ES2628621T3 - Método para eliminar contaminantes a partir de gases de escape mediante la adición de ozono - Google Patents

Método para eliminar contaminantes a partir de gases de escape mediante la adición de ozono Download PDF

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Abstract

Un método para eliminar parcialmente óxidos de nitrógeno de una corriente de gas de proceso (30; 44) que comprende las etapas de: [a] separar la corriente de gas de proceso (30; 44) en dos o más corrientes de gas de proceso, en las que al menos una de las dos o más corrientes de gas de proceso va a tratarse para la eliminación de óxidos de nitrógeno y el porcentaje en volumen de esta al menos una de las dos o más corrientes de gas de proceso es igual a la cantidad de óxidos de nitrógeno que va a eliminarse; [b] añadir a o mezclar ozono (32; 46) con al menos una de las dos o más corrientes de gas de proceso que va a tratarse para la eliminación de óxidos de nitrógeno, añadiéndose o mezclándose dicho ozono (32; 46) en una cantidad para oxidar los óxidos de nitrógeno para dar formas más allá de NO2, en particular para dar N2O5; [c] alimentar la al menos una de las dos o más corrientes de gas de proceso que se trata para la eliminación de óxidos de nitrógeno a un dispositivo de captura (38; 58) que se selecciona del grupo que consiste en equipos de lavado en húmedo.

Description

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DESCRIPCION
Metodo para eliminar contaminantes a partir de gases de escape mediante la adicion de ozono Campo tecnico de la presente invencion
La presente invencion proporciona la eliminacion de contaminantes tales como oxidos de nitrogeno, oxidos de azufre, partfculas, metales pesados y otros gases acidos de corrientes de gas que resultan de procesos qmmicos, metalurgicos y de combustion parcial y completa. La presente invencion tiene ademas utilidad con escapes de motores o calderas en fuentes moviles tales como buques de navegacion mantima, navales u otros.
Antecedentes tecnologicos de la presente invencion
El uso de ozono para oxidar oxidos de nitrogeno se describe en los documentos US 5.206.002, US 6.162.409, US 6.649.132 B1 y Us 7.303.735 B2. Estas qmmicas y tecnicas van dirigidas hacia niveles altos de eliminacion de oxidos de nitrogeno (alrededor del noventa por ciento) y requieren 1,5 moles de ozono por mol de oxido de nitrogeno presente en la corriente de gas. La configuracion de estos procesos para funcionar a niveles menores de eliminacion de oxidos de nitrogeno genera desaffos tanto economicos como de proceso.
Los procesos de combustion y qmmicos generalmente dan como resultado corrientes de gas que contienen contaminantes que es necesario limpiar antes de su expulsion a la atmosfera.
Muchos procesos industriales, centrales de generacion de energfa, fuentes de combustion, fuentes estacionarias y moviles tales como motores, calderas, hornos y similares usan combustibles solidos o combustibles hidrocarbonados de bajo coste que contienen azufre, cloro, nitrogeno y compuestos metalicos en los hidrocarburos que dan como resultado gases que contienen contaminantes tales como gases acidos, materia particulada y metales pesados.
Para cumplir con las normas medioambientales mas estrictas exigidas por la legislacion y con una mayor preocupacion por el medio ambiente, cada vez se prefieren mas las combinaciones de dispositivos de lavado (en humedo o en seco) y de captura de partfculas tales como precipitadores electrostaticos (ESP), ESP humedos y colector de bolsas para el control de emisiones de gas acido y materias particuladas.
Los oxidos de nitrogeno encontrados en la mayona de las corrientes de escape de combustion estan en forma de NO, que es en su mayor parte insoluble en agua y no muy reactivo. El NO no se elimina mediante la mayona de los dispositivos de captura de lavador en humedo o en seco.
Por tanto, para controlar las emisiones de oxidos de nitrogeno, las dos opciones principales son reducir la formacion de oxidos de nitrogeno en la fuente modificando la combustion o en segundo lugartratar los oxidos de nitrogeno en la corriente de gas de escape usando tecnicas posteriores a la combustion.
Las tecnicas primarias usadas para reducir la formacion de oxidos de nitrogeno modificando la combustion son el quemador de baja formacion de oxidos de nitrogeno (LNB), la recirculacion de gas de humo (FGR), la combustion por etapas y el aire por encima del fuego (OFA).
A menudo, estas tecnologfas no son adecuadas para eliminar oxidos de nitrogeno de corrientes de gas combustion y se vuelven necesarias tecnicas posteriores a la combustion tales como reduccion catalttica selectiva (SCR) y reduccion no catalftica selectiva (SNCR) para conseguir la reduccion de oxidos de nitrogeno deseada.
Los procesos tanto de SCR como de SNCR dan buenos resultados, pero tambien tienen limitaciones. Las tecnologfas de oxidacion a base de ozono han conseguido recientemente exito como tecnica posterior a la combustion alternativa, especialmente cuando una aplicacion no es adecuada para SCR.
Los procesos a base de ozono tal como se describen en los documentos US 5.206.002, US 6.162.409 y US 7.303.735 B2 proporcionan enfoques de eliminacion de multiples contaminantes y se han implementado en gases de humo que resultan de calderas alimentadas con gas y con carbon que eliminan multiples contaminantes incluyendo oxido de nitrogeno, oxidos de azufre, partfculas, etc.
Los procesos a base de ozono tambien se ponen en practica industrialmente para la reduccion de emisiones en otras aplicaciones tales como procesos de decapado de metales, regeneradores de craqueador catalftico fluidizado (FCC), hornos de recuperacion de metales y fabricacion de acido sulfurico.
Los metodos dados a conocer en los documentos US 5.206.002, US 6.162.409, US 6.649.132 B1 y US 7.303.735 B2 usan la qmmica de la reaccion de los oxidos de nitrogeno con ozono formando oxidos de nitrogeno superiores, especialmente la forma pentavalente o superiores que son bastante solubles en agua y se eliminan facilmente mediante lavado en humedo. La cantidad estequiometrica de ozono requerida para convertir un mol de NOx, en
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forma de NO, en la forma pentavalente es de aproximadamente 1,5 moles de ozono y 0,5 moles si el NOx esta en forma de NO2.
Aunque diversos metodos descritos en estas patentes son eficaces para conseguir niveles ultrabajos de emisiones de oxidos de nitrogeno en la corriente de gas tratada, presentan retos economicos, normativos y de proceso cuando se aplican para la eliminacion parcial de oxidos de nitrogeno.
Las calderas alimentadas con carbon con quemadores con baja formacion de oxidos de nitrogeno y combustion por etapas a menudo consiguen oxidos de nitrogeno en de 107,48 kg/TJ a 171,97 kg/TJ (de 0,25 lb/MMBTU a 0,4 lb/MMBTU, siendo MMBTU las unidades termicas britanicas en millones) de manera rentable, aunque las normativas requieren emisiones de oxidos de nitrogeno en un intervalo de 42,99 kg/TJ a 64,49 kg/TJ (de 0,1 lb/MMBTU a 0,15 lb/MMBTU), es decir una tecnologfa posterior a la combustion que puede ofrecer de manera rentable una reduccion del cuarenta por ciento al setenta por ciento.
El documento US 6 136 284 se refiere a un proceso para eliminar oxidos de nitrogeno de corrientes de gas tales como corrientes de gas de humo de hornos o de calderas de centrales. Se usa un sistema de adsorcion de ozono para adsorber y concentrar el ozono. Una corriente retrograda que contiene oxidos de nitrogeno se introduce en un sistema de adsorcion de ozono para desorber el ozono y el gas de la corriente retrograda que contiene ozono se dirige entonces a un conducto de reactor junto con la corriente de gas que contiene oxidos de nitrogeno primaria, en el que los oxidos de nitrogeno se convierten en N2O5.
El documento EP 1 852 172 A1 se refiere a la eliminacion de contaminantes, en particular oxidos de nitrogeno (NOx) pero tambien oxidos de azufre (SOx) y mercurio (Hg), de un gas de humo mediante la reaccion con ozono y da a conocer un lavado previo del gas de humo para la eliminacion de SOx.
Descripcion de la presente invencion: objeto, solucion, ventajas
Partiendo de las desventajas y las deficiencias descritas anteriormente y teniendo en cuenta la tecnica anterior comentada, un objeto de la presente invencion es superar las limitaciones y los problemas que estan presentes en los procesos anteriores.
Este objeto se logra mediante un metodo que comprende las caractensticas segun la reivindicacion 1. Realizaciones ventajosas y mejoras apropiadas de la presente invencion se dan a conocer en las respectivas reivindicaciones dependientes.
La presente invencion proporciona un metodo para eliminar parcialmente oxidos de nitrogeno de una corriente de gas de proceso segun la reivindicacion 1.
Adicional o alternativamente, la presente invencion proporciona un metodo segun las reivindicaciones dependientes 2 a 11.
Ventajosamente, la corriente de gas de proceso puede ser una corriente de gas de escape que resulta de un proceso industrial, en particular de un proceso qmmico, metalurgico o de combustion parcial o completa y/o de una fuente seleccionada del grupo que consiste en fuentes fijas, fuentes estacionarias y fuentes moviles. De manera apropiada, el proceso industrial puede seleccionarse del grupo que consiste en calderas industriales, sistemas de generacion de energfa y procesos de combustion.
Preferiblemente, los oxidos de nitrogeno tratados pueden seleccionarse del grupo que consiste en oxido mtrico y dioxido de nitrogeno.
De manera favorable, el aparato de lavado puede seleccionarse del grupo que consiste en equipos de lavado en humedo. La cantidad de ozono anadida a la al menos una de las dos o mas corrientes de gas separadas es una cantidad de estequiometna mayor que la cantidad de contaminantes, en particular de oxidos de nitrogeno, presentes en la misma.
La presente invencion proporciona la oxidacion de oxidos de nitrogeno y otros contaminantes mediante la adicion de ozono a una porcion separada de la corriente de gas de proceso. El gas de proceso total o la corriente de gas de humo se divide en al menos dos o mas corrientes. La porcion de la corriente de gas de proceso total que va a tratarse con ozono se determina basandose en el grado de eliminacion de oxidos de nitrogeno deseado.
Con fines ilustrativos, para eliminar el sesenta por ciento de los oxidos de nitrogeno de la corriente de gas de proceso, puede mezclarse aproximadamente el sesenta por ciento de la corriente de gas con ozono y tratarse mediante los metodos de la presente invencion.
Los oxidos de nitrogeno generados en procesos de combustion estan en su mayor parte en forma de NO, que tiene una solubilidad en agua despreciable. Mediante la adicion de o el mezclado con ozono de la corriente de gas de
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escape, los oxidos de nitrogeno pueden oxidarse para dar formas superiores. La solubilidad de los oxidos de nitrogeno aumenta con el grado de oxidacion.
Los oxidos superiores tales como N2O5 y oxiacidos no son solo muy solubles, sino tambien altamente reactivos y pueden eliminarse en equipos de lavado en seco, en semiseco y en humedo junto con otros contaminantes presentes en la corriente de gas de escape asf tratada.
Aunque diversos metodos son eficaces a la hora de conseguir niveles ultrabajos de emisiones de oxidos de nitrogeno, cuando se aplican para eliminar solo una porcion de los oxidos de nitrogeno presentes en la corriente de gas de escape, generaran cantidades apreciables de NO2 que no se eliminan de manera cuantitativa en el dispositivo de captura empleado. Se entiende correctamente que solo cuando los oxidos de nitrogeno se oxidan mas alla de NO2 para dar oxidos superiores tales como N2O5, se produce una eliminacion cuantitativa en dispositivos de captura usados a nivel industrial.
La oxidacion de oxidos de nitrogeno para dar N2O5 implica muchas reacciones pero, por motivos de brevedad, puede simplificarse tal como sigue:
NO + O3 ——
NO2 + O2 (muy rapida) (1)
NO2 + O3 —
NO3 + O2 (lenta) (2)
NO2 + NO3
<----— N2O5 (3)
La reaccion (1) es un orden de magnitud mas rapida en comparacion con la reaccion (2). En el momento en el que empieza a producirse la reaccion (2), la mayona del NO esta oxidado a la forma NO2. Por tanto, las reacciones (1) y (2) son en cierta medida reacciones consecutivas.
El NO2 tiene una solubilidad en agua relativamente baja, de modo que a menos que la reaccion se haga avanzar hasta la formacion de oxidos superiores a NO2, la eliminacion de oxidos de nitrogeno en un lavador en humedo sigue siendo limitada. Por otro lado, el N2O5 es extremadamente soluble y con humedad presente en la corriente de gas forma HNO3 que es soluble con agua en todas las proporciones.
Por tanto, cualquier dispositivo de captura, lavador en humedo, ESP humedo o cualquier dispositivo con superficies humedas tales como un condensador o dispositivo de coalescencia tal como un eliminador de neblina eliminara el HNO3 y el N2O5 de manera cuantitativa con o sin algun reactivo presente en la fase acuosa.
Las formas altamente oxidadas HNO3 y N2O5 son tambien muy reactivas y se eliminan usando los reactivos y adsorbentes mas comunes usados en la industria en un lavado en seco y semiseco.
La cantidad estequiometrica de ozono requerida para convertir un mol de NO y NO2 en la forma pentavalente, concretamente N2O5 y/o HNO3, es de aproximadamente 1,5 moles y 0,5 moles respectivamente. En la mayona de los procesos de combustion, los oxidos de nitrogeno estan predominantemente en forma de NO. De hecho con diferencia, la mayor parte de los oxidos de nitrogeno emitidos de diversos tipos de fuentes esta en la forma NO.
La Fig. 1 ilustra la eliminacion de oxidos de nitrogeno (NOx) frente a la relacion de moles de ozono (O3) con respecto a moles de oxidos de nitrogeno (NOx) en el gas de escape de una caldera alimentada con carbon. El flujo de gas es de 0,45 a[actual, real]m3/s (950 acfm, siendo acfm los pies cubicos por minuto reales) a 0,47 am3/s (1000 acfm), el nivel de NOx es de 250 ppm (partes por millon) a 300 ppm, el nivel de oxidos de azufre (SOx) es de 750 ppm a 800 ppm y la temperatura es de 115,6°C a 121,1°C (de 240°F a 250°F).
Esta Fig. 1 que aparece en el documento US 6.162.409 con el cual tiene una tarea similar, muestra la relacion estequiometrica global de 1,5 moles de ozono requeridos por mol de oxidos de nitrogeno para una eliminacion de oxidos de nitrogeno de mas del noventa por ciento con ozono. Este requisito de ozono es por mol de oxidos de nitrogeno presente en la corriente de gas y no por mol de oxidos de nitrogeno eliminado.
Cuando solo se requiere una cantidad parcial de reduccion de oxidos de nitrogeno, el ozono requerido por mol de oxidos de nitrogeno eliminado supera con creces los 1,5. Para eliminar el cincuenta por ciento de oxidos de nitrogeno (en su mayor parte como NO) tienen que producirse una serie de reacciones. Cuando el ozono se anade y se mezcla correctamente en la corriente de gas, el ozono reaccionara en primer lugar con el NO presente en los oxidos de nitrogeno para convertirlo en NO2. Solo despues de que casi todo el NO se ha oxidado, comienza la oxidacion de NO2 para dar N2O5.
Para conseguir una eliminacion del cincuenta por ciento con dos moles de oxidos de nitrogeno presentes en la corriente de gas, es necesario eliminar un mol de oxidos de nitrogeno. Para este ejemplo de eliminacion del cincuenta por ciento, con dos moles de oxidos de nitrogeno en forma de NO, se requieren dos moles de ozono para convertirlos en dos moles de NO2 segun la reaccion (1). Dado que el NO2 solo es parcialmente soluble, con el fin de conseguir una eliminacion del cincuenta por ciento, un mol de los dos moles de NO2 tiene que convertirse en una forma pentavalente.
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Por tanto, se requieren 0,5 moles de ozono adicionales para convertir un mol de NO2 en N2O5. Esto hace que el requisito de ozono total sea de 2,5 moles por mol de oxidos de nitrogeno eliminado cuando la eliminacion objetivo de oxidos de nitrogeno es de solo el cincuenta por ciento.
Haciendo referencia de nuevo al documento US 6.162.409, los datos usados en la Fig. 1 se representan en la Fig. 2 como eliminacion de oxidos de nitrogeno (NOx) frente a la relacion de moles de ozono (O3) consumidos con respecto a los moles de oxidos de nitrogeno (NOx) eliminados en el gas de escape de una caldera alimentada con carbon. El flujo de gas es de 0,45 a[actual, real]m3/s (950 acfm, siendo acfm los pies cubicos por minuto reales), el nivel de NOx es de 250 ppm, el nivel de SOx es de 750 ppm y la temperatura es de 115,6°C (240°F).
En este caso, se ilustra correctamente que los moles de ozono requeridos por mol de oxidos de nitrogeno eliminado aumentan con la disminucion de la eliminacion de oxidos de nitrogeno y para una eliminacion de oxidos de nitrogeno del cincuenta por ciento, la relacion de ozono consumido con respecto a los oxidos de nitrogeno eliminados era proxima a 2,5.
En esencia, las reacciones de oxidos de nitrogeno con ozono y la eliminacion mediante dispositivos de captura se han simplificado en exceso en este ejemplo, pero se han detallado suficientemente para mostrar la limitacion de la referencia de la tecnica anterior. La eliminacion parcial de oxidos de nitrogeno con estos procesos anteriores tiene limitaciones que supera la presente invencion.
Los meritos de un proceso de eliminacion de contaminantes se evaluan con respecto a muchos atributos de los que cuatro son los fundamentales:
- el nivel de eliminacion de contaminantes, en particular de eliminacion de oxidos de nitrogeno, que puede conseguir el proceso;
- la rentabilidad, es decir la asequibilidad de los costes de propiedad en terminos tanto de capital como operativos portonelada de contaminantes eliminados, en particular de oxidos de nitrogeno eliminados;
- la existencia de emisiones secundarias dentro de lfmites aceptables;
- la compatibilidad de la eliminacion de oxidos de nitrogeno con la eliminacion de otros contaminantes.
Las limitaciones en las que los procesos de la tecnica anterior se quedan cortos son los atributos segundo y tercero. El ozono es una materia prima costosa y la cantidad de ozono requerida por unidad de eliminacion de oxidos de nitrogeno aumenta rapidamente con la reduccion en el requisito de eliminacion de oxidos de nitrogeno.
Hace medio siglo, la mayona de los pafses en el mundo no teman un requisito obligatorio de reduccion de las emisiones de oxidos de nitrogeno. Dado que la calidad del aire ha empeorado debido a las emisiones crecientes al aire, las autoridades gubernamentales han implementado normativas medioambientales que exigen la reduccion gradual de las emisiones de oxidos de nitrogeno.
En la fase inicial de implementacion de estas normativas, la reduccion de oxidos de nitrogeno a partir de fuentes fijas tales como calderas industriales, sistemas de generacion de energfa, procesos de combustion asf como de fuentes moviles tales como barcos, chalanas, etc. es modesta.
El metodo y el proceso de la tecnica anterior usan cantidades significativamente mayores de ozono por unidad de oxidos de nitrogeno eliminada a los requisitos de reduccion de oxidos de nitrogeno bajos o modestos tal como se ilustra en la Fig. 2 y ofrecen una escasa rentabilidad, quedando cortos de ese modo con respecto al segundo atributo. El metodo y el proceso de la tecnica anterior se refieren a requisitos de reduccion de oxidos de nitrogeno muy altos.
A un requisito de reduccion de oxidos de nitrogeno bajo o modesto, la corriente de gas tratada con ozono tambien tiene un contenido de NO2 significativamente mayor. El NO2 es de color marron y aumenta la opacidad del escape. Las fuentes estacionarias grandes tales como calderas alimentadas con combustibles fosiles o con biomasa o las fuentes de combustion tienen corrientes de escape enormes y son vulnerables por defecto a la especificacion de la opacidad al no satisfacer el tercer atributo anterior.
La velocidad a la que reaccionan los oxidos de nitrogeno y el ozono depende de la constante de velocidad cinetica asf como de la concentracion de oxidos de nitrogeno y de ozono. Con una disminucion en la concentracion, tambien disminuye la velocidad de reaccion. Tal como se describio anteriormente en el caso de la eliminacion de oxidos de nitrogeno del cincuenta por ciento, se requieren 2,5 moles de ozono por mol de oxidos de nitrogeno eliminado.
La reaccion (1) es muy rapida y consume dos moles de ozono dejando solo 0,5 moles de ozono para la reaccion mas lenta (2). Con el fin de conseguir la oxidacion requerida, o bien el deposito de procesamiento de corriente de
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gas de escape debe ser suficientemente grande para proporcionar el tiempo de residencia necesario entre el NO2 y el ozono o bien tiene que anadirse ozono en exceso, lo que puede dar como resultado algo de ozono residual en el gas de humo tratado que no se consume en el proceso de lavado.
Para la eliminacion parcial de oxidos de nitrogeno, segun los procesos de la tecnica anterior, se consigue a relaciones subestequiometricas de ozono y corriente oxidada que tiene una mezcla de N2O5 y NO2. El lavado elimina todo el N2O5 y algo del NO2 formando una mezcla de nitrito y nitrato de metales alcalinos o alcalinoterreos. La presencia de nitrito en la purga del lavador no se desea y supone retos en el manejo y el tratamiento de corrientes ifquidas en la planta de tratamiento de efluente.
Cuando el gas de humo tambien tiene oxidos de azufre presentes en el mismo, la absorcion de SO2 produce sulfito en el medio de lavado. El sulfito es un eliminador de ozono y ayuda a eliminar el ozono en exceso en dispositivos de lavado en humedo. El NO2 tambien reacciona con sulfito cuando esta presente en grandes concentraciones y agota el sulfito creando potencialmente condiciones para el escape de ozono. En reactivos a base de cal y caliza, las grandes concentraciones de NO2 tambien afectan de manera adversa a la eliminacion de oxidos de azufre, no satisfaciendo por tanto el cuarto atributo.
La cantidad de la corriente de gas de proceso que tiene que tratarse para la eliminacion de oxidos de nitrogeno sera aproximadamente el mismo porcentaje que la cantidad de eliminacion de oxidos de nitrogeno. Asf, por ejemplo, si el operario desea eliminar el sesenta por ciento de los oxidos de nitrogeno en una corriente de gas de humo, entonces el operario tratara el sesenta por ciento de la corriente de gas de humo total con ozono.
El operario separara de ese modo la corriente de gas de humo primaria en dos o mas corrientes de gas en las que al menos una de ellas asciende al sesenta por ciento de la corriente de gas de proceso total en volumen. Un operario posiblemente pueda tratar dos corrientes que ascienden al sesenta por ciento del total (el treinta por ciento y el treinta por ciento) o tres o mas corrientes siempre que el porcentaje total de las corrientes tratadas sea aproximadamente igual a la reduccion en porcentaje del contenido de oxidos de nitrogeno para toda la corriente de gas de proceso.
La porcion de la corriente de gas que se oxida con ozono avanza a lo largo de las reacciones (1) a (3) resumidas anteriormente. La cantidad de ozono se basa en la cantidad de oxidos de nitrogeno en esa porcion de corriente de gas. Puede anadirse un exceso ligero de requisito estequiometrico para reducir el requisito de tiempo de reaccion.
Los oxidos de nitrogeno en las corrientes de gas de humo de combustion estan generalmente en forma de NO (divalente) y por tanto el requisito estequiometrico es de 1,5 moles de ozono por mol de oxidos de nitrogeno.
Sin embargo, en el caso de que los oxidos de nitrogeno en la corriente de gas sean de fuentes qmmicas u otras fuentes y sean una mezcla de formas divalentes (NO) y tetravalentes (NO2), el requisito estequiometrico es entonces de 1,5 moles de ozono por mol de forma divalente y 0,5 moles de ozono por mol de forma tetravalente.
Antes de mezclar el ozono, todo o una porcion de la corriente de gas en la que debe mezclarse el ozono puede lavarse, lavarse previamente, lavarse previamente de manera selectiva, enfriarse bruscamente o acondicionarse segun se requiera. Con respecto a la temperatura, la condicion optima para las oxidaciones es de 4,4°C a 107,2°C (de 40°F a 225°F) en la corriente de gas. Preferiblemente, la corriente de gas puede estar libre de gotas o libre de neblina excesiva de medio acuoso, si tambien estan presentes oxidos de azufre en la corriente de gas de humo. No se anade ozono al resto de la corriente de gas.
Los contaminantes oxidados en la porcion tratada con ozono de la corriente se eliminan mediante el contacto con un medio de lavado en un lavado en humedo o semiseco o seco. Los contaminantes oxidados, especialmente oxidos de nitrogeno, son altamente solubles y muy reactivos y por tanto tambien pueden eliminarse en el medio acuoso sobre superficies de condensacion o de coalescencia tales como intercambiadores de calor o separadores de gotas.
Alternativamente, pueden capturarse en un filtro de tela (colector de bolsas), un precipitador electrostatico (ESP), un precipitador electrostatico humedo (WESP), etc. Los oxidos de nitrogeno oxidados se convierten en oxiacidos tales como acido mtrico y acido nitroso y sal.
La qmmica de esta disolucion y estabilizacion de oxidos de nitrogeno en forma de oxiacidos y sales se describe a continuacion.
N2O5 + H2O 2 HNO3 + Ca(OH)2 HNO3 + NaOH
2 HNO3 (4)
Ca(NO3)2 + H2O (5) NaNO3 + H2O (6)
Para tratar una porcion de la corriente de gas de proceso con ozono, el lavador existente y el dispositivo de APC (air pollution control, control de contaminantes en el aire) pueden modificarse simplemente dividiendo el conducto y/o el lavador al tiempo que se garantiza que la porcion oxidada de la corriente se pone en contacto de manera adecuada
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con un medio de lavado y que los contaminantes se capturan antes de unificar la porcion de la corriente con el resto de la corriente de gas no tratada con ozono.
Cuando la porcion tratada con ozono de la corriente de gas vuelve a combinarse con el resto de la corriente de gas que esta sin tratar, habra presentes oxidos de nitrogeno. Las cantidades pequenas de ozono en exceso de la corriente tratada se consumiran instantaneamente en la corriente recombinada mediante la reaccion de oxidacion extremadamente rapida especificada en la ecuacion (1).
Por tanto, la corriente que se ha vuelto a combinar dejara de tener ozono residual. Ademas, debido al ozono en exceso presente en la corriente tratada, casi todos los oxidos de nitrogeno se oxidan para dar su forma pentavalente y se capturan de manera cuantitativa en el dispositivo de captura con cantidades insignificantes de NO2 sobrante.
La presente invencion proporcionara tambien la capacidad de una chimenea libre de ozono cuando se desee una alta eliminacion de oxidos de nitrogeno. Por ejemplo, para una eliminacion de oxidos de nitrogeno del noventa por ciento, el diez por ciento de la corriente no tratada se mezcla con la corriente tratada al noventa por ciento y el ozono residual de la corriente tratada al noventa por ciento se destruye mediante los oxidos de nitrogeno no tratados presentes en la corriente de gas al diez por ciento.
Por tanto, la presente invencion proporciona un metodo y un aparato para la eliminacion de contaminantes tales como oxidos de nitrogeno de una manera relativamente segura que no provoca emisiones secundarias y requieren menos ozono. La presente invencion permite ademas la implementacion de la reduccion de oxidos de nitrogeno en fases para cumplir con las normativas que exigen una cafda en las emisiones de oxidos de nitrogeno en el tiempo.
La fase 1 puede exigir una reduccion de oxidos de nitrogeno del treinta por ciento al 35 por ciento, mientras que la fase 2 exige una reduccion del sesenta por ciento al 65 por ciento y la fase 3 requiere una reduccion del noventa por ciento al 95 por ciento. Usando los metodos de la presente invencion, estas reducciones exigidas pueden alcanzarse de una manera rentable.
La presente invencion reduce las emisiones de NO2 en la corriente de gas tratada que se expulsa a la atmosfera y la opacidad de la pluma independientemente de la reduccion de oxidos de nitrogeno requerida.
La presente invencion proporciona un metodo para eliminar el ozono residual en la corriente de gas tratada e inhibir de ese modo el escape de ozono. La utilizacion de ozono se optimiza cuando se requiere una reduccion parcial de oxidos de nitrogeno.
La presente invencion alcanza el requisito de tiempo de residencia para una oxidacion eficaz de oxidos de nitrogeno sin comprometer la eficacia y sin provocar escape de ozono. Tambien se obtendra como resultado una qmmica de lavador mejorada conservando la eficacia de eliminacion de oxidos de azufre mediante la inhibicion de la destruccion de sulfito en el medio de lavado mediante NO2. Los metodos de la presente invencion proporcionaran un tratamiento rentable cuando se realiza una implementacion gradual o por etapas de la reduccion de oxidos de nitrogeno.
Breve descripcion de los dibujos
Para una comprension mas completa de las divulgaciones de realizaciones de la presente invencion y como ya se comento anteriormente, hay varias opciones para ejemplificar asf como para mejorar la ensenanza de la presente invencion de manera ventajosa. Con este proposito, puede hacerse referencia a las reivindicaciones dependientes de la reivindicacion 1; mejoras, caractensticas y ventajas adicionales de la presente invencion se explican a continuacion mas detalladamente con referencia a la siguiente descripcion de realizaciones preferidas a modo de ejemplo no limitativo y a las figuras de los dibujos adjuntos tomadas junto con la descripcion de las realizaciones, de las que:
la Fig. 1 es un grafico que muestra el porcentaje de eliminacion de oxidos de nitrogeno (NOx) frente a la relacion molar de ozono (O3) con respecto a oxidos de nitrogeno (NOx);
la Fig. 2 es un grafico que muestra el porcentaje de eliminacion de oxidos de nitrogeno (NOx) frente a la relacion molar de ozono (O3) con respecto a los oxidos de nitrogeno (NOx) eliminados;
la Fig. 3 es un grafico que muestra el porcentaje de eliminacion de oxidos de nitrogeno (NOx) frente a la relacion molar de ozono (O3) con respecto a los oxidos de nitrogeno (NOx) eliminados;
la Fig. 4 es una vista en seccion transversal que muestra la oxidacion de oxidos de nitrogeno en un conducto dividido segun la presente invencion, trabajando el conducto segun el metodo de la presente invencion;
la Fig. 5 es una vista en seccion transversal que muestra la eliminacion de oxidos de nitrogeno en un aparato de lavado en humedo multi-Venturi segun la presente invencion, trabajando el aparato segun el metodo de la presente invencion; y
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la Fig. 6 es una vista en seccion transversal que muestra la eliminacion de oxidos de nitrogeno en un dispositivo de captura de lavado en seco segun la presente invencion, trabajando el dispositivo segun el metodo de la presente invencion.
En las figuras de los dibujos adjuntos, los equipos iguales estan identificados con los mismos numeros de referencia a lo largo de toda la descripcion de la Fig. 1 a la Fig. 6.
Descripcion detallada de los dibujos; mejor modo de ejemplificar la presente invencion
Basicamente se propone un metodo para eliminar al menos una porcion de contaminantes tales como oxidos de nitrogeno de una corriente de gas de proceso, en particular de un gas de escape. La corriente de gas de proceso se separa en dos o mas corrientes de gas de proceso. Al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso se trata en primer lugar en un lavador y despues se pone en contacto con ozono. Esta corriente se alimenta entonces a un segundo lavador antes de liberarse. La porcion de la corriente de gas de proceso separada se correlaciona directamente con la cantidad de oxidos de nitrogeno que se desean eliminar de la corriente.
Tal como se indica en la Fig. 3 con la configuracion inventiva sugerida, el consumo de ozono (O3) unitario por mol de oxidos de nitrogeno (NOx) eliminado permanece casi identico (= grafico izquierdo en la Fig. 3, segun la presente invencion, en comparacion con el grafico derecho en la Fig. 3, segun la tecnica anterior). El flujo de gas es de 0,45 a[actual, real]m3/s (950 acfm, siendo acfm los pies cubicos por minuto reales), el nivel de NOx es de 250 ppm, el nivel de SOx es de 750 ppm y la temperatura es de 115,6°C (24o°F).
Tal como se indica mediante la doble flecha en la Fig. 3, el consumo de ozono es un 35 por ciento menor (es decir, ahorros del 35 por ciento) en la reduccion del 55 por ciento del contenido de oxidos de nitrogeno en comparacion con la tecnica anterior en condiciones identicas.
Ademas de los ahorros en la cantidad de ozono consumida, la presente invencion ofrece una chimenea de escape en seco, dado que una porcion de la corriente de gas no se lavo y de ese modo no estaba saturada con vapor de agua. Esto elimina cualquier ozono residual y contiene un contenido de NO2 muy bajo en los oxidos de nitrogeno restantes. Dado que la mayona de los oxidos de nitrogeno absorbidos son N2O5, solo se forma nitrato en el medio de lavado.
Pasando a la Fig. 4, se lava gas de humo en un lavador vertical existente. La corriente de gas no tratada 30 se transporta a traves del conducto 31 hasta el lavador por pulverizacion en humedo 38. Segun la presente invencion, el conducto 31 se divide para tratar una porcion de la corriente de gas 30. La division 34 divide el conducto 31 en dos zonas iguales, A y B.
La corriente de gas que contiene ozono 32 se mezcla con la porcion de corriente de gas en la zona B usando la boquilla 33. Los contaminantes, incluyendo los oxidos de nitrogeno, se oxidan completamente en la zona B antes de requerir pulverizaciones de medio acuoso 39 en la zona C. Los contaminantes oxidados de la zona B tal como N2O5 y HNO3 se capturan facilmente en pulverizaciones acuosas 39 en la zona C.
La corriente de gas que sale de las zonas A, B de ambas divisiones vuelve a mezclarse en la seccion inferior del lavador 38. Si se requiere, el requisito de tiempo de residencia puede compensarse usando un exceso ligero de ozono 32. Si el volumen del conducto 31 (zonas A y B) es insuficiente o si el conducto 31 no puede dividirse, la parte inferior del lavador 38 puede dividirse para crear las zonas A y B para la oxidacion. Si tambien estan presentes oxidos de azufre, pueden ser necesarias las disposiciones internas en el lavador 38 para evitar que gotas de la seccion de pulverizacion caigan en la zona de oxidacion.
Tal como se ilustra en la Fig. 4, el lavador 38 se pulveriza con medio acuoso desde el deposito 35 por medio de la bomba 41 a traves de un conjunto de pulverizacion de cabezal 37 y boquillas de pulverizacion 39. El medio de lavado pulverizado en la corriente de gas elimina los contaminantes restantes tales como SO2, HCl, etc.
El deposito 35 se suplementa mediante corriente(s) acuosa(s) 36 que puede(n) estar constituida(s) por agua, reactivos, etc. Parte del medio de lavado puede purgarse de manera continua o intermitente mediante la corriente 43 para mantener los solidos disueltos y suspendidos dentro del intervalo operativo.
El lavado de los oxidos de nitrogeno se ve afectado de manera insignificante por el pH en el intervalo de 2 a 14 o la presencia de un contenido de solidos disueltos o suspendidos y por tanto otros controles parametricos tales como control de pH y control de la purga no se detallan en gran medida en el presente documento.
La corriente de gas lavada en el lavador 38 fluye entonces a traves del dispositivo de separacion de gotas 42 y sale como la corriente 40.
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En una desulfuracion de gas de humo (FGD) en humedo a base de caliza tipica, el deposito de lavador 35 tambien puede equiparse con un burbujeador de aire, no mostrado, para oxidar el sulfito de calcio para dar sulfato.
Tal como se ilustra en la Fig. 5, el gas de humo de una corriente de gas de descarga 44 de craqueo catalftico fluido (FCC) se trata hasta una eliminacion de oxidos de nitrogeno del cincuenta por ciento. El aparato de lavado 52 consiste en cuatro Venturis para el contacto gas-lfquido.
En este caso, la corriente de gas de descarga de FCC 44 se lava en cuatro lavadores Venturi cada uno designado con 52 antes del mezclado con ozono. El gas de descarga de FCC 44 se transporta a los cuatro lavadores Venturi 52. La(s) corriente(s) de fluido-gas 44 se pone(n) en contacto con el medio de lavado en los Venturis 52 para eliminar el gas acido inclusive los oxidos de azufre, HCl, etc. y materia particulada tal como coque y finos catalfticos presentes en el gas de descarga de FCC 44.
La salida de los lavadores Venturi 52 se descarga en el conducto. Dos de estos conductos se unen para formar un codo. El ozono se introduce y se mezcla mediante el sistema de inyeccion 46 en uno (<--> numero de referencia 45) de los dos conductos que forman un codo. Solo dos (<--> numero de referencia 45) de los cuatro conductos de descarga estan equipados con un sistema de inyeccion de ozono 46 para tratar el cincuenta por ciento de la corriente de gas de humo 44. La division 48 divide dos conductos formando un codo que transporta una corriente de gas a un tambor de separacion 58.
Tal como se muestra en la Fig. 5, cada codo se divide en dos zonas A y B. La corriente de gas que contiene ozono 46 se mezcla con la porcion de corriente de gas en el conducto 45 que forma una zona de oxidacion denominada zona B que tiene un volumen mas grande que la zona A. Los contaminantes, inclusive los oxidos de nitrogeno, se oxidan completamente en la zona B antes de alcanzar las pulverizaciones de medio acuoso 53 al final del codo. Ambos codos desembocan en la zona C del tambor de separacion 58.
Los contaminantes oxidados tales como N2O5 y HNO3 se capturan facilmente en pulverizaciones acuosas 53. Se permite que las corrientes de gas que salen del codo se mezclen en la zona C en la seccion inferior del tambor 58. Si el tiempo de residencia disponible en el conducto 45 es insuficiente, la parte inferior del tambor 58 tambien puede dividirse para continuar con la oxidacion en el tambor 58 y se permite que los oxidos de nitrogeno se absorban en las gotas coalescentes en el eliminador de neblina 56.
Los lavadores Venturi 52 se suministran con un medio acuoso desde el deposito 49 por medio de la bomba 55 a traves de un cabezal 51. El mismo medio se dirige tambien a boquillas de pulverizacion 53. El medio de lavado pulverizado en la corriente de gas elimina tambien cualquier contaminante restante tal como SO2.
El deposito 49 tambien se suplementa mediante corriente(s) acuosa(s) 50 que puede(n) estar constituida(s) por agua, reactivos, etc. y algo de medio puede purgarse de manera continua o intermitente mediante la corriente 57 para mantener los solidos disueltos y suspendidos dentro del intervalo operativo.
El lavado de los oxidos de nitrogeno se ve afectado de manera insignificante por el pH en el intervalo de 2 a 14 o la presencia de un contenido de solidos disueltos o suspendidos y por tanto otros controles parametricos tales como control de pH y control de la purga no se detallan en gran medida en el presente documento.
La corriente de gas del tambor de separacion 58 fluye a traves del conjunto de bandeja y eliminador de neblina 56 y se expulsa a la atmosfera como corriente de gas tratada 54.
El uso de los metodos de la presente invencion permite reducir las emisiones de oxidos de nitrogeno de 35 partes por millon a 45 partes por millon hasta menos de veinte partes por millon tratando el cincuenta por ciento de la corriente de gas 44.
En otro ejemplo ilustrado en la Fig. 6, una corriente de gas de humo 59 que resulta del dispositivo de combustion 70 se lava en un lavador-secador por pulverizacion 63 con hidroxido, carbonato o bicarbonatos de alcali o alcalinos o mezclas de los mismos en una pulverizacion 64 para la eliminacion de contaminantes excepto oxidos de nitrogeno. La reduccion exigida por la normativa medioambiental de los oxidos de nitrogeno es del sesenta por ciento al 65 por ciento en dos etapas.
En el secador por pulverizacion 63, una corriente de gas caliente 59 se pone en contacto con la corriente de reactivo acuoso 64 para eliminar los oxidos de azufre, HCl, mercurio y otros contaminantes. La corriente de reactivo acuoso 64 debido al calor en la corriente de gas 59 se convierte en solidos en polvo fino y estos solidos se portan con la corriente de gas saliente por medio del conducto 60 hasta un colector de bolsas 65 que contiene bolsas hechas de filtro de tela. El colector de bolsas 65 es generalmente modular con multiples camaras.
Tal como se muestra en la Fig. 6, el colector de bolsas 65 tiene tres camaras. Se permite que la corriente de gas que contiene ozono 61 pase a traves de un distribuidor 71 para alimentar una corriente de gas de humo que entra en una
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cualquiera o todas de las tres camaras dependiendo del contenido de oxidos de nitrogeno y la eliminacion requeridos.
Asumiendo que el flujo de corriente de gas se distribuye igualmente, la adicion de un exceso ligero de ozono 61 en una camara proporciona una eliminacion de oxidos de nitrogeno de aproximadamente el 33 por ciento, mientras que la adicion de ozono 61 en dos cualquiera de las tres camaras proporcionara una eliminacion de oxidos de nitrogeno del 66 por ciento. Los oxidos de nitrogeno oxidados se adsorben entonces en el reactivo solido en el colector de bolsas 65.
Los solidos se retienen dentro de las bolsas al tiempo que las corrientes de gas fluyen a traves del medio de filtro de tela. Los solidos retenidos y recogidos en la superficie de las bolsas caen finalmente mediante un flujo pulsatil y se recogen en la seccion inferior del colector de bolsas 65. Los solidos se descargan entonces de manera periodica o continua como corriente 66 para su desecho.
Todas las corrientes de gas de las diversas camaras vuelven a combinarse en el conducto 67 formando una corriente de gas tratada 69. Al mezclar las corrientes de gas que salen de las diversas camaras en el conducto 67, cualquier ozono residual presente se consume inmediatamente mediante los oxidos de nitrogeno restantes en la corriente de gas tratada 69 que se descarga entonces a la atmosfera a traves de la chimenea 68.
Inicialmente en la primera fase, con el fin de cumplir con la reduccion de las emisiones del treinta por ciento, se introduce ozono solo en una camara del colector de bolsas 65. En un momento posterior, para cumplir con la reduccion del sesenta por ciento al 65 por ciento, corrientes de gas en dos cualquiera de las tres camaras pueden tratarse con un exceso estequiometrico ligero de ozono 61.
Aunque la presente invencion se ha descrito con respecto a realizaciones particulares de la misma, resulta evidente que numerosas otras formas y modificaciones de la presente invencion seran obvias para los expertos en la tecnica. Las reivindicaciones adjuntas en la presente invencion se interpretaran de manera general para cubrir todas de tales formas y modificaciones obvias que se encuentren dentro del verdadero espmtu y el alcance de la presente invencion.
Lista de numero de referencias
30 corriente de gas no tratada, en particular corriente de gas de humo o corriente de gas de proceso (primera realizacion; vease la Fig. 4)
31 conducto (primera realizacion; vease la Fig. 4)
32 ozono, en particular corriente de gas que contiene ozono (primera realizacion; vease la Fig. 4)
33 boquilla (primera realizacion; vease la Fig. 4)
34 division del conducto 31 (primera realizacion; vease la Fig. 4)
35 deposito (primera realizacion; vease la Fig. 4)
36 corriente acuosa para el deposito 35 (primera realizacion; vease la Fig. 4)
37 conjunto de pulverizacion de cabezal (primera realizacion; vease la Fig. 4)
38 dispositivo de captura, en particular aparato de lavado, por ejemplo lavador por pulverizacion en humedo (primera realizacion; vease la Fig. 4)
39 pulverizacion acuosa, en particular pulverizacion de medio acuoso o pulverizacion de reactivo acuoso, por ejemplo boquilla de pulverizacion (primera realizacion; vease la Fig. 4)
40 corriente de gas tratada (primera realizacion; vease la Fig. 4)
41 bomba (primera realizacion; vease la Fig. 4)
42 dispositivo de separacion de gotas (primera realizacion; vease la Fig. 4)
43 corriente (primera realizacion; vease la Fig. 4)
44 corriente de gas no tratada, en particular corriente de gas de humo o corriente de gas de proceso, por ejemplo corriente de gas de descarga de craqueo catalttico fluido (FCC) (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
45 conducto (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
46 ozono, en particular corriente de gas que contiene ozono (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
48 division (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
49 deposito (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
50 corriente acuosa para el deposito 49 (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
51 cabezal (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
52 aparato de lavado, en particular aparato de lavado previo, por ejemplo lavador Venturi (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
53 pulverizacion acuosa, en particular pulverizacion de medio acuoso o pulverizacion de reactivo acuoso, por ejemplo boquilla de pulverizacion (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
54 corriente de gas tratada (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
55 bomba (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
56 conjunto de bandeja y eliminador de neblina (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
57 corriente (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
58
59
5 60
61
63
64
10
65
66 67
15 68
69
70
71 A
20 B C
dispositivo de captura, en particular aparato de lavado, por ejemplo tambor de separacion (segunda realizacion; vease la Fig. 5)
corriente de gas no tratada, en particular corriente de gas de humo o corriente de gas de proceso (tercera
realizacion; vease la Fig. 6)
conducto (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
ozono, en particular corriente de gas que contiene ozono (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
aparato de lavado, en particular aparato de lavado previo, por ejemplo secador por pulverizacion (tercera
realizacion; vease la Fig. 6)
pulverizacion acuosa, en particular pulverizacion de medio acuoso o pulverizacion de reactivo acuoso, por ejemplo boquilla de pulverizacion (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
dispositivo de captura, en particular aparato de lavado, por ejemplo colector de bolsas (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
corriente de solidos (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
conducto (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
chimenea (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
corriente de gas tratada (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
dispositivo de combustion (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
distribuidor (tercera realizacion; vease la Fig. 6)
primera zona del conducto 31 (, 45)
segunda zona, en particular zona de oxidacion, del conducto 31, 45 tercera zona del conducto 31(, 45)

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. - Un metodo para eliminar parcialmente oxidos de nitrogeno de una corriente de gas de proceso (30; 44) que comprende las etapas de:
    [a] separar la corriente de gas de proceso (30; 44) en dos o mas corrientes de gas de proceso, en las que al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso va a tratarse para la eliminacion de oxidos de nitrogeno y el porcentaje en volumen de esta al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso es igual a la cantidad de oxidos de nitrogeno que va a eliminarse;
    [b] anadir a o mezclar ozono (32; 46) con al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso que va a tratarse para la eliminacion de oxidos de nitrogeno, anadiendose o mezclandose dicho ozono (32; 46) en una cantidad para oxidar los oxidos de nitrogeno para dar formas mas alla de NO2, en particular para dar N2O5;
    [c] alimentar la al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso que se trata para la eliminacion de oxidos de nitrogeno a un dispositivo de captura (38; 58) que se selecciona del grupo que consiste en equipos de lavado en humedo.
  2. 2. - El metodo segun la reivindicacion 1, en el que la corriente de gas de proceso (30; 44) es una corriente de gas de escape que resulta de un proceso industrial, en particular de un proceso qmmico, metalurgico o de combustion parcial o completa y/o de una fuente seleccionada del grupo que consiste en fuentes fijas, fuentes estacionarias y fuentes moviles.
  3. 3. - El metodo segun la reivindicacion 2, en el que el proceso industrial se selecciona del grupo que consiste en calderas industriales, sistemas de generacion de energfa y procesos de combustion.
  4. 4. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los oxidos de nitrogeno se seleccionan del grupo que consiste en oxido mtrico y dioxido de nitrogeno.
  5. 5. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la porcion de la corriente de gas de proceso (30; 44) separada se correlaciona, en particular se correlaciona directamente, con la cantidad de oxidos de nitrogeno eliminada de la corriente de gas de proceso (30; 44).
  6. 6. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende ademas, en particular antes o despues de la etapa [a], la etapa de acondicionar o tratar, en particular tratar previamente, la corriente de gas de proceso, en particular al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso.
  7. 7. - El metodo segun la reivindicacion 6, en el que dicho acondicionamiento o tratamiento se selecciona del grupo que consiste en enfriar, enfriar bruscamente, lavar previamente (52) y lavar de manera selectiva.
  8. 8. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que dicha adicion o mezclado se selecciona del grupo que consiste en alimentar ozono (32; 46) a, en particular inyectar ozono (32; 46) en, la al menos una de las dos o mas corrientes de gas de proceso.
  9. 9. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, en el que los oxidos de nitrogeno oxidados se capturan en el dispositivo de captura (38; 58) por medio de pulverizacion acuosa (39; 53), en particular por medio de pulverizacion de medio acuoso o por medio de pulverizacion de reactivo acuoso.
  10. 10. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende ademas, en particular tras la etapa [c], la etapa de recombinar la al menos una de las dos o mas corrientes de gas sustancialmente libre de oxidos de nitrogeno con el resto de dicha corriente de gas de proceso, en particular en el dispositivo de captura (38; 58) o aguas abajo del dispositivo de captura (38; 58).
  11. 11. - El metodo segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende ademas, en particular tras la etapa [c], la etapa de liberar la corriente de gas de proceso (40; 54), en particular recombinada.
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