ES2619520T3 - Compuesto polimérico para juntas de estanqueidad para productos con contenido de grasa a envasar - Google Patents

Compuesto polimérico para juntas de estanqueidad para productos con contenido de grasa a envasar Download PDF

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Abstract

Capa de estanqueidad sin PVC de un cierre para un recipiente, en particular para productos a envasar con contenido de grasas, que consta de un compuesto polimérico, caracterizada por el hecho de que la dureza Shore A del compuesto polimérico está situada entre 45 y 95 y el compuesto polimérico en el ensayo de deformación por presión análogo al de la ASTM D395-97, Método B, a 70ºC presenta un resto de deformación por presión (DVR) de un 30-90%; en donde el compuesto contiene al menos un copolímero de bloques que está hecho a base de polietileno y propeno, buteno, hexeno u octeno, dado el caso en combinación con otros monómeros insaturados, y contiene asimismo un segundo polímero que es un copolímero aleatorio, HPDE, (co-) PP y/o otra poliolefina, y en donde el compuesto polimérico no contiene polímero alguno hecho a base de copolímeros de bloques con contenido de estireno con segmentos de cadena elastómeros y no contiene más de un 10% de deslizantes que a 40ºC por espacio de 10 días pasan limitadamente al producto envasado con contenido de grasa, y está compuesto de forma tal que se ve reducida la migración de componentes del compuesto al producto envasado.

Description

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DESCRIPCION
Compuesto polimerico para juntas de estanqueidad para productos con contenido de grasa a envasar
[0001] La invencion se refiere a una capa de estanqueidad sin PVC de un cierre de recipiente segun el preambulo de la reivindicacion 1.
[0002] Los cierres para los recipientes mas grandes del tipo aqu considerado son en particular cierres giratorios de leva que se usan tipicamente para el cierre de frascos con tapa roscada para comestibles o bebidas. En cuanto a estos comestibles, a menudo se trata de productos con contenido de grasa, como p. ej. comida preparada, salsas, comestibles finos, pescado en aceite, aperitivos, pastas de condimento y comestibles similares, cuyo contenido de grasas o aceites incrementa el peligro de que se disuelvan en el comestible componentes liposolubles del material de envase.
[0003] Estas exigencias son particularmente relevantes tambien en el caso de la comida para bebes, que tfpicamente se vende en frascos con cierres a presion con apertura mediante giro. Mientras que la industria usa desde hace bastante tiempo compuestos sin PVC para las capas de estanqueidad de los tapones corona o los cierres a rosca para botellas de cuello estrecho, para tapas roscadas y cierres similares que sirven de cierre para frascos con un mayor diametro interior siguen usandose compuestos con contenido de PVC. Tales compuestos con contenido de PVC son habitualmente aplicados a temperatura ambiente en forma lfquida, en forma de sistemas con contenido de plastificante.
[0004] Sobre la base de la tecnologfa del PVC blando pueden formularse pastas obturadoras de mas escasa migracion, que habitualmente aplican poliadipatos. Debido a su peso molecular, estas tienden menos a la migracion, no habiendo tenido segun nuestra informacion lugar hasta la fecha una valoracion toxicologica en particular de los productos de descomposicion que se producen en el estomago. El metodo de analisis EN 1186 prescrito para la valoracion de la migracion postula que esta quede concluida tras 10 dfas de almacenamiento a 40°C. La practica analttica ensena que este no es el caso cuando se trata de PVC plastificado, de tal manera que incluso manteniendo las condiciones de ensayo los cierres tras unos pocos meses ya sobrepasan los lfmites de migracion. Preferiblemente se emplean segun la invencion compuestos sin pVc. En el producto segun la invencion se obvia este efecto renunciando a los componentes lfquidos.
[0005] Sin embargo es indeseable usar compuestos con contenido de PVC en materiales de envase. Al realizarse la combustion de desechos domesticos se producen a partir de los plasticos halogenados gases con contenido de acidos cuyo escape a la atmosfera es danino. Ademas, ya pequenas cantidades de PVC son perjudiciales para el reciclaje de los desechos de plastico. Tales elementos de estanqueidad basados en PVC exigen ademas el uso de plastificantes, que debido a la inadmisible modificacion del comestible son asimismo preocupantes. Ademas ha habido en los ultimos anos una discusion publica en torno a los aditivos usados en las juntas de estanqueidad de PVC y sus productos de descomposicion. Son ejemplos de esto el acido 2-etilhexanoico, que frecuentemente procede de los estabilizadores, y la semicarbazida, que puede formarse a partir de esponjantes exotermicos tales como la azodicarbonamida. En controles oficiales estas sustancias fueron halladas tambien en productos envasados, y su presencia fue motivo de queja.
[0006] La migracion de componentes del envase (al que dado el caso pertenece tambien la capa de estanqueidad del cierre del recipiente) al comestible no tan solo es en general indeseable, sino que ademas esta estrictamente reglamentada mediante disposiciones legales. Son ejemplos de tales disposiciones las directivas de la CE 1935/2004, 2023/2006, 2002/72CE, 372/2007 y 2007/19/CE. En la actualidad estan permitidas unas cantidades maximas de como maximo 60 ppm de componentes migrantes.
[0007] La medicion de la medida en que tiene lugar la migracion dado el caso observada se hace mediante procedimientos como los que estan en particular definidos en la norma DIN EN 1186. Tales procedimientos encuentran aplicacion tambien en el contexto de la presente invencion.
[0008] No es un problema trivial el de dotar a los cierres de recipientes de la clase aqrn considerada de capas de estanqueidad sin PVC, si estos cierres deben cumplir con las mencionadas disposiciones relativas a la eventual migracion de sus componentes qrnmicos. Asimismo debe estar garantizada la estanqueidad bajo las condiciones de envasado.
[0009] Para pequenos cierres de recipientes ya se han usado capas de estanqueidad con accion de barrera frente a determinados contaminantes, como las que estan descritas p. ej. en la EP 0 503 124.
[0010] Sin embargo son mas exigentes los requisitos que deben satisfacer los materiales de estanqueidad para cierres de recipientes para mayores diametros interiores de la abertura del recipiente (ya debido a las relativamente mayores cantidades de material en la junta de estanqueidad). Para tales finalidades de uso se trata en particular de combinar una suficiente fluidez del material polimerico en la fabricacion del elemento de estanqueidad con suficientes propiedades de estanqueizacion con el envase cerrado; a lo cual pertenece tambien la hoy en dfa necesaria estanqueidad frente a la
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penetracion o al escape de gases, dado el caso combinada con una accion de valvula de sobrepresion, que impide el estallido del recipiente al ser el mismo calentado o bien al desarrollarse una sobrepresion en el recipiente por otros motivos. Sin embargo, precisamente para las tipicas finalidades de uso de recipientes con los mayores diametros de abertura (como por ejemplo en el caso de las conservas) se exige ademas que el elemento de estanqueidad sea tambien susceptible de ser usado bajo condiciones de esterilizacion.
[0011] Los cierres para recipientes que se describen en la EP 0 503 124, que tipicamente estan pensados para el envasado de cerveza, bebidas sin alcohol, zumo y productos similares en las habituales botellas de cuello estrecho para bebidas, deben poder resistir los tratamientos que ah se mencionan, tales como la pasteurizacion y el envasado en caliente. En la pasteurizacion y el envasado en caliente se usan temperaturas de hasta 100°C. Los materiales polimericos a usar segun la invencion estan disenados a medida de forma tal que son adecuados para la pasteurizacion o el envasado en caliente y dado el caso conservan ademas en la medida en que la misma es necesaria su accion estanqueizante en contacto con productos envasados con contenido de grasas.
[0012] Con todas estas caractensticas, las juntas de estanqueidad deben ademas tambien satisfacer los anteriormente mencionados requisitos con respecto a la eventual migracion de componentes qmmicos.
[0013] Por la EP 2 058 379 son conocidos cierres para recipientes cuya capa de estanqueidad esta basada en SEBS (estireno-etileno-butileno-estireno) y un copolfmero de PE/PP. No se dan a conocer copolfmeros en bloques de etileno/alfa-olefina.
[0014] La EP 1 816 056, la US 5.060.818 y la EP 0 250 057 dan a conocer similares compuestos polimericos hechos a base de polfmeros con contenido de estireno.
[0015] El uso de compuestos polimericos con contenido de estireno puede sin embargo conducir a problemas de procesamiento, como se aclara a continuacion.
[0016] Para facilitar el procesamiento de los compuestos convencionales, habitualmente se anaden a los mismos extensores y/o plastificantes. En particular se usan para ello componentes lfquidos a la temperatura de uso, tales como aceites extensores o plastificantes (preferiblemente aceite blanco).
[0017] Se ha puesto ahora de manifiesto que dado el caso tras una modificacion de la formulacion tales compuestos ciertamente pueden ser procesados para ser tambien transformados en capas de estanqueidad con los mayores diametros, pero que los cierres asf equipados para recipientes ya no cumplen con las disposiciones legales relativas a la migracion de componentes qmmicos.
[0018] Hay por consiguiente necesidad de cierres para recipientes que presenten una capa de estanqueidad de base polimerica que no este basada en PVC, y que sean adecuados para recipientes con relativamente grandes aberturas, de mas de 2 cm de diametro interior. Ademas tales cierres deben ser pasteurizables y no deben presentar perturbadora migracion alguna de componentes qmmicos del material de estanqueidad, y adicionalmente los cierres deben ser usados para productos a envasar con contenido de grasa.
[0019] Una finalidad esencial de la invencion es la de indicar una capa de estanqueidad adecuada para la fabricacion de tales cierres para recipientes, la cual permita dotar al cierre para un recipiente de un elemento de estanqueidad de base polimerica que no contenga PVC y cumpla con las prescripciones legales relativas a la migracion de componentes de los envases.
[0020] Para alcanzar esta finalidad, una capa de estanqueidad segun la invencion para cierres para recipientes esta hecha de un compuesto con las caractensticas que estan definidas en la reivindicacion 1.
[0021] Basicamente, segun la invencion se preparan cierres para recipientes tambien para aquellos recipientes cuya abertura a cerrar mediante el cierre para el recipiente presenta un diametro interior de mas de 3 cm. Esto corresponde a un diametro interior que es mayor que el que presentan las habituales botellas para bebidas, que se cierran de manera conocida con tapones corona, tapones a rosca y cierres similares, como esta descrito por ejemplo en la EP-B1 1 0 503 124.
[0022] La invencion es particularmente adecuada para la fabricacion de relativamente grandes cierres para recipientes, o sea para aberturas del recipiente con un diametro interior de mas de 2,5 cm, llegando hasta aquellos en los que el diametro interior de la abertura a cerrar es de mas de 4 cm.
[0023] Tales cierres para recipientes son adecuados como tapas a rosca para botellas, tales como por ejemplo botellas de zumo o de leche, para frascos de conserva, frascos de mermelada y envases similares, y en particular para frascos con tapa roscada para comestibles con contenido de grasa (y en particular con contenido de aceite) tales como salsas, pastas de condimento y comestibles similares.
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[0024] Los cierres segun la invencion para recipientes son tambien adecuados (p. ej. en forma de los asf llamados cierres a presion con apertura mediante giro) para el envasado de comida para bebes y ninos pequenos en correspondientes frascos.
[0025] En los cierres segun la invencion para recipientes el elemento de estanqueidad esta formado como capa sobre la superficie interior del cierre del recipiente de manera similar a como tambien se hace en el caso de los conocidos tapones corona o tapones a rosca.
[0026] Mientras que en los conocidos cierres para botellas (tapones corona y cierres similares) el elemento de estanqueidad se forma en la mayona de los casos como disco circular sobre la parte interior del cierre del recipiente, en los cierres de recipientes de mayor tamano asf como segun la invencion puede ser ventajoso formar en lugar de ello tan solo un anillo de material polimerico, que con el recipiente cerrado queda aplicado a la pared del recipiente en la zona de la abertura. Tales elementos de estanqueidad de forma anular son conocidos, si bien como ya se ha expuesto se hacen hasta la fecha exclusivamente de material de PVC y de material con contenido de plastificante, a pesar de que hay tambien materiales de PU a base de los cuales se fabrican los elementos de estanqueidad anteriormente mencionados.
[0027] Para ello puede usarse el procedimiento que se describe en la US 5.763.004, que queda incorporado a la presente descripcion por referencia.
[0028] Segun el procedimiento de fabricacion segun la invencion basicamente se parte de un cierre en bruto de metal que es para un recipiente y es preferiblemente en primer lugar pretratado con una adecuada imprimacion en su parte interior. En el caso de un cierre de plastico para un recipiente, este tratamiento previo no es necesario.
[0029] Habitualmente la composicion de la imprimacion esta basada en epoxi-fenol. Es particularmente adecuado para esto un sistema de laca de la firma ACTEGA Rhenania (laca de imprimacion TPE279 con laca adherente TPE 1500), a la cual se adhieren particularmente bien los compuestos mas preferidos segun la invencion. La laca adherente puede sin embargo tambien estar basada en poliesteres.
[0030] Como alternativa a ello, puede aplicarse un adecuado recubrimiento de imprimacion mediante laminacion o contracolado, o bien eventualmente tambien mediante coextrusion.
[0031] A la pieza en bruto asf pretratada se le aplica por el interior en forma que se ha hecho termicamente fluida el material polimerico que debe formar la junta de estanqueidad. Resulta particularmente adecuada para ello una extrusion, en la cual el compuesto de la junta de estanqueidad es puesto a una temperatura situada dentro de la gama de valores que va desde 100°C hasta 260°C.
[0032] La extrusion puede hacerse poco mas o menos en el centro de la superficie interior de la pieza en bruto, si a la capa de estanqueidad debe darsele la forma de un disco circular. La dosificacion del material polimerico para la extrusion se hace desprendiendo una definida cantidad del compuesto polimerico en una tobera.
[0033] A continuacion se forma el elemento de estanqueidad con forma de disco circular a partir del material extrusionado aun fluido mediante correspondiente troquelado (analogamente al conocido procedimiento SACMI).
[0034] Segun una variante el elemento de estanqueidad puede formarse fuera del cierre o del cierre en bruto mediante el troquelado de un adecuado material polimerico, y puede a continuacion ponerse en el cierre o en el cierre en bruto. Este procedimiento es asimismo conocido como SACMI para pequenos cierres como outshell-moulding.
[0035] Con caracter mas espedfico, en cuanto a la invencion se trata basicamente de capas de estanqueidad para cierres de metal o de plastico para recipientes destinados a contener bebidas o comestibles que deben ser protegidos de la migracion de componentes del envase segun las prescripciones legales. Estos comestibles son por ejemplo comestibles con contenido de aceite o con contenido de grasa, tales como por ejemplo comida preparada, pero en particular salsas y pastas de condimento con contenido de aceite, como por ejemplo pasta de curry. En los componentes de aceite y de grasa de tales comestibles se disuelven con particular facilidad extensores tales como el aceite blanco, pero tambien componentes plastificantes.
[0036] Para garantizar un cierre hermetico del recipiente, los cierres segun la invencion para recipientes disponen de una capa de estanqueidad que satisface las exigencias anteriormente mencionadas con respecto a su procesabilidad por un lado y a sus propiedades estanqueizantes por otro lado, y que tambien satisface las exigencias legales con respecto a la migracion de componentes del envase.
[0037] Para lograr esto el material de la capa de estanqueidad esta elegido de forma tal que es impedida en gran medida la migracion de componentes del material a los productos envasados con contenido de grasas, de forma tal que
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en coincidencia con las vigentes normas europeas no son determinates mas de 60 ppm, y preferiblemente son determinables claramente menos de 60 ppm de componentes migrantes en el producto envasado.
[0038] Como componente principal el material de la capa de estanqueidad comprende una componente polfmera que comprende dos polfmeros distintos. En la presente descripcion el concepto “copoKmero” puede tener el mismo significado como el concepto “interpolfmero”, como tambien se describe en la memoria impresa de patente US-B 1 6 235 822. Las propiedades de estos componentes polfmeros principales pueden ser adecuadamente modificadas mediante la incorporacion de adicionales componentes, tal como por ejemplo de adicionales polfmeros. Asf se comprobo sorprendentemente que un copolfmero de bloques de olefina como el descrito en la EP-B 1 0 714 427 sirve como componente principal para alcanzar la finalidad que persigue la invencion, en particular cuando es mezclado con un segundo polfmero. Como segundo polfmero son adecuados determinados copolfmeros aleatorios dado el caso junto con, o sustituidos por, HDPE, (co)-PP o bien otros tipos de polfmeros de esta clase.
[0039] Ademas esta previsto segun la invencion que el material de la capa de estanqueidad presente tan solo muy pequenos contenidos y con particular preferencia no presente contenido alguno de componentes que sean lfquidos a la temperatura de uso. La temperatura de uso es habitualmente igual a la temperatura ambiente, o sea que esta situada dentro de la gama de las habituales temperaturas ambientes al aire libre o en locales con calefaccion.
[0040] Por consiguiente segun la invencion se anaden al material de la capa de estanqueidad tan solo pequenos contenidos o bien preferiblemente no se anade contenido alguno de extensores, tales como en particular aceite blanco.
[0041] Segun la invencion el material contiene no mas de un 10%, preferiblemente no mas de un 7%, en particular no mas de un 4% y con particular preferencia no mas de un 1% de deslizantes que en un ensayo de migracion a 40°C por espacio de 10 dfas pasan limitadamente al producto envasado con contenido de grasa.
[0042] Lo mas preferido actualmente es que el material dentro de los lfmites de determinacion analttica existentes en la fecha de la solicitud no contenga en absoluto componentes lfquidos a la temperatura de uso.
[0043] Ademas se prefiere que el material de la capa de estanqueidad no contenga plastificantes.
[0044] Puesto que los compuestos para tales capas de estanqueidad pueden ser dado el caso diffciles de procesar sin adicion de extensores, en particular cuando el diametro del cierre del recipiente es de mas de 3 cm, cuando el material poco mas o menos como se describe en la EP 0 503 124 esta hecho a base de copolfmeros de bloques con contenido de estireno con segmentos de cadena elastomeros, segun la invencion se usan aquellos materiales que no contengan estos polfmeros.
[0045] Por consiguiente se prefiere que el material del que se hace la capa de estanqueidad no contenga los extensores lfquidos mencionados ni plastificantes ni copolfmeros de bloques con contenido de estireno con segmentos de cadena elastomeros.
[0046] En lugar de esto se prefiere que el material polimerico que forma el componente principal de la capa de estanqueidad este hecho a base de determinados polialquilenos que pueden ser procesados sin extensores y similares tambien para formar capas de estanqueidad para cierres de recipientes con diametros de mas de 3 cm.
[0047] Se ha puesto de manifiesto que para esto es por una parte particularmente adecuado un copolfmero de bloques que por un lado comprenda unidades de polietileno y por otro lado este hecho a base de un monomero de alqueno, el cual ha sido seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de propeno, buteno, hexeno y (en particular) octeno.
[0048] Tales copolfmeros pueden producirse mediante catalizadores de metalocenos selectivamente con las propiedades ffsicas deseadas.
[0049] En la EP-B1 0 714 427 estan descritos polfmeros adecuados. At se indica que estos polfmeros pueden como tales ser procesados para formar con los mismos capas de estanqueidad, no debiendo anadirse aditivos. La invencion se basa entre otras cosas por el contrario en la constatacion de que estos polfmeros pueden ser procesados para formar con los mismos capas de estanqueidad mejoradas cuando se agregan aditivos segun la invencion. Aqrn no se aborda el problema de la migracion de componentes del material en el caso de los materiales envasados con contenido de grasas.
[0050] Por otro lado es particularmente adecuado como componente del compuesto un copolfmero aleatorio que esta hecho como interpolfmero lineal o ramificado por un lado a base de etileno y por otro lado a base de al menos una alfa- olefina de C3-C20. P. ej. en la US 6.235.822 estan descritos adecuados polfmeros aleatorios.
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[0051] Segun la invencion se ha puesto ademas de manifiesto que son posibles otras variantes de formulacion en las que el copoUmero de bloques esta presente a nivel de al menos un 20%, el copoKmero aleatorio esta presente al nivel de un 0-80%, y como componentes adicionales estan presentes en un porcentaje de hasta un 25% otras poliolefinas, y en particular estireno-etileno-buteno-estireno (SBES), HDPE o (co)PP.
[0052] Segun la invencion la formulacion puede contener un copolfmero de bloques de etileno-octeno, como p. ej. el Infuse D9007 en un porcentaje de un 37%-41%, un copolfmero aleatorio de etileno-octeno, como p. ej. el Engage 8402 en un porcentaje de un 58%-62%, un antioxidante, como p. ej. el Irganox 1010 en un porcentaje de un 0,1%-0,3%, un estabilizador, como p. ej. el Irgafos 168 en un porcentaje de un 0,0%-0,2%, un deslizante como p. ej. la amida de acido erucico en un porcentaje de un 0,2%-0,4%, y un deslizante como p. ej. amida de acido oleico en un porcentaje de un 0,2%-0,4%.
[0053] Un ejemplo de formulacion para ser usada para pasteurizacion y envasado en caliente comprende:
Copolfmero de bloques de etileno-octeno: 39,1%
Copolfmero aleatorio de etileno-octeno: 60%
Antioxidante: 0,2%
Estabilizador: 0,1%
Deslizante: 0,6%
[0054] Segun la invencion el material mencionado tiene en general una dureza Shore A de 45 a 95 y en particular segun la formulacion una dureza Shore A de aproximadamente 85 con una dureza Shore D de aproximadamente 25. El resto de deformacion por presion (DVR) del compuesto polimerico (determinado analogamente segun el ensayo de deformacion por presion ASTM D395-97 Metodo B) esta situado entre el 50 y el 80%.
[0055] Los materiales polimericos pueden resistir un envasado en caliente a una temperatura de hasta 100°C por espacio de hasta 60 min., partiendo de un envasado en caliente a al menos 60°C en como maximo 10 min. y como mmimo 1 min. El envasado en caliente, partiendo de 60°C, puede ser llevado a cabo en pasos de 5° hasta los 100°C en 60 min.
[0056] La viscosidad de cizallamiento aparente a 185°C es para 100 seg.-1 < 100 Pa.s y para 500 seg.-1 < 50 Pa.s. Esta fue determinada en un reometro de dos canales Porpoise P9 con un diametro de tobera de 0,5 mm.
[0057] Opcionalmente pueden anadirse a las formulaciones de los compuestos tambien pigmentos, y preferiblemente pigmentos inorganicos, para excluir una migracion de pigmentos. Se ha puesto ademas de manifiesto que pueden ser anadidos a los compuestos polimericos otros aditivos tales como ceras, siliconas y en particular esponjantes, para p. ej. mejorar el procesamiento y las propiedades de uso.
[0058] Ademas los compuestos polimericos presentan en el ensayo de deformacion por presion analogo al ASTM D 395-97, Metodo B, a 70°C en general un resto de deformacion por presion (DVR) de un 30-90%. Para productos esterilizados el DVR tiene valores mas altos, de hasta un 90%. Para productos pasteurizables (pero no esterilizables) el DVR puede tener valores un poco mas bajos, de hasta aproximadamente un 80%. Para compuestos con vulcanizados termoplasticos (materiales con TPV) el lfmite inferior del DVR puede llegar a ser de hasta un 30%; y para otros materiales el DVR es preferiblemente de al menos un 50%.
[0059] Con estos materiales pueden hacerse tambien grandes elementos de estanqueidad para cierres correspondientemente grandes para recipientes por ejemplo con el procedimiento descrito en nuestra paralela solicitud de patente internacional (que lleva por tftulo “Procedimiento de fabricacion de un cierre de un recipiente”). De esta manera es posible por primera vez dotar por ejemplo a cierres giratorios de leva con diametros de mas de 60 mm de una capa de estanqueidad que cumple con las disposiciones de las directivas de la CE 1935/2004, 2023/2006, 2002/72/CE, 372/2007 y 2007/19/CE.
[0060] En relacion con estas prescripciones legales deben hacerse ensayos de migracion que en los cierres para recipientes segun la invencion se realizan del modo y manera que se describen en la DIN EN 1186. Por consiguiente se renuncia a reproducir estos procedimientos de medicion en el contexto de la presente solicitud; quedando estos ensayos incorporados al contenido de la publicacion de la presente solicitud por referencia a la DIN EN 1186.
[0061] Mediante el uso del mencionado material polimerico se logra segun la invencion no tan solo que la capa de estanqueidad hecha de esta manera pueda ser fabricada sin problemas y presente las propiedades de estanqueizacion que han sido descritas al comienzo. Tales cierres para recipientes son ademas pasteurizables y cumplen con las mencionadas prescripciones legales europeas relativas a la migracion de componentes del material polimerico a la bebida o al comestible, y en particular a los materiales envasados con contenido de grasas que estan contenidos en el recipiente cerrado segun la invencion.
[0062] En tal medida las prescripciones de las mencionadas directivas europeas, en particular en relacion con los criterios de ensayo de la DIN EN 1186, constituyen adecuados criterios de seleccion para el material polimerico, que puede encontrarse de entre la pluralidad de compuestos basicamente pensables renunciando a los componentes kquidos a la temperatura de uso y mediante posterior ensayo.
5

Claims (17)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    EP 2470435
    REIVINDICACIONES
    1. Capa de estanqueidad sin PVC de un cierre para un recipiente, en particular para productos a envasar con contenido de grasas, que consta de un compuesto polimerico, caracterizada por el hecho de que la dureza Shore A del compuesto polimerico esta situada entre 45 y 95 y el compuesto polimerico en el ensayo de deformacion por presion analogo al de la ASTM D395-97, Metodo B, a 70°C presenta un resto de deformacion por presion (DVR) de un 30-90%; en donde el compuesto contiene al menos un copolfmero de bloques que esta hecho a base de polietileno y propeno, buteno, hexeno u octeno, dado el caso en combinacion con otros monomeros insaturados, y contiene asimismo un segundo polfmero que es un copolfmero aleatorio, HPDE, (co-) PP y/o otra poliolefina, y en donde el compuesto polimerico no contiene polfmero alguno hecho a base de copolfmeros de bloques con contenido de estireno con segmentos de cadena elastomeros y no contiene mas de un 10% de deslizantes que a 40°C por espacio de 10 dfas pasan limitadamente al producto envasado con contenido de grasa, y esta compuesto de forma tal que se ve reducida la migracion de componentes del compuesto al producto envasado.
  2. 2. Capa de estanqueidad segun la reivindicacion 1, caracterizada por el hecho de que el copolfmero de bloques presenta una densidad de 0,85 a 1,1 g/cm3 y preferiblemente un mdice de fusion (MFI) de 0,01 g/10 min. a 1000 g/10 min. y en particular un MFI de 1 g/10 min. a 100 g/10 min. para una carga de 5 kg a 190°C.
  3. 3. Capa de estanqueidad segun la reivindicacion 2, caracterizada por el hecho de que el copolfmero de bloques esta hecho de etileno y octeno.
  4. 4. Capa de estanqueidad segun las reivindicaciones 1, 2 o 3, caracterizada por el hecho de que el compuesto contiene entre un 0% y un 80% de al menos un copolfmero aleatorio, en donde el copolfmero aleatorio es preferiblemente un interpolfmero lineal de etileno y una alfa-olefina de C3-C20 o un interpolfmero ramificado de etileno y una alfa-olefina de C3-C20.
  5. 5. Capa de estanqueidad segun la reivindicacion 4, caracterizada por el hecho de que el copolfmero aleatorio tiene una densidad de 0,85 a 1,1 g/cm3.
  6. 6. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por el hecho de que el copolfmero aleatorio comprende dos alquenos seleccionados en particular de entre los miembros del grupo que consta de etileno, propeno, buteno, hexeno y octeno, y en particular etileno y octeno.
  7. 7. Capa de estanqueidad segun la reivindicacion 6, en la que el copolfmero que es al menos uno esta polimerizado mediante catalisis por metalocenos.
  8. 8. Capa de estanqueidad segun la reivindicacion 1, caracterizada por el hecho de que el compuesto contiene al menos un 20% de al menos un (co)polfmero de olefina que no es un copolfmero de bloques.
  9. 9. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que la composicion contiene de un 0% a un 25% de poliolefinas, y en particular HDPE y/o (co)PP.
  10. 10. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por el hecho de que el compuesto tiene una dureza Shore A de 65 a 90 y con particular preferencia una dureza Shore A de aproximadamente 85 para una dureza Shore D de aproximadamente 25.
  11. 11. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el resto de deformacion por presion del compuesto a 70°C es de entre un 55% y un 75% y es en particular de aproximadamente un 70%.
  12. 12. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 11, la cual contiene aditivos tales como ceras, siliconas y en particular esponjantes.
  13. 13. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 12, en la que el cierre para el recipiente es un cierre giratorio de leva, un cierre a presion con apertura mediante giro, una tapa tipo campana, un tapon corona o un cierre metalico arrollable.
  14. 14. Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 13, en la que la composicion del material de la capa de estanqueidad esta elegida de forma tal que el cierre cumple con las disposiciones del reglamento (CE) 1935/2004.
    EP 2470435
  15. 15.
    Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 14, en la que la composicion del material de la capa de estanqueidad esta elegida de forma tal que el cierre cumple con las disposiciones del reglamento (CE) 2023/2006.
    5 16.
    Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 15, en la que la composicion del material de la capa de estanqueidad esta elegida de forma tal que el cierre cumple con las disposiciones de la directiva 2002/72/CE.
  16. 17. 10
    Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 16, en la que la composicion del material de la capa de estanqueidad esta elegida de forma tal que el cierre cumple con las disposiciones del reglamento (CE) 372/2007.
  17. 18.
    Capa de estanqueidad segun una de las reivindicaciones 1 a 17, en la que la composicion del material de la capa de estanqueidad esta elegida de forma tal que el cierre cumple con las disposiciones de la directiva
    15
    2007/19/CE.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102666298B (zh) 2009-11-20 2016-06-08 阿克泰加Ds有限公司 用于制造压紧拧开盖和容器封闭体的方法和聚合物复合物的应用
EP2480463B1 (de) * 2009-11-20 2018-04-18 ACTEGA DS GmbH Pvc-freie dichtungen für drehkronenkorken ("twist crowns")
JP5960802B2 (ja) * 2011-05-11 2016-08-02 アクテガ ディエス ゲーエムベーハー 殺菌可能なpvc不含有キャップ
KR101751890B1 (ko) * 2011-05-11 2017-06-28 악테가 데에스 게엠베하 Pvc-무함유 마개
DE112012007283B4 (de) 2012-07-12 2025-06-26 Actega Ds Gmbh Verwendung einer Dichtungseinlage für PVC-freie Gefäßverschlüsse für Anwendungen bei Raumtemperatur oder darunter
DE112012002041C5 (de) * 2012-07-12 2019-07-18 Actega Ds Gmbh Verwendung einer Dichtungseinlage
DE202012009538U1 (de) 2012-10-05 2012-11-06 Actega Ds Gmbh PVC-freie Gefäßverschlüsse für Anwendungen in der Kälte
DE202012012108U1 (de) 2012-12-18 2013-02-13 Actega Ds Gmbh PT-Gefäßverschluss mit profilierter Dichtungseinlage
CA2915519A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Actega Ds Gmbh Sealing compounds with barrier properties
US20180346205A1 (en) * 2017-06-05 2018-12-06 Silgan White Cap LLC Closure with gasket
JP6921719B2 (ja) * 2017-11-17 2021-08-18 日本クロージャー株式会社 キャップライナー用組成物
EP4054945A1 (de) * 2019-12-10 2022-09-14 ACTEGA DS GmbH Vakuum-gefässdrehverschluss mit gefässverschlussdichtung
CN116848049A (zh) 2021-02-16 2023-10-03 阿克泰加Ds有限公司 透明衬里复合物
WO2023098980A1 (de) * 2021-11-30 2023-06-08 Actega Ds Gmbh Dichtungsmaterial für gefässverschlüsse
EP4522684A1 (de) * 2022-12-20 2025-03-19 ACTEGA DS GmbH Gefässverschlüsse mit nur einem polymer

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3620690C2 (de) * 1986-06-20 1994-02-17 Ds Chemie Gmbh Dichtungselement
JPH0688608B2 (ja) * 1988-08-08 1994-11-09 日本クラウンコルク株式会社 耐熱性ライナー付容器蓋及びその製法
EP0503124B2 (de) 1991-03-15 2008-04-02 ACTEGA DS GmbH Gefässverschluss mit einem Dichtungselement aus einem Polymercompound
US5929128A (en) 1993-08-18 1999-07-27 The Dow Chemical Company Gaskets made from olefin polymers
JPH09501721A (ja) 1993-08-18 1997-02-18 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー 均一線状オレフィンポリマー類から作られるガスケット
KR0177731B1 (ko) 1994-09-15 1999-05-15 정장호 망동기용 디지탈 위상동기루프 제어방법
JP2000301561A (ja) 1999-04-21 2000-10-31 Japan Crown Cork Co Ltd 射出成形で形成された環状密封材を備えた容器蓋
SG97919A1 (en) * 1999-08-31 2003-08-20 Sumitomo Chemical Co Ethylene-alpha-olefin copolymer and polyethylene composition
JP4493149B2 (ja) 2000-03-21 2010-06-30 東洋製罐株式会社 加熱殺菌可能なキャップ
US7056971B2 (en) 2001-02-13 2006-06-06 Gls Corporation Essentially gas-impermeable thermoplastic elastomer
JP2002370282A (ja) * 2001-06-19 2002-12-24 Hitachi Zosen Corp 樹脂シートの溶着方法および溶着装置
US7671106B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
US20070287779A1 (en) * 2004-11-10 2007-12-13 Kaneka Corporation Composition for Cap Liner, and Cap Liner Using the Same
KR101234130B1 (ko) * 2004-11-29 2013-02-19 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 폴리프로필렌계 필름 및 그 적층체
AU2006237514B2 (en) * 2005-03-17 2011-10-27 Dow Global Technologies Llc Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
JP4875876B2 (ja) 2005-09-27 2012-02-15 株式会社カネカ キャップライナー用組成物
CN100400582C (zh) * 2005-12-30 2008-07-09 四川省宜宾五粮液集团有限公司 容器用弹性盖材料及其制造方法
EP2057205B1 (en) * 2006-08-25 2017-02-08 Dow Global Technologies LLC Production of meta-block copolymers by polymer segment interchange
EP1894974A1 (en) * 2006-08-28 2008-03-05 Kraton Polymers Research B.V. Block copolymer compositions for moulded articles
JP2009092002A (ja) * 2007-10-10 2009-04-30 Denso Corp 内燃機関の空燃比制御装置
JP5588872B2 (ja) * 2007-10-22 2014-09-10 スティロン ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 物品を成形するためのポリマー組成物及び方法
EP2058379A1 (de) 2007-11-09 2009-05-13 ACTEGA DS GmbH Verfahren zur Herstellung eines Gefässverschlusses
CN101294056A (zh) * 2008-04-14 2008-10-29 华东理工大学 耐热型瓶盖密封材料及其制备方法
CN102666298B (zh) 2009-11-20 2016-06-08 阿克泰加Ds有限公司 用于制造压紧拧开盖和容器封闭体的方法和聚合物复合物的应用

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