ES2625014T3

ES2625014T3 - Éteres tritilados

Info

Publication number: ES2625014T3
Application number: ES15187464.1T
Authority: ES
Inventors: George David Green; Raymond Swedo
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2012-05-04
Filing date: 2013-04-26
Publication date: 2017-07-18
Anticipated expiration: 2033-04-26
Also published as: KR20150013560A; WO2013165839A1; EP2844630A1; US9410100B2; JP2015520141A; TW201544495A; CN104245652A; TW201345888A; EP2844630B1; EP2995606B1; BR112014026082B1; IL250540A0; KR102096863B1; IL235258A; CN104245652B; IN2014DN07169A; MY169305A; BR112014026082B8; ES2603256T3; JP6220381B2

Abstract

Un compuesto que tiene la fórmula (Ph3C)mAr(GR)n, en donde Ph representa un grupo fenilo, Ar es benceno; G es O, S, SO o SO2; R es: (a) un hidrocarbilo C3-C12 sustituido con al menos uno de OH, SH, y alcoxi C1- C6; o (b) heteroalquilo C4-C12, en donde el heteroalquilo es un grupo alquilo en el que uno o más grupos metileno han sido reemplazados con O o S, opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente del grupo que consiste en OH, SH o alcoxi C1-C18; m es uno o dos; y n es dos.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

DESCRIPCION

Eteres tritilados

Esta invencion se refiere a nuevos compuestos utiles en un metodo para el marcado de hidrocarburos Kquidos y otros combustibles y aceites.

El marcado de los hidrocarburos de petroleo y otros combustibles y aceites con diversos tipos de marcadores qmmicos es bien conocido en la tecnica. Se han utilizado una variedad de compuestos para este proposito, asf como numerosas tecnicas para la deteccion de los marcadores, por ejemplo, la espectroscopfa de absorcion y espectrometna de masas. Por ejemplo, el documento de patente de Estados Unidos N° 7.858.373 describe el uso de una variedad de compuestos organicos para uso en el marcado de hidrocarburos lfquidos y otros combustibles y aceites. Sin embargo, siempre hay una necesidad de compuestos marcadores adicionales para estos productos. Pueden usarse combinaciones de marcadores como sistemas de marcado digitales, y las proporciones de las cantidades forman un codigo para el producto marcado. Compuestos adicionales utiles como marcadores de combustibles y lubricantes senan deseables para maximizar los codigos disponibles. El problema abordado por esta invencion es encontrar marcadores adicionales utiles para el marcado de hidrocarburos lfquidos y otros combustibles y aceites.

Ciertos eteres tritilados se divulgan en "A Rapid and Convenient Method for the Synthesis of Deoxyribooligonucleotides Carrying 5'-Phosphate End Groups Using a New Protecting Group”, K.L. Agarwal et al., J. Am Chem Soc, Vol. 98, N° 5, 3 de Marzo de 2976, pagina 1065; "Toward Controllable Molecular Shuttles", P-L. Anelli et al., Chem. Eur. J., 1997, 3, N° 7, pagina 11l3; "Molecular Meccano, 56 Anthracene-Containing [2]Rotaxanes: Synthesis, Spectroscopic, and Electrical Properties”, R. Ballardini et al., Eur. J. Org. Chem., 200, 591-602; "Synthesis and Properties of [4-(Triphenylmethyl)phenoxy]acetic and 3-[4-(Triphenylmethyl)phenoxy]propionic Acids and Their Condensation with Phthalimide Leading to meso-Substituted Tetrabenzoporphyrins", N.E. Galanin et al., Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 45, N° 7, paginas 1024- 030; y "Reaction of Phosphonium Ylides with 4- Triphenylmethyl-1,2-benzoquinone", F.H. Osman et al. Tetrahedron, Vol. 49, No. 38, paginas 8691-8704, 1993.

Descripcion de la invencion

La presente invencion proporciona un compuesto que tiene la formula (Ph3C)mAr(GR)n, en donde Ph representa un grupo fenilo, Ar es benceno; G es O, S, SO o SO2; R es: (a) un hidrocarbilo C3-C12 sustituido con al menos uno de OH, SH, y alcoxi C1-C6; o (b) heteroalquilo C4-C12 en donde el heteroalquilo es un grupo alquilo en el que se han reemplazado uno o mas grupos metileno con O o S opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente del grupo que consiste en OH, SH o alcoxi C1-C18; m es uno o dos; y n es 2.

Un metodo para marcar un hidrocarburo de petroleo o un combustible de origen biologico lfquido; comprende anadir a dicho hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico lfquido al menos un compuesto de la invencion; en donde cada compuesto de la invencion esta presente a un nivel de 0,01 ppm a 20 ppm.

Descripcion detallada

Los porcentajes son porcentajes en peso (% en peso) y las temperaturas estan en ° C, a menos que se especifique lo contrario. Las concentraciones se expresan o en partes por millon ("ppm") calculado sobre una base de peso/peso, o sobre una base de peso/volumen (mg/l); preferiblemente en una base de peso/volumen. El termino "hidrocarburo de petroleo" se refiere a los productos que tienen una composicion predominantemente de hidrocarburo, aunque pueden contener cantidades menores de oxfgeno, nitrogeno, azufre o fosforo; hidrocarburos de petroleo incluyen aceites crudos, asf como los productos derivados de procesos de refino de petroleo; incluyen, por ejemplo, el petroleo crudo, aceites lubricantes, aceites hidraulicos, lfquidos de frenos, gasolina, combustible diesel, queroseno, combustibles para aviones y combustibles para la calefaccion. Los compuestos marcadores de esta invencion se pueden anadir a un hidrocarburo de petroleo o un combustible de origen biologico lfquido; ejemplos de este ultimo son el combustible biodiesel, etanol, butanol, etil-terc-butil eter o mezclas de los mismos. Una sustancia se considera un lfquido si esta en estado lfquido a 20° C. Un combustible biodiesel es un combustible de origen biologico lfquido que contiene una mezcla de esteres alqrnlicos de acidos grasos, especialmente esteres metflicos. El combustible biodiesel se produce tfpicamente por transesterificacion de aceites vegetales, ya sean virgen o reciclados, aunque tambien se pueden utilizar grasas animales. Un combustible de etanol es cualquier combustible que contiene etanol, en forma pura o mezclado con hidrocarburos de petroleo, por ejemplo, "gasohol". Un grupo hidrocarbilo es un grupo hidrocarbilo sustituido o no sustituido que tiene de uno a veintidos atomos de carbono en una disposicion lineal, ramificada o cfclica. Se permite la sustitucion en los grupos alquilo de uno o mas grupos OH o alcoxi; otros grupos pueden ser permitidos cuando se especifica en este documento en otras partes. Preferiblemente, los grupos hidrocarbilo son saturados. Preferiblemente, los grupos hidrocarbilo no estan sustituidos. Preferiblemente, los grupos hidrocarbilo son lineales o ramificados. Un grupo "arilo" es un sustituyente derivado de un compuesto hidrocarburo aromatico. Un grupo arilo tiene un total de seis a veinte atomos en el anillo, a menos que se especifique lo contrario, y tiene uno o mas anillos que estan separados o condensados. Se permite la sustitucion en los grupos arilo de uno o mas grupos alquilo o alcoxi. Un grupo "heteroalquilo" es un grupo alquilo en el que uno o mas grupos metileno han sido reemplazados por O o S. Preferiblemente, los grupos heteroalquilo contienen de

5

10

15

20

25

30

35

uno a seis atomos de O o S, preferiblemente de uno a cuatro, preferiblemente de uno a tres. Los grupos metileno sustituidos por O o S estan unidos a otros dos atomos de carbono en el grupo alquilo correspondiente. Preferiblemente, los grupos heteroalquilo no contienen atomos de S. Los grupos heteroalquilo pueden estar sustituidos con OH, SH o grupos alcoxi C1-C18, preferiblemente OH o grupos alcoxi C1-C6, preferiblemente hidroxi o grupos alcoxi C1-C4. Ejemplos de grupos heteroalquilo incluyen oligomeros de oxido de etileno, oxido de propileno u oxido de butileno que tienen de dos a seis unidades de oxido de alquileno (preferiblemente de dos a cuatro, preferiblemente dos o tres) y un grupo hidroxi o alcoxi C1-C6 terminal (preferiblemente hidroxi o alcoxi C1-C4, preferiblemente hidroxi o metoxi, preferiblemente hidroxi); un ejemplo de un oligomero de oxido de etileno es - {(CH2)2O}jR2, donde j es un numero entero de dos a seis y R2 es hidrogeno o alquilo C1-C6. Preferentemente, j es de dos a cuatro, preferiblemente dos o tres. Preferiblemente, R2 es hidrogeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrogeno o metilo, preferiblemente hidrogeno. Preferiblemente, los compuestos de esta invencion contienen elementos en sus proporciones isotopicas de origen natural.

Ar es benceno y n es 2. Preferiblemente G es O o S, preferiblemente O. Preferiblemente, R es (a) un hidrocarbilo C3- C12, preferiblemente sustituido con alquilo con al menos uno de OH, SH, y alcoxi C1-C6, o (b) un heteroalquilo C4-C12; preferiblemente (a) un alquilo C3-C12 sustituido con al menos uno de OH, y alcoxi C1-C6, o (b) un heteroalquilo C4- C12; preferiblemente un heteroalquilo C4-C18; preferiblemente un heteroalquilo C4-C12; preferiblemente un heteroalquilo C4-C8; preferiblemente un heteroalquilo C4-C6. Preferiblemente, R tiene un solo sustituyente en una posicion terminal en R, es decir, en el carbono mas alejado de Ar.

Tambien se presenta un compuesto de la invencion en el que R es un heteroalquilo C4-C8 que no contiene azufre y G es O.

Preferiblemente, el compuesto de esta invencion esta representado por la formula (I)

imagen1

en la que R es como se definio anteriormente.

Preferiblemente, el compuesto de esta invencion esta representado por la formula (II)

imagen2

en la que R es como se definio anteriormente.

En el uso de los compuestos como marcadores, preferiblemente la cantidad minima de cada compuesto anadida a un lfquido a marcar es de al menos 0,01 ppm, preferiblemente de al menos 0,02 ppm, preferiblemente de al menos 0,05 ppm, preferiblemente de al menos 0,1 ppm, preferiblemente de al menos 0,2 ppm. Preferiblemente, la cantidad maxima de cada marcador es de 50 ppm, preferiblemente de 20 ppm, preferiblemente de 15 ppm, preferiblemente de 10 ppm, preferiblemente de 5 ppm, preferiblemente de 2 ppm, preferiblemente de 1 ppm, preferiblemente de 0,5 ppm. Preferiblemente, la cantidad total maxima de compuestos marcadores es de 100 ppm, preferiblemente de 70 ppm, preferiblemente de 50 ppm, preferiblemente de 30 ppm, preferiblemente de 20 ppm, preferiblemente de 15 ppm, preferiblemente de 12 ppm, preferiblemente de 10 ppm, preferiblemente de 8 ppm, preferiblemente de 6 ppm, preferiblemente de 4 ppm, preferiblemente de 3 ppm, preferiblemente de 2 ppm, preferiblemente de 1 ppm. Preferiblemente, un compuesto marcador no es detectable por medios visuales en el hidrocarburo de petroleo o

5

10

15

20

25

30

35

40

45

combustible de origen biologico Kquido marcado, es dedr, no es posible determinar por observation visual sin ayuda de color u otras caracteristicas, que contiene un compuesto marcador. Preferiblemente, un compuesto marcador es uno que no se produce normalmente en el hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido al que se anade, ya sea como un componente del hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido mismo, o como un aditivo utilizado en el mismo.

Preferiblemente, los compuestos marcadores tienen un valor de log P de al menos 3, donde P es el coeficiente de partition en 1-octanol/agua. Preferiblemente, los compuestos marcadores tienen un log P de al menos 4, preferiblemente de al menos 5. Los valores de log P que no han sido determinados experimentalmente y publicados en la bibliografia pueden estimarse utilizando el metodo descrito en Meylan, W.M. y Howard, P.H., J. Pharm. Sci., volumen 84, paginas 83-92 (1995). Preferiblemente, el hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido es un hidrocarburo de petroleo, combustible biodiesel o combustible de etanol; preferiblemente un hidrocarburo de petroleo o combustible biodiesel; preferiblemente un hidrocarburo de petroleo; preferiblemente aceite crudo, gasolina, combustible diesel, queroseno, combustible de aviacion o combustible para calefaccion; preferiblemente gasolina.

Preferiblemente, los compuestos marcadores se detectan mediante la separation al menos parcialmente de los constituyentes del hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido utilizando una tecnica cromatografica, por ejemplo, cromatografia de gases, cromatografia fiquida, cromatografia en capa fina, cromatografia en papel, cromatografia de adsorcion, cromatografia de afinidad, electroforesis capilar, intercambio ionico y cromatografia de exclusion molecular. La cromatografia es seguida por al menos uno de: (i) analisis de espectro de masas, y (ii) FTIR. Las identidades de los compuestos marcadores preferiblemente se determinan por analisis del espectro de masas. Preferiblemente, el analisis de espectro de masas se utiliza para detectar los compuestos marcadores en el hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico lfquido sin realizar ninguna separacion. Alternativamente, los compuestos marcadores se pueden concentrar antes del analisis, por ejemplo, por destilacion de algunos de los componentes mas volatiles de un hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido.

Preferiblemente, mas de un compuesto marcador esta presente. El uso de multiples compuestos marcadores facilita la incorporation en el hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido de information codificada que puede ser utilizada para identificar el origen y otras caracteristicas del hidrocarburo de petroleo o combustible de origen biologico fiquido. El codigo comprende las identidades y cantidades relativas, por ejemplo, relaciones de enteros fijos, de los compuestos marcadores. Uno, dos, tres o mas compuestos marcadores pueden utilizarse para formar el codigo. Compuestos marcadores para usar segun esta invention se pueden combinar con los marcadores de otros tipos, por ejemplo, marcadores detectados por espectrometria de absorcion, incluyendo los descritos en el documento de patente de los Estados Unidos N° 6.811.575; publication del documento de solicitud de la patente de Estados Unidos N° 2004/0250469 y documento de solicitud de patente europea N° 1.479.749. Los compuestos marcadores se colocan en el hidrocarburo de petroleo o combustible fiquido derivado biologicamente directamente, o alternativamente, se colocan en un paquete de aditivos que contienen otros compuestos, por ejemplo, aditivos anti- desgaste para lubricantes, detergentes para la gasolina, etc., y se anade el paquete de aditivos a los hidrocarburos del petroleo o combustible de origen biologico fiquido.

Los compuestos para uso en esta invencion se pueden preparar por metodos conocidos en la tecnica, por ejemplo, la alquilacion de fenoles o de polihidroxiaromaticos con haluro de tritilo o alcohol, seguido de la alquilacion con haluros organicos en presencia de una base. Por ejemplo, eteres fenolicos tritilados se pueden preparar segun el siguiente esquema de reaction,

imagen3

imagen4

imagen5

-X + Ar

Fer

imagen6

Alcohol tritilado/haluro

Fenol tritilado

X=OH, halo

5

10

15

20

25

30

35

40

45

imagen7

en donde M es uno o dos y N es de 1 a 4. Los compuestos correspondientes en los que G es S se pueden preparar a partir de los materiales de partida correspondientes tiofenolicos. Los compuestos en los que G es SO o SO2 se pueden preparar de los compuestos G=S por oxidacion.

Ejemplos

El procedimiento de smtesis de un fenol monotritilado tipico se ilustra mediante el siguiente ejemplo:

4-Tritilbenceno-1,2-diol: un matraz de 1 litro de 3 bocas se equipo con un agitador mecanico, un condensador de reflujo con manta de nitrogeno, y una manta de calentamiento con un controlador de temperatura y un termopar. El matraz se cargo con 78,20 gramos (0,30 moles) de alcohol tritflico, 39,39 gramos (0,36 moles) de catecol, y 250 ml de acido acetico glacial. La mezcla se agito en atmosfera de nitrogeno mientras se calentaba a aproximadamente 80° C. Se obtuvo una solucion de color ambar claro. A esta solucion se anadieron 16,73 gramos (0,06 moles) de cloruro de tritilo en una porcion. El cloruro se disolvio rapidamente. La mezcla se llevo a reflujo. Despues de unos 30 minutos a reflujo, los solidos comenzaron a separarse. Se continuo el reflujo durante otras 5 horas antes de enfriar a temperatura ambiente. La mezcla de reaccion se filtro, y los solidos grises se lavaron en el filtro con varias porciones de acido acetico. El producto se seco primero al aire y, finalmente, en un horno de vado a 60° C durante 2 horas. El rendimiento del producto fue de 92,0 gramos (72,5%), y tema un punto de fusion de 245 - 248° C. La estructura se confirmo por IR, y 1H- y 13C-RMN, y analisis de GC/mS.

Un procedimiento de smtesis tfpico de un fenol bis-tritilado se ilustra mediante el siguiente ejemplo:

4,6-Ditritilbenceno-1,3-diol: un matraz de 3 bocas de 1 l se equipo con un agitador mecanico, un condensador de reflujo con manta de nitrogeno, y una manta de calefaccion con un controlador de temperatura y un termopar. El matraz se cargo con 12,39 gramos (0,0475 moles) de alcohol tritilico, 15,03 gramos (0,054 moles) de cloruro de tritilo, 5,53 gramos (0,05 moles) de resorcinol, y con 50 ml de acido acetico glacial. La mezcla se agito en atmosfera de nitrogeno mientras se calento a reflujo. A aproximadamente 80° C, se obtuvo una solucion transparente de color ambar. Los solidos comenzaron a separarse despues de aproximadamente 30 minutos. El reflujo se continuo durante un total de aproximadamente 34 horas. La mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, y luego se filtro. Los solidos blancos se lavaron en el filtro con varias porciones de acido acetico. El producto se seco, primero al aire durante aproximadamente 2 horas, y luego en un horno de vacm a 50° C durante 3 horas. El rendimiento del producto fue de 15,27 gramos (95%), y tema un punto de fusion de 272 - 274° C. La estructura se confirmo por IR, 'H- y 13C-RMN, y analisis de GC/MS.

Esquema para la Smtesis de eteres de fenol tritilados funcionalizados

El procedimiento de smtesis tfpico de un monoeter de fenol mono tritilado funcionalizado se ilustra con el ejemplo siguiente:

6-(4-Tritilfenoxi)hexan-1-ol: se equipo un matraz de 3 bocas de 25 ml con un agitador magnetico, un condensador de reflujo con manta de nitrogeno y una camisa calefactora con un controlador de temperatura y un termopar. El matraz se cargo con 1,12 gramos (0,0033 moles) de 4-tritilfenol, 0,22 gramos (0,0033 moles, 85% en peso) de granulos de hidroxido de potasio y con 5 ml de sulfoxido de dimetilo. La mezcla se agito bajo nitrogeno mientras se calentaba a 100° C. Despues de aproximadamente 2 horas, todo el hidroxido de potasio se habfa disuelto, y la mezcla se enfrio a 70° C. Se anadio luego 6-clorohexanol (0,45 gramos, 0,0033 moles) en una porcion. La mezcla de reaccion se mantuvo a 100° C durante aproximadamente 0,5 horas, despues se agito a temperatura ambiente durante la noche. Se tomo una muestra para el analisis de GC en este punto que no mostro ningun material de partida restante, lo que indica que la reaccion se completo. La mezcla de reaccion se vertio en 100 ml de agua. Los solidos precipitaron. La mezcla se filtro. Los solidos beige se lavaron sobre el filtro con varias porciones de agua, despues se secaron al aire. El rendimiento del producto fue de 1,2 gramos (83%). La estructura se confirmo por analisis de IR, 1H - y 13C- RMN, y GC/MS.

El procedimiento de smtesis t^pico de un bis-eter de fenol mono-tritilado funcionalizado se ilustra mediante el siguiente ejemplo:

6,6'-((4-tritil-1,2-fenileno)bis(oxi)bis(hexan-1-ol): se equipo un matraz de 100 ml de 3 bocas con un agitador magnetico, un condensador de reflujo con manta de nitrogeno y una manta calefactora con un controlador de

5 temperature y un termopar. El matraz se cargo con 3,52 gramos (0,01 moles) de 4-tritilbenceno-1,2-diol, 1,32

gramos (0,02 moles, 85% en peso) de granulos de hidroxido potasico y con 25 ml de sulfoxido de dimetilo. La mezcla se agito bajo nitrogeno mientras se calentaba a 105° C hasta que los sedimentos de hidroxido de potasio se habfan disuelto. La mezcla se enfrio a 55° C, luego se anadio 6-clorohexanol (2,73 gramos, 0,02 moles) en una porcion. Se observo una exotermia a aproximadamente 58° C. Despues de que la exotermia ceso, la mezcla de 10 reaccion se mantuvo a 65° C durante aproximadamente 2 horas. Se tomo una muestra para el analisis de GPC en este punto que mostro una conversion de aproximadamente 83% al bis-eter. La presencia de 4-tritilbenceno-1,2-diol sin reaccionar sugirio que parte del clorohexanol se habfa ciclado a oxepano; se anadieron 0,5 gramos adicionales (0,0037 moles) de clorohexanol a la mezcla de reaccion, y se continuo calentando a 60° C. Despues de 5,5 horas, la mezcla de reaccion se vertio en 400 ml de agua. El producto se separo como un aceite. La mezcla se extrajo con

15 aproximadamente 2 x 75 ml de tolueno. Las capas de tolueno se combinaron y despues se lavaron con 1 x 50 ml de

solucion acuosa saturada de cloruro sodico. Despues de secar sobre sulfato de magnesio anhidro, el tolueno se elimino por evaporacion rotatoria para dar 1,97 gramos de un producto solido beige (36% de rendimiento). PF = 81 - 84° C. La estructura se confirmo por analisis de IR, 1H- y 13C-RMN, y GC/MS.

Usando el procedimiento anterior, se prepararon los siguientes eteres de fenol tritilados funcionalizados:

20

imagen8

Monoeter de fenol tritilado funcionalizado Biseter de fenol tritilado funcionalizado

Ejemplo de referencia Inventivo

Tabla 1: Datos de la smtesis de eteres de fenol tritilados funcionalizados

N° de ejemplo: Monoeteres de fenol tritilados funcionalizados: R* Rendimiento % O O LL CL

1: (CH2)6OH 83 158-161

2: (CH2)2O(CH2)2OH 93 144-146

: Bis-eteres de fenol tritilados funcionalizados: R Rendimiento % O O LL CL

3: (CH2)4OH <10 aceite

4: (CH2)6OH 36 81-84

5: (CH2)2O(CH2)2OH 89 aceite

* Ejemplos de referencia

25 Estudios de GC/MS: se prepararon soluciones madre de eteres de fenol tritilados funcionalizados en diclorometano (DCM). Estas soluciones se usaron para establecer los tiempos de retencion en GC y patrones de fragmentacion en MS. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Parametros de GC/MS

• Columna: Agilent DB 35m, 15,0 m X 0,25 mm X 0,25 p

• Caudal: 1,5 ml / min. He como gas portador

• Horno: inicial: 100° C

• Rampa de temperature 1: 20° C / min. a 280° C; espera: 10 minutes

• Rampa de temperature 2: 20° C / min. a 340° C; espera: 6 minutes 5 • Temperatura de entrada: 280° C

• Insercion: muestra sin division de flujo; ventilacion: 15 minutos, inserto conico simple, con lana de vidrio, desactivado, 5062-3587

• Volumen de inyeccion: 3 pl; Viscosidad: 5 segundos, embolo: rapido

• Temperatura de la lrnea de transferencia de masa: 280° C

10 • Cuadrupolo de MS: 200° C;

• Fuente de MS: 250° C

• Retraso del disolvente: 18,5 minutos

Tabla 2: Datos de GC / MS para eteres de fenol tritilados funcionalizados

N° de ejemplo: Monoeteres de fenol tritilados funcionalizados: R* Tiempo de retencion de GC, minutos Masas principales, m/e

1: (CH2)6OH 21,72 436, 359, 259

2: (CH2)2O(CH2)2OH 20,42 424, 347, 259

: Bis-eteres de fenol tritilados funcionalizados Tiempo de retencion de GC, minutos Masas principales, m/e

4: (CH2)6OH 28,29 552, 375, 275

5: (CH2)2O(CH2)2OH 25,16 528, 451, 363

* Ejemplos de referencia

15 Estudios de solubilidad: las propiedades de solubilidad de los eteres de fenol tritilados funcionalizados se determinaron mezclando muestras de 0,1 gramos de la muestra en 0,9 gramos de disolvente. Las mezclas se calentaron a 60° C durante unos pocos minutos para hacer soluciones homogeneas. La soluciones se enfriaron de nuevo a temperatura ambiente, y despues se colocaron en un congelador a -10° C. Las soluciones se examinaron diariamente para ver si habfa ocurrido la cristalizacion.

Compuesto: Disolvente % en peso 60° C TA -10° C

Ejemplo 4: AROMATIC 200 10 insoluble insoluble

: Tetralin 10 soluble insoluble

: DPGME 10 soluble soluble cristales despues de 6 dfas

: NMP 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

Compuesto: Disolvente % en peso 60° C TA -10° C

: DMAc 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

: 1-Octanol 10 soluble soluble cristales despues de 1 dfa

Compuesto: Disolvente % en peso 60° C TA -10° C

Ejemplo 5: AROMATIC 200 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

: Tetralin 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

: DPGME 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

: NMP 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

: DMAc 10 soluble soluble soluble despues de 7 dfas

DPGME es el mono-metil eter de dipropilenglicol y NMP es N-metilpirrolidona; AROMATIC 200 es un disolvente aromatico mixto disponible de Exxon Mobil Corp. 5

Claims

10

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto que tiene la formula (Ph3C)mAr(GR)n, en donde Ph representa un grupo fenilo, Ar es benceno; G es O, S, SO o SO2; R es: (a) un hidrocarbilo C3-C12 sustituido con al menos uno de OH, SH, y alcoxi C1- C6; o (b) heteroalquilo C4-C12, en donde el heteroalquilo es un grupo alquilo en el que uno o mas grupos metileno han sido reemplazados con O o S, opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente del grupo que consiste en OH, SH o alcoxi C1-C18; m es uno o dos; y n es dos.
2. El compuesto de la reivindicacion 1, en el que G es O.
3. El compuesto de la reivindicacion 1 o 2, en el que R es heteroalquilo C4-C6.
4. El compuesto de la reivindicacion 1, en el que R es heteroalquilo C4-C8 que no contiene azufre y G es O.
5. El compuesto de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R es alquilo o heteroalquilo

sustituido con OH o alcoxi C1-C6.
6. El compuesto de la reivindicacion 5, en el que R es heteroalquilo sustituido con OH.
7. El compuesto de la reivindicacion 1, en el que R es alquilo C3-C12 sustituido con al menos uno de OH, SH, y

alcoxi C1-C6.