ES2625543T3 - Procedimiento de fabricación de espuma de poliuretano viscoelástica - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de fabricación de espumas de poliuretano viscoelásticas flexibles que pueden obtenerse haciendo reaccionar el componente A: A1 de 40 a 90 partes en peso de al menos un poliéter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno de > 60 % en peso, más del 50 % en moles de grupos OH primarios y un índice de hidroxilo (índice de OH) de >= 10 mg de KOH/g a <= 112 mg de KOH/g; A2 de 0 a 40 partes en peso de al menos un poliéter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, menos del 50 % en moles de grupos OH primarios y un índice de OH de >= 8 mg de KOH/g a <= 112 mg de KOH/g, A3 de 0 a 40 partes en peso de al menos un poliéter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 50 % en peso, más del 50 % en moles de grupos OH primarios y un índice de OH >= 8 mg de KOH/g a <= 112 mg de KOH/g A4 de 0 a 30 partes en peso de al menos un poliéter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, menos del 50 % en moles de grupos OH y un índice de OH >= 112 mg de KOH/g las partes en peso de los componentes A1 a A4 suman hasta 100; A5 de 0,5 a 25 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de agua y/o agentes espumantes físicos; A6 de 0,5 a 5,0 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de urea; A7 de 0,05 a 30 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de sustancias auxiliares y aditivos tales como a) catalizadores b) aditivos tensioactivos, c) pigmentos o agentes ignífugos; A8 de 0 a 10 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de compuestos seleccionados del grupo que consiste en etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, sorbitol, glicerol, etilenglicol y propilenglicol, con el componente B que comprende diisocianatos, poliisocianatos, mezclas de diisocianatos y/o poliisocianatos, mezcla de isómeros o prepolímeros, en la que la producción tiene lugar en un índice de 50 a 150, y todas las partes en peso de los componentes A1 a A8 se estandarizan de forma que la suma de las partes en peso de A1 +A2+A3+A4 en la composición es 100.
Description
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DESCRIPCION
Procedimiento de fabricacion de espuma de poliuretano viscoelastica
La presente invencion proporciona un procedimiento para la produccion de una espuma de poliuretano flexible viscoelastica. La presente invencion se refiere ademas a una plancha de espuma de poliuretano flexible viscoelastica o un molde de espuma de poliuretano flexible viscoelastica con valores de emision particularmente bajos y valores de pH lo mas proximos a la neutralidad posible, producidas mediante el procedimiento de acuerdo con la invencion y al uso de estas espumas. Las espumas viscoelasticas se distinguen por tener una recuperacion gradual y lenta de la forma cuando esta se comprime. Dichos materiales son bien conocidos en el estado de la tecnica y muy valorados por sus propiedades de absorcion energetica. Los materiales de espuma viscoelastica se encuentran en un gran numero de campos de aplicaciones como en la tapicena (por ejemplo, en cojines, fundas de asiento, colchones, etc.), como en materiales para absorber el sonido y/o la vibracion, o bien como proteccion contra colisiones.
Las espumas de poliuretano son sin duda las mas importantes de los materiales de espuma viscoelastica. La razon de ello se debe, por una parte, a que las propiedades ffsicas de la espuma de poliuretano a producir pueden ajustarse con mucha precision mediante la eleccion, el empleo y la forma de produccion de componentes de poliol e isocianato (y cualquier otra sustancia auxiliar) usados pero, por otra parte, esa produccion "in situ" (a veces en el acto) hace que sea posible producir materiales de espuma de casi cualquier estructura y forma por compleja que sea.
Habitualmente se combinan juntas dos o mas corrientes de ftquido en la preparacion de poliuretanos. La mezcla de estas corrientes de ftquido inicia la polimerizacion y, en algunos casos, la espumacion del material de polimerizacion. La polimerizacion y el moldeado a menudo tiene lugar en una etapa, tfpicamente a traves del moldeado o la pulverizacion de la mezcla de reaccion mientras aun sigue en estado ftquido. Asimismo, los poliuretanos se producen a menudo en forma de planchas, que despues se cortan con la forma deseada.
En la mayona de los casos, las corrientes de ftquido anteriormente mencionadas son, por una parte, un componente de isocianato organico polifuncional (a menudo citado como "componente B") y, por otra parte, monomeros polifuncionales o resinas que tienen una reactividad apropiada hacia los isocianatos y pueden contener tambien sustancias auxiliares. Esta mezcla, frecuentemente denominad "componente A", tfpicamente comprende principalmente uno o mas componentes de poliol.
Ahora, para producir una espuma de poliuretano de una composicion espedfica, las corrientes de ftquido descritas anteriormente se proporcionan adecuadamente antes de mezclar. El espumado se consigue normalmente al anadir agua al componente A, que reacciona con el poliisocianato del componente B para formar una amina y emitir CO2, el ultimo, a su vez, actuando como un agente espumante gaseoso. Como alternativa o adicionalmente al uso de agua, tambien es comun emplear compuestos organicos volatiles inertes o gases inertes.
La mayona de espumas de poliuretano convencionales son copoftmeros de bloque que tienen regiones separadas espacialmente de diferentes fases con temperaturas de transicion vftrea (Tg) altas y bajas. La temperatura de transicion vftrea separa la region elastica de energfa quebradiza (o region vftrea) por debajo de la misma de la region elastica de entropfa flexible (o region similar al caucho) sobre ella. Estas temperaturas de transicion vftrea altas y bajas de diferentes fases en el poftmero, normalmente limitan el intervalo de temperatura sobre el cual puede emplearse dicho material. Los espectros de analisis mecanico dinamico (DMA) de dichos materiales se distinguen habitualmente por una region relativamente plana (modulo de meseta) entre las diferentes transiciones vftreas.
La fase de temperatura de transicion vftrea baja en estos materiales se deriva habitualmente (aunque no siempre) de un "bloque" de temperatura de transicion vftrea que se premoldea y solo entonces se somete a la polimerizacion. Por su parte, la fase de temperatura de transicion vftrea alta, normalmente se forma unicamente durante la polimerizacion, debido a la formacion de las unidades de uretano que tiene lugar despues. El bloque de temperatura de transicion vftrea baja (a menudo tambien denominado "bloque flexible") se deriva habitualmente de un ftquido o una resina oligomerica de punto de fusion bajo que contiene un gran numero de grupos reactivos con respecto a las unidades de isocianato.
Ejemplos de dichas resinas oligomericas son los polieter y poliester polioles. En los poliuretanos convencionales las fases ngidas (temperatura de transicion vftrea alta) y las fases flexibles (temperatura de transicion vftrea baja) se disponen juntas por sf mismas durante la polimerizacion y despues se separan espontaneamente unas de otras para formar fases morfologicamente diferentes en el "poftmero en masa". Por consiguiente, dichos materiales tambien se denominan materiales "de fase separada".
Hasta cierto punto, los poliuretanos viscoelasticos representan un caso especial en este contexto, por ejemplo, son materiales en los que la fase de separacion descrita anteriormente unicamente se produce de forma incompleta o directamente no se produce.
Conviene establecer una distincion entre dicha "viscoelasticidad estructural" en el caso de espumas de poliuretano flexible con (predominantemente) celulas abiertas y una viscoelasticidad que es atribuible a un efecto neumatico. En
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el ultimo caso el material de espuma contiene casi todas las celulas cerradas, es dedr, celulas con tan solo una pequena apertura. Despues de la compresion, el aire unicamente retorna lentamente debido al pequeno tamano de las aperturas, lo que da lugar a una recuperacion retardada de la forma.
Cuando se emplea especialmente en la industria mobiliaria, las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles deben cumplir unos requisitos ecologicos y sanitarios particularmente exigentes.
La reduccion de las emisiones de compuestos organicos volatiles (COV) procedentes de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles se logra normalmente al emplear catalizadores reactivos que se incorporan en la matriz del poliuretano a traves de la presencia de grupos NCO reactivos.
Las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles se producen normalmente empleando catalizadores de amina, de forma que las espumas de poliuretano flexibles resultantes tienen mas probabilidades de tener propiedades basicas. El documento US-A 2005/0027026 desvela un procedimiento para ajustar la basicidad de las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles mediante la adicion de constituyentes acidos a la formulacion de poliol. Sin embargo, la adicion de constituyentes acidos tiene un efecto adverso sobre la reactividad de los componentes y la cinetica de la polimerizacion.
El documento WO-A 2008/079614 desvela la produccion de espumas de poliuretano haciendo reaccionar un poliisocianato lfquido con una mezcla de poliol en presencia de urea y un poliol autocatalttico como co-catalizador para reducir las emisiones de aminas volatiles. El documento WO-A 2008/079614 no desvela la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles en presencia de un catalizador reactivo y urea.
El documento JP-A 11-310624 desvela el empleo de urea como catalizador en la reaccion de poliisocianato con polioles. La finalidad de la urea es reducir la cantidad requerida del caro PTMG (politetrametilen glicol) y reemplazarlo con el PPG (polioxietileno-polioxipropileno poliol) de mas facil acceso, pero aun asf producir espumas con las propiedades deseadas. No se desvela la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles en presencia de un catalizador reactivo y urea.
El documento WO-A 2009/157450 desvela espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles con propiedades pirorresistentes mejoradas, que se consiguen dispersando urea, productos de condensacion de urea y/o sus sales en la formulacion. No se desvela la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles en presencia de un catalizador reactivo y urea.
El documento WO-A 03/046041 desvela poliuretanos viscoelasticos que se basan en un sistema que contiene composiciones de poliisocianato monomericas, una mezcla de poliol que contiene polieter polioles ricos en oxido de etileno y polieter polioles ricos en oxido de propileno y un sistema catalizador reactivo. El documento WO-A 03/046041 no desvela la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles en presencia de un catalizador reactivo y urea.
El documento US2006/0084710 desvela la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles que se pueden obtener haciendo reaccionar un pollisocianato aromatico con una mezcla de poliol. El Documento US2006/0084710 no desvela la presencia de urea.
Todavfa no se conoce ningun procedimiento para la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles que produzca espumas de poliuretano flexibles tanto con bajas emisiones de compuestos organicos volatiles (COV) como con valores pH lo mas proximos a la neutralidad posible.
La finalidad de la presente invencion era pues desarrollar un procedimiento para la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles que produzca espumas de poliuretano viscoelasticas flexible que tengan tanto muy bajas emisiones de compuestos organicos volatiles (bajos COV), asf como un pH lo mas proximo a la neutralidad posible, en el intervalo de 4,5 a 7,5, de la fase acuosa de la espuma de poliuretano flexible.
Este objeto se logra de forma sorprendente a traves de un procedimiento para la produccion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles que se pueden obtener haciendo reaccionar el componente A:
A1 de 40 a 90 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, preferentemente de 3, un contenido de oxietileno de > 60 % en peso, preferentemente de > 70 % en peso, mas del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente del 75 al 85 % en moles de grupos OH primarios, y un mdice de hidroxilo (mdice OH) de > 10 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g, preferentemente de > 30 mg de KOH/g a < 50 mg de KOH/g;
A2 de 0 a 40 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, preferentemente de 2, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, preferiblemente del 0 al 10 % en peso, de manera particularmente preferente libre de unidades de oxietileno, menos del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente menos del 10 % en moles de grupos OH primarios, y un mdice de OH de > 8 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g,
A3 de 0 a 40 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 50 % en peso, mas del 50 % en moles de grupos OH primarios y un mdice de OH > 8 mg de
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A4 de 0 a 30 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, menos del 50 % en moles de grupos OH primarios y un mdice de OH > 112 mg de KOH/g sumando las partes en peso de los componentes A1 a A4 hasta 100;
A5 de 0,5 a 25 partes en peso, preferentemente de 2 a 5 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes de A1 a A4), de agua y/o agentes espumantes ffsicos;
A6 de 0,5 a 5,0 partes en peso, preferentemente de 0,8 a 2,0 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes de A1 a A4), de urea;
A7 de 0,05 a 30 partes en peso, preferentemente de 0,2 a 4 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes de A1 a A4), de sustancias auxiliares y aditivos tales como
a) catalizadores
b) aditivos tensioactivos,
c) pigmentos o agentes igmfugos;
A8 de 0 a 10 partes en peso, preferentemente de 0 a 5 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes de A1 a A4), de los compuestos seleccionados del grupo que consiste en etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, sorbitol, glicerol, etilenglicol y propilenglicol con el componente B que comprende diisocianatos, poliisocianatos, mezclas de diisocianatos y/o poliisocianatos, mezcla de isomeros o prepolfmeros, en el que la produccion tiene lugar en un mdice del 50 al 150, preferentemente del 60 al 105 y de manera particularmente preferente del 65 al 90, y todas las partes en peso de los componentes de A1 a A8 en la presente solicitud de patente siendo estandarizada de forma que la suma de las partes en peso de A1 + A2 + A3 + A4 en la composicion sea 100.
La produccion de espumas sobre la base de isocianato se conoce como tal y se describe, por ejemplo, en los documentos DE-A 1 694 142, DE-A 1 694 215 y DE-A 1 720 768 y tambien en el manual Kunststoff-Handbuch, volumen VII, Polyurethane, editado por Vieweg und Hochtlein, Carl Hanser Verlag Munich 1966 y tambien en la nueva edicion de este libro, editado por G. Oertel, Carl Hanser Verlag Munich, Viena 1993.
Para la produccion de espumas sobre la base de isocianato, pueden emplearse los componentes que se describen con mas detalle a continuacion.
Se han establecido varias caractensticas en la tecnica anterior para especificar los polieter polioles:
La funcionalidad de los polieter polioles se determina por la funcionalidad de los compuestos iniciadores empleados.
El hidroxilo o mdice de OH segun la norma DIN 53240, que es una medida del contenido de grupos de hidroxilo expresados en mg de KOH/g.
Cuando se usan epoxidos en los que la apertura del anillo causa la formacion de diferentes grupos de hidroxilo (por ejemplo, primarios o secundarios), por un lado, se expresa la proporcion de los respectivos epoxidos en el polieter poliol y, por otro lado, se expresa la proporcion de grupos de hidroxilo primarios o secundarios en base al mdice total de grupos de hidroxilo presente en el polieter poliol.
El peso molecular (Mn o Mw), que es una medida de la longitud de las cadenas de polialquileno de los polieter polioles.
Las cantidades anteriormente mencionadas pueden relacionarse entre sf mediante la siguiente ecuacion: 56.100 = mdice de OH ■ (Mw/ funcionalidad hidroxilo).
Componente A1
El componente A1 contiene de 40 a 90 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, preferentemente de 3, un contenido de oxietileno de > 60 % en peso, preferentemente de > 70 % en peso, mas del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente del 75 al 85 % en moles de grupos OH primarios, y un mdice de hidroxilo de > 10 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g, preferentemente de > 30 mg de KOH/g a < 50 mg de KOH/g.
Los polieter polioles del componente A1 son productos de adicion de oxido de alquileno de compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno activos de "Zerewitinoff', por ejemplo, polieter polioles con un mdice de hidroxilo segun la norma DIN 53240 de > 10 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g, preferentemente de > 30 mg de KOH/g a < 50 mg de KOH/g.
Los compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno de activos de "Zerewitinoff" que se emplean para los polieter polioles tienen funcionalidades de 2 a 6, preferentemente de 3, y son hidroxifuncionales. Ejemplos de compuestos iniciadores hidroxifuncionales son propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, butano-1,2-diol, butano-
1,3-diol butano-1,4-diol hexanodiol, pentanodiol, 3-metil-pentano-1,5-diol, dodecano-1,12-diol glicerol,
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trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol, sacarosa, hidroquinona, pirocatecol, resorcinol, bisfenol F, bisfenol A, 1,3,5-trihidroxibenceno, y productos de condensacion de formaldehndo y fenol o melamina o urea que contienen grupos metilol. Preferentemente, se emplean como compuestos iniciadores el glicerol y/o trimetilolpropano.
Ejemplos de oxidos de alquileno adecuados son oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de 1,2-butileno u oxido de 2,3-butileno y oxido de estireno. Preferentemente, el oxido de propileno y el oxido de etileno se introducen en la mezcla de reaccion individualmente, en una mezcla o sucesivamente. Si los oxidos de alquileno se dosifican sucesivamente, los productos resultantes contienen cadenas de polieter con estructuras en bloque. Los productos con bloques de oxido de etileno se caracterizan, por ejemplo, por el aumento en concentraciones de grupos terminales primarios, que confieren una reactividad de isocianato ventajosa a los sistemas. Preferentemente, el componente A1 tiene un contenido de oxietileno de > 60 % en peso, preferentemente de > 70 % en peso, y mas del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente del 75 a 85 % en moles de grupos OH primarios,
Componente A2
El componente A2 contiene de 0 a 40 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, preferentemente de 2, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, preferiblemente del 0 al 10 % en peso, de manera particularmente preferente libre de unidades de oxietileno, menos del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente menos del 10 % en moles de grupos OH primarios, y un mdice de OH de > 8 mg de KOH/g de < 112 mg de KOH/g.
Los polieter polioles del componente A2 son productos de adicion de oxido de alquileno de compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno activos de "Zerewitinoff', por ejemplo, polieter polioles con un mdice de hidroxilo segun la norma DIN 53240 de > 8 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g.
Los compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno de activos de "Zerewitinoff" que se emplean para los polieter polioles tienen funcionalidades de 2 a 6, preferentemente de 2, y son hidroxifuncionales. Ejemplos de compuestos iniciadores hidroxifuncionales son propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, butano-1,2-diol, butano-
1.3- diol butano-1,4-diol hexanodiol, pentanodiol, 3-metil-pentano-1,5-diol, dodecano-1,12-diol glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol, sacarosa, hidroquinona, pirocatecol, resorcinol, bisfenol F, bisfenol A, 1,3,5-trihidroxibenceno, y productos de condensacion de formaldehndo y fenol o melamina o urea que contienen grupos metilol. Preferentemente, el propilenglicol se emplea como compuesto iniciador.
Ejemplos de oxidos de alquileno adecuados son oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de 1,2-butileno u oxido de 2,3-butileno y oxido de estireno. Preferentemente, el oxido de propileno y el oxido de etileno se introducen en la mezcla de reaccion individualmente, en una mezcla o sucesivamente. Si los oxidos de alquileno se dosifican sucesivamente, los productos resultantes contienen cadenas de polieter con estructuras en bloque. Los productos con bloques de oxido de etileno se caracterizan, por ejemplo, por el aumento en concentraciones de grupos terminales primarios, que confieren una reactividad de isocianato ventajosa a los sistemas. Preferentemente, el componente A2 tiene un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, preferiblemente del 0 al 10 % en peso, de manera particularmente preferente libre de unidades de oxietileno, y menos del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente menos del 10 % en moles de grupos OH primarios.
Componente A3
El componente A3 contiene de 0 a 40 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, preferentemente de 3, un contenido de oxietileno del 0 al 50 % en peso, mas del 50 % en moles de grupos OH primarios y un mdice de OH > 8 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g
Los polieter polioles del componente A3 son productos de adicion de oxido de alquileno de compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno activos de "Zerewitinoff", es decir, polieter polioles con un mdice de hidroxilo segun la norma DIN 53240 de > 8 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g.
Los compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno de activos de "Zerewitinoff" que se emplean para los polieter polioles tienen funcionalidades de 2 a 6, preferentemente de 3, y son hidroxifuncionales. Ejemplos de compuestos iniciadores hidroxifuncionales son propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, butano-1,2-diol, butano-
1.3- diol butano-1,4-diol hexanodiol, pentanodiol, 3-metil-pentano-1,5-diol, dodecano-1,12-diol glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol, sacarosa, hidroquinona, pirocatecol, resorcinol, bisfenol F, bisfenol A, 1,3,5-trihidroxibenceno, y productos de condensacion de formaldetndo y fenol o melamina o urea que contienen grupos metilol. Preferentemente, se emplean como compuestos iniciadores el glicerol y/o trimetilolpropano.
Ejemplos de oxidos de alquileno adecuados son oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de 1,2-butileno u oxido de 2,3-butileno y oxido de estireno. Preferentemente, el oxido de propileno y el oxido de etileno se introducen en la mezcla de reaccion individualmente, en una mezcla o sucesivamente. Si los oxidos de alquileno se dosifican sucesivamente, los productos resultantes contienen cadenas de polieter con estructuras en bloque. Los productos con bloques de oxido de etileno se caracterizan, por ejemplo, por el aumento en concentraciones de grupos
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terminales primarios, que confieren una reactividad de isocianato ventajosa a los sistemas. Preferentemente, el componente A3 tiene un contenido de oxietileno del 0 al 50 % en peso, preferentemente del 10 al 30 % en peso, y mas del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente del 80 al 90 % en moles de grupos OH primarios,
Componente A4
El componente A4 contiene de 0 a 30 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, preferentemente de 3, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, preferiblemente del 0 al 10 % en peso, de manera particularmente preferente libre de unidades de oxietileno, menos del 50 % en moles de grupos OH y un mdice de OH > 112 mg de KOH/g
Los polieter polioles del componente A4 son productos de adicion de oxido de alquileno de compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno activos de "Zerewitinoff", es decir, los polieter polioles con un mdice de hidroxilo segun la norma DIN 53240 > 112 mg de KOH/g.
Los compuestos iniciadores con atomos de hidrogeno de activos de "Zerewitinoff" que se emplean para los polieter polioles tienen funcionalidades de 2 a 6, preferentemente de 3, y son hidroxifuncionales. Ejemplos de compuestos iniciadores hidroxifuncionales son propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, butano-1,2-diol, butano-
1,3-diol butano-1,4-diol hexanodiol, pentanodiol, 3-metil-pentano-1,5-diol, dodecano-1,12-diol glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina, pentaeritritol, sorbitol, sacarosa, hidroquinona, pirocatecol, resorcinol, bisfenol F, bisfenol A, 1,3,5-trihidroxibenceno, y productos de condensacion de formaldehudo y fenol o melamina o urea que contienen grupos metilol. Preferentemente, se emplean como compuestos iniciadores el glicerol y/o trimetilolpropano.
Ejemplos de oxidos de alquileno adecuados son oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de 1,2-butileno u oxido de 2,3-butileno y oxido de estireno. Preferentemente, el oxido de propileno y el oxido de etileno se introducen en la mezcla de reaccion individualmente, en una mezcla o sucesivamente. Si los oxidos de alquileno se dosifican sucesivamente, los productos resultantes contienen cadenas de polieter con estructuras en bloque. Los productos con bloques de oxido de etileno se caracterizan, por ejemplo, por el aumento en concentraciones de grupos terminales primarios, que confieren una reactividad de isocianato ventajosa a los sistemas. Preferentemente, el componente A4 tiene un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, preferiblemente del 0 al 10 % en peso, de manera particularmente preferente libre de unidades de oxietileno, y menos del 50 % en moles de grupos OH primarios, preferentemente menos del 10 % en moles de grupos OH primarios.
Componentes adicionales
Los componentes que se describen en el presente documento son polieter polioles que contienen material de relleno (5.1), en los que el material de relleno es un producto de reaccion de un diisocianato o poliisocianato con un compuesto que contiene atomos de hidrogeno reactivos con isocianato y que tiene un peso molecular de 400 a 18.000 (5.2).
Los polieter polioles que contienen material de relleno tienen una estructura de material de relleno de 5. 1.1 Las dispersiones de poliurea que se han obtenido mediante la reaccion de diaminas y diisocianatos en presencia del componente de poliol 5.2 (dispersiones PHD) y/o 5.1.2 dispersiones que contienen grupos uretano, obtenidos mediante reaccion de alcanolaminas y diisocianatos en el componente de poliol 5.2 (polioles PIPA).
Los polieter polioles que contienen material de relleno segun el componente 5.1.1 (dispersion PHD) se preparan, por ejemplo, mediante polimerizacion in situ de un isocianato o una mezcla de isocianatos con una diamina y/o hidrazina en un poliol segun el componente 5.2, preferentemente en un polieter poliol. La dispersion PHD se prepara preferentemente mediante reaccion de una mezcla de isocianato que comprende del 75 al 85 % en peso de 2,4- toluilendiisocianato (2,4-TDI) y del 15 al 25 % en peso de 2,6-toluilendiisocianato (2,6-TDI) con una diamina y/o hidrazina en un polieter poliol, preferentemente en un polieter poliol preparado por alcoxilacion de un iniciador trifuncional (tal como, por ejemplo, glicerol y/o trimetilolpropano). Se describen procedimientos para la preparacion de dispersiones PHD, por ejemplo, en los documentos US 4.089.835 y US 4.260.530.
En el caso de polieter polioles que contienen material de relleno segun el componente 5.1.2 se trata preferentemente de polieter polioles modificados con PIPA (poliadicion de poliisocianatos con alcanolaminas), en los que el polieter poliol tiene una funcionalidad de 2,5 a 4 y un peso molecular de 500 a 18.000.
Los componentes de partida segun el componente 5.2 son compuestos con al menos dos atomos de hidrogeno reactivos con isocianato de un peso molecular de 400 a 18.000. Ademas de los compuestos que contienen grupos amino, grupos tio o grupos carboxilo, se entiende entre estos que son preferentemente compuestos que contienen grupos hidroxilo, en particular, de 2 a 8 grupos hidroxilo, especialmente los que tienen un peso molecular de 1.000 a 7.000, preferentemente de 2.000 a 7.000, por ejemplo, polieteres y poliesteres que contienen al menos 2, generalmente de 2 a 8, pero preferentemente de 2 a 6, grupos hidroxilo, asf como policarbonatos y poliesteramidas, tal como son conocidos de por sf para la preparacion de poliuretanos homogeneos y celulares tal y como se describen, por ejemplo, En el documento EP- 0 007 502, paginas 8-15. Son preferentes segun la invencion los polieter polioles que contienen al menos dos grupos hidroxilo. Preferentemente, los polieter polioles se preparan
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mediante adicion de oxidos de alquileno (tales como, por ejemplo, oxido de etileno, oxido de propileno y oxido de butileno o sus mezclas) a iniciadores tales como etilenglicol propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, manitol y/o sacarosa, de tal modo que pueda ajustarse una funcionalidad de 2 a 8, preferentemente de 2,5 a 6, de modo particularmente preferente de 2,5 a 4.
Los componentes adicionales tambien pueden contener como componente 5.3 polieter polioles cargados con una estructura de material de relleno que comprende dispersiones que se obtienen mediante injerto de monomeros olefmicamente insaturados (por ejemplo estireno y/o acrilonitrilo) en un polieter poliol (tal como, por ejemplo, un polieter poliol segun el componente 5.2) (polioles SAN), empleandose estos ahora en cantidades tales que el contenido de material de relleno, basandose en el componente de poliol que contiene 5.1 y 5.2, es de hasta el 5 % en peso, preferentemente de hasta el 2 % en peso de material de relleno (que resulta del componente 5.3).
Los componentes 5.1 y 5.2 pueden estar presentes en una relacion de peso de 5.1: 5.2 = 100: 0 a 20: 80, de modo particularmente preferente en una relacion de peso de 5.1: 5.2 = 100: 0 a 60: 40. Los componentes 5.1 y 5.3 pueden estar presentes en una relacion de peso de 5.1: 5.3 = 99:1 a 1:99 preferentemente en una relacion de peso de 5.1:
5.3 50:50 a 1:99.
El contenido de material de relleno, con respecto al componente de poliol que contiene 5.1, opcionalmente 5.2 y/o
5.3 es preferentemente del 0 al 30 % en peso, de modo particularmente preferente del 5 al 20 en peso.
Componente A5
Las sustancias empleadas como componente A5 son agua o agentes espumantes ffsicos.
Algunos ejemplos de agentes espumantes ffsicos son dioxido de carbono y/o sustancias organicas muy volatiles. Componente A6
La sustancia empleada como componente A6 es urea en cantidades de 0,5 a 5,0 partes en peso, preferentemente de 0,8 a 2,0 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 y A8).
La urea se emplea preferentemente como una solucion en agua que contiene, por ejemplo, del 20 - 50 % en peso de urea.
Componente A7
Las sustancias empleadas como componente A7 son sustancias auxiliares y aditivos tales como
a) catalizadores (activadores),
b) aditivos tensioactivos (surfactantes) tales como emulsionantes y estabilizantes de espuma, especialmente los que tienen bajas emisiones, por ejemplo, productos de la serie Tegostab® LF,
c) aditivos como retardantes de reaccion (por ejemplo, sustancias de reaccion acida tales como acido clorhudrico o halogenuros acidos organicos), reguladores celulares (tales como por ejemplo parafina o alcoholes grasos o dimetilpolisiloxanos), pigmentos, colorantes, agentes igmfugos (por ejemplo fosfato de tricresilo), estabilizantes frente al envejecimiento y frente al efecto de los agentes atmosfericos, plastificantes, sustancias con actividad fungistatica y bacteriostatica, materiales de relleno (por ejemplo, sulfato de bario, tierra de diatomeas, negro de carbon o lavada) y agentes de desmoldeo.
Estas sustancias auxiliares y aditivos que pueden emplearse de forma concomitante se describen por ejemplo en el documento EP-A 0 000 389, paginas 18-21. Otros ejemplos de sustancias auxiliares y aditivos que pueden emplearse de forma concomitante segun la invencion, asf como detalles sobre el procedimiento de uso y modo de accion, se describen, por ejemplo, en las paginas 104-127 del manual Kunststoff-Handbuch, volumen VII, editado por G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 3a edicion, 1993.
Las sustancias usadas segun la invencion como catalizadores a) son los denominados catalizadores reactivos tales como
a) derivados de urea y/o
p) aminas y/o aminoeteres que cada uno contiene un grupo funcional que reacciona qmmicamente con el isocianato. Preferentemente, el grupo funcional es un grupo hidroxilo o un grupo amino primario o secundario. Estos catalizadores particularmente preferentes tienen la ventaja de un comportamiento con muy baja migracion y emisiones.
Se mencionan como ejemplo particularmente preferente los siguientes catalizadores:
(3-dimetilaminopropil)urea, (3-dimetilaminopropolamina)urea, 2-(2-dimetilaminoetoxi)etanol, N,N-bis(3- dimetilaminopropil)-N-isopropanolamina, N,N,N-trimetil-N-hidroxietil-bisaminoetil eter y 3- dimetilaminopropolamina.
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Componente A8
Las sustancias que pueden emplearse como componente A8 son compuestos con al menos dos atomos de hidrogeno reactivos con isocianato y con un peso molecular de 62 a 399. Estos deben entenderse como compuestos significativos que tienen grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o grupos tio y/o grupos carboxilo, preferentemente compuestos que tienen grupos hidroxilo y/o grupos amino, que actuan como extensores de cadena o agentes reticulantes. Estos compuestos tienen normalmente de 2 a 8, preferentemente de 2 a 4, atomos de hidrogeno reactivos con isocianato. Las sustancias usadas como componente A8 son etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, sorbitol, glicerol, etilenglicol y propilenglicol. Otros ejemplos de compuestos de componente A8 se describen en el documento EP-A 0 007 502, paginas 16-17.
Componente B
Las sustancias usadas como componente B son poliisocianatos alifaticos, cicloalifaticos, aralifaticos, aromaticos y heterodclicos tales como los que se describen en la publicacion de W. Siefkenen Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, paginas 75 a 136, por ejemplo los de formula (I)
Q(NCO)n (I)
en la que
n = 2 - 4, preferentemente 2-3, y
Q es un radical de hidrocarburo alifatico con 2 - 18 atomos de C, preferentemente 6 -10 atomos de C, un radical de hidrocarburo cicloalifatico con 4 - 15 atomos de C, preferentemente 6 - 13 atomos de C, o un hidrocarburo aralifatico con 7 - 15 atomos de C, preferentemente 7 - 13 atomos C.
Algunos ejemplos de poliisocianatos son los que se describen en el documento EP-A 0 007 502, paginas 7-8. Normalmente son preferentes los poliisocianatos que se encuentran accesibles facilmente en la industria, por ejemplo, 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato y cualquier mezcla de estos isomeros ("TDI"),
polifenilpolimetilenpoliisocianatos tales como los preparados mediante condensacion de anilina y formaldehudo ("MDI bruto"), y poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos urea o grupos biuret ("poliisocianatos modificados"), en particular, los poliisocianatos modificados que derivan de 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato o de 4,4'- y/o 2,4'-difenilmetanodiisocianato. Preferentemente, el poliisocianato empleado es al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende 2,4- y 2,6-toluilenisocianato, 4,4'-, 2,4'- y 2,2'- difenilmetanodiisocianato y polifenilpolimetilenpoliisocianato) ("MDI polinuclear").
Se ha probado que el uso de MDI que tiene un contenido de monomero del 75 al 86 % en peso resulta particularmente ventajoso. Es preferente la proporcion del isomero 2,4' de MDI en el conjunto del contenido de monomero del MDI del 8 al 45 % en peso, de modo particularmente preferente del 25 al 40 % en peso. tambien es posible emplear prepolfmeros de dichos poliisocianatos como componente B. Estos se pueden obtener, por ejemplo, mediante la prepolimerizacion de dichos poliisocianatos con compuestos organicos que tienen al menos un grupo de hidroxilo. Algunos ejemplos que se pueden mencionar son polieter o poliester polioles que tienen de uno a cuatro grupos de hidroxilo y pesos moleculares de 62 a 15.000 g/mol. Es de modo particularmente preferente usar prepolfmeros que se han obtenido mediante prepolimerizacion con los polieter polioles A1, A2 o A3 de acuerdo con la invencion.
En una realizacion particularmente preferente, se emplea un prepolfmero a base de MDI que es el producto de reaccion de MDI, que contiene del 45,0 al 55,0 % en peso de 4,4'-MdI , del 30 al 40 % en peso de 2,4'-MdI y del 5,0 al 15,0 % en peso de MDI polinuclear, con un polieter poliol del componente A1 descrito anteriormente. La proporcion de isomeros de MDI en el prepolfmero es del 92,0 al 98,0 % en peso.
El mdice ofrece la relacion porcentual de la cantidad de isocianato usado realmente para la cantidad estequiometrica, por ejemplo, la cantidad de grupos de isocianato (NCO) calculados para la conversion de equivalentes de OH.
fndice = [(cantidad de isocianato usado) : (cantidad de isocianato calculada)] • 100
Las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles se producen haciendo reaccionar los componentes de reaccion mediante el procedimiento de una etapa conocido en sf, a menudo empleando equipo mecanico, por ejemplo, el que se describe en el documento EP-A 355 000. Los detalles del equipo de procesamiento que tambien se considera segun la invencion se describen, por ejemplo, en las paginas 139 a 265 del manual Kunststoff-Handbuch, volumen VII, editado por Vieweg and Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1993.
Las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles producidas mediante el procedimiento segun la invencion pueden producirse bien como moldes o planchas de espuma. Preferentemente, las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles segun la invencion se producen como moldes de espuma.
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La invencion por lo tanto proporciona tambien las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles producidas segun la invencion, que pueden estar en forma de planchas de espuma de poliuretano flexible o, preferentemente, moldes de espuma de poliuretano flexible. Las espumas de poliuretano flexibles que se pueden obtener segun la invencion se usan, por ejemplo, en la tapicena de muebles, relleno textil, colchones, asientos de coche, soportes para la cabeza, apoyabrazos, esponjas y elementos estructurales.
Las espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles producidas mediante el procedimiento segun la invencion se distinguen por tener emisiones volatiles de < 0,50 mg/m3, preferentemente de < 0,20 mg/m3 y de modo particularmente preferente de < 0,11 mg/m3, y un pH de 6,5 a 7,5, preferentemente de 6,6 a 7,4 y de modo particularmente preferente de 6,8 a 7,2.
Ejemplos
Los siguientes materiales y abreviaturas son tal como sigue:
poliol A1: Polieter poliol con un mdice de OH de 37 mg de KOH/g, fabricado mediante la adicion de
oxido de propileno y oxido de etileno, que tiene un contenido de oxido de etileno del 71,1 % en moles y un contenido de grupos Oh primarios del 83 % en moles.
poliol A2: Polieter poliol con un mdice de OH de 56 mg de KOH/g, fabricado mediante la adicion de
oxido de propileno.
Dabco® NE 1070: solucion que comprende [3-(dimetilamino)propil]urea, Air Products, Hamburgo, Alemania.
Niax® Catalyst EF-867: catalizador reactivo que comprende agua, bis-(N,N-dimetilaminoetoxietil)isoforona dicarbamato y [3-(dimetilamino)propil]urea, Momentive Performance Chemicals, Leverkusen, Alemania.
Dabco® 33 LV: NMI:
Tegostab® B 8465: Tegostab® B 8409:
Catalizador no reactivo - 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano) (33 % en peso) en dipropilenglicol (67 % en peso), Air Products, Hamburgo, Alemania).
N-metilimidazol
estabilizante de espuma basado en polietersiloxano, Evonik Goldschmidt GmbH,
Alemania.
estabilizante de espuma basado en polietersiloxano, Evonik Goldschmidt GmbH,
Alemania.
Urea Tech: urea solida, grado tecnico, contenido de nitrogeno 46 %.
Prepolfmero de MDI: prepolfmero resultante de la reaccion de MDI (48,4 % en peso de 4,4'-MDI, 36,9 % en
peso de 2,4'-MDI y 11,4 % de en peso polinuclear de MDI) y Polieter poliol A1; el contenido de MDI en el prepolfmero es de aproximadamente el 96,5 % en peso; contenido de NCO del 31,8 %, la viscosidad a 25 °C es de 35 mPas.
El valor de OH se determino segun la norma DIN 53240.
Los valores de emision COV (compuestos organicos volatiles) se determinaron segun el procedimiento OEKO-TEX® STANDARD 100.
El valor de pH se determino mediante la norma UNI EN ISO 3170.
Fabricacion de espumas de poliuretano moldeadas
La espuma de poliuretano viscoelastica moldeada se ha fabricado mediante el procesamiento de los componentes de partida de la Tabla 1 por medio moldeado por espuma bajo las condiciones convencionales de procesamiento para la produccion de espumas de poliuretano moldeadas usando un patron de alta presion con 270 g/s de rendimiento. La urea solida (grado tecnico, 46 % de nitrogeno) se dispersa previamente en 1,8 p.p. de agua para obtener una solucion de urea (40 % de urea) antes de dosificarla en el recipiente. El agua restante de 1,7 p.p. se dosifica adicionalmente a la mezcla de poliol de forma que hay presente un total de 3,5 p.p. de agua en la formulacion completa.
La Tabla 1 muestra el mdice caractenstico para el procesamiento (se obtiene la cantidad de componente B a emplear en relacion al componente A a partir de aqrn). El mdice caractenstico (mdice de isocianato) indica la relacion porcentual de la cantidad de isocianato realmente empleada en la cantidad estequiometrica, es decir, calculada, de grupos isocianatos (NCO) para la reaccion de los equivalentes de OH.
fndice caractenstico = [(cantidad de isocianato empleado) : (cantidad de isocianato calculado)] • 100 (I). Tabla 1: Fabricacion de espumas de poliuretano moldeadas
- Ejemplo 1 Ejemplo 2 (comp.) Ejemplo 3 (comp.)
- poliol A1 [p.p.] 79,16 79,16 79,16
- poliol A2 [p.p.] 14,84 14,84 14,84
- Agua total (A5) [p.p.] 3,5 3,5 3,5
- Urea tecnica (A6) [p.p.] 1,2 - -
- Dabco® NE 1070 (A7) [p.p.] 0,3 0,5 -
- componentes de partida
- Catalizador Niax® EF-867 (A7) [p.p.] 0,3
- Dabco® 33 LV (A8) [p.p.] - - 0,5
- NMI (A8) [p.p.] - - 0,15
- Tegostab® B 8465 (A7) [p.p.] 0,8 0,8 0,8
- Tegostab® B 8409 (A7) [p.p.] 0,5 0,5 0,5
- Prepolfmero-MDI-[RP] (B) 43 43 43
- indice caractenstico 70 70 70
- valor de pH 7 9,5 9,5
- COV [mg/m3]
- 0,093 CM o' o~ >0,5
Abreviaturas: comp. = ejemplo comparativo; p.p. = partes en peso RP = relacion de peso del componente A con respecto al componente B en el determinado mdice caractenstico y en relacion con 100 partes en peso del componente A.
La espuma de poliuretano moldeada inventiva (ejemplo 1) tiene un valor de pH de pH = 7 y un valor de COV de 0,09 5 mg/m3, mientras que el ejemplo 2 comparativo (uso de un sistema catalizador reactivo, pero sin urea adicional)
unicamente cumple los criterios de espumas con baja emision pero no cumple los criterios de valor de pH neutro. La espuma fabricada con un catalizador de amina terciaria convencional en ausencia de urea (ejemplo comp. 3) no cumple ambos criterios.
Claims (11)
- 5101520253035404550REIVINDICACIONES1. Procedimiento de fabricacion de espumas de poliuretano viscoelasticas flexibles que pueden obtenerse haciendo reaccionar el componente A:A1 de 40 a 90 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno de > 60 % en peso, mas del 50 % en moles de grupos OH primarios y un mdice de hidroxilo (mdice de OH) de > 10 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g;A2 de 0 a 40 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, menos del 50 % en moles de grupos OH primarios y un mdice de OH de > 8 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/g,A3 de 0 a 40 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 50 % en peso, mas del 50 % en moles de grupos OH primarios y un mdice de OH > 8 mg de KOH/g a < 112 mg de KOH/gA4 de 0 a 30 partes en peso de al menos un polieter poliol con una funcionalidad de 2 a 6, un contenido de oxietileno del 0 al 30 % en peso, menos del 50 % en moles de grupos OH y un mdice de OH > 112 mg de KOH/g las partes en peso de los componentes A1 a A4 suman hasta 100;A5 de 0,5 a 25 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de agua y/o agentes espumantes ffsicos;A6 de 0,5 a 5,0 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de urea; A7 de 0,05 a 30 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de sustancias auxiliares y aditivos tales comoa) catalizadoresb) aditivos tensioactivos,c) pigmentos o agentes igmfugos;A8 de 0 a 10 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de compuestos seleccionados del grupo que consiste en etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, sorbitol, glicerol, etilenglicol y propilenglicol,con el componente B que comprende diisocianatos, poliisocianatos, mezclas de diisocianatos y/o poliisocianatos, mezcla de isomeros o prepolfmeros, en la que la produccion tiene lugar en un mdice de 50 a 150, y todas las partes en peso de los componentes A1 a A8 se estandarizan de forma que la suma de las partes en peso de A1 +A2+A3+A4 en la composicion es 100.
- 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el componente A1 tiene un contenido de oxietileno de > 70 % en peso y el componente A2 tiene un contenido de oxietileno del 0 al 10 % en peso.
- 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado porque el componente A7 contienea) derivados de urea y/op) aminas o amino eteres que cada uno contiene un grupo funcional que reacciona qmmicamente con el isocianato,como catalizadores a).
- 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente A6 se emplea en cantidades de 0,8 a 2,0 partes en peso (en base a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a a4).
- 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque un prepolfmero se emplea como componente B.
- 6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el componente A1 se emplea en la prepolimerizacion.
- 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplea MDI en la prepolimerizacion.
- 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la cantidad de componente B se elige de forma que el mdice se encuentra en el intervalo de 60 a 105.
- 9. Espuma de poliuretano viscoelastica que puede obtenerse mediante un procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.
- 10. Espuma de poliuretano viscoelastica segun la reivindicacion 9 en la forma de una espuma de poliuretano flexible moldeada o en plancha.
- 11. Uso de espuma de poliuretano viscoelastica segun la reivindicacion 9 para la fabricacion de tapicena demuebles, relleno textil, colchones, asientos de coche, soportes para la cabeza, apoyabrazos, esponjas y elementos estructurales.
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