ES2637623T3 - Proceso para la producción de PA-410 y PA-410 obtenible mediante este proceso - Google Patents

Proceso para la producción de PA-410 y PA-410 obtenible mediante este proceso Download PDF

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Abstract

Un proceso para la producción de un polímero que contiene unidades monoméricas de butano-1,4-diamina y ácido 1,10-decanodioico (PA-410) que comprende las etapas de: 1) preparar una disolución de una sal de butano-1,4-diamina y ácido 1,10-decanodioico en agua, 2) concentrar la disolución de la sal a una temperatura de entre 100 y 180 °C y una presión de entre 0,8 y 6,0 bar hasta un contenido de agua de entre 2 y 8 %p., 3) producir a partir de la sal un prepolímero que contiene unidades monoméricas de butano-1,4-diamina y ácido 1,10-decanodioico a una temperatura de entre 185 y 205 °C, y 4) poscondensar el prepolímero.

Description

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DESCRIPCION
Proceso para la produccion de PA-410 y PA-410 obtenible mediante este proceso.
La invencion se refiere a un proceso para producir una poliamida que contiene unidades monomericas de butano- 1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico.
Una poliamida que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico se denomina de aqu en adelante PA-410.
En Dreyfuss, Journal of polymer Science, Tomo 11(2), 201-216 (1973), se describe un proceso en el que la polimerizacion se lleva a cabo en una mezcla de agua y percloroetileno con el auxilio de cloruro de acido dicarboxflico de acido 1,12-dodecanodioico y butano-1,4-diamina. Los problemas de este proceso son que tiene un bajo rendimiento y que no se puede producir un polfmero con un peso molecular suficientemente alto para la mayona de las aplicaciones.
En WO 00/09586 se describe un proceso para producir PA-410 que comprende las etapas de preparar una disolucion de una sal de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico en agua, concentrar la disolucion a presion elevada y a una temperatura de hasta 200 °C hasta un contenido de agua de entre 10 y 15 %p., producir a partir de la sal un prepolfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico en una segunda etapa a una temperatura de 227 °C y producir un polfmero en la etapa final mediante poscondensacion del prepolfmero en estado solido, a alrededor de 25 °C por debajo del punto de fusion del polfmero.
Un problema de este proceso es que la etapa de poscondensacion lleva un tiempo prolongado y no es reproducible con respecto al peso molecular obtenido. Ademas, a diferencia de lo informado en WO00/09586, tambien en este proceso el polfmero obtenido no tiene un peso molecular suficientemente alto para que se aplique de forma exitosa en muchas aplicaciones del polfmero. Incluso despues de penodos extendidos de poscondensacion los pesos moleculares obtenidos, expresados como un numero de viscosidad, no solo no son suficientemente altos, sino que ya no se puede detectar un aumento adicional. El valor de muchas propiedades aumenta con el aumento del peso molecular, por ejemplo, las propiedades mecanicas como, por ejemplo, robustez y resistencia a impactos, asf como las propiedades reologicas como, por ejemplo, resistencia en estado fundido.
El objeto de la presente invencion es proporcionar un proceso para la produccion de PA-410 que no exhiba estos problemas.
De forma sorprendente, este objeto se logra con un proceso para la produccion de un polfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico que comprende las etapas de:
1) preparar una disolucion de una sal de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico en agua,
2) concentrar la disolucion de la sal a una temperatura de entre 100 y 180 °C y una presion de entre 0,8 y 6,0 bar hasta un contenido de agua de entre 2 y 8 %p.,
3) producir a partir de la sal un prepolfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico a una temperatura de entre 185 y 205 °C, y
4) poscondensar el prepolfmero en el polfmero.
De forma sorprendente, se obtiene una etapa de poscondensacion mas rapida. Una ventaja adicional es que al finalizar la etapa de poscondensacion se puede obtener un polfmero con un peso molecular mas alto. Es muy sorprendente que el cambio de las condiciones en la etapa de poscondensacion tenga este efecto positivo sobre el resultado de la etapa de poscondensacion. Una ventaja adicional del proceso segun la invencion es que se puede reproducir mejor.
Otra ventaja adicional es que se obtiene un polfmero con propiedades mejoradas.
En la primera etapa, se agita una mezcla de butano-1,4-diamina y acido decanodioico en agua para producir una disolucion de la sal de la diamina y el acido en agua. La agitacion preferiblemente se lleva a cabo en un recipiente cerrado, que antes se ha purgado con un gas inerte, por ejemplo, nitrogeno, para obtener un nivel de oxfgeno en el recipiente que es menor que 1000 ppm, mas preferiblemente, menor que 500 ppm. La amina y el acido se suministran, preferiblemente, en la primera etapa en cantidades estequiometricas o al menos proximas a estequiometricas. Se prefiere mas una relacion molar entre la amina y el acido que es entre 1:1 y 1:1,07 y la relacion molar mas preferida es entre 1:1 y 1,04:1. Durante la agitacion, la mezcla preferiblemente se calienta hasta una temperatura entre 50 y 100 °C, mas preferiblemente, entre 80 y 95 °C. Despues de la formacion de la sal, la disolucion se concentra en la segunda etapa a presion y temperatura moderadas de entre 0,8 y 6,0 bar y entre 100 y 180 °C. Preferiblemente, la presion es entre 1,0 y 4 bar, mas preferiblemente, la presion es entre 1,0 y 2,0 bar. Preferiblemente, la temperatura es de entre 120 y 160 °C. La concentracion se puede llevar a cabo mientras se retira
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el agua por destilacion. La etapa de concentracion finaliza cuando el contenido de agua en la disolucion es de entre 2 y 8 % en peso, preferiblemente, entre 5 y 7 %p. Se ha mostrado que es favorable tener un contenido bajo de agua en la tercera etapa, debido a que, de forma sorprendente, se obtiene un prepolfmero mas reactivo, que resulta en un peso molecular mas alto en el polfmero final. Sin embargo, si el contenido de agua se vuelve demasiado bajo en la 5 segunda etapa, la mezcla se debe mantener a una temperatura elevada para evitar la cristalizacion de la sal, de manera que ya en la segunda etapa puede producirse prepolimerizacion indeseada. Por lo tanto, existe un punto optimo estrecho en el contenido de agua de la mezcla de reaccion durante la produccion del prepolfmero.
En la tercera etapa, el recipiente se cierra de forma adecuada y se eleva la temperatura hasta un nivel de entre 185 y 205 °C, preferiblemente entre 190 y 200 °C, mas preferiblemente, entre 195 y 200 °C.
10 Al finalizar la tercera etapa, la mezcla de agua y el prepolfmero se seca en una atmosfera inerte, preferiblemente una atmosfera de nitrogeno. Durante el secado, se retira el agua restante mediante expansion adiabatica y se enfna el prepolfmero. A continuacion, se puede cargar el prepolfmero en un recipiente para la cuarta etapa de poscondensacion, preferiblemente, como granulado. Como recipiente se puede utilizar un secadero basculante. La temperatura puede ser de entre 180 y 220 °C, preferiblemente, entre 200 y 220°C. La poscondensacion se lleva a 15 cabo de forma adecuada en una atmosfera de nitrogeno o nitrogeno/vapor de agua que contiene, preferiblemente, al menos 10 %p. de vapor de agua.
La etapa de poscondensacion se puede detener al enfriar el granulado, cuando se haya obtenido el grado de polimerizacion deseado.
Con el proceso de la presente invencion, ahora se puede producir PA-410 que tiene un peso molecular alto. El PA- 20 410 puede tener un numero de viscosidad (NV) de al menos 100 ml/gramo, segun se mide de acuerdo con ISO 307,
version 2007, en 90 %p. de acido formico a 25 °C, preferiblemente, al menos 105 ml/gramo, mas preferiblemente, al menos 110 ml/gramo, lo mas preferible, al menos 120 ml/gramo. Se obtienen buenos resultados con al menos hasta un NV de hasta 260 ml/gramo, mas preferiblemente, hasta 240 ml/gramo. Debido a su estructura especial que se obtiene en la fase de precondensacion, el PA-410 obtenible con el proceso segun la invencion no solo puede 25 producirse muy rapido, de forma ventajosa, sino que tambien, si se desea, a un grado de polimerizacion elevado.
Ademas, el polfmero final obtenido despues de la etapa de poscondensacion es todavfa mucho mas reactivo que el PA-410 conocido. Por ejemplo, se puede mezclar el polfmero a un grado de polimerizacion bajo y, en consecuencia, viscosidad baja, con fibras de refuerzo y despues de dicha etapa de mezcla, aumentar el grado de polimerizacion del polfmero adicionalmente. De esta forma, en un proceso rapido, se puede obtener una composicion de PA-410 30 reforzada con fibras que tiene propiedades mecanicas muy buenas. Tambien se puede producir un artfculo moldeado que comprende el polfmero, por ejemplo, una pelfcula o una forma de viruta y aumentar el grado de polimerizacion del polfmero despues mediante una etapa de condensacion adicional, por debajo del punto de fusion del polfmero. De esta forma, se puede obtener un artfculo moldeado con propiedades mecanicas muy buenas, mientras que no se puede producir dicho artfculo directamente a partir del polfmero que tiene el mismo grado de 35 polimerizacion elevado, debido a la viscosidad elevada de dicho polfmero.
El PA-410 puede contener proximas a las unidades monomericas de butano 1,4-diamina y acido 1,10-decanodoico unidades comonomericas de diaminas y/o diacidos y/o aminoacidos adicionales. Preferiblemente, el PA-410 contiene menos de 20 %p. de unidades comonomericas, mas preferiblemente, menos de 10 %p., mas preferiblemente, menos de 2 %p., lo mas preferible, menos de 0,1 %p.
40 El PA-410 se puede elaborar con agentes de refuerzo como, por ejemplo, fibras de vidrio, fibras de carbono, triquitos, etc. y aditivos habituales adicionales.
El PA-410 es especialmente adecuado para producir artfculos moldeados mediante un proceso de extrusion, por ejemplo, un proceso de moldeo por soplado y un proceso de extrusion de pelfcula. Esto se debe a que, para los artfculos moldeados producidos mediante un proceso de extrusion, el numero de viscosidad mas elevado del PA- 45 410 segun la invencion y las propiedades mecanicas resultantes mejores son mas beneficiosos.
La invencion tambien se refiere a un proceso para aumentar el grado de polimerizacion de PA-410 mediante calentamiento de un granulado reforzado con fibras o un producto moldeado de PA-410 por debajo de su punto de fusion. Preferiblemente, se aumenta el grado de polimerizacion de manera que se haya aumentado el numero de viscosidad en al menos 2 ml/gramo, mas preferiblemente, en al menos 5 ml/gramo.
50 Ejemplos
Compuestos utilizados:
Acido 1,10-decanodioico suministrado por Dong Fang de China.
Butano-1,4-diamina, suministrado por DSM, de los Pafses Bajos.
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Mediciones
Numero de viscosidad (NV).
El numero de viscosidad se determino de acuerdo con ISO 307, version 2007, al disolver las muestras de PA-410 en acido formico (90 %p.) en una concentracion de 0,005 g/ml y determinar el numero de viscosidad mediante un viscosfmetro Ubelohde al medir a 25 °C los tiempos de flujo del disolvente (t0) y de la disolucion (t1) y calcular el numero de viscosidad mediante las formulas NV= [(t1/t0) -1] x 200 ml/gramo.
Grupos terminales.
Los grupos terminales carboxflicos se determinaron potenciometricamente en o-cresol por medio de titulacion con hidroxido de tetrabutil amonio.
Los grupos terminales ammicos se determinaron potenciometricamente en fenol por medio de titulacion con acido clorhudrico.
Experimento comparativo A
Preparacion de PA-410, segun el ejemplo 1 de WO00/09586.
Se agitan 350 gramos de acido 1,10-decanodoico, 157 gramos de butano-1,4-diamina y 420 gramos de agua en un autoclave durante 30 minutos a 90 °C para obtener una disolucion de la sal de la diamina y el acido en una concentracion de 55 %p. en agua. A continuacion, se retira el agua primero al elevar la temperatura en 10 minutos hasta 180 °C, retirar alrededor de la mitad del agua por destilacion y luego elevar la temperatura hasta 200 °C y retirar adicionalmente el agua por destilacion para obtener una disolucion concentrada que contiene 10 %p. de agua. A una temperatura de 200 °C y 10 %p. de agua, la presion se encuentra por encima de 6 bar. A continuacion, se cierra el autoclave y se eleva la temperatura en el autoclave hasta 227 °C. La prepolimerizacion se lleva a cabo durante 30 minutos a la misma temperatura, a continuacion, el contenido del autoclave se purga en una atmosfera de nitrogeno y el prepolfmero se granula y enfna.
Los granulos de prepolfmero se colocaron en una secadera basculante y poscondensaron a una temperatura de 220 °C en una atmosfera de nitrogeno/vapor de agua (75/25 %p.) durante 48 horas.
Se tomaron muestras 24 horas y 48 horas despues de la poscondensacion. El numero de viscosidad y la concentracion de los grupos terminales se midieron y registraron en la tabla 1.
Experimento comparativo B
El mismo experimento comparativo A, pero ahora el contenido de agua de la disolucion concentrada utilizada para la etapa de prepolimerizacion fue de 15 %p.
Se tomaron muestras 24 horas y 48 horas despues de la poscondensacion. El numero de viscosidad y la concentracion de los grupos terminales se midieron y registraron en la tabla 1.
Experimento comparativo C
El mismo experimento comparativo A, pero ahora la temperatura durante la etapa de precondensacion se elevo hasta 235 °C.
Se tomaron muestras 24 horas y 48 horas despues de la poscondensacion. El numero de viscosidad y la concentracion de los grupos terminales se midieron y registraron en la tabla 1.
Ejemplo I
Como en el experimento comparativo A, pero en la etapa de concentracion la temperatura solo se elevo hasta 150 °C y la disolucion se concentro hasta un contenido de agua de 6 %p. A una temperatura de 150 °C y 6 %p. de contenido de agua, la presion se encuentra alrededor de 1,2 bar. La temperatura en la etapa de prepolimerizacion fue de 200 °C.
Se tomaron muestras 24 horas y 48 horas despues de la poscondensacion. El numero de viscosidad y la concentracion de los grupos terminales se midieron y registraron en la tabla 1.
Tabla 1.
Propiedad
Unidad Exp. comp. A Exp. comp. B Exp. comp. C Ejemplo I
[amina]*
milieq./kg 7 14 8 37
[acido]*
milieq./kg 87 61 91 28
[amina+acido]*
milieq./kg 94 75 99 65
NV (24h)
ml/g 92 90 82 149
NV (48h)
ml/g 101 98 88 179
* los grupos terminales solo se midieron en las muestras tomadas despues de 24h.
A partir de los resultados queda claro que para un PA-410 producido de acuerdo con la ultima tecnica, despues de un penodo normal de poscondensacion el numero de viscosidad todavfa es muy bajo y muy por debajo de 100 5 gramo/ml. Una extension del penodo normal de incluso 24 horas adicionales hasta alcanzar un penodo de poscondensacion total de 48 horas no resulta en un aumento considerable en el numero de viscosidad.
Incluso despues de poscondensacion adicional no se pudo medir un aumento adicional en el NV y se pueden producir problemas con la decoloracion del polfmero.
Mientras tanto el polfmero producido con el proceso segun la invencion muestra un aumento considerable en el 10 numero de viscosidad como funcion del tiempo de condensacion.
Al comparar los experimentos comp. A y B, asf como el experimento 1, se muestra que reducir el contenido de agua al finalizar la etapa 2 resulta en un numero de viscosidad mas alto en el polfmero final.
Al comparar los experimentos comparativos A y C, asf como el ejemplo 1, se muestra que reducir la temperatura de la reaccion en la etapa de precondensacion (etapa 3) resulta en un numero mas alto en el polfmero final.
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Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un proceso para la produccion de un poUmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico (PA-410) que comprende las etapas de:
    5 1) preparar una disolucion de una sal de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico en agua,
    2) concentrar la disolucion de la sal a una temperatura de entre 100 y 180 °C y una presion de entre 0,8 y 6,0 bar hasta un contenido de agua de entre 2 y 8 %p.,
    3) producir a partir de la sal un prepolfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico a una temperatura de entre 185 y 205 °C, y
    10 4) poscondensar el prepolfmero.
  2. 2. Un proceso para la produccion de un polfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico (PA-410) segun la reivindicacion 1, en el que la temperatura en la etapa 2 es de entre 120 y 160 °C.
  3. 3. Un proceso para la produccion de un polfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y 15 acido 1,10-decanodioico (PA-410) segun la reivindicacion 1 o 2, en el que la concentracion de la disolucion en la
    etapa 2 se lleva a cabo hasta un contenido de agua de entre 5 y 7 %p.
  4. 4. Un proceso para la produccion de un polfmero que contiene unidades monomericas de butano-1,4-diamina y acido 1,10-decanodioico (PA-410) segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 - 3, en el que la temperatura en la etapa 3 es de entre 190 y 200 °C.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108367506A (zh) * 2015-12-18 2018-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 压力容器
WO2019067517A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company POLYMERIZATION PROCESS
WO2020064858A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Dsm Ip Assets B.V. Backsheet for photovoltaic modules comprising an aliphatic polyamide

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1009846C2 (nl) * 1998-08-12 2000-02-15 Dsm Nv Polyamide voortbrengsel uit polytetramethyleendizuuramide.
NL1011637C2 (nl) * 1999-03-22 2000-09-27 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van polyamide perskorrels.
EP1992659B1 (de) * 2007-05-16 2016-07-20 EMS-Patent AG Polyamidformmassen-Schmelze zur Herstellung von transparenten Formteilen
EP2402385B1 (en) 2009-02-26 2019-12-25 Toray Industries, Inc. Method for producing polyamide resin
JP5644263B2 (ja) * 2009-09-29 2014-12-24 東レ株式会社 自動車用アンダーフード部品
JP5760405B2 (ja) * 2009-11-30 2015-08-12 東レ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5750905B2 (ja) * 2010-01-29 2015-07-22 東レ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
BR112012028439A2 (pt) * 2010-05-06 2016-07-19 Dsm Ip Assests Bv processo para a preparação de pa-4x e pa-410 obteníveis pelo processo

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Publication number Publication date
EP2566910B1 (en) 2017-06-28
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EA025053B1 (ru) 2016-11-30
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CA2796798A1 (en) 2011-11-10
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