilatos alcalinos de metales alcalinoterreos.

V. Estabilizantes de organoestano

[0061] Algunos ejemplos de posibles compuestos de este tipo incluyen mercaptidos de mono- y de dimetilo, 15 de butilo y de octiltino, maleatos y similares.

VI. Fosfitos (triesteres de acido fosforoso)

[0062] Los fosfitos son coestabilizantes conocidos para los pollmeros que contienen cloro. Algunos ejemplos 20 de estos son fosfito de trifenilo, fosfito de difenil isodecilo, fosfito de etilhexil difenilo, fosfito de fenil diisodecilo, fosfito

de trilaurilo, fosfito de triisononilo, fosfito de triisodecilo, fosfito de trifenilo de grado epoxi, fosfito de difenilo y fosfito de tris(nonilfenilo). Tambien puede hacerse un uso ventajoso de fosfitos de varios di- o polioles.

[0063] Algunos ejemplos de las cantidades totales de los fosfitos organicos usados, o de mezclas de los

25 mismos, son de entre 0,01 y 10 partes en peso, ventajosamente de entre 0,05 y 5, y en particular de entre 0,1 y 3

partes en peso, basadas en 100 partes en peso de PVC.

VII. Lubricantes

30 [0064] Algunos ejemplos de posibles lubricantes incluyen acidos grasos, alcoholes grasos, cera montana,

esteres de acidos grasos, ceras de PE, ceras de amida, cloroparafinas, esteres de glicerol y jabones de metales alcalinoterreos y cetonas grasas, y tambien los lubricantes, o las combinaciones de lubricantes, recogidas en el documento EP0259783. Se prefieren el acido estearico, los esteres estearicos y el estearato de calcio.

35 VIII. Agentes de relleno

[0065] Pueden usarse agentes de relleno tales como carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, oxido de

magnesio, hidroxido de magnesio, silicatos, arcilla china, talco, fibras de vidrio, microesferas de vidrio, harina de madera, mica, oxidos metalicos o hidroxidos metalicos, negro de carbon, grafito, harina de roca, espato pesado,

40 fibras de vidrio, talco, caolln y tiza segun algunas realizaciones de la presente invencion (vease, por ejemplo,

HANDBOOK OF PVC FORMULATING, E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, paginas 393-449; vease tambien TASCHENBUCH der Kunststoffadditive [Plastics Additives Handbook], R. Gachter & H. Muller, Carl Hanser, 1990, paginas 549-615).

45 [0066] Los agentes de relleno pueden usarse en unas cantidades preferentemente de al menos una parte en

peso, por ejemplo, de entre 1 y 20 partes en peso, convenientemente de entre 1 y 10 partes en peso, y en particular de entre 1 y 5 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de PVC.

IX. Pigmentos 50

[0067] Las sustancias adecuadas son conocidas por los expertos habituales en la materia. Algunos ejemplos de pigmentos inorganicos incluyen TiO2, pigmentos basados en oxido de circonio, BaSO4 y oxido de cinc (cinc blanco). Tambien pueden usarse mezclas de varios pigmentos. Una definicion y algunas descripciones adicionales se encuentran en el "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993.

55

X. Antioxidantes

[0068] Algunos ejemplos de realizaciones incluyen monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, alquiltiometilfenoles, por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, hidroquinonas alquiladas, por

ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, eteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4- metilfenol), alquilidenobisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metilen-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), compuestos de bencilo, por ejemplo, 3,5,3',5'-tetraterc-butil-4,4'-dihidroxidibencilo eter, malonatos hidroxibencilados, por ejemplo, 2,2-bis(3,5-di- terc-butil-2-hidroxibencil)malonato de dioctadecilo, aromaticos de hidroxibencilo, por ejemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc- 5 butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, fosfonatos y fosfonitos, por ejemplo, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, acilaminofenoles, por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, esteres del acido p-(3,5-diterc-butil-4-

hidroxifenil)propionico, por ejemplo, tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato) de pentaeritritol, 3-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, acido p-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propionico, acido

10 p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propionico, esteres del acido 3,5-diterc-butil-4-hidroxifenilacetico con alcoholes mono- o polihfdricos, amidas del acido p-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionico, tales como, por ejemplo, N,N'- bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil-propionil)hexametilendiamina, vitamina E (tocoferol) y derivados. Tambien pueden usarse mezclas de antioxidantes.

15 [0069] Algunos ejemplos de las cantidades de los antioxidantes usadas son de entre aproximadamente 0,01

y aproximadamente 10 partes en peso, ventajosamente de entre 0,1 y 5 partes en peso, y en particular de entre 0,1 y 3 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de PVC.

XI. Absorbentes de UV y fotoestabilizantes

20

[0070] Algunos ejemplos de absorbentes de UV y de fotoestabilizantes incluyen 2-(2'-

hidroxifenil)benzotriazoles, tales como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-hidroxibenzofenonas, esteres de acidos benzoicos sin sustituir o sustituidos, tales como salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, acrilatos, compuestos de nlquel, oxalamidas, tales como 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-diterc-butiloxanilida, 2-(2- 25 hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, tales como 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)- 4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, aminas impedidas estericamente, tales como sebacato de bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y similares. Tambien pueden usarse mezclas de absorbentes de UV y/o de fotoestabilizantes.

30 [0071] Como se ha proporcionado anteriormente, las composiciones plastificantes de la presente invencion

pueden ser incorporadas en uno o mas pollmeros que contienen halogenos, por ejemplo, en una etapa de mezcla o de formulacion. Algunos ejemplos de pollmeros que contienen halogenos incluyen pollmeros de cloruro de vinilo (PVC), de cloruro de vinilideno, resinas de vinilo cuya estructura contiene unidades de cloruro de vinilo, tales como copollmeros de cloruro de vinilo y acrilatos de alquilglicidilo, copollmeros de cloruro de vinilo y esteres de vinilo de 35 acidos alifaticos, en particular acetato de vinilo, copollmeros de cloruro de vinilo con esteres del acido acrllico o metacrllico y con acrilonitrilo, copollmeros de cloruro de vinilo con compuestos de dieno y con acidos dicarboxllicos insaturados o anhldridos de estos, tales como copollmeros de cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhldrido maleico, pollmeros postclorados y copollmeros de cloruro de vinilo, copollmeros de cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno con aldehldos insaturados, cetonas y otros, tales como acrolelna, crotonaldehldo, 40 vinil metil cetona, vinil metil eter, vinil isobutil eter y similares; pollmeros de cloruro de vinilideno y copollmeros de los mismos con cloruro de vinilo y con otros compuestos polimerizables; pollmeros de cloroacetato de vinilo y de diclorodivinil eter; pollmeros clorados de acetato de vinilo, esteres polimericos clorados de acido acrllico y de acido acrllico a-substituido; pollmeros de estirenos clorados, tales como dicloroestireno; cauchos clorados; pollmeros de etileno clorados; pollmeros y pollmeros postclorados de clorobutadieno, y copollmeros de estos con cloruro de vinilo, 45 cauchos clorados naturales o sinteticos, y tambien las mezclas de los pollmeros mencionados con ellos mismos o con otros compuestos polimerizables. Para los propositos de esta invencion, el PVC incluye copollmeros con compuestos polimerizables, tales como acrilonitrilo, acetato de vinilo o ABS, en los que estos pueden ser pollmeros en suspension, pollmeros a granel o tambien pollmeros en emulsion.

50 [0072] Se da preferencia a un homopollmero de PVC, a un PVC postclorado (C-PVC), tambien junto con

poliacrilatos.

[0073] Otros pollmeros adecuados son pollmeros injertados de PVC con EVA, ABS o MBS. Los sustratos

preferidos son mezclas de los anteriormente mencionados homo- y copollmeros, en particular de homopollmeros de 55 cloruro de vinilo, con otros pollmeros termoplasticos o/y elastomericos, en particular las mezclas con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM o con polilactonas, en particular del grupo que consiste en ABS, NBR, NAR, SAN y EVA. Las abreviaturas usadas para los copollmeros son familiares para los expertos en la materia y tienen los siguientes significados: ABS: acrilonitrilo-butadieno-estireno; SAN: estireno-acrilonitrilo; NBR: acrilonitrilo-butadieno; NAR: acrilonitrilo-acrilato; EVA: etileno-acetato de vinilo. Otros pollmeros posibles son, en

particular, copollmeros de estireno-acrilonitrilo basados en acrilato (ASA).

[0074] Las composiciones plastificantes de la invencion, en particular en forma de formulaciones de PVC flexible, se usan, y son adecuadas para, el revestimiento y el aislamiento de alambres y cables, el laminado

5 decorativo, membranas de cubiertas, pellculas agricolas y de envasado, mangueras, tuberlas, recubrimientos de suelos, cortinas de ducha, refuerzos de alfombras, molduras interiores y exteriores, sellantes de recubrimientos, y partes para automocion. Algunos ejemplos adicionales del uso de las composiciones plastificantes segun la invencion incluyen plastisoles, por ejemplo, plastisol para piel artificial, solados, recubrimientos textiles, coberturas para paredes, recubrimientos de bobinas, refuerzos de alfombras y alfombrillas para vehlculos a motor.

10

[0075] En algunas realizaciones pueden usarse plastificantes convencionales junto con las composiciones plastificantes de la invencion o junto con plastificantes de monoester de acido graso epoxidado, que tambien proporciona la invencion. Las proporciones ponderales entre los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los plastificantes convencionales pueden ser de aproximadamente 1:1, 1:2, 1:3, 1:5, 1:8, 1:10, 2:1, 3:1, 5:1 u 8:1. Se

15 prefiere una proportion ponderal en el intervalo de entre aproximadamente 1:5 y aproximadamente 3:1. Algunos plastificantes convencionales representativos que pueden combinarse con los plastificantes de monoester de acido graso epoxidado inventivos son ftalato de butilbencilo, ftalato de diisononilo y tereftalato de dioctilo.

[0076] En algunas realizaciones mas, la invencion proporciona un metodo para la reduction de la extraction 20 del plastificante que comprende la adicion de una cantidad eficaz de las composiciones plastificantes inventivas a

pollmeros halogenados, tales como de PVC.

[0077] En algunas realizaciones, la invencion proporciona un proceso para la preparacion de una composition plastificante para una extraccion reducida del plastificante a partir de pollmeros halogenados

25 plastificados que comprende las etapas de (i) proporcionar un monoester de acido graso epoxidado, y (ii) mezclar dicho monoester de acido graso epoxidado con un epoxi ester y, opcionalmente, con un perclorato metalico y/o un antioxidante, durante una cantidad predeterminada de tiempo a la temperatura ambiente para alcanzar una mezcla llquida, homogenea y estable. En algunas de dichas realizaciones, un producto elaborado mediante dicho proceso es proporcionado por la invencion.

30

[0078] En otras realizaciones, la invencion proporciona un proceso para la elaboration de una composicion polimerica halogenada plastificada para una extraccion reducida del plastificante a partir de pollmeros halogenados plastificados que comprende las etapas de: (i) proporcionar un monoester de acido graso epoxidado, (ii) mezclar dicho monoester de acido graso epoxidado con un epoxi ester y, opcionalmente, con un perclorato metalico y/o un

35 antioxidante, durante una cantidad predeterminada de tiempo a la temperatura ambiente para conseguir una mezcla llquida, homogenea y estable, y (iii) anadir dicha mezcla llquida, homogenea y estable a un pollmero halogenado. Algunos ejemplos de pollmeros halogenados adecuados incluyen cloruro de polivinilo (PVC), que es preferido.

[0079] La invencion tambien proporciona producto(s) elaborado(s) mediante cualquiera de los procesos 40 divulgados en el presente documento.

[0080] En algunas formas de realization adicionales, la invencion proporciona composiciones de PVC plastificadas elaboradas mediante un proceso que comprende las etapas de proporcionar un monoester de acido graso epoxidado, mezclar dicho monoester de acido graso epoxidado con un epoxi ester durante una cantidad

45 predeterminada de tiempo a la temperatura ambiente para conseguir una mezcla llquida, homogenea y estable, y anadir dicha mezcla llquida, homogenea y estable al pVc a una temperatura en un intervalo de desde 0-300 °C. Se prefiere un intervalo de temperatura de desde 10-300 °C, 0-200 °C, 10-200 °C, 10-100 °C, mas preferido de desde 20-80 °C, 30-60 °C. Otros ejemplos de temperaturas de mezcla incluyen 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 140, 150 °C. Tambien estan incluidas estas como temperaturas mlnimas.

50

[0081] En ciertas realizaciones, las composiciones plastificantes inventivas pueden proporcionar unos puntos de turbidez menores que los monoesteres de acidos grasos epoxidados y/o que los epoxi esteres, es decir, que los componentes individuales. En la materia es bien comprendido que los puntos de turbidez pueden ser indicativos de la estabilidad de un material llquido dado, incluyendo las composiciones plastificantes de la invencion. Sin estar

55 ligados a ninguna teorla especlfica, los puntos de turbidez pueden representar la menor temperatura a la cual una sustancia llquida, tal como las composiciones plastificantes de la invencion, permanece libre de opacidad, gelificacion y turbidez. Cuando se comparan con los epoxi esteres, las composiciones plastificantes inventivas pueden proporcionar unos puntos de turbidez reducidos de al menos aproximadamente un 10 %. Otros ejemplos de reduccion en el punto de turbidez, segun proporcionan las composiciones plastificantes inventivas, incluyen al

menos aproximadamente un 15 %, un 20 %, un 30 %; en comparacion con los puntos de turbidez de los epoxi esteres.

[0082] En ciertas realizaciones, la invencion proporciona composiciones para unas propiedades electricas 5 mejoradas tales como la resistividad de volumen. En algunas de dichas realizaciones, las composiciones

plastificantes de la invencion proporcionan o imparten dichas propiedades electricas mejoradas. En algunas realizaciones mas, las composiciones polimericas halogenadas plastificadas inventivas proporcionan unas propiedades electricas mejoradas. Las propiedades electricas, incluyendo la resistividad de volumen, pueden mejorar en al menos un 5-25 % en comparacion con las composiciones halogenadas plastificadas por lo demas 10 identicas excepto por la inclusion de las composiciones plastificantes de la invencion.

[0083] Las composiciones que mejoran las propiedades electricas, tales como la resistividad de volumen, que proporciona la invencion pueden incluir, opcionalmente, antioxidantes. Algunos antioxidantes adecuados que pueden ser incluidos para mejorar las propiedades electricas son antioxidantes fenolicos como monofenoles alquilados, di-,

15 tri- y tetrafenoles. Algunos ejemplos de antioxidantes incluyen adicionalmente fosfitos y tioesteres.

[0084] Tambien son adecuados los monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, alquiltiometilfenoles, por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2,6-di- terc-butil-4-metoxifenol, eteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),

20 alquilidenobisfenoles, por ejemplo, 2,2'-metilen-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), compuestos de bencilo, por ejemplo, 3,5,3',5'-tetraterc-butil-4,4'-dihidroxidibencil eter, malonatos hidroxibencilados, por ejemplo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2- hidroxibencil)malonato de dioctadecilo, aromaticos de hidroxibencilo, por ejemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxianilino)-1,3,5-triazina, por ejemplo, acilaminofenoles, por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, esteres del acido p25 (3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionico, por ejemplo, tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol, 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, acido p-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-

metilfenil)propionico, acido p-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propionico, esteres del acido 3,5-diterc-butil-4- hidroxifenilacetico con alcoholes mono- o polihldricos, amidas del acido p-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionico, tales como, por ejemplo, N,N'-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil-propionil)hexametilendiamina, vitamina E (tocoferol) y 30 derivados.

[0085] Tambien pueden usarse mezclas de al menos antioxidantes. Algunos ejemplos de las cantidades de los antioxidantes usadas son de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 10 partes en peso, ventajosamente de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 5 partes en peso, y en particular de entre

35 aproximadamente 0,1 y aproximadamente 3 partes en peso, basadas en 100 partes en peso de PVC. Es de particular preferencia un intervalo de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 1 partes, basadas en 100 partes en peso de PVC.

[0086] Con objeto de que la invencion divulgada en el presente documento se comprenda mas 40 completamente, se proporcionan los siguientes ejemplos. Estos ejemplos tienen unicamente fines ilustrativos y no

deben ser interpretados como limitantes de la invencion en modo alguno. Al igual que el resto de la descripcion, las partes y los porcentajes se proporcionan basados en peso salvo que se establezca de otro modo.

EJEMPLOS

45

Materiales:

[0087] Los materiales indicados a continuacion se obtuvieron en Galata Chemicals, LLC (Southbury, CT): talato de 2-etilhexilo epoxidado (denominado EOT en el presente documento, a continuacion) como Drapex® 4.4;

50 sojato de 2-etilhexilo epoxidado (EOS) como Drapex® 5.2; aceite de soja epoxidado (ESBO) como Drapex® 6.8.

[0088] El ftalato de butilbencilo (BBP), el dibenzoato de dipropiienglicol (DPGDB) y el tereftalato de dioctilo (DOTP) se adquirieron en Sigma-Aldrich.

55 [0089] Los siguientes compuestos se obtuvieron en Chemtura Corp. (Middlebury, CT): 2,2'-metilen-bis(6-t-

butil-4-metilfenol) como Lowinox 22M46; tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato) de pentaeritritol como Anox 20; 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo como Anox PP18.

Abreviaturas:

[0090] E.I.= Ejemplos inventivos; PB = mezcla plastificante.

Ejemplos 1-3

5

[0091] Las mezclas plastificantes se prepararon mezclando 75 g de talato de 2-etilhexilo epoxidado y 25 g de aceite de soja epoxidado (PB 1); 62,5 g de talato de 2-etilhexilo epoxidado y 32,5 g de aceite de soja epoxidado (PB 2); 50 g de talato de 2-etilhexilo epoxidado y 50 g de aceite de soja epoxidado (PB 3). Las muestras se mezclaron durante 1 hora a la temperatura ambiente para conseguir una mezcla llquida homogenea estable.

10

Ejemplo 4 - Prueba del punto de turbidez

[0092] Las muestras preparadas en los Ejemplos 1-3, as! como los controles de ESBO y de EOT, se enfriaron con objeto de determinar el menor punto de temperatura en el cual las muestras permanecen exentas de

15 opacidad, gelificacion y turbidez. Como puede observarse en la Tabla 1, los puntos de turbidez de las composiciones plastificantes de la invencion, PB 1 - PB 3, son sorprendentemente menores (41 °F) que el punto de turbidez de los controles, es decir, los componentes individuales de la mezcla ESBO y EOT, a 49 °F y a 69 °F, respectivamente. Esto representa una reduccion del 16 % en el punto de turbidez frente al EOT de control (vease la Tabla 1).

20 Tabla 1 - Puntos de turbidez de las composiciones/mezclas plastificantes y de sus componentes

Plastificante: Cantidad de ESBO en la mezcla plastificante inventiva (% en peso) Punto de turbidez (°F) Reduccion en el punto (Temp.EOT - Temp.PBx) Reduccion en el punto de turbidez (%) &

ESBO (control): NA 69 -

EOT (control): NA 49 -

PB1: 25.0 41 8 16

PB 2: 37.5 41 8 16

PB 3: 50.0 41 8 16

& (Temp.EOT - Temp.PBx) / Temp.EOT * 100

Preparacion de la muestra de cloruro de polivinilo (PVC) flexible

25 [0093] Las formulaciones ensayadas inclulan las siguientes: resina de PVC Oxy-450 anadida a 100 phr;

plastificantes: las mezclas segun los Ejemplos 1-3 y los siguientes controles: ftalato de diisononilo (DINP), ESBO y EOT; estabilizante de Ba/Zn Mark® 4781A (comercializado por Galata Chemicals LLC) y lubricante de acido estearico, se anadieron a todas las formulaciones a 2,5 y a 0,2 phr, respectivamente (cotejese la Tabla 2).

30 [0094] Las anteriores cantidades estan expresadas en "phr", lo que representa partes por 100 partes de

resina de PVC, e indica cuantas partes en peso de la sustancia en particular estan presentes en la formulacion de PVC basadas en 100 partes en peso PVC.

Tabla 2 - Formulaciones ensayadas

Componentes: Comparativa A Comparativa B * Comparativa C Comparativa D E.I. 1 E.I. 2 E.I. 3

Resina de PVC: 100 100 100 100 100 100 100

Estabilizante de Ba/Zn: 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

Acido estearico: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

DINP: 40

DINP/ESBO: 37/3

EOT: 40

ESBO: 40

PB 1: 40

PB 2: 40

PB 3_________________________________________________________________________________|____________40

* Comparativa B, una mezcla a 37/3 (peso/peso) de DINP/ESBO, representa una composicion plastificante tlpica en la que se usa ESBO como componente minoritario___________________________________________________________

[0095] Para la conversion de la forma pulverulenta de las formulaciones de PVC en una forma utilizable, se

preparo una lamina en condiciones estandarizadas mediante el uso de un molino de dos rodillos (Dr. Collin GmbH, Ebersberg, Alemania). El hueco entre los rodillos era de aproximadamente 0,5 mm; la temperatura de los rodillos, de 5 165 °C; el tiempo de preparacion y de homogeneizacion: 5 minutos; el espesor de la lamina de 0,5 mm. La lamina de PVC se movio de forma continua desde los dos lados hacia el centro, y el alargamiento as! obtenido se distribuyo sobre el hueco con una espatula de madera por encima del rodillo con una intensa homogeneizacion de todos los componentes.

10 [0096] Se prepararon formulaciones similares para las mezclas plastificantes que contienen los esteres de

ftalato BBP, DPGDB y DOTP.

Ensayo de cloruro de polivinilo plastificado (PVC)

15 Ejemplo 5 - Dureza Shore A

[0097] Se determino la dureza Shore A de las formulaciones segun la ASTM D2240, mediante el uso de un

probador de dureza disponible comercialmente Durometer Type A (Shore Instrument & Mfg Co, Jamaica, NY, EE. UU.). Las muestras ensayadas se prepararon segun la tecnica de preparacion de muestras descrita anteriormente. 20 Los resultados de la caracterizacion de la dureza Shore A se midieron por triplicado; la Tabla 3 contiene una media de tres lecturas. Una cifra menor indica un material mas blando. Los materiales mas blandos son deseables.

Tabla 3 - Dureza Shore A de las formulaciones de PVC

Formulacion: Cantidad de plastificante (phr) Shore A

Comparativa A: 40 91

Comparativa B: 37/3 91

Comparativa C: 40 92

Comparativa D: 40 92

E.I. 2: 40 87

E.I. 3: 40 88

25

[0098] Los datos demuestran que los valores de la dureza Shore A de las Formulaciones de PVC que contienen las composiciones plastificantes de la invencion proporcionan un PVC mas blando (Dureza Shore A de 87 y de 88, respectivamente, a unos niveles iguales de carga de plastificante) que el PVC que contiene los controles de ftalato (Dureza Shore A de 91), y que el PVC que contiene los componentes individuales de la mezcla (Dureza

30 Shore A de 92).

Ejemplo 6 - Volatilidad de las mezclas plastificantes incorporadas en las formulaciones de PVC flexible

[0099] La volatilidad de las mezclas plastificantes incorporadas en las laminas molidas de PVC flexible 35 (espesor de 0,5 mm) se calculo como la perdida del porcentaje en peso tras la exposicion de las porciones de

laminas molidas de PVC preparadas (de 25 x 25 mm) a una temperatura de 135 °C durante un periodo de tiempo de 24 horas. Los pesos se registraron mediante el uso de una bascula analltica. Los resultados se midieron por triplicado. La Tabla 4 muestra una media de las tres lecturas.

Tabla 4 - Volatilidad de las formulaciones de PVC flexible

Formulacion: Cantidad de plastificante, phr Volatilidad, % Reduccion en la volatilidad con respecto a la Comparativa B, %

Comparativa B: 37/3 3,9 NA

E.I. 1: 40 0,8 79

E.I. 2: 40 2,1 46

E.I. 3: 40 2,3 41

Sojato de metilo epoxidado * (muestra comparativa): 40 9,7 La volatilidad aumenta en un 149 % (no hay reduccion)

* Cotejese el documento WO2011/143028 pero sin los compatibilizantes elastomericos

[0100] Los resultados de la Tabla 4 demuestran que las Formulaciones de PVC inventivas (E.I. 1-3) son 5 significativamente menos volatiles (en un 41-79 %) que una formulacion de control, la Comparativa B. Los resultados

de la Tabla 4 muestran adicionalmente que se consigue inesperadamente una significativa reduccion en la volatilidad en ausencia de cualquier compatibilizante (incluyendo los descritos en el documento WO2011/143028).

Ejemplo 7 - Extraccion de los plastificantes a partir de las formulaciones de PVC flexible

10

[0101] La extraccion de los plastificantes a partir de las laminas molidas de PVC flexible (espesor de 0,5 mm) se midio sumergiendo las muestras pesadas con un area superficial conocida en a) aceite de girasol a la temperatura ambiente durante 14 dlas, y b) hexano a la temperatura ambiente durante 24 horas. La perdida de peso asociada con la extraccion de los plastificantes se calculo en mg/dm2 y tras la extraccion de las muestras del aceite,

15 retirando cualquier exceso de aceite, aclarando las muestras con isopropanol para eliminar completamente el aceite de la superficie y secando las muestras al aire. Los pesos se registraron mediante el uso de una bascula analltica. Los resultados se midieron por triplicado. Las Tablas 5-7 contienen una media de las tres lecturas.

Tabla 5 - Extraccion de las formulaciones plastificadas de PVC

Formulacion: Cantidad de plastificante, phr Extraccion en aceite de girasol, mg/dm2 Extraccion en hexano, mg/dm2

Comparativa B: 37/3 320 600

E.I. 2: 40 200 200

[0102] La Tabla 5 muestra los resultados de la extraccion para las formulaciones de PVC flexible que contienen tanto la mezcla plastificante de la invention como el control de DINP/ESBO. Cuando las mezclas plastificantes de la invencion (E.I. 2) son incorporadas en el PVC, proporcionan una menor extraccion que la

25 Comparativa B de control.

[0103] Las Tablas 6-7 demuestran que las mezclas plastificantes de la invencion dieron unos valores de extraccion menores para la extraccion a partir de una matriz de PVC en comparacion con los valores de extraccion calculados para los componentes individuales de las mezclas. Los valores de extraccion calculados se basan en la

30 extraccion de los componentes de control individuales y en sus concentraciones en las mezclas.

[0104] Las composiciones plastificantes de la invencion reducen la extraccion en un intervalo de entre el 33 y el 52 %, variando las cantidades de epoxi ester entre el 25 % y el 37,5 % en peso basado en el peso total de plastificante (Tabla 6). Para las composiciones plastificantes de monoester de acido graso epoxidado, la reduccion

35 de la extraccion era de entre un 29 y un 57 %, anadiendose los esteres de ftalato al 25 % en peso basado en el peso total de plastificante (Tabla 7).

Tabla 6 - Reduccion de la extraccion de las composiciones plastificantes

Formulacion: Cantidad de ESBO en la mezcla, % en peso Extraccion de los controles, mg/dm2 Extraccion calculada basada en la aditividad (linealidad) de los controles, mg/dm2 Extraccion real, mg/dm2 Reduccion en la extraccion con respecto a la extraccion esperada (%)

Comparativa C: NA 600 NA NA NA

Comparativa D: NA 120 NA NA NA

E.I. 1: 25,0 NA 480 320 33

E.I. 2: 37,5 NA 420 200 52

[0105] Composiciones plastificantes que comprenden monoesteres de acidos grasos epoxidados y

5 plastificantes convencionales:

Tabla 7 - Reduccion de la extraccion de las composiciones plastificantes de monoester de acido graso epoxidado (que contienen esteres de ftalato a un 25 % en peso basado en el peso total de plastificante)

Plastificante: Cantidad de PVC en la formulacion, phr Extraccion real, mg/dm2 Extraccion calculada basada en la aditividad (linealidad) de los controles, mg/dm2 Reduccion en la extraccion real con respecto a la extraccion calculada (%)

EOT (Comparativa E): 40 600 NA NA

DPGDB (Comparativa F): 40 40 NA NA

EOT/DPGDB (E.I. 4): 30/10 200 460 57

BBP (Comparativa G): 40 40 NA NA

EOT/BBP (E.I. 5): 30/10 240 460 48

DOTP (Comparativa H): 40 240 NA NA

EOT/DOTP (E.I. 6): 30/10 360 510 29

10

[0106] Los resultados demuestran una inesperada reduccion significativa en la extraccion real con respecto a la extraccion calculada (en porcentaje) para los ejemplos inventivos I.E 4-6 con respecto a los controles. Por lo tanto, se consigue una reduccion de hasta el 57 % en la extraccion real con respecto a la extraccion calculada en el E.I. 4.

15 Ejemplo 8 - Ensayo de volatilidad y de opacidad

[0107]

Tabla 8 - Caracterlsticas mejoradas de volatilidad y de opacidad de las composiciones plastificantes

Composiciones plastificantes: Carga de plastificante, phr Extraccion en aceite de girasol, mg/dm2 Volatilidad, % Opacidad, % (segun la ASTM D 1003)

DINP/ESBO (Comparativa I): 37/3 141 3,9 1,42

EOS (Comparativa J): 40 315 1,4 1,25

ESBO (Comparativa K): 40 212 0,8 1,60

EOS/ESBO (E.I. 8): 30/10 234 1,3 1,08

EOS/ESBO (E.I. 9): 20/20 140 0,7 1,14

EOS/ESBO (E.I. 10): 10/30 109 1,88

[0108] Los resultados demuestran una sinergia para las caracterlsticas de volatilidad y de opacidad de las composiciones plastificantes de la invencion, los ejemplos inventivos E.I. 8-10, cuando se comparan con los controles elaborados a partir de los componentes individuales de la mezcla (Comparativa J, K) y un control que contiene un plastificante convencional (Comparativa I). Como puede observarse, el ejemplo inventivo E.I. 9

5 proporciona una menor volatilidad y opacidad que las Comparativas J y K.

Ejemplo 9 - Propiedades electricas: medicion de la resistividad de volumen

[0109] Se disolvieron todos los antioxidantes (A01-3) en las mezclas de composiciones plastificantes segun la 10 Tabla 9 mediante la mezcla de los componentes a la temperatura ambiente durante 1 hora.

Tabla 9 - Resistividad de volumen mejorada para las composiciones plastificantes que contienen antioxidantes

Plastificante: Composicion de plastificante (cargado a 40 phr) Antioxidante Cantidad de antioxidante predisuelto en 40 phr de plastificante (phr) Resistividad de volumen de los compuestos de PVC plastificados mediante mezclas de plastificantes (W ■ m)

DINP/ESBO (Comparativa L): 37/3 Ninguno N/A 3,8 E+13

EOT (Comparativa M): 40 Ninguno N/A 5,5 E+12

EOT/ESBO: 25/15 Ninguno N/A 9,2 E+12

EOT/ESBO (E.I. 11): 25/15 AO1 0,4 9,8 E+12

EOT/ESBO (E.I. 12): 25/15 AO2 0,2 1,0 E+13

EOT/ESBO (E.I. 13): 25/15 AO2 0,3 1,6 E+13

EOT/ESBO (E.I. 14): 25/15 AO3 0,5 1,1 E+13

AO1: 2,2'-metilen-bis(6-t-butil-4-metilfenol) AO2: tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol AO3: 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo

15 [0110] Los resultados de la resistividad de volumen (es decir, electrica) de la Tabla 9 demuestran una mejora

significativa e inesperada para los ejemplos inventivos E.I. 11-14 cuando se comparan con los controles (Comparativa L-M). Como puede observarse ademas, el E.I.11-14 de la invencion, formado por plastificantes y antioxidantes, proporciono una resistividad electrica/de volumen mucho mayor (medida en Ohm ■ metro) que un material por lo demas identico excepto por la presencia del antioxidante (EOT/ESBO).

20

Ejemplo 10 - Reduccion del fndice de amarillez con un perclorato metalico

[0111] Todos los compuestos de PVC fueron plastificados mediante la adicion de las composiciones/mezclas

plastificantes inventivas a 40 phr con respecto al PVC. Se anadio perclorato de sodio (NaClO4) obtenido como Mark 25 CE-350 en Galata Chemicals LLC, a las mezclas plastificantes inventivas al 0,8 por ciento en peso.

Tabla 10 - Reduccion basada en perclorato de la amarillez medida mediante una prueba de termoestabilidad estatica

a 190°C

: Indice de amarillez

: Comparativa N E.I. 15 Comparativa O E.I. 16

Tiempo de: EOT/ESBO al EOT/ESBO al 60/40 EOS/ESBO al EOS/ESBO al 50/50

exposicion (min): 60/40 * con NaClO4 * 50/50 * con NaClO4 *

0: 17,99 17,78 12,61 12,2

10: 19,28 18,12 14,64 13,82

20: 22,31 19,72 19,25 17,97

30: 27,11 21,04 21,93 22,45

40: 37,83 22,73 40,52 21,48

50: 48,53 27,49 46,33 21,85

60: 55,08 31,41 42,15 22,05

70: 66,26 34,69 35,5 29,75

* a 40 phr

[0112] Los resultados de la Tabla 10 demuestran que los ejemplos inventivos E.I. 15 y 16 reducen

significativa e inesperadamente el indice de amarillez, medido con el tiempo durante una exposition a 190 °C, cuando se comparan con los controles por lo demas identicos excepto por la presencia de NaClO4 (Comparativa N, 5 O).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composicion plastificante que comprende:

5 (a) un monoester de acido graso epoxidado seleccionado entre talato de 2-etilhexilo epoxidado, sojato de 2-etilhexilo epoxidado, talato de octilo epoxidado, sojato de octilo epoxidado, oleato de octilo epoxidado, sojato de metilo epoxidado, o mezclas de dos cualesquiera de los mismos,

(b) un epoxi ester seleccionado entre aceite de soja epoxidado, aceite de lino epoxidado, y mezclas de dos cualesquiera o mas de los mismos,

10 estando los monoesteres de acidos grasos epoxidados y los epoxi esteres sustancialmente exentos de mono- y/o de digliceridos, y la proporcion entre los epoxi esteres y los monoesteres de acidos grasos epoxidados esta en el intervalo del 10 al 90 por ciento en peso, basado en el peso total del monoester de acido graso epoxidado y del epoxi ester; y

(c) un perclorato metalico seleccionado entre perclorato de sodio o de potasio.

15
2. La composicion plastificante de la reivindicacion 1, que comprende adicionalmente un plastificante convencional, seleccionado entre ftalatos, ftalatos hidrogenados, esteres alifaticos de acidos dicarboxllicos, esteres polimericos de acidos dicarboxllicos, citratos, esteres de sacarosa, esteres de cetal levullnico, fosfatos, sulfonatos de alquil fenol, pirrolidonas, o mezclas de los mismos, en la que el monoester de acido graso epoxidado y el

20 plastificante convencional estan presentes en una cantidad tal que la proporcion ponderal entre el monoester de acido graso epoxidado y el plastificante convencional es de desde 1:5 hasta 3:1.
3. La composicion plastificante de la reivindicacion 1 en la que el epoxi ester es aceite de soja epoxidado.

25
4. La composicion plastificante de la reivindicacion 3 en la que el monoester de acido graso epoxidado es talato de 2-etilhexilo epoxidado.
5. La composicion plastificante de la reivindicacion 3 en la que el monoester de acido graso epoxidado es 30 sojato de 2-etilhexilo epoxidado.
6. La composicion plastificante de una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2 que comprende adicionalmente un antioxidante seleccionado entre tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol, 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo o 2,2'-metilen-bis(6-t-butil-4-metilfenol).

35
7. La composicion plastificante de la reivindicacion 1 en la que el perclorato metalico es perclorato de sodio.
8. Una composicion polimerica halogenada plastificada que comprende un pollmero halogenado y la 40 composicion plastificante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
9. La composicion de la reivindicacion 8, en la que el pollmero halogenado es PVC.
10. Un artlculo de PVC que comprende la composicion plastificante segun una cualquiera de las 45 reivindicaciones 1-7.
11. El artlculo de PVC de la reivindicacion 10, que comprende adicionalmente PVC flexible.