ES2622451T3 - Documento de valor - Google Patents

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ES2622451T3
ES2622451T3 ES05759941.7T ES05759941T ES2622451T3 ES 2622451 T3 ES2622451 T3 ES 2622451T3 ES 05759941 T ES05759941 T ES 05759941T ES 2622451 T3 ES2622451 T3 ES 2622451T3
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Gerhard Schwenk
Gregor Grauvogl
Ulrich Magg
Ulrich Scholz
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Giesecke and Devrient GmbH
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Giesecke and Devrient GmbH
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Abstract

Sustancia luminiscente de fórmula general XZO4 en la que X representa YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v y b + c + e + f + n + p + v >= 1 y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1, estando presentes al menos dos elementos de tierras raras en las combinaciones de Er e Yb con n ≠ 0 y p ≠ 0 o Nd e Yb con f ≠ 0 y p ≠ 0 o Er y Nd con n ≠ 0 y f ≠ 0, Z representa Nbza Tazb y za + zb >= 1 y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.

Description

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DESCRIPCION
Documento de valor
La invencion se refiere a una sustancia luminiscente, un documento de valor, un elemento de seguridad y un papel de seguridad con al menos una sustancia luminiscente como caracteristica de autenticidad. La invencion tambien se refiere a diferentes procedimientos para comprobar la autenticidad de este tipo de documentos de valor, de un elemento de seguridad o de un papel de seguridad, asi como a un procedimiento para su fabricacion.
Por papel de seguridad se entiende en lo sucesivo papel que, por ejemplo, ya esta dotado de elementos de seguridad, como marcas de agua, hilo de seguridad, parches holograficos, etc., pero aun no es apto para la circulacion y es un producto intermedio en la fabricacion del documento de valor. Por documento de valor se entiende el producto apto para la circulacion.
Por la denominacion “documento de valor” se entienden en el marco de la invencion billetes, cheques, titulos de valor, vales, documentos de identidad, tarjetas de credito, pasaportes y tambien otros documentos, asi como etiquetas, sellos, embalajes u otros elementos de seguridad de producto.
La proteccion de documentos de valor contra falsificaciones mediante sustancias luminiscentes ya se conoce desde hace mucho tiempo. En el documento EP 0 052 624 B2 se utilizan, por ejemplo, sustancias luminiscentes a base de redes huesped dopadas de metales de tierras raras.
El documento WO 03/104533 A1 da a conocer sustancias luminiscentes para el uso como materiales laser y materiales centelleadores. Se dan a conocer, entre otros, niobatos de itrio e iterbio y tantalatos de itrio e iterbio. Las sustancias luminiscentes estan presentes como monocristales.
El documento EP 1 241 242 A2 da a conocer sustancias luminiscentes anti-Stoke para el uso en documentos de seguridad. Las sustancias luminiscentes anti-Stoke son oxisulfuros.
El documento US 6.506.476 B1 da a conocer granates y perovskitas, que contienen en cada caso hierro o cromo, para la proteccion de autenticidad de documentos de valor.
Preferiblemente se utilizan sustancias cuya absorcion o cuya emision, se encuentra fuera del rango espectral visible.
Si las emisiones se encuentran en longitudes de onda entre aprox. 400 nm y aprox. 700 nm y entonces pueden detectarse las sustancias luminiscentes a simple vista con una excitacion adecuada. Esto es deseable para algunas aplicaciones, por ejemplo, para la comprobacion de autenticidad mediante iluminacion con luz UV. Para otras aplicaciones, por el contrario, es ventajoso que la emision se encuentre fuera del rango espectral visible, ya que en ese caso se necesitan detectores especiales para la deteccion de la sustancias.
Sin embargo, la cantidad de sustancias luminiscentes con propiedades caracteristicas, que son adecuadas para proteger documentos de valor y especialmente para el reconocimiento automatico de la autenticidad, esta limitada. La mayoria de las sustancias luminiscentes inorganicas y organicas tienen espectros amplios y no caracteristicos, una intensidad de emision demasiado baja y, ademas, frecuentemente son productos comerciales. Esto dificulta su identificacion y hace que el uso simultaneo de varias de estas sustancias no sea factible.
Partiendo de este estado de la tecnica, la invencion tiene como objetivo aumentar el numero de sustancias luminiscentes adecuadas como caracteristica de autenticidad para documentos de valor y especialmente crear documentos de valor y papeles de seguridad con caracteristicas de autenticidad en forma de sustancias luminiscentes, que se diferencien de los documentos de valor y papeles de seguridad con sustancias luminiscentes hasta ahora conocidas por un espectro de excitacion y/o emision modificado de forma caracteristica.
La solucion de este objetivo resulta de las reivindicaciones independientes. Los perfeccionamientos adicionales son objeto de las reivindicaciones dependientes.
Segun la invencion, para la proteccion se utiliza al menos una sustancia luminiscente. Preferiblemente, su espectro de emision se encuentra en el rango espectral visible o infrarrojo (VIS, IR). De manera especialmente preferible, la sustancia luminiscente emite en infrarrojo cercano (NIR). Preferiblemente, la excitacion tambien tiene lugar en el infrarrojo cercano.
En funcion de la sustancia luminiscente utilizada, la banda de emision puede seguir una dispersion de Stokes o antiStokes o puede observarse cuasiresonancia.
Los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor segun la invencion comprenden una sustancia luminiscente de formula general
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XZO4
en la que
X representa Yb Lac Pre Ndf Ern Ybp Fe(III)v
y
Z representa Nbza Tazb y
b + c + e + f + n + p + v = 1
y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1, y
za + zb = 1
y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
Las sustancias luminiscentes segun la invencion tienen la formula general
XZO4
en la que X representa YbLacPreNdfErnYbpFe(III)v y
b + c + e + f + n + p + v = 1
y
b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1,
estando presentes al menos dos elementos de tierras raras en las combinaciones de Er e Yb con n t 0 y p t 0 o Nd e Yb con f t 0 y p t 0 o Er y Nd con n t 0 y f t 0,
Z representa Nbza Tazb y
za + zb = 1
y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
Los simbolos enumerados para X e Y se corresponden con los simbolos del sistema periodico de los elementos, O es oxigeno.
Los elementos “X” Y, La, Pr, Nd, Er, e Yb presentan el estado de oxidacion 3.
El elemento “X” Fe presenta a este respecto el estado de oxidacion 3.
Los elementos “Z” Nb y Ta presentan a este respecto el estado de oxidacion 5.
Naturalmente es posible sustituir elementos X y/o Z individuales por otros elementos, como por ejemplo, indio (In), aluminio (Al), magnesio (Mg) y cromo (Cr), siempre y cuando se tengan en cuenta las relaciones estequiometricas y la red cristalina lo permita. Especialmente se prefieren el dopaje con cromo y aluminio o con magnesio y aluminio.
En una forma de realizacion preferida de los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor segun la invencion, como elemento X esta presente al menos La o Y o ambos, es decir que, en la formula general, es valido que b t 0 y/o c t 0. Naturalmente tambien pueden estar presentes adicionalmente todos los otros elementos X o unicamente algunos seleccionados.
En otra forma de realizacion preferida de los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor segun la invencion, X representa Yb Lac y b + c = 1 y 0 < b < 1 y 0 < c < 1. En este caso, en la sustancia luminiscente
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se encuentran solo los dos elementos La e Y como elementos X. Tambien se prefiere otra forma de realizacion de los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor segun la invencion, en la que X representa La o Y, es decir, en la que solo esta presente un elemento X en la formula general.
Tambien se prefiere que en la sustancia luminiscente del papel de seguridad, elemento de seguridad o documento de valor segun la invencion esten presentes al menos uno, al menos dos o al menos tres elementos de tierras raras como elementos X, es decir, que c t 0 y/o e t 0 y/o f t 0 y/o n t 0 y/o p t 0.
Los elementos de tierras raras se seleccionan especialmente del grupo Er, Yb y Nd, es decir f t 0 y/o n t 0 y/o p t 0. De manera especialmente preferible, si estan presentes Er, Yb y/o Nd, tambien esta presente Y.
Si estan presentes al menos dos elementos de tierras raras, estos son de manera especialmente preferible las combinaciones Er e Yb con n t 0 y p t 0, Nd e Yb con f t 0 y p t 0 o Er y Nd con n t 0 y f t 0. En las propias sustancias luminiscentes segun la invencion esta presente una de las combinaciones anteriores de al menos dos elementos de tierras raras.
Si segun la formula general estan presentes Er o Yb, es decir, si n t 0 o p t 0, entonces estan presentes preferiblemente tambien Pr, Nd y/o Fe, con lo cual es valido que e t 0 y/o f t 0 y/o v t 0.
Si segun la formula general esta presente Nd, es decir, si f t 0, entonces esta presente preferiblemente tambien Pr y/o Fe, con lo cual es valido que e t 0 y/o v t 0.
En la sustancia luminiscente de formula general XZO4 del papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la invencion, X representa Yb Lac Pre Ndf Ern Ybp Fe(III)v y b + c + e + f + n + p + v = 1 y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
Preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la invencion, X representa Yb Ybp Pre, b + e + p = 1, b, e y p se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < e < 1 y 0 < p < 1.
Tambien preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la invencion, X representa Yb Ndf Fe(IlI)v, b +f + v = 1, b, f y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < f < 1 y 0 < v < 1.
Tambien preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la invencion, X representa Yb Ern, b + n = 1, b y n se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < n < 1.

Tambien preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la

invencion, X representa Yb Ndf Ern, b + f + n = 1, b, f y n se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es
valido que 0 < b < 1, 0 < f < 1 y 0 < n < 1.

Tambien preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la
invencion, X representa Yb Ybp Ndf, b + p + f = 1, b, p y f se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente
es valido que 0 < b < 1, 0 < p < 1 y 0 < f < 1.

Tambien preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la
invencion, X representa Yb Ndf, b + f = 1, b y f se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < f <1.
Preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la invencion, X representa Yb Ybp, b + p = 1, b y p se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < p < 1.
Tambien preferiblemente, en el papel de seguridad, elemento de seguridad y documento de valor segun la invencion, X representa Y.
En la formula XZO4, Z representa Nbza Tazb, za + zb = 1, za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < za < 1 y 0 < zb < 1. En esta forma de realizacion estan presentes mezclas de niobato y tantalato.
Tambien se prefieren los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor con sustancias luminiscentes con las siguientes formulas:
Yb Lac Nbza Tazb O4, en la que b + c = 1, za + zb = 1 y b, c, za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
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Yb Ybp NbC>4, en la que b y p se encuentran entre 0 y 1 y b + p =1. De manera especialmente preferible es valido que P > 0,5.
Yb Ybp Ndf NbO4, en la que b, p y f se encuentran entre 0 y 1 y b + p+ f = 1.
Se prefieren especialmente los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor con los compuestos
a) YNbO4;
(b) YbNdfNbO4 con b + f = 1 y 0 < b < 1 y 0 < f < 1;
(c) YbYbpNbO4 con b + p = 1 y 0 < b < 1 y 0 < p < 1;
(d) YbYbpNdfNbO4 con b + p + f = 1 y 0 < b < 1 y 0 < p < 1 y 0 < f < 1;
(e) YbYbpNdfNbO4:(Mg,Al) con 0 < b < 1 y 0 < p < 1 y 0< f < 1, estando presente un dopaje adicional con magnesio y aluminio;
(f) YbNdfNbO4:(Cr,Al) con 0 < b < 1 y 0 < f < 1, estando presente un dopaje adicional con cromo y aluminio;
(g) YbYbpPreNbO4 con b + e + p = 1 y 0 < b < 1 y 0 < e < 1 y 0 < p < 1;
(h) YbNdfFevNbO4 con b +f + v = 1 y 0 < b < 1 y 0 < f < 1 y 0 < v < 1;
(i) YbErnNbO4 con b + n = 1 y 0 < b < 1 y 0 < n < 1;
(j) YbNdfErn NbO4 con b + f + n = 1 y 0 < b < 1 y 0 < f < 1 y 0 < n < 1, prefiriendose especialmente los compuestos (d), (e) y (j) tambien como sustancias luminiscentes propiamente dichas.
Preferiblemente, para todos los compuestos en los que estan presentes Y e Yb es valido que el porcentaje de Yb sea mayor que el porcentaje de Y.
La ubicacion y la forma (intensidad, anchura, etc.) de las bandas de excitacion y/o emision dependen de las relaciones de mezcla de los elementos implicados, del tipo de los elementos y del tipo y la cantidad de dopante.
Para proteger documentos de valor puede utilizarse tanto luminiscencia de banda ancha, asi como de banda estrecha, no obstante, por motivos de selectividad se prefiere la luminiscencia de banda estrecha.
Habitualmente se habla de estrechez de banda de una emision cuando las bandas presentes en el espectro de emision presentan una anchura media promedio inferior a 50 nm. Sin embargo, esto no significa que las bandas que presentan una anchura promedio fuera de este intervalo no puedan solucionar tambien el objetivo de la invencion.
Mediante variacion y combinacion de las sustancias luminiscentes segun la invencion se obtienen numerosas posibilidades de influenciar los espectros de excitacion y emision de las sustancias luminiscentes segun la invencion y de producir una variedad de caracteristicas de seguridad. Ademas de la evaluacion de los espectros de excitacion y/o emision, para la diferenciacion tambien puede recurrirse a la vida media de la luminiscencia o el tiempo de extincion. Para la evaluacion, ademas de las longitudes de onda de las lineas de excitacion o emision tambien puede considerarse la cantidad y/o la forma y/o sus intensidades, lo que permite representar una codificacion cualquiera.
En el caso de determinadas sustancias luminiscentes segun la invencion o sustancias luminiscentes de los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor segun la invencion tambien es posible lograr una transmision de energia entre elementos iguales y/o diferentes, es decir, generar una cuasiresonancia, y utilizarla para la identificacion.
Si el documento de valor se marca no solo con una sino con varias de las sustancias luminiscentes descritas o segun la invencion, entonces es posible aumentar aun mas la cantidad de combinaciones diferenciables. Las sustancias luminiscentes “descritas” son las sustancias luminiscentes indicadas en las reivindicaciones 12, 13 y 18. Si ademas se diferencian distintas proporciones de mezcla entre si, puede aumentarse aun mas la cantidad de combinaciones. A este respecto, la marcacion puede tener lugar, o bien en diferentes lugares del documento de valor, o bien en el mismo lugar. Si la sustancia luminiscente se aplica o integra en diferentes lugares del documento de valor, entonces puede generarse un codigo espacial, en el caso mas sencillo, por ejemplo, un codigo de barras.
Ademas, puede aumentarse la seguridad contra falsificaciones del documento de valor si la sustancia luminiscente especial seleccionada, por ejemplo, en un documento de valor, esta vinculada a otra informacion del documento de
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valor, tal que permita una comprobacion mediante un algoritmo adecuado. Naturalmente, el documento de valor puede presentar, ademas de la sustancia luminiscente segun la invencion, tambien otras caracteristicas de autenticidad adicionales, como la fluorescencia clasica y/o el magnetismo.
Segun la invencion, las sustancias luminiscentes pueden integrarse en el documento de valor de diferentes formas. En este sentido, las sustancias luminiscentes pueden integrarse, por ejemplo, en una tinta de impresion. Pero tambien es posible mezclar la sustancia luminiscente con la masa de papel o la masa de plastico durante la fabricacion de un documento de valor a base de papel o plastico. Las sustancias luminiscentes tambien pueden estar previstas sobre o en un material de soporte de plastico que, por ejemplo, puede embeberse a su vez al menos parcialmente en la masa de papel. El material de soporte, que se basa en un polimero adecuado como, por ejemplo, PMMA y en el cual esta embebida la sustancia luminiscente descrita o segun la invencion, puede tener forma de un hilo de seguridad, de fibrillas o de planchetes. Para proteger el producto, la sustancia luminiscente tambien puede integrarse, por ejemplo, directamente en el material del objeto que va a protegerse, por ejemplo, en carcasas y botellas de plastico.
No obstante, el material de soporte de plastico o papel tambien puede fijarse, por ejemplo, a cualquier otro objeto para proteger el producto. El material de soporte esta realizado en este caso preferiblemente en forma de una etiqueta. Si el material de soporte forma parte del producto que va a protegerse, como es el caso, por ejemplo, de las cintas de rasgado, naturalmente tambien es posible cualquier otra forma. En determinados casos de aplicacion puede ser razonable prever la sustancia luminiscente como revestimiento invisible sobre el documento de valor. En este caso puede cubrir toda la superficie o estar presente en forma de patrones determinados como, por ejemplo, bandas, lineas, circulos o tambien en forma de caracteres alfanumericos. Segun la invencion, para garantizar la invisibilidad de la sustancia luminiscente puede utilizarse, o bien una sustancia luminiscente incolora en la tinta de impresion o en la laca de revestimiento, o bien una sustancia luminiscente de color en una concentracion tan baja que el revestimiento aun sea transparente. Alternativa o adicionalmente, tambien el material de soporte puede estar previamente coloreado de forma adecuada, tal que las sustancias luminiscentes de color no se perciban por su color propio.
Habitualmente, las sustancias luminiscentes descritas o segun la invencion se procesan en forma de pigmentos. Para un mejor procesamiento o para aumentar su estabilidad, los pigmentos pueden estar presentes especialmente como particulas de pigmento encapsuladas individualmente o revestidas con un recubrimiento inorganico u organico. Por ejemplo, las particulas de pigmento individuales pueden recubrirse con una envoltura de silicato que permite dispersarlas mas facilmente en los medios. Tambien es posible encapsular diferentes particulas de pigmento de una combinacion juntas, por ejemplo, en fibras, hilos, envolturas de silicato. De esta forma, por ejemplo, ya no es posible modificar el “codigo” de la combinacion posteriormente. Por “encapsulamiento” se entiende una envoltura completa de las particulas de pigmento, mientras que “recubrimiento” tambien se refiere a la envoltura o el revestimiento parcial de las particulas de pigmento.
Las sustancias luminiscentes descritas o segun la invencion se caracterizan especialmente por su elevada intensidad en el espectro de emision y su fabricacion sencilla. Ademas, las sustancias luminiscentes descritas o segun la invencion presentan la ventaja de que una variacion sencilla en la composicion elemental permite influenciar la ubicacion de las bandas de emision y por tanto poner a disposicion una variedad de sustancias caracteristicas diferenciables.
A continuacion se explican en detalle algunos ejemplos de la sustancia luminiscente descrita o segun la invencion.
Para la preparacion, las sustancias de partida en forma de oxido, o de sustancias que pueden convertirse en oxidos, se mezclan en la proporcion adecuada, luego se recuecen, se trituran, se lavan (por ejemplo, con agua), se secan y se muelen.
Ejemplo 1: Y0>1Yb0>gTaO4_ (el compuesto por si mismo no es segun la invencion; los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor con el compuesto son segun la invencion)
Se mezclan intensamente 539,46 g de Ta2O5, 27,57 g de Y2O3, 432,97 g de Yb2O3 y 500,00 g de Na2SO4 (puro, anhidro) como fundente en una mezcladora de paletas. La mezcla se vierte en un crisol y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos y se muele con un molino de agujas habitual hasta alcanzar una finura que permita la integracion homogenea e invisible en papel o tintas de impresion.
El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Y0,1Yb0,gTaO4.
Ejemplo 2: Y2,4Yb0,3Nd0,3CaAlNb2O12
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
1
359,660 g Y2O3 5 N
2
78,46 g Yb2O3 4 N
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
3
66,988 g Nd2O3 4 N
4
74,431 g CaO p.a.
5
67,662 g Al2O3 4 N
6
352,80 g Nb2O5 4 N
7
1000,00 g Na2SO4 (puro)
Los componentes 1 a 7 se mezclan intensamente con elevada turbulencia. La mezcla se vierte en crisoles (ceramica sinterizada a base de AbO3) y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos (limite de deteccion < 1 mg/l) y se muele fino con un 5 molino adecuado. La integracion homogenea en el papel, plastico o una tinta de impresion adecuada se favorece en funcion del grado de finura de la molienda.
El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Y2,4Ybo,3Ndo,3CaAlNb2O12.
10 Ejemplo 3: Yo,65Ybo,1sEro,17NbO4
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
1
267,58 g Y2O3 5 N
2
129,31 g Yb2O3 4 N
3
118,543 g E^O3 3 N
4
484,57 g Nb2O5 4 N
5
1000,00 g Na2SO4 (puro)
Los componentes 1 a 5 se mezclan intensamente con elevada turbulencia. La mezcla se vierte en crisoles (ceramica sinterizada a base de AhO3) y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 15 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos (limite de deteccion < 1 mg/l) y se muele fino con un molino adecuado. La integracion homogenea en el papel, plastico o una tinta de impresion adecuada se favorece en funcion del grado de finura de la molienda.
El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Yo,65Ybo,1sEro,17NbO4.
20
Ejemplo 4: Yo,4Ybo,5Ndo,1NbO4
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
1
153,92 g Y2O3 5 N
2
335,77 g Yb2O3 4 N
3
57,338 g Nd2O3 3 N
4
452,970 g Nb2O5 4 N
5
1000,00 g Na2SO4 (puro)______
Los componentes 1 a 5 se mezclan intensamente con elevada turbulencia. La mezcla se vierte en crisoles (ceramica 25 sinterizada a base de Al2O3) y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos (limite de deteccion < 1 mg/l) y se muele fino con un molino adecuado. La integracion homogenea en el papel, plastico o una tinta de impresion adecuada se favorece en funcion del grado de finura de la molienda.
30 El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Y0,4Yb0,5Nd0,1NbO4.
Ejemplo 5: Y0,099Yb0,gPr0,001NbO4 (el compuesto por si mismo no es segun la invencion; los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor con el compuesto son segun la invencion)
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
1
34,76 g Y2O3 5 N
2
551,44 g Yb2O3 4 N
3
0,51 g PfeOn 4 N
4
413,29 g Nb2O5 4 N
5
1000,00 g Na2SO4 (puro)
35
Los componentes 1 a 5 se mezclan intensamente con elevada turbulencia. La mezcla se vierte en crisoles (ceramica sinterizada a base de AbO3) y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos (limite de deteccion < 1 mg/l) y se muele fino con un molino adecuado. La integracion homogenea en el papel, plastico o una tinta de impresion adecuada se favorece en 40 funcion del grado de finura de la molienda.
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El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Y0,0ggYb0,gPr0>001NbO4. Ejemplo 6: Y0,g67Eu0,033NbO4 (no segun la invencion)
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
1
440,44 g Y2O3 5 N
2
23,42 g Eu2O3 4 N
3
536,14 g Nb2O5 4 N
4
1000,00 g Na2SO4 (puro)
Los componentes 1 a 4 se mezclan intensamente con elevada turbulencia. La mezcla se vierte en crisoles (ceramica sinterizada a base de AhO3) y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos (limite de deteccion < 1 mg/l) y se muele fino con un molino adecuado. La integracion homogenea en el papel, plastico o una tinta de impresion adecuada se favorece en funcion del grado de finura de la molienda.
El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Y0,g67Eu0,033NbO4.
Ejemplo 7: Y2,sEr0,2Nb0,60Fe4O12 (el compuesto por si mismo no es segun la invencion; los papeles de seguridad, elementos de seguridad y documentos de valor con el compuesto son segun la invencion)
Componente
Cantidad Sustancia Pureza
1
41g,55 g Y2O3 5 N
2
50,76 g Er2O3 4 N
3
105,83 g Nb2O5 4 N
4
423,86 Fe2O3 hierro carbonilo
5
500,00 g Na2SO4 (puro)
Los componentes 1 a 5 se mezclan intensamente con elevada turbulencia. La mezcla se vierte en crisoles (ceramica sinterizada a base de Al2O3) y se recuece a 1150°C durante de 6 a 24 horas. El material enfriado durante de 1 a 2 dias tras apagar el horno se lava para eliminar los sulfatos (limite de deteccion < 1 mg/l) y se muele fino con un molino adecuado. La integracion homogenea en el papel, plastico o una tinta de impresion adecuada se favorece en funcion del grado de finura de la molienda.
El compuesto asi fabricado presenta la formula aditiva Y2,8Er0>2Nb0>60Fe4O12.
Otros ejemplos de realizacion y ventajas de la invencion se explican a continuacion por medio de la figura. Las proporciones mostradas en la figura no se corresponden necesariamente con las proporciones reales y sirven principalmente para brindar una mayor claridad.
Muestra:
La figura 1, un documento de valor segun la invencion en seccion.
La figura 1 muestra una forma de realizacion del elemento de seguridad segun la invencion. El elemento de seguridad esta compuesto en este caso por una etiqueta -2-, que esta compuesta por una capa de papel o plastico -3-, una capa superior transparente -4- y una capa de adhesivo -5-. Esta etiqueta -2- esta unida a traves de la capa de adhesivo -5- a un sustrato cualquiera -1-. En el caso de este sustrato -1- puede tratarse de documentos de valor, documentos de identidad, pasaportes, certificados o similares, pero tambien de otros objetos a proteger como, por ejemplo, un CD, embalaje o similar. En este ejemplo de realizacion, la sustancia luminiscente -6- esta contenida en el volumen de la capa -3-.
Alternativamente, la sustancia luminiscente tambien podria estar contenida en una tinta de impresion no mostrada, que se imprime sobre una de las capas de la etiqueta, preferiblemente sobre la superficie de la capa -3-.
En lugar de prever la sustancia luminiscente en o sobre un material de soporte que a continuacion se fija como elemento de seguridad a un objeto, segun la invencion tambien es posible prever la sustancia luminiscente directamente en el documento de valor que va a protegerse o sobre su superficie en forma de un revestimiento.

Claims (47)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
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    45
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    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Sustancia luminiscente de formula general
    XZO4
    en la que X representa YbLacPreNdfErnYbpFe(MI)v y
    b + c + e + f + n + p + v = 1
    y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1,
    estando presentes al menos dos elementos de tierras raras en las combinaciones de Er e Yb con n t 0 y p t 0 o Nd e Yb con f t 0 y p t 0 o Er y Nd con n t 0 y f t 0,
    Z representa Nbza Tazb y
    za + zb = 1
    y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
  2. 2. Sustancia luminiscente, segun la reivindicacion 1, en la que b t 0 y/o c t 0.
  3. 3. Sustancia luminiscente, segun cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en la que c t 0 y/o e t 0 y f t 0 y n t 0 y p t 0.
  4. 4. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que si n t 0 o p t 0, entonces es valido que f t 0 y ademas e t 0 y/o v t 0.
  5. 5. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que si f t 0, entonces es valido que e t 0 y/o v t 0.
  6. 6. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que X representa Yb Ndf Ern, b + f + n = 1 y 0 < b < 1,0 < f < 1 y 0 < n < 1.
  7. 7. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que X representa Yb Ybp Ndf, b + p + f = 1 y 0 < b < 1,0 < p < 1 y 0 < f < 1.
  8. 8. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la sustancia luminiscente esta dopada adicionalmente, preferiblemente con Al y/o Mg y/o Cr.
  9. 9. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la sustancia luminiscente esta dopada adicionalmente con (Al y Mg) o (aluminio y Cr).
  10. 10. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que 0 < za < 1 y 0 < zb < 1.
  11. 11. Sustancia luminiscente, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que Z representa Nb con za = 1 o Ta con zb = 1.
  12. 12. Papel de seguridad que comprende una sustancia luminiscente de formula general
    XZO4,
    en la que
    X representa Yb Lac Pre Ndf Ern Ybp Fe(III)v y
    Z representa Nbza Tazb
    5
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    65
    y
    b + c + e + f + n + p + v = 1
    y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y
    za + ab =1
    y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
  13. 13. Elemento de seguridad que comprende una sustancia luminiscente de formula general
    XZO4
    en la que
    X representa Yb Lac Pre Ndf Ern Ybp Fe(III)v y
    Z representa Nbza Tazb
    y
    b + c + e + f + n + p + v =1
    y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1, y
    za + zb = 1
    y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
  14. 14. Elemento de seguridad, segun la reivindicacion 13, presentando el elemento de seguridad la forma de una banda o tira.
  15. 15. Elemento de seguridad, segun cualquiera de las reivindicaciones 13 o 14, realizandose el elemento como hilo de seguridad, planchetes o fibrillas.
  16. 16. Elemento de seguridad, segun la reivindicacion 13, caracterizado porque el elemento de seguridad esta realizado como etiqueta.
  17. 17. Elemento de seguridad, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizado porque la al menos una sustancia luminiscente esta embebida en un material de soporte del elemento de seguridad o aplicada sobre el material de soporte.
  18. 18. Documento de valor que comprende una sustancia luminiscente de formula general
    XZO4
    en la que
    X representa Yb Lac Pre Ndf Ern Ybp Fe(III)v y
    Z representa Nbza Tazb
    y
    b + c + e + f + n + p + v = 1
    y b, c, e, f, n, p y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1, y
    za+ zb = 1
    y za y zb se encuentran en cada caso entre 0 y 1.
    5
    10
    15
    20
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    50
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  19. 19. Documento de valor, segun la reivindicacion 18, estando compuesto el documento de valor por papel o plastico.
  20. 20. Documento de valor, segun cualquiera de las reivindicaciones 18 o 19, estando la sustancia luminiscente integrada en el volumen del documento de valor o presente en una capa aplicada sobre el documento de valor.
  21. 21. Documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, estando la sustancia luminiscente prevista como revestimiento invisible que cubre la superficie del documento de valor al menos parcialmente.
  22. 22. Documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, estando la sustancia luminiscente mezclada con una tinta de impresion.
  23. 23. Documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 22, presentando el revestimiento la forma de una o varias bandas.
  24. 24. Documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 23, estando la sustancia luminiscente presente como particulas de pigmento.
  25. 25. Papel de seguridad, segun la reivindicacion 12, o elemento de seguridad, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 24, en el que en la sustancia luminiscente se cumple b t 0 y/o c t 0.
  26. 26. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las
    reivindicaciones 12 a 25, en el que en la sustancia luminiscente se cumple b + c = 1 y 0 < b < 1 y 0 < c < 1.
  27. 27. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las
    reivindicaciones 12 a 25, en el que en la sustancia luminiscente se cumple c = 1 o b = 1.
  28. 28. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25, en el que en la sustancia luminiscente se cumple c t 0 y/o e t 0 y/o f t 0 y/o n t 0 y/o p t 0.
  29. 29. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25 y 28, en el que en la sustancia luminiscente se cumple
    n t 0 y p t 0 o
    f t 0 y p t 0 o
    n t 0 y f t 0.
  30. 30. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25 y 28 a 29, en el que, si en la sustancia luminiscente se cumple n t 0 o p t 0, entonces es valido que e t 0 y/o f t 0 y/o v t 0.
  31. 31. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25 y 28 a 30, en el que, si en la sustancia luminiscente se cumple f t 0, entonces es valido que e t 0 y/o v t 0.
  32. 32. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las
    reivindicaciones 12 a 25, 27, 28 y 30, en el que en la sustancia luminiscente X representa Yb Ybp Pre, b + e + p = 1,
    b, e y p se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < e < 1 y 0 < p < 1.
  33. 33. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25, 28 y 31, en el que en la sustancia luminiscente X representa Yb Ndf Fe(III)v, b + v + f = 1, b, f y v se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < f < 1 y 0 < v < 1.
  34. 34. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25 y 28, en el que en la sustancia luminiscente X representa Yb Ern, b + n = 1, b y n se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < n < 1.
  35. 35. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las
    reivindicaciones 12 a 25 y 28 a 30, en el que en la sustancia luminiscente X representa YbNdf Ern, b + f + n = 1, b, f, y
    n se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1,0 < f < 1 y 0 < n < 1.
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  36. 36. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25 y 28 a 30, en el que en la sustancia luminiscente X representa YbYbpNdf, b + p + f = 1, b, p y f se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1,0 < p < 1 y 0 < f < 1.
  37. 37. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25, en el que en la sustancia luminiscente X representa YbNdf, b + f = 1, b y f se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < f < 1.
  38. 38. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 25, en el que en la sustancia luminiscente X representa YbYbp, b + p = 1, b y p se encuentran en cada caso entre 0 y 1 y preferiblemente es valido que 0 < b < 1 y 0 < p < 1.
  39. 39. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 38, en el que la sustancia luminiscente esta dopada adicionalmente, preferiblemente con Al y/o Mg y/o Cr.
  40. 40. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 39, en el que la sustancia luminiscente esta dopada adicionalmente con (Al y Mg) o (aluminio y Cr).
  41. 41. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 40, en el que en la sustancia luminiscente se cumple 0 < za < 1 y 0 < zb < 1.
  42. 42. Papel de seguridad o elemento de seguridad o documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 41, en el que en la sustancia luminiscente Z representa Nb con za = 1 o Ta con zb = 1.
  43. 43. Procedimiento para la fabricacion de un documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 42, caracterizado porque la sustancia luminiscente se anade a una tinta de impresion y/o se aplica mediante un proceso de revestimiento.
  44. 44. Procedimiento para la fabricacion de un documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 42, caracterizado porque la sustancia luminiscente se integra en el volumen del documento de valor.
  45. 45. Procedimiento para la fabricacion de un documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 42, caracterizado porque la sustancia luminiscente se anade al documento de valor por medio de fibrillas preparadas correspondientemente.
  46. 46. Procedimiento para la fabricacion de un documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 42, caracterizado porque la sustancia luminiscente se anade al documento de valor por medio de un hilo de seguridad preparado correspondientemente.
  47. 47. Procedimiento de comprobacion para la comprobacion de la autenticidad de un documento de valor, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 42, o de un elemento de seguridad, segun al menos una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17 o 25 a 42, caracterizado porque se valoran las vidas medias de la luminiscencia y/o longitudes de onda y/o cantidad y/o la forma y/o las intensidades de las lineas de emision y/o de las bandas de excitacion de las sustancias luminiscentes.
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